JP6224712B2 - 高分子量および均一性の新規エステル化セルロースエーテル - Google Patents
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Description
i)エステル基として、脂肪族一価アシル基、または、脂肪族一価アシル基および式−C(O)−R−COOAの基の組み合わせを有し、ここで、Rは二価脂肪族または芳香族炭化水素基であり、Aは水素またはカチオンであり、
ii)80,000ダルトン〜350,000ダルトンの重量平均分子量Mwを有し、
iii)1.3〜4.1の多分散性Mw/Mnを有し、ならびに、
iv)20℃の0.43重量%水性NaOH中の、エステル化セルロースエーテルの2.0重量%溶液として測定される、最大4.0mPa.sの粘度を有する、エステル化セルロースエーテルである。
−C(O)−CH2−CH2−COOHもしくは−C(O)−CH2−CH2−COO−Na+といった−C(O)−CH2−CH2−COOA、
−C(O)−CH=CH−COOHもしくは−C(O)−CH=CH−COO−Na+といった−C(O)−CH=CH−COOA、または
−C(O)−C6H4−COOHもしくは−C(O)−C6H4−COO−Na+といった−C(O)−C6H4−COOAである。
i)HPMCXYおよびHPMCXであり、ここで、HPMCはヒドロキシプロピルメチルセルロースであり、XはA(アセテート)、もしくはXはB(ブチレート)、もしくはXはPr(プロピオネート)であり、YはS(サクシネート)、もしくはYはP(フタレート)、もしくはYはM(マレエート)であり、たとえば、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートフタレート(HPMCAP)、ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートマレエート(HPMCAM)、もしくはヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネート(HPMCAS)、もしくはヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテート(HPMCA)であり;または、
ii)ヒドロキシプロピルセルロースアセテートサクシネート(HPCAS)、ヒドロキシブチルメチルセルロースプロピオネートサクシネート(HBMCPrS)、ヒドロキエチルヒドロキシプロピルセルロースプロピオネートサクシネート(HEHPCPrS);およびメチルセルロースアセテートサクシネート(MCAS)である。
エステル化セルロースエーテルのエーテル基の含有量は、「Hypromellose」、United States Pharmacopeia and National Formulary、USP 35、pp3467−3469に関して記載されるのと同じやり方で決定される。
別で明記しない限り、Journal of Pharmaceutical and Biomedical Analysis 56(2011)743にしたがってMw、MnおよびMzを測定する。移動相は、40体積部のアセトニトリルならびに50mMのNaH2PO4および0.1MのNaNO3を含む60体積部の水性緩衝液の混合物であった。移動相をpH8.0に調節した。セルロースエーテルエステルの溶液を、孔径0.45μmの注射器フィルターを通してHPLC小瓶内に濾過した。
ポリエチレンオキシド標準物質(PEOX 20 KおよびPEOX 30 Kと省略される)をアジレント・テクノロジー社(Agilent Technologies,Inc.)、カリフォルニア、パロアルト、カタログ番号PL2083−1005およびPL2083−2005から購入した。
氷酢酸、無水酢酸、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)、無水コハク酸および酢酸ナトリウム(水なし)を下記表1で列挙される量で、徹底的な撹拌下で反応容器内に導入した。
比較実施例AおよびBにしたがったHPMCASの生産を、氷酢酸、無水酢酸、ヒドロキシプロピルメチルセルロース(HPMC)、無水コハク酸および酢酸ナトリウム(水なし)の重量比が欧州特許出願EP第0219 426 A2の実施例2で開示される通りに使用された点以外は、実施例1〜10の通りに実行した。使用した量を下記表1に記載する。
比較実施例CにしたがったHPMCASの生産を、氷酢酸、無水酢酸、HPMC、無水コハク酸および酢酸ナトリウム(水なし)の重量比がUS特許第5,776,501号の比較実施例3で開示される通りに使用された点以外は、実施例1〜10の通りに実行した。US特許第5,776,501号の比較実施例3で使用されたHPMCは、水中の2%溶液で測定された8.9mPa.sの粘度を有した。しかし、HPMC粘度の違いがHPMCASの分子量に影響を及ぼすことを避けるため、比較実施例Cで実施例1〜10と同一のHPMCを使用した。
比較実施例AおよびBで得られたエステル置換%アセチルおよび%サクシノイルは、欧州特許出願EP第0219 426 A2号の実施例2で開示されたものとは著しく異なった。比較実施例Cでは、得られるエステル置換%アセチルおよび%サクシノイルは、US特許第5,776,501号の比較実施例3で報告されたエステル置換とある程度良好に適合した。
比較実施例D〜HにしたがったHPMCASの生産を、氷酢酸、無水酢酸、HPMC、無水コハク酸および酢酸ナトリウム(水なし)の重量比がUS特許第4,226,981号の実施例1、表I、試料番号1〜5で開示される通りに使用された点以外は、実施例1〜10の通りに実行した。使用された量は下記表1に列挙される。US特許第4,226,981号には、使用したHPMCの粘度が記載されていない。HPMC粘度の違いがHPMCASの分子量に影響を及ぼすことを避けるため、比較実施例D〜Hで実施例1〜10と同一のHPMCを使用した。x Lの水を撹拌下でリアクターに添加し、HPMCASを沈殿させた。5200rpmで運転するUltra−Turrax攪拌機S50−G45を用いた高せん断混合を利用することで、沈殿した生成物をリアクターから取り除き、y Lの水で洗浄した。水xおよびyの数は下記表1に列挙される。
比較実施例IおよびJにしたがったHPMCASの生産を、氷酢酸、無水酢酸、HPMC、無水コハク酸および酢酸ナトリウム(水なし)の重量比が国際特許出願WO第2005/115330号、51および52頁、ポリマー1および3で開示される通りに使用された点以外は、実施例1〜10の通りに実行した。国際特許出願WO第2005/115330号で記載される通りに、生成物を得て、分離および洗浄した。反応混合物を2.4Lの水にクエンチし、ポリマーを沈殿させた。実施例Iのみに関して、1Lの水をさらに使用して沈殿を完全にした。ポリマーを次いで単離し、3×300mLの水で洗浄した。次いで、ポリマーを600mLのアセトンに溶解し、再び2.4Lの水に沈殿させた。沈殿を完全にするために、もう1Lの水を添加した。
国際特許出願WO第2011/159626号の1および2頁に開示される通り、HPMCASは現在、商標「AQOAT」として知られ、信越化学工業社(日本、東京)から市販される。信越化学工業社は、異なる置換レベルの組み合わせを有して様々なpHレベルでの胃保護を提供する、3つのグレードのAQOATポリマー、AS−L、AS−MおよびAS−Hを提供し、これらには通常、AS−LFまたはAS−LGというように、良好には「F」または「G」といった記号表示が続く。これらの販売明細書は以下の通りである。
国際公開第2011/159626号の34および35頁に記載される通りにHPMCAS試料を生産した。比較実施例Nで、HPMCAS−K(1)のレシピを正確に繰り返した。比較実施例O−1およびO−2では、HPMCAS−K(2)のレシピを、比較実施例P−1およびP−2では、HPMCAS−K(3)のレシピを正確に繰り返した。DOSAcおよびDOSsに関する比較実施例O−1およびP−1の結果が、HPMCAS−K(2)およびHPMCAS−K(3)に関して国際公開第2011/159626号で報告された結果から逸脱していたため、比較実施例OおよびPをそれぞれ2回実施し、O−1、O−2、P−1およびP−2としてそれぞれ報告した。
DSM=DS(メトキシル):メトキシル基との置換度;
MSHP=MS(ヒドロキシプロポキシル):ヒドロキシプロポキシル基とのモル置換;
DOSAc:アセチル基の置換度;
DOSs:サクシノイル基の置換度。
本開示は以下も包含する。
[1] エステル化セルロースエーテルであって、
i)エステル基として、脂肪族一価アシル基、または、脂肪族一価アシル基および式−C(O)−R−COOAの基の組み合わせを有し、ここで、Rは二価脂肪族または芳香族炭化水素基であり、Aは水素またはカチオンであり、
ii)80,000ダルトン〜350,000ダルトンの重量平均分子量M w を有し、
iii)1.3〜4.1の多分散性M w /M n を有し、ならびに、
iv)20℃の0.43重量%水性NaOH中の、エステル化セルロースエーテルの2.0重量%溶液として測定される、最大4.0mPa ・ sの粘度を有する、前記エステル化セルロースエーテル。
[2] 前記脂肪族一価アシル基が、アセチル、プロピオニルまたはブチリル基であり、前記式−C(O)−R−COOAの基が、−C(O)−CH 2 −CH 2 −COOA、−C(O)−CH=CH−COOAまたは−C(O)−C 6 H 4 −COOAである、上記態様1に記載のエステル化セルロースエーテル。
[3] エステル化ヒドロキシアルキルメチルセルロースである、上記態様1または2に記載のエステル化セルロースエーテル。
[4] ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネートである、上記態様1〜3のいずれかに記載のエステル化セルロースエーテル。
[5] 110,000ダルトン〜200,000ダルトンの重量平均分子量M w を有する上記態様1〜4のいずれかに記載のエステル化セルロースエーテル。
[6] 2.0〜3.9の多分散性M w /M n を有する、上記態様1〜5のいずれかに記載のエステル化セルロースエーテル。
[7] 液体希釈剤、および、少なくとも1つの、上記態様1〜6のいずれかに記載のエステル化セルロースエーテルを含む、組成物。
[8] 少なくとも1つの活性成分および任意で1つ以上の補助剤をさらに含む、上記態様7に記載の組成物。
[9] 少なくとも1つの、上記態様1〜6のいずれかに記載のエステル化セルロースエーテルに、少なくとも1つの活性成分を含む、固体分散物。
[10] 鎖状、小錠剤、顆粒剤、丸剤、錠剤、カプレット、微粒子、カプセルもしくは射出成型カプセルの中身の形態、または、粉末、フィルム、ペースト、クリーム、懸濁物またはスラリーの形態である、上記態様9に記載の固体分散物。
[11] 上記態様9または10に記載の固体分散物を生産するプロセスであって、a)少なくとも1つの、上記態様1〜6のいずれかに記載のエステル化セルロースエーテル、b)1つ以上の活性成分、およびc)1つ以上の任意の添加剤を混合する工程、ならびにその混合物を押出成型する工程を含む、前記プロセス。
[12] 上記態様9または10に記載の固体分散物を生産するプロセスであって、a)少なくとも1つの、上記態様1〜6のいずれかに記載のエステル化セルロースエーテル、b)1つ以上の活性成分、c)1つ以上の任意の添加剤、およびd)液体希釈剤を混合して液体組成物を調製する工程、ならびに前記液体希釈剤を取り除く工程を含む、前記プロセス。
[13] 前記液体組成物をスプレー乾燥に供する、上記態様12に記載のプロセス。
[14] 上記態様1〜6のいずれかに記載のエステル化セルロースエーテルがコーティングされている、剤形。
[15] 上記態様1〜6のいずれかに記載のエステル化セルロースエーテルを含む、カプセルシェル。
Claims (10)
- エステル化セルロースエーテルであって、
i)エステル基として、脂肪族一価アシル基、または、脂肪族一価アシル基および式−C(O)−R−COOAの基の組み合わせを有し、ここで、Rは二価脂肪族または芳香族炭化水素基であり、Aは水素またはカチオンであり、
ii)80,000ダルトン〜350,000ダルトンの重量平均分子量Mwを有し、
iii)1.3〜3.9の多分散性Mw/Mnを有し、ならびに、
iv)DIN51562−1:1999−01にしたがうウベローデ測定にしたがって、20℃の0.43重量%水性NaOH中の、エステル化セルロースエーテルの2.0重量%溶液として測定される、最大4.0mPa・sの粘度を有し、
ここで、MwおよびMnは、40体積部のアセトニトリル、ならびに、50mMのNaH2PO4および0.1MのNaNO3を含む60体積部の水性緩衝液の混合物を移動相として用いるSEC−MALLSによって測定される、前記エステル化セルロースエーテル。 - 前記脂肪族一価アシル基が、アセチル、プロピオニルまたはブチリル基であり、前記式−C(O)−R−COOAの基が、−C(O)−CH2−CH2−COOA、−C(O)−CH=CH−COOAまたは−C(O)−C6H4−COOAである、請求項1に記載のエステル化セルロースエーテル。
- ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネートである、請求項1または2に記載のエステル化セルロースエーテル。
- 2.0〜3.9の多分散性Mw/Mnを有する、請求項1〜3のいずれか1項に記載のエステル化セルロースエーテル。
- 液体希釈剤、および、少なくとも1つの、請求項1〜4のいずれか1項に記載のエステル化セルロースエーテルを含む、組成物。
- 少なくとも1つの、請求項1〜4のいずれか1項に記載のエステル化セルロースエーテルに、少なくとも1つの活性成分を含む、固体分散物。
- 請求項6に記載の固体分散物を生産するプロセスであって、a)少なくとも1つの、請求項1〜4のいずれか1項に記載のエステル化セルロースエーテル、b)1つ以上の活性成分、およびc)任意に1つ以上の添加剤を混合する工程、ならびにその混合物を押出成型する工程を含む、前記プロセス。
- 請求項6に記載の固体分散物を生産するプロセスであって、a)少なくとも1つの、請求項1〜4のいずれか1項に記載のエステル化セルロースエーテル、b)1つ以上の活性成分、c)任意に1つ以上の添加剤、およびd)液体希釈剤を混合して液体組成物を調製する工程、ならびに前記液体希釈剤を取り除く工程を含む、前記プロセス。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載のエステル化セルロースエーテルがコーティングされている、錠剤、顆粒剤、小錠剤、カプレット、舐剤、座剤、膣坐剤及び埋め込み型物品からなる群から選択される、物品。
- 請求項1〜4のいずれか1項に記載のエステル化セルロースエーテルを含む、カプセルシェル。
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BR112019007136A2 (pt) | 2016-10-18 | 2019-07-02 | Dow Global Technologies Llc | processo eficiente para preparação de um éter de celulose esterificado |
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Family Cites Families (14)
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DK0901786T3 (da) * | 1997-08-11 | 2007-10-08 | Pfizer Prod Inc | Faste farmaceutiske dispersioner med foröget biotilgængelighed |
EP1114134B1 (en) * | 1998-09-15 | 2006-10-25 | The Procter & Gamble Company | Rinse-added fabric care compositions comprising low molecular weight linear polyamines |
US20010053778A1 (en) | 2000-03-16 | 2001-12-20 | Hoover Dennis J. | Pharmaceutical compositions of glycogen phosphorylase inhibitors |
CN1829501A (zh) * | 2003-05-30 | 2006-09-06 | Arc药品有限公司 | 涉及使用多种药物抑制纤维粘连的药用组合物和方法 |
JP3983210B2 (ja) * | 2003-08-29 | 2007-09-26 | 信越化学工業株式会社 | ヒドロキシプロピルメチルセルロースアセテートサクシネートの絶対分子量及び分子量分布分析法 |
SE526356C2 (sv) * | 2003-12-15 | 2005-08-30 | Akzo Nobel Nv | Associativa vattenlösliga cellulosaetrar |
MXPA06013891A (es) | 2004-05-28 | 2007-01-26 | Pfizer Prod Inc | Composiciones farmaceuticas con comportamiento potenciado. |
EP1844078B1 (en) * | 2005-02-03 | 2016-09-28 | Bend Research, Inc | Pharmaceutical compositions with enhanced performance |
CN101225115A (zh) * | 2007-12-20 | 2008-07-23 | 北京理工大学 | 纤维素类固体肠溶包衣材料的沉析改进方法 |
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