CN1203381C - 清理铲和使用该清理铲的电子照相装置 - Google Patents

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Abstract

一种主要含有聚氨酯树脂的清理铲，它主要设置于电子照相装置中，用于擦去和清除残余的调色剂，它控制了清理铲顶端的削去并且减少了感光鼓的磨损。通过将至少由丁二醇己二酸酯聚酯多元醇、己二醇己二酸酯聚酯多元醇和多异氰酸酯得到的预聚物和包括低分子量的多元醇及乙酸钾的硬化剂混合并且硬化，使羟基和异氰酸根基团的摩尔比(α值)不小于0.7并且不大于0.9。

Description

清理铲和使用该清理铲的电子照相装置
技术领域
本发明涉及用于利用静电传送工艺的成象装置如电子照相复印机、激光打印机、传真机等的清理铲(cleaning blade)。
背景技术
电子照相复印机和激光打印机可使调色剂粘结在于感光鼓上形成的静电潜象上并且将其传送在复印纸上，从而进行复印。作为消除复印后仍留存在感光鼓上的调色剂的方法之一，清理铲法已被投入实际使用。
迄今为止，聚酯系聚氨基甲酸酯弹性材料作为用于清理铲的一种材料，具有优良的机械性能如抗磨损性等以及极小或无蠕变性能(由于对抗应力而产生的永久变形)，其中已使用了热固性聚氨酯树脂。
一般地，通常将清理铲置于感光鼓旋转的反方向，其机理是通过旋转感光鼓使清理铲的自由长度收缩，由于应力感光鼓被强烈摩擦从而刮擦掉了残余的调色剂。
随着近来电子照相工艺的加速，在采用该机理时，当感光鼓的圆周速度增加时，清理铲自由长度收缩力增强了并且其收缩宽度也增加了，由此使摩擦经常变得不稳定。为了适当保持该收缩宽度，必须减小清理铲部件的粘弹性衰减因子。即必须有效利用当清理铲欲恢复其原来长度时收缩所给出的能量。由此可认为清理铲自由长度的收缩宽度足以保持感光鼓的高圆周速度并且可阻止粘结。为此，用于清理铲的弹性材料必须具有最佳动态弹性和动态粘度比的分子结构。
例如，从该观点出发，日本专利申请延迟公开号11-153934将特定聚酯系氨基甲酸酯弹性材料中的氨基甲酸酯基团的浓度和三羟甲基丙烷分支基团的浓度限制为一定的范围以使成分的弹性和粘度比为最佳，从而即使在较高的加工速度下也可制造没有粘结和噪音的清理铲。
一般地，氨基甲酸酯弹性材料具有在低温下结晶并且硬度增加的聚酯分子链。因此聚酯链的排列和取向是随机的，因此降低了聚酯分子链的结晶度，降低了结晶温度以提供即使在低温范围的足够的橡胶弹性。
另一方面，近年来，电子照相复印机和激光打印机的高图象质量和全色化得到了提高，与此同时调色剂的微小度和球形度也随之得到了提高。
当用清理铲清理微小的调色剂和球形的调色剂时，必须控制清理铲的变形，使之比通常的小。因此必须在低形变时产生比通常值大的应力。为了从变形恢复至原形，也必须降低橡胶的动态粘度，因为橡胶的粘滞阻止其恢复。
从该观点出发，日本专利申请延迟公开号11-265134利用由至少不少于两类的构成氨基甲酸酯橡胶的聚酯多元醇将聚酯的晶体结构裂解并且将动态粘度控制至低水平，由此制得恢复原形性能强的清理铲。
除上述情形外，在近来的LBP和复印机中，虽然人们一直在追求高耐用性，但同时形成高精确度图象的必要性也一直在增加。为此必须在使调色剂进一步细化的同时使感光鼓表层的厚度更薄。因此，清理铲必须能令人满意地清理微小调色剂和控制对感光鼓的低摩损并且其本身具有高的耐用性。
作为不会损伤感光鼓表面的例子，日本专利申请延迟公开号7-98558描述的具有60°-75°的较低的JIS-A标准硬度(相当于国际橡胶硬度(IRHD)为62°-78°)的清理铲对感光鼓的磨损有益。但是，对于感光鼓磨损来说，信息仍不足，人们非常希望对其作出进一步的改进。
发明内容
鉴于上述情况，本发明的目的是控制清理铲的经修整的边缘和降低感光鼓的磨损并且得到具有改进的耐久性的好图象。
根据本发明，为了达到上述目的，在主要设置于电子照相装置中并且主要含有聚氨基甲酸酯树脂以擦去和清除残余调色剂的清理铲方面，本发明提供了这样一种清理铲，其中至少将由丁二醇己二酸酯聚酯多元醇、己二醇己二酸酯聚酯多元醇和多异氰酸酯得到的预聚物和含有低分子量的多元醇和乙酸钾的硬化剂混合并且硬化，由此使羟基和异氰酸根基团的摩尔比(α值)不小于0.7并且不大于0.9。
另外，在主要设置于电子照相装置中并且主要含有聚氨基甲酸酯树脂以擦去和清除残余调色剂的清理铲方面，本发明提供了这样一种清理铲，其中将由至少丁二醇己二酸酯聚酯多元醇或己二醇己二酸酯聚酯多元醇中的一种和多异氰酸酯得到的预聚物和含有丁二醇己二酸酯聚酯多元醇或己二醇己二酸酯聚酯多元醇中的至少一种和低分子量的多元醇及乙酸钾的硬化剂混合并且硬化，由此包括了丁二醇己二酸酯聚酯多元醇和己二醇己二酸酯聚酯多元醇并且使羟基和异氰酸根基团的摩尔比(α值)不小于0.7并且不大于0.9。
本发明裂解了由多种聚酯多元醇得到的聚氨基甲酸酯树脂的结晶度，从而可确保理想的粘弹性特征。通过共同使用乙酸钾和选自温度敏感性催化剂的常用催化剂，促进了多异氰酸酯的三聚反应并且将其带入聚氨基甲酸酯树脂。结果获得了在低形变区域具有较低硬度、较小伸长率和较大模量的聚氨基甲酸酯树脂。另外，在羟基和异氰酸根基团的当量比(α值)为0.7-0.9的范围内将预聚物和硬化剂混合，从而获得在低形变区域具有较低硬度、较小伸长率和较大模量的聚氨基甲酸酯树脂。
结果得到了硬度低、模量大和伸长率小的清理铲，从而将清理铲顶端的变形和翻转以及感光鼓的磨损控制在较低水平，由此控制了铲顶端的削去。
附图说明
图1是解释本发明清理铲的典型截面图。
图2A、2B和2C是解释常规清理铲的典型截面图。
具体实施方式
可以引用很多方法作为本发明清理铲的形成方法，如一次成型法，其中将高分子量的多元醇如丁二醇乙二酸酯聚酯多元醇和己二醇己二酸酯聚酯多元醇、多异氰酸酯、交联剂和催化剂同时混合，并且注入金属模或离心成型筒形金属模中以模压成型；预聚物法，其中将高分子量的多元醇和多异氰酸酯预反应以成为预聚物，之后与交联剂和催化剂等混合，并且注入金属模或离心成型筒形金属模中以模压成型；半一次成型法，其中将由高分子量的多元醇和多异氰酸酯反应得到的半预聚物、交联剂和其中混合了高分子量多元醇的硬化剂混合，并且注入金属模或离心成型筒形金属模中以模压成型等。
尤其是，为了制造理想的清理铲，必须使每一步的条件最佳，可通过包括以下步骤的方法制得满意的铲：
制备预聚物，其中将至少不少于1重量份且不多于99重量份的数均分子量不少于1000且不多于3000的丁二醇己二酸酯聚酯多元醇、不少于1重量份且不多于99重量份的数均分子量不少于1000且不多于3000的己二醇己二酸酯聚酯多元醇、和不少于丁二醇己二酸酯聚酯多元醇和己二醇己二酸酯聚酯多元醇总量的1.8mol倍且不多于5.2mol倍的4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯反应，所述预聚物中的NCO％不少于5％且不多于8％；
制备包括至少不少于20重量份且不多于80重量份的1，4-丁二醇、不少于20重量份且不多于80重量份的三羟甲基丙烷、乙酸钾和三亚乙基二胺的硬化剂，条件是乙酸钾的混合量不少于预聚物和硬化剂总量的3.5重量ppm且不多于140重量ppm，三亚乙基二胺的混合量不少于预聚物和硬化刷总量的18重量ppm且不多于715重量ppm；和
将100重量份的预聚物和不少于3.7重量份且不多于7.8重量份的硬化剂混合并且硬化，由此使羟基和异氰酸根基团的摩尔比(α值)不小于0.7并且不大于0.9。
注意NCO％是指异氰酸根基团的含量并且是包括在100g预聚物中的异氰酸根官能团(NCO，分子量计为42)，可由下式计算：
NCO％＝(异氰酸根官能团的重量/100g)×100
另外，作为制造理想的清理铲的最佳条件，可通过包括以下步骤的方法制得满意的铲：
制备预聚物，其中将数均分子量不少于1000且不多于3000的丁二醇己二酸酯聚酯多元醇或数均分子量不少于1000且不多于3000的己二醇己二酸酯聚酯多元醇中的至少一种和不少于丁二醇己二酸酯聚酯多元醇和己二醇己二酸酯聚酯多元醇总量的2.5mol倍且不多于14.4mol倍的4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯反应，所述预聚物中的NCO％不少于8％且不多于20％；
制备包括数均分于量不少于1000且不多于3000的丁二醇己二酸酯聚酯多元醇或数均分子量不少于1000且不多于3000的己二醇己二酸酯聚酯多元醇中的至少一种、不少于20重量份且不多于80重量份的1，4-丁二醇、不少于20重量份且不多于80重量份的三羟甲基丙烷、乙酸钾和三亚乙基二胺的硬化剂，条件是乙酸钾的混合量不少于预聚物和硬化剂量的3.5重量ppm且不多于140重量ppm，三亚乙基二胺的混合量不少于预聚物和硬化剂总量的18重量ppm且不多于715重量ppm；和
将100重量份的预聚物和不少于6重量份且不多于130重量份的硬化剂混合并且硬化，由此包括了不少于1重量份且不多于99重量份的丁二醇己二酸酯聚酯多元醇和不少于1重量份且不多于99重量份的己二醇己二酸酯聚酯多元醇，并且羟基和异氰酸根基团的摩尔比(α值)为不小于0.7并且不大于0.9。
注意用于制备预聚物的丁二醇己二酸酯聚酯多元醇的数均分子量和用于制备硬化剂的丁二醇己二酸酯聚酯多元醇的数均分子量可以相同或不同，这取决于所需要的清理铲。
类似地，用于制备预聚物的己二醇己二酸酯聚酯多元醇的数均分子量和用于制备硬化剂的己二醇己二酸酯聚酯多元醇的数均分子量可以相同或不同，这取决于所需要的清理铲。
本发明人对聚酯多元醇和硬化催化剂的结合进行了广泛而深入的研究，发现利用丁二醇己二酸酯系聚酯多元醇和己二醇己二酸酯系聚酯多元醇的共混系统，可将粘度控制至低水平，利用乙酸钾作硬化催化剂可低硬度下得到较大的低形变模量，通过将羟基/异氰酸根基团的当量比(α值)控制在低水平，可使伸长率更小，从而实现了本发明。
也就是说，通过共同使用特定的聚酯多元醇，可以设计出这样一些材料，其聚酯多元醇分子链的排列和取向是随机的，从而通过材料的结晶阻力(crystalline resistance)的改善使正切tanδ峰值移至低温范围，并且进一步减小了tanδ峰值。结果发现在低硬度下、在低形变时获得较大的应力，即使在低温下橡胶的弹性也足够，并且即使在高速工艺下，仍可控制清理铲边缘的削去并减少感光鼓的磨损，可得到耐久性好的理想图象，由此实现了本发明。
因此，本发明的清理铲适于设置在电子照相装置中作为留存在调色剂负载器件如感光鼓、传输带和中间传输件上的调色剂的清理器件。
下文将描述本发明优选的实施方案。
图2A表示包括支持件40的清理铲10。图2B表示通过滑动面20与感光鼓50紧靠的清理铲10，它处于从点划线表示的形状变形为实线表示的形状的状态。当感光鼓50在该状态下按照图2C箭头所示方向旋转时，有时会出现下列情况：清理铲10的顶端在感光鼓50的旋转方向在对抵部分60处被拉动，切割面30被卷起并且清理铲10的顶端被翻转。注意切割面是指表面，它不是咬入清理铲对抵端部的两个表面的滑动面20。
当清理铲翻转时，对抵压力显著增加使感光鼓的磨损更严重。因此，需要一种不会导致清理铲翻转的材料。
清理铲的翻转是由感光鼓和清理铲之间的摩擦力和清理铲形变时的应力间的平衡导致的。为了不使清理铲发生翻转，必须减少摩擦或是使该铲的低变形模量(100％和200％模量)变大。
清理铲的耐用性取决于各种因素。当清理铲被削去时，调色剂通过那里，清理铲的寿命常常终止了。尽管有各种尺寸的缺口，但形成大尺寸缺口导致清理失败的机理可理解是当清理铲的顶端向远离对抵区方向翻转并且切割面处于在感光鼓上滑动的状态时，切割面被磨掉，而边缘端处于伸长状态并且收缩从而被削去。伸长率越大，缺口越大。因此需要伸长率更小并且低变形模量更大的材料。
日本专利号02740123描述了当模量增至300％时，即使顶端发生翻转，由于机械强度也可控制缺口。但是，为了制造在边缘被感光鼓拉动时其本身能恢复而不会翻转并且强度仍足以被削去的清理铲，人们认为延伸小并且低变形模量大很重要。
另外，为了有助于利用形变时的应力而恢复至原形，需要低动态粘度的铲材料。这是因为当动态粘度较高时，阻碍了利用应力恢复至原形。
从上述观点出发，清理铲的国际橡胶硬度(IRHD)优选Wallace硬度不小于63°并且不大于74°，100％模量(拉应力)优选不小于2.8MPa并且不大于5.0MPa，200％模量优选不小于6.0MPa并且不大于18.0MPa，伸长率优选不小于200％并且不大于300％，在10Hz下测量的粘弹性特性的tanδ峰温度优选不低于-5℃并且不高于10℃。
另外，粘弹性特性的tanδ峰值优选不大于0.95，更优选不大于0.9且进一步更优选不大于0.8。此时在高速工艺中，当清理铲的顶端欲翻转时，可能有助于使其恢复原形而不会阻止应力的产生。
当如图1所示使用上述清理铲时，可以在对抵部分70防止清理铲的顶端向感光鼓50的旋转方向拉动，切割面被卷起和清理铲顶端发生翻转。
作为用于制造该清理铲的高分子量的多元醇，同时使用了聚丁二醇己二酸酯系和聚己二醇己二酸酯系多元醇。首先，这些高分子量的多元醇和多异氰酸酯反应以制备富含异氰酸酯的预聚物。之后将该预聚物与包括乙酸钾和作为催化剂的三亚乙基二胺(TEDA)的硬化剂混合到1，4-丁二醇(1，4BD)和1，1，1-三羟甲基丙烷(TMP)中，并且注入到预热的金属模中进行硬化处理。
为了制造与支持件成一体的清理铲，可采用例如这样一种方法，其中将预先涂有粘结剂的支持件插入金属模中，然后注入混合液体，或是将混合的液体注入筒形金属模中制备片状氨基甲酸酯硬化件，将其切成铲状，然后与支持件联结。
注意该清理铲可以包括也可不包括该支持件。
作为同时使用的聚丁二醇己二酸酯系多元醇和聚己二醇己二酸酯系多元醇，从足以裂解聚酯多元醇结晶度的观点出发，其重量比优选是99∶1-1∶99，更优选95∶5-5∶95，更优选90∶10-50∶50。
另外，从得到高性能清理铲的观点出发，聚酯多元醇的分子量优选不小于1000，并且从降低原材料的粘度和实现好的加工特性的观点出发，聚酯多元醇的分子量优选不大于3000。
多异氰酸酯优选4，4-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)，但也可以使用下面的化合物。
例如可以使用例如1，5-萘二异氰酸酯、3，3-二甲基苯基二异氰酸酯、4，4’-双环己基甲烷二异氰酸酯、对-亚苯基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、碳二亚胺改性的MDI、二甲苯二异氰酸酯、二异氰酸二甲基酯、三甲基亚己基二异氰酸酯、苯亚甲基二异氰酸酯、萘二异氰酸酯、对亚苯基二异氰酸酯、亚己基二异氰酸酯、聚亚甲基苯基多异氰酸酯等的二异氰酸酯。
当制备硬化剂时，同时使用二价低分子量多元醇作链增长剂和不低于三价的低分子量多元醇作交联剂。作为二价低分子量多元醇，可以使用如乙二醇、二乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1，4-丁二醇、己二醇、新戊二醇、1，4-环己烷二醇、1，4-环己烷二甲醇苯二甲醇(xylene glycol)、三乙二醇等的低分子量二醇(二价低分子量多元醇)。作为不低于三价的低分子量多元醇，可以使用1，1，1-三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇、山梨醇等。
将其中的1，4-丁二醇和1，1，1-三羟甲基丙烷混合并且用于与预聚物混合并搅拌。混合的1，4-丁二醇和1，1，1-三羟甲基丙烷的重量比优选为20∶80-80∶20，更优选50∶50-80∶20。当1，4-丁二醇在上述范围内时，可减小永久变形，当1，1，1-三羟甲基丙烷在上述范围内时，可实现足够的撕裂强度。
作为催化剂，有时需要用乙酸钾和三亚乙基二胺(TEDA)。注意即使是粉末状的乙酸钾也可使用。也可添加溶解在乙二醇中的乙酸钾溶液。尤其是当使用乙二醇的溶液时，乙二醇还起到低分子量的多元醇的作用。
关于这些催化剂的产品名称可以是如P15(由Sankyo Air Products有限公司制造，它是在乙二醇中溶解的38.4重量％的乙酸钾)和DABCO(晶体)(由Sankyo Air Products有限公司制造，是三亚乙基二胺的粉末)。
注意乙酸钾是一种温度敏感性催化剂。温度敏感性催化剂意味着该催化剂在热硬化树脂的温度达到预定的值之前几乎没有任何活性的迹象并且在高于那个温度后快速加快反应。使用温度敏感性催化剂时，由于低于预定的温度时反应进度慢，因此流动性能好并且可满意的将其注入模中。之后当模内的原材料温度上升时，温度敏感性催化剂的活性增加从而快速加速硬化反应，由此可整体提高生产效率。
另外，乙酸钾被称为是三聚反应催化剂，它结合三分子的异氰酸酯并且加速形成六元环化合物异氰脲酸酯。也加速了作为次级反应的氨基甲酸酯反应。注意P15被认为是三聚反应催化剂中极剧加速三聚反应的催化剂。低变形模量较强的原因是因为推定三聚反应的产物以高比率进入了聚氨酯树脂。
注意在硬化剂中，P15的使用量优选不小于100重量ppm并且不大于2000重量ppm，更优选不小于300重量ppm并且不大于1000重量ppm。
另外，由于P15具有温度敏感性，当与低温有效的TEDA等共同使用时，在低温时注入后，硬化反应立即被TEDA加速。之后原料的温度升高，以便其后的反应的加速可被传递至P15。
另外，预聚物和硬化剂的混合比的设置使羟基和异氰酸根基团的当量比(α值)为不小于0.7并且不大于0.9。即由于允许异氰酸根基团的过量存在，不仅形成了上述的异氰脲酸酯环而且形成了脲基甲酸酯键，因此产物以高比率进入了聚氨酯树脂并且提高了交联密度且减小了伸长率。低形变下的模量也变大了。
实施例
下文将参考实施例对本发明进行进一步的描述。但是，应理解，本发明不受这些实施例的限制，除非另外声明，使用的是市售的高纯试剂。
实施例1
将900重量份数均分子量为2000的聚丁二醇己二酸酯(BA，产品名：NIPPORANE 4010，日本聚氨酯工业有限公司制造)和100重量份数均分子量为2000的聚己二醇己二酸酯(HA，产品名：NIPPORANE 4073，日本聚氨酯工业有限公司制造)混合，然后与426重量份4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)在氮气氛中在80℃下反应2小时，由此制备NCO％为7％的预聚物。
另一方面，以65∶35的重量比混合1，4-丁二醇(1，4BD)和三羟甲基丙烷(TMP)，将产品名是P15(由Sankyo Air Products有限公司制造，它是在乙二醇中溶解的乙酸钾，乙酸钾的浓度是38.4重量％)的催化剂和三亚乙基二胺(TEDA)加入其中，由此制备硬化剂。注意P15的混合量为预聚物和硬化剂总量的50重量ppm。因此，乙酸钾的混合量为19.2重量ppm。另外，三亚乙基二胺(TEDA)的混合量为预聚物和硬化剂总量的170重量ppm。
将100重量份的上述预聚物和5.99重量份的上述硬化剂混合，从而制备了α值(羟基摩尔数/NCO基团摩尔数)为0.8的组合物。将该组合物注入已在130℃下预热的金属模中并且在5分钟的硬化反应后从金属模中取出来。之后将得到的硬化件切成预定的尺寸以得到清理铲。
用与JIS K 6253一致的Wallce微硬度测试仪(H.W.WALLCE公司制造)测量所得到的清理铲的国际橡胶硬度的值是70°。
另外，通过冲孔得到的清理铲制造了JIS-3号哑铃状体并且在500mm/min的拉伸速度下测量了拉伸特性，100％模量是3.1MPa，200％模量是9.1MPa，而当哑铃状体拉裂时的伸长率是265％。注意不可能测量300％模量，因为伸长率低于300％。
另外，利用由RHEOMETRICS公司制造的RSA-II在10Hz的条件下测量粘弹性tanδ时，峰温度是1.7℃并且峰值是0.86。
再者，将上述清理铲安装在带有直径为30mm的感光鼓的彩色LBP上，该感光鼓涂有20μm的聚碳酸酯表面层，并且进行了20,000页A4纸的印刷测试。之后清理铲边缘缺口平均深度为2μm。感光鼓的削去量为5μm。
由以上内容发现，由于控制了清理铲的翻转和边缘削去并且减小了感光鼓的磨损，可得到具有良好耐久性的理想图象。得到的结果示于表1。
实施例2和3
除了BA∶HA的重量比变为如表1所示外，清理铲的制造和评估与实施例1相似。结果发现由于控制了清理铲的边缘削去和翻转并且减小了感光鼓的磨损，可得到好的耐久图象。得到的结果示于表1。
实施例4和5
除了α值变为如表1所示外，清理铲的制造和评估与实施例1相似。结果发现由于控制了清理铲的边缘削去和翻转并且减小了感光鼓的磨损，可得到好的耐久图象。得到的结果示于表1。
表1
  实施例1   实施例2   实施例3   实施例4   实施例5
  BA∶HA(重量比)     9∶1     5∶5     1∶9     9∶1     9∶1
  P15(重量ppm)     50     50     50     50     50
  TEDA(重量ppm)     170     170     170     170     170
  α值     0.8     0.8     0.8     0.7     0.9
  IRHD(°)     70     68     68     72     68
  100％模量(MPa)     3.1     3.0     2.9     3.6     2.8
  200％模量(MPa)     9.1     6.3     6.2     15.7     6.2
  伸长率(％)     265     270     280     223     295
  tanδ峰温度(℃)     1.7     2.1     2.5     0     0.8
  tanδ峰值     0.86     0.88     0.88     0.85     0.95
  铲缺口(μm)     2     3     3     1     4
  鼓削去量(μm)     5     5     4     7     4
  图象     好     好     好     好     好
实施例6
将900重量份数均分子量为2000的聚丁二醇己二酸酯(BA，产品名：NIPPORANE 4010，日本聚氨酯工业有限公司制造)和100重量份数均分子量为2000的聚己二醇己二酸酯(HA，产品名：NIPPORANE 4073，日本聚氨酯工业有限公司制造)混合，然后与1293重量份4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯(MDI)在氮气氛中在80℃下反应2小时，由此制备NCO％为17.0％的预聚物。
另一方面，将上述900重量份聚丁二醇己二酸酯、上述100重量份聚己二醇己二酸酯、82.8重量份1，4-丁二醇(1，4BD)、44.6重量份三羟甲基丙烷(TMP)、产品名是P15(由Sankyo Air Products有限公司制造，它是在乙二醇中溶解的乙酸钾，乙酸钾的浓度是38.4重量％)的催化剂和三亚乙基二胺(TEDA)混合，制备了一种硬化剂。注意P15的混合量为预聚物和硬化剂总量的50重量ppm。因此，乙酸钾的混合量为19.2重量ppm。另外，三亚乙基二胺(TEDA)的混合量为预聚物和硬化剂总量的170重量ppm。
将100重量份的上述预聚物和100重量份上述硬化剂混合，从而制备了α值(羟基摩尔数/NCO基团的摩尔数)为0.8的组合物。将该组合物注入已在130℃下预热的金属模中并且在5分钟的硬化反应后从金属模中取出来。之后将得到的硬化件切成预定的尺寸以得到清理铲。
得到的清理铲的国际橡胶硬度(IRHD)是69°。
另外，100％模量是3.3MPa，200％模量是9.4MPa并且伸长率是250％。
进而在10Hz下测量tanδ时，峰温度是-1.4℃并且峰值是0.82。
当再进行与实施例1相似的安装测试时，清理铲削去的边缘的平均深度为1μm。此时感光鼓的削去量为4μm。
由以上内容发现，由于控制了清理铲的翻转和边缘削去并且减小了感光鼓的磨损，可得到好的耐久图象。
对比实施例1
除了没有使用HA外，清理铲的制造和评估与实施例1相似。与实施例1形成对比的是，tanδ峰温度高，铲的削去量大并且图象中产生了条痕。得到的结果示于表2。
对比实施例2
除了没有使用BA外，清理铲的制造和评估与实施例1相似。与实施例1形成对比的是，tanδ峰温度高，铲的削去量大并且图象中产生了条痕。得到的结果示于表2。
对比实施例3
除了没有使用P15外，清理铲的制造和评估与实施例1相似。与实施例1形成对比的是，IRHD高，鼓的削去量大并且图象中产生了条痕。得到的结果示于表2。
对比实施例4
除了α值取为0.65外，清理铲的制造和评估与实施例1相似。与实施例1形成对比的是，IRHD高，鼓的削去量大并且图象中产生了条痕。得到的结果示于表2。
对比实施例5
除了α值取为0.95外，清理铲的制造和评估与实施例1相似。与实施例1形成对比的是，100％模量和200％模量低，铲的削去量大并且图象中产生了条痕。得到的结果示于表2。
表2
  对比实施例1  对比实施例2  对比实施例3  对比实施例4  对比实施例5
BA∶HA(重量比)     10∶0     0∶10     9∶1     9∶1     9∶1
P15(重量ppm)     50     50     0     50     50
TEDA(重量ppm)     170     170     170     170     170
α值     0.8     0.8     0.9     0.65     0.95
IRHD(°)     71     70     79     75     67
100％模量(MPa)     3.3     3.2     4.5     4.0     2.5
200％模量(MPa) 9.5 9.0 8.2 16.5 5.5
伸长率(％)     250     260     318     180     360
tanδ峰温度(℃)     5.5     6.0     -1.6     -0.9     2.5
tanδ峰值     0.90     0.92     0.83     0.85     0.98
铲缺口(μm)     7     7     2     2     7
鼓削去量(μm)     5     5     14     13     3
图象     条痕     条痕     条痕     条痕     条痕

Claims (6)

1.一种主要设置于电子照相装置中的主要含有聚氨酯树脂的用于擦去和清除残余调色剂的清理铲，
以下述方式得到清理铲：至少将由丁二醇己二酸酯聚酯多元醇、己二醇己二酸酯聚酯多元醇和多异氰酸酯得到的预聚物和含有低分子量多元醇及乙酸钾的硬化剂混合并且硬化，使羟基和异氰酸根基团的摩尔比不小于0.7并且不大于0.9。
2.一种主要设置于电子照相装置中的主要含有聚氨酯树脂的用于擦去和清除残余调色剂的清理铲，
以下述方式得到清理铲：将由至少是丁二醇己二酸酯聚酯多元醇或己二醇己二酸酯聚酯多元醇中的一种和多异氰酸酯得到的预聚物和
含有丁二醇己二酸酯聚酯多元醇或己二醇己二酸酯聚酯多元醇中的至少一种和低分子量的多元醇及乙酸钾的硬化剂混合并且硬化，由此包括了丁二醇己二酸酯聚酯多元醇和己二醇己二酸酯聚酯多元醇并且羟基和异氰酸根基团的摩尔比不小于0.7并且不大于0.9。
3.一种主要设置于电子照相装置中的主要含有聚氨酯树脂的用于擦去和清除残余调色剂的清理铲，
以下述方式得到清理铲：将100重量份由至少不少于1重量份且不多于99重量份的数均分子量不少于1000且不多于3000的丁二醇己二酸酯聚酯多元醇、至少不少于1重量份且不多于99重量份的数均分子量不少于1000且不多于3000的己二醇己二酸酯聚酯多元醇和不少于丁二醇己二酸酯聚酯多元醇和己二醇己二酸酯聚酯多元醇总量的1.8mol倍且不多于5.2mol倍的4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯反应得到的预聚物和
不少于3.7重量份且不多于7.8重量份的硬化剂混合并硬化，所述预聚物中的NCO％不少于5％且不多于8％，条件是乙酸钾的混合量不少于预聚物和硬化剂总量的3.5重量ppm且不多于140重量ppm，三亚乙基二胺的混合量不少于预聚物和硬化剂总量的18重量ppm且不多于715重量ppm，该硬化剂包括至少不少于20重量份且不多于80重量份的1，4-丁二醇、不少于20重量份且不多于80重量份的三羟甲基丙烷、乙酸钾和三亚乙基二胺，由此使羟基和异氰酸根基团的摩尔比不小于0.7并且不大于0.9。
4.一种主要设置于电子照相装置中的主要含有聚氨酯树脂的用于擦去和清除残余调色剂的清理铲，
以下述方式得到清理铲：将100重量份由数均分子量不少于1000且不多于3000的丁二醇己二酸酯聚酯多元醇或数均分子量不少于1000且不多于3000的己二醇己二酸酯聚酯多元醇中的至少一种和不少于丁二醇己二酸酯聚酯多元醇和己二醇己二酸酯聚酯多元醇总量的2.5mol倍且不多于14.4mol倍的4，4′-二苯基甲烷二异氰酸酯反应得到的预聚物，和
不少于6重量份且不多于130重量份的硬化剂混合并硬化，所述预聚物中的NCO％不少于8％且不多于20％，条件是乙酸钾的混合量不少于预聚物和硬化剂量的3.5重量ppm且不多于140重量ppm，三亚乙基二胺的混合量不少于预聚物和硬化剂总量的18重量ppm且不多于715重量ppm，其中硬化剂包括数均分子量不少于1000且不多于3000的丁二醇己二酸酯聚酯多元醇或数均分子量不少于1000且不多于3000的己二醇己二酸酯聚酯多元醇中的至少一种、不少于20重量份且不多于80重量份的1，4-丁二醇、不少于20重量份且不多于80重量份的三羟甲基丙烷、乙酸钾和三亚乙基二胺；由此既包括了不少于1重量份且不多于99重量份的丁二醇己二酸酯聚酯多元醇又包括了至少不少于1重量份且不多于99重量份的己二醇己二酸酯聚酯多元醇，并且羟基和异氰酸根基团的摩尔比不小于0.7并且不大于0.9。
5.根据权利要求1-4中任一项的清理铲，它具有不小于63°并且不大于74°的国际橡胶硬度，不小于2.8MPa并且不大于5.0MPa的100％模量，不小于6.0MPa并且不大于18.0MPa的200％模量，不小于200％并且不大于300％的伸长率和在10Hz下测量的不小于-5℃并且不大于10℃的tanδ峰温度。
6.安装有权利要求1-4中任一项的清理铲的电子照相装置。
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