JP7332840B1 - 全芳香族エーテルケトン樹脂組成物及びその成形品、並びにリン系安定剤 - Google Patents
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Abstract
Description
(1)(A)全芳香族エーテルケトン樹脂と、(B)リン系安定剤と、を含み、
前記(B)リン系安定剤は、(B1)リン酸二水素塩と、(B2)リン酸水素塩とを含有し、
前記(B1)リン酸二水素塩は、アルカリ金属のリン酸二水素塩の1種以上、又はアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸二水素塩の1種以上であり、
前記(B2)リン酸水素塩は、アルカリ金属のリン酸水素塩の1種以上、又はアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸水素塩の1種以上であり、
前記(B1)リン酸二水素塩がアルカリ金属のリン酸二水素塩の1種以上である場合、前記(B2)リン酸水素塩はアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸水素塩の1種以上であり、
前記(B1)リン酸二水素塩がアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸二水素塩の1種以上である場合、前記(B2)リン酸水素塩はアルカリ金属のリン酸水素塩の1種以上であり、
前記(B)リン系安定剤の合計の含有量が100~5000質量ppmである、全芳香族エーテルケトン樹脂組成物。
前記(B2)リン酸水素塩は、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、及びカルシウムからなる群より選ばれる1種以上の金属のリン酸水素塩である、前記(1)~(4)のいずれかに記載の全芳香族エーテルケトン樹脂組成物。
前記(B1)リン酸二水素塩は、アルカリ金属のリン酸二水素塩の1種以上、又はアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸二水素塩の1種以上であり、
前記(B2)リン酸水素塩は、アルカリ金属のリン酸水素塩の1種以上、又はアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸水素塩の1種以上であり、
前記(B1)リン酸二水素塩がアルカリ金属のリン酸二水素塩の1種以上である場合、前記(B2)リン酸水素塩はアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸水素塩の1種以上であり、
前記(B1)リン酸二水素塩がアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸二水素塩の1種以上である場合、前記(B2)リン酸水素塩はアルカリ金属のリン酸水素塩の1種以上である、リン系安定剤。
前記(B2)リン酸水素塩は、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、及びカルシウムからなる群より選ばれる1種以上の金属のリン酸水素塩である、前記(9)又は(10)に記載のリン系安定剤。
本実施形態の全芳香族エーテルケトン樹脂組成物(以下、単に「樹脂組成物」とも呼ぶ。)は、(A)全芳香族エーテルケトン樹脂と、(B)リン系安定剤と、を含む。また、(B)リン系安定剤は、(B1)リン酸二水素塩と、(B2)リン酸水素塩とを含有する。そして、(B1)リン酸二水素塩は、アルカリ金属のリン酸二水素塩の1種以上、又はアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸二水素塩の1種以上である。さらに、(B2)リン酸水素塩は、アルカリ金属のリン酸水素塩の1種以上、又はアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸水素塩の1種以上である。さらに、(B1)リン酸二水素塩がアルカリ金属のリン酸二水素塩の1種以上である場合、(B2)リン酸水素塩はアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸水素塩の1種以上である。さらに、(B1)リン酸二水素塩がアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸二水素塩の1種以上である場合、(B2)リン酸水素塩はアルカリ金属のリン酸水素塩の1種以上である。また、(B)リン系安定剤の合計の含有量が100~5000質量ppmである。
なお、以下の説明において、アルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属を「アルカリ土類金属等」と呼ぶ。
全芳香族エーテルケトン樹脂の重合方法としては、(1)求核芳香族置換反応及び(2)フリーデル・クラフツ・アシル化反応の2種類が挙げられるが、本実施形態においては、(1)求核芳香族置換反応により重合されるものを対象としている。すなわち、(A)全芳香族エーテルケトン樹脂である、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリエーテルケトンエーテルケトンケトンはいずれも(1)求核芳香族置換反応により重合される。(1)求核芳香族置換反応により重合される全芳香族エーテルケトン樹脂は、フェノール性水酸基と芳香族ハロゲンを反応性基として高温(300℃以上)、塩基性条件下で重合される。重合停止には、末端封止反応により末端バランスを崩し重合の進行を止める方法が一般的に採用される(特開昭61-138626号公報)。塩基性触媒として用いられるアルカリ金属塩は重合後の水による洗浄工程により取り除かれる。末端封止反応の反応率が低い、塩基性触媒の残存といった条件が重なると、溶融滞留した際に反応性末端同士で重合反応が進行し分子量が増大し、増粘することが重合メカニズムから考えられる。そこで、本実施形態においては、樹脂組成物のpHを中性域とすることで重合後の末端の官能性基による反応を抑制して溶融粘度の滞留安定性の向上を図っている。
本実施形態においては、(B1)リン酸二水素塩及び(B2)リン酸水素塩を上記のように組合せることで、金属腐食を抑制することができるが、そのメカニズムは次のように推察される。すなわち、アルカリ金属のリン酸塩は一般に水に溶けるが、2価以上の金属イオン(本実施形態においてはアルカリ土類金属等のイオン)が存在すると、M(I)M(II)PO4で示される塩を形成する。そして、それらの塩の大部分は難溶性の塩である(金属表面技術, Vol.28, No.1, 1977)。そのため、リン酸塩の溶解性が変化して、酸の発生が抑制され、金属腐食性が低下したと推察される。
以下に、本実施形態の全芳香族エーテルケトン樹脂組成物の各成分について詳述する。
本実施形態の全芳香族樹脂組成物は、(A)全芳香族エーテルケトン樹脂として、ポリエーテルケトン(PEK)、ポリエーテルエーテルケトン(PEEK)、及びポリエーテルケトンエーテルケトンケトン(PEKEKK)からなる群より選ばれる1種以上を含む。それらの全芳香族エーテルケトン樹脂は、(1)求核芳香族置換反応により重合されることから塩基性を呈する。そのような観点から、全芳香族エーテルケトン樹脂自体のpHは9~12であることが好ましい。(A)全芳香族エーテルケトン樹脂としては、ポリエーテルケトン(PEK)であることが好ましい。
本実施形態においては、上述の通り、(B)リン系安定剤は、(B1)リン酸二水素塩と、(B2)リン酸水素塩とを含有する。以下、(B1)リン酸二水素塩及び(B2)リン酸水素塩のそれぞれについて説明する。
本実施形態において用いられる(B1)リン酸二水素塩は、アルカリ金属のリン酸二水素塩の1種以上、又はアルカリ土類金属等のリン酸二水素塩の1種以上である。
また、アルカリ土類金属等のリン酸二水素塩としては、リン酸二水素マグネシウム、リン酸二水素カルシウム、リン酸二水素ストロンチウム、リン酸二水素バリウム等が挙げられる。
本実施形態において用いられる(B2)リン酸水素塩は、アルカリ金属のリン酸水素塩の1種以上、又はアルカリ土類金属等のリン酸水素塩の1種以上である。
アルカリ土類金属等のリン酸水素塩としては、リン酸水素マグネシウム、リン酸水素カルシウム、リン酸水素バリウム等が挙げられる。
(B1)リン酸二水素塩がリン酸二水素カリウム、(B2)リン酸水素塩がリン酸水素マグネシウムの組合せ。
(B1)リン酸二水素塩がリン酸二水素ナトリウム、(B2)リン酸水素塩がリン酸水素カルシウムの組合せ。
(B1)リン酸二水素塩がリン酸二水素マグネシウム、(B2)リン酸水素塩がリン酸水素二カリウムの組合せ。
(B1)リン酸二水素塩がリン酸二水素カルシウム、(B2)リン酸水素塩がリン酸水素二ナトリウムの組合せ。
(B1)リン酸二水素塩がリン酸二水素カリウム、(B2)リン酸水素塩がリン酸水素マグネシウム及びリン酸水素カルシウムの組合せ。
(B1)リン酸二水素塩がリン酸二水素カリウム及びリン酸二水素ナトリウム、(B2)リン酸水素塩がリン酸水素マグネシウムの組合せ。
(B1)リン酸二水素塩がリン酸二水素カリウム及びリン酸二水素ナトリウム、(B2)リン酸水素塩がリン酸水素マグネシウム及びリン酸水素カルシウムの組合せ。
(B1)リン酸二水素塩がリン酸二水素マグネシウム及びリン酸二水素カルシウム、(B2)リン酸水素塩がリン酸水素二カリウム及びリン酸水素二ナトリウムの組合せ。
図1は、リン酸塩のイオン比([Na+]/[P])に対するpHの関係をグラフで示している。図1において、[Na+]/[P]の値が1.00のときにNaH2PO4の組成となり、2.00のときにNa2HPO4の組成となる。そして、[Na+]/[P]の値が1.00超2.00未満のときに、NaH2PO4の組成及びNa2HPO4の組成が混合した状態である。その状態のときpHが中性域となり、溶融粘度の滞留安定性が向上する。
本実施形態においては、必要に応じて、熱可塑性樹脂に対する一般的な添加剤、例えば、滑剤、離型剤、帯電防止剤、界面活性剤、難燃剤、又は、有機高分子材料、無機若しくは有機の粉体状、板状の充填材等を1種又は2種以上添加することができる。ただし、他の成分を添加する場合であっても、樹脂組成物のpHが中性域となることが必要となる。
本実施形態の成形品は、以上の本実施形態の全芳香族エーテルケトン樹脂組成物を成形してなる。当該樹脂組成物は、溶融粘度の滞留安定性に優れるため、射出成形による長時間連続成形や、長時間滞留する固化押出等、高温に長時間暴露されるような成形加工でも安定して使用可能となる。また、当該樹脂組成物は製造性に優れるため、成形品の成形時において製造装置の腐食が少ない。
本実施形態のリン系安定剤は、(B1)リン酸二水素塩と、(B2)リン酸水素塩と、を含有する。また、(B1)リン酸二水素塩は、アルカリ金属のリン酸二水素塩の1種以上、又はアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸二水素塩の1種以上である。さらに、(B2)リン酸水素塩は、アルカリ金属のリン酸水素塩の1種以上、又はアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸水素塩の1種以上である。そして、(B1)リン酸二水素塩がアルカリ金属のリン酸二水素塩の1種以上である場合、(B2)リン酸水素塩はアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸水素塩の1種以上である。(B1)リン酸二水素塩がアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸二水素塩の1種以上である場合、前記(B2)リン酸水素塩はアルカリ金属のリン酸水素塩の1種以上である。
各実施例・比較例・参考例において、表1、2に示す(B1)リン酸二水素塩及び(B2)リン酸水素塩を表1、2に示す割合でブレンドしてリン系安定剤を得た。また、アルカリ金属のモル数を[MI]とし、アルカリ土類金属等のモル数を[MII]とし、リンのモル数を[P]としたとき、([MI]+[MII]×2)/[P]の式により算出した数値を表1及び表2に示す。
各実施例・比較例・参考例で得られたリン系安定剤の耐金属腐食性を、以下の手順に従った加速試験を行って評価した。
(a)試験に用いるリン系安定剤を180℃に設定した送風乾燥機にて2時間乾燥させた。
(b)乾燥させたリン系安定剤を各実施例・比較例・参考例のリン酸塩組成と同等の組成でリン酸塩の総量が15gになるように乳鉢に計量し、そこに蒸留水1.5gを添加して混ぜ合わせた。
(c)PTFE製の内筒を有する、耐圧容器内に(b)で調合したリン酸塩と15mm×15mm×3mmの金属試験片(鋼材種類:山陽特殊製鋼社SPM30)を入れ、200℃で72時間処理を行った。
(d)処理が完了した金属試験片から、リン酸塩と腐食部分をカッターナイフなどで除去し、試験後の重量減少量を確認した。結果を表1に示す。
また、重量減少量が4%以下の場合を「良好」とし、4%を超える場合を「不良」として評価した。評価結果を表1及び表2に示す。
各実施例・比較例において、表3、4に示す各原料成分を表3、4に示す割合でブレンドし、全芳香族エーテルケトン樹脂組成物の粉末を得た。なお、各実施例・比較例(比較例17を除く)で用いた(B)リン系安定剤は、上述の実施例1~7、比較例1~7、参考例1のリン系安定剤のいずれかと同等であり、以下に、それらの対応関係を示す。
実施例8~13の(B)リン系安定剤:それぞれ実施例1~6の(B)リン系安定剤
比較例8~12の(B)リン系安定剤:それぞれ比較例1~5の(B)リン系安定剤
比較例13の(B)リン系安定剤:実施例7の(B)リン系安定剤
比較例14~15の(B)リン系安定剤:それぞれ比較例6~7の(B)リン系安定剤
比較例16の(B)リン系安定剤:参考例1のリン系安定剤
(A)全芳香族エーテルケトン樹脂
・ポリエーテルケトン(PEK)
特開2009-227961号公報に記載される製造方法に従って重合し、ポリエーテルケトンの粉末を得た。
各実施例・比較例で得られた樹脂組成物を用いて以下の評価を行った。
各実施例・比較例において得られた全芳香族エーテルケトン樹脂組成物の粉末を、コペリオン社製二軸押出機ZSK26MCを用いて、バレル設定温度380℃、ダイヘッド設定温度400℃で溶融混練し、樹脂組成物ペレットを得た。
得られた樹脂組成物ペレットについて、(株)東洋精機製作所製キャピログラフ1B型を使用し、シリンダー温度設定値400℃で、内径1mm、長さ30mmのオリフィスを用いて、剪断速度1000/秒で、ISO11443に準拠して、溶融粘度を測定し、下記の式(I)により溶融粘度の保持率を算出した。算出した溶融粘度の保持率を表3及び表4に示す。
溶融粘度の保持率(%)=[(滞留時間30分の溶融粘度)/(滞留時間10分の溶融粘度)]×100・・・(I)
各実施例・比較例において算出した溶融粘度の保持率に基づき評価した。すなわち、溶融粘度の保持率が95%以上105%未満の場合を「良好」とし、95%未満もしくは105%以上の場合を「不良」として評価した。評価結果が「良好」の場合、溶融粘度の滞留安定性に優れることを示す。評価結果を表3及び表4に示す。
各実施例・比較例の樹脂組成物の製造性を、上記の実施例1~6、比較例1~7、参考例1におけるリン系安定剤の耐金属腐食性の試験結果に基づき判断した。すなわち、各実施例・比較例において用いた(B)リン系安定剤に対応する、実施例1~6、比較例1~7、参考例1におけるリン系安定剤の耐金属腐食性の試験結果に基づき判断した。具体的には、重量減少量が4%以下の場合を「良好」とし、重量減少量が4%を超える場合を「不良」とした。評価結果が「良好」の場合、製造装置を腐食させるリスクが小さいことから製造性に優れることを示す。評価結果を表3及び表4に示す。
なお、比較例13は、実施例7の(B)リン系安定剤を用いてはいるが、含有量が過少のため、溶融粘度の滞留安定性に劣っていた。同様に、比較例16は、参考例1の(B)リン系安定剤を用いているため耐金属腐食性については良好であったが、当該リン系安定剤はリン酸水素塩単独でありpHが塩基性域のため(図1参照)、溶融粘度の滞留安定性に劣っていた。
Claims (12)
- (A)全芳香族エーテルケトン樹脂と、(B)リン系安定剤と、を含み、
前記(B)リン系安定剤は、(B1)リン酸二水素塩と、(B2)リン酸水素塩とを含有し、
前記(B1)リン酸二水素塩は、アルカリ金属のリン酸二水素塩の1種以上、又はアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸二水素塩の1種以上であり、
前記(B2)リン酸水素塩は、アルカリ金属のリン酸水素塩の1種以上、又はアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸水素塩の1種以上であり、
前記(B1)リン酸二水素塩がアルカリ金属のリン酸二水素塩の1種以上である場合、前記(B2)リン酸水素塩はアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸水素塩の1種以上であり、
前記(B1)リン酸二水素塩がアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸二水素塩の1種以上である場合、前記(B2)リン酸水素塩はアルカリ金属のリン酸水素塩の1種以上であり、
前記(B)リン系安定剤の合計の含有量が100~5000質量ppmである、全芳香族エーテルケトン樹脂組成物。 - 前記(B)リン系安定剤における、アルカリ金属のモル数を[MI]とし、アルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のモル数を[MII]とし、リンのモル数を[P]としたとき、1.00<([MI]+[MII]×2)/[P]<2.00を満たす、請求項1に記載の全芳香族エーテルケトン樹脂組成物。
- 前記(B)リン系安定剤における、アルカリ金属のモル数を[MI]とし、アルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のモル数を[MII]とし、リンのモル数を[P]としたとき、1.10≦([MI]+[MII]×2)/[P]≦1.80を満たす、請求項1又は2に記載の全芳香族エーテルケトン樹脂組成物。
- 前記(A)全芳香族エーテルケトン樹脂が、ポリエーテルケトン、ポリエーテルエーテルケトン、及びポリエーテルケトンエーテルケトンケトンからなる群より選ばれる1種以上である、請求項1~3のいずれか1項に記載の全芳香族エーテルケトン樹脂組成物。
- 前記(B1)リン酸二水素塩は、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、及びカルシウムからなる群より選ばれる1種以上の金属のリン酸二水素塩であり、
前記(B2)リン酸水素塩は、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、及びカルシウムからなる群より選ばれる1種以上の金属のリン酸水素塩である、請求項1~4のいずれか1項に記載の全芳香族エーテルケトン樹脂組成物。 - 前記(B)リン系安定剤の合計の含有量が100~1000質量ppmである、請求項1~5のいずれか1項に記載の全芳香族エーテルケトン樹脂組成物。
- 前記(A)全芳香族エーテルケトン樹脂が、ポリエーテルケトンである、請求項1~6のいずれか1項に記載の全芳香族エーテルケトン樹脂組成物。
- 請求項1~7のいずれか1項に記載の全芳香族エーテルケトン樹脂組成物を成形してなる成形品。
- (B1)リン酸二水素塩と、(B2)リン酸水素塩と、を含有し、
前記(B1)リン酸二水素塩は、アルカリ金属のリン酸二水素塩の1種以上、又はアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸二水素塩の1種以上であり、
前記(B2)リン酸水素塩は、アルカリ金属のリン酸水素塩の1種以上、又はアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸水素塩の1種以上であり、
前記(B1)リン酸二水素塩がアルカリ金属のリン酸二水素塩の1種以上である場合、前記(B2)リン酸水素塩はアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸水素塩の1種以上であり、
前記(B1)リン酸二水素塩がアルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のリン酸二水素塩の1種以上である場合、前記(B2)リン酸水素塩はアルカリ金属のリン酸水素塩の1種以上である、リン系安定剤。 - アルカリ金属のモル数を[MI]とし、アルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のモル数を[MII]とし、リンのモル数を[P]としたとき、1.00<([MI]+[MII]×2)/[P]<2.00を満たす、請求項9に記載のリン系安定剤。
- 前記(B1)リン酸二水素塩は、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、及びカルシウムからなる群より選ばれる1種以上の金属のリン酸二水素塩であり、
前記(B2)リン酸水素塩は、ナトリウム、カリウム、マグネシウム、及びカルシウムからなる群より選ばれる1種以上の金属のリン酸水素塩である、請求項9又は10に記載のリン系安定剤。 - アルカリ金属のモル数を[MI]とし、アルカリ土類金属及びマグネシウムからなる群より選ばれる金属のモル数を[MII]とし、リンのモル数を[P]としたとき、1.10≦([MI]+[MII]×2)/[P]≦1.80を満たす、請求項9~11のいずれか1項に記載のリン系安定剤。
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Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001094472A1 (fr) | 2000-06-02 | 2001-12-13 | Polyplastics Co., Ltd. | Composition de resine retardatrice de flamme |
JP2013534570A (ja) * | 2010-07-19 | 2013-09-05 | 長勝紡織科技發展(上海)有限公司 | コールド転写捺染糊及び捺染用着色剤、並びにその製造方法 |
JP2017114994A (ja) * | 2015-12-22 | 2017-06-29 | 株式会社カネカ | ポリオルガノシロキサン粒子含有グラフト共重合体およびその熱可塑性樹脂組成物 |
JP2018520257A (ja) * | 2015-07-22 | 2018-07-26 | アルケマ フランス | ポリ(アリーレン−エーテル−ケトン)(paek)から製造された組成物を安定化させる方法 |
JP2019515079A (ja) * | 2016-04-29 | 2019-06-06 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー, エルエルシー | 相溶化ポリマー組成物 |
WO2020188202A1 (fr) * | 2019-03-15 | 2020-09-24 | Arkema France | Procédé de fabrication par frittage d'une poudre à base de poly-aryl-éther-cétone(s) en partie recyclée |
JP2021527748A (ja) * | 2018-06-21 | 2021-10-14 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー, エルエルシー | ポリ(エーテルケトンケトン)(pekk)複合材料 |
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---|---|---|---|---|
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Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2001094472A1 (fr) | 2000-06-02 | 2001-12-13 | Polyplastics Co., Ltd. | Composition de resine retardatrice de flamme |
JP2013534570A (ja) * | 2010-07-19 | 2013-09-05 | 長勝紡織科技發展(上海)有限公司 | コールド転写捺染糊及び捺染用着色剤、並びにその製造方法 |
JP2018520257A (ja) * | 2015-07-22 | 2018-07-26 | アルケマ フランス | ポリ(アリーレン−エーテル−ケトン)(paek)から製造された組成物を安定化させる方法 |
JP2018520258A (ja) * | 2015-07-22 | 2018-07-26 | アルケマ フランス | 溶融状態で安定なポリ(アリーレン−エーテル−ケトン)(paek)から製造される組成物 |
JP2017114994A (ja) * | 2015-12-22 | 2017-06-29 | 株式会社カネカ | ポリオルガノシロキサン粒子含有グラフト共重合体およびその熱可塑性樹脂組成物 |
JP2019515079A (ja) * | 2016-04-29 | 2019-06-06 | ソルベイ スペシャルティ ポリマーズ ユーエスエー, エルエルシー | 相溶化ポリマー組成物 |
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WO2020188202A1 (fr) * | 2019-03-15 | 2020-09-24 | Arkema France | Procédé de fabrication par frittage d'une poudre à base de poly-aryl-éther-cétone(s) en partie recyclée |
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