JP4699165B2 - スラッシュ成形用樹脂粉末組成物及び成形品 - Google Patents
スラッシュ成形用樹脂粉末組成物及び成形品 Download PDFInfo
- Publication number
- JP4699165B2 JP4699165B2 JP2005297134A JP2005297134A JP4699165B2 JP 4699165 B2 JP4699165 B2 JP 4699165B2 JP 2005297134 A JP2005297134 A JP 2005297134A JP 2005297134 A JP2005297134 A JP 2005297134A JP 4699165 B2 JP4699165 B2 JP 4699165B2
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- resin powder
- parts
- slush molding
- kaolin
- weight
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Active
Links
- 239000000843 powder Substances 0.000 title claims description 113
- 229920005989 resin Polymers 0.000 title claims description 56
- 239000011347 resin Substances 0.000 title claims description 56
- 239000000203 mixture Substances 0.000 title claims description 41
- 238000000465 moulding Methods 0.000 title claims description 30
- 239000002245 particle Substances 0.000 claims description 46
- 239000005995 Aluminium silicate Substances 0.000 claims description 23
- 235000012211 aluminium silicate Nutrition 0.000 claims description 23
- NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N kaolin Chemical compound O.O.O=[Al]O[Si](=O)O[Si](=O)O[Al]=O NLYAJNPCOHFWQQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 claims description 23
- 229920002803 thermoplastic polyurethane Polymers 0.000 claims description 19
- 239000000463 material Substances 0.000 claims description 4
- IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N Atomic nitrogen Chemical compound N#N IJGRMHOSHXDMSA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 56
- 238000004519 manufacturing process Methods 0.000 description 46
- -1 sericite Substances 0.000 description 32
- 239000000243 solution Substances 0.000 description 31
- 229910052757 nitrogen Inorganic materials 0.000 description 28
- 238000006243 chemical reaction Methods 0.000 description 27
- 229920005992 thermoplastic resin Polymers 0.000 description 17
- KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 1-Octanol Chemical compound CCCCCCCCO KBPLFHHGFOOTCA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 16
- 238000000034 method Methods 0.000 description 16
- 230000000052 comparative effect Effects 0.000 description 15
- 239000011256 inorganic filler Substances 0.000 description 15
- 229910003475 inorganic filler Inorganic materials 0.000 description 15
- WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N Tetrahydrofuran Chemical compound C1CCOC1 WYURNTSHIVDZCO-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 14
- 238000007664 blowing Methods 0.000 description 14
- 238000003756 stirring Methods 0.000 description 14
- 239000000126 substance Substances 0.000 description 11
- ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 2-Butanone Chemical compound CCC(C)=O ZWEHNKRNPOVVGH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 10
- 229920005749 polyurethane resin Polymers 0.000 description 10
- 239000003381 stabilizer Substances 0.000 description 10
- 229920002554 vinyl polymer Polymers 0.000 description 10
- 239000005057 Hexamethylene diisocyanate Substances 0.000 description 8
- VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N Silicium dioxide Chemical compound O=[Si]=O VYPSYNLAJGMNEJ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N [3-[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxy]-2,2-bis[3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoyloxymethyl]propyl] 3-(3,5-ditert-butyl-4-hydroxyphenyl)propanoate Chemical compound CC(C)(C)C1=C(O)C(C(C)(C)C)=CC(CCC(=O)OCC(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)(COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)COC(=O)CCC=2C=C(C(O)=C(C=2)C(C)(C)C)C(C)(C)C)=C1 BGYHLZZASRKEJE-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N hexamethylene diisocyanate Chemical compound O=C=NCCCCCCN=C=O RRAMGCGOFNQTLD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 8
- 239000002270 dispersing agent Substances 0.000 description 7
- YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N tetrahydrofuran Natural products C=1C=COC=1 YLQBMQCUIZJEEH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 7
- ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N N,N-Dimethylformamide Chemical compound CN(C)C=O ZMXDDKWLCZADIW-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N Vinyl chloride Chemical compound ClC=C BZHJMEDXRYGGRV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 6
- 239000007864 aqueous solution Substances 0.000 description 6
- 238000001035 drying Methods 0.000 description 6
- 238000001914 filtration Methods 0.000 description 6
- PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N Styrene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1 PPBRXRYQALVLMV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 5
- 239000000178 monomer Substances 0.000 description 5
- 239000000454 talc Substances 0.000 description 5
- 229910052623 talc Inorganic materials 0.000 description 5
- VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L Calcium carbonate Chemical compound [Ca+2].[O-]C([O-])=O VTYYLEPIZMXCLO-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 4
- JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N Ethyl urethane Chemical compound CCOC(N)=O JOYRKODLDBILNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N Ethylene glycol Chemical compound OCCO LYCAIKOWRPUZTN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 150000004985 diamines Chemical class 0.000 description 4
- 150000001993 dienes Chemical class 0.000 description 4
- VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N n-Hexane Chemical compound CCCCCC VLKZOEOYAKHREP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 4
- 239000000377 silicon dioxide Substances 0.000 description 4
- 210000003491 skin Anatomy 0.000 description 4
- 239000004925 Acrylic resin Substances 0.000 description 3
- 239000004970 Chain extender Substances 0.000 description 3
- 150000001336 alkenes Chemical class 0.000 description 3
- 239000003795 chemical substances by application Substances 0.000 description 3
- 229920001577 copolymer Polymers 0.000 description 3
- 229920001519 homopolymer Polymers 0.000 description 3
- JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N olefin Natural products CCCCCCCC=C JRZJOMJEPLMPRA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- 229920000642 polymer Polymers 0.000 description 3
- 229920005862 polyol Polymers 0.000 description 3
- 229920005672 polyolefin resin Polymers 0.000 description 3
- 150000003077 polyols Chemical class 0.000 description 3
- 229920002725 thermoplastic elastomer Polymers 0.000 description 3
- XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N water Substances O XLYOFNOQVPJJNP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 3
- MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 1,2-Divinylbenzene Chemical compound C=CC1=CC=CC=C1C=C MYRTYDVEIRVNKP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- XFDQLDNQZFOAFK-UHFFFAOYSA-N 2-benzoyloxyethyl benzoate Chemical compound C=1C=CC=CC=1C(=O)OCCOC(=O)C1=CC=CC=C1 XFDQLDNQZFOAFK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N Carbon Chemical compound [C] OKTJSMMVPCPJKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920000089 Cyclic olefin copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229920002943 EPDM rubber Polymers 0.000 description 2
- CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N Magnesium oxide Chemical compound [Mg]=O CPLXHLVBOLITMK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N Methacrylic acid Chemical compound CC(=C)C(O)=O CERQOIWHTDAKMF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000002202 Polyethylene glycol Substances 0.000 description 2
- QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N Sulfuric acid Chemical compound OS(O)(=O)=O QAOWNCQODCNURD-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N Titan oxide Chemical compound O=[Ti]=O GWEVSGVZZGPLCZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 239000000654 additive Substances 0.000 description 2
- 230000000996 additive effect Effects 0.000 description 2
- XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N alpha-Methylstyrene Chemical compound CC(=C)C1=CC=CC=C1 XYLMUPLGERFSHI-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N antimony trioxide Chemical compound O=[Sb]O[Sb]=O ADCOVFLJGNWWNZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229920001400 block copolymer Polymers 0.000 description 2
- 229910000019 calcium carbonate Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000004202 carbamide Substances 0.000 description 2
- 229920006026 co-polymeric resin Polymers 0.000 description 2
- 238000002425 crystallisation Methods 0.000 description 2
- 230000008025 crystallization Effects 0.000 description 2
- 239000004205 dimethyl polysiloxane Substances 0.000 description 2
- 235000013870 dimethyl polysiloxane Nutrition 0.000 description 2
- 239000006185 dispersion Substances 0.000 description 2
- 229910002804 graphite Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000010439 graphite Substances 0.000 description 2
- WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N hydroxyacetaldehyde Natural products OCC=O WGCNASOHLSPBMP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 229910052751 metal Inorganic materials 0.000 description 2
- 239000002184 metal Substances 0.000 description 2
- 229920000435 poly(dimethylsiloxane) Polymers 0.000 description 2
- 229920001223 polyethylene glycol Polymers 0.000 description 2
- 238000002360 preparation method Methods 0.000 description 2
- QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N propylene Natural products CC=C QQONPFPTGQHPMA-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000004805 propylene group Chemical group [H]C([H])([H])C([H])([*:1])C([H])([H])[*:2] 0.000 description 2
- 238000010298 pulverizing process Methods 0.000 description 2
- 238000010926 purge Methods 0.000 description 2
- OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N titanium oxide Inorganic materials [Ti]=O OGIDPMRJRNCKJF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 2
- 125000000391 vinyl group Chemical group [H]C([*])=C([H])[H] 0.000 description 2
- 239000004711 α-olefin Substances 0.000 description 2
- WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 1-methyl-4-prop-2-enylbenzene Chemical group CC1=CC=C(CC=C)C=C1 WAEOXIOXMKNFLQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- KBKNKFIRGXQLDB-UHFFFAOYSA-N 2-fluoroethenylbenzene Chemical compound FC=CC1=CC=CC=C1 KBKNKFIRGXQLDB-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 3,3-dimethylbut-1-enylbenzene Chemical compound CC(C)(C)C=CC1=CC=CC=C1 DXIJHCSGLOHNES-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- NPBAJOQSPPJCKN-UHFFFAOYSA-N 3,5-dioxabicyclo[5.3.1]undeca-1(11),7,9-triene-2,6-dione Chemical compound O=C1OCOC(=O)C2=CC=CC1=C2 NPBAJOQSPPJCKN-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N Silicon Chemical compound [Si] XUIMIQQOPSSXEZ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- YMOONIIMQBGTDU-VOTSOKGWSA-N [(e)-2-bromoethenyl]benzene Chemical compound Br\C=C\C1=CC=CC=C1 YMOONIIMQBGTDU-VOTSOKGWSA-N 0.000 description 1
- 239000006096 absorbing agent Substances 0.000 description 1
- WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K aluminium hydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[OH-].[Al+3] WNROFYMDJYEPJX-UHFFFAOYSA-K 0.000 description 1
- PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N aluminium oxide Inorganic materials [O-2].[O-2].[O-2].[Al+3].[Al+3] PNEYBMLMFCGWSK-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000003963 antioxidant agent Substances 0.000 description 1
- 238000004380 ashing Methods 0.000 description 1
- JSRUIBFNFOXTNG-UHFFFAOYSA-N azane;hexane-1,6-diamine Chemical compound N.N.NCCCCCCN JSRUIBFNFOXTNG-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 229910052788 barium Inorganic materials 0.000 description 1
- DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N barium atom Chemical compound [Ba] DSAJWYNOEDNPEQ-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000440 bentonite Substances 0.000 description 1
- 229910000278 bentonite Inorganic materials 0.000 description 1
- SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N bentoquatam Chemical compound O.O=[Si]=O.O=[Al]O[Al]=O SVPXDRXYRYOSEX-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 230000015572 biosynthetic process Effects 0.000 description 1
- 239000004305 biphenyl Substances 0.000 description 1
- 238000012662 bulk polymerization Methods 0.000 description 1
- MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N but-1-enylbenzene Chemical compound CCC=CC1=CC=CC=C1 MPMBRWOOISTHJV-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N but-3-enoic acid;ethene Chemical compound C=C.OC(=O)CC=C DQXBYHZEEUGOBF-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N buta-1,3-dienylbenzene Chemical compound C=CC=CC1=CC=CC=C1 XZKRXPZXQLARHH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 238000004581 coalescence Methods 0.000 description 1
- 238000001816 cooling Methods 0.000 description 1
- 230000002596 correlated effect Effects 0.000 description 1
- 238000005520 cutting process Methods 0.000 description 1
- 125000005442 diisocyanate group Chemical group 0.000 description 1
- 150000002009 diols Chemical class 0.000 description 1
- 210000002615 epidermis Anatomy 0.000 description 1
- 239000005038 ethylene vinyl acetate Substances 0.000 description 1
- 238000011156 evaluation Methods 0.000 description 1
- 239000011521 glass Substances 0.000 description 1
- 239000003365 glass fiber Substances 0.000 description 1
- 230000001771 impaired effect Effects 0.000 description 1
- 239000012948 isocyanate Substances 0.000 description 1
- 150000002513 isocyanates Chemical group 0.000 description 1
- 150000004658 ketimines Chemical class 0.000 description 1
- 238000004898 kneading Methods 0.000 description 1
- 238000007561 laser diffraction method Methods 0.000 description 1
- 239000004611 light stabiliser Substances 0.000 description 1
- VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L magnesium dihydroxide Chemical compound [OH-].[OH-].[Mg+2] VTHJTEIRLNZDEV-UHFFFAOYSA-L 0.000 description 1
- 239000000347 magnesium hydroxide Substances 0.000 description 1
- 229910001862 magnesium hydroxide Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000000395 magnesium oxide Substances 0.000 description 1
- 238000005259 measurement Methods 0.000 description 1
- 238000002844 melting Methods 0.000 description 1
- 230000008018 melting Effects 0.000 description 1
- 239000010445 mica Substances 0.000 description 1
- 229910052618 mica group Inorganic materials 0.000 description 1
- 239000006082 mold release agent Substances 0.000 description 1
- 239000012778 molding material Substances 0.000 description 1
- 239000012766 organic filler Substances 0.000 description 1
- 239000003960 organic solvent Substances 0.000 description 1
- 239000000049 pigment Substances 0.000 description 1
- 239000004014 plasticizer Substances 0.000 description 1
- 229920001200 poly(ethylene-vinyl acetate) Polymers 0.000 description 1
- 239000005056 polyisocyanate Substances 0.000 description 1
- 229920001228 polyisocyanate Polymers 0.000 description 1
- 238000006116 polymerization reaction Methods 0.000 description 1
- 229920000098 polyolefin Polymers 0.000 description 1
- 239000011148 porous material Substances 0.000 description 1
- 230000001737 promoting effect Effects 0.000 description 1
- 229920005604 random copolymer Polymers 0.000 description 1
- 238000010992 reflux Methods 0.000 description 1
- 230000003014 reinforcing effect Effects 0.000 description 1
- 238000000790 scattering method Methods 0.000 description 1
- 229910010271 silicon carbide Inorganic materials 0.000 description 1
- HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N silicon carbide Chemical compound [Si+]#[C-] HBMJWWWQQXIZIP-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000000779 smoke Substances 0.000 description 1
- 238000010558 suspension polymerization method Methods 0.000 description 1
- 229920002397 thermoplastic olefin Polymers 0.000 description 1
- BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N trizinc;diborate Chemical compound [Zn+2].[Zn+2].[Zn+2].[O-]B([O-])[O-].[O-]B([O-])[O-] BIKXLKXABVUSMH-UHFFFAOYSA-N 0.000 description 1
- 239000010456 wollastonite Substances 0.000 description 1
- 229910052882 wollastonite Inorganic materials 0.000 description 1
Description
(A)の含有率=100×(Y/X)
ポリウレタン樹脂粉末(B0)としては、例えば以下の製造方法で製造されたもの等が挙げられる。
(1)ウレタン結合およびウレア結合を有する樹脂であって、水および分散安定剤存在下で、イソシアネート基末端ウレタンプレポリマーとブロックされた鎖伸長剤(例えばケチミン化合物)とを反応させる方法で製造されるもの。具体的には例えば特開平8−120041号公報等に記載されたものを使用することができる。
(2)ウレタン結合およびウレア結合を有したウレタンプレポリマーを、該ウレタンプレポリマーが溶解しない有機溶剤および分散安定剤存在下で、鎖伸長剤(例えばジアミンおよび/またはグリコール)と反応させる方法で製造されるもの。具体的には例えば特開平4−202331号公報等に記載されたものを使用することができる。
(3)ジイソシアネート、高分子ポリオール、必要に応じて鎖伸長剤(低分子グリコール、低分子ジアミン)を反応させることで熱可塑性ポリウレタン樹脂の塊状物を得る。ついで粉末化(例えば冷凍粉砕、溶融状態下細孔を通し切断する方法)する方法で製造されるもの。
以下、製造例、実施例により本発明を更に詳細に説明するが、本発明はこれらに限定されるものではない。以下において「部」は重量部、「%」は重量%を示す。
プレポリマー溶液1の製造
温度計、撹拌機及び窒素吹込み管を備えた反応容器に、数平均分子量(以下Mnと記す。)が1000のポリブチレンアジペート(356部)、Mnが900のポリヘキサメチレンイソフタレート(237部)、体積平均粒径9.2μmのカオリン(87.5部)を仕込み、窒素置換した後、撹拌しながら110℃に加熱して均一攪拌後、60℃まで冷却した。続いて、1−オクタノール(9.5部)、ヘキサメチレンジイソシアネート(151部)、テトラヒドロフラン(155部)、安定剤(2.5部)[チバスペシャリティーケミカルズ(株)社製、イルガノックス1010]を投入し、85℃で6時間反応させプレポリマー溶液1を得た。得られたプレポリマー溶液のNCO含量は、2.0%であった。
プレポリマー溶液2の製造
温度計、撹拌機及び窒素吹込み管を備えた反応容器に、Mnが1000のポリブチレンアジペート(356部)、Mnが900のポリヘキサメチレンイソフタレート(237部)、体積平均粒径9.2μmのカオリン(53.2部)を仕込み、窒素置換した後、撹拌しながら110℃に加熱して均一攪拌後、60℃まで冷却した。続いて、1−オクタノール(9.5部)、ヘキサメチレンジイソシアネート(151部)、テトラヒドロフラン(155部)、安定剤(2.5部)[チバスペシャリティーケミカルズ(株)社製、イルガノックス1010]を投入し、85℃で6時間反応させプレポリマー溶液2を得た。得られたプレポリマー溶液のNCO含量は、2.1%であった
プレポリマー溶液3の製造
温度計、撹拌機及び窒素吹込み管を備えた反応容器に、Mnが1000のポリブチレンアジペート(356部)、Mnが900のポリヘキサメチレンイソフタレート(237部)、体積平均粒径9.2μmのカオリン(439部)を仕込み、窒素置換した後、撹拌しながら110℃に加熱して均一攪拌後、60℃まで冷却した。続いて、1−オクタノール(9.5部)、ヘキサメチレンジイソシアネート(151部)、テトラヒドロフラン(155部)、安定剤(2.5部)[チバスペシャリティーケミカルズ(株)社製、イルガノックス1010]を投入し、85℃で6時間反応させプレポリマー溶液3を得た。得られたプレポリマー溶液のNCO含量は、1.5%であった。
プレポリマー溶液4の製造
温度計、撹拌機及び窒素吹込み管を備えた反応容器に、Mnが1000のポリブチレンアジペート(356部)、Mnが900のポリヘキサメチレンイソフタレート(237部)、体積平均粒径8.0μmのタルク(87.5部)を仕込み、窒素置換した後、撹拌しながら110℃に加熱して均一攪拌後、60℃まで冷却した。続いて、1−オクタノール(9.5部)、ヘキサメチレンジイソシアネート(151部)、メチルエチルケトン(155部)、安定剤(2.5部)[チバスペシャリティーケミカルズ(株)社製、イルガノックス1010]を投入し、85℃で6時間反応させプレポリマー溶液4を得た。得られたプレポリマー溶液のNCO含量は、2.0%であった。
プレポリマー溶液5の製造
温度計、撹拌機及び窒素吹込み管を備えた反応容器に、Mnが1000のポリブチレンアジペート(356部)、Mnが900のポリヘキサメチレンイソフタレート(237部)を仕込み、窒素置換した後、撹拌しながら110℃に加熱して均一攪拌後、60℃まで冷却した。続いて、体積平均粒径9.2μmのカオリン(87.5部)、1−オクタノール(9.5部)、ヘキサメチレンジイソシアネート(151部)、テトラヒドロフラン(155部)、安定剤(2.5部)[チバスペシャリティーケミカルズ(株)社製、イルガノックス1010]を投入し、85℃で6時間反応させプレポリマー溶液5を得た。得られたプレポリマー溶液のNCO含量は、2.0%であった。
プレポリマー溶液6の製造
温度計、撹拌機及び窒素吹込み管を備えた反応容器に、Mnが1000のポリブチレンアジペート(356部)、Mnが900のポリヘキサメチレンイソフタレート(237部)、体積平均粒径9.2μmのカオリン(28部)を仕込み、窒素置換した後、撹拌しながら110℃に加熱して均一攪拌後、60℃まで冷却した。続いて、1−オクタノール(9.5部)、ヘキサメチレンジイソシアネート(151部)、テトラヒドロフラン(155部)、安定剤(2.5部)[チバスペシャリティーケミカルズ(株)社製、イルガノックス1010]を投入し、85℃で6時間反応させプレポリマー溶液6を得た。得られたプレポリマー溶液のNCO含量は、2.2%であった。
プレポリマー溶液7の製造
温度計、撹拌機及び窒素吹込み管を備えた反応容器に、Mnが1000のポリブチレンアジペート(356部)、Mnが900のポリヘキサメチレンイソフタレート(237部)、体積平均粒径9.2μmのカオリン(1481部)を仕込み、窒素置換した後、撹拌しながら110℃に加熱して均一攪拌後、60℃まで冷却した。続いて、1−オクタノール(9.5部)、ヘキサメチレンジイソシアネート(151部)、テトラヒドロフラン(155部)、安定剤(2.5部)[チバスペシャリティーケミカルズ(株)社製、イルガノックス1010]を投入し、85℃で6時間反応させプレポリマー溶液7を得た。得られたプレポリマー溶液のNCO含量は、0.9%であった。
プレポリマー溶液8の製造
温度計、撹拌機及び窒素吹込み管を備えた反応容器に、Mnが1000のポリブチレンアジペート(356部)、Mnが900のポリヘキサメチレンイソフタレート(237部)を仕込み、窒素置換した後、撹拌しながら110℃に加熱して均一攪拌後、60℃まで冷却した。続いて、1−オクタノール(9.5部)、ヘキサメチレンジイソシアネート(151部)、テトラヒドロフラン(155部)、安定剤(2.5部)[チバスペシャリティーケミカルズ(株)社製、イルガノックス1010]を投入し、85℃で6時間反応させプレポリマー溶液8を得た。得られたプレポリマー溶液のNCO含量は、2.2%であった。
ジアミンのメチルエチルケトン(以下、MEKと記す。)ケチミン化物の製造
ヘキサメチレンジアミン(116部)、過剰のMEK(288部、ジアミンに対して4倍モル量)、n−ヘキサン(29部)を80℃で24時間還流させながら生成水を系外に除去した。その後減圧にて未反応のMEK、n−ヘキサンを除去してMEKケチミン化物を得た。
製造例7
反応容器に、製造例1で得たプレポリマー溶液1(100部)と製造例6で得たMEKケチミン化合物(5.6部)を投入し、そこに分散剤(三洋化成工業(株)製サンスパールPS−8(25重量部)を溶解した水溶液340重量部を加え、ヤマト科学(株)製ウルトラディスパーサーを用いて9000rpmの回転数で1分間混合した。この混合物を温度計、撹拌機及び窒素吹込み管を備えた反応容器に移し、窒素置換した後、撹拌しながら50℃で10時間反応させた。反応終了後、濾別及び乾燥を行い、熱可塑性ポリウレタン樹脂粉末(P−1)を製造した。(P−1)のMnは2.5万、体積平均粒径は151μmであった。
反応容器に、製造例2で得たプレポリマー溶液2(96.6部)と製造例6で得たMEKケチミン化合物(5.6部)を投入し、そこに分散剤(三洋化成工業(株)製サンスパールPS−8(25重量部)を溶解した水溶液340重量部を加え、ヤマト科学(株)製ウルトラディスパーサーを用いて9000rpmの回転数で1分間混合した。この混合物を温度計、撹拌機及び窒素吹込み管を備えた反応容器に移し、窒素置換した後、撹拌しながら50℃で10時間反応させた。反応終了後、濾別及び乾燥を行い、熱可塑性ポリウレタン樹脂粉末(P−2)を製造した。(P−2)のMnは2.5万、体積平均粒径は150μmであった。
反応容器に、製造例3で得たプレポリマー溶液3(135.2部)と製造例6で得たMEKケチミン化合物(5.6部)を投入し、そこに分散剤(三洋化成工業(株)製サンスパールPS−8(25重量部)を溶解した水溶液340重量部を加え、ヤマト科学(株)製ウルトラディスパーサーを用いて9000rpmの回転数で1分間混合した。この混合物を温度計、撹拌機及び窒素吹込み管を備えた反応容器に移し、窒素置換した後、撹拌しながら50℃で10時間反応させた。反応終了後、濾別及び乾燥を行い、熱可塑性ポリウレタン樹脂粉末(P−3)を製造した。(P−3)のMnは2.7万、体積平均粒径は147μmであった。
参考製造例4、製造例5で得たプレポリマー溶液4、5について、製造例7と同様な操作を行い、熱可塑性ポリウレタン樹脂粉末(P−4)、(P−5)を製造した。(P−4)のMnは2.5万、体積平均粒径は151μm、(P−5)のMnは2.5万、体積平均粒径は150μmであった。
反応容器に、比較製造例1で得たプレポリマー溶液6(94部)と製造例6で得たMEKケチミン化合物(5.6部)を投入し、そこに分散剤(三洋化成工業(株)製サンスパールPS−8(25重量部)を溶解した水溶液340重量部を加え、ヤマト科学(株)製ウルトラディスパーサーを用いて9000rpmの回転数で1分間混合した。この混合物を温度計、撹拌機及び窒素吹込み管を備えた反応容器に移し、窒素置換した後、撹拌しながら50℃で10時間反応させた。反応終了後、濾別及び乾燥を行い、熱可塑性ポリウレタン樹脂粉末(P−6’)を製造した。(P−6’)のMnは2.6万、体積平均粒径は152μmであった。
反応容器に、比較製造例2で得たプレポリマー溶液7(239.6部)と製造例6で得たMEKケチミン化合物(5.6部)を投入し、そこに分散剤(三洋化成工業(株)製サンスパールPS−8(25重量部)を溶解した水溶液340重量部を加え、ヤマト科学(株)製ウルトラディスパーサーを用いて9000rpmの回転数で1分間混合した。この混合物を温度計、撹拌機及び窒素吹込み管を備えた反応容器に移し、窒素置換した後、撹拌しながら50℃で10時間反応させた。反応終了後、濾別及び乾燥を行い、熱可塑性ポリウレタン樹脂粉末(P−7’)を製造した。(P−7’)のMnは2.4万、体積平均粒径は152μmであった。
反応容器に、比較製造例3で得たプレポリマー溶液8(91.2部)と製造例6で得たMEKケチミン化合物(5.6部)を投入し、そこに分散剤(三洋化成工業(株)製サンスパールPS−8(25重量部)を溶解した水溶液340重量部を加え、ヤマト科学(株)製ウルトラディスパーサーを用いて9000rpmの回転数で1分間混合した。この混合物を温度計、撹拌機及び窒素吹込み管を備えた反応容器に移し、窒素置換した後、撹拌しながら50℃で10時間反応させた。反応終了後、濾別及び乾燥を行い、熱可塑性ポリウレタン樹脂粉末(P−8’)を製造した。(P−8’)のMnは2.6万、体積平均粒径は151μmであった。
100Lのナウタミキサー内に熱可塑性ポリウレタン樹脂粉末(P−1)100部、ポリエチレングリコールジ安息香酸エステル[三洋化成工業(株)社製;サンフィックスEB300]20部を投入し70℃で3時間混合した。次いで離型剤として変性ジメチルポリシロキサン[信越化学工業(株)製;KF96]0.1部を投入し1時間混合した後室温まで冷却した。次いで、ブロッキング防止剤としてシリカ微粉末サイロブロックS200(グレースデヴィソン化学製)を0.3部投入混合しスラッシュ成形用樹脂粉末組成物(S−1)を得た。カオリンの(S−1)の重量に対する含有率は8.3%であった。(S−1)の粉末粒子の体積平均粒径は152μmであった。
実施例1において、熱可塑性ポリウレタン樹脂粉末(P−1)の代わりに(P−2)〜(P−5)を使用し、他は同様にして、スラッシュ成形用樹脂粉末組成物(S−2)〜(S−5)を得た。カオリンの(S−2)、(S−3)、(S−5)の重量に対する含有率は各5.3%、30%、8.3%であった。また、タルクの(S−4)の重量に対する含有率は8.3%であった。(S−2)〜(S−5)の粉末粒子の体積平均粒径は各151μm、148μm、152μm、151μmであった。
実施例1において、熱可塑性ポリウレタン樹脂粉末(P−1)の代わりに(P−6’)、(P−7’)を使用し、他は同様にして、スラッシュ成形用樹脂粉末組成物(S−6’)、(S−7’)を得た。カオリンの(S−6’)、(S−7’)の重量に対する含有率は各、2.9%、54%であった。(S−6’)、(S−7’)の粉末粒子の体積平均粒径は各153μm、153μmであった。
100Lのナウタミキサー内に熱可塑性ポリウレタン樹脂粉末(P−8’)90.2部、ポリエチレングリコールジ安息香酸エステル[三洋化成工業(株)社製;サンフィックスEB300]19部を投入し70℃で3時間混合した。次いで変性ジメチルポリシロキサン[信越化学工業(株)製;KF96]0.1部、体積平均粒径9.2μmのカオリン(9.8部)を投入し1時間混合した後室温まで冷却した。次いで、シリカ微粉末サイロブロックS200(グレースデヴィソン化学製)を0.3部投入混合しスラッシュ成形用樹脂粉末組成物(S−8’)を得た。カオリンの(S−8’)の重量に対する含有率は8.2%であった。(S−8’)の粉末粒子の体積平均粒径は152μmであった。
270℃に加熱した金型にスラッシュ成形用樹脂粉末組成物を10秒間接触させ、熱溶融後未溶融の粉末を除去し、室温中で1分間放置した後、水冷して成形シートを作成した。
上記の方法で作成した成形シートは、作成後、30分以内に下記の方法で引張強度及び引裂強度を測定した。
・引張強度はJIS K6251−2004に準拠して測定した。
・引裂強度はJIS K6252−2004に準拠して測定した。
ただし、試験片の状態調節については、JIS K6250−2004に準拠せずに、成形シート作成後、30分以内に測定を行った。
成形シート作成後、30分以内に測定した引張強度及び引裂強度は、成形シートの金型脱型時に起こる破れ、変形等と相関が認められるものである。
Claims (4)
- 熱可塑性ポリウレタン樹脂粉末(B0)及びカオリンを必須成分とし、カオリンが熱可塑性ポリウレタン樹脂粉末(B0)の粉末粒子中に含有されてなり、熱可塑性ポリウレタン樹脂粉末(B0)及びカオリンの合計重量に対してカオリンを5〜50重量%含有することを特徴とするスラッシュ成形用樹脂粉末組成物。
- カオリンの体積平均粒径が0.1〜30μmである請求項1に記載の樹脂粉末組成物。
- 請求項1又は2に記載の樹脂粉末組成物からなる樹脂成形品。
- 自動車内装材である請求項3に記載の樹脂成形品。
Priority Applications (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005297134A JP4699165B2 (ja) | 2005-10-12 | 2005-10-12 | スラッシュ成形用樹脂粉末組成物及び成形品 |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2005297134A JP4699165B2 (ja) | 2005-10-12 | 2005-10-12 | スラッシュ成形用樹脂粉末組成物及び成形品 |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2007106811A JP2007106811A (ja) | 2007-04-26 |
JP4699165B2 true JP4699165B2 (ja) | 2011-06-08 |
Family
ID=38032936
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2005297134A Active JP4699165B2 (ja) | 2005-10-12 | 2005-10-12 | スラッシュ成形用樹脂粉末組成物及び成形品 |
Country Status (1)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JP4699165B2 (ja) |
Families Citing this family (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
FR2955330B1 (fr) * | 2010-01-19 | 2012-01-20 | Arkema France | Composition de poudre thermoplastique et objets tridimensionnels fabriques par frittage d'une telle composition |
JP5612525B2 (ja) * | 2011-03-30 | 2014-10-22 | 三洋化成工業株式会社 | 成形用樹脂粉末及び成形品 |
KR101295234B1 (ko) | 2012-10-23 | 2013-08-12 | 주식회사 벤트윈 | 폴리우레탄을 이용한 기능성 시트의 제조방법 |
Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04255755A (ja) * | 1991-02-08 | 1992-09-10 | Sanyo Chem Ind Ltd | 熱可塑性ウレタン樹脂粉末組成物 |
JP2000063571A (ja) * | 1998-08-26 | 2000-02-29 | Nakata Coating:Kk | 熱可塑性エラストマー組成物、該組成物よりなるパウダー及びそれをスラッシュ成形して得られる表皮材 |
JP2001011301A (ja) * | 1999-07-01 | 2001-01-16 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 粉末熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、及びこれを用いた成形方法、並びにこれを用いた表皮材 |
JP2001115009A (ja) * | 1999-10-20 | 2001-04-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | 粉末成形用熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物及び成形材料 |
-
2005
- 2005-10-12 JP JP2005297134A patent/JP4699165B2/ja active Active
Patent Citations (4)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH04255755A (ja) * | 1991-02-08 | 1992-09-10 | Sanyo Chem Ind Ltd | 熱可塑性ウレタン樹脂粉末組成物 |
JP2000063571A (ja) * | 1998-08-26 | 2000-02-29 | Nakata Coating:Kk | 熱可塑性エラストマー組成物、該組成物よりなるパウダー及びそれをスラッシュ成形して得られる表皮材 |
JP2001011301A (ja) * | 1999-07-01 | 2001-01-16 | Nippon Polyurethane Ind Co Ltd | 粉末熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物、及びこれを用いた成形方法、並びにこれを用いた表皮材 |
JP2001115009A (ja) * | 1999-10-20 | 2001-04-24 | Dainippon Ink & Chem Inc | 粉末成形用熱可塑性ポリウレタン樹脂組成物及び成形材料 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
JP2007106811A (ja) | 2007-04-26 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
US7652106B2 (en) | Resin composition containing poly-3-hydroxybutyrate polymer, and method for producing the same | |
JP4916007B2 (ja) | スラッシュ成形用樹脂粉末組成物及び成形品 | |
WO2006085596A1 (ja) | 重合体球状粉体の製造方法、および(メタ)アクリル系ブロック共重合体からなる球状粉体 | |
CN111601716B (zh) | 粉末基增材制造法 | |
JP4649840B2 (ja) | 樹脂組成物、該樹脂組成物の製造方法及び射出成形体 | |
JP4699165B2 (ja) | スラッシュ成形用樹脂粉末組成物及び成形品 | |
JP2006137853A (ja) | 樹脂組成物 | |
JP4562198B2 (ja) | スラッシュ成形用樹脂粉末組成物及び成形品 | |
JP2010121003A (ja) | スラッシュ成形用樹脂粉末組成物及び成形品 | |
JP2006225563A (ja) | 自動車内装用表皮成形用粉体及び自動車内装用表皮 | |
JP4806925B2 (ja) | 樹脂組成物 | |
JPWO2010098027A1 (ja) | 熱可塑性ポリウレタン樹脂 | |
JPH0374249B2 (ja) | ||
JP4805213B2 (ja) | スラッシュ成形用樹脂粉末組成物及び成形品 | |
JP5459111B2 (ja) | 樹脂組成物、該樹脂組成物の製造方法及び射出成形体 | |
JP2005232231A (ja) | 樹脂組成物および樹脂組成物の製造方法 | |
JP3909322B2 (ja) | スラッシュ成形用樹脂粉末組成物及び成形品 | |
JP3654619B2 (ja) | ポリカルボジイミド共重合体及びその製造方法 | |
JP5409244B2 (ja) | スラッシュ成形用樹脂粉末組成物 | |
JP2011079269A (ja) | 自動車内装材用樹脂成形品 | |
JP5825148B2 (ja) | 樹脂の融着性検査方法 | |
JP2002088210A (ja) | 熱可塑性エラストマー樹脂組成物およびその成形体 | |
JP2010121002A (ja) | スラッシュ成形用樹脂粉末組成物及び成形品 | |
JP2006274079A (ja) | スラッシュ成形用粉体組成物 | |
JPH08120073A (ja) | ポリエステルアミド共重合体及びその製造法 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20080116 |
|
A977 | Report on retrieval |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A971007 Effective date: 20100709 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20100713 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20100824 |
|
A02 | Decision of refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A02 Effective date: 20101025 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110117 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20110117 |
|
A911 | Transfer to examiner for re-examination before appeal (zenchi) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A911 Effective date: 20110207 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20110228 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20110302 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 4699165 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |