JP3005975B2 - 発泡性ウレタン分散体組成物 - Google Patents
発泡性ウレタン分散体組成物Info
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Description
【０００１】
【産業上の利用分野】本発明は、均一なセルを有するウ
レタン樹脂発泡体、特に熱可塑性ウレタン樹脂発泡体を
得るための発泡性ウレタン分散体組成物に関する。
レタン樹脂発泡体、特に熱可塑性ウレタン樹脂発泡体を
得るための発泡性ウレタン分散体組成物に関する。
【０００２】
【従来の技術】従来、熱分解型発泡剤（以下、発泡剤と
いう）を用いて熱可塑性ポリウレタン樹脂（以下、ＴＰ
Ｕと略す）発泡体を得るには、１）発泡剤とＴＰＵのド
ライブレンドによるか、２）ＴＰＵ製造時発泡剤をブレ
ンドするかの方法で発泡剤入りＴＰＵを得て、これを成
形時加熱して発泡させる方法が知られていた。
いう）を用いて熱可塑性ポリウレタン樹脂（以下、ＴＰ
Ｕと略す）発泡体を得るには、１）発泡剤とＴＰＵのド
ライブレンドによるか、２）ＴＰＵ製造時発泡剤をブレ
ンドするかの方法で発泡剤入りＴＰＵを得て、これを成
形時加熱して発泡させる方法が知られていた。
【０００３】
【発明が解決しようとする課題】しかしながら、従来の
方法のドライブレンド法は、本質的に発泡剤が均一に混
ざらないため、均一な発泡体が得られないこと、発泡効
率が悪いなどの欠点があった。また、ＴＰＵ製造時に発
泡剤をブレンドする方法として、通常の製造方法である
ニーダー法や単軸または２軸押出機による方法は、ウレ
タン化反応による発熱などで系内の温度が１６０〜２０
０℃になる。従って、発泡剤はＴＰＵ製造中に熱分解を
起こしてしまうという欠点があった。本発明は、発泡剤
を熱分解なしに均一にＴＰＵに分散する方法を提供する
ことを目的とする。
方法のドライブレンド法は、本質的に発泡剤が均一に混
ざらないため、均一な発泡体が得られないこと、発泡効
率が悪いなどの欠点があった。また、ＴＰＵ製造時に発
泡剤をブレンドする方法として、通常の製造方法である
ニーダー法や単軸または２軸押出機による方法は、ウレ
タン化反応による発熱などで系内の温度が１６０〜２０
０℃になる。従って、発泡剤はＴＰＵ製造中に熱分解を
起こしてしまうという欠点があった。本発明は、発泡剤
を熱分解なしに均一にＴＰＵに分散する方法を提供する
ことを目的とする。
【０００４】
【課題を解決するための手段】本発明者らは，このよう
な従来の問題点を解決するため鋭意検討した結果，予め
発泡剤を分散させたポリオールを用いて非水エマルジョ
ン重合法でＴＰＵを製造すれば，発泡剤が均一にＴＰＵ
に分散し，成型後は均一なセルを有する発泡体が得られ
ることを見出し本発明を完成するに至った。すなわち本
発明は，予め発泡剤をポリオールに分散させた後、生成
する熱可塑性ポリウレタン樹脂を溶解しない有機媒体中
で前記ポリオールと鎖延長剤，分散安定剤及びポリイソ
シアネートを反応させて得られることを特徴とする粒子
状の発泡性ウレタン分散体組成物である。
な従来の問題点を解決するため鋭意検討した結果，予め
発泡剤を分散させたポリオールを用いて非水エマルジョ
ン重合法でＴＰＵを製造すれば，発泡剤が均一にＴＰＵ
に分散し，成型後は均一なセルを有する発泡体が得られ
ることを見出し本発明を完成するに至った。すなわち本
発明は，予め発泡剤をポリオールに分散させた後、生成
する熱可塑性ポリウレタン樹脂を溶解しない有機媒体中
で前記ポリオールと鎖延長剤，分散安定剤及びポリイソ
シアネートを反応させて得られることを特徴とする粒子
状の発泡性ウレタン分散体組成物である。
【０００５】本発明で用いる発泡剤としては、アゾジカ
ルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリルなどのよう
なアゾ化合物、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテ
トラミンのようなニトロソ化合物、ｐ−トルエンスルホ
ニルヒドラジドのようなスルホニルヒドラジト化合物な
どが挙げられる。また、三塩基性硫酸鉛、ステアリン酸
カルシウム、尿素、トリメリット酸などの発泡助剤ある
いは添加剤を併用することができる。
ルボンアミド、アゾビスイソブチロニトリルなどのよう
なアゾ化合物、Ｎ，Ｎ′−ジニトロソペンタメチレンテ
トラミンのようなニトロソ化合物、ｐ−トルエンスルホ
ニルヒドラジドのようなスルホニルヒドラジト化合物な
どが挙げられる。また、三塩基性硫酸鉛、ステアリン酸
カルシウム、尿素、トリメリット酸などの発泡助剤ある
いは添加剤を併用することができる。
【０００６】本発明で用いるポリオールは、通常ＴＰＵ
の製造に用いる全てのポリオールを挙げることができ
る。例えば、分子量４００〜５０００のポリエチレンア
ジペートジオール、ポリブチレンアジペートジオール、
ポリカプロラクトンポリオールなどのようなポリエステ
ルポリオール、ポリアルキレンエーテルポリオール、ポ
リカーボネートポリオールなどが挙げられる。
の製造に用いる全てのポリオールを挙げることができ
る。例えば、分子量４００〜５０００のポリエチレンア
ジペートジオール、ポリブチレンアジペートジオール、
ポリカプロラクトンポリオールなどのようなポリエステ
ルポリオール、ポリアルキレンエーテルポリオール、ポ
リカーボネートポリオールなどが挙げられる。
【０００７】発泡剤をポリオールに分散する方法は、ロ
ールミル、ニーダーミキサー、プラネタリーミキサーな
どの通常の混練り型攪拌機を用いて行うことができる。
発泡剤の添加量は、ＴＰＵに対して０．１〜１０重量％
程度で、これに相当する量の発泡剤をポリオール等に予
め分散する。場合によっては発泡剤を多量にポリオール
に分散したものをマスターバッチの形で使用し、ポリオ
ールは別に必要分添加することもできる。発泡剤は、ポ
リオールのほか１，４−ブタンジオールのような鎖延長
剤あるいはポリオールと鎖延長剤の混合物あるいはポリ
イソシアネートと予め分散して使用することもできる。
また、発泡剤はポリオール、鎖延長剤およびポリイソシ
アネートの予備重合体に予め分散して使用することもで
きる。分散に際して、ジオクチルフタレートのような可
塑剤、分散助剤、粘度低下剤などの添加剤を加えること
もできる。
ールミル、ニーダーミキサー、プラネタリーミキサーな
どの通常の混練り型攪拌機を用いて行うことができる。
発泡剤の添加量は、ＴＰＵに対して０．１〜１０重量％
程度で、これに相当する量の発泡剤をポリオール等に予
め分散する。場合によっては発泡剤を多量にポリオール
に分散したものをマスターバッチの形で使用し、ポリオ
ールは別に必要分添加することもできる。発泡剤は、ポ
リオールのほか１，４−ブタンジオールのような鎖延長
剤あるいはポリオールと鎖延長剤の混合物あるいはポリ
イソシアネートと予め分散して使用することもできる。
また、発泡剤はポリオール、鎖延長剤およびポリイソシ
アネートの予備重合体に予め分散して使用することもで
きる。分散に際して、ジオクチルフタレートのような可
塑剤、分散助剤、粘度低下剤などの添加剤を加えること
もできる。
【０００８】本発明で用いる鎖延長剤は、エチレングリ
コール、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコー
ル、ヘキサングリコールのようなポリオール類、エチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヒドラジン、ジ
アミノジフェニールメタン、イソホロンジアミンなどの
アミン類および通常鎖延長剤として使用されている活性
水素基含有化合物が挙げられる。本発明で用いる分散安
定剤は、分子量が２０００以上で、分子内にエステル結
合、アミド結合などの極性基とアルキル基などの非極性
基を有している化合物である。好ましい分散安定剤とし
ては、分子内に不飽和結合を有するポリオールに炭素数
６以上の炭化水素基からなる側鎖を有するエチレン性不
飽和単量体を反応して得られる化合物が挙げられる。
コール、１，４−ブタンジオール、プロピレングリコー
ル、ヘキサングリコールのようなポリオール類、エチレ
ンジアミン、ヘキサメチレンジアミン、ヒドラジン、ジ
アミノジフェニールメタン、イソホロンジアミンなどの
アミン類および通常鎖延長剤として使用されている活性
水素基含有化合物が挙げられる。本発明で用いる分散安
定剤は、分子量が２０００以上で、分子内にエステル結
合、アミド結合などの極性基とアルキル基などの非極性
基を有している化合物である。好ましい分散安定剤とし
ては、分子内に不飽和結合を有するポリオールに炭素数
６以上の炭化水素基からなる側鎖を有するエチレン性不
飽和単量体を反応して得られる化合物が挙げられる。
【０００９】ここで分子内に不飽和結合を有するポリオ
ールとしては、例えば、ポリエステルポリオールの場
合、原料のグリコール類、二塩基酸類などの一部に不飽
和基含有グリコールあるいは不飽和基含有ジカルボン酸
を使用して製造することができる。また、ポリエーテル
ポリオールなどの場合、分子内に二重結合をもったもの
を使用することができる。さらに、分子量３０００以下
の水酸基末端ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボ
ネートなどと不飽和基含有ジカルボン酸とのエステル化
によってえられるポリオールなども挙げられる。ここで
述べた不飽和基含有ジカルボン酸の例としては、マレイ
ン酸、フマール酸、イタコン酸などが挙げられる。
ールとしては、例えば、ポリエステルポリオールの場
合、原料のグリコール類、二塩基酸類などの一部に不飽
和基含有グリコールあるいは不飽和基含有ジカルボン酸
を使用して製造することができる。また、ポリエーテル
ポリオールなどの場合、分子内に二重結合をもったもの
を使用することができる。さらに、分子量３０００以下
の水酸基末端ポリエステル、ポリエーテル、ポリカーボ
ネートなどと不飽和基含有ジカルボン酸とのエステル化
によってえられるポリオールなども挙げられる。ここで
述べた不飽和基含有ジカルボン酸の例としては、マレイ
ン酸、フマール酸、イタコン酸などが挙げられる。
【００１０】また、炭素数６以上の炭化水素基からなる
側鎖を有するエチレン性不飽和単量体としては、例え
ば、１−オクテン、１−又は２−ノネン、１−又は２−
ヘプタデセン、２−メチル−１−ノネン、２−メチル−
１−デセン、２−メチル−１−ドデセン、２−メチル−
１−ヘキサデセン、２−メチル−１−ヘプタデセンなど
のビニル、プロペニル又はイソプロペニル基含有不飽和
炭化水素、アクリル酸又はメタクリル酸とヘキシルアル
コール、２−エチルヘキシルアルコールなどの炭素数６
以上の脂肪族アルコール、又はシクロヘキサノール、ノ
ルボルナノール、アダマンタノールなどの炭素数６以上
の脂環族アルコールとのエステル化物などが挙げられ
る。
側鎖を有するエチレン性不飽和単量体としては、例え
ば、１−オクテン、１−又は２−ノネン、１−又は２−
ヘプタデセン、２−メチル−１−ノネン、２−メチル−
１−デセン、２−メチル−１−ドデセン、２−メチル−
１−ヘキサデセン、２−メチル−１−ヘプタデセンなど
のビニル、プロペニル又はイソプロペニル基含有不飽和
炭化水素、アクリル酸又はメタクリル酸とヘキシルアル
コール、２−エチルヘキシルアルコールなどの炭素数６
以上の脂肪族アルコール、又はシクロヘキサノール、ノ
ルボルナノール、アダマンタノールなどの炭素数６以上
の脂環族アルコールとのエステル化物などが挙げられ
る。
【００１１】本発明に用いられる好ましい分散安定剤
は、不飽和結合を有するポリオールとエチレン性不飽和
単量体との反応により得られる。これらの反応は特に制
限はなく、触媒としてラジカル触媒などを用いる通常の
エチレン性単量体の重合法が利用できる。
は、不飽和結合を有するポリオールとエチレン性不飽和
単量体との反応により得られる。これらの反応は特に制
限はなく、触媒としてラジカル触媒などを用いる通常の
エチレン性単量体の重合法が利用できる。
【００１２】この反応に際しては必要に応じて溶媒を用
いることができる。溶媒としては、例えば、酢酸ブチ
ル、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタンなど通常のエチレン
性単量体の重合に用いる溶媒は全て用いることができ
る。不飽和結合を有するポリオールと本発明のエチレン
性不飽和単量体の重量比は１００／２０〜１００／４０
０が望ましい。
いることができる。溶媒としては、例えば、酢酸ブチ
ル、シクロヘキサン、ｎ−ヘプタンなど通常のエチレン
性単量体の重合に用いる溶媒は全て用いることができ
る。不飽和結合を有するポリオールと本発明のエチレン
性不飽和単量体の重量比は１００／２０〜１００／４０
０が望ましい。
【００１３】本発明で用いるポリイソシアネートとして
は、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキ
シリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネートなど及びこれら
の異性体からなる芳香族系ジイソシアネート、１，６−
ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカン
ジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、シク
ロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの
脂環式ジイソシアネートなどを挙げることができる。ま
た、これらの化合物の反応、例えばカルボジイミド化反
応、イソシアヌレート化反応などによるイソシアネート
変性体、アニリンとホルムアルデヒドとの縮合物をホス
ゲン化して得られるポリイソシアネートなども一部併用
することができる。また、メタノール、ｎ−ブタノー
ル、ベンジルアルコール、アセト酢酸エチル、ε−カプ
ロラクタム、メチルエチルケトンオキシム、フェノー
ル、クレゾールなどの活性水素を分子内に１個有するブ
ロック剤で一部又は全部を安定化したポリイソシアネー
トなども挙げることができる。
は、フェニレンジイソシアネート、トリレンジイソシア
ネート、キシリレンジイソシアネート、テトラメチルキ
シリレンジイソシアネート、ナフチレンジイソシアネー
ト、ジフェニルメタンジイソシアネートなど及びこれら
の異性体からなる芳香族系ジイソシアネート、１，６−
ヘキサメチレンジイソシアネート、１，１２−ドデカン
ジイソシアネートなどの脂肪族ジイソシアネート、シク
ロヘキサンジイソシアネート、ジシクロヘキシルメタン
ジイソシアネート、イソホロンジイソシアネートなどの
脂環式ジイソシアネートなどを挙げることができる。ま
た、これらの化合物の反応、例えばカルボジイミド化反
応、イソシアヌレート化反応などによるイソシアネート
変性体、アニリンとホルムアルデヒドとの縮合物をホス
ゲン化して得られるポリイソシアネートなども一部併用
することができる。また、メタノール、ｎ−ブタノー
ル、ベンジルアルコール、アセト酢酸エチル、ε−カプ
ロラクタム、メチルエチルケトンオキシム、フェノー
ル、クレゾールなどの活性水素を分子内に１個有するブ
ロック剤で一部又は全部を安定化したポリイソシアネー
トなども挙げることができる。
【００１４】本発明における有機媒体は、生成するＴＰ
Ｕに対して不溶性で、重合反応を阻害しない不活性な性
質を有するものを用いることができる。これらは例え
ば、ｎ−ヘキサン、オクタン、ドデカン、流動パラフィ
ンなどの脂肪族炭化水素類、シクロヘキサンのような脂
環族炭化水素類、ジオクチルフタレートなどの芳香族類
などが挙げられる。これら溶媒は、反応温度を考慮する
と沸点が６０℃以上のものが好ましい。これらは単独又
は２種以上の混合物で用いることができる。また、必要
に応じて極性溶媒を一部併用することができる。極性溶
媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケ
トン、イソブチルメチルケトン、テトラヒドロフラン、
ジブチルフタレートなどが好ましい。
Ｕに対して不溶性で、重合反応を阻害しない不活性な性
質を有するものを用いることができる。これらは例え
ば、ｎ−ヘキサン、オクタン、ドデカン、流動パラフィ
ンなどの脂肪族炭化水素類、シクロヘキサンのような脂
環族炭化水素類、ジオクチルフタレートなどの芳香族類
などが挙げられる。これら溶媒は、反応温度を考慮する
と沸点が６０℃以上のものが好ましい。これらは単独又
は２種以上の混合物で用いることができる。また、必要
に応じて極性溶媒を一部併用することができる。極性溶
媒としては、酢酸エチル、酢酸ブチル、メチルエチルケ
トン、イソブチルメチルケトン、テトラヒドロフラン、
ジブチルフタレートなどが好ましい。
【００１５】本発明の発泡剤入りＴＰＵ分散体の製造方
法は、非水エマルジョン重合法により製造する。発泡剤
入りポリオール、鎖延長剤、分散安定剤及びポリイソシ
アネートを有機媒体に分散させ、加熱等により重合反応
をさせ、１〜１０００ミクロンの径の粒子としてＴＰＵ
を得る。ＴＰＵを製造するためのポリオール、鎖延長
剤、ポリイソシアネートおよび分散安定剤の配合内容
は、求めるＴＰＵの性能により異なるので限定はできな
いが、ポリイソシアネートと鎖延長剤／ポリオールにお
けるイソシアネート基と活性水素基のモル比は、通常
１．２から０．９の範囲であることが好ましい。
法は、非水エマルジョン重合法により製造する。発泡剤
入りポリオール、鎖延長剤、分散安定剤及びポリイソシ
アネートを有機媒体に分散させ、加熱等により重合反応
をさせ、１〜１０００ミクロンの径の粒子としてＴＰＵ
を得る。ＴＰＵを製造するためのポリオール、鎖延長
剤、ポリイソシアネートおよび分散安定剤の配合内容
は、求めるＴＰＵの性能により異なるので限定はできな
いが、ポリイソシアネートと鎖延長剤／ポリオールにお
けるイソシアネート基と活性水素基のモル比は、通常
１．２から０．９の範囲であることが好ましい。
【００１６】また、分散安定剤は、ポリイソシアネート
と鎖延長剤／ポリオールの合計に対して１〜３０重量％
が好ましい。本発明のＴＰＵの製造時、連続相となる有
機媒体と、分散相となるＴＰＵとの量比は総量に対して
ＴＰＵが１０〜８０重量％となる範囲が好ましい。生産
効率、コスト上から４０重量％以上が特に好ましい。
と鎖延長剤／ポリオールの合計に対して１〜３０重量％
が好ましい。本発明のＴＰＵの製造時、連続相となる有
機媒体と、分散相となるＴＰＵとの量比は総量に対して
ＴＰＵが１０〜８０重量％となる範囲が好ましい。生産
効率、コスト上から４０重量％以上が特に好ましい。
【００１７】本発明におけるＴＰＵ分散体の製造装置は
公知のあるゆる形式の装置を使用できる。仕込み方法は
一度に全量を仕込んでもよく、段階的に仕込んでもよ
い。反応条件は通常のウレタン化反応条件と同じであ
る。反応の終了は反応体のイソシアネート含有率がほぼ
０になった時点を目安とする。
公知のあるゆる形式の装置を使用できる。仕込み方法は
一度に全量を仕込んでもよく、段階的に仕込んでもよ
い。反応条件は通常のウレタン化反応条件と同じであ
る。反応の終了は反応体のイソシアネート含有率がほぼ
０になった時点を目安とする。
【００１８】ＴＰＵの製造において、反応速度を速めか
つ反応を完全にするために触媒を使用することができ
る。触媒の例としては、ジブチルスズジラウレート、第
一スズオクトエート、Ｎ−メチルモルフォリンおよびト
リエチルアミンのような第三級アミン、ナフテン酸鉛、
鉛オクトエートなどである。これら触媒は、触媒作用を
与えるのに必要な量を用いるが、その量は反応体に対し
て通常０．０１〜１重量％程度が好ましい。触媒の仕込
みはどの時点でもよいが、全量の仕込みが終ってから仕
込むのが好ましい。
つ反応を完全にするために触媒を使用することができ
る。触媒の例としては、ジブチルスズジラウレート、第
一スズオクトエート、Ｎ−メチルモルフォリンおよびト
リエチルアミンのような第三級アミン、ナフテン酸鉛、
鉛オクトエートなどである。これら触媒は、触媒作用を
与えるのに必要な量を用いるが、その量は反応体に対し
て通常０．０１〜１重量％程度が好ましい。触媒の仕込
みはどの時点でもよいが、全量の仕込みが終ってから仕
込むのが好ましい。
【００１９】このようにして得られるＴＰＵ分散体は、
濾過またはデカンテーションにより有機媒体を除去し、
次いで常圧又は減圧下で乾燥することにより粉末状のＴ
ＰＵを得ることができる。また、有機媒体を含んだまま
のＴＰＵが必要な場合はこのような乾燥工程を省略す
る。ＴＰＵ分散体は、必要に応じ硬化剤を添加すること
ができる。硬化剤としては、ポリイソシアネート類、エ
ポキシ化合物類、ホルマリン縮合物などが挙げられる。
濾過またはデカンテーションにより有機媒体を除去し、
次いで常圧又は減圧下で乾燥することにより粉末状のＴ
ＰＵを得ることができる。また、有機媒体を含んだまま
のＴＰＵが必要な場合はこのような乾燥工程を省略す
る。ＴＰＵ分散体は、必要に応じ硬化剤を添加すること
ができる。硬化剤としては、ポリイソシアネート類、エ
ポキシ化合物類、ホルマリン縮合物などが挙げられる。
【００２０】得られたＴＰＵの平均粒子径はほぼ１〜１
０００ミクロンである。この粒子状ＴＰＵを顕微鏡で観
察すると、ＴＰＵの中に発泡剤の粒が封じ込められてい
るのが見られた。
０００ミクロンである。この粒子状ＴＰＵを顕微鏡で観
察すると、ＴＰＵの中に発泡剤の粒が封じ込められてい
るのが見られた。
【００２１】本発明で得られた発泡剤入りＴＰＵ分散体
は、押出成型、射出成型、粉末スラッシュ成型、静電塗
装などの通常の成型方法で成型することができる。有機
媒体を含んだままの発泡剤入りＴＰＵの場合は、スプレ
ー、ローラー、ディッピングなどの塗装方法で施工した
後、加熱して発泡体を得ることができる。本発明の発泡
剤入りＴＰＵは、発泡剤の量を多くしたＴＰＵを製造
し、別のＴＰＵと混合して使用するマスターバッチ方式
を用いて成型することができる。
は、押出成型、射出成型、粉末スラッシュ成型、静電塗
装などの通常の成型方法で成型することができる。有機
媒体を含んだままの発泡剤入りＴＰＵの場合は、スプレ
ー、ローラー、ディッピングなどの塗装方法で施工した
後、加熱して発泡体を得ることができる。本発明の発泡
剤入りＴＰＵは、発泡剤の量を多くしたＴＰＵを製造
し、別のＴＰＵと混合して使用するマスターバッチ方式
を用いて成型することができる。
【００２２】本発明によって得られるＴＰＵ分散体は、
必要に応じて他の物質、例えばポリエステル、ポリアミ
ド、ポリアセタールなどの熱可塑樹脂を混合することが
できる。また、二液性のポリウレタン、エポキシ、シリ
コンなども混合して使用することができる。さらに、例
えばポリイソシアネート化合物のような各種硬化剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱性向上剤、着色剤、無機
および有機充填剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、補強材
などを成膜時に添加することができる。
必要に応じて他の物質、例えばポリエステル、ポリアミ
ド、ポリアセタールなどの熱可塑樹脂を混合することが
できる。また、二液性のポリウレタン、エポキシ、シリ
コンなども混合して使用することができる。さらに、例
えばポリイソシアネート化合物のような各種硬化剤、酸
化防止剤、紫外線吸収剤、耐熱性向上剤、着色剤、無機
および有機充填剤、可塑剤、滑剤、帯電防止剤、補強材
などを成膜時に添加することができる。
【００２３】
【発明の効果】本発明により得られる発泡剤入りＴＰＵ
分散体による成型物は、均一なセルの発泡体が得られる
ので通常のＴＰＵ成型物の軽量化に役立つことができ
る。通常のＴＰＵ成型物として例えば、ホース、ベル
ト、各種ケース、ロール、各種表皮材、サイドモールな
どの車部材などである。
分散体による成型物は、均一なセルの発泡体が得られる
ので通常のＴＰＵ成型物の軽量化に役立つことができ
る。通常のＴＰＵ成型物として例えば、ホース、ベル
ト、各種ケース、ロール、各種表皮材、サイドモールな
どの車部材などである。
【００２４】
【実施例】本発明について、実施例および比較例により
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。実施例及び比較例において、
「部」は全て重量部を意味し、「％」は全て「重量％」
を意味する。
さらに詳細に説明するが、本発明はこれらにより何ら限
定されるものではない。実施例及び比較例において、
「部」は全て重量部を意味し、「％」は全て「重量％」
を意味する。
【００２５】実施例１ 「発泡剤の分散」８０℃のニッポラン４００９（日本ポ
リウレタン工業製、分子量１０００のポリエステルポリ
オール）２７部とユニフォームＡＺＭ ０．５（大塚化
学製、アゾジカルボンアミド型発泡剤）３部を磁製乳鉢
に入れ混合分散した。
リウレタン工業製、分子量１０００のポリエステルポリ
オール）２７部とユニフォームＡＺＭ ０．５（大塚化
学製、アゾジカルボンアミド型発泡剤）３部を磁製乳鉢
に入れ混合分散した。
【００２６】「分散安定剤の合成」５００mlの４つ口フ
ラスコに温度計、滴下ロート、冷却器をつけ、分子量１
０００のポリブチレンアジペートジオール２モルと無水
マレイン酸１モルによるエステル化物４４部および酢酸
ブチル９９部を計りとる。Ｎ2 ガスを滴下ロートの上部
から系内に流しながら加熱混合する。１１０℃で、滴下
ロートから２−エチルヘキシルメタアクリレート５１
部，ラウリルメタアクリレート５１部およびベンゾイル
パーオキサイド２部の溶解混合物を滴下し、１時間で滴
下終了した。１３０℃で２時間反応させて終了した。
ラスコに温度計、滴下ロート、冷却器をつけ、分子量１
０００のポリブチレンアジペートジオール２モルと無水
マレイン酸１モルによるエステル化物４４部および酢酸
ブチル９９部を計りとる。Ｎ2 ガスを滴下ロートの上部
から系内に流しながら加熱混合する。１１０℃で、滴下
ロートから２−エチルヘキシルメタアクリレート５１
部，ラウリルメタアクリレート５１部およびベンゾイル
パーオキサイド２部の溶解混合物を滴下し、１時間で滴
下終了した。１３０℃で２時間反応させて終了した。
【００２７】「発泡剤入り粉末ＴＰＵの合成」５００ml
の４つ口フラスコに温度計、冷却器、Ｎ2 導入口をつ
け、ニッポラン４００９ ５５．０部、ヘキサメチレン
ジイソシアネート１６．５部、上記合成の分散安定剤
９．９部、上記調製の発泡剤ポリオール混合物６．３
部、アイソパーＧ（エクソン化学製、イソパラフィン系
溶剤）５０．０部を仕込み、混合し８０℃に加熱する。
２時間後アイソパーＧ ７１．０部および１，４−ブタ
ンジオール１６．５部を添加し１時間、５０℃に保持し
た。ジブチルチンジラウレート０．０６部を添加し、８
０℃で７時間反応させて、イソシアネート濃度が０．１
％以下になったことを確認して終了した。粒子径を測定
した結果、平均４００ミクロンであった。２００メッシ
ュの金網で濾過し、０．０７ミクロンの炭酸カルシウム
を１％添加し、３０℃、１６時間乾燥した。得られた発
泡剤入り粉末ＴＰＵを顕微鏡で観察すると、ＴＰＵ粒子
の中に結晶状の発泡剤が分散しているのがみられた。こ
の粉末ＴＰＵを１８０℃の鉄板上で１分間溶融成型し
た。厚さ１mmの均一なセルを有した発泡シートが得られ
た。
の４つ口フラスコに温度計、冷却器、Ｎ2 導入口をつ
け、ニッポラン４００９ ５５．０部、ヘキサメチレン
ジイソシアネート１６．５部、上記合成の分散安定剤
９．９部、上記調製の発泡剤ポリオール混合物６．３
部、アイソパーＧ（エクソン化学製、イソパラフィン系
溶剤）５０．０部を仕込み、混合し８０℃に加熱する。
２時間後アイソパーＧ ７１．０部および１，４−ブタ
ンジオール１６．５部を添加し１時間、５０℃に保持し
た。ジブチルチンジラウレート０．０６部を添加し、８
０℃で７時間反応させて、イソシアネート濃度が０．１
％以下になったことを確認して終了した。粒子径を測定
した結果、平均４００ミクロンであった。２００メッシ
ュの金網で濾過し、０．０７ミクロンの炭酸カルシウム
を１％添加し、３０℃、１６時間乾燥した。得られた発
泡剤入り粉末ＴＰＵを顕微鏡で観察すると、ＴＰＵ粒子
の中に結晶状の発泡剤が分散しているのがみられた。こ
の粉末ＴＰＵを１８０℃の鉄板上で１分間溶融成型し
た。厚さ１mmの均一なセルを有した発泡シートが得られ
た。
【００２８】実施例２ 「発泡剤の分散」８０℃のニッポラン４００９ ２２５
部とユニフォームＡＺＨ２５（大塚化学製、アルゾジカ
ルボンアミド型発泡剤）２５部を磁製乳鉢に入れ混合分
散した。
部とユニフォームＡＺＨ２５（大塚化学製、アルゾジカ
ルボンアミド型発泡剤）２５部を磁製乳鉢に入れ混合分
散した。
【００２９】「分散安定剤の合成」５００mlの４つ口フ
ラスコに温度計、滴下ロート、冷却器をつけ、分子量１
０００のポリエチレンアジペートジオール２モルと無水
マレイン酸１モルによるエステル化物４４部および酢酸
ブチル９９部を計りとる。Ｎ2 ガスを滴下ロートの上部
から系内に流しながら加熱混合する。１１０℃で、滴下
ロートから２−エチルヘキシルメタアクリレート１０２
部およびベンゾイルパーオキサイド２部の溶解混合物を
滴下し、１時間で滴下終了した。１３０℃で２時間反応
させて終了した。
ラスコに温度計、滴下ロート、冷却器をつけ、分子量１
０００のポリエチレンアジペートジオール２モルと無水
マレイン酸１モルによるエステル化物４４部および酢酸
ブチル９９部を計りとる。Ｎ2 ガスを滴下ロートの上部
から系内に流しながら加熱混合する。１１０℃で、滴下
ロートから２−エチルヘキシルメタアクリレート１０２
部およびベンゾイルパーオキサイド２部の溶解混合物を
滴下し、１時間で滴下終了した。１３０℃で２時間反応
させて終了した。
【００３０】「発泡剤入り粉末ＴＰＵの合成」３l の４
つ口フラスコに温度計、冷却器、Ｎ2 導入口をつけ、ニ
ッポラン４００９ ２０９．６部、ジフェニルメタンジ
イソシアネート２１３．４部、上記合成の分散安定剤１
１３．１部、上記調製の発泡剤ポリオール混合物２２
４．１部、アイソパーＧ ２０１．４部を仕込み、混合
し４０℃に加熱する。１時間後アイソパーＧ ５００部
仕込み、１時間混合した。１，４−ブタンジオール３
８．４部を添加し１時間、４０℃に保持した。８０℃で
５時間反応させて、イソシアネート含有率が０．１％以
下になったことを確認して終了した。粒子径を測定した
結果、平均３５０ミクロンであった。２００メッシュの
金網で濾過し、０．０７ミクロンの炭酸カルシウムを１
％添加し、３０℃で１６時間乾燥した。得られた発泡剤
入り粉末ＴＰＵを顕微鏡で観察すると、ＴＰＵ粒子の中
に結晶状の発泡剤が分散しているのがみられた。この粉
末ＴＰＵを６００部および市販のＴＰＵペレット（日本
ミラクトラン製、ミラクトラン２６Ｍ）６００部をドラ
イブレンドし、射出成型機（山城精機製作所製、ＳＡＶ
−１００Ｂ型）により、１８０〜２００℃、回転数４０
ｒｐｍの条件でシートを成型した。セルサイズ平均１０
０ミクロンの均一なセルの発泡シートが得られた。
つ口フラスコに温度計、冷却器、Ｎ2 導入口をつけ、ニ
ッポラン４００９ ２０９．６部、ジフェニルメタンジ
イソシアネート２１３．４部、上記合成の分散安定剤１
１３．１部、上記調製の発泡剤ポリオール混合物２２
４．１部、アイソパーＧ ２０１．４部を仕込み、混合
し４０℃に加熱する。１時間後アイソパーＧ ５００部
仕込み、１時間混合した。１，４−ブタンジオール３
８．４部を添加し１時間、４０℃に保持した。８０℃で
５時間反応させて、イソシアネート含有率が０．１％以
下になったことを確認して終了した。粒子径を測定した
結果、平均３５０ミクロンであった。２００メッシュの
金網で濾過し、０．０７ミクロンの炭酸カルシウムを１
％添加し、３０℃で１６時間乾燥した。得られた発泡剤
入り粉末ＴＰＵを顕微鏡で観察すると、ＴＰＵ粒子の中
に結晶状の発泡剤が分散しているのがみられた。この粉
末ＴＰＵを６００部および市販のＴＰＵペレット（日本
ミラクトラン製、ミラクトラン２６Ｍ）６００部をドラ
イブレンドし、射出成型機（山城精機製作所製、ＳＡＶ
−１００Ｂ型）により、１８０〜２００℃、回転数４０
ｒｐｍの条件でシートを成型した。セルサイズ平均１０
０ミクロンの均一なセルの発泡シートが得られた。
【００３１】実施例３ 「発泡剤入りＴＰＵ分散体の合成」５００mlの４つ口フ
ラスコに温度計、冷却器、Ｎ2 導入口をつけ、ニッポラ
ン４０１０（日本ポリウレタン工業製、分子量２０００
のポリエステルポリオール） ６０．７部，実施例１で
調整した発泡剤入りポリオール１１部、実施例２で用い
た分散安定剤１８．９部、メチルエチルケトン３５．０
部を仕込み、混合攪拌する。次いて、イソホロンジイソ
シアネート３３．０部、アイソパーＧ ８１．８部を仕
込んで８０℃で１時間混合後、１，４−ブタンジオール
９．６部添加し、４０℃で１時間反応させた。ジブチル
チンジラウレート０．０６部を添加して１時間後、９０
℃、７時間反応させて、イソシアネート含有率が０．１
％以下になったことを確認して終了した。粒子径を測定
した結果、平均４０ミクロンであった。得られた発泡剤
入りＴＰＵ分散体を顕微鏡で観察すると、ＴＰＵ粒子の
中に結晶状の発泡剤が分散しているのがみられた。この
ＴＰＵ分散液１００部にニッポラン５１３８（日本ポリ
ウレタン工業製、ウレタン樹脂、２５％樹脂分）２００
部およびコロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業製、ポ
リイソシアネート硬化剤）１０部の混合物を離型紙上に
塗布し、１６時間風乾した後、１８０℃で２分加熱し
た。厚さ０．８mmの均一なセルを有した発泡フィルムが
得られた。
ラスコに温度計、冷却器、Ｎ2 導入口をつけ、ニッポラ
ン４０１０（日本ポリウレタン工業製、分子量２０００
のポリエステルポリオール） ６０．７部，実施例１で
調整した発泡剤入りポリオール１１部、実施例２で用い
た分散安定剤１８．９部、メチルエチルケトン３５．０
部を仕込み、混合攪拌する。次いて、イソホロンジイソ
シアネート３３．０部、アイソパーＧ ８１．８部を仕
込んで８０℃で１時間混合後、１，４−ブタンジオール
９．６部添加し、４０℃で１時間反応させた。ジブチル
チンジラウレート０．０６部を添加して１時間後、９０
℃、７時間反応させて、イソシアネート含有率が０．１
％以下になったことを確認して終了した。粒子径を測定
した結果、平均４０ミクロンであった。得られた発泡剤
入りＴＰＵ分散体を顕微鏡で観察すると、ＴＰＵ粒子の
中に結晶状の発泡剤が分散しているのがみられた。この
ＴＰＵ分散液１００部にニッポラン５１３８（日本ポリ
ウレタン工業製、ウレタン樹脂、２５％樹脂分）２００
部およびコロネートＨＸ（日本ポリウレタン工業製、ポ
リイソシアネート硬化剤）１０部の混合物を離型紙上に
塗布し、１６時間風乾した後、１８０℃で２分加熱し
た。厚さ０．８mmの均一なセルを有した発泡フィルムが
得られた。
【００３２】比較例１ 市販のＴＰＵのミラクトラン２２Ｍ（日本ミラクトラン
製）に２％の実施例２で用いた発泡剤ユニフォームＡＺ
Ｈをドライブレンドし、単軸押出機（４０mm径、Ｌ／Ｄ
＝２５）で溶融混合した。１７０〜１９０℃、回転数２
０〜６０ｒｐｍの温度条件で押出した結果、不均一に発
泡したＴＰＵペレットが得られた。
製）に２％の実施例２で用いた発泡剤ユニフォームＡＺ
Ｈをドライブレンドし、単軸押出機（４０mm径、Ｌ／Ｄ
＝２５）で溶融混合した。１７０〜１９０℃、回転数２
０〜６０ｒｐｍの温度条件で押出した結果、不均一に発
泡したＴＰＵペレットが得られた。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ Ｃ０８Ｇ 101:00） Ｃ０８Ｌ 75:04
Claims (1)
- 【請求項１】予め熱分解型発泡剤をポリオールに分散さ
せた後、生成する熱可塑性ポリウレタン樹脂を溶解しな
い有機媒体中で前記ポリオールと鎖延長剤，分散安定剤
及びポリイソシアネートを反応させて得られることを特
徴とする粒子状の発泡性ウレタン分散体組成物。
Priority Applications (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3355643A JP3005975B2 (ja) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | 発泡性ウレタン分散体組成物 |
Applications Claiming Priority (1)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| JP3355643A JP3005975B2 (ja) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | 発泡性ウレタン分散体組成物 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JPH05170964A JPH05170964A (ja) | 1993-07-09 |
| JP3005975B2 true JP3005975B2 (ja) | 2000-02-07 |
Family
ID=18445027
Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP3355643A Expired - Fee Related JP3005975B2 (ja) | 1991-12-24 | 1991-12-24 | 発泡性ウレタン分散体組成物 |
Country Status (1)
| Country | Link |
|---|---|
| JP (1) | JP3005975B2 (ja) |
Families Citing this family (1)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JP2002060727A (ja) * | 2000-08-21 | 2002-02-26 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 天蓋パッキン用組成物及び該組成物を用いた天蓋パッキンの製造方法 |
-
1991
- 1991-12-24 JP JP3355643A patent/JP3005975B2/ja not_active Expired - Fee Related
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
| JPH05170964A (ja) | 1993-07-09 |
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