CN102382325B - 一种含硼苯基膦酸酯阻燃剂的制备方法 - Google Patents

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Abstract

本发明公开了一种含硼苯基膦酸酯阻燃剂的制备方法。制备时,先将羟基苯甲醇和有机溶剂混合后加热,加入硼类单体,将体系加热至沸腾状态下反应,冷却,得到硼酸羟基苯甲酯中间体;在硼酸羟基苯甲酯中间体中加入苯基磷酰二氯和有机溶剂,反应5~12小时后加入苯酚,除去过量苯酚,干燥,得到含硼苯基膦酸酯阻燃剂;本发明产物状态是固态,产物不会发生“榨汁”迁移,对这些高分子材料冲击性能影响较小。

Description

一种含硼苯基膦酸酯阻燃剂的制备方法
技术领域
本发明涉及一种新型阻燃剂,具体涉及含硼苯基膦酸酯阻燃剂的制备方法。
背景技术
随着城市建筑的密集化、房屋建筑的高层化和建筑结构的轻型化,有机合成高分子材料被广泛应用于各个领域,但这类有很大的潜在火灾危险性,容易引起火灾。由于高分子材料被引燃导致火灾发生的情况越来越频繁,对高分子材料的阻燃已经引起人们的高度重视。如何提高合成材料的阻燃性能,减少可燃物的燃烧危险性及燃烧时释放的有毒气体,减少人民的生命财产损失,已经成为研究人员研究的课题。研究人员发现,通过添加阻燃剂或者通过化学反应在高分子材料中引入阻燃基团,既能有效提高材料的阻燃性,阻止材料被引燃及抑制火焰的作用。有机磷酸酯类就是一类较好的阻燃剂,它具有阻燃增塑双重功能,并可代替卤化系阻燃剂,不但有效地克服了含卤阻燃剂热裂及燃烧时生成大量的烟尘及腐蚀性气体的缺点,而且具有阻燃、隔热、隔氧功能,且生烟量少,也不易形成有毒气体和腐蚀性气体等优点,适应时代对环保的要求。双酚A双(磷酸二苯酯)阻燃剂(以下简称BDP)和四苯基间苯二酚双聚磷酸酯阻燃剂(以下简称RDP)就是两种极具代表性的已商业化的无卤芳基磷酸酯,被广泛用于聚碳酸酯/丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(PC/ABS)共混物的无卤阻燃。然而正如日本专利JP63-227632.1988-9、中国专利00808793.8所指出的BDP、RDP的使用还存在很大的缺陷:(1)常温下粘度大、处于液态,加工使用十分不方便,(2)易发生向表面迁移造成所谓的“榨汁”现象,这种迁移在温度较高场合更易发生,(3)引起高分子材料冲击性能明显降低,(4)只含有一种磷阻燃元素,阻燃效率低,达到一定的阻燃等级用量较大。中国专利201010616974.4将BDP、RDP、多聚芳基磷酸酯用于PC/ABS的阻燃,在使用增韧剂、相容剂的前提下,冲击强度仍由50.81kJ/m2降低到27.23 kJ/m2,断裂伸长率由70%降低到30%,且3.2mm的样条达到UL94 V-0级需磷酸酯类阻燃剂用量为12%。
发明内容
本发明的目的在于克服上述已有技术的不足,提供分子内含磷、硼两种阻燃元素,既能保持优良的阻燃性,同时又能克服BDP、RDP液体阻燃剂缺陷的一种含硼苯基膦酸酯阻燃剂。
本发明目的通过如下技术方案实现:
一种含硼苯基膦酸酯阻燃剂,结构式为:
Figure 2011102498200100002DEST_PATH_IMAGE001
。该阻燃剂为固态。
一种含硼苯基膦酸酯阻燃剂的制备方法,包括如下步骤:
步骤一:羟基苯甲醇和有机溶剂混合后加热升温至80~95℃后,加入硼类单体,硼类单体加入量为羟基苯甲醇摩尔数的0.3~0.6倍,将体系加热至沸腾状态下反应40~60分钟;然后将反应产物进行冷却,过滤除去硼酸和未反应的羟基苯甲醇,得到硼酸羟基苯甲酯中间体;所述硼类单体为硼酸、硼酸三甲酯、硼酸三乙酯、硼酸三异丙酯或硼酸三正丁酯;
步骤二:在硼酸羟基苯甲酯中间体中加入苯基磷酰二氯和有机溶剂,苯基磷酰二氯加入量为羟基苯甲醇摩尔数的1~2倍,通氮气保护,在25~75℃下反应5~12小时后,减压除去有机溶剂和过量苯基磷酰二氯;
步骤三:加入苯酚,苯酚加入量为苯基磷酰二氯摩尔数的1.0~2.5倍,然后在120~130℃下反应2~4小时,再升温至150~160℃下反应2~4小时,减压除去过量苯酚,将所得产物放入真空烘箱中60~105℃干燥,得到含硼苯基膦酸酯阻燃剂;
所述有机溶剂为甲苯、二甲苯或1,4-二氧六环;第一步反应中有机溶剂用量为每摩尔羟基苯甲醇加入300~600ml;第二步反应中有机溶剂用量为每摩尔苯基磷酰二氯加入200~500ml。
进一步地,所述羟基苯甲醇为邻羟基苯甲醇、对羟基苯甲醇和间羟基苯甲醇中的一种或多种。
步骤二中苯基磷酰二氯与硼酸羟基苯甲酯中间体的反应中还包括加入路易斯酸类催化剂,所述的路易斯酸类催化剂为氯化铝、氯化镁或氯化锌,其用量为苯基磷酰二氯质量的1.5%~4.5%;所述的路易斯酸类催化剂的除去方法是将步骤三中减压除去过量苯酚后所得到的产物溶于丙酮或四氢呋喃,过滤后蒸除滤液中的丙酮或四氢呋喃后,再放入真空烘箱中60~105℃干燥即得到含硼苯基膦酸酯阻燃剂。
所述步骤一中的羟基苯甲醇和有机溶剂是在装有机械搅拌器、分水器的三口烧瓶中混合。
所述步骤二中的硼酸羟基苯甲酯中间体是加入到装有机械搅拌器、通过弯头接管连接氯化氢吸收装置的球形冷凝管,弯头接管连通氮气的四口烧瓶中。
相对于现有技术,本发明的优点是:(1)产物状态是固态,易于添加到高分子材料中;(2)分子结构中包含多个苯环,不仅有与BDP和RDP相似的热稳定性和成炭率,而且与PC、ABS等含芳香基团的树脂有着很好的相容性,不会发生“榨汁”迁移, 对这些高分子材料冲击性能影响较小;(3)该磷硼阻燃剂的分子结构中包含具有协同阻燃性的磷硼元素,阻燃性高。
附图说明
图1为实施例1产物的红外光谱图。
具体实施方式
下面结合实施例对本发明作进一步的说明,但实施例仅是用于解释本发明,而不应该将本发明限于所描述的任何一个具体实施例,在技术人员看来能够想到的非实质性改变或替换,仍应属于本发明范围。
实施例1 
在装有机械搅拌器、分水器的250ml三口烧瓶中加入0.30mol邻羟基苯甲醇、90ml甲苯,加热升温至90℃后加入0.09mol硼酸,再将体系加热至沸腾状态下反应50分钟,冷却,过滤除去未反应的硼酸和邻羟基苯甲醇,得硼酸羟基苯甲酯中间体;将该硼酸羟基苯甲酯中间体全部加入到装有机械搅拌器、通过弯头接管连接氯化氢吸收装置的球形冷凝管、弯头接管连通氮气的250ml四口烧瓶中,另加入0.30mol苯基磷酰二氯和60ml甲苯,通氮气保护,在25℃下反应12小时,减压除去过量苯基磷酰二氯和甲苯;将减压装置换成回流装置,加入0.30mol苯酚,在120℃下反应2小时,再在150℃下反应4小时后,减压除去过量苯酚,将所得产物在真空烘箱60℃干燥,得到含硼苯基膦酸酯阻燃剂,记为BPP1。
产物1H NMR(DMSO为溶剂),化学位移(δ):3.68~3.84(亚甲基),6.77~7.70(苯环),3.25~3.52(羟基)。
产物FTIR:1358 cm-1为B-O的伸缩振动峰,1091 cm-1为C-O-B中C-O键的伸缩振动峰,1439 cm-1为P=O伸缩振动峰,933 cm-1为P-O伸缩振动峰,1596 cm-1为苯环C-H伸缩振动峰,1200 cm-1为C-O-P中C-O键的伸缩振动峰,其红外谱图1如下所示。
实施例2
在装有机械搅拌器、分水器的500ml三口烧瓶中加入0.25mol对羟基苯甲醇、150ml二甲苯,加热升温至80℃后加入0.125mol硼酸三甲酯,再将体系加热至沸腾状态下反应40分钟,冷却,过滤除去硼酸和未反应的羟基苯甲醇,得硼酸羟基苯甲酯中间体;将该硼酸羟基苯甲酯中间体全部加入到装有机械搅拌器、通过弯头接管连接氯化氢吸收装置的球形冷凝管、弯头接管连通氮气的500ml四口烧瓶中,另加入0.50mol苯基磷酰二氯、1.46g AlCl3和100ml二甲苯,通氮气保护,在50℃下反应8小时,减压除去过量苯基磷酰二氯和二甲苯;将减压装置换成回流装置,加入1.0mol苯酚,在130℃下反应2小时,再在160℃下反应3小时后,减压除去过量苯酚;将产物溶于丙酮,过滤除去AlCl3,加热蒸除丙酮后,将所得产物在真空烘箱70℃干燥,得到含硼苯基膦酸酯阻燃剂,记为BPP2。
产物1H NMR(DMSO为溶剂),δ:3.66~3.83(亚甲基),6.79~7.71(苯环),1.10~1.16(甲基)。
产物FTIR:1359 cm-1为B-O的伸缩振动峰,1092 cm-1为C-O-B 中C-O键的伸缩振动峰,1438 cm-1为P=O伸缩振动峰,932 cm-1为P-O伸缩振动峰,1600 cm-1为苯环C-H伸缩振动峰,1205 cm-1为C-O-P中C-O键的伸缩振动峰。
实施例3
在装有机械搅拌器、分水器的500ml三口烧瓶中加入0.30mol间羟基苯甲醇、120ml 1,4-二氧六环,加热升温至85℃后加入0.18mol硼酸三乙酯,再将体系加热至沸腾状态下反应60分钟,冷却,过滤除去硼酸和未反应的羟基苯甲醇,得硼酸羟基苯甲酯中间体;将该硼酸羟基苯甲酯中间体全部加入到装有机械搅拌器、通过弯头接管连接氯化氢吸收装置的球形冷凝管、弯头接管连通氮气的四口烧瓶中,另加入0.45mol苯基磷酰二氯、1.32g MgCl2和180ml 1,4-二氧六环,通氮气保护,在75℃下反应5小时,减压除去过量苯基磷酰二氯和1,4-二氧六环;将减压装置换成回流装置,加入0.8mol苯酚,在125℃下反应4小时,再在160℃下反应2小时后,减压除去过量苯酚;将产物溶于四氢呋喃,过滤除去MgCl2后,加热蒸除四氢呋喃,将所得产物在真空烘箱80℃干燥,得到含硼苯基膦酸酯阻燃剂,记为BPP3。
产物1H NMR(DMSO为溶剂),δ:3.64~3.86(亚甲基),6.75~7.72(苯环),1.15~1.20(甲基)。
产物FTIR:1362 cm-1为B-O的伸缩振动峰,1093 cm-1为C-O-B中C-O键的伸缩振动峰,1440 cm-1为P=O伸缩振动峰,931cm-1为P-O伸缩振动峰,1595 cm-1为苯环C-H伸缩振动峰,1215 cm-1为C-O-P中C-O键的伸缩振动峰。
实施例4
在装有机械搅拌器、分水器的250ml三口烧瓶中加入0.10mol邻羟基苯甲醇、0.20mol对羟基苯甲醇、90ml甲苯,加热升温至88℃后加入0.15mol硼酸三异丙酯,再将体系加热至沸腾状态下反应50分钟,冷却,过滤除去硼酸和未反应的羟基苯甲醇,得硼酸羟基苯甲酯中间体;将该硼酸羟基苯甲酯中间体全部加入到装有机械搅拌器、通过弯头接管连接氯化氢吸收装置的球形冷凝管、弯头接管连通氮气的500ml四口烧瓶中,另加入0.30mol苯基磷酰二氯、2.63g ZnCl2和150ml甲苯,通氮气保护,在35℃下反应12小时,减压除去过量苯基磷酰二氯和甲苯;将减压装置换成回流装置,加入0.60mol苯酚,在120℃下反应4小时,再在160℃下反应2小时后,减压除去过量苯酚;将产物溶于丙酮,过滤除去ZnCl2,加热蒸除丙酮后,将所得产物在真空烘箱90℃干燥,得到含硼苯基膦酸酯阻燃剂,记为BPP4。
产物1H NMR(DMSO为溶剂),δ:3.66~3.83(亚甲基),6.77~7.72(苯环),1.10~1.16(甲基), 4.02~4.38(次甲基)。
产物FTIR:1365 cm-1为B-O的伸缩振动峰,1089 cm-1为C-O-B 中C-O键的伸缩振动峰,1442 cm-1为P=O伸缩振动峰,931 cm-1为P-O伸缩振动峰,1597 cm-1为苯环C-H伸缩振动峰,1212 cm-1为C-O-P中 C-O键的伸缩振动峰。
实施例5
在装有机械搅拌器、分水器的250ml三口烧瓶中加入0.20mol邻羟基苯甲醇、0.10mol间羟基苯甲醇、90ml二甲苯,加热升温至95℃后加入0.15mol硼酸三丁酯,再将体系加热至沸腾状态下反应60分钟,冷却,过滤除去硼酸和未反应的羟基苯甲醇,得硼酸羟基苯甲酯中间体;将该硼酸羟基苯甲酯中间体全部加入到装有机械搅拌器、通过弯头接管连接氯化氢吸收装置的球形冷凝管、弯头接管连通氮气的500ml四口烧瓶中,另加入0.60mol苯基磷酰二氯、5.265g AlCl3和240ml二甲苯,通氮气保护,在60℃下反应9小时,减压除去过量苯基磷酰二氯和二甲苯;将减压装置换成回流装置,加入1.2mol苯酚,在125℃下反应3小时,再在155℃下反应2小时后,减压除去过量苯酚;将产物溶于四氢呋喃,过滤除去AlCl3,加热蒸除四氢呋喃后,将所得产物在真空烘箱100℃干燥,得到含硼苯基膦酸酯阻燃剂,记为BPP5。
产物1H NMR(DMSO为溶剂),δ:3.69~3.86(与氧相连亚甲基),δ:1.24~1.50(与甲基相连亚甲基),  6.79~7.72(苯环),1.10~1.15(甲基)。
产物FTIR:1368 cm-1为B-O的伸缩振动峰,1092cm-1为C-O-B中C-O键的伸缩振动峰,1443 cm-1为P=O伸缩振动峰,930 cm-1为P-O伸缩振动峰,1591 cm-1为苯环C-H伸缩振动峰,1220 cm-1为C-O-P中C-O键的伸缩振动峰。
实施例6
在装有机械搅拌器、分水器的250ml三口烧瓶中加入0.15mol对羟基苯甲醇和0.15mol间羟基苯甲醇、120ml甲苯,加热升温至90℃后加入0.12mol硼酸,再将体系加热至沸腾状态下反应50分钟,冷却,过滤除去硼酸和未反应的羟基苯甲醇,得硼酸羟基苯甲酯中间体;将该硼酸羟基苯甲酯中间体全部加入到装有机械搅拌器、通过弯头接管连接氯化氢吸收装置的球形冷凝管、弯头接管连通氮气的500ml四口烧瓶中,另加入0.30mol苯基磷酰二氯、0.88g ZnCl2和120ml甲苯,通氮气保护,在40℃下反应10小时,减压除去过量苯基磷酰二氯和甲苯;将减压装置换成回流装置,加入0.75mol苯酚,在125℃下反应2.5小时,再在155℃下反应2.5小时后,减压除去过量苯酚;将产物溶于丙酮,过滤除去ZnCl2,加热蒸除丙酮后,将所得产物在真空烘箱105℃干燥,得到含硼苯基膦酸酯阻燃剂,记为BPP6。
产物1H NMR(DMSO为溶剂),δ:3.67~3.88(亚甲基),6.79~7.74(苯环),3.24~3.51(羟基)。
产物FTIR:1358cm-1为B-O的伸缩振动峰,1095cm-1为C-O-B中C-O键的伸缩振动峰,1443cm-1为P=O伸缩振动峰,929cm-1为P-O伸缩振动峰,1595cm-1为苯环C-H伸缩振动峰,1218cm-1为C-O-P中C-O键的伸缩振动峰。
实施例7
在装有机械搅拌器、分水器的250ml三口烧瓶中加入0.20mol邻羟基苯甲醇、0.05mol间羟基苯甲醇和0.05mol对羟基苯甲醇,120ml甲苯,加热升温至90℃后加入0.12mol硼酸三丁酯,再将体系加热至沸腾状态下反应50分钟,冷却,过滤除去硼酸和未反应的羟基苯甲醇,得硼酸羟基苯甲酯中间体;将该硼酸羟基苯甲酯中间体全部加入到装有机械搅拌器、通过弯头接管连接氯化氢吸收装置的球形冷凝管、弯头接管连通氮气的500ml四口烧瓶中,另加入0.40mol苯基磷酰二氯、2.64g MgCl2和120ml甲苯,通氮气保护,在50℃下反应10小时,减压除去过量苯基磷酰二氯和甲苯;将减压装置换成回流装置,加入0.60mol苯酚,在125℃下反应3小时,再在150℃下反应3.5小时后,减压除去过量苯酚;将产物溶于丙酮,过滤除去MgCl2,加热蒸除丙酮后,将所得产物在真空烘箱85℃干燥,得到含硼苯基膦酸酯阻燃剂,记为BPP7。
产物1H NMR(DMSO为溶剂),δ:3.62~3.87(与氧相连亚甲基),1.24~1.48(与甲基相连亚甲基), 6.73~7.72(苯环),1.14~1.19(甲基)。
产物FTIR:1370 cm-1为B-O的伸缩振动峰,1090 cm-1为C-O-B中C-O键的伸缩振动峰,1444 cm-1为P=O伸缩振动峰,934 cm-1为P-O伸缩振动峰,1605 cm-1为苯环C-H伸缩振动峰,1215 cm-1为C-O-P中C-O键的伸缩振动峰。
实施例8
在装有机械搅拌器、分水器的250ml三口烧瓶中加入0.30mol间羟基苯甲醇、120ml甲苯,加热升温至90℃后加入0.18mol硼酸,再将体系加热至沸腾状态下反应50分钟,冷却,过滤除去硼酸和未反应的羟基苯甲醇,得硼酸羟基苯甲酯中间体;将该硼酸羟基苯甲酯中间体全部加入到装有机械搅拌器、通过弯头接管连接氯化氢吸收装置的球形冷凝管、弯头接管连通氮气的500ml四口烧瓶中,另加入0.50mol苯基磷酰二氯、1.76g AlCl3和120ml甲苯,通氮气保护,在50℃下反应11小时,减压除去过量苯基磷酰二氯和甲苯;将减压装置换成回流装置,加入1.0mol苯酚,在125℃下反应3小时,再在150℃下反应2.5小时后,减压除去过量苯酚;将产物溶于丙酮,过滤除去AlCl3,加热蒸除丙酮后,将所得产物在真空烘箱90℃干燥,得到含硼苯基膦酸酯阻燃剂,记为BPP8。
产物1H NMR(DMSO为溶剂),δ:3.63~3.88(亚甲基),6.77~7.72(苯环),3.23~3.54(羟基)。
产物FTIR:1358 cm-1为B-O的伸缩振动峰,1093 cm-1为C-O-B中C-O键的伸缩振动峰,1445 cm-1为P=O伸缩振动峰, 935 cm-1为P-O伸缩振动峰,1603cm-1为苯环C-H伸缩振动峰,1225 cm-1为C-O-P中C-O键的伸缩振动峰。
应用实施例
以中国专利201010616974.4实施例一作对比例1,参照其配方、加工条件,选择性地将本专利实施例1、3、5、8所制备的含硼苯基膦酸酯阻燃剂(BPP1、BPP3、BPP5、BPP8)应用于PC/ABS共混物的阻燃。201010616974.4实施例一即对比例1中配方为:60质量份PC、18.5质量份ABS、12质量份多聚芳基磷酸酯阻燃剂、1.5质量份阻燃协效剂氧化锌、3质量份MBS、5质量份苯乙烯接枝马来酸酐、0.3质量份抗氧剂1076;本应用例配方中采用12质量份含硼苯基膦酸酯阻燃剂代替多聚芳基磷酸酯阻燃剂,1.5份阻燃协效剂氧化锌以ABS代替即ABS变成20份,加工条件与对比例1相同。采用帝人L1250Y 牌号的聚碳酸酯(PC),台湾奇美765B 牌号的ABS,所得4个应用例阻燃PC/ABS分别记为PC/ABS1、PC/ABS3、PC/ABS5、PC/ABS8,它们的性能检测结果如表1;另外,还将应用例与201010616974.4中的未阻燃PC/ABS性能进行对比。所制备的系列阻燃PC/ABS标准样条的拉伸强度、断裂伸长率测定按GB1040-92标准;弯曲模量、弯曲强度测定按GB/T9341-2000标准;冲击强度测定按GB/T1843-1996标准;熔体流动速率测定按GB/T3682-2000标准;阻燃性按国际标准UL94。
表1、  性能检测结果
将上表中对比例1和应用例1~4阻燃PC/ABS分别与未阻燃PC/ABS进行比较,发现两类阻燃剂的使用对PC/ABS共混物的刚性如拉伸强度、弯曲强度等影响均较小,但从表中可以发现对比例1阻燃PC/ABS的缺口冲击强度从未阻燃时的50.81 kJ/m2下降到32.09 kJ/m2,断裂伸长率则从70%下降到30%;而应用例中四种阻燃PC/ABS的缺口冲击强度仅从50.81 kJ/m2最低降至41.8 kJ/m2,断裂伸长率从70%最低降至54%.通过比较可知本发明含硼苯基膦酸酯阻燃剂的加入对PC/ABS冲击韧性影响较小;而且该含硼苯基膦酸酯阻燃剂产物状态是固态,更易添加到PC/ABS中,因此,本发明的含硼苯基膦酸酯阻燃剂应用性能优于现有多聚芳基磷酸酯阻燃剂。

Claims (5)

1.一种含硼苯基膦酸酯阻燃剂的制备方法,其特征在于包括如下步骤:
步骤一:羟基苯甲醇和有机溶剂混合后加热升温至80~95℃后,加入硼类单体,硼类单体加入量为羟基苯甲醇摩尔数的0.3~0.6倍,将体系加热至沸腾状态下反应40~60分钟;然后将反应产物进行冷却,过滤除去硼酸和未反应的羟基苯甲醇,得到硼酸羟基苯甲酯中间体;所述硼类单体为硼酸、硼酸三甲酯、硼酸三乙酯、硼酸三异丙酯或硼酸三正丁酯;
步骤二:在硼酸羟基苯甲酯中间体中加入苯基磷酰二氯和有机溶剂,苯基磷酰二氯加入量为羟基苯甲醇摩尔数的1~2倍,通氮气保护,在25~75℃下反应5~12小时后,减压除去有机溶剂和过量苯基磷酰二氯;
步骤三:加入苯酚,苯酚加入量为苯基磷酰二氯摩尔数的1.0~2.5倍,然后在120~130℃下反应2~4小时,再升温至150~160℃下反应2~4小时,减压除去过量苯酚,将所得产物放入真空烘箱中60~105℃干燥,得到含硼苯基膦酸酯阻燃剂,该阻燃剂为固态;
所述有机溶剂为甲苯、二甲苯或1,4-二氧六环;第一步反应中有机溶剂用量为每摩尔羟基苯甲醇加入300~600ml;第二步反应中有机溶剂用量为每摩尔苯基磷酰二氯加入200~500ml。
2.根据权利要求1所述的含硼苯基膦酸酯阻燃剂的制备方法,其特征在于:所述羟基苯甲醇为邻羟基苯甲醇、对羟基苯甲醇和间羟基苯甲醇中的一种或多种。
3.根据权利要求1所述的含硼苯基膦酸酯阻燃剂的制备方法,其特征在于:步骤二中苯基磷酰二氯与硼酸羟基苯甲酯中间体的反应中还包括加入路易斯酸类催化剂,所述的路易斯酸类催化剂为氯化铝、氯化镁或氯化锌,其用量为苯基磷酰二氯质量的1.5%~4.5%;所述的路易斯酸类催化剂的除去方法是将步骤三中减压除去过量苯酚后所得到的产物溶于丙酮或四氢呋喃,过滤后蒸除滤液中的丙酮或四氢呋喃后,再放入真空烘箱中60~105℃干燥即得到含硼苯基膦酸酯阻燃剂。
4.根据权利要求1所述的含硼苯基膦酸酯阻燃剂的制备方法,其特征在于:所述步骤一中的羟基苯甲醇和有机溶剂是在装有机械搅拌器、分水器的三口烧瓶中混合。
5.根据权利要求1所述的含硼苯基膦酸酯阻燃剂的制备方法,其特征在于:所述步骤二中的硼酸羟基苯甲酯中间体是加入到装有机械搅拌器、通过弯头接管连接氯化氢吸收装置的球形冷凝管,弯头接管连通氮气的四口烧瓶中。
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