CN1444632A - 阻燃树脂组合物 - Google Patents

Abstract

由基底树脂和阻燃剂构成的阻燃树脂组合物，所述阻燃剂由磷酸氢钙盐(A)和选自含磷化合物(B1)、含氮化合物(B2)、含硼化合物(B3)(硼酸的金属盐等)、含硅化合物(B4)((聚)有机硅氧烷、沸石等)以及金属化合物(B5)(金属氢氧化物、金属氧化物等)的至少一种组分(B)构成。前述磷酸氢钙盐(A)可以使用实质上无水的物质；前述含磷化合物(B1)可以(多)磷酸盐、有机磷酸化合物的缩合物、红磷等；含氮化合物(B2)可以是具有氨基的含氮环状化合物与含氧酸的盐、具有氨基的含氮环状化合物与具有羟基的含氮化合物的盐、脲化合物等。本发明中提供了不使用卤素系阻燃剂、可阻燃化的阻燃性树脂组合物。

Description

阻燃树脂组合物

技术领域

本发明涉及含有基底树脂(ペ一ス樹脂)和阻燃剂的阻燃树脂组合物及其制备方法以及由此阻燃树脂组合物形成的成形体，该阻燃剂是由磷酸氢钙盐(A)和选自含磷化合物(B1)、含氮化合物(B2)、含硼化合物(B3)、含硅化合物(B4)以及金属化合物(B5)的至少一种组分(B)构成的。

背景技术

热塑性树脂中，聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚酯系树脂和苯乙烯系树脂等由于其优良的机械特性、电特性、耐气候性、耐水性、耐药品性以及耐溶剂性而用于诸如电气·电子零件、机械机构零件、汽车零件等各种用途。另外，对于所述热塑性树脂，随着应用领域的扩大、机械特性的提高，从安全方面考虑对其阻燃性提出了要求。已知一般的阻燃化方法是，在热塑性树脂中添加使用了卤素化合物和/或锑化合物的阻燃剂。

但是，对于卤素系阻燃剂，燃烧分解时有大量二氧芑系化合物产生的情况，从环境方面考虑是不优选的。因此有人提出使用磷系、含氮化合物等作为非卤素系阻燃剂的阻燃化方法。

特开昭64-14277号公报中公布了一种阻燃树脂组合物，其中在热塑性树脂(聚丙烯)中添加特定量的由硅油、硅树脂以及含磷氮化合物(多磷酸铵)组成的阻燃剂。特开平9-111059号公报中公布了在聚烯系树脂中混合特定量的酚醛树脂、含磷化合物(红磷)、膨胀石墨的阻燃树脂组合物。此外，特开平10-195283号公报中公布了在具有特定结构的磷酸酯中适量地加入特定化合物(漆用酚醛树脂和铁、钴、镍或铜的氧化物)进行阻燃化的聚酯树脂组合物。特表平6-504563号公报中记载了由聚对苯二甲酸丁二醇酯和聚苯醚以及间苯二酚二磷酸酯构成的树脂组合物。

但是，作为非卤素系阻燃剂，虽然不含有害的卤素但是与卤素系阻燃剂比较其阻燃性差，所以必须使用大量的阻燃剂。而大量阻燃剂的添加会引起表面起霜和树脂机械特性降低。因而不能使阻燃性和机械特性同时提高。例如同时使用膨胀石墨时，其成型时的外观显著降低。特别是使用磷酸酯作为含磷化合物时，会引起表面起霜和耐热性的降低。

由此可见，用以往的方法很难在不降低树脂特性的情况下赋予其阻燃性。此外，在上述阻燃剂中，虽然可以对特定的树脂进行阻燃化但是对于广泛的热塑性树脂却不能赋予很高的阻燃性。

为此，本发明的目的在于，提供即使是少量的阻燃剂也可以进行高水平阻燃化的非卤素系阻燃树脂组合物以及其制备方法。

本发明的另一目的在于，提供不降低树脂特性而阻燃化的阻燃性树脂组合物及其制备方法。

本发明的又一目的在于，提供对环境负荷小、经济上优异的阻燃性树脂组合物及其制造方法。

本发明的目的还在于，提供改善了阻燃性的成型体。

发明内容

本发明者们为了实现上述课题进行了深入的研究，结果发现，在热塑性树脂中加入特定的非卤素系阻燃剂可以进行高水平的阻燃化，从而完成了本发明。

也就是说，本发明的阻燃树脂组合物是含有基底树脂和阻燃剂的阻燃树脂组合物，所述阻燃剂由磷酸氢钙盐(A)和选自含磷化合物(B1)、含氮化合物(B2)、含硼化合物(B3)、含硅化合物(B4)以及金属化合物(B5)的至少一种组分(B)构成。所述热塑性树脂中包含聚酯系树脂、烯系树脂、丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚苯醚系树脂、乙烯基系树脂、聚乙酸酯系树脂等。所述磷酸氢钙盐(A)也可以是实质上无水的。所述含磷化合物(B1)可以是磷酸酯(缩合磷酸酯)、磷酸酯酰胺、磷腈化合物、有机膦酸化合物、有机次膦酸化合物、(多)磷酸盐、红磷等。含氮化合物(B2)包括具有氨基的含氮环状化合物(a)、具有氨基的含氮环状化合物与含氧酸的盐(b)、具有氨基的含氮环状化合物与有机磷酸的盐(c)、具有氨基的含氮环状化合物与具有羟基的含氮化合物的盐(d)、多磷酸酰胺(e)、脲化合物(f)等。所述含硼化合物(B3)包括硼酸的金属盐等，所述含硅化合物(B4)包括(聚)有机硅氧烷、沸石等。所述金属化合物(B5)包括金属氢氧化物、金属氧化物等。

前述阻燃树脂组合物也可以进一步含有在主链或侧链具有带羟基和/或氨基的芳香族环的树脂(C1)、多芳基化合物系树脂(C2)、芳香族环氧树脂(C4)等芳香族树脂(C)，此外还可以含有硼酸的金属盐。

前述阻燃树脂组合物还可以进一步含有受阻酚系抗氧化剂、磷系稳定剂、氟系树脂、填充剂等。

此外，本发明还包括将基底树脂和前述阻燃剂混合制备阻燃树脂组合物的方法以及用上述阻燃树脂组合物形成的成型体。发明的具体实施形式[基底树脂]

作为基底树脂，没有特别的限制，可以举出各种热塑性树脂、热固化树脂等。作为构成基底树脂的热塑性树脂，可以使用聚酯系树脂、烯烃系树脂、丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚苯醚系树脂、乙烯基系树脂、聚乙酸酯系树脂等。(聚酯系树脂)

聚酯系树脂为由二羧酸组分与二醇组分的缩聚、羟酸或内酯的缩聚、或这些组分的缩聚等得到的均聚酯或共聚酯。优选的聚酯系树脂包括一般的饱和聚酯系树脂、特别是芳香族饱和聚酯系树脂。

作为二羧酸成分，可以举出例如，脂肪族二羧酸(例如琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十一烷二羧酸、十二烷二羧酸、十六烷二羧酸、二聚酸等碳数6～40左右的二羧酸，优选碳数1～14左右的二羧酸)，脂环族二羧酸(例如，六氢化邻苯二甲酸、六氢化间苯二甲酸、六氢化对苯二甲酸、双环庚烯二甲酸(ハイミック酸)等碳数8～12左右的二羧酸)，芳香族二羧酸(例如，邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、2，6-萘二甲酸等萘羧酸、4，4’-二苯基羧酸、4，4’-二苯氧基醚羧酸、4，4’-二苯基甲烷二羧酸、4，4’-二苯基酮二羧酸等碳数8～16左右的二羧酸)或它们的衍生物(例如，低级烷酯、酸酐等可形成酯的衍生物)等。这些二羧酸组分可以单独或两种以上组合使用。此外，根据需要还可以并用偏苯三酸、均苯四甲酸等多元羧酸等。

优选的二羧酸组分包括对苯二甲酸、萘二甲酸等芳香族二羧酸。

对于二醇组分可以举出，例如脂肪族烷撑二醇(例如，乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇、1，3-丁二醇、季戊二醇、己二醇、辛二醇、癸二醇等碳数2～12左右的脂肪二醇，优选碳数2～10左右的脂肪二醇)、聚氧烷撑二醇[烷撑基的碳数为2～4左右、具有多个氧烷撑单元的二醇，例如一缩二乙二醇、一缩二丙二醇、一缩二丁二醇、二缩三乙二醇、二缩三丙二醇、聚丁二醇等]、脂环族二醇(例如，1，4-环己二醇、1，4-环己二甲醇、氢化双酚A等)。此外，还可以与对苯二酚、间苯二酚、联苯酚、2，2-二(4-羟苯基)丙烷、2，2-二(4-(2-羟乙氧基)苯基)丙烷、亚二甲苯基二甲醇等芳香族二醇并用。这些二醇组分可以单独使用或将两种以上组合使用。此外，根据需要也可以与丙三醇、三羟甲基丙烷、三羟甲基乙烷、季戊四醇等多醇。

优选的二醇组分包括C_2-6烷撑二醇(乙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丙二醇、1，4-丁二醇等直链烷撑二醇)、具有重复数为2～4左右的氧烷撑单元的聚氧烷撑二醇[一缩二乙二醇等含有聚(氧-C_2-4烷撑)单元的二醇]、1，4-环己二甲醇等。

羟酸包括例如羟基苯甲酸、羟基萘甲酸、羟基苯乙酸、羟基乙酸、羟基己酸等羟酸或它们的衍生物等。

内酯包括丙酸内酯、丁酸内酯、戊酸内酯、己酸内酯(例如ε-己酸内酯等)等C_3-12内酯等。

优选的聚酯系树脂包括，以对苯二甲酸烷撑酯、萘二甲酸烷撑酯等烷撑基芳基化物为主成分(例如50～100重量％、优选75～100重量％左右)的均聚酯或共聚酯[例如，聚对苯二甲酸烷撑酯(例如，1，4-环己烷二甲撑对苯二甲酸酯(PCT)、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚对苯二甲酸丙二醇酯(PPT)、聚对苯二甲酸丁二醇酯(PBT)等聚对苯二甲酸C_2-4烷撑酯)、聚萘二甲酸烷撑酯(例如，聚萘二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸丙二醇酯等聚萘二甲酸C_2-4烷撑酯)等均聚酯、以对苯二甲酸烷撑酯和/或萘二甲酸烷撑酯单元为主成分(例如50重量％以上)的共聚酯]。特别优选的聚酯系树脂包括，以对苯二甲酸丁二醇酯单元为主成分的聚对苯二甲酸丁二醇酯系树脂(例如聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯共聚酯)。此外，这些聚酯系树脂可以单独使用也可以将两种以上组合使用。

此外，共聚酯中，作为可共聚单体可以举出，C_2-6烷撑二醇(乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇等直链烷撑二醇等)、具有重复数为2～4左右的氧烷撑单元的聚氧烷撑二醇(一缩二乙二醇等含有聚(氧-C_2-4烷撑)单元的二醇等)、C_6-12脂肪族二羧酸(己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸等)、芳香族二羧酸(邻苯二甲酸、间苯二甲酸等)、羟酸(羟基苯甲酸等)等。此外，聚酯系树脂只要不损害其熔融成型性等，不仅可以具有直链结构也可以具有支链结构、还可以交联。此外也可以是液晶聚酯。

聚酯系树脂可以通过常用的方法例如酯交换、直接酯化法等来制备。(烯烃系树脂)

作为烯烃系树脂可以举出，例如乙烯、丙烯、1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-丁烯、1-己烯、1-辛烯等α-烯烃(特别是α-C_2-10烯烃)单独或者它们的共聚物。作为优选的烯烃系树脂可以举出，以乙烯单元为主成分(例如75～100重量％)的乙烯系树脂(例如聚乙烯、乙烯-丙烯共聚物、乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物等)、以丙烯单元为主成分(例如75～100重量％)的丙烯系树脂(例如聚丙烯、丙烯-乙烯共聚物、丙烯-(甲基)丙烯酸共聚物等)等。烯烃系树脂可以单独使用或可以将两种以上组合使用。(丙烯酸系树脂)

丙烯酸系树脂包括，例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸甲酯等(甲基)丙烯酸C_1-10烷基酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈等(甲基)丙烯酸系单体单独或共聚物、或(甲基)丙烯酸系单体与其它可共聚单体的共聚物(例如、丙烯腈-苯乙烯共聚物、丙烯腈-苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物等)等。作为优选的丙烯酸系树脂可以举出，聚(甲基)丙烯酸甲酯、丙烯酸烷基酯-丙烯酸甲酯共聚物、(甲基)丙烯酸-苯乙烯共聚物、(甲基)丙烯酸甲酯-苯乙烯共聚物等。这些丙烯酸系树脂可以单独使用或将两种以上组合使用。(苯乙烯系树脂)

作为苯乙烯系树脂可以举出，例如苯乙烯系单体(例如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯等)单独或共聚物；苯乙烯系单体和乙烯基单体(例如丙烯腈等不饱和腈、(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸、马来酸酐等α，β-单烯烃性不饱和羧酸或酸酐或它们的酯等)的共聚物；苯乙烯系接枝共聚物、苯乙烯系嵌段共聚物等。

优选的苯乙烯系树脂包括，聚苯乙烯(GPPS)、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS树脂)、在橡胶组分中聚合了苯乙烯系单体的耐冲击性聚苯乙烯(HIPS)、聚苯乙烯系接枝或嵌段共聚物等。作为聚苯乙烯系接枝共聚物可以举出，在橡胶组分中至少接枝聚合了苯乙烯系单体和共聚性单体的共聚物(例如在聚丁二烯中接枝聚合了苯乙烯和丙烯腈的ABS树脂、在丙烯酸类橡胶中接枝聚合了苯乙烯和丙烯腈的AAS树脂、在氯化聚乙烯中接枝聚合了苯乙烯和丙烯腈的ACS树脂、在乙烯-乙酸乙烯共聚物中接枝聚合了苯乙烯和丙烯腈的聚合物、在乙烯-丙烯橡胶中接枝聚合了苯乙烯和丙烯腈的聚合物、在聚丁二烯中接枝聚合了苯乙烯和甲基丙烯酸甲酯的MBS树脂、在苯乙烯-丁二烯共聚物橡胶中接枝聚合了苯乙烯和丙烯腈的树脂等。作为嵌段共聚物可以举出，由聚苯乙烯嵌段和二烯或烯烃嵌段构成的共聚物(例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS)嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯嵌段共聚物、苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS)嵌段共聚物、氢化苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SEBS)嵌段共聚物、氢化苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SEPS)嵌段共聚物)等。这些苯乙烯系树脂可以单独使用或将两种以上组合使用。(聚酰胺系树脂)

聚酰胺包括，由二胺和二羧酸衍生的聚酰胺；由氨基羧酸以及根据需要与二胺和/或二羧酸并用而得到的聚酰胺；由内酰胺以及根据需要与二胺和/或二羧酸并用而衍生的聚酰胺。聚酰胺还包括由至少两种不同的形成聚酰胺的组分所形成的共聚酰胺。

作为二胺可以举出，例如三甲撑二胺、四甲撑二胺、五甲撑二胺、六甲撑二胺、2，2，4-三甲基六甲撑二胺、2，4，4-三甲基六甲撑二胺、辛甲撑二胺等脂肪族二胺；二(4-氨基环己基)甲烷、二(4-氨基-3-甲基环己基)甲烷等脂环族二胺。此外还可以并用苯撑二胺、间苯撑二甲胺等芳香族二胺。这些二胺可以使用一种或将两种以上组合使用。

作为二羧酸可以举出，例如戊二酸、己二酸、庚二酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、十八烷二酸等C_4-20脂肪族二羧酸；二聚脂肪酸(二聚酸)；环己烷-1，4-二羧酸和环己烷-1，3-二羧酸等脂环二羧酸；邻苯二甲酸、邻苯二甲酸酐、间苯二甲酸、对苯二甲酸、萘羧酸等芳香族二羧酸等。

作为氨基羧酸可以举出，例如氨基庚酸、氨基壬酸、氨基十一烷酸等C_4-20氨基羧酸。氨基羧酸可以使用一种或两种以上组合使用。

作为内酰胺可以举出，例如丁内酰胺、戊内酰胺、己内酰胺、辛内酰胺、庚内酰胺、十一内酰胺、十二内酰胺等C_4-20内酰胺。这些内酰胺可以使用一种也可以将两种以上组合使用。

作为聚酰胺系树脂可以举出，例如尼龙46、尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、尼龙12等脂肪族聚酰胺、由芳香族二羧酸(例如对苯二甲酸和/或间苯二甲酸)与脂肪族二胺(例如六甲撑二胺)得到的聚酰胺、由芳香族和脂肪族二羧酸(例如对苯二甲酸和己二酸)与脂肪族二胺(例如六甲撑二胺、九甲撑二胺等)得到的聚酰胺、由脂肪族二羧酸(例如己二酸)与芳香族二胺(例如苯二甲基二胺)得到的聚酰胺等。这些聚酰胺可以单独使用也可以混合使用。优选的聚酰胺包括非芳香族和脂肪族聚酰胺(尼龙6、尼龙66、尼龙610、尼龙612、尼龙11、尼龙12等)、半芳香族聚酰胺(尼龙MXD6、尼龙9T等)、半芳香族共聚聚酰胺(尼龙6T/6、尼龙6T/66、尼龙6T/12、尼龙6I/6、尼龙6I/66、尼龙6T/6I、尼龙6T/6I/6、尼龙6T/6I/66、尼龙6T/M5T等)等。聚酰胺系树脂可以使用一种也可以将两种以上组合使用。(聚碳酸酯系树脂)

聚碳酸酯系树脂包括由二羟基化合物与光气或碳酸二苯酯等碳酸酯反应得到的聚合物。二羟基化合物也可以是脂环族化合物等，优选双酚化合物。

双酚化合物可以举出，二(4-羟苯基)甲烷(双酚F等)、二(羟苯基)乙烷(双酚AD等)、1，1-二(4-羟苯基)丙烷、2，2-二(4-羟苯基)丙烷(双酚A)、2，2-二(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2，2-二(4-羟苯基)丁烷、2，2-二(4-羟苯基)-3-甲基丙烷、2，2-二(4-羟苯基)己烷、2，2-二(4-羟苯基)-4甲基戊烷等二(羟基芳基)C_1-6链烷烃；1，1-二(4-羟苯基)环戊烷、1，1-二(4-羟苯基)环己烷等二(羟基芳基)C_4-10环烷烃；4，4’-二羟基二苯基醚；4，4’-二羟基二苯基砜；4，4’-二羟基二苯基硫醚；4，4’-二羟基二苯基酮等。此外还包括(聚)有机硅氧烷改性聚碳酸酯系树脂(例如特开平6-100684号、特开平10-182832号公报等记载的树脂等)等。前述(聚)有机硅氧烷改性聚碳酸酯系树脂例如可以使用“出光石油化学(公司)”生产的“タフロン AC1030”等。

优选的聚碳酸酯系树脂包括双酚A型聚碳酸酯。聚碳酸酯系树脂可以使用一种也可以将两种以上组合使用。(聚苯醚系树脂)

聚苯醚系树脂(聚亚苯基醚系树脂)包括单聚物和共聚物。作为单聚物可以举出聚(2，6-二甲基-1，4-亚苯基)氧化物、聚(2，5-二甲基-1，4-亚苯基)氧化物、聚(2，5-二乙基-1，4-亚苯基)氧化物、聚(2-甲基-6-乙基-1，4-亚苯基)氧化物、聚(2，6-二-n-丙基-1，4-亚苯基)氧化物、聚(2-乙基-6-异丙基-1，4-亚苯基)氧化物、聚(2-甲基-6-甲氧基-1，4-亚苯基)氧化物、聚(2-甲基-6-羟乙基-1，4-亚苯基)氧化物、聚(2-甲基-6-氯乙基-1，4-亚苯基)氧化物、聚(2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基)氧化物等聚(一、二或三C_1-6烷基-亚苯基)氧化物、聚(2-甲基-6-苯基-1，4-亚苯基)氧化物等(一C_1-6烷基-一C_{6 -10}芳基-亚苯基)氧化物、聚(2，6-二苯基-1，4-亚苯基)氧化物等(一或二C_6-10芳基-亚苯基)氧化物等。

作为聚苯醚的共聚物可以举出，具有2个以上前述单聚物的单体单元的共聚物(例如具有2，6-二甲基-1，4-亚苯基氧化物单元与2，3，6-三甲基-1，4-亚苯基氧化物单元的无规共聚物等)、由使甲酚、p-tert-丁基酚等烷基酚与苯甲醛树脂或烷基苯甲醛树脂反应所得的烷基酚改性苯甲醛树脂嵌段和作为主体结构的聚苯醚嵌段构成的改性聚苯醚共聚物、在聚苯醚或其共聚物中接枝苯乙烯系聚合物而得的改性接枝共聚物等。聚苯醚系树脂可以使用一种也可以将两种以上组合使用。(乙烯基系树脂)

乙烯基系树脂包括乙烯基系单体(例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁烯酸乙烯酯、苯甲酸乙烯酯等乙烯基酯；含氯乙烯基单体(例如氯乙烯)；含氟乙烯基单体(例如氟乙烯、氯丁二烯等)；甲基乙烯基酮、甲基异丙烯基酮等乙烯基酮类；乙烯基甲基醚、乙烯基异丁基醚等乙烯基醚类；N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯烷酮等乙烯基胺类等)单独或其共聚物、或与其他可共聚单体所形成的共聚物等。

也可以使用前述乙烯基系树脂的衍生物(例如聚乙烯醇、聚乙烯醇缩甲醛、聚乙烯醇缩丁醛等聚乙烯基缩醛、乙烯-乙酸乙烯共聚物、乙烯-乙烯醇共聚物等)。这些乙烯基系树脂可以使用一种也可以将两种以上组合使用。(聚乙酸酯系树脂)

聚乙酸酯系树脂为以氧化甲撑基(-CH₂O-)为主要构成单元的高分子化合物，包括聚乙酸酯均聚物或聚甲醛(例如美国杜邦公司制造、商品名为“デルリン”、旭化成工业(公司)制造、商品名为“テナツク4010”等)、含有氧化甲撑单元和共聚用单体单元的聚乙酸酯共聚物(例如聚塑料(公司)制造、商品名为“ジユウコン”等)。对于共聚物，共聚用单体单元包括碳数2～6左右(优选碳数2～4左右)的氧化烷撑单元(例如氧化乙撑基(-CH₂CH₂O-)、氧化丙撑基、氧化丁撑基等)。共聚用单体单元的含量为少量，例如相对于聚乙酸酯系树脂总量可以选择0.01～20摩尔％、优选0.03～10摩尔％(例如0.05～5摩尔％)、更优选0.1～5摩尔％左右的范围。

聚乙酸酯共聚物也可以为由二组分构成的共聚物、由三组分构成的三元共聚物等。聚乙酸酯共聚物除了为无规共聚物以外还可以是嵌段共聚物(例如特公平2-24307号公报、旭化成工业(公司)制造、商品名“テナツクLA”“テナツクLM”等)、接枝共聚物等。此外，聚乙酸酯系树脂不仅可以是线状结构还可以为支链结构，也可以具有交联结构。还有，聚乙酸酯系树脂的端基也可以通过例如与乙酸、丙酸等羧酸或它们的酸酐进行的酯化、与异氰酸酯进行的尿烷化、酯化等而稳定化。聚乙酸酯的聚合度、支化度、交联度没有特别的限制只要可以熔融成型即可。聚乙酸酯树脂的分子量没有特别的限制，例如重量平均分子量5,000～500,000、优选10,000～400,000左右。

前述聚乙酸酯系树脂可以由例如甲醛、仲甲醛等醛类、三噁烷、氧化乙烯、氧化丙烯、氧化丁烯、氧化苯乙烯、氧化环己烯、1，3-二氧杂戊环、二甘醇缩甲醛、1，4-丁二醇缩甲醛等环酯、环状缩甲醛聚合制得。此外，作为共聚组分可以使用烷基或芳基缩水甘油醚(例如甲基缩水甘油醚、乙基缩水甘油醚、苯基缩水甘油醚、萘基缩水甘油醚等)、烷撑基或聚氧化烷撑基甘醇二缩水甘油醚(例如乙二醇二缩水甘油醚、三甘醇二缩水甘油醚、丁二醇二缩水甘油醚等)、烷基或芳基缩水甘油醇、环酯(例如β-丙内酯等)以及乙烯基化合物(例如苯乙烯、乙烯基醚等)。(其它树脂)

作为其它树脂可以举出，脂肪族聚酮系树脂(酮树脂)、聚苯硫醚系树脂(例如聚苯硫醚、聚苯硫酮、聚联苯抱硫醚、聚苯硫砜等)；聚砜(例如热塑性聚砜、聚(醚砜)、聚(4，4’-双酚醚砜等)；(液晶)聚酯酰胺；聚酯碳酸酯；聚醚酮；聚(醚醚酮)；聚醚酰亚胺；热可塑聚尿烷系树脂(例如由甲苯撑二异氰酸酯等二异氰酸酯化合物与前述甘醇和/或前述二胺反应得到的聚合物、还可以具有聚丁二醇等部分的聚尿烷橡胶等)；热塑性聚酰亚胺；聚氧化苄撑基；热塑性橡胶等。

作为热固性树脂可以举出，酚醛树脂、氨基树脂(三聚氰胺系树脂、脲系树脂等)、热固性聚酯系树脂(醇酸树脂、不饱和聚酯树脂等)、环氧树脂、有机硅系树脂、乙烯基酯系树脂、聚尿烷树脂等。

这些树脂或高分子化合物可以单独或将两种以上组合使用。

作为优选的基底树脂可以举出，可以为液晶聚酯的聚酯系树脂、苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚苯醚系树脂、乙烯基系树脂、聚乙酸酯系树脂等热塑性树脂，更优选可以举出聚酯系树脂、聚苯醚系树脂、苯乙烯系树脂、聚碳酸酯系树脂。特别优选聚酯系树脂(PBT系树脂等)。也可以将聚酯系树脂(a)与聚碳酸酯系树脂、苯乙烯系树脂以及/或聚苯醚系树脂(b)并用。这时，基底树脂中树脂(b)的含量为0.01～95重量％、优选1～60重量％、更优选5～40重量％(特别是10～40重量％)左右。使用聚碳酸酯系树脂的情况下，前述含量也可以为0.01～10重量％、优选0.5～5重量％左右。

上述基底树脂的数均分子量没有特别的限制，可以根据树脂的种类和用途做适当的选择，例如可以选择5×10³～200×10⁴、优选1×10⁴～150×10⁴、进一步优选1×10⁴～100×10⁴左右。此外，基底树脂为聚酯系树脂的情况下，数均分子量例如可以为5×10³～100×10⁴、优选1×10⁴～70×10⁴、更优选1.2×10⁴～30×10⁴左右。[阻燃剂]

 本发明中使用的阻燃剂由磷酸氢钙盐(A)与选自含磷化合物(B1)、含氮化合物(B2)、含硼化合物(B3)、含硅化合物(B4)以及金属化合物(B5)的至少一种的组分(B)(阻燃剂(B))构成。(A)磷酸氢钙盐

作为磷酸氢钙盐的磷酸包括过磷酸、正磷酸、偏磷酸、亚磷酸(膦酸)、次亚磷酸(次膦酸)等的非缩合磷酸；聚偏磷酸(HPO₃)_m(式中，m表示2以上的整数)、次磷酸、磷酸酐(五氧化二磷)等缩合磷酸(多磷酸)等。此外，前述多磷酸中还包括下式(1)中表示的缩合磷酸类，

(式中n表示2以上的整数)。

前式中n为2以上的整数、优选3～8的整数。这样的多磷酸可以举出焦磷酸、三磷酸、四磷酸等。

具有多个可形成盐部位的磷酸，至少一部分部位可以与胺、脲等其它的含氨基化合物形成部分盐(多磷酸铵、多磷酸脲等缩合酸的部分盐；正磷酸脲等非缩合酸的部分盐等)。

作为磷酸氢钙盐可以举出，由前述磷酸与钙构成的磷酸钙盐例如正磷酸氢钙、多磷酸氢钙等，特别是，优选实质上无水的磷酸氢钙盐、磷酸二氢钙、磷酸一氢钙(CaHPO₄)等。

此外，作为磷酸氢钙盐除了合成物之外还可以是天然物(例如三斜磷钙石)。此外，磷酸氢钙盐的表面也可以用功能性化合物(例如环氧系化合物、硅烷系化合物、钛酸酯系化合物等)、热塑性树脂、热固性树脂(例如酚醛树脂、三聚氰胺树脂、环氧树脂、不饱和聚酯树脂、苯胺树脂、呋喃树脂、醇酸树脂、二甲苯树脂、硅树脂等)、经加热等可以形成玻璃陶瓷的化合物[例如特开2001-131292号公报中介绍的含有硅和/或金属组分和酸的化合物(由含硅和/或金属组分的醇盐溶液生成的溶胶状组合物等)等]等进行被覆处理。

这些磷酸氢钙盐安全性能优异，完全没有环境负荷，在经济上十分有利。与单独使用组分(B)(单独体系或两种以上并用体系)作为阻燃剂的情况相比，将磷酸氢钙盐(A)与组分(B)(阻燃剂(B))并用作为阻燃剂时，可以大幅改善阻燃性，同时还可以有效抑制阻燃剂的渗出。(B)组分(阻燃剂(B))(B1)含磷化合物

含磷化合物可以举出有机磷化合物(单体型有机磷化合物、聚合物型有机磷化合物等)、无机磷化合物等。

前述有机磷化合物包括磷酸酯、磷酸酯酰胺、磷腈化合物、有机膦酸化合物(膦酸酯等)、有机次膦酸化合物、有机膦化合物(三苯基膦、三甲苯基膦等可以具备取代基的三C_6-10芳基膦等)、有机氧化膦化合物(三苯基氧化膦、三甲苯基氧化膦等可以具备取代基的三C_{6 -10}芳基氧化膦等)、(多)磷酸盐(多磷酸和有机碱的盐等)等。(磷酸酯)

磷酸酯可以举出，脂肪族磷酸酯[磷酸三甲酯、磷酸三乙酯、磷酸三丙酯、磷酸三异丙酯、磷酸三丁酯、磷酸三异丁酯、磷酸季戊四醇酯(例如Great Lakes NH-1197等)等磷酸三C_1-10烷基酯；对应于前述磷酸三酯的磷酸二C_1-10烷基酯和磷酸一C_1-10烷基酯等]、芳香族磷酸酯[磷酸三苯酯、磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯酯、磷酸二苯基一甲苯基酯、磷酸三(异丙苯)、磷酸二苯基一乙基甲苯基酯等磷酸三C_6-20芳基酯等]、脂肪族-芳香族磷酸酯[磷酸甲基二苯基酯、磷酸苯基二乙基酯等]等。(磷酸酯酰胺)

磷酸酯酰胺包含磷酸酯和磷酸酰胺的结合方式，可以使用下式(2)所示的磷酸酯酰胺等，(式中R¹、R²、R³以及R⁴，可以相同或不同，表示-OR⁵(R⁵表示烷基、环烷基或芳基，这些基团也可以有取代基)或-NR⁶R⁷、(R⁶、R⁷可以相同或不同，表示氢原子、烷基、环烷基或芳基，这些基团也可以有取代基，R⁶和R⁷也可以互相结合成环)，A¹表示二胺残基和芳撑二氧基，p表示0以上的整数、例如0～20的整数。不过，R¹～R⁴同时为-OR⁵时A¹为二胺残基。)。

式(2)中，R⁵、R⁶以及R⁷表示的烷基可以举出，甲基、乙基、丁基、t-丁基、己基、辛基、壬基、十二烷基等C_1-20烷基、优选C_1-12烷基、更优选C_1-6烷基。环烷基可以举出环己基等C_5-20环烷基、优选C_6-12环烷基等。R⁵、R⁶以及R⁷表示的芳基可以举出苯基、萘基等C_6-20芳基等、取代芳基(甲基苯基、乙基苯基等烷基取代芳基、羟苯基等)。此外，R⁶和R⁷也可以互相结合成环(例如以邻接的氮原子为杂原子的4～10元杂环等)。还有，这些基团还可以具备取代基(例如C_1-4烷基、特别是C_1-3烷基；羟基等)。

-OR⁵基可以举出一价有机基团、例如苯氧基、单、二或三C_1-4烷基苯氧基(例如甲苯氧基、二甲基苯氧基、三甲基苯氧基、二乙基苯氧基等)等可以具有取代基(C_1-2烷基等)的苯氧基。

-NR⁶R⁷基可以举出，1价胺基、例如甲胺基、二丁基胺基等单或二C_1-4烷基胺基；环己基胺基等单或二C_4-12环烷基取代胺基；苯基胺基等单或二C_6-20芳基胺基；甲基苯基胺基等C_1-4烷基C_6-20芳基胺基；吡咯烷基、2-甲基吡咯烷基、哌啶基、2-甲基哌啶基(哌可啉基)、3-甲基哌啶基、4-甲基哌啶基、哌嗪基等以至少一个氮原子为杂原子的4～10元(优选5～8元)杂环基等。

此外，互相邻接的R¹和R²、互相邻接的R³和R⁴分别互相结合成环，例如可以形成烷撑二氧(例如甲撑二氧、二甲撑二氧、三甲撑二氧、2，2-二甲基-1，3-三甲撑二氧、2-乙基-2-甲基-1，3-三甲撑二氧、2，2-二乙基-1，3-三甲撑二氧等C_2-10烷撑二氧)等。

式(2)中，A¹也可以为下式(3)或(4)所示的2价基团，(式中R⁸和R⁹可以相同或不同，表示氢原子、烷基、环烷基，R⁸和R⁹也可以互相结合成环。Z¹表示烷撑基、环烷撑基或二价芳香性基团。Z²表示二价芳香性基团)。

R⁸和R⁹表示的烷基、环烷基可以举出前面例举的烷基(甲基、乙基等C_1-6烷基等)环烷基(环己基等C_4-10环烷基等)。此外R⁸和R⁹也可以互相结合形成乙撑、丙撑、四甲撑、六甲撑等C_1-6烷撑等。

Z¹表示的烷撑可以举出甲撑、乙撑、丙撑、四甲撑、六甲撑等C_{1- 6}烷撑基，优选C_1-4烷撑基，环烷撑基可以举出环己撑等C_4-20环烷撑基，优选C_6-12环烷撑基。Z¹和Z²表示的二价芳香性基团可以为芳撑基(例如苯撑、萘撑基等C_6-20芳撑基等)、具有多个前述芳撑基的基团[双酚类(除了前述聚碳酸酯系树脂项中例举的双酚以外，还有双酚D、2，2-二(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷、1，1-二(4-羟苯基)丁烷、2，2’-二乙基-4，4’-二羟基二苯基甲烷等二(羟芳基)链烷烃；前述聚碳酸酯系树脂项中例举的二(羟芳基)环烷烃；1，4-二(4-羟苯基异丙基)苯等二(羟芳基烷基)苯类；二(4-羟苯基)砜、二(3，5-二甲基-4-羟苯基)砜等二(羟芳基)砜类；二(4-羟苯基)醚、二(3，5-二甲基-4-羟苯基)醚、4，4’-二羟基二苯基醚等二(羟芳基)醚类；4，4’-二羟基苯酰苯、3，3’，5，5’-四甲基-4，4’-二羟基苯酰苯等二(羟芳基)酮类；二(4-羟苯基)硫醚、二(3-甲基-4-羟苯基)硫醚等二(羟芳基)硫醚类；二(4-羟苯基)亚砜等二(羟芳基)亚砜类；4，4’-二羟基二苯基等二羟基二苯基类等)的由双酚类除掉羟基后的基团、二苯撑基等]。

A²表示的二胺残基可以举出二胺[例如乙二胺、哌嗪、N，N-二甲基乙二胺等C_2-4烷撑基二胺；1，3-哌嗪、1，4-哌嗪、2-甲基-1，4哌嗪等哌嗪类、1，4-环己基二胺等C_4-8环烷基二胺；苯撑二胺(例如1，4-苯撑二胺等)；甲苯二胺(例如2，4-二氨基甲苯、3，5-二乙基-2，4-二氨基甲苯等)；苯二甲基二胺(例如1，4-苯二甲基二胺等)；二氨基二苯基甲烷(例如4，4’-二氨基二苯基甲烷、2，2’-二乙基-4，4’-二氨基二苯基甲烷、3，3’-二乙基-4，4’-二氨基二苯基甲烷等)；二氨基二苯基醚(例如4，4’-二氨基二苯基醚、2，2’-二甲基-4，4’-二氨基二苯基醚等)；二氨基二苯基砜(例如4，4’-二氨基二苯基砜、3，3-二甲基-4，4’-二氨基二苯基砜等)；二氨基二苯基硫醚(例如4，4’-二氨基二苯基硫醚等]的残基。

此外，A²表示的芳撑二氧基可以举出对苯二酚残基、间苯二酚残基等芳撑二氧基、双酚类(前述Z¹和Z²项中例举的双酚类、例如二羟基二芳基链烷烃类、二羟基二芳基醚类、二羟基二芳基硫醚类以及二羟基二芳基砜类等)的残基等。

优选的磷酸酯酰胺包括式(2)中p为0或1、特别是p为1的化合物。p为1的化合物如下式(5)所示，

(式中R¹、R²、R³、R⁴以及A¹与前述相同)。

磷酸酯酰胺可以举出例如C_2-6烷撑二胺二酰四芳基磷酸酯(アルキレンジアミンジイルテトラアリ-ルホスフエ-ト)(芳基为苯基、甲苯基、二甲苯基等的哌嗪二酰四芳基磷酸酯、乙撑二胺二酰四C_6-10芳基磷酸酯、N，N’-二甲基乙撑二胺二酰四C_6-10芳基磷酸酯等)；还可带有取代基的C_6-10芳撑二胺二酰四C_6-10芳基磷酸酯(芳撑为苯撑、苯撑二甲基等、芳基为苯基等的芳撑二胺二酰四苯基磷酸酯、间苯二酚三苯基磷酸酯二苯基酰胺、对苯二酚三苯基磷酸酯二苯基酰胺等)；双酚A三苯基磷酸酯二丁基酰胺等双酚磷酸酯二C_1-6烷基酰胺；双酚A三苯基磷酸酯二苯基酰胺等双酚磷酸酯C_6-10芳基酰胺；二苯基磷酸酯二丁基酰胺等二苯基磷酸酯二C_1-6烷基酰胺；二苯基磷酸酯甲基苯基酰胺、二苯基磷酸酯二苯基酰胺等二苯基磷酸酯C_6-10芳基酰胺；芳基为苯基、甲苯基、二甲苯基等的哌啶基二C_6-10芳基磷酸酯和哌可啉基二C_6-10芳基磷酸酯等。这些磷酸酯酰胺可以单独或将两种以上组合在一起使用。

前述磷酸酯酰胺的制备方法没有特别的限制，可以参考特开2000-154277号公报、特开平10-175985号公报、Jornal of chem.Soc.C、3614(1971)、特开平8-59888号公报、特开昭63-235363号公报等进行制造。例如可以在胺催化剂或金属氯化物的存在下、通过(1)使氧卤化磷与酚类反应后再与胺类反应的方法、(2)使氧卤化磷与胺类反应后再与酚类反应后的方法、(3)二卤磷酸苯酯与胺类反应的方法、(4)卤磷酸二苯酯与胺类反应的方法、(5)二苯基磷酸酯与胺类反应的方法等得到。

磷酸酯酰胺也可以使用商品名为“磷酸酯酰胺系阻燃剂SP系列(例如SP-601、SP-703等)”(四国化成工业(公司)制备)的商品。(磷腈化合物)

作为磷腈化合物可以使用具有下式(6)所示的重复单元的化合物。磷腈化合物可以为直链状和环状的任一种，

(式中R¹⁰和R¹¹可以相同或不同，代表卤原子、烷基、芳基、芳烷基、取代氧基、取代氨基或硫氰基，q为3以上的整数)。

R¹⁰和R¹¹表示的烷基和芳基可以举出前式(3)的R⁵项中所例举的烷基(特别是C_1-4烷基等)和芳基(特别是C_6-10芳基)。芳烷基可以举出苄基、苯乙基等C_6-14芳基-C_1-6烷基(特别是C_6-10芳基-C_1-4烷基)等。取代氧基可以举出甲氧基等烷氧基(C_1-4烷氧基等)、苯氧基等芳氧基(C_6-10芳氧基等)、C_6-10芳基-C_1-4烷氧基等。取代氨基包括用前述烷基、芳基等取代了的氨基、特别是二取代氨基(二甲基氨基等二C_1-4烷基氨基；二苯基氨基等二C_6-10芳基氨基；甲基苯基氨基等C_1-4烷基C_6-10芳基氨基等)。

q为3以上、优选3～100、更优选3～20左右的整数。(有机膦酸化合物)

有机膦酸(亚磷酸)化合物包括例如芳香族亚磷酸酯(芳基为苯基、甲苯基、二甲苯基等的亚磷酸三C_6-20芳基酯等)、脂肪族亚磷酸酯(烷基为前述R⁵～R⁷项中例举的烷基等的亚磷酸三C_1-10烷基酯；对应前述亚磷酸三烷基酯的亚磷酸二或一C_1-10烷基酯等)、也可用烷基或芳基取代的有机亚磷酸酯[例如烷基为前述例举的烷基、芳基为苯基、甲苯基、二甲苯基等的C_1-6烷基膦酸二C_1-6烷基酯、C_1-6烷基膦酸二C_6-10芳基酯、C_1-6烷基膦酸C_1-6烷基C_6-10芳基酯等烷基膦酸二酯；对应前述烷基膦酸二酯的C_6-10芳基-膦酸二酯、C_6-10芳基膦酸一酯(例如10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物)；膦酰羧酸酯(甲氧基羰基甲基膦酸二甲酯等对应前述烷基膦酸二酯的C_1-4烷氧基羰基氧C_1-4烷基膦酸二酯)等膦酰羧酸三酯]等各种膦酸酯。此外还包括可用烷基或芳基取代的亚磷酸或膦酰羧酸的金属盐(例如Ca、Mg、Zn、Ba、Al盐等)等。形成前述金属盐的亚磷酸或膦酰羧酸可以举出例如烷基膦酸(甲基膦酸等)、烷基膦酸一烷基酯(甲基膦酸一甲酯等)、烷基膦酸一芳基酯、芳基膦酸(苯基膦酸等)、芳基膦酸一烷基酯(苯基膦酸一苯基等)、芳基膦酸一芳基酯、1-羟(1，1)-亚乙基-1，1-二膦酸、氮川三(甲撑膦酸)(ニトリロトリス(メチレンホスホン酸))、10-羟基-9，10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物、膦酰羧酸、膦酰羧酸酯(膦酰乙酸乙酯、3-膦酰丙酸乙酯等膦酰羧酸烷基酯等)等。这些亚磷酸或膦酰羧酸的金属盐的详细说明可以参考例如特开昭63-22866号公报、特开平1-226891号公报、特开平4-234893号公报等。(有机次膦酸化合物)

有机次膦酸化合物包括可以被烷基(C_1-6烷基等)或芳基(C_6-10芳基等)取代(一取代或二取代)的次膦酸酯(次膦酸甲酯等次膦酸C_1-6烷基酯、次膦酸苯基酯等次膦酸C_6-10芳基酯、9，10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物、10-C_1-30烷基或C_6-20芳基取代-9-10-二氢-9-氧杂-10-膦杂菲-10-氧化物等环状次膦酸酯等)等。此外还包括可以被烷基或芳基取代的磷酸亚基羧酸(例如3-甲基磷酸亚基丙酸、3-苯基磷酸亚基丙酸等)的酯。

此外还包括可以被烷基(C_1-6烷基等)或芳基取代(一取代或二取代)的次膦酸[例如二甲基次膦酸、甲基乙基次膦酸、二乙基次膦酸、乙基丁基次膦酸、二丁基次膦酸、乙烷-1，2-二(甲基次膦酸)等二烷基次膦酸、甲基苯基次膦酸等烷基芳基次膦酸、二苯基次膦酸等二烷基次膦酸、1-羟基二氢膦酰氧化物(1-ヒドロキシジヒドロホスホニルオキシド)、1-羟基正膦氧化物(1-ヒドロキシホスホランオキシド)等]以及前述磷酸亚基羧酸的金属盐(例如Ca、Mg、Zn、Ba、Al盐等)等。这些次磷酸、磷酸亚基羧酸的金属盐的详细说明可以参考例如特开昭55-5979号公报、特开平11-60924号公报、特开平11-140228号公报、特开2001-2686号公报等。((多)磷酸盐)

(多)磷酸盐、特别是(多)磷酸与有机碱的盐包括前述磷酸氢钙盐项中例举的磷酸与脲化合物(脲、烷基取代脲等)、胍等有机胺的盐。

前述聚合物型有机磷化合物可以使用单体型有机磷化合物的缩合物。

有机磷化合物的缩合物可以为下式(7)所示的化合物，

(式中R¹²～R¹⁵表示也可具有取代基的芳基、Z³为二价芳香性基团。r表示1以上的整数)。

式(7)中R¹²～R¹⁵表示的芳基可以举出前式(2)的R⁵～R⁷项中例举的C_6-20芳基和取代芳基。此外作为Z³表示的二价芳香性基团，除了前述Z¹和Z²项中例举的C_6-20芳撑基以外还可举出二苯撑基、双酚残基(双酚A、双酚D、双酚AD等的双(羟基芳基)烷烃残基、双酚S等)等。

前述r为1以上(例如1～30)、优选1～20、更优选1～10、特别优选1～5的整数。

上式(7)所示的化合物(特别是缩合磷酸酯)可以举出例如间苯二酚二(二苯基磷酸酯)、间苯二酚二(双甲苯基磷酸酯)、间苯二酚二(双二甲苯基磷酸酯)等间苯二酚磷酸酯；对应这些间苯二酚磷酸酯的对苯二酚磷酸酯、双酚磷酸酯以及双酚A磷酸酯等。

此外，前述聚合物型有机磷化合物也可以是具有羟基的聚合物(酚醛树脂等)的磷酸酯。这些聚合物的磷酸酯可以举出例如具有下式(8)所示的结构单元的聚合物，(式中R¹⁶和R¹⁷表示芳基)。

前述芳基可以举出前面例举的芳基(C_6-20芳基、特别是苯基)和取代芳基(烷基取代芳基)。

此外前述聚合物型有机磷化合物还包括聚磷酸亚基羧酸酯、聚膦酸酰胺。聚膦酸酰胺可以举出例如具有下式(9)中所示的结构单元的聚合物，(式中，Z⁴表示烷撑基、芳撑基或芳烷撑基。R¹⁸表示烷基、环烷基、芳基、芳烷基，R¹⁹和R²⁰可以相同或不同，表示氢原子、烷基或芳基。此外，R¹⁹和R²⁰可以直接连接地成环。)。

Z⁴代表的烷撑基和芳撑基，除了前述Z¹和Z²项中例举的烷撑基和芳撑基以外，还可以举出二苯基、双酚残基(前述Z¹或Z²项中例举的二羟基芳基烷烃的残基等)，芳烷撑基可以举出这些烷撑基与芳撑基连接而形成的基团(特别是C_1-4烷撑-C_6-10芳撑基等)。R¹⁹和R²⁰可以互相结合形成前述R⁸和R⁹项中例举的烷撑基。

前述无机磷化合物包括例如红磷、(多)磷酸盐(磷酸铵、多磷酸铵、磷酸锌、多磷酸锌、磷酸铝、多磷酸铝等非缩合磷酸或缩合磷酸与无机碱的盐等)等。此外铝磷酸盐系沸石等也包括在前述无机磷化合物中。

优选的含磷化合物可以举出磷酸酯(脂肪族磷酸酯、芳香族磷酸酯和缩合磷酸酯、特别是缩合磷酸酯等)、磷酸酯酰胺、磷腈化合物、有机膦酸化合物、有机次膦酸化合物、(多)磷酸与有机碱的盐、无机磷化合物(红磷等)等，特别优选缩合磷酸酯。

红磷的阻燃效果高，即使少量也可以赋予树脂阻燃性。此外由于少量即可获得效果，所以可以对树脂的特性(例如机械特性和电特性)无损地进行阻燃化。红磷优选使用进行了稳定化处理的红磷。特别是，优选使用不进行红磷的粉碎、在红磷表面不形成与水和氧的反应性高的破碎面地进行微粒化所得到的红磷，进一步优选在红磷表面经树脂(例如热固性树脂、热塑性树脂)、金属、金属化合物(例如金属氢氧化物、金属氧化物等)等单独或两种以上组合进行被覆的红磷。

热固性树脂可以举出酚醛树脂、三聚氰胺系树脂、脲系树脂、醇酸树脂、不饱和聚酯树脂、环氧树脂、硅系树脂等，热塑性树脂可以举出聚酯系树脂、聚酰胺系树脂、丙烯酸系树脂、烯烃系树脂等。金属氢氧化物可以举出氢氧化铝、氢氧化镁、氢氧化钙、氢氧化锌、氢氧化钛等，金属氧化物可以举出氧化铝、氧化镁、氧化锌、氧化钛、氧化锆、氧化铜、氧化铁、氧化钼、氧化钨、氧化锰、氧化锡等。

此外，用金属被覆红磷表面而稳定化的方法可以举出，通过非电解镀膜法用金属(铁、镍、铜、铝、锌、锰、锡、钛、锆等)或它们的合金进行被覆的方法。其他的被覆红磷表面的方法还有，用金属盐(铝、镁、锌、钛、铜、银、铁、镍等的盐)的溶液处理红磷，在红磷表面形成金属磷化合物而稳定化的方法。

特别是，优选使用经如下处理的红磷，即，使用在红磷表面不形成破碎面地对红磷进行微粒化的方法、将金属组分(金属氢氧化物或金属氧化物)的被膜和树脂被膜组合起来进行多层被覆处理，特别是在用金属组分被膜被覆后用树脂被覆进行多重被覆处理。这些稳定化的红磷的耐热稳定性、耐水解性优异，因水分存在下或高温下的分解反应所生成的膦明显地少，从制造本发明的树脂组合物以及制造成型品时的安全方面考虑优选使用这种红磷。

这些稳定化的红磷的配制可以参考特开2000-169120号公报、特开平5-229806号公报、特开平3-259956号公报、特开平2-209991号公报、特开平1-150309号公报、特开昭63-110254号公报、特开昭62-21704号公报、特开昭52-125489公报、EP296501A1号公报、EP249723A2号公报等。

红磷通常可以将稳定化红磷在粉粒状下使用。稳定化红磷的粒径例如为0.01～100μm、优选0.1～70μm、更优选0.1～50μm左右。(B2)含氮化合物

含氮化合物(B2)可以使用具有氨基的含氮环状化合物(a)、具有氨基的含氮环状化合物与含氧酸的盐(b)、具有氨基的含氮环状化合物与有机磷酸的盐(c)、具有氨基的含氮环状化合物与具有羟基的含氮化合物的盐(d)、多磷酸酰胺(e)、脲化合物(f)等。(a)具有氨基的含氮环状化合物

具有氨基的含氮环状化合物包括具有至少一个氨基和以至少一个氮原子为环的杂原子的杂环化合物，杂环除了氮以外还可以有硫、氧等其他的杂原子。这些含氮杂环包括咪唑、噻二唑、噻二唑啉(チアジアゾリン)、呋咱、三唑、噻二嗪、吡嗪、嘧啶、哒嗪、三嗪、嘌呤等以多个氮原子作为环的构成原子的5或6元不饱和含氮杂环等。这些含氮环中优选以多个氮原子为环的构成原子的5或6元不饱和含氮环、特别优选三唑和三嗪。

三唑化合物可以举出1，2，3-三唑类(1H-1，2，3-三唑类；2H-1，2，3-三唑类等)和1，2，4-三唑类(胍唑等1H-1，2，4-三唑类；胍吖嗪等4H-1，2，4-三唑类等)，氨基也可以在三唑环的适当位置上(氮原子和碳原子、特别是碳原子)取代。氨基的个数没有特别的限制，可以是1～3个、特别是1～2个左右。

三嗪化合物可以举出1，3，5-三嗪类[三聚氰胺、取代三聚氰胺(2-甲基三聚氰胺等烷基三聚氰胺、脒基三聚氰胺等)、三聚氰胺缩合物(蜜白胺、蜜勒胺、蜜弄等)、三聚氰胺的共缩合树脂(三聚氰胺-甲醛树脂、酚-三聚氰胺树脂、苯胍胺-三聚氰胺树脂、芳香族聚胺-三聚氰胺树脂等)等三聚氰胺或其衍生物；三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺等三聚氰酸酰胺类、胍胺、甲胍胺(メチルグアナミン)、乙酰基胍胺(アセトゲアナミン)、苯胍胺、琥珀胍胺、CTU-胍胺等胍胺或其衍生物等]、含氨基1，2，3-三嗪类(5-位、4，5-位、4，5，6-位等上被氨基取代的1，2，3-三嗪、4-氨基-苯-1，2，3-三嗪等)、含氨基1，2，4-三嗪类(3-位、5-位、3，5-位等上被氨基取代的1，2，4-三嗪等)等各种氨基三嗪类。氨基也可以在三嗪环的适当位置上(氮原子和碳原子、特别是碳原子)取代。氨基的个数没有特别的限制，可以是1～4个、特别是1～3个(例如1～2个)左右。

其中，优选含氨基三嗪化合物、特别优选含氨基1，3，5-三嗪类。(b)带有氨基的含氮环状化合物与含氧酸的盐

带氨基含氮环状化合物可以使用与前述(a)相同的含氮环状化合物。

带氨基含氮环状化合物也可以以构成环的氮原子位置(亚胺基)与含氧酸形成盐，不过一般优选以在环上取代了的至少一个氨基与含氧酸形成盐。在具有多个氨基的情况下，也可以所有的氨基都与含氧酸形成盐。此外多个相同或不同的含氮化合物(前述含氮环状化合物或其它的带氨基的含氮化合物)可以与一个多酸形成盐、可形成多酸的复盐。(含氧酸)

含氧酸包括硝酸、氯酸(高氯酸、氯酸、亚氯酸、次氯酸等)、磷酸(前述磷酸氢钙盐项中例举的非缩合磷酸和缩合磷酸等)、硫酸(过一硫酸、硫酸、亚硫酸等非缩合硫酸；过二硫酸、焦硫酸等缩合硫酸等)、硼酸(正硼酸、偏硼酸等非缩合硼酸；四硼酸、硼酐等缩合硼酸等)、铬酸、锑酸、钼酸、钨酸等。

优选的含氧酸包括磷酸((多)磷酸)、硫酸、硼酸。(带氨基的含氮环状化合物的磷酸盐)

带氨基的含氮环状化合物的磷酸盐可以举出，带氨基的含氮三嗪化合物的磷酸盐，例如非缩合磷酸盐(正磷酸三聚氰胺、膦酸三聚氰胺等非缩合磷酸的三聚氰胺盐；对应前述三聚氰胺盐的蜜白胺盐、蜜勒胺盐、蜜弄盐、胍胺盐等)、多磷酸盐[焦磷酸三聚氰胺盐(焦磷酸三聚氰胺、焦磷酸双三聚氰胺)、对应这些焦磷酸三聚氰胺盐的三磷酸盐、四磷酸盐等多磷酸三聚氰胺类；对应前述多磷酸三聚氰胺盐的蜜白胺盐、蜜勒胺盐、蜜弄盐、胍胺盐等]等。此外，多磷酸盐也可含有来源于硫酸的硫原子。还有，也可以使用对应前述三嗪盐的三唑盐等。

多磷酸盐还包括多磷酸三聚氰胺·蜜白胺·蜜勒胺复盐、偏磷酸三聚氰胺·蜜白胺·蜜勒胺复盐以及含有前述硫原子的多酸(除了磷原子以外还含有硫原子、氧原子等的多酸)的三聚氰胺·蜜白胺·蜜勒胺复盐等。这些复盐的详细情况可以参考特开平10-306081号公报、特开平10-306082号公报等。(带有氨基的含氮化合物的硫酸盐)

带有氨基的含氮化合物的硫酸盐可举出，带有氨基的三嗪化合物的硫酸盐，例如缩合硫酸盐[硫酸三聚氰胺类(硫酸三聚氰胺、硫酸双三聚氰胺、硫酸脒基三聚氰胺等)、对应硫酸三聚氰胺的亚硫酸三聚氰胺等非缩合硫酸三聚氰胺类；对应前述非缩合硫酸三聚氰胺盐的蜜白胺盐、蜜勒胺盐、蜜弄盐、胍胺盐等)]、缩合硫酸盐[焦硫酸三聚氰胺类(焦硫酸三聚氰胺、焦硫酸双三聚氰胺等)、对应焦硫酸三聚氰胺盐的蜜白胺盐、蜜勒胺盐、蜜弄盐、胍胺盐等]等。此外，还可以使用对应前述三嗪盐的三唑盐。

此外，硫酸三聚氰胺可以由例如特开平8-231517号公报记载的方法等制得。焦硫酸二蜜白胺可以由例如A.C.S.Symposium Series No.425“Fire and Polymers”、第15章、211～238页(American ChemicalSociety，Washington D.C.，1990)、特开平10-306082号公报所记载的方法等制得。(带氨基的含氮环状化合物的硼酸盐)

带氨基的含氮环状化合物的硼酸盐可举出，带氨基的三嗪化合物的硼酸盐，例如非缩合硼酸盐[正硼酸三聚氰胺盐(正硼酸一至三三聚氰胺等正硼酸三聚氰胺盐)、对应前述三聚氰胺盐的蜜白胺盐、蜜勒胺盐、蜜弄盐、胍胺盐等正硼酸盐；对应前述正硼酸盐的偏硼酸盐]、多硼酸盐[缩合硼酸三聚氰胺盐(硼酐三聚氰胺、四硼酸三聚氰胺等)、对应前述三聚氰胺盐的蜜白胺盐、蜜勒胺盐、蜜弄盐、胍胺盐]等。三聚氰胺的硼酸盐可以由例如特开昭54-47750号公报、特开平11-79720号公报所记载的方法等制得。

前述含氧酸盐可以单独或将两种以上组合起来使用。

带氨基的含氮环状化合物与含氧酸的比例没有特别的限制，例如前者/后者(摩尔比)＝1/20～20/1、优选1/10～10/1(例如1/5～10/1)、特别是1/2～8/1左右。含氮环状化合物所带氨基与含氧酸的可形成盐部分的当量比没有特别的限制，例如10/1～1/2、优选5/1～1/1、特别是4/1～1/1左右。(c)带氨基的含氮环状化合物与有机磷酸的盐

带氨基的含氮环状化合物可以使用前述(a)项中例举的带氨基的含氮环状化合物。

有机磷酸可以举出，前述磷酸氢钙盐项中例举的非缩合磷酸(磷酸(正磷酸等)、膦酸等)的部分酯以及被有机基团取代的膦酸或次膦酸等。有机磷酸只要有至少一个可与带氨基的含氮环状化合物形成盐的部位即可。

磷酸酯(有机正磷酸)包括醇类(一元醇或多元醇、一元酚或多元酚类)的磷酸一或二酯。前述醇类包括甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、十八烷醇等C_1-20烷基一醇类(特别是C_1-10脂肪族一醇)；乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、季戊二醇、丙三醇、季戊四醇等C_1-10脂肪族多醇；氮川三甲醇等带杂原子的C_2-10脂肪族多醇；环戊醇、环己醇等C_5-8脂环族一醇(优选C_5-6环烷醇)；环戊二醇等C_{5 -8}脂环族二醇(优选C_5-6环烷二醇)；酚、烷基酚(例如p-或m-甲酚、3，5-二甲苯酚、三甲基酚、t-丁基酚、p-辛基酚、壬基酚等一至三C_1-20烷基酚)、芳基酚(例如苯基酚、苄基酚、异丙苯酚)、萘酚、羟基二苯等一元酚类；苄醇、苯乙基醇等一元芳烷基醇(特别是C_7-20芳烷基一醇类)；苯二醇(间苯二酚、对苯二酚、m-亚二甲苯基二甲醇、p-亚二甲苯基二甲醇等)、萘撑二醇等碳数6～20左右的芳香环二醇等。

这些磷酸酯包括甲基磷酸酯、二丁基磷酸酯等一或二C_1-10烷基磷酸酯；乙二醇一磷酸酯、季戊四醇二磷酸酯等的C_2-10脂肪族多元醇的一至四磷酸酯；一苯基磷酸酯、单甲苯基磷酸酯、单二甲苯基磷酸酯、单三甲基苯基磷酸酯、二苯基磷酸酯、双甲苯基磷酸酯、双二甲苯基磷酸酯、双三甲基苯基磷酸酯等可具有取代基(C_1-4烷基等)的一元酚类的磷酸酯(例如也可具有C_1-4烷基的一或二C_6-14芳基磷酸酯)；苯撑二磷酸酯等也可带取代基(C_1-4烷基等)的多元酚类的一或二磷酸酯(例如也可带C_1-4基的C_6-14芳撑基一或二磷酸酯)等]、烷基-芳基磷酸酯[甲基苯基磷酸酯等C_1-10烷基C_6-14芳基磷酸酯(优选C_1-6烷基C_6-10芳基磷酸酯)等]等。

有机膦酸包括对应前述磷酸酯的膦酸一酯、与膦酸的磷原子直接结合的氢原子被有机基团(脂肪族烃基、脂环族烃基、芳香族烃基等有机基团)取代的有机膦酸、前述醇类的有机膦酸一酯等。

前述有机膦酸包括脂肪族膦酸[甲基膦酸、乙基膦酸、丙基膦酸、丁基膦酸等烷基膦酸；1-羟基(1，1)-亚乙基-1，1-二膦酸等脂肪族二醇的一或二膦酸酯；膦酰乙酸、3-膦酰丙酸等膦酰C_1-10脂肪族羧酸或其羧酸酯(膦酰乙酸乙酯、3-膦酰丙酸乙酯等膦酰羧酸的羧酸酯类等)等的膦酰羧酸类等的可带取代基(羟基、羧基、酯基等)的被C_1-10烷基取代了的膦酸(优选C_1-6烷基取代膦酸)；乙撑二膦酸等C_1-10烷撑基二膦酸；氮川三(甲撑膦酸)等具有杂原子的被脂肪族多价基团取代的膦酸等]、芳香族膦酸[苯基膦酸、甲苯基膦酸等C_6-10芳基膦酸；膦酰苯甲酸等膦酰C_7-15芳香族羧酸或其羧酸酯(膦酰苯甲酸乙酯等膦酰芳香族羧酸的羧酸酯类等)等的膦酰羧酸；苯撑基二膦酸等的可具有取代基(C_1-4烷基等)的被芳香族多价基团取代了的膦酸等]等。此外前述有机膦酸也可以是与聚合物结合了的膦酸(聚乙烯基膦酸等)。

有机膦酸一酯包括前述有机膦酸与在前述磷酸酯项中例举的醇类形成的一酯，例如甲基膦酸一甲基酯等C_1-6烷基膦酸一C_1-6烷基酯；膦酰羧酸的二酯(乙氧基羰基甲基膦酸一乙酯、乙氧基羰基乙基膦酸一乙酯等C_2-6烷氧基羰基C_1-6烷基膦酸一C_1-6烷基酯等)；甲基膦酸一苯基酯等C_1-6烷基膦酸一C_6-10芳基酯等；苯基膦酸一甲酯等C_6-10芳基膦酸C_1-6烷基酯；苯基膦酸一苯基酯等C_5-10芳基膦酸一C_6-10芳基酯等。此外，前述膦酸酯也可以是环状膦酸酯(9，10-二氢-10-羟基-10-氧代-9-氧杂-10-膦杂菲等)。

有机次膦酸包括次膦酸的膦原子上结合了有机基团(脂肪族烃基、脂环族烃基、芳香烃基等烃基)的有机次膦酸。这些有机次膦酸可以举出，对应前述取代膦酸的取代次膦酸，例如甲基乙基次膦酸、二乙基次膦酸等一或二烷基次膦酸；磷酸亚基羧酸[磷酸亚基二乙酸等磷酸亚基二C_1-6脂肪族羧酸；3-(甲基磷酸亚基)丙酸等C_1-6烷基磷酸亚基-一C_1-6脂肪族羧酸、3-(苯基磷酸亚基)丙酸等C_6-10芳基磷酸亚基-一C_1-6脂肪族羧酸、这些磷酸亚基羧酸的羧酸酯等；苯基次膦酸等C_6-10芳基次膦酸；磷酸亚基一或二C_6-10芳基羧酸或其羧酸酯；甲基苯基次膦酸等C_1-6烷基C_6-10芳基次膦酸；羟基次膦酸氧化物(1-羟基二氢膦氧化物、1-羟基正膦氧化物等)等。

前述有机磷酸盐可以以一部分或全部的可形成盐部位与带氨基的含氮环状化合物形成盐，也可以使用任一盐。这样的有机磷酸盐可举出，含氨基的三嗪化合物的盐，例如有机磷酸酯的三聚氰胺盐(季戊四醇二膦酸酯·三聚氰胺、季戊四醇二膦酸酯·二三聚氰胺等)、C_1-6烷基取代膦酸的三聚氰胺盐、C_1-6脂肪族二醇的一或二膦酸酯的三聚氰胺盐(1-羟(1，1)-亚乙基-1，1-二膦酸·二三聚氰胺、1-羟(1，1)-亚乙基-1，1-二膦酸·四三聚氰胺等)、带杂原子的脂肪族多价基团取代了的膦酸的三聚氰胺盐[氮川三(甲撑膦酸)·四三聚氰胺盐、氮川三(甲撑膦酸)·六三聚氰胺盐等]以及C_6-10芳基膦酸·三聚氰胺(苯基膦酸·三聚氰胺、苯基膦酸·二三聚氰胺等)、磷酸亚基羧酸·三聚氰胺盐(3-(苯基磷酸亚基)丙酸·三聚氰胺、3-(苯基磷酸亚基)丙酸·二三聚氰胺等芳基磷酸亚基羧酸·三聚氰胺盐)；对应前述三聚氰胺盐的蜜白胺盐、蜜勒胺盐、蜜弄盐、胍胺盐；以及季戊四醇二膦酸酯·三聚氰胺·蜜勒胺等对应前述三聚氰胺盐的复盐等。此外，也可使用对应前述三嗪化合物盐的三唑盐。这些有机磷酸盐可以单独或将两种以上组合使用。

这些带氨基的含氮化合物(特别是带氨基的三嗪化合物)的有机磷酸盐的制备方法没有特别的限制，例如可以通过将含有前述含氮化合物和有机磷酸的溶液或分散液(水系、水-丙酮混合系、水-乙醇混合系等的水溶液或悬浊液等)在适当的温度(例如50～100℃左右)搅拌、混合，将生成的沉淀物分离、干燥的方法等制得。

带氨基含氮环状化合物与有机磷酸的比例没有特别的限制，例如前者/后者(摩尔比)＝1/5～5/1、优选1/2～4/1、更优选1/1～2/1左右。(d)带氨基的含氮环状化合物与带羟基的含氮环状化合物的盐

带氨基的含氮环状化合物例举前述(a)项中例举的带氨基的含氮环状化合物。

带羟基的含氮环状化合物包括由至少一个羟基和以至少一个氮原子为环的杂原子的杂环构成的化合物。前述杂环可例举对应前述带氨基的含氮环状化合物的杂环。优选的含氮环与前相同，为以多个氮原子为环的构成原子的5或6元不饱和含氮环、特别是三嗪等。

三嗪化合物可例举，对应前述带氨基的含氮环状化合物项中例举的三嗪化合物的含羟基的三嗪化合物。羟基也可以在三嗪环的适当部位(氮原子和碳原子、特别是碳原子)上取代。羟基的个数没有特别的限制，为1～4个、特别是1～3个(例如2～3个)左右。优选的含羟基三嗪化合物为含羟基1，3，5-三嗪类、特别是三聚氰酸、异三聚氰酸、三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺等三聚氰酸或其衍生物等。

带氨基的含氮环状化合物与带羟基的含氮环状化合物的盐包括，三嗪类与三聚氰酸或其衍生物的盐，例如三聚氰酸三聚氰胺盐等三聚氰酸的三聚氰胺盐；对应三聚氰胺盐的蜜白胺盐、蜜勒胺盐、胍胺盐(例如三聚氰酸胍胺盐、三聚氰酸乙酰胍胺盐、三聚氰酸苯胍胺盐等)等。

这些盐可以单独或两种以上组合使用。

带氨基的含氮环状化合物与带羟基的含氮环状化合物的比例没有特别的限制，例如前者/后者(摩尔比)＝1/2～3/1、优选1/1～2/1左右。(e)多磷酸酰胺

多磷酸酰胺可举出含酰胺态氮的高分子化合物，此高分子化合物由如下方法得到，即将前述含氧酸项中例举的磷酸类与具有-N＝C＝N-或-N＝C(-N＜)₂所示单元的化合物(氨腈衍生物等)在作为结合剂的脲和/或磷酸脲的存在下、烧成、缩合得到。前述磷酸可以使用非缩合磷酸(正磷酸、偏磷酸等)、多磷酸、磷酸的部分酯(多磷酸铵、磷酸脲等)等，前述的氨腈衍生物可使用三聚氰胺等的三嗪类(特别是1，3，5-三嗪类)、氰基胍、胍、脒基脲等各种脒化合物。多磷酸酰胺可以单独或将多种以上组合使用。多磷酸酰胺例如可以参考特开平7-138463号公报。这样的多磷酸酰胺可以由特公昭51-39271号公报和特公昭53-2170号公报等记载的方法等制得。由多磷酸铵和三聚氰胺的缩合反应得到的多磷酸酰胺可以使用商品名“スミセ-フPM”(住友化学工业(公司)制造)的商品等。(f)脲化合物

脲化合物包括非环状脲化合物和环状化合物。(非环状脲化合物)

非环状脲化合物包括脲、烷基等取代基取代的N-取代脲[例如N-甲基体、N-乙基体等N-C_1-6烷基体、烷撑二脲(例如甲撑二脲等C_1-6烷撑二脲等)等]、非环状酰脲化合物[草尿酸等C_2-6二羧酸的脲基酸、脲基乙酸等的含脲基C_1-6一羧酸、脲基丁二酸等含脲基的C_2-6二羧酸、或它们的衍生物(酰胺、酯等)等的一酰脲；二脲基乙酸等C_{2 -6}羧酸的二酰脲等]、非环状的脲缩合体[脲的二聚物(例如缩二脲、二脲等)、脲的多聚物、脲与醛化合物的缩合物等]等。(环状脲化合物)

环状脲化合物只要以至少一个脲单元为环的构成单元即可、没有特别的限制，可以任意为单环化合物、与芳香烃环的缩合环、交联环等。环状脲类可举出环状一酰脲、环状二酰脲等。此外，环状脲类还包括对应前述环状脲的环状硫脲类等。

环状一酰脲可例举，烷撑脲[甲撑脲、乙撑脲、亚丁烯基脲(CDU)等C_1-10烷撑脲(优选C_1-6烷撑脲)等]、烯撑脲(乙烯撑脲、胞嘧啶等C_2-10烯撑脲等)炔撑脲[C_2-10炔撑脲(优选C_2-6炔撑脲)等]、芳撑脲(3-亚氨靛红等)、二羧酸的酰脲(乙二酰脲、二甲基乙二酰脲、丙二酰脲、5，5-二乙基丙二酰脲、硝基丙二酰脲、径尿酸、阿脲酸、双阿脲、异三聚氰酸、尿咪、红紫酸等)β-醛酸的酰脲(尿嘧啶、5-甲基尿嘧啶(胸腺嘧啶)、二氢嘧啶、尿唑、苯酰撑脲等)、α-醇酸的酰脲(乙内酰脲、5，5-二甲基乙内酰脲、1，1-甲撑二(5，5-二甲基乙内酰脲)、尿囊素等乙内酰脲类等)、或它们的衍生物等。

环状二酰脲可例举，例如尿酸、3-甲基尿酸、脲基丙二酰撑脲、乙炔二脲(甘脲)、α-醇酸的二酰脲[1，1-甲撑二(5，5-二甲基乙内酰脲)、尿囊素等]；p-环二脲等二脲、二羧酸的二酰脲(双阿脲、红紫酸等)、或它们的衍生物。

环状硫脲类可例举乙撑硫脲、硫丙二酰脲、二硫尿唑、硫乙内酰脲、二硫乙内酰脲等。

此外，前述带羟基含氮环状化合物项中例举的化合物中，也可使用以脲的烯醇体为构成单元的化合物(即互变异构体具有脲单元的化合物，例如三聚氰酸二酰胺、三聚氰酸一酰胺等)等。

这些脲化合物可单独或两种以上组合使用。优选的脲化合物为环状脲，特别是烷撑脲、环状二酰脲等。(B3)含硼化合物

含硼化合物可举出硼酸的金属盐、磷酸硼等。

硼酸除了正硼酸、偏硼酸等非缩合硼酸；焦硼酸、四硼酸、五硼酸和八硼酸等缩合硼酸等前述例举的硼酸以外还可举出碱式硼酸等。此外，作为金属也可使用碱金属(钠、钾等)等，不过优选使用碱土类金属(镁、钙等)、过渡金属(锰、铁、钴、镍等)、元素周期表2B族金属(锌、镉等)多价金属。

硼酸金属盐一般为含水盐，例如可举出非缩合硼酸盐[正硼酸钙、偏硼酸钙等碱土类金属非缩合硼酸盐；正硼酸锰、偏硼酸铜等过渡金属缩合硼酸盐；偏硼酸锌、偏硼酸镉等周期表2B族金属的非缩合硼酸盐(特别是偏硼酸盐)等]、缩合硼酸盐(四硼酸三镁、焦硼酸钙等碱土类金属缩合硼酸盐；四硼酸锰、二硼酸镍等过渡金属缩合酸盐、四硼酸锌、四硼酸镉等周期表2B族金属的缩合硼酸盐等)；碱式硼酸盐(碱式硼酸锌、碱式硼酸镉等周期表2B族金属的碱式硼酸盐等)等。此外，还可使用对应这些硼酸盐的硼酸氢盐(例如正硼酸氢锰等)等。特别是，优选碱土类金属或周期表2B族金属硼酸盐(非缩合或缩合硼酸盐)、特别是硼酸锌类。

硼酸锌可以使用商品名“FIRE BREAKシリ-ズ(例如ZB、290、415、500等)”(美国ボラツクス(公司)制造)、硼酸钙可使用商品名为“UBP”(キンセイマテツク(公司)制造)的商品等。(B4)含硅化合物

含硅化合物可举出有机硅化合物、无机硅化合物等。

有机硅化合物包括(聚)有机硅氧烷。(聚)有机硅氧烷包括，二烷基硅氧烷(例如二甲基硅氧烷等)、烷基芳基硅氧烷(苯基甲基硅氧烷等)、二芳基硅氧烷等单有机硅氧烷及其单聚物(例如聚二甲基硅氧烷、聚苯基甲基硅氧烷等)或共聚物等。此外，(聚)有机硅氧烷还可使用分子端基或主链上带有环氧基、羟基、羧基、氨基、醚基等取代基的改性(聚)有机硅氧烷(例如改性硅酮等)等。前述(聚)硅氧烷还包括特开2001-40219号公报、特开2000-159995号公报、特开平11-158363号公报、特开平10-182832号公报、特开平10-139964号公报等记载的(聚)有机硅氧烷等。此外，(聚)有机硅氧烷还可使用商品名“Siパウダ-(例如DC4-7051、DC4-7081、DC4-7105、DC1-9641等)”(东丽·ダウコ-ニング·シリコ-ン(公司)制造)、商品名“XC99-B5664”(东芝シリコ-ン(公司)制造)的商品等。

无机硅化合物包括网硅酸盐(例如沸石等)、页磷酸盐(例如滑石、高岭石、云母、班脱岩、蒙脱石、贝得石、绿脱石、锂蒙脱石、蛭石、埃洛石、水硅钠石、ケニマイト、Li型氟带云母、Na型氟带云母、Li型四硅氟云母、Na型四硅氟云母等)等。

前述沸石没有特别限制，可使用铝硅酸盐系沸石、硅铝磷酸盐系沸石、例如特开平7-62142号公报所记载的沸石[最小单位晶粒为碱和/或碱土类金属的结晶型铝硅酸盐的沸石(A型、X型、Y型、L型、β型以及ZSM型沸石、丝光沸石型沸石；菱沸石、丝光沸石、八面沸石等天然沸石等)等]等。此外沸石还可使用商品名“ゼオラムシリ-ズ”、“HSZシリ-ズ”(东ソ-(公司)制造)、商品名“ゼオスタ-シリ-ズ”(日本化学工业(公司)制造、商品名“ZEOLYSTシリ-ズ”(Zeolyst International(公司)制造)的商品等。(B5)金属化合物

金属化合物可举出金属氢氧化物、金属氧化物等。特别优选选自含有硅或硼以外的金属元素的化合物、周期表2A族金属(Mg、Ca等)、过渡金属(Sc等周期表3A族金属；Ti、Zr等周期表4A族金属；V等周期表5A族金属；Mo等周期表6A族金属；Mn等周期表7A族金属；Fe、Co、Ni等周期表第8族金属；Cu等周期表1B族金属等)、周期表2B族金属(Zn等)、周期表5B族金属(Sb等)、铝以及锡中的至少一种金属的金属氢氧化物或金属氧化物。

这样的金属氢氧化物例如可举出氢氧化铝、氢氧化镁、含镍氢氧化镁(例如テイ-エムジ-(公司)的“フアインマグSN等”、氢氧化锡、氢氧化锆、碱式锡酸锌、水滑石。此外，金属氧化物可举出例如氧化钼、氧化钨、氧化钛、氧化锆、氧化锡、氧化铜、氧化锌、氧化铝、氧化镍、氧化铁、氧化锰、三氧化锑、四氧化锑、五氧化锑、锑酸钠等。

前述组分(B)(阻燃剂(B))可单独或两种以上组合使用。优选组分(B)尤其为含磷化合物(B1)、含氮化合物(B2)。[阻燃剂的使用比例]

本发明的阻燃剂，由于将磷酸氢钙盐(A)和选自含磷化合物、含氮化合物、含硼化合物、含硅化合物以及金属化合物的至少一种组分(B)以及根据需要的聚苯醚系树脂组合起来，所以即使是少量添加也可以对范围广泛的基底树脂(热塑性树脂等)赋予高的阻燃性。相对于基底树脂的阻燃剂的比例只要无损于树脂的特性就没有特别的限制，相对于基底树脂100重量份，阻燃剂为0.1～300重量份(例如1～300重量份)、优选10～300重量份、进一步优选20～250重量份(例如30～200重量份)左右。

作为基底树脂的聚苯醚系树脂(聚苯醚系树脂单独、聚苯醚系树脂与聚酯系树脂并用等)与由磷酸氢钙盐(特别是实质上无水的磷酸氢钙盐)和磷酸酯(特别是缩合磷酸酯)构成的阻燃剂组合使用时，可以更有效的改善树脂的阻燃性，同时还可以降低阻燃剂的渗出。此时，阻燃剂的比例即使为少量、例如相对于基底树脂100重量份为0.1～100重量份、优选1～80重量份(特别是1～50重量份)左右，也可有效地阻燃化，相对于磷酸酯(缩合磷酸酯)等含磷化合物100重量份聚苯醚系树脂的比例为10～200重量份、优选20～150重量份、更优选30～100重量份左右。

阻燃剂中磷酸氢钙盐(A)的比例可在能赋予阻燃性的范围内适当选择，相对于组分(B)(含磷化合物、含氮化合物、含硼化合物、含硅化合物、含硫化合物、金属化合物)的总量100重量份为1～1000重量份、优选5～500重量份、更优选10～300重量份左右。[树脂状阻燃助剂]

本发明的阻燃性树脂组合物还可进一步含有树脂状阻燃助剂。这样的树脂状阻燃助剂包括在主链或侧链上具有带羟基和/或氨基的芳香环的树脂(C1)、多芳基化合物系树脂(C2)、芳香族环氧树脂(C3)的芳香族树脂(C)。(C1)在主链或侧链上具有带羟基和/或氨基的芳香环的树脂

主链上有芳香族环的树脂可例举，例如漆用酚醛树脂、芳烷树脂，侧链上有芳香环的树脂可例举芳香族乙烯基树脂。(1-1)漆用酚醛树脂

漆用酚醛树脂具有下式(10)所示的重复单元，

(式中，R²¹～R²³可相同或不同，表示氢原子、烷基或芳基，s为1以上的整数)。

烷基和芳基可举出前述R⁵～R⁷项中例举的C_1-20烷基(特别是C_1-12烷基)、C_6-20芳基和取代芳基(特别是C_1-4烷基取代芳基)。

漆用酚醛树脂(特别是无规漆用酚醛树脂)通常由酚类与醛类反应得到。酚类可举出前述含氮化合物(B2)中的磷酸酯项中例举的一元酚等。这些酚类可以使用一种或两种以上组合使用。

醛类可举出例如甲醛、乙醛、丙醛等脂肪族醛、苯甲醛、苯乙醛等芳香族醛等。优选的醛类可举出甲醛等。此外也可使用三噁烷、仲甲醛等甲醛的缩合物。酚类与醛类的比例为前者/后者＝1/0.5～1/1(摩尔比)左右。

酚类和醛类的缩合反应通常在酸催化剂的存在下进行。酸催化剂可举出例如无机催化剂(例如盐酸、硫酸、磷酸等)、有机催化剂(p-甲苯磺酸、草酸等)等。

此外，也可使用正/仲比为1以上的高正漆用酚醛树脂作为漆用酚醛树脂。漆用酚醛树脂的甲撑基与各种芳香环的羟基的结合方式有(i)正位与正位结合(ii)正位与仲位结合(iii)仲位与仲位结合的情况。

设仲位之间结合的甲撑键数为Mp、正位与仲位结合的甲撑键数为M₀p、正位之间结合的甲撑键数为M₀，则正/仲比可由下式表示。

正/仲比＝[M₀+(1/2)M₀p]/[Mp+(1/2)M₀p]

例如由¹³C-NMR谱测得的甲撑键数、根据上式可算出正/仲比。

特别是作为漆用酚醛树脂。优选使用正/仲比为1以上、例如1～20(特别是1～15)左右的漆用酚醛树脂、即所谓的高正漆用酚醛树脂。

正/仲比为1以上的漆用酚醛树脂例如可由下述方法合成，(1)在选自金属盐、金属氧化物、金属氢氧化物以及胺化合物的至少一种催化剂的存在下、或进一步加成-缩合反应后，添加酸催化剂，使酚类与醛类反应的方法[例如特开昭55-90523号公报、特开昭57-51714号公报、特开昭59-80418号公报、特开昭62-230815号公报、美国专利第4113700号说明书等]；(2)在非极性溶剂(例如二甲苯、甲苯、苯等芳烃、环己烷等脂环烃等)中、加压下、使酚类与醛类反应的方法[例如特开平6-345837号公报、Macromol.Chem.182，2973(1981)等]；(3)无催化剂下、严格控制制造方法和条件、使酚类与醛类反应的方法[例如特开平10-195158号公报、特开平10-204139号公报等]；(4)使酚的溴化镁、甲基化镁等金属苯酚盐类与醛类在上述非极性溶剂中反应的方法[例如美国专利第4097463号说明书、Macromolecules，17，19(1984)等]等。酚类与醛类的比例为前者/后者＝1/0.3～1/1(摩尔比)左右。

金属盐催化剂可举出例如有机酸(例如乙酸、环烷酸、草酸等脂肪族羧酸、甲磺酸等磺酸等)的多价金属盐(例如Zn，Mg，Mn，Cd，Ca，Co，Pb，Cu，Ni，Al等的盐)。金属氧化物和金属氢氧化物可举出例如多价金属氧化物、多价金属氢氧化物(例如Zn，Mg，Mn，Cd，Ca，Co，Pb，Cu，Ni，Al等的氧化物、氢氧化物等)等。胺化合物可举出例如脂肪族胺(例如二甲基胺、二乙基胺等)。这些催化剂可单独或两种以上混合使用。

高正漆用酚醛树脂即使残留金属盐、金属氧化物、金属氢氧化物等前述催化剂也可使用，不过优选通过水洗等处理降低残留催化剂的量。此外由前述(3)方法得到的高正漆用酚醛树脂因为未使用催化剂，因此不需要除去催化剂，所以是优选的高正漆用酚醛树脂。

此外，也可使用前述酚类与苯二酚类、萘酚类、双酚类(例如前述Z¹和Z²项中例举的双酚类)、烷基苯类(例如甲苯、乙苯、二甲苯、均三甲苯等)、苯胺类、糠醛类、脲类以及三嗪类(例如脲、三聚氰酸、异三聚氰酸、三聚氰胺、胍胺、乙酰胍胺、苯胍胺等)萜烃、漆酚类、松香类等共缩合组分的共缩合物。特别是经三嗪类改性的氨基三嗪漆用酚醛树脂为优选的共缩合物。这样的氨基三嗪漆用酚醛树脂可通过将酚类、三嗪类以及甲醛类在碱性催化剂(氨、三甲基胺、三甲醇胺等)和/或酸性催化剂(草酸等)的存在或非存在下共缩合的方法[例如DIC Technical Review No.3、p47(1997)、特开平8-253557号公报、特开平10-279657号公报等]制得。氨基三嗪漆用酚醛树脂可以使用商品名“フエノライト”(大日本油墨化学工业(公司)的商品。

此外，也可使用将漆用酚醛树脂(无规漆用酚醛树脂和高正漆用酚醛树脂)的部分或全部酚性羟基用选自磷化合物(例如磷酸、亚磷酸、有机膦酸、有机次膦酸等磷酸类及它们的酐、卤化物、盐、酯(特别是脂肪族酯)等)、以及硼化合物(例如硼酸(例如硼酸、有机硼酸、有机烃基硼酸等硼酸类及它们的酐、卤化物、盐、酯等)的至少一种改性后的改性漆用酚醛树脂(例如磷酸改性漆用酚醛树脂、硼酸改性漆用酚醛树脂等)。漆用酚醛树脂的羟基通常被改性为磷酸酯或硼酸酯。

还有，也可使用将漆用酚醛树脂(无规漆用酚醛树脂和高正漆用酚醛树脂)的酚性羟基的部分或全部氢原子用金属离子、甲硅烷基或有机基团(烷基、烷酰基、苯酰基等)改性(或取代)后的改性漆用酚醛树脂。

优选的漆用酚醛树脂可举出，苯酚甲醛漆用酚醛树脂、烷基苯酚甲醛树脂(例如，t-丁基苯酚甲醛漆用酚醛树脂、p-辛基苯酚甲醛树脂)和它们的共缩合物以及它们的混合物。

漆用酚醛树脂(无规漆用酚醛树脂和高正漆用酚醛树脂)数均分子量没有特别限制可由300～5×10⁴、优选300～1×10⁴、更优选300～8000(特别300～5000)左右的范围选择。(1-2)芳烷树脂

本发明中使用的芳烷树脂可以使用具有下式(11)所示的结构单元的树脂。此外，作为前述芳烷树脂也可使用特开2000-351822号公报中记载的芳烷型树脂、例如酚二苯基芳烷型树脂、酚苯撑芳烷型树脂、酚二苯基醚芳烷型树脂、含萘撑芳烷型树脂(萘酚芳烷型树脂等)、酚蒽芳烷型树脂等，

(式中Ar表示芳族基，Z⁵和Z⁶相同或不同、表示烷撑基，R²⁴表示氢原子或烷基。X表示羟基、氨基或N-取代氨基)。

Ar表示的芳族基可举出碳数6～20的芳族基、例如苯撑基(o-苯撑基、m-苯撑基、p-苯撑基等)、萘撑基等、优选苯撑基(特别是p-苯撑基)。

Z⁵和Z⁶表示的烷撑基可举出前述Z¹和Z²项中例举的烷撑基(C_1-4烷撑基、特别是C_1-2烷撑基)。R²⁴表示的烷基可举出前述R⁵～R⁷项中例举的C_1-20烷基(特别是C_1-4烷基)。

X表示的N-取代氨基包括一或二C_1-4烷基氨基，例如二甲基氨基、二乙基氨基。

作为芳烷树脂，多使用X为羟基的酚芳烷树脂。优选的酚芳烷树脂包括，Z⁵和Z⁶为甲撑基、Ar为苯撑基、R²⁴为氢原子、具有以下式(12)所示的p-二甲苯取代酚为重复单元的树脂。

芳烷树脂一般可以通过下式(13)所示的化合物与酚类或苯胺类的反应得到。使用酚类可得到酚芳烷树脂、使用苯胺类可得到苯胺芳烷树脂，

           Y-Z⁷-Ar-Z⁸-Y        (13)(式中，Y为烷氧基、酰氧基、羟基或卤原子。Ar、Z⁷及Z⁸与前述相同)。

式(13)中Y代表的烷氧基包括甲氧基、乙氧基、丙氧基、丁氧基等C_1-4烷氧基。酰氧基包括乙酰基等碳数2～5左右的酰氧基。此外卤原子包括氯、溴、碘等。

上式(13)表示的化合物可例举亚二甲苯基二甲醇C_1-4烷基醚(p-亚二甲苯基二甲醇二甲醚、p-亚二甲苯基二甲醇二乙醚等)等芳烷醚类、p-苯二甲基-αα’-二乙酸酯等酰氧芳烷类、p-苯二甲基-αα’-二醇等芳烷二醇类、p-苯二甲基-αα’-二氯化物、p-苯二甲基-αα’-二溴化物等芳烷卤化物类。

酚类可举出例如前述含氮化合物(B2)的磷酸酯项中例举的酚或烷基酚。这些酚类可使用1种或将两种以上组合使用。

芳胺类可举出例如芳胺、烷基芳胺(例如甲苯胺、二甲苯胺、辛基芳胺、壬基芳胺等C_1-20烷基芳胺)以及N-烷基芳胺(例如N，N-二甲基芳胺、N，N-二乙基芳胺等N-C_1-4烷基芳胺)。这些芳胺类可使用1种或将两种以上组合使用。

上式(13)的化合物与酚类或芳胺类的比例为例如前者/后者＝1/1～1/3(摩尔比)左右、优选1/1～1/2.5(摩尔比)左右。

式(13)的化合物与酚类或芳胺类的反应可以在催化剂的存在下进行，也可以在无催化剂存在下进行。例如使用芳烷醚类作为式(13)的化合物的情况，可在催化剂存在下反应，使用芳烷卤化物类作为式(13)的化合物的情况，可在无催化剂存在下反应。催化剂可举出，例如二甲基硫酸、二乙基硫酸、氯化锡、氯化铝等弗里德尔-克拉夫茨催化剂。

此外前述反应可在溶剂存在或无溶剂存在下进行。反应温度例如为50～250℃左右、优选100～230℃左右。还有，使用芳烷卤化物类作为反应物的情况下，反应温度也可比上述温度低，例如也可为50～150℃左右、特别是70～130℃左右。

此外，前述反应中除了酚类和/或胺类外还可与下列组分并用，即醛类(除了前述漆用酚醛树脂项中例举的醛以外还有苯醛等)、羟基苯甲酸类(例如，p-羟基苯甲酸；p-羟基苯甲酸甲酯、p-羟基苯甲酸乙酯等p-羟基苯甲酸烷基酯等)、羟基苯类(二羟基苯、三羟基苯等)、萘酚类(例如1-萘酚、2-萘酚、1，6-二羟基萘、2，7-二羟基萘、羟基萘甲酸、羟基萘甲酸烷基酯等)、双酚类(除了前述Z¹和Z²中例举的双酚类以外还有双酚F、双酚S、双酚-砜等)、芳胺类、糠醛类、前述漆用酚醛树脂项中作为共聚合组分例举的烷基苯类、脲类以及三嗪类等共缩合组分。

此外，作为芳烷树脂还可使用至少一部分X代表的羟基或氨基被用选自前述漆用酚醛树脂项中例举的磷化合物、硼化合物以及环氧化合物(环氧氯丙烷等)的至少一种改性了的改性芳烷树脂(例如磷酸改性酚芳烷树脂、环氧改性酚芳烷树脂、磷酸改性芳胺芳烷树脂、硼酸改性酚芳烷树脂、硼酸改性芳胺芳烷树脂等)。芳烷树脂的羟基通常可改性为磷酸酯、硼酸酯或缩水甘油醚，氨基通常可改性为磷酸酰胺或硼酸酰胺。

这样得到的芳烷树脂的软化点为例如40～160℃左右、优选50～150℃左右、更优选55～140℃左右。

此外也可根据需要对芳烷树脂进行硬化或改性。硬化或改性通常可通过惯用的方法即利用聚胺(六甲撑四胺等)的甲撑交联、利用环氧化合物(多环环氧化物)的环氧交联等进行。

还有，芳烷树脂还可根据需要进行橡胶改性。橡胶改性可由合成橡胶、聚烯烃(聚异丁烯、聚乙烯等)等橡胶进行化学改性。(1-3)芳族乙烯基树脂

芳族乙烯基树脂例如可使用具有下式(14)所示地结构单元的树脂，

(式中，R²⁵表示氢原子或C_1-3烷基、R²⁶表示芳族环、t为1～3的整数)。

式(14)中优选的C_1-3烷基可举出甲基。此外芳族环可举出，例如苯、萘环等C_6-20芳族环。此外，芳族环还可带有取代基(例如羟基；前述R⁵～R⁷项中例举的烷基；前述Y项中例举的烷氧基等)。

式(14)中羟基的氢原子也可用金属离子、甲硅烷基或烷基、烷酰基、苯酰基等有机基团(保护基)保护。

由这些衍生物得到的树脂具有例如下式(15)所示的结构单位，

(式中，R²⁵与前述相同。R²⁷为选自-OH、-OSi(R²⁸)₃以及-OM(M为金属阳离子、OR²⁸以及OCOR²⁸，R²⁸为具有1～5个碳原子的烷基或芳基)的基团。还有，u为1～3的整数。)。

前式中M可以为一价金属阳离子(钠、锂、钾等)或二价碱土类金属阳离子(镁、钙等)或过渡金属阳离子的任一种。

前式的取代基R²⁷可在正位、偏位或焦位的任一位置。除了取代基R²⁷外、侧芳族环还可被C_1-4的烷基取代。

芳族乙烯基系树脂包括对应前述结构单元(14)的具有羟基的芳族乙烯基单体的单独或共聚物、或与其他的共聚性单体的共聚物等。

芳族乙烯基单体包括，例如乙烯基酚、二羟基苯乙烯、羟基萘酚等含羟基的芳族乙烯基单体等。这些芳族乙烯基单体可单独或两种以上组合使用。

其他的共聚性单体可举出，例如(甲基)丙烯酸系单体[(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯(例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己基酯等(甲基)丙烯酸C_1-18烷基酯；(甲基)丙烯酸2-羟乙酯等含羟基单体；(甲基)丙烯酸缩水甘油酯等)、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯腈等]、苯乙烯系单体(例如苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯、氯苯乙烯、乙烯基萘、乙烯基环己烷等)、聚合性多价羧酸(富马酸、马来酸等)、马来酸酐缩亚胺系单体(马来酸酐缩亚胺、N-烷基马来酸酐缩亚胺、N-苯基马来酸酐缩亚胺等)、二烯系单体(异戊二烯、1，3-丁二烯、1，4-己二烯、二环戊二烯等)、乙烯基系单体(例如、乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类；甲基乙烯基酮、甲基异丙烯基酮等乙烯基酮类；乙烯基异丁基醚、乙烯基甲醚等乙烯基醚类；N-乙烯基咔唑、N-乙烯基吡咯烷、N-乙烯基咪唑等含氮乙烯基单体等)。这些共聚性单体可以使用一种或二种以上。

乙烯基单体和共聚性单体的比例例如为10/90～100/0(重量％)、优选30/70～100/0(重量％)、更优选50/50～100/0(重量％)左右。

优选的芳族乙烯基树脂为乙烯基酚单聚物(聚羟基苯乙烯)、特别是p-乙烯基酚单聚物。

芳族乙烯基系树脂的数均分子量没有特别的限制例如可在300～50×10⁴、优选400～30×10⁴、更优选500～5×10⁴左右的范围选择。(C2)多芳基化合物系树脂

多芳基化合物系树脂可使用具有下式(16)表示的结构单元的化合物，

     [-O-Ar-OC(O)-A²-C(O)-]     (16)(式中Ar表示芳族基、A²表示芳族、脂环族或脂族基)。

这样的多芳基化合物系树脂可以利用作为聚酯化反应的酯交换法(例如乙酸酯法、苯酯法等)、酰基氯法、直接法或加聚法等、使用熔融聚合法、溶液聚合法或界面聚合法等制造。

多芳基化合物系树脂可由芳香族多醇组分与多羧酸组分(芳香族多羧酸组分、脂肪族多羧酸组分、脂环式多羧酸组分等)反应而得到。多羧酸组分通常至少含有芳香族多羧酸组分。

芳香族多醇(单体)通常使用单环式芳香族二醇、多环式芳香族二醇等二醇、或它们的反应性衍生物[例如芳香族多醇的盐(钠盐、钾盐等)、芳香族多醇的酯(乙酸酯等)、经甲硅烷基保护的芳香族多醇(三甲基甲硅烷基化物等)等]。

单环式芳香族二醇可举出例如苯二醇(间二苯酚、对二苯酚、m-亚二甲苯基二甲醇、p-亚二甲苯基二甲醇等)、萘二醇等碳数6～20左右的芳族环二醇。

多环式芳香族二醇可举出二(羟基芳基)类(双酚类)、例如除了前述聚碳酸酯系树脂项中例举的二(羟基芳基)链烷烃和二(羟基芳基)环烷烃之外还有，4，4’-二羟基二苯、2，2’-二酚、二(羟基芳基)羧酸[二-4，4-(羟苯基)丁酸等二(羟基芳基)C_2-6羧酸等]等。此外，其他的多环式芳香族二醇还包括具有二(羟基芳基)骨架的化合物、例如前述Z¹和Z²项中例举的二(羟苯基)醚、二(羟苯基)酮、二(羟苯基)亚砜，此外还有二(羟苯基)硫醚、二(C_1-4烷基取代羟苯基)链烷烃[例如二(3-甲基-4-羟苯基)甲烷、二(3-甲基-4-羟苯基)丙烷、二(3，5-二甲基-4-羟苯基)甲烷、二(3，5-二甲基-4-羟苯基)丙烷等]、萜烃二酚类(例如1，4-二(C_1-4烷基取代羟苯基)-p-萜烷等)等。

这些芳香族多醇可使用一种或两种以上组合使用。

优选芳香族多醇包括双酚类、例如二(羟基芳基)C_1-6链烷烃、(例如双酚A、双酚F、双酚AD等)等。

此外前述芳香族多醇也可与脂肪族或脂环式多醇并用。脂肪族多醇可举出乙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇、己二醇、季戊二醇等C_{1 -10}脂肪族多醇。此外前述脂肪族多醇还包括1，4-环己二甲醇等具有C_3-10脂族环的脂肪族多醇。脂环式多醇可举出环己二醇等C_3-10脂环式多醇。

芳香族多羧酸可举出例如单环式芳香族二羧酸、多环式芳香族二羧酸等二羧酸、或它们的反应性衍生物[例如芳香族多羧酸酰卤(芳香族多羧酸酰氯等)、芳香族多羧酸酯(烷基酯、芳基酯等)、芳香族多羧酸酸酐等]。

单环式芳族环二羧酸包括例如苯二羧酸(邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等)、萘二羧酸等碳数8～20左右的芳基二羧酸。此外在前述的苯二羧酸和萘二羧酸(特别是苯二羧酸)上也可取代1或2个C_1-4烷基。

多环式芳香族二羧酸可举出二(芳基羧酸)类、例如二苯基二羧酸、二(羧基苯基)甲烷等二(羧基芳基)C_1-6链烷烃；二(羧基苯基)环己烷等二(羧基芳基)C_3-12环烷烃；二(羧基苯基)酮等二(羧基芳基)酮；二(羧基苯基)亚砜等二(羧基芳基)亚砜；二(羧基苯基)醚等二(羧基芳基)醚；二(羧基苯基)硫醚等二(羧基芳基)硫醚等。

优选的芳香族多酸组分包括单环式芳香族二羧酸(特别是邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸等苯二羧酸)、二(羧基芳基)C_1-6链烷烃等。

脂肪族多羧酸(单体)可举出脂肪族二羧酸(前述聚酰胺系树脂项中例举的脂肪族二羧酸，此外还有乙二酸、丙二酸、丁二酸等C_2-20脂肪族二羧酸)，还可是二羧基甲基环己烷等具有C_3-10脂肪族环的二羧酸。

脂环式多羧酸包括脂环式二羧酸，例如环己烷二羧酸等C_3-20脂环式二羧酸。

优选的多芳基化合物系树脂可举出以双酚类为芳香族多醇的多芳基化合物树脂、例如双酚类(双酚A、双酚AD、双酚F等)与苯二羧酸(间苯二甲酸、对苯二甲酸等)形成的聚酯、双酚类与二(芳基羧酸)类[例如二(羧基苯基)甲烷、二(羧基苯基)乙烷、二(羧基苯基)丙烷等二(羧基芳基)C_1-4烷基]形成的聚酯等。这些多芳基化合物系树脂可单独或将两种以上组合使用。

此外多芳基化合物系树脂除了使用芳香族二醇和芳香族二羧酸外还可根据需要并用芳香族三醇、芳香族四醇[例如1，1，2，2-四(羟苯基)乙烷等]、芳香族三羧酸、芳香族四羧酸等。

此外，多芳基化合物系树脂的端基也可用醇类、羧酸类等(特别是一价醇类、一价羧酸类等)封闭(结合)。封闭多芳基化合物系树脂端基的一价醇类包括例如一价芳基醇类(可由C_1-10烷基和/或C_6-10芳基取代的一价酚类、例如酚、在邻、间、对位具有1～2个甲基等C_{1 -4}烷基的烷基酚；在邻、间、对位具有苯基、苯甲基、异丙苯基等的芳基酚等)、一价烷基醇类(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、己醇、十八烷醇等C_1-20烷基一醇类)一价的芳烷基醇类(苯甲醇、苯乙醇等C_7-20芳烷基一醇类)等。

封闭(结合)多芳基化合物系树脂端基的一价羧酸类包括一价脂肪族羧酸(乙酸、丙酸、辛酸等C_1-20脂肪族一羧酸)、一价脂环式羧酸(环己烷羧酸等C_4-20脂环式一羧酸)、一价芳香族羧酸(苯甲酸、苯乙酸、邻、间、对-tert-丁基苯甲酸、p-甲氧基苯基乙酸等C_{7- 20}芳香族一羧酸)等。此外，前述羧酸类也可为苯乙酸等经芳香基取代的一价脂肪族羧酸(特别是经C_6-10芳族基取代的C_1-10脂肪族一羧酸)。

此外多芳基化合物系树脂还可与多芳基化合物系树脂以外的树脂、例如聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯等构成聚合合金。前述聚合合金不仅包括单纯混合物还包括经酯交换反应的聚合合金或含相容性试剂的聚合合金。

多芳基化合物系树脂的数均分子量例如为300～30×10⁴左右、优选500～10×10⁴左右、更优选500～5×10⁴左右。(C3)芳香族环氧树脂

芳香族环氧树脂包括醚系环氧树脂(例如双酚型环氧树脂、线型酚醛清漆型环氧树脂等)、使用了芳香族胺组分的胺系环氧树脂等。

构成双酚型环氧树脂的双酚与前述二(羟基芳基)类相同。优选的双酚型环氧树脂可举出二(羟基芳基)C_1-6链烷烃、特别是双酚A、双酚AD、双酚F等的缩水甘油醚等。此外双酚型环氧树脂还包括分子量大的前述双酚缩水甘油醚(即苯氧树脂)。

构成线型酚醛清漆型环氧树脂的漆用酚醛树脂可举出前述漆用酚醛树脂(1-1)项中例举的树脂，例如烷基(例如C_1-20烷基、优选甲基、乙基等C_1-4烷基)可在芳香族环上取代的漆用酚醛树脂(例如酚-漆用酚醛树脂、甲酚-漆用酚醛树脂等)、用脲类或三嗪类改性了的漆用酚醛树脂(例如氨基三嗪漆用酚醛树脂等)。优选的线型酚醛清漆型环氧树脂包括C_1-2烷基可取代的漆用酚醛树脂的缩水甘油醚。

构成胺系环氧树脂的芳香族胺组分可举出单环式芳香族胺(芳胺、甲苯胺等)、单环式芳香族二胺(二氨基苯、苯二甲基二胺等)、单环式芳香族氨基醇(氨基羟基苯)、多环式芳香族性二胺(二氨基二苯基甲烷等)、多环式芳香族性胺等。

环氧树脂的数均分子量例如为200～50,000左右、优选300～10,000左右、更优选400～6,000左右(例如400～5,000左右)。此外苯氧树脂的数均分子量例如为500～50,000左右、优选1,000～40,000左右、更优选3,000～35,000左右。

环氧树脂也可使用胺系固化剂(例如乙二胺等脂肪胺、间苯二胺、苯二甲基二胺等芳香族胺等)、聚氨基酰胺系固化剂、酸和酸酐系固化剂等固化剂进行固化。

这些树脂状阻燃助剂可单独或两种以上组合使用。相对于100重量份的基底树脂，树脂状阻燃助剂的比例例如为0.1～50重量份、优选1～40重量份、更优选10～30重量份左右。[其他的阻燃剂]

此外，本发明的阻燃性树脂组合物为了进一步赋予阻燃性还可含有其他的阻燃剂例如含硫阻燃剂(含硫化合物)、醇系阻燃剂、无机系阻燃剂等。

含硫化合物可举出硫酸酯，此外还有有机磺酸、氨基磺酸、有机氨基磺酸以及它们的盐(例如金属盐、与氨基三嗪化合物的盐等)、酯、酰胺等。有机磺酸盐包括全氟链烷烃磺酸碱或碱土类金属盐[例如全氟甲烷磺酸钾、全氟乙烷磺酸钾、全氟丁烷磺酸锂、全氟丁烷磺酸钠、全氟丁烷磺酸钾、全氟丁烷磺酸钙、全氟辛酸磺酸钾等全氟C_1-10链烷烃磺酸碱或碱土类金属盐等]、芳香族磺酸碱或碱土类金属盐(例如苯磺酸钾、p-甲苯磺酸钾、二苯砜-3-磺酸钠、二苯砜-3-磺酸钾、二苯砜-3，3’-二磺酸钾等)、链烷烃磺酸氨基三嗪盐(例如甲烷磺酸三聚氰胺、甲烷磺酸蜜白胺、乙烷磺酸蜜白胺、甲烷磺酸蜜勒胺、甲烷磺酸三聚氰胺·蜜白胺·蜜勒胺复盐等)等。

醇系阻燃剂可举出多元醇、低聚物的多元醇、经酯化的多元醇、经取代的多元醇、糖类(单糖类、多糖类等)等。

此外，前述无机系阻燃剂还包括膨胀性石墨、低熔点玻璃(例如特开2001-64524号公报介绍的低熔点玻璃、特开2000-313811号公报介绍的玻璃组合物等)等。

这些其他的阻燃剂可一种或两种以上组合使用。

其他阻燃剂的含量例如相对于100重量份的基底树脂可由0.01～50重量份左右、优选0.05～30重量份左右、特别是0.1～20重量份左右的范围选择。

此外本发明的阻燃性树脂组合物，为了长期稳定地维持耐热性，还可含有防氧化剂或稳定剂。防氧化剂或稳定剂包括例如酚系(受阻酚类等)、胺系(受阻胺类等)、磷系、硫系、对苯二酚系、喹啉系防氧化剂(或稳定剂)等。

酚系防氧化剂优选，受阻酚类，例如1，6-己二醇-二[3-(3，5-二-t-丁基-4-羟苯基)丙酸酯]等C_2-10烷撑二醇-二[3-(3，5-二-支化C_3-6烷基-4-羟苯基)丙酸酯]；例如三甘醇-二[3-(3-t-丁基-5-甲基-4-羟苯基)丙酸酯]等二或三氧C_2-4烷撑基二醇-二[3-(3，5-二-支化C_3-6烷基-4-羟苯基)丙酸酯]；例如甘油三[3-(3，5-二-t-丁基-4-羟苯基)丙酸酯]等C_3-8烷撑三醇-双[3-(3，5-二-支化C_3-6烷基-4-羟苯基)丙酸酯]；例如季戊四醇四[3-(3，5-二-t-丁基-4-羟苯基)丙酸酯]等C_4-8烷撑四醇四[3-(3，5-二-支化C_3-6烷基-4-羟苯基)丙酸酯等。

胺系防氧化剂包括受阻胺类、例如三或四C_1-3烷基哌啶或其衍生物(甲氧基、苯酰氧、苯氧基等可在4-位取代的2，2，6，6-四甲基哌啶等)、双(三、四或五C_1-3烷基哌啶)C_2-20烷撑二羧酸酯[例如二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶基)乙二酸酯、对应乙二酸酯的丙二酸酯、己二酸酯、癸二酸酯、对苯二甲酸酯等；二(1，2，2，6，6-五甲基-4-哌啶基)癸二酸酯]、1，2-二(2，2，6，6-四甲基-4-哌啶氧)乙烷、苯基萘甲基胺、N，N’-二苯基-1，4-苯二胺、N-苯基-N’-环己基-1，4-苯二胺等。

磷系稳定剂(或防氧化剂)包括，例如三异癸基亚磷酸酯、三壬基苯基亚磷酸酯、二苯基异癸基亚磷酸酯、苯基二异癸基亚磷酸酯、2，2-甲撑二(4，6-二-t-丁基苯基)辛基亚磷酸酯、4，4’-亚丁基二(3-甲基-6-t-丁基苯基)双十三基亚磷酸酯、三(支化C_3-6烷基苯基)亚磷酸酯[例如三(2，4-二-t-丁基苯基)亚磷酸酯、三(2-t-丁基-4-甲苯基)亚磷酸酯、三(2，4-二-t-戊基苯基)酯等]、双或三(2-t-丁基苯基)苯基亚磷酸酯、三(2-环己基苯基)亚磷酸酯、二(C_3-9烷基芳基)季戊四醇二亚磷酸酯[例如二(2，4-二-t-丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，4-二-t-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(2，6-二-t-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯、二(壬基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯等]、三苯基磷酸酯系稳定剂(例如4-苯氧基-9-α-(4-羟苯基)-p-异丙苯基氧-3，5，8，10-四氧杂-4，9-二磷杂螺[5.5]十一烷、三(2，4-二-t-丁基苯基)磷酸酯等)、二亚膦酸酯系稳定剂(例如四(2，4-二-t-丁基)-4，4’-二苯撑二亚膦酸酯等)等。磷酸系稳定剂通常具有支化C_3-5烷基苯基(特别是t-丁基苯基)。

对苯二酚系防氧化剂包括例如2，5-二-t-丁基对苯二酚等，喹啉系防氧化剂包括例如6-乙氧基-2，2，4-三甲基-1，2-二对苯二酚等，硫系防氧化剂包括例如二月桂基硫代丙酸酯、二硬脂酰基硫代丙酸酯等。

这些防氧化剂可单独或将两种以上组合使用。防氧化剂的含量可由例如相对于基底树脂100重量份的0.01～5重量份、优选0.05～2.5重量份、特别是0.1～1重量份左右的范围选择。

此外，使用聚酯系树脂或聚碳酸酯系树脂作为基底树脂时，如果添加酸性磷酸类(例如磷酸、亚磷酸、膦酸、次膦酸、多磷酸等无机磷酸或它们的碱金属或碱土金属盐等)或有机磷酸[膦酸(苯基膦酸等)、次膦酸、膦酰基羧酸、含氮磷酸等]，则可进一步提高热稳定性。

此外。本发明的阻燃性树脂组合物还可添加氟系树脂等防滴下剂(ドリツビリンゲ防止剂)。使用防滴下剂可以抑制燃烧时的火种和熔融液的滴下(ドリツプ)。氟系树脂包括四氟乙烯、一氯三氟乙烯、1，1-二氟乙烯、六氟丙烯、全氟烷基乙烯基醚等含氟单体的单独和共聚物；前述含氟单体与乙烯、丙烯、丙烯酸酯等共聚性单体的共聚物。这样的氟系树脂可例举，例如聚四氟乙烯、聚一氯三氟乙烯、聚1，1-二氟乙烯等单聚物；四氟乙烯-六氟丙烯共聚物、四氟乙烯-全氟烷基乙烯基醚共聚物、乙烯-四氟乙烯共聚物、乙烯-一氯三氟乙烯共聚物等共聚物。这些氟系树脂可使用一种或两种以上混合使用。

前述氟系树脂也可使用粒状，平均粒径也可为例如10～5000μm左右、优选10～1000μm左右、更优选10～700μm左右。

氟系树脂的含量，例如相对于100重量份基底树脂为0.01～10重量份左右、优选0.1～5重量份左右、更优选0.1～3重量份左右。

还有，本发明的阻燃性树脂组合物根据目的需要还可含有其他添加剂。作为其他的添加剂可举出稳定剂(紫外线吸收剂、耐热稳定剂、耐气候稳定剂等)、润滑剂、离型剂、着色剂、可塑剂、成核剂、冲击改良剂、滑动剂等。[填充剂]

本发明的阻燃性树脂组合物，为了进一步提高机械强度、刚性、耐热性以及电特性等，可使用填充剂进行改质。填充剂包括纤维填充剂、非纤维填充剂(板状填充剂、粉粒状填充剂等)。

纤维填充剂可举出玻璃纤维、石棉纤维、碳纤维、二氧化硅纤维、二氧化硅·氧化铝纤维、氧化锆纤维、钛酸钾纤维、金属纤维、高熔点有机质纤维(例如脂肪族或芳香族聚酰胺、芳香族聚酯、氟系树脂、聚丙烯腈等丙烯酸类树脂等)等。

非纤维状填充剂中的板状填充剂可例举，例如玻璃薄片、云母、石墨、各种金属箔等。

粉粒状填充剂包括炭黑、二氧化硅、石英粉末、玻璃粒、玻璃粉、磨制(ミルド)光纤(例如磨制玻璃光纤等)、硅酸钙、硅酸铝、高岭土、滑石、粘土、硅藻土、硅灰石等硅酸盐；氧化铁、氧化钛、氧化锌、氧化铝等金属氧化物；碳酸钙、碳酸镁等金属碳酸盐；硫酸钙、硫酸钡等金属硫酸盐、碳化硅等金属粉末。

优选的纤维状填充剂可举出，玻璃纤维、碳纤维，优选的非纤维状填充剂可举出粉粒状或板状填充剂、特别是玻璃粒、磨制光纤、高岭土、滑石、云母以及玻璃薄片。

此外，特别优选的填充包括具有高强度·刚性的玻璃纤维。

使用填充剂时，阻燃性树脂组合物中填充剂的比例为，例如5～60重量％左右、优选5～50重量％左右、更优选5～35重量％左右。

这些填充剂使用时，根据需要使用收敛剂或表面处理剂是令人满意的。这些收敛剂或表面处理剂包括功能性化合物。前述功能性化合物可举出环氧系化合物、硅烷系化合物、钛酸酯系化合物、优选环氧系化合物、特别是双酚A型环氧树脂、线型酚醛清漆型环氧树脂等。

填充剂也可通过前述收敛剂或表面处理剂进行收敛处理或表面处理。对于处理时间，可以在添加填充剂的同时处理，也可在添加前预先处理。

此外，并用的功能性表面处理剂或收敛剂的用量，相对于填充剂为5重量％以下、优选0.05～2重量％左右。

本发明使用的阻燃剂，可促进燃烧时树脂表面的碳化，所以能对树脂进行高度的阻燃化。此外将磷酸氢钙盐(A)与选自含磷化合物、含氮化合物、含硼化合物、含硅化合物以及金属化合物的至少一种的化合物(B)组合起来使用，即使是少量，也可有效地阻燃化热塑性树脂，同时不会出现表面起霜和耐热性降低。此外，由于使用磷酸氢钙，可以大幅降低环境负荷，在经济方面也是有利的。[阻燃性树脂组合物的制备方法]

本发明的阻燃性树脂组合物也可为粉粒体混合物或熔融混合物，可通过将热塑性树脂和阻燃剂以及根据需要的防滴下剂、其他添加剂等按惯用方法混合制得。例如可采用(1)将各组分混合，用单杆或双杆挤出机混炼、挤出、调制成小片后成型的方法；(2)调制组成不同的小片(母体混合物(マスタ-バツチ))，然后将这些小片按规定量混合(稀释)、成型，得到具有规定组成的成型品；(3)将1或2种以上的各成分直接进料到成型机中的方法等。此外，在调制用于成型品的组合物时，如将基底树脂的粉粒体(例如聚酯系树脂的一部分或全部经粉碎后的粉粒体)与其他组分(阻燃剂等)混合、熔融混炼，则有利于提高其他组分的分散。

还有，从处理的角度考虑，将非树脂状组分(磷酸氢钙盐、含磷化合物、含氮化合物、含硼化合物、含硅化合物、金属化合物等)与树脂状组分(基底树脂、树脂状阻燃助剂(芳香族树脂)等)进行熔融混合，以此调制母体混合物是很方便的。特别是使用红磷作为含磷化合物时，调制母体混合物的情况居多。此外，以树脂状组分构成母体混合物时，多将一部分基底树脂用于母体混合物。

母体混合物可举出，例如(a)由部分基底树脂与非树脂状组分构成的母体混合物、(b)由树脂状组分(树脂状阻燃助剂)与非树脂状组分构成的母体混合物、(c)由部分基底树脂与树脂状组分(树脂状阻燃助剂)以及非树脂状组分构成的母体混合物等。

此外，前述母体混合物根据需要还可含有各种添加剂、例如氟系树脂、防氧化剂、磷系稳定剂、填充剂等。

将如此得到的母体混合物与基底树脂以及根据需要的其他组分熔融混合，可以制得阻燃性树脂组合物。

还有，可使用熔融混炼、挤出成型、注塑成型、压塑成型等惯用方法使本发明的阻燃性树脂组合物成型，形成的成型品的阻燃性和成型加工性都很优异，所以可用于各种用途。例如适用于电气·电子部件、机械部件、汽车部件、包装材料或箱等。工业上的可利用性

本发明中，将磷酸氢钙盐(A)与选自含磷化合物、含氮化合物、含硼化合物、含硅化合物以及金属化合物的至少一种的化合物(B)组合起来构成阻燃剂，所以不必使用卤素系阻燃剂，即使少量也能将树脂阻燃化，可以抑制树脂特性的降低。此外，因为使用磷酸氢钙盐作为阻燃剂，所以完全没有环境负荷，在经济上也很有利。此外由这样的树脂组合物可得到阻燃性得到改善的成型品。

实施例

下面利用实施例对本发明进行更详细的说明，不过本发明丙不限于此实施例。

还有，由下述试验评价树脂组合物的阻燃性等。

(燃烧性试验)

根据UL94、以试验片的厚度1.6mm评价燃烧性。

[树脂R]R-1：聚对苯二甲酸丁二醇酯[ジユラネツクス、特性粘度＝1.0、聚塑料(公司)制造]R-2：聚对苯二甲酸乙二醇酯[ベルペツトEFG10、钟纺(公司)制造]R-3：聚(2，6-二甲基-1，4-苯撑)氧化物(特性粘度＝0.3)R-4：聚碳酸酯[パンライトL1225、帝人化成(公司)制造]R-5：聚苯乙烯[ト-ヨ-スチロ-ルGP G200C、东洋苯乙烯(公司)制造]R-6：将R-3与R-5(75/25重量比)挤出混炼后的混合树脂R-7：12.5摩尔％间苯二甲酸改性聚对苯二甲酸丁二醇酯[ジユラネツクス、聚塑料(公司)制造]R-8：尼龙MXD6[レニ-6002、三菱エンジニアリング塑料(公司)制造]R-9：ABS树脂[セビアンJD、ダイセル化学工业(公司)制造]R-10：SEBS[クレイトンG1657X、シエル化学(公司)制造]R-11：尼龙66[ポリプラナイロン66、聚塑料(公司)制造]R-12：聚乙酸酯树脂[ジユラコンM90-44、聚塑料(公司)制造]

[金属盐]

(磷酸氢钙盐)A-1：无水磷酸一氢钙：平均粒径＝约30μm[太平化学产业(公司)制造]A-2：无水磷酸一氢钙：平均粒径＝约5μm[上述的粉碎处理物]A-3：无水磷酸一氢钙：平均粒径＝约100μm(其他金属盐)A-4：碳酸钙A-5：磷酸三钙

[含磷化合物和含氮化合物]

(含磷化合物)B1a：间苯二酚二(二-2，6-二甲苯基磷酸酯)[PX200、大八化学工业(公司)制造]B1b：对苯二酚二(二-2，6-二甲苯基磷酸酯)[PX201、大八化学工业(公司)制造]B1c：间苯二酚二(二苯基磷酸酯)[レオフオスRDP、味之素フアインテクノ(公司)制造]B1d：双酚-A二(二苯基磷酸酯)[フアイロ-スフレツクスBDP、アクゾノ-ベル(公司)制造]B1e：磷腈化合物[3～4元环状苯氧基磷腈]B1f：红磷[ノ-バエクセル140、磷化学工业(公司)制造]B1g：乙基甲基次膦酸铝根据特开平11-60924号公报的实施例介绍的乙基甲基次膦酸的铝盐的制造方法调制。B1h：磷酸酯酰胺[SP-703、四国化成工业(公司)制造]B1i：红磷[ノ-バエクセルF5、磷化学工业(公司)制造]

(含氮化合物)B2a：三聚氰胺三聚氰酸酯[MC610、日产化学工业(公司)制造]B2b：多磷酸三聚氰胺[PMP100、日产化学工业(公司)制造]B2c：多磷酸蜜白胺[PMP200、日产化学工业(公司)制造]B2d：CTU-胍胺[味之素フアインテクノ(公司)制造]B3a：含水硼酸锌[Firebrake ZB、美国杜邦(公司)制造]B4a：滑石[林化成(公司)制造]B4b：沸石[ゼオラムA-4、东ソ-(公司)制造]B5a：氢氧化镁[キスマ5E、协和化学(公司)制造]B5b：水滑石[DHT-4A、协和化学(公司)制造]

[树脂状阻燃助剂C]C-1：线型酚醛清漆型酚醛树脂[スミライトレジンPR53195、住友デユレズ(公司)制造]C-2：线型酚醛清漆型酚醛树脂[スミライトレジンPR53647、住友デユレズ(公司)制造]C-3：氨基三嗪漆用酚醛树脂[フエノライトKA-7054、大日本油墨化学工业(公司)制造]

[防氧化剂D]D-1：季戊四醇-四[3-(3，5-二-t-丁基-4-羟苯基)丙酸酯][イルガノツクス1010、チバガイギ-(公司)制造]

[磷系稳定剂E]E-1：二(2，6-二-t-丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯[アデカスタブPEP36、旭电化工业(公司)制造]E-2：四(2，4-二-t-丁基苯基)-4，4’-二苯撑二亚膦酸酯[サンドスタブP-EPQ、サンド(公司)制造]E-3：磷酸二氢钙E-4：磷酸二氢钠·2水合物

[防滴下剂F]F-1：聚四氟乙烯

[填充剂G]G-1：玻璃纤维(直径10μm、长3mm的短切原丝)G-2：玻璃纤维(直径13μm、长3mm的短切原丝)

实施例1～45和比较例1～30

按表1～表6所示的比例(重量份)将上述组分混合，用挤出机进行混炼挤出，调制树脂组合物。将这些树脂组合物用注塑成型制备试验用成型品，评价燃烧性。结果示于表1～表6。

                                                                                     表1

		实施例
																	1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11	12	13	14	15
		树脂R	R-1	100	100	100	100	60	100	100	70	70	70	70	70	70																70
R-2																				40										70
			R-3								30	28	28	28	28	23																28
R-4																								2	2	2	2		2	2
			R-5													7
R-6																													28
			磷酸氢金属盐A		A-140	A-140	A-140	A-140	A-140	A-15	A-15	A-110	A-18	A-115	A-115	A-28															A-28	A-18	A-34
其他的阻燃剂
			阻燃剂B	B1	B1a75		B1a40	B1a35	B1a35	B1b20	B1a35	B1a30	B1a15	B1a30	B1c30	B1a15															B1a15	B1a15	B1a15
B2		B2a75															B2a40	B2a35	B2b5	B2a10			B2a15			B2a15	B2c15	B2a15	B2a15
				阻燃助剂C							C-115	C-220
防氧化剂D	D-1	0.3	0.3														0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
				磷系稳定剂E	E-1	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3														0.3
E-2																										0.3	0.3	0.3
					防滴下剂F	F-1			1.0	1.5	1.5	0.5	1.0	1.0	1.0	1.0													1.0	1.0	1.0	1.0	1.0
填充剂G	G-1	40	40	40													90	90		65			60	60	60	60	60	60
					UL94燃烧试验		V-1	V-2	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0													V-0	V-0	V-0	V-0	V-0

(表中数值表示重量份)

                                                           表2

		比较例
													1	2	3	4	5	6	7	8	9	10	11
		树脂R	R-1	100	100	100	100	100	100	100	70	70												70	70
R-2
			R-3								30	28											28	28
R-4																				2	2	2
			R-5
R-6
			磷酸氢金属盐A
其他的阻燃剂															A-440	A-540
			阻燃剂B	B1	B1a75		B1a40	B1a40	B1a40	B1b20	B1a35	B1a30											B1a15	B1a30	B1a15
B2		B2a75											B2a40	B2a40	B2a40	B2a10			B2a15		B2a15
				阻燃助剂C							C-115	C-220
防氧化剂D	D-1	0.3	0.3										0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
				磷系稳定剂E	E-1	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3										0.3	0.3	0.3	0.3
E-2
					防滴下剂F	F-1			1.0	1.0	1.0	1.0									1.0	1.0	1.0	1.0	1.0
填充剂G	G-1	40	40	40									40	40		65			60	60
					UL94燃烧试验		HB	HB	HB	HB	HB	V-2									V-1	HB	HB	HB	V-1

(表中数值表示重量份)

                                                                       表3

		实施例
																	16	17	18	19	20	21	22	23	24	25	26	27	28	29	30
		树脂R	R-1	70	68							70		70	100	100																100	70
R-2																			70	70	68	68	68		70
			R-3	23	22	22	28	23	22	22	22
R-4																	2	2	2		2	2	2			30				30
			R-5	7	8	8		7	8	8	8
R-7																		68
			R-8									30	30
磷酸氢金属盐A																	A-120	A-120	A-120	A-115	A-115	A-110	A-115	A-115	A-17	A-115	A-110	A-110	A-15	A-15			A-15
		其他的金属盐
阻燃剂B	B1																B1a25	B1a25	B1a25	B1a25	B1a25	B1a25	B1d25	B1e25	B1a25	B1a25	B1f5	B1f5	B1g25	B1g20			B1g25
		B						B4a5			B2c8					B2c5
	阻燃助剂C																											C-210
防氧化剂D			D-1	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3															0.3		0.3
	磷系稳定剂E																	E-30.3	E-30.3	E-30.3		E-40.3	E-40.3	E-40.3	E-10.3	E-10.3	E-10.3	E-10.3	E-10.3	E-10.3		E-10.3
防滴下剂F			F-1	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0	1.0															1.0		1.0
	填充剂G	G-2															60	60	60	60	60	60	60	60	60	60	50	50	50	50		50
UL94燃烧试验			V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0															V-0

(表中数值表示重量份)

                                          表4

		比较例
								12	13	14	15	16	17
		树脂R	R-1	68	68	68	70							70	100
R-2
			R-3	22	22	22
R-4	2							2	2		30
			R-5	8	8	8
R-7
			R-8				30
磷酸氢金属盐A
		其他的金属盐
阻燃剂B	B1							B1a25	B1d25	B1e25	B1a25	B1f5			B1g25
		B
	阻燃助剂C
防氧化剂D			D-1	0.3	0.3	0.3	0.3						0.3		0.3
	磷系稳定剂E							E-30.3	E-30.3	E-30.3	E-10.3	E-10.3		E-10.3
防滴下剂F			F-1	1.0	1.0	1.0	1.0						1.0		1.0
	填充剂G	G-2						60	60	60	60	50		50
UL94燃烧试验			HB	HB	HB	HB	V-2						V-1

(表中数值表示重量份)

                                                                             表5

		实施例
																	31	32	33	34	35	36	37	38	39	40	41	42	43	44	45
		树脂R	R-1							30
R-2																							20
			R-3									50
R-4	75																75	75	75	75	100	70	80
			R-9	25	25	25	25	25
R-10																								50
			R-11										100
R-12																										100	100	100	100	100
			磷酸氢金属盐A		A-110	A-110	A-110	A-15	A-15	A-110	A-13	A-13	A-12	A-110	A-12	A-12															A-12	A-12	A-11
其他的金属盐
			阻燃剂B		B1a10	B1e10	B1h10	B1a10	B1a10	B4a5	B1a7	B1a7	B1a15	B1f10	B1f13	B1f13															B1f13	B1i13	B1f10
																	B2a5	B3a5		B4a1	B4a1				B4b3	B5a3	B5b3	B2d4
																															B5b2
阻燃助剂C																									C-220	C-320	C-320	C-320				C-215
			防氧化剂D	D-1	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3													0.3	0.3	0.3
磷系稳定剂E	E-1	0.3															0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3
			防滴下剂F	F-1	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5	0.5
填充剂G
			UL94燃烧试验		V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-1	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0	V-0													V-0	V-0	V-0

(表中数值表示重量份)

                                                                                                             表6

		比较例
															18	19	20	21	22	23	24	25	26	27	28	29	30
		树脂R	R-1							30	30
R-2
			R-3									50
R-4	75														75	75	75	100	100	70	70
			R-9	25	25	25	25
R-10																						50
			R-11										100
R-12																								100	100	100
			磷酸氢金属盐A					A-110		A-110
其他的金属盐
			阻燃剂B		B1a10	B1e10	B1h10		B4a5		B1a7	B1a7	B1a15	B1f10													B1f13	B1f13
																			B4a1
					阻燃助剂C																						C-220		C-320
防氧化剂D	D-1	0.3	0.3	0.3											0.3	0.3.	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	03
					磷系稳定剂E	E-1	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3	0.3											0.3	0.3
防滴下剂F	F-1															0.5		0.5	0.5
					填充剂G
UL94燃烧试验		V-2	V-2	V-2											HB	HB	HB	V-1	V-1	V-2	V-2	V-1	HB	HB

 (表中数值表示重量份)

由表中可清楚看出，与缺少磷酸氢钙的比较例相比，使用磷酸氢钙盐(A)与选自含磷化合物、含氮化合物、含硼化合物、含硅化合物以及金属化合物的至少一种的阻燃剂(组分(B))作为阻燃剂的各实施例，其阻燃性优异。

Claims (18)

1.阻燃树脂组合物，其为含有基底树脂和阻燃剂的阻燃树脂组合物，其中前述阻燃剂由磷酸氢钙盐(A)与选自含磷化合物(B1)、含氮化合物(B2)、含硼化合物(B3)、含硅化合物(B4)以及金属化合物(B5)中的至少一种的组分(B)构成。

2.根据权利要求1的阻燃树脂组合物，其中基底树脂为选自聚酯系树脂、烯烃系树脂、丙烯酸系树脂、苯乙烯系树脂、聚酰胺系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚苯醚系树脂、乙烯基系树脂以及聚乙酸酯系树脂中的至少一种的热塑性树脂。

3.根据权利要求1的阻燃树脂组合物，其中基底树脂为具有选自1，4-环己烷二甲撑对苯二甲酸酯、C_2-4烷撑对苯二甲酸酯和C_2-4烷撑萘二甲酸酯中的至少一个单元的均聚或共聚酯。

4.根据权利要求1的阻燃树脂组合物，其中基底树脂为聚对苯二甲酸丁二醇酯或以对苯二甲酸丁二醇酯为主成分的共聚酯。

5.根据权利要求1的阻燃树脂组合物，其中磷酸氢钙盐(A)实质上无水。

6.根据权利要求1的阻燃树脂组合物，其中含磷化合物(B1)为选自磷酸酯、磷酸酯酰胺、磷腈化合物、有机膦酸化合物、有机次膦酸化合物、(多)磷酸盐以及红磷中的至少一种。

7.根据权利要求1的阻燃树脂组合物，其中含磷化合物(B1)为选自缩合磷酸酯、(多)磷酸盐以及稳定化红磷中的至少一种。

8.根据权利要求1的阻燃树脂组合物，其中含氮化合物(B2)为选自带氨基含氮环状化合物(a)、带氨基含氮环状化合物与含氧酸的盐(b)、带氨基含氮环状化合物与有机磷酸的盐(c)、带氨基含氮环状化合物与带羟基的含氮化合物的盐(d)、多磷酸酰胺(e)以及脲化合物(f)中的至少一种。

9.根据权利要求1的阻燃树脂组合物，其中含硼化合物(B3)为硼酸的金属盐。

10.根据权利要求1的阻燃树脂组合物，其中含硅化合物(B4)为(聚)有机硅氧烷或沸石。

11.根据权利要求1的阻燃树脂组合物，其中金属化合物(B5)为金属氢氧化物或金属氧化物。

12.根据权利要求1的阻燃树脂组合物，其中基底树脂至少由聚酯系树脂和聚苯醚树脂构成、阻燃剂由磷酸氢钙盐(A)与缩合磷酸酯(B1)构成。

13.根据权利要求1的阻燃树脂组合物，其中相对于基底树脂100重量份含有阻燃剂0.1～300重量份。

14.根据权利要求1的阻燃树脂组合物，所述阻燃剂中，相对于组分(B)100重量份含有5～1000重量份的磷酸氢钙盐(A)。

15.根据权利要求1的阻燃树脂组合物，其中进一步含有选自在主链或侧链上具有带羟基和/或氨基的芳香族环的树脂(C1)、多芳基化合物(C2)以及芳香族环氧树脂(C3)中的至少一种芳香族树脂(C)。

16.根据权利要求1的阻燃树脂组合物，其中进一步含有选自受阻酚系防氧化剂、磷系稳定剂、氟系树脂以及填充剂中的至少一种。

17.制备阻燃树脂组合物的方法，其中将基底树脂与权利要求1的阻燃剂混合进行制备。

18.成型体，其由权利要求1的阻燃树脂组合物形成。