JPH04255755A - 熱可塑性ウレタン樹脂粉末組成物 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 【０００１】 【産業上の利用分野】本発明は、塗料用ビヒクル、スラ
ッシュ成形用原料、接着剤などに有用な熱可塑性ウレタ
ン樹脂粉末組成物に関する。さらに詳しくは、熱溶融し
やすく、且つブロッキングしにくい熱可塑性ウレタン樹
脂粉末組成物に関する。 【０００２】 【従来の技術】熱可塑性ウレタン樹脂粉末は、水あるい
は溶媒中での懸濁重合で得た熱可塑性ウレタン樹脂を媒
体より分離する方法（例えば特開平１−２４５０１３号
公報に記載の方法）等により製造されている。しかし、
熱可塑性ウレタン樹脂は、独特の粘着性を有しているた
め、その粉末製造時あるいは製造後に粉末どうしがブロ
ッキングしがちである。そのため粒径の小さな粉末を得
にくく、又、スラッシュ成型などへの適用時に、ブロッ
キングによる凝集粉末塊が熱溶融しにくいなどの不都合
を起こす。従来、熱可塑性ウレタン樹脂粉末の耐ブロッ
キング性改良のために、例えば雲母粉末を添加する（例
えば特開平２−１９９１６６号公報に記載の方法）等の
方法がとられている。 【０００３】 【発明が解決しようとする課題】しかしこの雲母粉体等
を用いた熱可塑性ウレタン樹脂粉末は、熱溶融しづらい
ため、成型性が悪いという問題があった。 【０００４】 【課題を解決するための手段】本発明者らは以上の現状
に鑑み、粉末どうしのブロッキングが生じにくく且つ熱
溶融しやすい熱可塑性ウレタン樹脂粉末組成物について
鋭意検討した結果、本発明に到達した。すなわち、本発
明はポリオール（ａ）およびポリイソシアネート（ｂ）
から誘導され、末端にイソシアネート基を有するウレタ
ンプレポリマー（１）と、ポリオール（ａ′）、ポリイ
ソシアネート（ｂ′）、活性水素含有ポリブタジエン誘
導体（ｃ）および必要により鎖伸長剤（ｄ）から誘導さ
れるウレタン樹脂系分散剤（２）と、低分子ポリアミン
（３）とから誘導される懸濁重合体（Ａ）に粒径２０μ
ｍ以下の無機系ブロッキング防止剤（Ｂ）が添加されて
いることを特徴とする熱可塑性ウレタン樹脂粉末組成物
である。 【０００５】本発明において使用されるポリオール（ａ
）、（ａ′）としてはポリエーテルジオールおよびポリ
エステルジオールが挙げられる。ポリエーテルジオール
としては、■低分子ジオールのアルキレンオキシド付加
物、■アルキレンオキシドおよび／または環状エーテル
の開環（共）重合体などが挙げられる。 【０００６】■における低分子ジオールとしては、例え
ば脂肪族低分子ジオール類［エチレングリコール、ジエ
チレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレ
ングリコール、１，４−，１，３−ブタンジオール、ネ
オペンチルグリコール、１，６−ヘキサンジオール、１
，８−オクタメチレンジオール、アルキルジアルカノー
ルアミンなど］、環状基を有する低分子ジオール類［例
えば特公昭４５−１４７４号記載のもの：ビス（ヒドロ
キシメチル）シクロヘキサン、ｍ−およびＰ−キシリレ
ングリコール、ビス（ヒドロキシメチル）ベンゼン、１
，４−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）ベンゼン、４，
４′−ビス（２−ヒドロキシエトキシ）−ジフェニルプ
ロパン（ビスフェノールＡのエチレンオキシド付加物）
など］；ならびにこれらの２種以上の混合物が挙げられ
る。 【０００７】また、■におけるアルキレンオキシドとし
ては、炭素数２〜４のアルキレンオキシド［エチレンオ
キシド、プロピレンオキシド、１，２−，２，３−，１
，３−ブチレンオキシドなど］が挙げられる。 【０００８】■の開環（共）重合体としては、■の項で
例示したアルキレンオキシドおよび／または環状エーテ
ル（テトラヒドロフランなど）を開環重合または開環共
重合（ブロックおよび／またはランダム）させて得られ
るものが挙げられる。 【０００９】ポリエーテルジオールの具体例としては、
ポリオキシエチレングリコール、ポリオキシプロピレン
グリコール、ポリオキシエチレン−ポリオキシプロピレ
ン（ブロックおよび／またはランダム）グリコール、ポ
リテトラメチレンエーテルグリコール、ポリオキシブチ
レンーポリオキシエチレン（ブロックおよび／またはラ
ンダム）グリコール、ポリオキシブチレン−ポリオキシ
プロピレン（ブロックおよび／またはランダム）グリコ
ール、ポリヘキサメチレンエーテルグリコール、ポリオ
クタメチレンエーテルグリコールおよびこれらの２種以
上の混合物が挙げられる。 【００１０】ポリエステルジオールとしては、■低分子
ジオールおよび／または分子量１０００以下のポリエー
テルジオールと、ジカルボン酸および／またはヒドロキ
シモノカルボン酸とを反応させて得られる縮合ポリエス
テルジオールや、■ラクトンの開環重合により得られる
ポリラクトンジオールなどが挙げられる。 【００１１】■における低分子ジオールとしては■の項
で例示したものが挙げられる。　　　　【００１２】■
における分子量１０００以下のポリエーテルジオールと
しては、前記ポリエーテルジオールのうち、分子量１０
００以下のもの例えばポリオキシエチレングリコール、
ポリテトラメチレンエーテルグリコール、ポリオキシプ
ロピレングリコール、トリエチレングリコール；および
これらの２種以上の混合物で分子量１０００以下のもの
が挙げられる。 【００１３】また、■におけるジカルボン酸としては脂
肪族ジカルボン酸（コハク酸、アジピン酸、セバシン酸
、グルタル酸、アゼライン酸、マレイン酸、フマル酸な
ど）、芳香族ジカルボン酸（テレフタル酸、イソフタル
酸など）およびこれらの２種以上の混合物が挙げられる
。 【００１４】■におけるラクトンとしてはγ−ブチロラ
クトン、ε−カプロラクトンなどが挙げられる。 【００１５】これらのポリエステルジオールの具体例と
しては、ポリエチレンアジペート、ポリブチレンアジペ
ート、ポリヘキサメチレンアジペート、ポリネオペンチ
ルアジペート、ポリエチレンプロピレンアジペート、ポ
リエチレンブチレンアジペート、ポリブチレンヘキサメ
チレンアジペート、ポリジエチレンアジペート、ポリ（
ポリテトラメチレンエーテル）アジペート、ポリエチレ
ンアゼレート、ポリエチレンセバケート、ポリブチレン
アゼレート、ポリブチレンセバケート、ポリカプロラク
トンジオール、ポリカーボネートジオール；およびこれ
らの２種以上の混合物が挙げられる。 【００１６】前記縮合ポリエステルジオール■の製法を
例示すると下記（イ）、（ロ）の方法が挙げられる。 （イ）低分子ジオールおよび／または分子量１０００以
下のポリエーテルジオールを、ジカルボン酸もしくはそ
のエステル形成性誘導体［例えば無水物（無水マレイン
酸、無水フタル酸など）、低級エステル（テレフタル酸
ジメチルなど）、ハライドなど］と反応（縮合）させる
ことにより■が得られる。 （ロ）分子量１０００以下のポリエーテルジオールとジ
カルボン酸無水物と、アルキレンオキシド（例えばエチ
レンオキシドおよび／またはプロピレンオキシド）とを
反応（縮合）させることにより■が得られる。 【００１７】ポリラクトンジオール■の製法を例示する
と、開始剤（低分子ジオールおよび／または分子量１０
００以下のポリエーテルジオールおよびポリエステルジ
オール）にラクトンを付加させることにより■が得られ
る。 【００１８】（ａ）と（ａ′）は同一でも異なっていて
もよいが同一のものの方が望ましい。以上（ａ）、（ａ
′）として例示したもののうち好ましいものは、ポリテ
トラメチレングリコールおよびポリカプロラクトンジオ
ールである。ポリオール（ａ）、（ａ′）の数平均分子
量は通常、５００〜５０００好ましくは７００〜４００
０である。 【００１９】ポリオール（ａ）、（ａ′）各々とともに
低分子ジオールを併用することができる。この低分子ジ
オールとしては■の項で例示した低分子ジオール、およ
びモノヒドロキシモノカルボン酸のグリコールエステル
（例えば特開昭６１−１９０７１７号公報に記載のもの
）が挙げられる。これらの低分子ジオールの分子量は通
常６２〜５００である。 【００２０】　　　　　　　　　　　　本発明において
使用されるポリイソシアネート（ｂ）、（ｂ′）として
は炭素数（ＮＣＯ基中の炭素を除く）２〜１２の脂肪族
ポリイソシアネート、炭素数４〜１５（ＮＣＯ基中の炭
素を除く）の脂環式ポリイソシアート、炭素数８〜１２
（ＮＣＯ基中の炭素を除く）の芳香脂肪族ポリイソシア
ネート、炭素数６〜２０（ＮＣＯ基中の炭素を除く）の
芳香族ポリイシシアネートおよびこれらのポリイソシア
ネートの変性物（カーボジイミド基、ウレトジオン基、
ウレトイミン基、ウレア基、ビューレット基および／ま
たはイソシアネート基含有変性物など）が使用できる。 【００２１】このようなポリイソシアネートの具体例と
してはエチレンジイソシアネート、テトラメチレンジイ
ソシアネート、ヘキサメチレンジイソシアネート、ドデ
カメチレンジイソシアネート、２，２，４−トリメチル
ヘキサンジイソシアネート、リジンジイソシアネート、
２，６−ジイソシアネートメチルカプロエート、ビス（
２−イソシアネートエチル）フマレート、ビス（２−イ
ソシアネートエチル）カーボネート、２−イソシアネー
トエチル−２，６−ジイソシアネートヘキサノエートな
どの脂肪族ポリイソシアネート；イソホロンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート、シ
クロヘキシレンジイソシアネート、メチルシクロヘキシ
レンジイソシアネート、ビス（２−イソシアネートエチ
ル）−４−シクロヘキセン−１，２−ジカルボキシレー
トなどの脂環式ポリイソシアネート；キシリレンジイソ
シアネート、ジエチルベンゼンジイソシアネートなどの
芳香脂肪族ポリイソシアネート；トリレンジイソシアネ
ート、ジフェニルメタンジイソシアネート、ナフチレン
ジイソシアネートなどの芳香族ポリイソシアネート；お
よびこれらの２種以上の混合物が挙げられる。これらの
うちで適用後の耐久性の点から好ましいものは脂肪族ジ
イソシアネートおよび脂環式ジイソシアネートであり、
特に好ましいものはイソホロンジイソシアネートおよび
ヘキサメチレンジイソシアネートである。（ｂ）と（ｂ
′）は同一でも異なっていてもよいが同一のものの方が
好ましい。 【００２２】本発明において使用される活性水素含有ポ
リブタジエン誘導体（ｃ）としては、例えば■１，２お
よび／または１，４ポリブタジエンの末端水酸基または
カルボキシル基変性体、■水素添加した１，２および／
または１，４ポリブタジエンの末端水酸基またはカルボ
キシル基変性体および■これらの混合物が挙げられる。 これらのうち好ましいものは■である。（ｃ）の分子量
はウレタン樹脂系分散剤（２）の分散効果及び可塑効果
の点から２０００以上であることが好ましい。 【００２３】本発明において必要により使用される鎖伸
長剤（ｄ）、としては、低分子ジオール（■の項で例示
したもの）、ジアミン類（エチレンジアミン、プロピレ
ンジアミン、イソホロンジアミン、２，２，４−トリメ
チルヘキサメチレンジアミン、１，４−ジアミノシクロ
ヘキサンなど）、ヒドラジン類など、およびこれらの２
種以上の混合物が挙げられる。 【００２４】本発明において使用される低分子ポリアミ
ン（３）としては、（ｄ）の項で例示したジアミン類、
ヒドラジン類、およびこれらの２種以上の混合物があげ
られる。必要に応じ重合停止剤として１価アミン（メチ
ルアミン、ジメチルアミン、ジブチルアミン、シクロヘ
キシルアミンなど）などを使用することもできる。 【００２５】本発明における該ウレタンプレポリマー（
１）の製造法は反応成分の比率を下記のように調整をす
る以外は特に限定されず、公知の方法で各反応成分を混
合し、ウレタン化反応をさせることにより（１）が得ら
れる。必要に応じて溶剤を使用することも任意である。 （１）を製造する際の反応成分の比率は、（ＮＣＯ当量
）：（ＯＨ当量＋鎖伸長剤の活性水素当量）が１．１〜
１０：１、好ましくは１．５〜２．５：１となるように
調整すればよい。 【００２６】本発明においてウレタン樹脂系分散剤（２
）は、末端の官能基としてイソシアネート基または活性
水素を有していてもよく、必要により鎖伸長剤（ｄ）で
伸長したものでもよい。その製造法は特に限定を受けず
、公知の方法でよい。 【００２７】（２）の製法を例示すると、（ａ′）、（
ｂ′）、および（ｃ）を反応させて末端にイソシアネー
ト基または活性水素のプレポリマーをつくる方法；この
プレポリマーを更に鎖伸長剤（ｄ）またはポリイソシア
ネート　　（ｂ′）で伸長する方法；（ａ′）、　（ｂ
′）、（ｃ）および（ｄ）の４成分を一段で反応させ、
鎖伸長させたプレポリマーをつくる方法などが挙げられ
る。また、各製法において必要に応じて溶剤を使用する
ことも任意である。 【００２８】上記（１）、（２）の各製造法において、
溶剤を用いる場合の溶剤としては、アルコール類（メタ
ノール、エタノール、イソプロパノールなど）、ケトン
類（アセトン、メチルエチルケトン、シクロヘキサノン
など）、エーテル類（ジオキサン、テトラヒドロフラン
など）、芳香族炭化水素類（トルエン、キシレンなど）
、脂肪族炭化水素類（ｎ−ヘキサン、ｎ−ヘプタン、ｎ
−オクタン、イソオクタン、石油ベンジンなど）、脂環
式炭化水素類（シクロヘキサンなど）、ハロゲン化炭化
水素類（クロルベンゼン、トリクレン、パークレンなど
）、エステル類（酢酸エチル、酢酸ブチルなど）、アミ
ド類（ジメチルフォルムアミドなど）、スルフォキシド
類（ジメチルスルフォキシドなど）、およびこれらの２
種以上の混合物が挙げられる。 【００２９】（２）を製造する際のポリオール（ａ′）
と活性水素含有ポリブタジエン誘導体（ｃ）の割合は、
重量比で通常、５〜１００：１００好ましくは５〜５０
：１００である。また、反応成分の比率は、（ＮＣＯ当
量）：（ＯＨ当量＋鎖伸長剤の活性水素当量）が０．７
〜１０：１、好ましくは０．８〜２．５：１となるよう
に調整すればよい。 【００３０】本発明における該ウレタンプレポリマー（
１）およびウレタン樹脂系分散剤（２）の製造の際の反
応温度は、当該業界においてウレタン化を行う際に通常
採用される温度と同じでよく、溶剤を使用する場合は通
常２０℃〜１００℃であり、溶剤を使用しない場合は通
常、２０℃〜２２０℃、好ましくは１００℃〜２００℃
である。反応を促進させるため、通常のウレタン化反応
において使用されるアミン系触媒（トリエチルアミン、
Ｎ−エチルモルホリン、トリエチレンジアミンなど）、
錫系触媒（トリメチルチンラウレート、ジブチルチンジ
ラウレート、ジブチルチンマレートなど）を使用しても
よい。 【００３１】さらに必要があれば、重合停止剤例えば１
価アルコール（メタノール、ブタノール、シクロヘキサ
ノールなど）、１価アミン（メチルアミン、ジメチルア
ミン、ジブチルアミン、シクロヘキシルアミンなど）な
どを使用することもできる。 【００３２】（１）、（２）の製造の際の反応装置は通
常、当該業界において採用されているものを使用するこ
とができる。 【００３３】本発明において（１）と（２）の割合は固
形分当りの重量比で通常、１００：０．５〜２０好まし
くは１００：１〜１０である。 【００３４】また（１）、（２）、および（３）の比率
は、この（１）〜（３）全体における（ＮＣＯ当量）：
（ＯＨ当量＋活性水素当量）が０．７〜１．５：１、好
ましくは０．８〜１．２：１となるように調整すればよ
い。 【００３５】本発明において使用される粒径２０μｍ以
下の無機系ブロッキング防止剤（Ｂ）としては、シリカ
微粉末（ケイ酸ナトリウムと酸との反応により合成され
る湿式法シリカ、四塩化ケイ素の燃焼加水分解により合
成される乾燥法シリカ等）、雲母粉体、タルク等が挙げ
られる。これらのうち好ましいものは、シリカ微粉末で
ある。　　　　　 【００３６】（Ｂ）は本発明の熱可塑性ウレタン樹脂粉
末の製造工程における生成する樹脂粉末のブロッキング
を防止する目的で使用するものであるが、得られた本発
明の樹脂粉末をスラッシュ成型等の各用途に加熱溶融し
て使用する場合に樹脂と反応、分解させる恐れのあるよ
うなものではないこととするために、（Ｂ）は無機系の
ものである。 【００３７】（Ｂ）の添加量は、熱可塑性ウレタン樹脂
粉末に対し０．５〜２０重量％、好ましくは１〜５重量
％である。 【００３８】本発明において、該懸濁重合体（Ａ）とは
、懸濁重合により得られる重合体であり、懸濁重合後、
溶剤成分を分離後の重合体の粉末である。本発明におけ
る該懸濁重合体（Ａ）の製造法および本発明の熱可塑性
ウレタン樹脂粉末生成物の製造法を合わせて例示すると
次のとおりである。先ず上記に例示した（１）、（２）
、（３）などの各成分を非芳香族系非極性溶剤を含む溶
剤中に投入し、懸濁重合を行う。次いで、反応生成物中
の粉末を溶剤と分離乾燥する。上記各工程中において、
該無機系ブロッキング防止剤（Ｂ）を懸濁重合前〜重合
後の溶剤との分離前の任意の段階で添加することにより
、分離乾燥後（Ａ）と（Ｂ）からなる本発明の熱可塑性
ウレタン樹脂粉末組成物が得られる。 【００３９】上記製造法において、非芳香族系非極性溶
剤としては、脂肪族および脂環式炭化水素が挙げられる
。脂肪族、脂環式炭化水素としては、例えばｎ−ヘキサ
ン、ｎ−ヘプタン、ｎ−オクタン、イソオクタン、石油
ベンジン、リグロイン、ミネラルスピリット、シクロヘ
キサン、ケロシン、石油ナフサなどが挙げられる。これ
らのうち好ましいものは、脂肪族炭化水素であり、特に
好ましいものは、ｎ−ヘキサンおよびｎ−ヘプタンであ
る。他の溶剤としては、（１）、（２）の製造法の項で
例示した溶剤と同様のものがあげられる。 【００４０】上記製造法において、（１）と（２）の固
形分の和と溶剤総量との割合は、重量に基づいて通常、
０．０５〜１：１好ましくは０．１〜０．８：１である
。溶剤総量中の非芳香族系非極性溶剤の割合は通常、１
０〜１００重量％好ましくは３０〜１００重量％である
。反応を促進させるために前記（１）、（２）の製造法
の項で例示したのと同様の触媒を使用してもよい。さら
に必要があれば、前記（１）、（２）の製造法の項で例
示したのと同様の重合停止剤を使用することもできる。 【００４１】本発明の熱可塑性ウレタン樹脂粉末は必要
により他の配合剤を加えることができる。例えば、着色
のための顔料または染料、有機改質剤（ＰＰ樹脂、ＡＳ
樹脂など）、耐光性、耐熱劣化向上のための各種安定剤
などを使用できる。他の配合剤を併用できる量は本発明
の熱可塑性ウレタン樹脂粉末に対して、０〜５０重量％
である。 【００４２】本発明の熱可塑性ウレタン樹脂粉末組成物
の粒径は０．５〜２０００μｍであり、使用用途に応じ
て（１）、（２）、（３）の割合を変えることにより任
意の粒径を選択できる。 【００４３】 【実施例】以下、実施例により本発明をさらに説明する
が、本発明はこれにより限定されるものではない。実施
例中の部は重量部である。 【００４４】製造例１ 攪拌棒および温度計をセットした４つ口フラスコにヒド
ロキシル価：１１２のポリテトラメチレンエーテルグリ
コール、７４．９部を投入し３ｍｍＨｇの減圧下で１１
０℃に加熱して１時間脱水を行った。続いてヘキサメチ
レンジイソシアネートを２５．１部フラスコに追加投入
し、１１０℃で１０時間反応を行いプレポリマー（１−
１）を得た。プレポリマー（１−１）の遊離イソシアネ
ート含量は６．３％であった。 【００４５】製造例２ 攪拌棒および温度計をセットした４つ口フラスコにヒド
ロキシル価：１１２のポリカプロラクトンジオール、６
９．３部を投入し３ｍｍＨｇの減圧下で１１０℃に加熱
して１時間脱水を行った。続いてイソホロンジイソシア
ネートを３０．７部フラスコに追加投入し、１１０℃で
１０時間反応を行いプレポリマー（１−２）を得た。プ
レポリマー（１−２）の遊離イソシアネート含量は５．
８％であった。 【００４６】製造例３ 攪拌棒および温度計をセットした４つ口フラスコにヒド
ロキシル価：１１２のポリカプロラクトンジオール、２
７部およびヒドロキシル価：２８の水添ポリブタジエン
グリコール（日本曹達製、ＮＩＳＳＯ−ＰＢ　　ＧＩ−
３０００）、２１５部を投入し３ｍｍＨｇの減圧下で１
１０℃に加熱して１時間脱水を行った。続いてイソホロ
ンジイソシアネートを３６部フラスコに追加投入し、１
１０℃で１０時間反応を行いプレポリマーを得た。プレ
ポリマーの遊離イソシアネート含量は２．４％であった
。続いてトルエン、３００部とｎ−ヘプタン、４００部
を投入攪拌後、１，４−ブタンジオール、２２部とジブ
チルチンジラウレート、０．０２部を追加投入して　　
９０℃にて５時間反応を行ない、ウレタン樹脂系分散剤
溶液（２−１）を得た。 【００４７】製造例４ 攪拌棒および温度計をセットした４つ口フラスコに以下
の材料を秤取し、常温で混合してプレポリマー懸濁溶液
（Ｘ−１）を得た。 プレポリマー（１−１）　　　　　　　　　　　２３．
１部分散剤溶液（２−１）　　　　　　　　　　　　　
　１．７部ｎ−ヘプタン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　６９．４部微粉末シリカ（Ｂ−１）　　　　　
　　　　　　　５．８部（Ｂ−１）富士テ゛ウ゛ィソン
化学製、サイロイト゛４０４、粒径５μｍ【００４８】
製造例５ 製造例４と同様に以下の材料を混合し、プレポリマー懸
濁溶液（Ｘ−２）を得た。 プレポリマー（１−２）　　　　　　　　　　　２４．
５部分散剤溶液（２−１）　　　　　　　　　　　　　
　１．８部ｎ−ヘプタン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７３．７部【００４９】製造例６ 製造例４と同様に以下の材料を混合し、プレポリマー懸
濁溶液（Ｘ−３）を得た。 プレポリマー（１−１）　　　　　　　　　　　２４．
５部分散剤溶液（２−１）　　　　　　　　　　　　　
　１．８部ｎ−ヘプタン　　　　　　　　　　　　　　
　　　　７３．７部【００５０】製造例７ 製造例４と同様に以下の材料を混合し、プレポリマー懸
濁溶液（Ｘ−４）を得た。 プレポリマー（１−２）　　　　　　　　　　　２４．
５部ｎ−ヘプタン　　　　　　　　　　　　　　　　　
　７３．７部微粉末シリカ（Ｂ−１）　　　　　　　　
　　　　５．８部【００５１】製造例８ 製造例４と同様に以下の材料を混合し、低分子ポリアミ
ン溶液（３−１）を得た。 １．４−ジアミノシクロヘキサン　　１１．４部ジブチ
ルアミン　　　　　　　　　　　　　　　１．３部トル
エン　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　８７．
３部【００５２】実施例１ 攪拌棒および温度計をセットした４つ口フラスコにプレ
ポリマー懸濁溶液（Ｘ−１）を４００部投入し、続いて
低分子ポリアミン溶液（３−１）を１００部を投入攪拌
後、３時間６０℃で反応を行い、熱可塑性ウレタン樹脂
粒子分散液（Ｚ−１）を得た。その後（Ｚ−１）をデカ
ンテーションにて大部分の溶剤を除いた後、プラネタリ
ーミキサー内に投入し、８０℃に昇温した後２０ｍｍＨ
ｇの減圧下で２時間攪伴し溶剤をほぼ完全に除き本発明
の熱可塑性ウレタン樹脂粉末組成物（Ｐ−１）を得た。 得られた（Ｐ−１）は、ブロッキングがなく、また表面
に粘着性を有しないものであった。 【００５３】実施例２　　　　　　　　攪拌棒および温
度計をセットした４つ口フラスコにプレポリマー懸濁溶
液（Ｘ−２）を４００部投入し、続いて低分子ポリアミ
ン溶液（３−１）を１００部を投入攪拌後、３時間６０
℃で反応を行った後、製造例４で用いたのと同じ微粉末
シリカ１０部を投入攪拌し、熱可塑性ウレタン樹脂粒子
分散液（Ｚ−２）を得た。その後（Ｚ−２）をデカンテ
ーションにて大部分の溶剤を除いた後、プラネタリーミ
キサー内に投入し、８０℃に昇温した後２０ｍｍＨｇの
減圧下で２時間攪伴しほぼ完全に溶剤を除き熱可塑性ウ
レタン樹脂粉末（Ｐ−２）を得た。得られた（Ｐ−２）
は、ブロッキングがなく、また表面に粘着性を有しない
ものであった。 【００５４】比較例１ 実施例１のプレポリマー懸濁溶液（Ｘ−１）をプレポリ
マー懸濁溶液（Ｘ−３）に代えた以外は実施例１と同様
にして、熱可塑性ウレタン樹脂粉末（Ｐ′−１）を得た
。得られた（Ｐ′−１）は、ブロッキングにより粒子径
が大きく凝集粉末塊が認められた。また表面に粘着性を
有しているものであった。 【００５５】比較例２ 実施例１のプレポリマー懸濁溶液（Ｘ−１）をプレポリ
マー懸濁溶液（Ｘ−４）に代えた以外は実施例１と同様
にして、熱可塑性ウレタン樹脂粉末（Ｐ″−１）を得た
。 【００５６】　　　物性測定例１熱可塑性ウレタン樹脂
粉末（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、および（Ｐ′−１）を、
３０メッシュの篩でふるい、通過量を測定しブロッキン
グ性を評価した。更に３０メッシュ通過分の安息角およ
び流下時間を測定することにより、粉末の流動性から粉
末表面の粘着性を評価した。結果を表１に示す。 【表１】　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（注）測定法 安息角：ホソカワミクロン製　　ハ゜ウタ゛ーテスター
使用流下時間：１００　ｇのサンプルを安息角測定用ロ
ートより落下させその落下時間を測定 【００５７】物性測定例２ 熱可塑性ウレタン樹脂粉末（Ｐ−１）および（Ｐ″−１
）のＭＦＲを測定し、樹脂粉末の熱溶融性を見た。測定
結果を表２に示す。 【表２】　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（注）測定法：ＪＩＳ　　Ｋ７２
１０ 【００５８】物性測定例３ 熱可塑性ウレタン樹脂粉末（Ｐ−１）、（Ｐ−２）、お
よび（Ｐ′−１）を、２２０℃の鉄板上に１分保持し、
膜厚３００ミクロンのフィルムを作成した。その物性測
定結果を表３に示す。 【表３】　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　
　　　　　　　　　　（注）測定法：ＪＩＳ　　Ｋ６３
０１ 【００５９】 【発明の効果】本発明の熱可塑性ウレタン樹脂粉末組成
物はブロッキングを生じにくく、且つ熱溶融しやすい。 さらにこの粉末はブロッキングによる凝集粉末塊を生じ
にくい。　　以上の効果を示すことから、本発明組成物
は粉体塗料用ビヒクル、スラッシュ成形用原料、粉体接
着剤などの用途に有用である。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. 【請求項１】ポリオール（ａ）およびポリイソシアネー
   ト（ｂ）から誘導され、末端にイソシアネート基を有す
   るウレタンプレポリマー（１）と、ポリオール（ａ）、
   ポリイソシアネート（ｂ′）、活性水素含有ポリブタジ
   エン誘導体（ｃ）および必要により鎖伸長剤（ｄ）から
   誘導されるウレタン樹脂系分散剤（２）と、低分子ポリ
   アミン（３）とから誘導される懸濁重合体（Ａ）に粒径
   ２０μｍ以下の無機系ブロッキング防止剤（Ｂ）が添加
   されていることを特徴とする熱可塑性ウレタン樹脂粉末
   組成物。