CN1226902C - 在有机发光装置中用作磷光掺杂剂的环金属化金属配合物 - Google Patents

在有机发光装置中用作磷光掺杂剂的环金属化金属配合物 Download PDF

Info

Publication number
CN1226902C
CN1226902C CNB008073279A CN00807327A CN1226902C CN 1226902 C CN1226902 C CN 1226902C CN B008073279 A CNB008073279 A CN B008073279A CN 00807327 A CN00807327 A CN 00807327A CN 1226902 C CN1226902 C CN 1226902C
Authority
CN
China
Prior art keywords
light emitting
organic light
emitting apparatus
complex
organic
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Lifetime
Application number
CNB008073279A
Other languages
English (en)
Other versions
CN1350768A (zh
Inventor
S·拉曼司凯
M·E·瑟普森
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
University of Southern California USC
Original Assignee
University of Southern California USC
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Family has litigation
First worldwide family litigation filed litigation Critical https://patents.darts-ip.com/?family=23048920&utm_source=google_patent&utm_medium=platform_link&utm_campaign=public_patent_search&patent=CN1226902(C) "Global patent litigation dataset” by Darts-ip is licensed under a Creative Commons Attribution 4.0 International License.
Application filed by University of Southern California USC filed Critical University of Southern California USC
Publication of CN1350768A publication Critical patent/CN1350768A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN1226902C publication Critical patent/CN1226902C/zh
Anticipated expiration legal-status Critical
Expired - Lifetime legal-status Critical Current

Links

Images

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/12—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising dopants
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/346—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising platinum
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1092—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing sulfur as the only heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/18—Metal complexes
    • C09K2211/185—Metal complexes of the platinum group, i.e. Os, Ir, Pt, Ru, Rh or Pd
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/10—Organic polymers or oligomers
    • H10K85/141—Organic polymers or oligomers comprising aliphatic or olefinic chains, e.g. poly N-vinylcarbazol, PVC or PTFE
    • H10K85/146—Organic polymers or oligomers comprising aliphatic or olefinic chains, e.g. poly N-vinylcarbazol, PVC or PTFE poly N-vinylcarbazol; Derivatives thereof

Abstract

这里描述有机发光装置，其中发射层包括含有发光性分子的宿主材料，当沿着异质结构两侧施加电压时该分子会发光，和发光分子选自磷光性的有机金属配合物，包括环金属化铂配合物。

Description

在有机发光装置中用作磷光掺杂剂的环金属化金属配合物
技术领域
本发明涉及由含有有机金属磷光掺杂剂化合物的发射层组成的有机发光装置。
背景技术
有机发光装置(OLED)是由几个有机层组成的，其中一层是由一种通过对装置施加电压引起电致发光的有机材料组成(C.W.Tang等人，Appl.Phys.Lett.1987，51，913)。某些有机发光装置已显示对于用作LCD型全色彩平板显示器的实际替代技术来说具有足够的亮度、颜色范围和工作寿命(S.R.Forrest，P.E.Burrows和M.E.Thompson，LaserFocus World，1995年2月)。由于在这些装置中使用的薄有机膜中的许多在可见光谱区中是透明的，所以可将它们用来实现完全新型的显示像素，其中红(R)，绿(G)和蓝(B)光发射型的有机发光装置是以垂直堆叠的几何结构设置的，从而提供简单的制造过程，小R-G-B象素大小，和大充填因数(国际专利申请No.PCT/US95/15790)。
透明有机发光装置(TOLED)代表了朝着实现高分辨率、独立可寻址的堆叠式R-G-B像素的一个显著进步，它已经在国际专利申请No.PCT/US97/02681中有报道，其中该TOLED在关闭时具有大于71％透明度并且在装置接通时以高效率(接近1％量子效率)从器件上下表面发射出光。该TOLED使用透明氧化铟锡(ITO)作为空穴注入电极，而Mg-Ag-ITO电极层用于电子注入。公开一种装置，其中Mg-Ag-ITO电极层的ITO侧被用作空穴注入接触层，以便在TOLED上面堆叠第二个不同的彩色光发射有机发光装置。在堆叠有机发光装置(SOLED)中的各层是可独立地寻址的和发射它本身的特征色彩。这一彩色发射光能够透过相邻堆叠的、透明的、可独立寻址的有机层，透明接触层和玻璃基材，因此可使装置发射出任何颜色的光，该光能够通过改变红和蓝色光发射层的相对输出功率来产生。
PCT/US95/15790专利申请公开了集成SOLED，它能够在颜色可调的显示装置中用外电源来独立地改变和控制光的强度和颜色。PCT/US95/15790专利申请因此说明了获得集成的、全色彩像素以提供高的图像清晰度(由细密的象素大小使之成为可能)的原理。而且，与现有技术方法相比，较低成本的制造技术可用于制造此类装置。
其结构是以有机光电材料层的使用为基础的此类装置一般依赖于导致发光的普通机理。典型地，这一机理是基于俘获电荷的辐射重组。具体地说，有机发光装置是由分离开该装置的阳极和阴极的至少两个薄有机层组成。这些层中的一个的材料是根据该材料传输空穴的能力来特意选择的，“空穴传输层”(HTL)，而另一层的材料是根据该材料传输电子的能力来特意选择的，“电子传输层”(ETL)。对于这样的构造，当施加于阳极的电势高于施加于阴极的电势时，该装置可被视作具有正向偏压的二极管。在这些偏置条件下，该阳极将空穴(正电荷载流子)注入空穴传输层，而阴极将电子注入电子传输层中。与阳极邻接的发光介质的部分因此形成了空穴注入和传输区，而与阴极邻接的发光介质的部分形成了电子注入和传输区。所注入的空穴和电子各自向着带相反电荷的电极迁移。当电子和空穴位于同一分子上时，形成了夫伦克耳激子(Frenkelexciton)。这一短暂状态的重组可以想象为在一定条件下，优选经过光电发射机理，电子从它的传导电势降落到价电子带，同时发生松弛。根据典型的薄层有机装置的工作原理的这一观点，电致发光层包括从各电极接受流动电荷载流子(电子和空穴)的发光区。
产生该电致发光的光发射作用的材料常常与用作电子传输层或用作空穴传输层的材料相同。其中电子传输层或空穴传输层也用作发光层的此类装置被称作单一异质结构(heterostructure)。另外，电致发光材料可以存在于在空穴传输层和电子传输层之间的单独发光层中，这被称作双异质结构。
除了在电荷载流子层中即在空穴传输层中或在电子传输层中作为主要组分存在并同时用作电荷载流子材料及发射材料的发射材料之外，该发射材料还能够以较低浓度作为掺杂剂存在于电荷载流子层中。不论何时存在掺杂剂，在电荷载流子层中的主要材料可称作宿主化合物或称作接受化合物。作为宿主和掺杂剂存在的材料在选择时应该要求它具有从宿主到掺杂材料的较高水平的能量转移。另外，这些材料需要能够产生对于有机发光装置来说可接受的电性质。此外，该宿主和掺杂材料优选能够通过使用起始材料被引入到有机发光装置中，该起始材料能够通过使用方便的制造技术、尤其通过使用真空沉积技术容易地被引入到有机发光装置中。
希望使用在所选择的光谱区附近的较窄谱带中提供电致发光的发射作用的材料来制造有机发光装置，该光谱区对应于三基色红、绿和蓝中的一种颜色，以使得这些材料可用作有机发光装置或SOLED中的彩色层。还希望此类化合物能够使用真空沉积技术而容易地沉积为薄层，以使得它们容易引入到有机发光装置中，后者是完全由真空沉积的有机材料制备的。
待审查的US08/774,333(1996年12月23日)涉及含有可产生饱和的红色光发射的那些光发射化合物的有机发光装置。
发明内容
本发明涉及有机发光装置，其中发射层包括宿主材料和在该宿主材料中作为掺杂剂存在的发光分子，在对异质结构施加电压时该分子可用来发光，其中发光分子选自磷光性的有机金属配合物。该发光分子进一步选自磷光性的有机金属铂配合物和更进一步选自磷光性的环金属化铂配合物。宿主材料可以是选自取代三芳基胺的空穴传输基质。该宿主材料可以是选自金属喹喔啉盐(quinoxolates)、噁二唑(oxidazoles)和三唑的电子传输基质。
本发明覆盖了包括包含在有机发光装置中用作掺杂剂的新一族发磷光物质的有机发光装置的制品，和制造该制品的方法。这些发磷光物质是环金属化铂配合物，它们在400纳米和700纳米之间的波长提供电致发光功能。本发明进一步涉及能够产生呈现蓝色、呈现绿色和呈现红色的发光的有机发光装置。
更准确地说，本发明的有机发光装置包括发光层，后者包括与双[2-(2-苯基)吡啶根合-N，C2]，双[2-(2′-噻吩基)吡啶根合-N，C3]，和双[苯并(h)喹啉根合-N，C]相配合的铂(II)。化合物顺-双[2-(2′-噻吩基)吡啶根合-N，C3]铂(II)得到强橙红色到黄色的发射光。
本发明进一步涉及发光层，其中发光分子选自磷光性的有机金属配合物，其中发光分子含有选自电子给体和电子受体的取代基。该发光分子进一步选自磷光性的有机金属铂配合物和更进一步选自磷光性的环金属化铂配合物，其中有机分子含有选自电子给体和电子受体的取代基。
本发明进一步涉及包括产生发光作用的异质结构的有机发光装置，其中发光层包括宿主材料和在该宿主材料中作为掺杂剂存在的发光分子，后者用于在异质结构两端施加电压时发光，其中发光分子选自环金属化铂配合物和其中在宿主材料中有作为掺杂剂存在的偏振化分子，该偏振化分子具有偶极矩和该偏振化分子改变由发光掺杂分子发射的发射光的波长。该偏振分子可以是被电子给体和电子受体取代的芳族分子。
本发明涉及有机发光装置和制造有机发光装置的方法，其中来自该装置的发射光是利用磷光余辉方法获得的，其中磷光余辉速率是足够的快以满足显示装置的要求。更准确地说，本发明涉及由一种材料组成的有机发光装置，该材料能够接受来自激子单线态或三重线态的能量并作为磷光性辐射来发射能量。
本发明的有机发光装置能够用于基本上任何类型的由有机发光装置组成的装置，例如用于被引入到大型显示器、媒介物、计算机、电视、打印机、大面积墙壁、剧场或体育场显示屏、广告牌或签名牌中的有机发光装置系列中。
附图说明
图1.Pt(thpy)2，Pt(thq)2，和Pt(bph)(bpy)的电子吸收谱。
图2.Pt(thpy)2，Pt(thq)2，和Pt(bph)(bpy)的发射光谱。
图3.在固态膜中能量从聚乙烯咔唑(PVK)转移到Pt(thpy)2中。
图4.有Pt(thpy)2掺杂剂的有机发光装置的特征：(a)伏安特性曲线，(b)光输出曲线。
图5.对于有Pt(thpy)2掺杂剂的有机发光装置而言量子效率与外加电压的关系。
图6.有Pt(thpy)2掺杂剂的有机发光装置的特征：(a)在22V下装置的标准化电致发光(EL)谱，(b)基于标准化EL谱的CIE图解。
具体实施方式
本发明一般性涉及发光分子，当在有机发光装置的异质结构的两端施加电压时该分子会发光，该分子选自磷光性的有机金属配合物。该术语“有机金属”是一般如本领域技术人员所理解的那样，例如在“无机化学(Inorganic Chemistry)”(第二版)，Gary L.Miessler和Donald A.Tarr，Prentice-Hall(1998)中所给出的定义。本发明进一步涉及在有机发光装置的发光层内的发光分子，该分子是由磷光性的环金属化铂配合物组成。在电致发光状态下，这一类型的分子会产生呈现红色、蓝色或绿色的发光。颜色的色彩形式的讨论，包括CIE章程的叙述，见于H.Zollinger.Color Chemistry，VCH出版社，1991和H.J.A.Dartnall，J.K.Bowmaker.和J.D.Mollon，Proc.Roy.Soc.B(London)，1983，220，115-130。
现对于本发明的特定优选实施方案详细描述本发明，应该理解的是，这些实施方案是仅仅为了举例目的，本发明并不限于它们。
环金属化铂配合物的合成
我们已经合成了许多不同的Pt环金属化配合物。
许多出版物、评论和书籍都涉及环金属化化合物的化学，这些化合物也被称作分子内配位化合物(I.Omae，OrganometallicIntramolecular-coordination compounds，N.Y，1986，G.R.Newkome，W.E.Puckett，V.K.Gupta，G.E.Kiefer，Chem.Rev.1986，86，451，A.D.Ryabov，Chem.Rev.1990，90，403)。大多数出版物描述了该主题的原理方面并主要涉及具有一个由C-M单键连接于金属的双-或三齿配位体并具有用一个或两个其它X-M键闭合的环的环金属化化合物，其中X可以是N，S，P，As，O。这些文献不是关于双-或三-环金属化的配合物，它不具有任何其它配位体，但有C，N型双齿配位体。本发明的主题涉及这些化合物，因为它们不仅被预计具有与大多数环金属化配合物同样的有益光化学性能，而且与它们的单环金属化类似物相比还应该显示出提高的稳定性。对双环钯化和双环铂化的化合物的大多数研究工作是由vonZelewsky等人进行的(对于评述参见：M.Maestri，V.Balzani，Ch.Deuschel-Cornioley，A.von Zelewsky，Adv.Photochem.1992，17，1。L.Chassot，A.Von Zelewsky，HeIv.Chim.Acta 1983，66，243。L.Chassot，E.Muler，A.von Zelewsky，Inorg.Chem.1984，23，4249。S.Bonafede，M.Ciano，F.Boletta，V.Balzani，L.Chassot，A.von Zelewsky，J.Phys.Chem.1986，90，3836。L.Chassot，Avon Zelewsky，D.Sandrini，M.Maestri，V.Balzani，J.Am.Chem.Soc.1986，108，6084。Ch.Cornioley-Deuschel，A.von Zelewsky，Inorg.Chem.1987，26，3354。L.Chassot，A.vonZelewsky，Inorg.Chem.1987，26，2814。A.von Zelewsky，A.P.Suckling，H.Stoeckii-Evans，Inorg.Chem.1993.32，4585。A.von Zelewsky，P.Belser，P.Hayoz，R.Dux，X.Hua，A.Suckling，H.Stoeckii-Evans，Coord.Chem.Rev.1994，132，75。P.Jolliet M.Gianini，A.von Zelewsky，G.Bernardinelli，H.Stoeckii-Evans，Inorg.Chem.1996，35，4883。H.Wiedenhofer，S.Schutzenmeier，A.von Zelewsky，H.Yersin，J.Phys.Chem.1995，99，13385。M.Gianini，A.von Zelewsky，H.Stoeckli-Evans，Inorg.Chem.1997，36，6094)。在他们的早期著作中的一篇中(M.Maestri，D.Sandrini，V.Balzani，L.Chassot，P.Jolliet，A.von Zelewsky，Chem.Phys.Lett.1985，122，375)详细考察了三种双环铂配合物的发光性能。对我们目前的研究工作显得十分重要的以前对于Pt双环金属化配合物所报道的摘要信息是如下这些：
i.一般而言，具有在金属原子和C，X配位体之间形成的5元环的环金属化配合物是更稳定的。
ii.从所获得化合物的稳定性考虑，不含阴离子配位体的配合物是优选的；因此，双环金属化配合物优于单环金属配合物。
iii.合成了许多种Pt(Pd)环金属化配合物，homoleptic(含有同样的C，X配位体)，heteroleptic(含有两个不同的环金属化C，X配位体)和具有一个C，C环金属化配位体和一个N，N络合配位体的配合物。
iv.大多数双环金属化配合物在它们的质谱中显示因电子碰撞电离产生的M离子，这是我们对于它们在真空淀积时的稳定性的假设的基础。
v.另一方面，一些配合物在某些溶剂中被发现是不稳定的；它们发生氧化加成反应，形成铂(IV)或Pd(IV)八面体配合物。
vi.仅仅对于这些配合物中的一些报道了光学性能；给出了大部分的吸收数据。在它们的吸收和发射光谱两者中观察到的低能电子转变是属于MLCT转变。
vii.报告的发光性能总结在表1中。所使用的缩写在反应历程1中解释。在从具有两个C，N配位体的双环金属化配合物转变成具有一个C，C和一个N，N配位体的配合物之后，在发射光中观察到batochromic位移。(M.Maestri，D.Sandrini.V.Balzani.A.von Zelewsky，C.Deuschel-Cornioley，P.Jolliet，Helv.Chim.Acta 1988.71.1053)。
表1.几种环铂配合物的吸收和发光性能。
从A.von Zelewsky等人(Chem.Phys.Lett.，1985，122，375 and Helv.Chim.Acta 1988，17，1053)复制。缩写解释在图解1中给出。
溶剂 吸收          发射光谱
λmax(ε) 77K 293K
λmax(τ) λmax(τ)
Pt(Phpy)2(1) CH3CN 402(12800)291(27700) 491(4.0) -
Pt(Thpy)2(2) CH3CN 418(10500)303(26100) 570(12.0) 578(2.2)
Pt(Bhq)2(3) CH3CN 421(9200)367(12500)307(15000) 492(6.5) -
Pt(bph)(bpy)(4)
图解1.在表1中使用的缩写的解释
顺-双[2-(2-苯基)吡啶根合-N，C2]Pt(II)(1)顺-双[2-(2′-噻吩基)吡啶根合-N，C3]Pt(II)(2)
顺-双[苯并(h)喹啉根合-N，C]Pt(II)(3)(联苯根合-C，C)-(双吡啶根合-N，N)Pt(II)(4)
我们合成了不同的双环金属化配合物以研究它们在不同宿主(聚合物和分子)中的光学特性，并使用它们在有机发光二极管(有机发光装置)的对应宿主中作为掺杂剂。该配合物在以真空淀积法制得的有机发光装置中的分子宿主中的使用要求满足几个条件。该配合物应该可升华的和在标准沉淀条件(真空～1.33×10-4Pa)下是稳定的。它们应该显示出对于有机发光装置应用十分有益的发光性能，并能够接受来自所用宿主材料的能量，如Alq3或NPD。另一方面，为了能够用于湿法技术制得的有机发光装置中，该配合物应该在普通溶剂(例如氯仿)中以宽范围的浓度形成真溶液并显示出发光和高效的从聚合物宿主(例如PVK)的能量转移。测试环铂配合物的所有这些性能。在聚合物宿主中我们观察到从一些材料的高效发光。
2.实验部分
2-(2-噻吩基)吡啶.合成示于反应历程2中，并根据与所公开的程序类似的程序来进行(T.Kauffmann，A.Mitschker，A.Woltermann，Chem.Ber.1983，116，992)。对于产品的提纯，不是所推荐的蒸馏方法，使用区段升华方法(145-145-125℃，2-3小时)。浅棕色白色固体(产率69％)。Mass-spec：m/z：237(18％)，161(100％，M+)，91(71％).1H NMR(250MHZ，DMSO-d6)δ，ppm：6.22-6.28(d.of d.，1H)，6.70-6.80(d.ofd.，1H)，6.86-7.03(m，3H)，7.60-7.65(m，1H)。13C NMR(250MHZ，DMSO-d6)：118.6，122.3.125.2，128.3，128.4，137.1，144.6，149.4，151.9。
反应历程2.2-(2-噻吩基)吡啶的合成
Figure C0080732700111
2-(2-噻吩基)喹啉. 合成方法显示在反应历程3中，并根据公开的程序来进行(K.E.Chippendale，B.Iddon，H.Suschitzky，J.Chem.Soc.1949，90，1871)。准确按照文献的方法来进行提纯，因为升华或柱色谱法都没有获得与从a.石油醚，和b.EtOH-H2O(1∶1)混合物重结晶同样良好的结果。浅黄色固体随时间的推移而变得更加黄色(产率84％)。Mass-spec：m/z：217(32％)，216(77％)，215(83％)，214(78％)，213(77％)，212(79％)，211(100％，M+)，210(93％)，209(46％)。1H NMR(250MHZ，DMSO-d6)δ，ppm：7.18-7.24(d.of d.，1H)，7.48-7.58(d.of d.of d.，1H)，7.67-7.78(m，2H)，7.91-7.97(m，3H)，8.08-8.11(d，1H)，8.36-8.39(d，1H)。
反应历程3.2-(2-噻吩基)喹啉的合成.
2-(2′-溴苯基)吡啶.根据文献进行合成(D.H.Hey，C.J.M.Stirling，G.H.Williams，J.Chem.Soc.1955，3963.R.A.Abramovich，J.G.SahaJ.Chem.Soc.1964，2175)。它被概括在图解4中。关于这一主题的文献是针对不同体系(包括吡啶)中的芳族取代的研究，和在所获得产物中异构体比率的研究。因此为了拆分不同的取代苯基吡啶的异构体混合物，其中没有2-(2′-溴苯基)吡啶，该作者在155℃下和在一定氦气入口压力下使用填充了被担载于Chromosorb W(一种硅藻土载体)上的丁二酸乙二醇酯(10％)的8ft.x1/4英寸色谱柱。为了拆分我们获得的反应混合物，以己烷∶THF(1∶1)和己烷∶THF∶PrOH-1(4∶4∶1)混合物作为洗脱液在硅胶上进行柱色谱法，因为这一溶剂混合物在TLC(三个充分拆分的色谱斑)中得到最佳结果。在色谱柱中仅仅第一个色谱斑得到了与n-(2′-溴苯基)吡啶(m/z：233，235)对应的质谱主尖锋，在剩余色谱斑中这一峰是较小的。第一级分的质谱：m/z：235(97％)，233(100％，M+)，154(86％)，127(74％).第一级分的1H NMR(250MHZ，DMSO-d6)δ，ppm：7.27-7.51(m，4H)，7.59-7.96(m，2H)，8.57-8.78(m，2H)。
反应历程4.n-(2′-溴苯基)吡啶的合成
在色谱柱之后第一级分产物的升华不会导致在1H NMR谱中污染物的峰的消失，而我们不希望升华导致异构体(如果存在的话)的拆分。
2-苯基吡啶。通过文献的程序来合成(J.C.W.Evans，C.F.H.Allen，Org.Synth.Cell.1943，2，517)并示于反应历程5中。浅黄色油在空气中加深颜色(产率48％)。在真空蒸馏之后产物的1H NMR(250MHZ，DMSO-d6)：δ，ppm：6.70-6.76(m，1H)，6.92-7.10(m，3H)，7.27-7.30(m，1H)，7.36-7.39(q，1H)，7.60-7.68(m，2H)，8.16-8.23(m，1H))。
反应历程5.2-苯基吡啶的合成
Figure C0080732700132
2，2′-二氨基联苯。由文献的方法合成(R.E.Moore，A.Furst.J.Org.Chem.1958，23.1504)(反应历程6)。浅桃红色固体(产率69％)。1H NMR(250MHZ，DMSO-d6)δ，ppm：5.72-5.80(d.，2H的t.)，5.87-5.93(d.，2H的d.)，6.03-6.09(d..2H的d.)，6.13-6.23(d.，2H的t.)。质谱：m/z：185(40％)，184(100％，，M+)，183(73％)，168(69％)，167(87％)，166(62％)，139(27％)。
反应历程6.从2，2′-二硝基联苯合成2，2′-二溴联苯。
Figure C0080732700141
2，2′-二溴联苯。(反应历程6)(A.Uehara，J.C.Bailar，Jr.，J.Organomet.Chem.1982.239，1))。
2，2′-二溴-1，1′-联萘。根据文献来合成(H.Takaya，S.Akutagawa，R.Noyori，Org.Synth.1989，67，20)。(反应历程7)。
反应历程7.2，2′-二溴-1，1′-联萘的合成。
反-二氯-双-(二乙基硫)铂(II)。通过所出版的程序来制备(G.B.Kauffman，D.O.Cowan.Inorg.Synth.1953，6，211)。(反应历程8)。
亮黄色固体(产率78％)。
顺-二氯-双-(二乙基硫)铂(II)。通过出版的程序制备(G.B.Kauffman，D.O.Cowan Jnorg.Synth.1953，6，211)。黄色固体(63％)。
反应历程8.顺-和反-二氯-双-(二乙基硫)铂(II)的合成
顺-双[2-(2′-噻吩基)吡啶根合-N，C5]铂(II)。根据文献的方法合成(L.Chassot，A.von Zelewsky，Inorg.Chem.1993，32，4585)。(反应历程9)。亮红色晶体(产率39％)。质谱：m/z：518(25％)，517(20％)，516(81％)，513(100％，M+)，514(87％)，481(15％)，354(23％)。
反应历程9.顺-双[2-(2′-噻吩基)吡啶根合-N，C 3 ]铂(II)的合成。
Figure C0080732700161
顺-双[2-(2′-噻吩基)喹啉根合-N，C3)铂(II)。按照所出版的程序制备(P.Jolliet，M.Gianini，A.von Zelewsky，G.Bernardinelli，H.Stoeckii-Evans.Inorg.Chem.1996，35，4883)。(反应历程10)。
深红色固体(产率21％)。
反应历程10.顺-双[2-(2′-噻吩基)喹啉根合-N，C 5 ]铂(II)的合成。
在AVIV Model 14DS-UV-Vis-IR分光光度计上记录吸收光谱并校准因溶剂吸收所引起的背景。在具有1527PMT检测器的PTI QuantaMasterModel C-60SE分光光度计上记录发射光谱并校正检测器灵敏度误差。
使用具有～1.33×10-4Pa的标准高真空系统(Kurt J.Lesker真空室)进行真空沉积实验。如果石英片(ChemGlass Inc.)或硼硅酸盐玻璃-氧化铟锡片(ITO，Delta Technologies，Lmtd.)用作沉积的基材，则根据针对后者的已公开的程序来进行预先清洗(A.Shoustikov，Y.You，P.E.Burrows，M.E.Thomspon，S.R.Forrest，Synth.Met，1997，91，217)。
用标准旋转涂敷器(Specialty Coating Systems，Inc.)以可调速度、加速和减速来进行薄膜旋涂实验。大部分的薄膜是以4000RPM速度和最大加速度和减速20秒通过旋转涂敷而成。
Pt环金属化配合物的光学特性
表I.几种环铂配合物的吸收和发光性能。从A.von Zelewsky等人(Chem.Phys.Lett.，1985，122，375和Helv.Chim.Acta 1988，71.1053)复制。缩写解释在反应历程1中给出。
 溶剂 吸收          发射光谱
λmax(ε) 77K 293K
λmax(τ) λmax(τ)
Pt(Phpy)2  CH3CN 402(12800)291(27700) 491(4.0) -
Pt(Thpy)2  CH3CN 418(10500)303(26100) 570(12.0) 578(2.2)
Pt(Bhq)2  CH3CN 421(9200)367(12500)307(15000) 492(6.5) -
Pt(bph)(bpy)
反应历程1.在表1中所用缩写的解释。
顺-双[2-(2-苯基)吡啶根合-N，C2]Pt(II)   顺-双[2-(2′-噻吩基)吡啶根合-N，C3]Pt(II)
Pt(Phpy)2                  Pt(Thpy)2
顺-双[苯并(h)喹啉根合-N，C]Pt(II)       双苯基根合-C，C)-(双吡啶根合-N，N)Pt(II)
           Pt(Bhq)2                                   Pt(bph)(bpy)
在溶液(溶剂为CHCl3或CH2Cl2)中配合物Pt(thpy)2，Pt(thq)2和Pt(bph)(bpy)的吸收光谱被标准化和示于图1中。对于Pt(phpy)2的最大吸收值是在大约400纳米处显示出最大值，但因为配合物明显需要进一步提纯，该谱图没有示出。
标准化发射光谱示于图2中。Pt(thpy)2，Pt(thq)2和Pt(bph)(bpy)的激发波长相应地是430纳米，450纳米，和449纳米(由它们的激发光谱中的最大值决定)。Pt(thpy)2产生了强橙红色到黄色发射光，而Pt(thq)2得到了在500和620纳米处的双线。来自这些物质的发射归因于高效的磷光。Pt(bph)(bpy)产生了中心在470纳米处的蓝色发射光。对于Pt(bph)(bpy)所观察到的发射光很可能归因于荧光而不是磷光。
在溶液中的光发射寿命和量子产率：
Pt(thpy)2    3.7μs(CHCl3，脱氧10min)        0.27
Pt(thq)2     2.6μs(CHCl3，脱氧10min)        没有测量
Pt(bph)(bpy)  不在μs区域(CH2O2，脱氧10min)  没有测量
在PS固体基质中的光学性能
Pt(thpy)2.在400纳米激发后，光发射最大值是在580纳米(寿命6.5μs)处。根据在聚苯乙烯中样品的增加寿命，我们评估Pt(thpy)2在聚苯乙烯中的量子效率为0.47。
Pt(thq)2.在450纳米激发后，光发射最大值是在608纳米(寿命7.44μs)处。
在PVK膜中配合物的光学特性
这些测量仅仅针对Pt(thpy)2来进行。
聚乙烯咔唑(PVK)在250纳米处激发和观察到从PVK到Pt(thpy)2的能量转移(图3)。对于能量转移的最佳重量PVK∶Pt(thpy)2比率被测得是大约100∶6.3。
发光二极管
ITO/PVK∶PBD，Pt(thpy) 2 (100∶40∶2)/Ag∶Mg/Ag
Pt(thpy)2没有表现对升华的稳定性。为了试验它，在有机发光装置中我们制造了具有Pt(thpy)2掺杂剂的聚合物共混有机发光装置。最佳掺杂量是根据以上所述的光致发光研究来确定。从这一装置发出的发射光仅仅来自Pt(thpy)2掺杂剂。该装置的典型的电流电压特性曲线和光输出曲线示于图4中。
在图5中说明了量子效率与外加电压的关系。
因此在22V下量子效率是大约0.11％。为驱动这一装置所需要的高电压是聚合物共混物有机发光装置结构的结果，而不是掺杂剂的结果。对于用香豆素掺杂剂代替Pt(thpy)2制得的聚合物共混物装置观察到了类似装置性能。
电致发光谱图和CIE图解示于图6中。

Claims (12)

1.一种有机发光装置，包括阳极、阴极和发光层，其中发光层位于阳极和阴极之间，且发光层包括宿主材料和作为所述宿主材料中的掺杂剂的磷光性有机金属铂配合物，其中磷光性有机金属铂配合物包括碳-金属键。
2.权利要求1的有机发光装置，其中磷光性有机金属铂配合物是包括由至少一个金属X-键闭合的环的环金属化配合物，其中X选自氮、硫、磷、砷和氧。
3.权利要求2的有机发光装置，其中X是氮。
4.权利要求1的有机发光装置，其中宿主材料是聚合物宿主材料。
5.权利要求4的有机发光装置，其中聚合物宿主材料是聚乙烯基咔唑。
6.权利要求1的有机发光装置，其中磷光性有机金属铂配合物上取代了电子给体基团。
7.权利要求1的有机发光装置，其中磷光性有机金属铂配合物上取代了电子受体基团。
8.一种有机发光装置，包括阳极、阴极和发光层，其中发光层位于阳极和阴极之间，且发光层包括磷光性有机金属铂配合物，其中磷光性有机金属铂配合物是包括碳-金属键的环金属化配合物。
9.权利要求8的有机发光装置，其中磷光性有机金属铂配合物是包括由至少一个金属X-键闭合的环的环金属化配合物，其中X选自氮、硫、磷、砷和氧。
10.权利要求9的有机发光装置，其中X是氮。
11.权利要求8的有机发光装置，宿主材料是聚合物宿主材料。
12.权利要求11的有机发光装置，其中宿主材料是聚乙烯基咔唑。
CNB008073279A 1999-03-23 2000-03-22 在有机发光装置中用作磷光掺杂剂的环金属化金属配合物 Expired - Lifetime CN1226902C (zh)

Applications Claiming Priority (2)

Application Number Priority Date Filing Date Title
US27460999A 1999-03-23 1999-03-23
US09/274,609 1999-03-23

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN1350768A CN1350768A (zh) 2002-05-22
CN1226902C true CN1226902C (zh) 2005-11-09

Family

ID=23048920

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CNB008073279A Expired - Lifetime CN1226902C (zh) 1999-03-23 2000-03-22 在有机发光装置中用作磷光掺杂剂的环金属化金属配合物

Country Status (7)

Country Link
EP (2) EP3076759A1 (zh)
JP (1) JP4619546B2 (zh)
KR (2) KR101166264B1 (zh)
CN (1) CN1226902C (zh)
AU (1) AU3908400A (zh)
BR (1) BRPI0009215B1 (zh)
WO (1) WO2000057676A1 (zh)

Families Citing this family (171)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN100407448C (zh) * 1999-05-13 2008-07-30 普林斯顿大学理事会 基于电致磷光的极高效有机发光器件
JP2001181617A (ja) * 1999-12-27 2001-07-03 Fuji Photo Film Co Ltd オルトメタル化白金錯体からなる発光素子材料および発光素子
JP4048521B2 (ja) 2000-05-02 2008-02-20 富士フイルム株式会社 発光素子
US20020121638A1 (en) 2000-06-30 2002-09-05 Vladimir Grushin Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
US7129518B2 (en) 2000-06-30 2006-10-31 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpryidines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
US7132681B2 (en) 2000-06-30 2006-11-07 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridines, phenylpyrimidines, and phenylquinolines and devices made with such compounds
US7476452B2 (en) 2000-06-30 2009-01-13 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds with fluorinated phenylpyridine ligands, and devices made with such compounds
US6962755B2 (en) 2000-07-17 2005-11-08 Fuji Photo Film Co., Ltd. Light emitting element and azole compound
US7306856B2 (en) 2000-07-17 2007-12-11 Fujifilm Corporation Light-emitting element and iridium complex
JP4067286B2 (ja) 2000-09-21 2008-03-26 富士フイルム株式会社 発光素子及びイリジウム錯体
JP4154140B2 (ja) 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物
US6893743B2 (en) 2000-10-04 2005-05-17 Mitsubishi Chemical Corporation Organic electroluminescent device
JP3855675B2 (ja) * 2000-11-30 2006-12-13 三菱化学株式会社 有機電界発光素子
JP4154145B2 (ja) * 2000-12-01 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物、発光素子及び表示装置
SG148030A1 (en) 2000-12-28 2008-12-31 Semiconductor Energy Lab Luminescent device
JP4994564B2 (ja) * 2001-03-02 2012-08-08 ザ、トラスティーズ オブ プリンストン ユニバーシティ 二重ドープ層燐光有機発光装置
CN1267525C (zh) 2001-03-08 2006-08-02 香港大学 有机金属光发射材料
EP3333876A1 (en) * 2001-05-16 2018-06-13 The Trustees of Princeton University High efficiency multi-color electro-phosphorescent oleds
JP2002352957A (ja) * 2001-05-23 2002-12-06 Honda Motor Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
US6855438B2 (en) 2001-06-15 2005-02-15 Konica Corporation Organic electroluminescent element and full color display
JP4962284B2 (ja) * 2001-06-15 2012-06-27 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子及び表示装置
JP2003007467A (ja) * 2001-06-19 2003-01-10 Honda Motor Co Ltd 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2003007469A (ja) 2001-06-25 2003-01-10 Canon Inc 発光素子及び表示装置
US6984934B2 (en) 2001-07-10 2006-01-10 The Trustees Of Princeton University Micro-lens arrays for display intensity enhancement
US7037598B2 (en) 2001-08-07 2006-05-02 Fuji Photo Film Co., Ltd. Light-emitting element and novel iridium complexes
GB0120828D0 (en) 2001-08-28 2001-10-17 Isis Innovation Method of driving an electroluminescent device
KR100439648B1 (ko) * 2001-08-29 2004-07-12 엘지.필립스 엘시디 주식회사 유기전계발광소자
US6603150B2 (en) 2001-09-28 2003-08-05 Eastman Kodak Company Organic light-emitting diode having an interface layer between the hole-transporting layer and the light-emitting layer
US6835469B2 (en) 2001-10-17 2004-12-28 The University Of Southern California Phosphorescent compounds and devices comprising the same
US7166368B2 (en) 2001-11-07 2007-01-23 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent platinum compounds and devices made with such compounds
US7320833B2 (en) 2001-11-07 2008-01-22 E.I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent platinum compounds and devices made with such compounds
US6734457B2 (en) 2001-11-27 2004-05-11 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light emitting device
US6610455B1 (en) 2002-01-30 2003-08-26 Eastman Kodak Company Making electroluminscent display devices
US6872472B2 (en) 2002-02-15 2005-03-29 Eastman Kodak Company Providing an organic electroluminescent device having stacked electroluminescent units
GB0204989D0 (en) * 2002-03-04 2002-04-17 Opsys Ltd Phosphorescent compositions and organic light emitting devices containing them
AU2003215733A1 (en) 2002-03-09 2003-09-22 Cdt Oxford Limited Polymerisable compositions and organic light-emitting devices containing them
JP3919583B2 (ja) * 2002-04-12 2007-05-30 キヤノン株式会社 有機発光素子
JP2003332074A (ja) 2002-05-09 2003-11-21 Canon Inc 金属配位化合物を用いた発光素子
US6939660B2 (en) 2002-08-02 2005-09-06 Eastman Kodak Company Laser thermal transfer donor including a separate dopant layer
US6890627B2 (en) 2002-08-02 2005-05-10 Eastman Kodak Company Laser thermal transfer from a donor element containing a hole-transporting layer
US6963005B2 (en) * 2002-08-15 2005-11-08 E. I. Du Pont De Nemours And Company Compounds comprising phosphorus-containing metal complexes
CN101172986A (zh) * 2002-08-16 2008-05-07 南加利福尼亚大学 含阴离子配体的有机发光材料
US6747618B2 (en) 2002-08-20 2004-06-08 Eastman Kodak Company Color organic light emitting diode display with improved lifetime
DE60326633D1 (de) * 2002-11-26 2009-04-23 Semiconductor Energy Lab Phosphoreszenzverbindung und diese enthaltendes elektrolumineszenzelement
EP2759585B1 (en) 2002-11-26 2018-08-15 Konica Minolta Business Technologies, Inc. Organic electroluminescent element, and display and illuminator
US7230594B2 (en) 2002-12-16 2007-06-12 Eastman Kodak Company Color OLED display with improved power efficiency
AU2003289000A1 (en) * 2002-12-19 2004-07-14 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Organometal complex, electroluminescent element containing the organometal complex and luminescent device including the electroluminescent element
US7816016B1 (en) 2003-02-13 2010-10-19 E. I. Du Pont De Nemours And Company Electroluminescent iridium compounds and devices made therefrom
JP2004327634A (ja) 2003-04-23 2004-11-18 Semiconductor Energy Lab Co Ltd レーザ発振器
KR100956051B1 (ko) 2003-05-09 2010-05-06 후지필름 가부시키가이샤 유기 전계발광 소자 및 백금 화합물
EP2924094B1 (en) 2003-06-02 2017-04-05 UDC Ireland Limited Organic electroluminescent devices and metal complex compounds
TWI287567B (en) * 2003-07-30 2007-10-01 Chi Mei Optoelectronics Corp Light-emitting element and iridium complex
EP1665897B1 (en) 2003-09-24 2011-11-23 FUJIFILM Corporation Electroluminescent device
DE10350722A1 (de) * 2003-10-30 2005-05-25 Covion Organic Semiconductors Gmbh Metallkomplexe
DE10356099A1 (de) 2003-11-27 2005-07-07 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
US6835835B1 (en) 2003-12-05 2004-12-28 Eastman Kodak Company Synthesis for organometallic cyclometallated transition metal complexes
DE10357315A1 (de) 2003-12-05 2005-07-07 Covion Organic Semiconductors Gmbh Organisches Elektrolumineszenzelement
US7221332B2 (en) 2003-12-19 2007-05-22 Eastman Kodak Company 3D stereo OLED display
JP4749744B2 (ja) 2004-03-31 2011-08-17 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
US7361415B2 (en) 2004-04-16 2008-04-22 The University Of Hong Kong System and method for producing light with organic light-emitting devices
US20050244672A1 (en) 2004-04-30 2005-11-03 Chi-Ming Che Organic light-emitting devices
KR20070015574A (ko) * 2004-05-14 2007-02-05 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 유기 전기발광 소자
US7005522B2 (en) * 2004-06-29 2006-02-28 Eastman Kodak Company Synthesis of organometallic cyclometallated transition metal complexes
US7316756B2 (en) 2004-07-27 2008-01-08 Eastman Kodak Company Desiccant for top-emitting OLED
US9040170B2 (en) 2004-09-20 2015-05-26 Global Oled Technology Llc Electroluminescent device with quinazoline complex emitter
US7501152B2 (en) 2004-09-21 2009-03-10 Eastman Kodak Company Delivering particulate material to a vaporization zone
JP4500735B2 (ja) 2004-09-22 2010-07-14 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
JP4531509B2 (ja) 2004-09-27 2010-08-25 富士フイルム株式会社 発光素子
JP4830283B2 (ja) * 2004-10-20 2011-12-07 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
US7771845B2 (en) 2005-03-14 2010-08-10 Fujifilm Corporation Organic electroluminescent device
WO2006098505A1 (en) 2005-03-16 2006-09-21 Fujifilm Corporation Platinum complex compound and organic electroluminescent device
US9070884B2 (en) 2005-04-13 2015-06-30 Universal Display Corporation Hybrid OLED having phosphorescent and fluorescent emitters
TWI418606B (zh) * 2005-04-25 2013-12-11 Udc Ireland Ltd 有機電致發光裝置
JP4533796B2 (ja) 2005-05-06 2010-09-01 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
US7474048B2 (en) 2005-06-01 2009-01-06 The Trustees Of Princeton University Fluorescent filtered electrophosphorescence
US20090039771A1 (en) 2005-07-01 2009-02-12 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element material, organic electroluminescent element, display device and lighting device
US8956738B2 (en) 2005-10-26 2015-02-17 Global Oled Technology Llc Organic element for low voltage electroluminescent devices
US9666826B2 (en) 2005-11-30 2017-05-30 Global Oled Technology Llc Electroluminescent device including an anthracene derivative
WO2007088768A1 (ja) * 2006-02-01 2007-08-09 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機薄膜トランジスタ、有機半導体材料、有機半導体膜、及び有機半導体デバイス
WO2007097149A1 (ja) 2006-02-20 2007-08-30 Konica Minolta Holdings, Inc. 有機エレクトロルミネッセンス素子、白色発光素子、表示装置、及び照明装置
JP4871607B2 (ja) 2006-02-23 2012-02-08 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
JP5672648B2 (ja) 2006-03-17 2015-02-18 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置および照明装置
EP3081619A1 (en) 2006-03-23 2016-10-19 Konica Minolta Holdings, Inc. Organic electroluminescent element, display device and illuminating device
DE102006017485B4 (de) * 2006-04-13 2014-06-05 Merck Patent Gmbh Biphenyl-Metallkomplexe - Monomere und Oligomere Triplett-Emitter für OLED-Anwendungen
US9118020B2 (en) 2006-04-27 2015-08-25 Global Oled Technology Llc Electroluminescent devices including organic eil layer
EP2355198B1 (en) 2006-05-08 2015-09-09 Global OLED Technology LLC OLED electron-injecting layer
US7579773B2 (en) 2006-06-05 2009-08-25 The Trustees Of Princeton University Organic light-emitting device with a phosphor-sensitized fluorescent emission layer
US7667391B2 (en) 2006-08-04 2010-02-23 Eastman Kodak Company Electrically excited organic light-emitting diodes with spatial and spectral coherence
EP3719099B1 (en) 2007-03-08 2022-09-14 Universal Display Corporation Phosphorescent materials
US9130177B2 (en) 2011-01-13 2015-09-08 Universal Display Corporation 5-substituted 2 phenylquinoline complexes materials for light emitting diode
US7911133B2 (en) 2007-05-10 2011-03-22 Global Oled Technology Llc Electroluminescent device having improved light output
JP5484690B2 (ja) 2007-05-18 2014-05-07 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
JP5127300B2 (ja) 2007-05-28 2013-01-23 キヤノン株式会社 フルオレン化合物及びそれを用いた有機発光素子並びに表示装置
JP5053713B2 (ja) 2007-05-30 2012-10-17 キヤノン株式会社 リン光発光材料、それを用いた有機電界発光素子及び画像表示装置
JP5008470B2 (ja) 2007-06-18 2012-08-22 キヤノン株式会社 有機電界発光素子
US8034465B2 (en) 2007-06-20 2011-10-11 Global Oled Technology Llc Phosphorescent oled having double exciton-blocking layers
US7812531B2 (en) 2007-07-25 2010-10-12 Global Oled Technology Llc Preventing stress transfer in OLED display components
JP2009076865A (ja) 2007-08-29 2009-04-09 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
JP5311785B2 (ja) 2007-09-13 2013-10-09 キヤノン株式会社 有機発光素子及び表示装置
KR101548382B1 (ko) 2007-09-14 2015-08-28 유디씨 아일랜드 리미티드 유기 전계 발광 소자
JP5624270B2 (ja) 2007-09-18 2014-11-12 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
JP5438941B2 (ja) 2007-09-25 2014-03-12 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
US8076009B2 (en) 2007-10-26 2011-12-13 Global Oled Technology, Llc. OLED device with fluoranthene electron transport materials
US7982216B2 (en) 2007-11-15 2011-07-19 Fujifilm Corporation Thin film field effect transistor with amorphous oxide active layer and display using the same
US8319214B2 (en) 2007-11-15 2012-11-27 Fujifilm Corporation Thin film field effect transistor with amorphous oxide active layer and display using the same
US8016631B2 (en) 2007-11-16 2011-09-13 Global Oled Technology Llc Desiccant sealing arrangement for OLED devices
JP5551865B2 (ja) 2007-11-27 2014-07-16 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子および新規ケイ素置換基含有有機化合物
US8900722B2 (en) 2007-11-29 2014-12-02 Global Oled Technology Llc OLED device employing alkali metal cluster compounds
WO2009073245A1 (en) 2007-12-06 2009-06-11 Universal Display Corporation Light-emitting organometallic complexes
WO2009073246A1 (en) 2007-12-06 2009-06-11 Universal Display Corporation Method for the synthesis of iridium (iii) complexes with sterically demanding ligands
US8877350B2 (en) 2007-12-11 2014-11-04 Global Oled Technology Llc White OLED with two blue light-emitting layers
JP5438955B2 (ja) 2007-12-14 2014-03-12 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 白金錯体化合物及びこれを用いた有機電界発光素子
CN101469003B (zh) * 2007-12-24 2011-12-14 比亚迪股份有限公司 金属有机配合物及其制备方法及发光材料和发光器件
JP5243972B2 (ja) 2008-02-28 2013-07-24 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
JP4555358B2 (ja) 2008-03-24 2010-09-29 富士フイルム株式会社 薄膜電界効果型トランジスタおよび表示装置
US7947974B2 (en) 2008-03-25 2011-05-24 Global Oled Technology Llc OLED device with hole-transport and electron-transport materials
JP4531836B2 (ja) 2008-04-22 2010-08-25 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子並びに新規な白金錯体化合物及びその配位子となり得る新規化合物
JP4531842B2 (ja) 2008-04-24 2010-08-25 富士フイルム株式会社 有機電界発光素子
EP2313472B1 (en) 2008-07-18 2012-08-15 Basf Se Azapyrenes for electronic applications
EP2161272A1 (en) 2008-09-05 2010-03-10 Basf Se Phenanthrolines
JP2010153820A (ja) 2008-11-21 2010-07-08 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
JP5624275B2 (ja) 2008-12-22 2014-11-12 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
WO2010087222A1 (ja) 2009-01-28 2010-08-05 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
WO2010090077A1 (ja) 2009-02-06 2010-08-12 コニカミノルタホールディングス株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、該素子を備えた照明装置及び表示装置
JP2010186723A (ja) 2009-02-13 2010-08-26 Fujifilm Corp 有機ｅｌ装置及びその製造方法
JP5355171B2 (ja) 2009-03-25 2013-11-27 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
EP2413663A1 (en) 2009-03-27 2012-02-01 FUJIFILM Corporation Coating solution for organic electroluminescent element
US8283054B2 (en) 2009-04-03 2012-10-09 Global Oled Technology Llc Tandem white OLED with efficient electron transfer
KR101761223B1 (ko) 2009-06-18 2017-07-25 유디씨 아일랜드 리미티드 전계 발광 소자를 위한 정공 수송 물질로서의 페난트로아졸 화합물
JP5472301B2 (ja) 2009-07-07 2014-04-16 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、新規な化合物、照明装置及び表示装置
EP2461387A4 (en) 2009-07-31 2013-01-23 Udc Ireland Ltd VAPOR DEPOSITION MATERIAL FOR ORGANIC DEVICE AND METHOD FOR MANUFACTURING ORGANIC DEVICE
JP6219443B2 (ja) * 2009-08-31 2017-10-25 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 金属錯体化合物の製造方法及び有機電界発光素子
JP5926477B2 (ja) * 2009-08-31 2016-05-25 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 金属錯体化合物の製造方法及び有機電界発光素子
JP5779318B2 (ja) 2009-08-31 2015-09-16 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子
JP2011060549A (ja) 2009-09-09 2011-03-24 Fujifilm Corp 有機ｅｌ装置用光学部材及び有機ｅｌ装置
JP5473506B2 (ja) 2009-09-14 2014-04-16 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド カラーフィルタ及び発光表示素子
JP5657243B2 (ja) 2009-09-14 2015-01-21 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド カラーフィルタ及び発光表示素子
JP2011100944A (ja) 2009-11-09 2011-05-19 Fujifilm Corp 有機電界発光素子
JP2011199174A (ja) * 2010-03-23 2011-10-06 Fujifilm Corp 発光層形成用固形材料、並びに有機電界発光素子及びその製造方法
JP5760779B2 (ja) 2010-08-06 2015-08-12 株式会社リコー 発光素子及び表示装置
EP2621730B1 (en) 2010-09-29 2019-09-18 Basf Se Security element
KR102001685B1 (ko) 2010-10-07 2019-07-18 유디씨 아일랜드 리미티드 전자 응용을 위한 페난트로[9,10-ｂ]푸란
US9079872B2 (en) 2010-10-07 2015-07-14 Basf Se Phenanthro[9, 10-B]furans for electronic applications
US10008677B2 (en) 2011-01-13 2018-06-26 Universal Display Corporation Materials for organic light emitting diode
WO2012108389A1 (ja) 2011-02-07 2012-08-16 出光興産株式会社 ビスカルバゾール誘導体及びそれを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子
KR101720444B1 (ko) 2011-02-07 2017-03-27 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 비스카바졸 유도체 및 그것을 이용한 유기 전기발광 소자
KR102523324B1 (ko) 2011-02-16 2023-04-18 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 소자
KR101369603B1 (ko) 2011-02-16 2014-03-04 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 엘리먼트, 발광 디바이스, 조명 디바이스 및 전자 디바이스
JP5853964B2 (ja) 2011-02-16 2016-02-09 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
KR101457838B1 (ko) * 2011-03-23 2014-11-05 가부시키가이샤 한도오따이 에네루기 켄큐쇼 발광 소자, 발광 장치, 조명 장치 및 전자 기기
WO2012153780A1 (ja) 2011-05-11 2012-11-15 出光興産株式会社 新規化合物、有機エレクトロルミネッセンス素子用材料及び有機エレクトロルミネッセンス素子
JP5742586B2 (ja) 2011-08-25 2015-07-01 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
JP2013093541A (ja) 2011-10-06 2013-05-16 Udc Ireland Ltd 有機電界発光素子とそれに用いることができる化合物および有機電界発光素子用材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP2013084732A (ja) 2011-10-07 2013-05-09 Udc Ireland Ltd 有機電界発光素子及び該素子用発光材料並びに発光装置、表示装置及び照明装置
JP2013118349A (ja) 2011-11-02 2013-06-13 Udc Ireland Ltd 有機電界発光素子、有機電界発光素子用材料並びに該有機電界発光素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
WO2013073301A1 (ja) 2011-11-14 2013-05-23 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、及び、面状発光体
JP5913938B2 (ja) 2011-11-30 2016-05-11 富士フイルム株式会社 光拡散性転写材料、光拡散層の形成方法、及び有機電界発光装置の製造方法
JP5981770B2 (ja) 2012-01-23 2016-08-31 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子、有機電界発光素子用電荷輸送材料、並びに、該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
JP6118034B2 (ja) 2012-02-06 2017-04-19 ユー・ディー・シー アイルランド リミテッド 有機電界発光素子とそれに用いることができる化合物および有機電界発光素子用材料、並びに該素子を用いた発光装置、表示装置及び照明装置
WO2013137089A1 (en) 2012-03-14 2013-09-19 Semiconductor Energy Laboratory Co., Ltd. Light-emitting element, light-emitting device, display device, electronic device, and lighting device
JP5880274B2 (ja) 2012-05-21 2016-03-08 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
JP5849867B2 (ja) 2012-06-21 2016-02-03 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、表示装置及び照明装置
CN104508850B (zh) * 2012-08-03 2017-03-22 株式会社半导体能源研究所 发光元件、发光装置、电子设备以及照明装置
CN104641484B (zh) 2012-09-21 2017-09-08 株式会社半导体能源研究所 发光元件、发光装置、电子设备及照明装置
JP6424626B2 (ja) 2012-12-10 2018-11-21 コニカミノルタ株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
EP2930762B1 (en) 2012-12-10 2020-09-16 Konica Minolta, Inc. Material for organic electroluminescent element, organic electroluminescent element, illumination device, and display device
WO2014204696A1 (en) * 2013-06-17 2014-12-24 University Of South Florida Transparent contacts organic solar panel by spray
US10593886B2 (en) 2013-08-25 2020-03-17 Molecular Glasses, Inc. OLED devices with improved lifetime using non-crystallizable molecular glass mixture hosts
CN106164033B (zh) 2014-01-10 2019-04-19 国立研究开发法人产业技术综合研究所 环金属化铱配合物的原料及制造方法
US10115918B2 (en) * 2014-11-05 2018-10-30 Okinawa Institute Of Science And Technology School Corporation Doping engineered hole transport layer for perovskite-based device
JP6651168B2 (ja) 2016-01-14 2020-02-19 国立研究開発法人産業技術総合研究所 シクロメタル化イリジウム錯体の製造方法

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US4885211A (en) * 1987-02-11 1989-12-05 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with improved cathode
US4769292A (en) 1987-03-02 1988-09-06 Eastman Kodak Company Electroluminescent device with modified thin film luminescent zone
EP0723701B1 (en) 1994-08-11 2000-01-12 Koninklijke Philips Electronics N.V. Solid-state image intensifier and x-ray examination apparatus comprising a solid-state image intensifier
US5707745A (en) 1994-12-13 1998-01-13 The Trustees Of Princeton University Multicolor organic light emitting devices
US5703436A (en) * 1994-12-13 1997-12-30 The Trustees Of Princeton University Transparent contacts for organic devices
US6048630A (en) * 1996-07-02 2000-04-11 The Trustees Of Princeton University Red-emitting organic light emitting devices (OLED's)
US6097147A (en) * 1998-09-14 2000-08-01 The Trustees Of Princeton University Structure for high efficiency electroluminescent device
JP4154140B2 (ja) * 2000-09-26 2008-09-24 キヤノン株式会社 金属配位化合物
KR102052377B1 (ko) 2012-02-29 2019-12-05 엘지전자 주식회사 협력적 다중 셀 무선 통신 시스템에서 셀간 간섭을 저감하는 방법 및 이를 위한 장치
CN103376058A (zh) 2012-04-28 2013-10-30 鸿富锦精密工业（深圳）有限公司 温度补偿系统及方法

Also Published As

Publication number Publication date
EP1181842B1 (en) 2016-05-25
WO2000057676A1 (en) 2000-09-28
EP1181842A1 (en) 2002-02-27
KR101166264B1 (ko) 2012-07-17
EP3076759A1 (en) 2016-10-05
EP1181842A4 (en) 2005-04-06
JP2002540572A (ja) 2002-11-26
BRPI0009215B1 (pt) 2017-05-09
AU3908400A (en) 2000-10-09
JP4619546B2 (ja) 2011-01-26
KR20020004982A (ko) 2002-01-16
CN1350768A (zh) 2002-05-22
KR20100042665A (ko) 2010-04-26
BR0009215A (pt) 2002-04-16

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN1226902C (zh) 在有机发光装置中用作磷光掺杂剂的环金属化金属配合物
CN1221040C (zh) 有利于在有机发光装置中激子的有效利用的系统间过渡剂
CN100487943C (zh) 有机发光器件
KR101118808B1 (ko) 긴 수명의 인광 유기 발광 소자(ｏｌｅｄ) 구조체
CN1267525C (zh) 有机金属光发射材料
US6579632B2 (en) OLEDs doped with phosphorescent compounds
JP4035372B2 (ja) 発光素子
CN1795569A (zh) 使用双核金属化合物作为发射材料的有机发光器件
WO2002104080A1 (fr) Dispositif a electroluminescence organique
JP2006528421A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP2003081988A (ja) 発光素子、表示装置及び発光素子用金属配位化合物
JP4899284B2 (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子、照明装置及び表示装置
CN1572029A (zh) 基于电致磷光的极高效有机发光器件
EP1653784B1 (en) Organic electroluminescent device, illuminating device, and display
KR20080085000A (ko) 유기 전계 발광소자
CN1905238A (zh) 白色有机发光二极管及其制备方法
CN107026241B (zh) 有机电致发光材料和装置
KR20120103636A (ko) 고효율 청색 발광층을 가진 ｏｌｅｄ
JP4006266B2 (ja) 発光素子及び発光素子の製造方法
CN1678150A (zh) 有机电致发光元件
JP4018447B2 (ja) 発光素子
KR100668425B1 (ko) 유기발광다이오드의 발광층에 사용되는 Ａｌ 금속 착체 및그 제조방법
JP2012028823A (ja) 有機エレクトロルミネッセンス素子
CN115340490A (zh) 氨基环状化合物、有机电致发光器件、有机电致发光装置
KR20040103439A (ko) 유기 전계 발광 디바이스

Legal Events

Date Code Title Description
C10 Entry into substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
C06 Publication
PB01 Publication
C14 Grant of patent or utility model
GR01 Patent grant
CX01 Expiry of patent term
CX01 Expiry of patent term

Granted publication date: 20051109