CN1204158C - 盖密封垫形成用组合物及使用其的盖用密封垫的制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供盖用密封垫形成用组合物、及使用该组合物的盖用密封垫的制造方法。该密封垫形成用组合物包含(A)封端异氰酸酯，(B)平均官能团数2以上的含活泼氢化合物，(C)平均粒径40～250μm的有机物粉末，以及(D)平均粒径小于40μm的无机物粉末等。使用该组合物制备的盖用密封垫具有良好的机械性能等。

Description

盖密封垫形成用组合物及使用其的 盖用密封垫的制造方法

本发明涉及单液硬化型盖密封垫(packing)形成用组合物，以及使用该组合物的、具有优良物性的盖用密封垫的制备方法。

向来，聚氨酯弹性体制品有较高的抗张强度、耐疲劳性、良好的低温柔软性、耐磨耗性等优良的物理性质。

因此，聚氨酯弹性体广泛用于生产辊类、密封垫类、各种机械部件，汽车部件和电子机器部件等。

聚氨酯树脂的一般制造方法，例如，是用高分子多羟基化合物和作为扩链剂的低分子多羟基化合物与有机二异氰酸酯化合物在催化剂或者无催化剂条件下反应得到。

该方法可进一步分为两类：一类是将上述的三组份同时加入反应器让其反应，称为一次性注入法(one shot)；另一类是先使高分子多羟基化合物与有机二异氰酸酯化合物进行反应，生成末端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚体，然后将得到的该聚氨酯预聚体与低分子多羟基化合物进行交联反应，称为预聚物法。

例如，特开昭63-8685号公报中，聚氨酯弹性体的合成方法是将聚酯多元醇与二苯基甲烷二异氰酸酯反应生成末端基为异氰酸酯的聚氨酯预聚体，将该预聚体作为主要成分，以1，4-丁二醇和三羟甲基丙烷的混合物为交联剂，使两者进行反应，并在140℃下进行后熟化，得到硬度为78～80(JIS-A)的聚氨酯弹性体。这种方法得到的聚氨酯弹性体机械强度优良，特别适用于作为电子照相复印机的清洁部件材料。

聚氨酯树脂用在包装罐、开口桶等容器的盖用密封垫的例子已在特开昭61-9481号公报中有所记载。该技术中，将以聚氨酯预聚体为主成份的第一液体与以多元醇为主成分的第二液体进行混合，混合时调节反应温度在0～60℃范围内，以使得混合物的粘度在200～20，000mPa·s范围。

在用工业机械进行注入成型操作时，将主要成分和硬化剂成分分别置于不同的桶槽中，用计量泵从各自的桶槽中按一定的比例将主要成分和硬化剂成分送入到混合装置中。混合时，用机械搅拌或利用高压冲击的方法进行搅拌，然后将混合物注入到成型模具中，并进行一定时间的热处理，即得到弹性体成型品。

在用机械搅拌进行搅拌时，因为一般是在常压下进行，所以在将主要成分和硬化剂成分的混合物送入到模具中时需要一定的时间，因此，在缩短硬化时间方面有一定限制。另一方面，在用高压冲击的混合方法进行搅拌时，需要有一定功率的高压泵，并对模具的密封性要求较高。

虽然对于象地板材料等大面积的被覆材料进行施工时，可采用喷涂的方式，但对于象本发明中的盖用密封材料等形状的物品，不能采用喷涂的方式进行施工。

不管是特开昭61-9481号公报中所用的双液型盖用密封垫组合物，还是封端异氰酸酯与多羟基化合物组成的单液型盖用密封垫组合物，在硬化、(封端异氰酸酯的)分解或为了使反应快速进行对反应用混合物进行加热时，混合物在硬化前粘度一般会下降，这会造成下述诸多问题：如果对注射成型场所中的盖进行移动，由于振动会使密封垫层的厚度不均一；并且，从盖的沟槽中流出的反应液会对加热炉内的生产线造成污染；注射终了时，注射口的反应液也容易滴落到盖的沟槽外的地方，也造成污染。

本发明的目的是要解决上述以往技术中存在的问题，提供了一种盖密封垫形成用组合物及使用其的盖用密封垫的制造方法。形成该密封垫的组合物为单液硬化型，不需要主要成分和硬化剂二液体或三液体的混合设备，在加热除去封端基团的同时，反应也结束，得到机械强度等性能良好的固化物。本发明的另一目的是提供这样的盖密封垫形成用组合物以及使用其的盖用密封垫的制造方法，即形成该密封垫的组合物不需用高功率的高压泵输送，也不要求模具有很好的密封性，混合后通过对模具加温混合物在数分钟内可硬化，硬度较小时也可以脱模，且具有良好的可注射性、流水线操作性和流变性质等。

本发明人经过认真调查和实验，发现采用封端异氰酸酯、含活泼氢化合物、有机物粉末以及无机物粉末等可以达到上述目的，从而完成了本发明。

即，本发明包括以下两方面的内容：

(1)盖用密封垫形成用组合物，以含(A)封端异氰酸酯，(B)平均官能团数2以上的含活泼氢化合物，(C)平均粒径为40～250μm的有机物粉末，以及(D)平均粒径小于40μm的无机物粉末为特征。

(2)盖用密封垫的制造方法，其特征在于将上述盖用密封垫形成用组合物在100～250℃加热使其硬化。

以下对本发明进行更详细的说明。

本发明中的(A)封端异氰酸酯是将芳香族多异氰酸酯、脂肪族多异氰酸酯、脂环族多异氰酸酯以及它们的改性体等的异氰酸酯类，与封端剂反应后得到的、用异氰酸酯基封端的产物。

上述的异氰酸酯类具体可举出：2，4-甲苯撑二异氰酸酯、2，6-甲苯撑二异氰酸酯、苯撑二甲基-1，4-二异氰酸酯、苯撑二甲基-1，3-二异氰酸酯、苯撑二甲基-1，2-二异氰酸酯、4，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，4’-二苯基甲烷二异氰酸酯、2，2’-二苯基甲烷二异氰酸酯、4，4’-二苯基醚二异氰酸酯、2-硝基二苯基-4，4’-二异氰酸酯、2，2’-二苯基丙烷-4，4’-二异氰酸酯、3，3’-二甲基二苯基甲烷-4，4’-二异氰酸酯、4，4’-二苯基丙烷二异氰酸酯、m-苯撑二异氰酸酯、p-苯撑二异氰酸酯、萘-1，4-二异氰酸酯、萘-1，5-二异氰酸酯、3，3’-二甲氧基二苯基-4，4’-二异氰酸酯、四甲基苯撑二甲基二异氰酸酯等芳香族二异氰酸酯；四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯、3-甲基-1，5-戊烷二异氰酸酯、赖氨酸二异氰酸酯等脂肪族二异氰酸酯；氢化甲苯撑二异氰酸酯、氢化苯撑二甲基二异氰酸酯、氢化二苯基甲烷二异氰酸酯、氢化四甲基苯撑二甲基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯等脂环族二异氰酸酯；还包括以上这些有机二异氰酸酯的氨基甲酸酯改性体、脲基甲酸酯改性体、尿素改性体、缩二脲改性体、碳化二亚胺改性体、呋喃坦啶亚胺(ウレトンイミン)改性体、脲基二酮(ウレトジオン)改性体、三聚异氰酸酯改性体等。以上这些化合物可以单独使用，也可以两种或多种化合物混合使用。

另外，这些多异氰酸酯类化合物与含活泼氢化合物反应得到的末端为异氰酸酯基的预聚物也同样适用。

作为异氰酸酯类，优选2，4-甲苯撑二异氰酸酯和2，6-甲苯撑二异氰酸酯(以下简称为TDI)的混合物、二苯基甲烷二异氰酸酯、碳化二亚胺化二苯基甲烷二异氰酸酯用于这种预聚物的合成。

所谓上述含活泼氢的化合物，是形成通常聚氨酯树脂的组份，可举出如己二酸酯类多元醇、内酯类多元醇、碳酸酯类多元醇、醚类多元醇等高分子多元醇。

其中，醚类多元醇是优选的活泼氢化合物，具体例子如聚亚氧烷基多元醇。作为这种多元醇，以2～4官能的低分子含活泼氢化合物为引发剂，由环氧乙烷、环氧丙烷等烯化氧开环聚合得到的数均分子量在500～10,000之间的物质是优选的。另外，环氧丙烷含量在50％以上的烯化氧是优选的。

异氰酸酯末端基预聚物例如可以在过量的异氰酸酯类化合物中加入含活泼氢化合物，在80～90℃反应1～2小时得到。其中，预聚物异氰酸酯基含量优选为1～20重量％，更优选2～10重量％。

为抑制异氰酸酯基团的活性而采用的封端剂可以用ε-己内酰胺、甲基乙基酮肟、乙酰乙酸乙酯等。

对异氰酸酯基的封端反应，可以是在异氰酸酯化合物中加入封端剂使其反应，以得到封端异氰酸酯化合物。但在异氰酸酯化合物为末端异氰酸酯基预聚物的情况下，为简化操作，优选在末端异氰酸酯基预聚物制备反应后，接着进行异氰酸酯的封端反应。

在进行异氰酸酯的封端反应时，优选封端剂的用量与异氰酸酯类的用量为等摩尔或稍过量。为处理方便，以封端异氰酸酯化合物在常温到80℃之间为液体状态为佳。

(B)平均官能团数2以上的含活泼氢化合物，可以举出多元醇、多元胺等化合物。它们的数均分子量以在62～12,000为好。

多元醇可以是上述用于合成异氰酸酯末端基预聚物的高分子多元醇。另外，分子量为62～500的低分子多元醇也很适用。具体的化合物的例子有：乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1，2-丁二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、3-甲基-1，5-戊二醇、新戊二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、二甘醇、环己烷-1，4-二醇、环己烷-1，4-二甲醇、二羟甲基庚烷、二聚酸二元醇、三羟甲基丙烷、甘油、己三醇、四元醇、或双酚-A、氢化双酚-A以及这些化合物与环氧乙烷或环氧丙烷的加成物，还有N，N，N’，N’-四(2-羟丙基)乙二胺。

多元胺举出3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二环己基甲烷、3-氨基-1-环己基氨基丙烷、异佛尔酮二胺、1，3-双(氨甲基)环己烷等数均分子量为500以下的低分子多元胺，也可以是将聚醚多元醇的末端羟基变换成氨基的聚亚氧烷基多元胺等数均分子量为500以上的高分子多元胺。具体来讲，有数均分子量为1,000～5,000、氨基官能团数为2～3的高分子多元胺，是Hatsuman(ハンツマン)公司的市售商品。

与异氰酸酯基反应后构成聚氨酯的硬段的情况下，低分子多元胺的反应活性稍微低些较好，但含有卤素的MOCA(4，4’-甲叉双氯苯胺)因为其毒性，以不用为好。

低分子多元胺的氨基，从反应性考虑，以在氨基的邻位有烷基的芳香胺或芳香仲胺为好。脂肪族伯二胺由于其与异氰酸酯基的反应性太大，不易得到高分子弹性体。

氨基与羟基比较，与异氰酸酯基的反应性有很大不同。在二者同时存在下，氨基与异氰酸酯很容易先进行反应，而羟基则不易反应，结果使分子量无法增长，易于使得到的树脂的机械强度变差。因此，在多元醇与多元胺并用的情况下，必须充分考虑二者的反应平衡。对于高分子多元醇，优选将高分子多元醇与异氰酸酯进行预反应，制备出异氰酸酯基末端预聚物，使高分子化合物成为氨基末端的为好。作为低分子多元醇，使用含有叔氨基的羟基末端化合物为好。

(A)封端异氰酸酯和(B)平均官能团数2以上的含活泼氢化合物，全部潜在异氰酸酯基和全部活泼氢的摩尔比以0.9～1.5/1.0、特别是1.0～1.1/1.0的范围反应为好。

(C)平均粒径40～250μm的有机物粉末，可以是天然高分子或者合成高分子化合物粉末。当对粉末的形状或粒径有一定要求时，采用合成高分子化合物为好。其中，尤以采用与盖用密封垫形成用组合物的主成分((A)和(B))得到的聚氨酯树脂同类的聚氨酯树脂粉末为最好。

聚氨酯树脂粉末的制备，可以用树脂粉碎、从树脂溶液中沉淀、将水乳液凝固粉末化、非水分散聚合等方法得到。本发明采用非水分散聚合法得到的聚氨酯树脂粉末是优选的，其粒径分布窄、形状为几乎均一的球状。这样的聚氨酯树脂粉末，例如，日本聚氨酯工业公司销售的PAHRUSEN(パ-ルセン)系列产品。

本发明中的有机物粉末的“平均粒径”，是用激光粒度分析计测定的粒径分布的50％累积百分比值。

本发明中的有机物粉末的平均粒径在40～250μm范围内，其中以70～200μm为好。有机物粉末的用量，在盖用密封垫形成用组合物中优选为1～10重量％、以1～3重量％为更好。

(D)平均粒径小于40μm的无机物粉末，列举碳酸钙、硫酸钡、粘土、硅藻土、硅石等。

无机物粉末的「平均粒径」，是用上述的激光粒度分析计或库尔特计数器TA-2(库尔特电子公司产品)，使用30μm的孔径管测定的粒度分布的50％累积百分比值。

无机物粉末，将平均粒径0.5～10μm的超微粉末和10～40μm的微粉合用，调节至平均粒径低于40μm、特别是30μm以下时为好。

无机物粉末的用量，优选占盖用密封垫形成用组合物的1～20重量％、以2～6重量％为最好。无机物粉末与有机物粉末的用量比在0.2∶1～5∶1(重量比)范围较好。在此范围外时，组合物的流动性、流断性等变差。

无机物粉末与有机物粉末的总用量((C)+(D))，优选占盖用密封垫形成用组合物((A)+(B)+(C)+(D))重量的1～30％，以3～9％为好。在此范围外时，组合物的流动性、流断性等变差、制得的密封垫的表面光滑性也变差。

本发明中，还可以并用热分解型的发泡剂。为提高树脂的抗张强度，往往通过增加由氨基甲酸基、脲基形成的硬段链节的量，但同时树脂也变硬，无发泡条件下由于太硬而不能用作密封垫。而加入发泡剂后，得到的发泡树脂变柔软，可以用作密封垫。热分解型发泡剂的加量，由所需要的密封垫的硬度、比重以及其他物性等综合考虑来决定。其用量越多，发泡倍率增大，而比重则变小。由此使得树脂变软，但压缩永久变形等性质变差。

热分解型发泡剂例如：碳酸钠类、肼、亚硝基类、偶氮化合物等。较理想的是偶氮类化合物，具体例如：偶氮二异丁腈、偶氮二甲酰胺等。

本发明中，聚氨酯树脂的制造过程中可根据需要使用通常使用的热分解型发泡剂的分解促进剂、催化剂、增塑剂、内部脱模剂、补强剂、稳定剂等添加剂。

热分解型发泡剂的分解促进剂可以列举硬脂酸锌等有机酸的金属盐、氧化锌等金属氧化物、金属氢氧化物等。这些促进剂与偶氮类热分解型发泡剂并用时，可使聚氨酯树脂在较低温度下顺利发泡，从而密封垫的物性可得到适当调整。

催化剂例如二丁基锡二月桂酸酯、二辛基锡二月桂酸酯、三乙胺、新癸酸铋、二氮杂双环十一烯等。当使用反应性较高的多元胺作为含活泼氢化合物时，几乎不需要使用催化剂。

本发明中，当同时使用增塑剂时，可使盖用密封垫形成用组合物的粘度降低，但增塑剂容易向内容物中析出使增塑效果丧失、引起密封垫的性能劣化，因此，以不使用增塑剂为宜。

本发明中，还可以同时使用上述以外的多种已知添加剂。例如，成品着色用的染料、颜料等，提高成品的保型性和抗弯曲强度的玻璃纤维等无机填料等，其它还可以举出阻燃剂、抗氧剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、电绝缘性提高剂、防霉剂和酰胺类蜡等。

本发明的组合物为单液型，因此，与主要成分和硬化剂组成的二液型组合物不同，没有所谓必须在(混合操作以及混合后)的适用期时间内将混合物填充到模具内的限制。

另外，本发明也适用于容量较小的注射机或手工将组合物加入到模具中进行作业的情形。在本发明中，通过对组合物在100～250℃下加热，使封端剂脱落发生硬化反应，因此，优选使用能够迅速对组合物进行升温的模具或装置。可以采用将薄壁的模具放到高温炉中的方法，对模具中的载热体迅速加热、硬化后骤冷从模具中取出的方法。因此，需要通过热传导使内部温度达到分解温度以上的温度，由此成型品的厚度优选在0.1～10mm、尤其是在1～7mm。

在使用脱模剂的情况下，得到仅由硬化树脂组合物构成的密封垫；如果不使用脱模剂，而使用带沟槽的盖，得到盖与硬化树脂组合物一体化的带有密封垫的盖。

以下，通过实施例和对照例对本发明进行进一步详细说明，但本发明并不受它们的限制。

使用的原料如下所示：

PAHRUSEN(パ-ルセン)U-202B：热塑性聚氨酯树脂粉末，平均粒径

                           100μm，日本聚氨酯工业公司制品

碳酸钙：平均粒径30μm，三共精粉公司制品

NIPPUJIERU(ニツプジエル)AZ200：粉末二氧化硅，平均粒径

                                2.5μm，日本二氧化硅公司制品

C-2532：TDI-聚丙二醇系列(ε-己内酰胺)封端的异氰酸酯，潜在异氰

        酸酯平均官能团数为2，潜在异氰酸酯基的含量为4.1％，日

        本聚氨酯工业公司制品

RAROMIN(ラロミン)C-260：3，3’-二甲基-4，4’-二氨基二环己

             基甲烷，官能团数2，分子量238，BASF公司产

             品

THPEA：N，N，N’，N’-四(2-羟丙基)乙二胺

TMP：三羟甲基丙烷

热分解型发泡剂：偶氮二甲酰胺

实施例1

将5.8克RAROMIN(ラロミン)C-260、3.3克THPEA和100克C-2532混合后，再加入2克热分解型发泡剂、0.5克氧化锌和0.5克硬脂酸锌混合均匀，然后再向其中加入3克PAHRUSEN U-202B、2克碳酸钙和2克NIPPUJIERU AZ200，并进行搅拌使均匀分散。

进一步将此混合分散液减压除去气泡后，注入到带有沟槽(密封部位)的金属包装罐的盖的沟槽内，该沟槽深7mm、宽8.5mm、外圆周长940mm。一边使盖转动，一边注入上述混合分散液，以使发泡后的厚度为7mm。当盖正好转动一圈时，注入过程结束，将加料后的盖在200℃的加热炉中放置3分钟，即得到与密封垫一体化成型的金属包装罐用的盖。

成型后的密封垫的壁厚均匀，且流变性能好，沟槽以外的地方没有树脂付着。

为测试得到的该金属包装罐的带密封垫的盖的性能，在罐内装入各种内容物，在40℃放置1个月，观察其有无漏出现象。

另外，在盖的沟槽内涂上脱模剂，按上述同样方法制得物性测定用的密封垫。按照JIS K 7312的标准，对密封垫的物理性质进行了测定。

测试结果示于表1和表2中。

实施例2

将7克THPEA和100克C-2532混合后，再加入2克热分解型发泡剂、0.5克氧化锌和0.5克硬脂酸锌混合均匀，然后再加入3克PAHRUSEN U-202B和4克碳酸钙，进行搅拌使均匀分散。

将此混合分散液采用与实施例1中同样的方法，得到密封垫一体化成型的金属包装罐的盖。

成型后的密封垫的壁厚均匀，且流变性能好，沟槽以外的地方没有树脂付着。

为测试得到的该带密封垫的盖的性能，在包装罐内装入各种内容物，在40℃放置1个月，观察其有无漏出现象。

另外，在盖的沟槽内涂上脱模剂，按上述同样方法制得物性测定用的密封垫。按照JIS K 7312的标准，对密封垫的物理性质进行了测定。

测试结果示于表1和表2中。

实施例3

将2.2克TMP、6.0克RAROMIN C-260和100克C-2532混合后，再加入2克热分解型发泡剂、0.5克氧化锌和0.5克硬脂酸锌混合均匀，然后再加入3克PAHRUSEN U-202B和4克碳酸钙，并进行搅拌使均匀分散。

将此混合分散液采用与实施例1中同样的方法，得到密封垫一体化成型的金属包装罐的盖。

成型后的密封垫的壁厚均匀，且注入时混合物的流变性能好，沟槽以外的地方没有树脂付着。

为测试得到的该带密封垫的盖的性能，在罐内装入各种内容物，在40℃放置1个月，观察其有无漏出现象。

另外，在盖的沟槽内涂上脱模剂，按上述同样方法制得物性测定用的密封垫。按照JIS K 7312的标准，对密封垫的物理性质进行了测定。

测试结果示于表1和表2中。

比较例1

将5.8克RAROMIN C-260、3.3克THPEA和100克C-2532混合后，再加入2克热分解型发泡剂、0.5克氧化锌和0.5克硬脂酸锌混合均匀。

将此混合分散液采用与实施例1中同样的方法，得到密封垫一体化成型的金属包装罐的盖。

混合分散液在200℃时，粘度急剧下降，在注入操作时，盖的轻微振动或倾斜就会引起混合分散液的移动，使得成型后的密封垫的壁厚不均匀，在4～7mm之间。并且，注入混合分散液时混合物的流出性能不好，造成沟槽以外的地方也有树脂付着。

比较例2

将5.8克RAROMIN C-260、3.3克THPEA和100克C-2532混合后，再加入2克热分解型发泡剂、0.5克氧化锌和0.5克硬脂酸锌混合均匀，然后再加入7克碳酸钙，并进行搅拌使均匀分散。

将此混合分散液采用与实施例1中同样的方法，得到密封垫一体化成型的金属包装罐的盖。

成型后得到的密封垫的厚度均匀，但注入此混合分散液时混合物的流出性能不好，造成沟槽以外的地方也有树脂付着。

[包装罐的检漏实验]

在包装罐内加入如表1中所示的内容物10升，然后将包装罐横放，在环境温度40℃下放置1个月，进行评价实验。对于每种内容物，均使用10个包装罐进行实验，观察有无漏出。

表1中

评价标准：

  ○：无漏出的罐子

  ×：有漏出的罐子

表1

如表1中所示，所有的罐子均没有漏出现象。

表2

本发明的盖用密封垫形成用组合物，因具有触变性质，在高温状态下往盖的沟槽中进行注入操作时，组合物(分散混合液)有很好的流出性、传输性以及断流性。依据本发明的方法，不需要高压RIM注射机就可以制造出与盖一体化成型的密封垫。因此，用本发明的方法制备的密封垫厚度均一，硬度范围在5～60之间(依据JIS-K-7312的标准，用A硬度计测定)，同时具有良好的机械强度等性质。另外，该密封垫还具有良好的耐溶剂性和优良的密封性，适合用于包装罐等的密封。

Claims (14)

1.盖用密封垫形成用组合物，其特征在于，含(A)封端异氰酸酯，(B)平均官能团数2以上的含活泼氢化合物，(C)平均粒径40～250μm的有机物粉末，以及(D)平均粒径小于40μm的无机物粉末，在盖用密封垫形成用组合物中，前述组分(C)与组分(D)的总计混合量为1～30重量％，前述组分(A)与组分(B)的总计混合量为99～70重量％，且前述组分(C)的混合量为1～10重量％，前述组分(D)的混合量为1～20重量％，前述组分(A)与组分(B)中全部潜在异氰酸酯基与全部活泼氢的摩尔比为0.9～1.5/1.0的比例。

2.权利要求1中所述盖用密封垫形成用组合物，进一步含有热分解型发泡剂。

3.权利要求1中所述盖用密封垫形成用组合物，进一步含有添加剂。

4.权利要求1中所述盖用密封垫形成用组合物，进一步含有热分解型发泡剂和添加剂。

5.权利要求4中所述盖用密封垫形成用组合物，其中的添加剂是热分解型发泡剂的分解促进剂。

6.权利要求1中所述盖用密封垫形成用组合物，所述组分(B)是平均官能团数2以上的分子量为62～500的含活泼氢化合物。

7.权利要求1中所述盖用密封垫形成用组合物，所述组分(C)是平均粒径40～250μm的聚氨酯树脂粉末。

8.盖用密封垫的制造方法，其特征在于，将盖用密封垫形成用组合物在100～250℃加热使其硬化，所述盖用密封垫形成用组合物包含(A)封端异氰酸酯，(B)平均官能团数2以上的含活泼氢化合物，(C)平均粒径40～250μm的有机物粉末，以及(D)平均粒径小于40μm的无机物粉末，在盖用密封垫形成用组合物中，前述组分(C)与组分(D)的总计混合量为1～30重量％，前述组分(A)与组分(B)的总计混合量为99～70重量％，且前述组分(C)的混合量为1～10重量％，前述组分(D)的混合量为1～20重量％，前述组分(A)与组分(B)中全部潜在异氰酸酯基与全部活泼氢的摩尔比为0.9～1.5/1.0的比例。

9.权利要求8中所述盖用密封垫的制造方法，其中盖用密封垫形成用组合物包含(A)封端异氰酸酯，(B)平均官能团数2以上的含活泼氢化合物，(C)平均粒径40～250μm的有机物粉末，(D)平均粒径小于40μm的无机物粉末，以及热分解型发泡剂。

10.权利要求8中所述盖用密封垫的制造方法，其中盖用密封垫形成用组合物包含(A)封端异氰酸酯，(B)平均官能团数2以上的含活泼氢化合物，(C)平均粒径40～250μm的有机物粉末，(D)平均粒径小于40μm的无机物粉末，以及添加剂。

11.权利要求8中所述盖用密封垫的制造方法，其中盖用密封垫形成用组合物包含(A)封端异氰酸酯，(B)平均官能团数2以上的含活泼氢化合物，(C)平均粒径40～250μm的有机物粉末，(D)平均粒径小于40μm的无机物粉末、热分解型发泡剂以及添加剂。

12.权利要求11中所述盖用密封垫的制造方法，其中的添加剂是热分解型发泡剂的分解促进剂。

13.权利要求8中所述盖用密封垫的制造方法，其中组分(B)是平均官能团数2以上的分子量62～500的含活泼氢化合物。

14.权利要求8中所述盖用密封垫的制造方法，其中的组分(C)是平均粒径40～250μm的聚氨酯树脂粉末。