JP2001200155A - 脂肪族熱可塑性ポリウレタン、その製造法および使用 - Google Patents
脂肪族熱可塑性ポリウレタン、その製造法および使用Info
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- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/73—Polyisocyanates or polyisothiocyanates acyclic
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- C08G18/66—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52
- C08G18/6603—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38
- C08G18/6607—Compounds of groups C08G18/42, C08G18/48, or C08G18/52 with compounds of group C08G18/32 or polyamines of C08G18/38 with compounds of group C08G18/3203
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- C08G18/72—Polyisocyanates or polyisothiocyanates
- C08G18/74—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic
- C08G18/75—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic
- C08G18/758—Polyisocyanates or polyisothiocyanates cyclic cycloaliphatic containing two or more cycloaliphatic rings
Abstract
(57)【要約】 （修正有）
【課題】 光、熱および加水分解に対して安定であり、
低温において脆化を示さない熱可塑性ポリウレタン、並
びにその製造法を提供する。 【解決手段】 （ｉ）高温での貯蔵を行った後の最終引
っ張り強さ（ＵＴＳ）および破断時伸び（ＥＡＢ）の値
が高温での貯蔵を行う前の値のそれぞれ少なくとも６０
％に対応する値であり、（ｉｉ）ガラス転移温度が−５
０℃以下であり、（ｉｉｉ）加水分解条件下で貯蔵を行
った後のＵＴＳおよびＥＡＢの値が加水分解条件下で貯
蔵を行う前の値のそれぞれ少なくとも８０％に対応する
値であり、（ｉｖ）ショアＡかたさが７０〜９５である
光に対して安定な熱可塑性脂肪族ポリウレタンから成る
ことを特徴とする成形用組成物。及びその製造法。
低温において脆化を示さない熱可塑性ポリウレタン、並
びにその製造法を提供する。 【解決手段】 （ｉ）高温での貯蔵を行った後の最終引
っ張り強さ（ＵＴＳ）および破断時伸び（ＥＡＢ）の値
が高温での貯蔵を行う前の値のそれぞれ少なくとも６０
％に対応する値であり、（ｉｉ）ガラス転移温度が−５
０℃以下であり、（ｉｉｉ）加水分解条件下で貯蔵を行
った後のＵＴＳおよびＥＡＢの値が加水分解条件下で貯
蔵を行う前の値のそれぞれ少なくとも８０％に対応する
値であり、（ｉｖ）ショアＡかたさが７０〜９５である
光に対して安定な熱可塑性脂肪族ポリウレタンから成る
ことを特徴とする成形用組成物。及びその製造法。
Description
【０００１】本発明は改善された性質を示す脂肪族熱可
塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、その製造法および使用に
関する。
塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、その製造法および使用に
関する。
【０００２】自動車の内部装備、特に計器用のパネル
（ＩＰ）の表面成形品に使用される材料に課せられる最
近の要求は非常に複雑であり、ＩＰの目に見えない一体
となった構成機素として乗客のエアバッグが設計される
場合には特にそうである。このことは、使用できる唯一
の材料はこの要求範囲の複雑な組み合わせ、例えば光、
熱および加水分解に対する安定性をを充足でき、また−
３０℃またはそれ以下のような温度でも脆化を起こすこ
となく乗客のエアバッグを開くことができる材料である
ことを意味する。自動車産業におけるこの範囲の要求の
中の実質的な条件を一つでも達成できない場合には、そ
の材料はこの用途に適していない。
（ＩＰ）の表面成形品に使用される材料に課せられる最
近の要求は非常に複雑であり、ＩＰの目に見えない一体
となった構成機素として乗客のエアバッグが設計される
場合には特にそうである。このことは、使用できる唯一
の材料はこの要求範囲の複雑な組み合わせ、例えば光、
熱および加水分解に対する安定性をを充足でき、また−
３０℃またはそれ以下のような温度でも脆化を起こすこ
となく乗客のエアバッグを開くことができる材料である
ことを意味する。自動車産業におけるこの範囲の要求の
中の実質的な条件を一つでも達成できない場合には、そ
の材料はこの用途に適していない。
【０００３】芳香族の熱可塑性ポリウレタン（芳香族Ｔ
ＰＵ）は芳香族ジイソシアネートから合成されるために
光に対して安定ではない。成形品に色をつけると、光の
効果によって強い黄変効果が生じ、黒色の成形品でさえ
色および光沢が変化する。
ＰＵ）は芳香族ジイソシアネートから合成されるために
光に対して安定ではない。成形品に色をつけると、光の
効果によって強い黄変効果が生じ、黒色の成形品でさえ
色および光沢が変化する。
【０００４】ドイツ特許Ｃ−４２ ０３ ３０７号に
は、エンボッシングされた焼結可能なシート地を製造す
るための焼結可能な粉末の形をしたポリウレタン組成物
が記載されているが、この場合粉末は直鎖の脂肪族ポリ
ウレタンだけから製造される。ポリオール成分は分子量
Ｍnが２０００の脂肪族ポリカーボネートジオール６０
〜８０重量部およびアジピン酸、ヘキサンジオールおよ
びネオペンチルグリコールをベースにした分子量Ｍnが
２０００のポリジオール４０〜２０重量部から成ってい
る。ポリオール混合物に関し２．８：１〜４．２：１の
当量比で１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートが使
用され、１，４−ブタンジオールが連鎖伸長剤として使
用されており、ポリオール混合物に対する１，４−ブタ
ンジオールの当量比は１．３：１〜３．３：１の範囲で
ある。この成形用組成物は光、熱、加水分解およびエン
ボッシングに対する安定性についてのすべての要求を満
たすが、ＴGが−４５℃以上であるため−３０℃におけ
る乗客のエアバッグの急激膨張試験に対しては脆すぎる
という欠点を有し（若干の自動車会社は冷時においても
この程度の可撓性を求めている）、この材料がこの用途
に不適であるという理由になっている（ＩＰは一体化さ
れた目に見えない乗客のエアバッグを含んでいる）。
は、エンボッシングされた焼結可能なシート地を製造す
るための焼結可能な粉末の形をしたポリウレタン組成物
が記載されているが、この場合粉末は直鎖の脂肪族ポリ
ウレタンだけから製造される。ポリオール成分は分子量
Ｍnが２０００の脂肪族ポリカーボネートジオール６０
〜８０重量部およびアジピン酸、ヘキサンジオールおよ
びネオペンチルグリコールをベースにした分子量Ｍnが
２０００のポリジオール４０〜２０重量部から成ってい
る。ポリオール混合物に関し２．８：１〜４．２：１の
当量比で１，６−ヘキサメチレンジイソシアネートが使
用され、１，４−ブタンジオールが連鎖伸長剤として使
用されており、ポリオール混合物に対する１，４−ブタ
ンジオールの当量比は１．３：１〜３．３：１の範囲で
ある。この成形用組成物は光、熱、加水分解およびエン
ボッシングに対する安定性についてのすべての要求を満
たすが、ＴGが−４５℃以上であるため−３０℃におけ
る乗客のエアバッグの急激膨張試験に対しては脆すぎる
という欠点を有し（若干の自動車会社は冷時においても
この程度の可撓性を求めている）、この材料がこの用途
に不適であるという理由になっている（ＩＰは一体化さ
れた目に見えない乗客のエアバッグを含んでいる）。
【０００５】米国特許Ａ−５ ８２４ ７３８号には、
光に対して安定であり、強い人工的な気候条件に曝した
後も非常に僅かしか黄変効果を起こさない特徴をもった
脂肪族ＴＰＵが記載されている。ここに記載された光に
安定なＴＰＵは紫外線安定剤、酸化防止剤および顔料の
厳密な組み合わせから成っている。Ｈ12−ＭＤＩをベー
スにしたこれらの光に安定なＴＰＵは事実約−６８℃と
いう非常に低いＴＧをもっているが、高温で貯蔵する際
の安定性に関しては大部分の自動車会社の要求を満たし
ていない。
光に対して安定であり、強い人工的な気候条件に曝した
後も非常に僅かしか黄変効果を起こさない特徴をもった
脂肪族ＴＰＵが記載されている。ここに記載された光に
安定なＴＰＵは紫外線安定剤、酸化防止剤および顔料の
厳密な組み合わせから成っている。Ｈ12−ＭＤＩをベー
スにしたこれらの光に安定なＴＰＵは事実約−６８℃と
いう非常に低いＴＧをもっているが、高温で貯蔵する際
の安定性に関しては大部分の自動車会社の要求を満たし
ていない。
【０００６】従って本発明の目的は、光、熱および加水
分解に対して安定であり、低温において脆化を示さない
熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、並びにその製造法を
提供することである。
分解に対して安定であり、低温において脆化を示さない
熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）、並びにその製造法を
提供することである。
【０００７】この目的は本発明の熱可塑性ポリウレタン
によって達成することができる。
によって達成することができる。
【０００８】本発明は、高温で貯蔵した後（１２０℃で
５００時間）の最終的な引っ張り強さおよび破断時伸び
が高温で貯蔵する前の初期的な最終引っ張り強さおよび
破断時伸びの少なくとも６０％（好ましくは少なくとも
７０％）であり、ガラス転移温度（下記に詳細に説明す
るような引っ張りモードで動的機械的解析法（ＤＭＳ）
により測定された値）が−５０℃以下であり、加水分解
条件下で貯蔵された後（８０℃において７日間）の最終
引っ張り強さおよび破断時伸びが加水分解条件下での貯
蔵前の初期的な最終引っ張り強さおよび初期的な破断時
伸びの少なくとも８０％（好ましくは少なくとも８５
％）であり、ショア（Ｓｈｏｒｅ） Ａかたさが７０〜
９５（好ましくは７０〜９０）である光に対して安定な
脂肪族熱可塑性ポリウレタンに関する。
５００時間）の最終的な引っ張り強さおよび破断時伸び
が高温で貯蔵する前の初期的な最終引っ張り強さおよび
破断時伸びの少なくとも６０％（好ましくは少なくとも
７０％）であり、ガラス転移温度（下記に詳細に説明す
るような引っ張りモードで動的機械的解析法（ＤＭＳ）
により測定された値）が−５０℃以下であり、加水分解
条件下で貯蔵された後（８０℃において７日間）の最終
引っ張り強さおよび破断時伸びが加水分解条件下での貯
蔵前の初期的な最終引っ張り強さおよび初期的な破断時
伸びの少なくとも８０％（好ましくは少なくとも８５
％）であり、ショア（Ｓｈｏｒｅ） Ａかたさが７０〜
９５（好ましくは７０〜９０）である光に対して安定な
脂肪族熱可塑性ポリウレタンに関する。
【０００９】加水分解条件下での貯蔵および高温での貯
蔵に対する条件は下記にもっと詳細に定義する。
蔵に対する条件は下記にもっと詳細に定義する。
【００１０】従って、適当とされる唯一のＴＰＵは高温
で貯蔵（１２０℃で５００時間）された後の最終引っ張
り強さおよび破断時伸びの低下が４０％以内（好ましく
は３０％以内）であり、加水分解条件下での貯蔵（８０
℃で７日間）後の最終引っ張り強さおよび破断時伸びの
低下が２０％以内（好ましくは１５％以内）のものであ
る。
で貯蔵（１２０℃で５００時間）された後の最終引っ張
り強さおよび破断時伸びの低下が４０％以内（好ましく
は３０％以内）であり、加水分解条件下での貯蔵（８０
℃で７日間）後の最終引っ張り強さおよび破断時伸びの
低下が２０％以内（好ましくは１５％以内）のものであ
る。
【００１１】本発明の脂肪族熱可塑性ポリウレタンは好
ましくは （Ａ）ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジ
シクロヘキルメタンジイソシアネート（水素化されたＭ
ＤＩ）、またはイソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）またはそれらの混合物から成る群から選ばれる脂肪
族ジイソシアネート、（Ｂ）数平均分子量が６００〜１
０，０００ｇ／モルのポリエーテルポリオールと数平均
分子量が６００〜１０，０００ｇ／モルのポリエステル
ポリオールとの混合物、（Ｃ）平均分子量が６０〜５０
０ｇ／モルの連鎖伸長剤、（Ｄ）（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）に関し０．４〜０．９重量％の量の紫外線安定
剤、（Ｅ）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）に関し０．２〜５．
０重量％の量の酸化防止剤、（Ｆ）ポリエステルポリオ
ールに関し０〜２．０重量％、好ましくは０．２〜２．
０重量％の量の加水分解防止剤（例えばカルボジイミ
ド）、（Ｇ）随時使用される触媒、および（Ｈ）随時使
用される通常の助剤および添加剤から得ることができる
が、ここでジイソシアネート（Ａ）対ポリオール（Ｂ）
の当量比は１．５：１．０〜１０：１．０であり、ＮＣ
Ｏ特性数（イソシアネート基の数をポリオールおよび連
鎖伸長剤のヒドロキシル基の数の和で割った商に１００
を乗じて得られる）は９５〜１０５の範囲にある。
ましくは （Ａ）ヘキサメチレンジイソシアネート（ＨＤＩ）、ジ
シクロヘキルメタンジイソシアネート（水素化されたＭ
ＤＩ）、またはイソフォロンジイソシアネート（ＩＰＤ
Ｉ）またはそれらの混合物から成る群から選ばれる脂肪
族ジイソシアネート、（Ｂ）数平均分子量が６００〜１
０，０００ｇ／モルのポリエーテルポリオールと数平均
分子量が６００〜１０，０００ｇ／モルのポリエステル
ポリオールとの混合物、（Ｃ）平均分子量が６０〜５０
０ｇ／モルの連鎖伸長剤、（Ｄ）（Ａ）＋（Ｂ）＋
（Ｃ）に関し０．４〜０．９重量％の量の紫外線安定
剤、（Ｅ）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）に関し０．２〜５．
０重量％の量の酸化防止剤、（Ｆ）ポリエステルポリオ
ールに関し０〜２．０重量％、好ましくは０．２〜２．
０重量％の量の加水分解防止剤（例えばカルボジイミ
ド）、（Ｇ）随時使用される触媒、および（Ｈ）随時使
用される通常の助剤および添加剤から得ることができる
が、ここでジイソシアネート（Ａ）対ポリオール（Ｂ）
の当量比は１．５：１．０〜１０：１．０であり、ＮＣ
Ｏ特性数（イソシアネート基の数をポリオールおよび連
鎖伸長剤のヒドロキシル基の数の和で割った商に１００
を乗じて得られる）は９５〜１０５の範囲にある。
【００１２】ポリエステルジオールとしてポリカプロラ
クタムを使用する場合には、加水分解防止剤は必要な
い。ポリカプロラクトンジオール（ポリエステルポリオ
ール）はポリエーテルポリオールなしで使用することが
できる。
クタムを使用する場合には、加水分解防止剤は必要な
い。ポリカプロラクトンジオール（ポリエステルポリオ
ール）はポリエーテルポリオールなしで使用することが
できる。
【００１３】上記のＡ〜Ｈの順序は本発明のＴＰＵの製
造に関して何等意味をもつものではない。本発明のＴＰ
Ｕは任意の通常の方法で製造することができる。
造に関して何等意味をもつものではない。本発明のＴＰ
Ｕは任意の通常の方法で製造することができる。
【００１４】２種の異なった脂肪族ジイソシアネート”
Ａ１”および”Ａ２”をベースにした本発明のＴＰＵ
は、例えば下記のように一反応工程でＴＰＵ”Ａ１−
２”をつくるようにして製造することができる。しかし
公知方法では脂肪族ジイソシアネート”Ａ１”をベース
にしたＴＰＵ”Ａ１”を最初につくり、それとは別に”
Ａ２”をベースにしたＴＰＵ”Ａ２”を製造することが
できる。この場合残りの成分Ｂ〜Ｈは同じである。しか
る後ＴＰＵ”Ａ１”およびＴＰＵ”Ａ２”を所望の割合
で混合してＴＰＵ”Ａ１−２”を製造する（例えば押出
し機または捏和機の中で）。
Ａ１”および”Ａ２”をベースにした本発明のＴＰＵ
は、例えば下記のように一反応工程でＴＰＵ”Ａ１−
２”をつくるようにして製造することができる。しかし
公知方法では脂肪族ジイソシアネート”Ａ１”をベース
にしたＴＰＵ”Ａ１”を最初につくり、それとは別に”
Ａ２”をベースにしたＴＰＵ”Ａ２”を製造することが
できる。この場合残りの成分Ｂ〜Ｈは同じである。しか
る後ＴＰＵ”Ａ１”およびＴＰＵ”Ａ２”を所望の割合
で混合してＴＰＵ”Ａ１−２”を製造する（例えば押出
し機または捏和機の中で）。
【００１５】ポリオール混合物をべーすにした本発明の
ＴＰＵはポリオール混合物（ポリオールＢ１およびポリ
オールＢ２）を使用し（例えば混合機ユニットを使用し
て）一つの反応工程でＴＰＵ−Ｂ１−２を生成させるこ
とにより製造することができる。このことについては後
で詳述する。別法として公知方法によりポリオールをベ
ースにしたＴＰＵ Ｂ１を先ず製造し、それとは別にポ
リオールＢ２をベースにしたＴＰＵ Ｂ２を製造ずるこ
とができる。この場合残りの成分ＡおよびＣ〜Ｈは同じ
のものを使用する。しかる後に所望の割合で公知方法に
よりＴＰＵ Ｂ１およびＢ２を混合してＴＰＵ Ｂ１−
２をつくる（例えば押出し機または捏和機の中で）。
ＴＰＵはポリオール混合物（ポリオールＢ１およびポリ
オールＢ２）を使用し（例えば混合機ユニットを使用し
て）一つの反応工程でＴＰＵ−Ｂ１−２を生成させるこ
とにより製造することができる。このことについては後
で詳述する。別法として公知方法によりポリオールをベ
ースにしたＴＰＵ Ｂ１を先ず製造し、それとは別にポ
リオールＢ２をベースにしたＴＰＵ Ｂ２を製造ずるこ
とができる。この場合残りの成分ＡおよびＣ〜Ｈは同じ
のものを使用する。しかる後に所望の割合で公知方法に
よりＴＰＵ Ｂ１およびＢ２を混合してＴＰＵ Ｂ１−
２をつくる（例えば押出し機または捏和機の中で）。
【００１６】平均分子量が１０００〜８０００ｇ／モル
のポリエーテルポリオール２０〜８０重量％および平均
分子量が１０００〜８０００ｇ／モルのポリアルカンジ
オールアジペートまたはポリカプロラクトンジオール８
０〜２０重量％の混合物がポリオール成分として好適に
使用される。
のポリエーテルポリオール２０〜８０重量％および平均
分子量が１０００〜８０００ｇ／モルのポリアルカンジ
オールアジペートまたはポリカプロラクトンジオール８
０〜２０重量％の混合物がポリオール成分として好適に
使用される。
【００１７】分子量が１０００〜５０００ｇ／モルのポ
リカプロラクトンジオールもポリオール成分として好適
に使用される。
リカプロラクトンジオールもポリオール成分として好適
に使用される。
【００１８】好ましくはポリオール成分は大部分が平均
分子量１０００〜８０００ｇ／モルのポリエーテルポリ
オール３０〜７０重量％および平均分子量１０００〜８
０００ｇ／モルのポリアルカンジオールアジペートまた
はポリカプロラクトンジオール７０〜３０重量％から成
っている。
分子量１０００〜８０００ｇ／モルのポリエーテルポリ
オール３０〜７０重量％および平均分子量１０００〜８
０００ｇ／モルのポリアルカンジオールアジペートまた
はポリカプロラクトンジオール７０〜３０重量％から成
っている。
【００１９】ポリオール混合物中のポリアルカンジオー
ルアジペートが加水分解に対して敏感である場合、公知
の加水分解防止剤（例えばカルボジイミド、またＫｕｎ
ｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ，Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈ
ａｎｅｓ，第７巻参照のこと）をポリアルカンジオール
アジペートに加えなければならない。ポリオール中のポ
リアルカンジオールアジペートの割合が例えば２５重量
％より多く、その酸価が０．０３よりも大きい場合に
は、ポリアルカンジオールアジペートに公知の加水分解
防止剤を加えなければならない。
ルアジペートが加水分解に対して敏感である場合、公知
の加水分解防止剤（例えばカルボジイミド、またＫｕｎ
ｓｔｓｔｏｆｆｈａｎｄｂｕｃｈ，Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈ
ａｎｅｓ，第７巻参照のこと）をポリアルカンジオール
アジペートに加えなければならない。ポリオール中のポ
リアルカンジオールアジペートの割合が例えば２５重量
％より多く、その酸価が０．０３よりも大きい場合に
は、ポリアルカンジオールアジペートに公知の加水分解
防止剤を加えなければならない。
【００２０】ポリオール混合物中のポリエーテルポリオ
ールの割合が４０重量％よりも多い場合には、少なくと
も０．５重量％（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）から得られる
ＴＰＵに関し）の酸化防止剤を加えなければならない。
ールの割合が４０重量％よりも多い場合には、少なくと
も０．５重量％（（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）から得られる
ＴＰＵに関し）の酸化防止剤を加えなければならない。
【００２１】紫外線安定剤としては重量比が２：１〜
１：２のいわゆる立体障害をもったアミン安定剤（ＨＡ
ＬＳ）混合物が最も好適に使用される。
１：２のいわゆる立体障害をもったアミン安定剤（ＨＡ
ＬＳ）混合物が最も好適に使用される。
【００２２】適当な酸化防止剤および紫外線安定剤はド
イツ、ミュンヘン、ＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ １９８
９年発行、Ｒ．Ｇａｅｃｈｔｅｒ，Ｈ．Ｍｕｅｌｌｅｒ
編、Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔ
ｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ、第３版に記載されている。
イツ、ミュンヘン、ＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ １９８
９年発行、Ｒ．Ｇａｅｃｈｔｅｒ，Ｈ．Ｍｕｅｌｌｅｒ
編、Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔ
ｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ、第３版に記載されている。
【００２３】光に対する安定性について要求が少ない用
途、例えば暗色の成形品組成物に使用する場合には、脂
肪族ジイソシアネートの一部を芳香族ジイソシアネート
で代用することができる。これらの芳香族ジイソシアネ
ートはＪｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌｅｎ
ｄｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ誌、５６２巻、７５〜１３６頁
に記載されている。例としてはトルエン２，４−ジイソ
シアネート、トルエン２，４−ジイソシアネートとトル
エン２，６−ジイソシアネートとの混合物、４，４’
−、２，２’−および２，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、２，４−および４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート混合物、ウレタンで変性した液状
の２，６−および／または４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナートジフェ
ニルエタン（１，２）および１，５−ナフタレンジイソ
シアネートがある。
途、例えば暗色の成形品組成物に使用する場合には、脂
肪族ジイソシアネートの一部を芳香族ジイソシアネート
で代用することができる。これらの芳香族ジイソシアネ
ートはＪｕｓｔｕｓ Ｌｉｅｂｉｇｓ Ａｎｎａｌｅｎ
ｄｅｒ Ｃｈｅｍｉｅ誌、５６２巻、７５〜１３６頁
に記載されている。例としてはトルエン２，４−ジイソ
シアネート、トルエン２，４−ジイソシアネートとトル
エン２，６−ジイソシアネートとの混合物、４，４’
−、２，２’−および２，４’−ジフェニルメタンジイ
ソシアネート、２，４−および４，４’−ジフェニルメ
タンジイソシアネート混合物、ウレタンで変性した液状
の２，６−および／または４，４’−ジフェニルメタン
ジイソシアネート、４，４’−ジイソシアナートジフェ
ニルエタン（１，２）および１，５−ナフタレンジイソ
シアネートがある。
【００２４】成分（Ｄ）として使用される化合物はドイ
ツ、ミュンヘン、Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ １９８
９年発行、Ｒ．Ｇａｅｃｈｔｅｒ，Ｈ．Ｍｕｅｌｌｅｒ
編、Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔ
ｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ、第３版の「Ｐｏｌｙｕｒｅ
ｔｈａｎｅａ」の章に記載されている。
ツ、ミュンヘン、Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ １９８
９年発行、Ｒ．Ｇａｅｃｈｔｅｒ，Ｈ．Ｍｕｅｌｌｅｒ
編、Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔ
ｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ、第３版の「Ｐｏｌｙｕｒｅ
ｔｈａｎｅａ」の章に記載されている。
【００２５】平均分子量が６００〜１０，０００ｇ／モ
ル、好ましくは１０００〜８０００の直鎖のヒドロキシ
ル末端ポリオールは成分（Ｂ）として使用される。これ
らの化合物はその製造法のために少量の直鎖でない化合
物を含んでいることが多い。従ってこれらはしばしば
「実質的に直鎖のポリオール」と呼ばれている。このよ
うなポリオールも成分（Ｂ）として適している。
ル、好ましくは１０００〜８０００の直鎖のヒドロキシ
ル末端ポリオールは成分（Ｂ）として使用される。これ
らの化合物はその製造法のために少量の直鎖でない化合
物を含んでいることが多い。従ってこれらはしばしば
「実質的に直鎖のポリオール」と呼ばれている。このよ
うなポリオールも成分（Ｂ）として適している。
【００２６】適当なポリエステルジオールは例えば炭素
数２〜１２、好ましくは４〜６のジカルボン酸および多
価アルコールからつくることができる。適当なジカルボ
ン酸の例には次のものが含まれる：脂肪族ジカルボン
酸、例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸およびセバチン酸、並びに芳香族ジ
カルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸およびテレ
フタル酸。これらのジカルボン酸は個別的にまたは混合
物として、例えばコハク酸、グルタル酸およびアジピン
酸の混合物の形で使用することができる。またジカルボ
ン酸の代りに対応するジカルボン酸誘導体、例えばアル
コール基の炭素数が１〜４のカルボン酸ジエステル、カ
ルボン酸無水物またはカルボン塩化物を使用してもポリ
エステルジオールを有利に製造することができる。多価
アルコールの例には炭素数２〜１０、好ましくは２〜６
のグリコール、例えばエチレングリコールまたはジエチ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０
−デカンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパ
ンジオール、１，３−プロパンジオールおよびジプロピ
レングリコールが含まれる。所望の性質に依存して多価
アルコールはそれ自身だけで或いはお互いの混合物とし
て使用することができる。同様に適当な物質にはカルボ
ン酸の上記ジオール、特に炭素数が４〜６の単量体、例
えば１，４−ブタンジオールまたは１，６−ヘキサンジ
オールとのエステル、ヒドロキシカルボン酸、例えばヒ
ドロキシカプロン酸の縮合生成物、およびラクトン、例
えば随時置換基をもったカプロラクトンの縮重合生成物
が含まれる。好適に使用されるポリエステルジオールは
エタンジオールポリアジペート、１，４−ブタンジオー
ルポリアジペート、エタンジオール−１，４−ブタンジ
オールポリアジペート、、１，６−ヘキサンジオール−
ネオペンチルグリコールポリアジペート、１，６−ヘキ
サンジオール−１，４−ブタンジオールポリアジペー
ト、およびポリカプロラクトンである。これらのポリエ
ステルジオールは平均分子量が６００〜１０，０００、
好ましくは１０００〜８０００であり、個別的に或いは
お互いの混合物として使用することができる。
数２〜１２、好ましくは４〜６のジカルボン酸および多
価アルコールからつくることができる。適当なジカルボ
ン酸の例には次のものが含まれる：脂肪族ジカルボン
酸、例えばコハク酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリ
ン酸、アゼライン酸およびセバチン酸、並びに芳香族ジ
カルボン酸、例えばフタル酸、イソフタル酸およびテレ
フタル酸。これらのジカルボン酸は個別的にまたは混合
物として、例えばコハク酸、グルタル酸およびアジピン
酸の混合物の形で使用することができる。またジカルボ
ン酸の代りに対応するジカルボン酸誘導体、例えばアル
コール基の炭素数が１〜４のカルボン酸ジエステル、カ
ルボン酸無水物またはカルボン塩化物を使用してもポリ
エステルジオールを有利に製造することができる。多価
アルコールの例には炭素数２〜１０、好ましくは２〜６
のグリコール、例えばエチレングリコールまたはジエチ
レングリコール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペ
ンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、１，１０
−デカンジオール、２，２−ジメチル−１，３−プロパ
ンジオール、１，３−プロパンジオールおよびジプロピ
レングリコールが含まれる。所望の性質に依存して多価
アルコールはそれ自身だけで或いはお互いの混合物とし
て使用することができる。同様に適当な物質にはカルボ
ン酸の上記ジオール、特に炭素数が４〜６の単量体、例
えば１，４−ブタンジオールまたは１，６−ヘキサンジ
オールとのエステル、ヒドロキシカルボン酸、例えばヒ
ドロキシカプロン酸の縮合生成物、およびラクトン、例
えば随時置換基をもったカプロラクトンの縮重合生成物
が含まれる。好適に使用されるポリエステルジオールは
エタンジオールポリアジペート、１，４−ブタンジオー
ルポリアジペート、エタンジオール−１，４−ブタンジ
オールポリアジペート、、１，６−ヘキサンジオール−
ネオペンチルグリコールポリアジペート、１，６−ヘキ
サンジオール−１，４−ブタンジオールポリアジペー
ト、およびポリカプロラクトンである。これらのポリエ
ステルジオールは平均分子量が６００〜１０，０００、
好ましくは１０００〜８０００であり、個別的に或いは
お互いの混合物として使用することができる。
【００２７】適当なポリエステルジオールは、アルキル
鎖の炭素数が２〜４個の１種またはそれ以上のアルキレ
ンオキシドを２個の結合した活性水素を有する反応開始
剤分子と反応させることにより製造することができる。
アルキレンオキシドの例には次のものが含まれる：エチ
レンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、エピクロ
ルヒドリン、１，２−ブチレンオキシドおよび２，３−
ブチレンオキシド。エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、および１，２−プロピレンオキシドとエチレンオ
キシドとの混合物が好適に使用される。アルキレンオキ
シドは個別的に、或いは相次いで、または混合物として
使用することができる。反応開始剤分子の例には次のも
のが含まれる：水、アミノアルコール、例えばＮ−アル
キル−ジエタノールアミン、例えばＮ−メチル−ジエタ
ノールアミン、およびジオール、例えばエチレングリコ
ール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオールおよび１，６−ヘキサンジオール。反応開始剤
分子の混合物も随時使用することができる。他の適当な
ポリエステルジオールの例にはヒドロキシル基を含むテ
トラヒドロフランの重合生成物が含まれる。三官能性ポ
リエーテルも二官能性ポリエーテルに関し０〜３０重量
％の割合で使用することができる。しかしその最大量は
熱可塑的に加工できる生成物が生じるような量でなけれ
ばならない。実質的に直鎖のポリエーテルジオールは分
子量が６００〜１０，０００、好ましくは１０００〜８
０００である。これらは個別的に或いはお互いの混合物
の形で使用することができる。
鎖の炭素数が２〜４個の１種またはそれ以上のアルキレ
ンオキシドを２個の結合した活性水素を有する反応開始
剤分子と反応させることにより製造することができる。
アルキレンオキシドの例には次のものが含まれる：エチ
レンオキシド、１，２−プロピレンオキシド、エピクロ
ルヒドリン、１，２−ブチレンオキシドおよび２，３−
ブチレンオキシド。エチレンオキシド、プロピレンオキ
シド、および１，２−プロピレンオキシドとエチレンオ
キシドとの混合物が好適に使用される。アルキレンオキ
シドは個別的に、或いは相次いで、または混合物として
使用することができる。反応開始剤分子の例には次のも
のが含まれる：水、アミノアルコール、例えばＮ−アル
キル−ジエタノールアミン、例えばＮ−メチル−ジエタ
ノールアミン、およびジオール、例えばエチレングリコ
ール、１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタン
ジオールおよび１，６−ヘキサンジオール。反応開始剤
分子の混合物も随時使用することができる。他の適当な
ポリエステルジオールの例にはヒドロキシル基を含むテ
トラヒドロフランの重合生成物が含まれる。三官能性ポ
リエーテルも二官能性ポリエーテルに関し０〜３０重量
％の割合で使用することができる。しかしその最大量は
熱可塑的に加工できる生成物が生じるような量でなけれ
ばならない。実質的に直鎖のポリエーテルジオールは分
子量が６００〜１０，０００、好ましくは１０００〜８
０００である。これらは個別的に或いはお互いの混合物
の形で使用することができる。
【００２８】ヒドロキシル基を含むテトラヒドロフラン
の重合生成物、およびエチレンオキシドおよび／または
プロピレンオキシドをベースにしたポリエーテルジオー
ルが特に好適である。
の重合生成物、およびエチレンオキシドおよび／または
プロピレンオキシドをベースにしたポリエーテルジオー
ルが特に好適である。
【００２９】分子量が６０〜５００の脂肪族のジオール
または脂肪族（脂環式）のジアミン、好ましくは炭素数
が２〜１４の脂肪族ジオール、例えばエタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ま
たはジプロピレングリコール、特に１，４−ブタンジオ
ールを連鎖伸長剤（Ｃ）として使用することができる。
適当な脂肪族（脂環式）ジアミンにはイソフォロンジア
ミン、エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミ
ン、１，３−プロピレンジアミン、Ｎ−メチルプロピレ
ン−１，３−ジアミンまたはＮ，Ｎ’−ジメチルエチレ
ンジアミンが含まれる。上記の連鎖伸長剤の混合物も使
用できる。少量のトリオールを加えることもできる。
または脂肪族（脂環式）のジアミン、好ましくは炭素数
が２〜１４の脂肪族ジオール、例えばエタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ま
たはジプロピレングリコール、特に１，４−ブタンジオ
ールを連鎖伸長剤（Ｃ）として使用することができる。
適当な脂肪族（脂環式）ジアミンにはイソフォロンジア
ミン、エチレンジアミン、１，２−プロピレンジアミ
ン、１，３−プロピレンジアミン、Ｎ−メチルプロピレ
ン−１，３−ジアミンまたはＮ，Ｎ’−ジメチルエチレ
ンジアミンが含まれる。上記の連鎖伸長剤の混合物も使
用できる。少量のトリオールを加えることもできる。
【００３０】１，６−ヘキサンジオールは連鎖伸長剤と
して特に好適であり、随時最高２０重量％の平均分子量
が６０〜５００ｇ／モルの連鎖伸長剤と混合して使用さ
れる。
して特に好適であり、随時最高２０重量％の平均分子量
が６０〜５００ｇ／モルの連鎖伸長剤と混合して使用さ
れる。
【００３１】光に対する安定性について要求が少ない用
途、例えば暗色の成形品組成物に使用する場合には、脂
肪族のジオールおよびジアミンの一部を芳香族のジオー
ルおよびジアミンで代用することができる。適当な芳香
族ジオールの例には炭素数２〜４のグリコールのテレフ
タル酸ジエステル、例えばテレフタル酸−ビス−エチレ
ングリコール、またはテレフタル酸−ビス−１，４−ブ
タンジオール、およびエトキシル化されたビスフェノー
ルがある。適当な芳香族ジアミンの例としては２、４−
ジアミノトルエンおよび２，６−ジアミノトルエン、
３，５−ジエチル−２，４−ジアミノトルエンおよび
３，５−ジエチル−２，６−ジアミノトルエン、および
１級のモノ−、ジ−、トリ−またはテトラアルキル置換
４，４’−ジアミノジフェニルメタンが含まれる。
途、例えば暗色の成形品組成物に使用する場合には、脂
肪族のジオールおよびジアミンの一部を芳香族のジオー
ルおよびジアミンで代用することができる。適当な芳香
族ジオールの例には炭素数２〜４のグリコールのテレフ
タル酸ジエステル、例えばテレフタル酸−ビス−エチレ
ングリコール、またはテレフタル酸−ビス−１，４−ブ
タンジオール、およびエトキシル化されたビスフェノー
ルがある。適当な芳香族ジアミンの例としては２、４−
ジアミノトルエンおよび２，６−ジアミノトルエン、
３，５−ジエチル−２，４−ジアミノトルエンおよび
３，５−ジエチル−２，６−ジアミノトルエン、および
１級のモノ−、ジ−、トリ−またはテトラアルキル置換
４，４’−ジアミノジフェニルメタンが含まれる。
【００３２】また通常の一官能性化合物を少量加え、例
えば連鎖終結剤または型抜き剤として使用することがで
きる。その例としてはオクタノールまたはステアリルア
ルコールのようなアルコール、およびブチルアミンおよ
びステアリルアミンのようなアミンが含まれる。
えば連鎖終結剤または型抜き剤として使用することがで
きる。その例としてはオクタノールまたはステアリルア
ルコールのようなアルコール、およびブチルアミンおよ
びステアリルアミンのようなアミンが含まれる。
【００３３】本発明はさらに本発明の熱可塑性ポリウレ
タンを連続的に製造する方法に関する。この方法はポリ
オール／ポリオール混合物（Ｂ）および連鎖伸長剤
（Ｃ）を連続的に混合した後、この混合物を長さ対直径
の比が８：１〜１６：１の範囲内の静止混合機の中で最
大５分間ジイソシアネート／ジイソシアネート混合物
（Ａ）と激しく且つ均一に混合し、この際静止混合物の
中に入る前の二つの混合物の温度は２０℃よりも、好ま
しくは１０℃よりも大きくは異ならないようにし、次い
で取り出し用の容器（例えば押出し機）の中で反応を完
結させ、得られた生成物を随時粒状化することを特徴と
している。
タンを連続的に製造する方法に関する。この方法はポリ
オール／ポリオール混合物（Ｂ）および連鎖伸長剤
（Ｃ）を連続的に混合した後、この混合物を長さ対直径
の比が８：１〜１６：１の範囲内の静止混合機の中で最
大５分間ジイソシアネート／ジイソシアネート混合物
（Ａ）と激しく且つ均一に混合し、この際静止混合物の
中に入る前の二つの混合物の温度は２０℃よりも、好ま
しくは１０℃よりも大きくは異ならないようにし、次い
で取り出し用の容器（例えば押出し機）の中で反応を完
結させ、得られた生成物を随時粒状化することを特徴と
している。
【００３４】この反応は触媒を存在させて行うことが好
ましい。
ましい。
【００３５】成分（Ａ）および（Ｂ）＋（Ｃ）を連続的
に反応器に導入する前に、これらの成分を互いに別々に
して好ましくは熱交換器の中で６０〜１５０℃、好まし
くは８０〜１２０℃の温度に加熱する。本発明では、一
緒に反応器に供給する前において成分（Ａ）と（Ｂ）＋
（Ｃ）との温度差が２０℃よりも少ないことが重要であ
る。成分流（Ａ）と（Ｂ）＋（Ｃ）との温度差は好まし
くは１０℃より、最も好ましくは５℃よりも小さくなけ
ればならない。
に反応器に導入する前に、これらの成分を互いに別々に
して好ましくは熱交換器の中で６０〜１５０℃、好まし
くは８０〜１２０℃の温度に加熱する。本発明では、一
緒に反応器に供給する前において成分（Ａ）と（Ｂ）＋
（Ｃ）との温度差が２０℃よりも少ないことが重要であ
る。成分流（Ａ）と（Ｂ）＋（Ｃ）との温度差は好まし
くは１０℃より、最も好ましくは５℃よりも小さくなけ
ればならない。
【００３６】このようにして得られた混合物を次に任意
所望の反応器の中で、好ましくは押出し機または反応管
の中で反応させてＴＰＵにする。
所望の反応器の中で、好ましくは押出し機または反応管
の中で反応させてＴＰＵにする。
【００３７】本発明に従えば、この付加重合反応は好ま
しくは加熱できる絶縁された静止混合機（ｓｔａｔｉｃ
ｍｉｘｅｒ）の中で行うことが好適である。静止混合
機は、可動部分をもたず、非常に短時間で逆混合効果が
殆どない全体に亙る均一な混合が達成できる点で有利で
ある。本発明に使用できる静止混合機はＣｈｅｍ．−Ｉ
ｎｇ．Ｔｅｃｈｎ．誌５２巻、、４号、２８５〜２９１
頁、およびドイツ、Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ、ＶＤＩ−
Ｖｅｒｌａｇ１９９３年発行、「Ｍｉｓｃｈｅｎ ｖｏ
ｎ Ｋｕｓｓｔｓｔｏｆｆ ｕｎｄ Ｋａｕｔｓｃｈｕ
ｋｐｒｏｄｕｋｔｅｎ（プラスティックスおよびゴム製
品の混合）」に記載されている。
しくは加熱できる絶縁された静止混合機（ｓｔａｔｉｃ
ｍｉｘｅｒ）の中で行うことが好適である。静止混合
機は、可動部分をもたず、非常に短時間で逆混合効果が
殆どない全体に亙る均一な混合が達成できる点で有利で
ある。本発明に使用できる静止混合機はＣｈｅｍ．−Ｉ
ｎｇ．Ｔｅｃｈｎ．誌５２巻、、４号、２８５〜２９１
頁、およびドイツ、Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ、ＶＤＩ−
Ｖｅｒｌａｇ１９９３年発行、「Ｍｉｓｃｈｅｎ ｖｏ
ｎ Ｋｕｓｓｔｓｔｏｆｆ ｕｎｄ Ｋａｕｔｓｃｈｕ
ｋｐｒｏｄｕｋｔｅｎ（プラスティックスおよびゴム製
品の混合）」に記載されている。
【００３８】ドイツ特許Ｃ−２３ ２８ ７９５号記載
の静止混合機を使用することが好ましい。これらの静止
混合機は長さ／直径の比が好ましくは８：１〜１６：
１、最も好ましくは１０：１〜１４：１である。静止混
合機の中での滞在時間は５秒より、好ましくは２．５秒
より短い。静止混合機はステンレス鋼、好ましくはＶ４
Ａステンレス鋼でつくられることが好適である。
の静止混合機を使用することが好ましい。これらの静止
混合機は長さ／直径の比が好ましくは８：１〜１６：
１、最も好ましくは１０：１〜１４：１である。静止混
合機の中での滞在時間は５秒より、好ましくは２．５秒
より短い。静止混合機はステンレス鋼、好ましくはＶ４
Ａステンレス鋼でつくられることが好適である。
【００３９】本発明はさらに、ポリオール／ポリオール
混合物（Ｂ）および連鎖伸長剤（Ｃ）を連続的に混合し
た後に、ヘキサメチレンジイソシアネートと反応させる
ことを特徴とする本発明の熱可塑性ポリウレタンの連続
的製造法に関する。次にこの反応混合物を異なった（第
２の）脂肪族ジイソシアネートと混合して反応させ、取
り出し容器の中でこの反応を完結させ、随時生成物を粒
状化する。この変形法は特に好適である。
混合物（Ｂ）および連鎖伸長剤（Ｃ）を連続的に混合し
た後に、ヘキサメチレンジイソシアネートと反応させる
ことを特徴とする本発明の熱可塑性ポリウレタンの連続
的製造法に関する。次にこの反応混合物を異なった（第
２の）脂肪族ジイソシアネートと混合して反応させ、取
り出し容器の中でこの反応を完結させ、随時生成物を粒
状化する。この変形法は特に好適である。
【００４０】この方法はまたこの混合物を異なった（第
２の）脂肪族ジイソシアネートと反応させた後、これを
ヘキサメチレンジイソシアネートと混合して反応させ、
取り出し用の容器の中で反応を完結させ、随時粒状化す
るようにして行うことができる。
２の）脂肪族ジイソシアネートと反応させた後、これを
ヘキサメチレンジイソシアネートと混合して反応させ、
取り出し用の容器の中で反応を完結させ、随時粒状化す
るようにして行うことができる。
【００４１】本発明の熱可塑性ポリウレタンはまた予備
重合体法によって製造することができる。この場合ジイ
ソシアネート／ジイソシアネート混合物を先ずポリオー
ル／ポリオーリ混合物と混合し、反応させて予備重合体
つくり、次いで第２の工程においてこの予備重合体を連
鎖伸長剤と混合して反応させる。
重合体法によって製造することができる。この場合ジイ
ソシアネート／ジイソシアネート混合物を先ずポリオー
ル／ポリオーリ混合物と混合し、反応させて予備重合体
つくり、次いで第２の工程においてこの予備重合体を連
鎖伸長剤と混合して反応させる。
【００４２】押出し機またはベルト法により熱可塑性ポ
リウレタンを連続的に製造する場合触媒を使用すること
が好ましい。適当な触媒には当業界に公知の通常の第３
アミン、例えばトリエチルアミン、ジメチルシクロヘキ
シルアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チルピペラジン、２−（ジメチルアミノエトキシ）−エ
タノール、ジアザビシクロ−［２．２．２］−オクタン
等、並びに特に金属の有機化合物、例えばチタン酸のエ
ステル、鉄化合物、錫化合物、例えば二酢酸錫、二オク
タン酸錫、二ラウリン酸錫、または脂肪族カルボン酸の
ジアルキル錫塩、例えば二酢酸ジブチル錫、二ラウリン
酸ジブチル錫等が含まれる。好適な触媒は金属の有機化
合物、特にチタン酸エステル、または鉄または錫化合物
である。二ラウリン酸ジブチル錫が特に好適である。
リウレタンを連続的に製造する場合触媒を使用すること
が好ましい。適当な触媒には当業界に公知の通常の第３
アミン、例えばトリエチルアミン、ジメチルシクロヘキ
シルアミン、Ｎ−メチルモルフォリン、Ｎ，Ｎ’−ジメ
チルピペラジン、２−（ジメチルアミノエトキシ）−エ
タノール、ジアザビシクロ−［２．２．２］−オクタン
等、並びに特に金属の有機化合物、例えばチタン酸のエ
ステル、鉄化合物、錫化合物、例えば二酢酸錫、二オク
タン酸錫、二ラウリン酸錫、または脂肪族カルボン酸の
ジアルキル錫塩、例えば二酢酸ジブチル錫、二ラウリン
酸ジブチル錫等が含まれる。好適な触媒は金属の有機化
合物、特にチタン酸エステル、または鉄または錫化合物
である。二ラウリン酸ジブチル錫が特に好適である。
【００４３】ＴＰＵ成分の他に、また紫外線安定剤、酸
化防止剤、加水分解防止剤、および随時使用される触
媒、助剤物質および添加剤を加えることができる。その
例としては内部潤滑剤、例えば脂肪酸のエステル、その
金属石鹸、脂肪酸のアミド、およびシリコーン化合物、
くっつき防止剤、抑制剤、変色安定剤、燃焼遅延剤、着
色剤、顔料、無機および有機性の充填剤、および従来法
によって製造されサイジング剤で被覆できる補強剤など
が含まれる。上記の助剤物質および添加剤に関するもっ
と詳しい情報は専門的な文献、例えばＩｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ １９６２年および１
９６４年発行、Ｊ．Ｈ．Ｓａｕｎｄｅｒｓ，Ｋ．Ｃ．Ｆ
ｒｉｓｃｈ著、「Ｈｉｇｈ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ］、１６
巻、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ、第１部および第２部、
ドイツ、ミュンヘン、ＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ １９
８９年発行、Ｒ．Ｇａｅｃｈｔｅｒ，Ｈ．Ｍｕｅｌｌｅ
ｒ編、Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓ
ｔｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ、第３版、およびドイツ特
許Ａ−２９ ０１ ７７４号に記載されている。
化防止剤、加水分解防止剤、および随時使用される触
媒、助剤物質および添加剤を加えることができる。その
例としては内部潤滑剤、例えば脂肪酸のエステル、その
金属石鹸、脂肪酸のアミド、およびシリコーン化合物、
くっつき防止剤、抑制剤、変色安定剤、燃焼遅延剤、着
色剤、顔料、無機および有機性の充填剤、および従来法
によって製造されサイジング剤で被覆できる補強剤など
が含まれる。上記の助剤物質および添加剤に関するもっ
と詳しい情報は専門的な文献、例えばＩｎｔｅｒｓｃｉ
ｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ １９６２年および１
９６４年発行、Ｊ．Ｈ．Ｓａｕｎｄｅｒｓ，Ｋ．Ｃ．Ｆ
ｒｉｓｃｈ著、「Ｈｉｇｈ Ｐｏｌｙｍｅｒｓ］、１６
巻、Ｐｏｌｙｕｒｅｔｈａｎｅ、第１部および第２部、
ドイツ、ミュンヘン、ＨａｎｓｅｒＶｅｒｌａｇ １９
８９年発行、Ｒ．Ｇａｅｃｈｔｅｒ，Ｈ．Ｍｕｅｌｌｅ
ｒ編、Ｔａｓｃｈｅｎｂｕｃｈ ｄｅｒ Ｋｕｎｓｔｓ
ｔｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉｖｅ、第３版、およびドイツ特
許Ａ−２９ ０１ ７７４号に記載されている。
【００４４】内部潤滑剤は（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）に関
し０．１〜１．０重量％の量で加えることが好ましい。
し０．１〜１．０重量％の量で加えることが好ましい。
【００４５】本発明のＴＰＵはまた異なったＴＰＵを配
合することにより製造することができるが、この際個々
のＴＰＵは必ずしも本発明のすべての性質を示す必要は
ない。
合することにより製造することができるが、この際個々
のＴＰＵは必ずしも本発明のすべての性質を示す必要は
ない。
【００４６】本発明のＴＰＵは成形品の製造、特に押出
し製品（例えばシート地）および射出成形部品の製造に
使用することができる。本発明のＴＰＵはその性質のた
めに、自動車の内装の分野に好適である。さらに本発明
のＴＰＵはシート状の製品および中空体を製造するため
の焼結可能な粉末として使用することができる。
し製品（例えばシート地）および射出成形部品の製造に
使用することができる。本発明のＴＰＵはその性質のた
めに、自動車の内装の分野に好適である。さらに本発明
のＴＰＵはシート状の製品および中空体を製造するため
の焼結可能な粉末として使用することができる。
【００４７】下記実施例により本発明をさらに詳細に例
示する。
示する。
【００４８】実施例 ＴＰＵおよび射出成形パネルの製造 次のようにしてＴＰＵを製造した。
【００４９】ポリオール／ポリオール混合物（Ｂ）、連
鎖伸長剤（Ｃ）および二ラウリン酸ジブチル錫から成る
混合物を、撹拌しながら容器の中で約１１０℃に加熱
し、Ｓｕｌｚｅｒ製（ＤＮ６型、１０個の混合機要素を
もち剪断速度は５００／秒）の静止混合機の中で予め熱
交換器により約１１０℃に加熱した対応するジイソシア
ネートと一緒に激しく混合すし、次いでスクリュー装置
（ＺＳＫ３２）の入口に供給する。
鎖伸長剤（Ｃ）および二ラウリン酸ジブチル錫から成る
混合物を、撹拌しながら容器の中で約１１０℃に加熱
し、Ｓｕｌｚｅｒ製（ＤＮ６型、１０個の混合機要素を
もち剪断速度は５００／秒）の静止混合機の中で予め熱
交換器により約１１０℃に加熱した対応するジイソシア
ネートと一緒に激しく混合すし、次いでスクリュー装置
（ＺＳＫ３２）の入口に供給する。
【００５０】ＴＰＵ８は７０重量部のＴＰＵ１および３
０重量部のＴＰＵ７との配合物である。ＴＰＵ９は３０
重量部のＴＰＵ１および７０重量部のＴＰＵ７との配合
物である。これらの各々はＢｒａｂｅｎｄｅｒ Ｐｌａ
ｓｔｉ−Ｃｏｒｄｅｒ ＰＬ２０００の中で配合した。
０重量部のＴＰＵ７との配合物である。ＴＰＵ９は３０
重量部のＴＰＵ１および７０重量部のＴＰＵ７との配合
物である。これらの各々はＢｒａｂｅｎｄｅｒ Ｐｌａ
ｓｔｉ−Ｃｏｒｄｅｒ ＰＬ２０００の中で配合した。
【００５１】それぞれの場合で得られた粒状の材料を乾
燥し、次いで射出成形して多数の射出成形パネルをつく
った。これらの射出成形パネルの一部に対してＤＭＳの
測定を行いＴGを決定し、また引っ張り試験を行って破
断時伸びおよび最終引っ張り強さを決定した後、高温で
または加水分解条件下で貯蔵した。射出成形パネルの他
の一部に対しては下記に記載するような加水分解条件下
での試験または高温貯蔵試験を行った。これらの試験の
後で引っ張り試験を行って破断時伸びおよび最終引っ張
り強さを決定した。
燥し、次いで射出成形して多数の射出成形パネルをつく
った。これらの射出成形パネルの一部に対してＤＭＳの
測定を行いＴGを決定し、また引っ張り試験を行って破
断時伸びおよび最終引っ張り強さを決定した後、高温で
または加水分解条件下で貯蔵した。射出成形パネルの他
の一部に対しては下記に記載するような加水分解条件下
での試験または高温貯蔵試験を行った。これらの試験の
後で引っ張り試験を行って破断時伸びおよび最終引っ張
り強さを決定した。
【００５２】ＤＢＴＬ： 二ラウリン酸ジブチル錫 ＤＥ２０２０： 平均分子量Ｍnが２００ｇ／モルの
１，６−ヘキサンジオールをベースにしたポリカーボネ
ート ＰＥ２２５Ｂ： 平均分子量Ｍnが２２５０ｇ／モルの
ポリブタンジオールアジペート Ｃａｐａ(R)２２５： Ｍnが約２０００ｇ／モルのポリ
カプロラクトンジオール（Ｓｏｌｖａｙ Ｉｎｔｅｒｏ
ｘ製） １，４ＢＤＯ： １，４−ブタンジオール Ｔｅｒａｔｈａｎｅ ２０００(R)： Ｍn＝２０００ｇ
／モルのポリテトラヒドロフラン（ＤｕＰｏｎｔ製） Ａｃｃｌａｉｍ(R)２２２０： ポリオキシプロピレン
−ポリオキシエチレン単位から成るポリエーテルポリオ
ール（１級ヒドロキシル基を約８５％含み、平均分子量
Ｍｎが約２０００ｇ／モル、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ製） Ａｃｃｌａｉｍ(R)４２２０： ポリオキシプロピレン
−ポリオキシエチレン単位から成るポリエーテルポリオ
ール（１級ヒドロキシル基を約８５％含み、平均分子量
Ｍnが約４０００ｇ／モル、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ製） ＨＤＩ： ヘキサンチレンジイソシアネート Ｈ12−ＭＤＩ： ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ートの異性体混合物Ａｂｒｉｌ(R)１０ＤＳ： ビスス
テアリルアミド（Ｗｕｅｒｔｚ ＧｍｂＨ製） Ｉｒｇａｎｏｘ(R)１０１０： テトラキス−［メチレ
ン−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ
シンナメート）］−メタン（Ｃｉｂａ製） Ｔｉｎｕｖｉｎ(R)３２８； ２−（２’−ヒドロキシ
−３，５’−ジ−ｔ−ブチル−アミルヘキシル）ベンゾ
トリアゾール Ｔｉｎｕｖｉｎ(R)６２２： コハク酸ジメチルとテト
ラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合体（Ｃｉ
ｂａ製） １，６ＨＤＯ： １，６−ヘキサンジオール Ｓｔａｂａｘｏｌ(R)Ｐ２００： 芳香族ポリカルボジ
イミド（Ｒｈｅｉｎ−Ｃｈｅｍｉｅ製）
１，６−ヘキサンジオールをベースにしたポリカーボネ
ート ＰＥ２２５Ｂ： 平均分子量Ｍnが２２５０ｇ／モルの
ポリブタンジオールアジペート Ｃａｐａ(R)２２５： Ｍnが約２０００ｇ／モルのポリ
カプロラクトンジオール（Ｓｏｌｖａｙ Ｉｎｔｅｒｏ
ｘ製） １，４ＢＤＯ： １，４−ブタンジオール Ｔｅｒａｔｈａｎｅ ２０００(R)： Ｍn＝２０００ｇ
／モルのポリテトラヒドロフラン（ＤｕＰｏｎｔ製） Ａｃｃｌａｉｍ(R)２２２０： ポリオキシプロピレン
−ポリオキシエチレン単位から成るポリエーテルポリオ
ール（１級ヒドロキシル基を約８５％含み、平均分子量
Ｍｎが約２０００ｇ／モル、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ製） Ａｃｃｌａｉｍ(R)４２２０： ポリオキシプロピレン
−ポリオキシエチレン単位から成るポリエーテルポリオ
ール（１級ヒドロキシル基を約８５％含み、平均分子量
Ｍnが約４０００ｇ／モル、Ｌｙｏｎｄｅｌｌ製） ＨＤＩ： ヘキサンチレンジイソシアネート Ｈ12−ＭＤＩ： ジシクロヘキシルメタンジイソシアネ
ートの異性体混合物Ａｂｒｉｌ(R)１０ＤＳ： ビスス
テアリルアミド（Ｗｕｅｒｔｚ ＧｍｂＨ製） Ｉｒｇａｎｏｘ(R)１０１０： テトラキス−［メチレ
ン−（３，５−ジ−ｔ−ブチル−４−ヒドロキシヒドロ
シンナメート）］−メタン（Ｃｉｂａ製） Ｔｉｎｕｖｉｎ(R)３２８； ２−（２’−ヒドロキシ
−３，５’−ジ−ｔ−ブチル−アミルヘキシル）ベンゾ
トリアゾール Ｔｉｎｕｖｉｎ(R)６２２： コハク酸ジメチルとテト
ラメチル−１−ピペリジンエタノールとの重合体（Ｃｉ
ｂａ製） １，６ＨＤＯ： １，６−ヘキサンジオール Ｓｔａｂａｘｏｌ(R)Ｐ２００： 芳香族ポリカルボジ
イミド（Ｒｈｅｉｎ−Ｃｈｅｍｉｅ製）
【００５３】
【表１】
【００５４】ＴＰＵ８は７０重量部のＴＰＵ１および３
０重量部のＴＰＵ７との配合物である。ＴＰＵ９は３０
重量部のＴＰＵ１および７０重量部のＴＰＵ７との配合
物である。
０重量部のＴＰＵ７との配合物である。ＴＰＵ９は３０
重量部のＴＰＵ１および７０重量部のＴＰＵ７との配合
物である。
【００５５】
【表２】
【００５６】
【表３】
【００５７】高温での貯蔵（１２０℃で５００時間）お
よび加水分解条件下での貯蔵（８０℃で７日間）の後で
残った破断時伸びおよび最終引っ張り強さの変化率
（％）
よび加水分解条件下での貯蔵（８０℃で７日間）の後で
残った破断時伸びおよび最終引っ張り強さの変化率
（％）
【００５８】
【表４】
【００５９】最終引っ張り強さおよび破断時伸びの変化
率は次のようにして計算した：最終引っ張り強さおよび
破断時伸びの値（加水分解での貯蔵または高温での貯蔵
後の値）を前の最終引っ張り強さおよび破断時伸びの値
（加水分解での貯蔵または高温での貯蔵前の値）で割
り、これに１００を乗じて％単位の最終引っ張り強さお
よび破断時伸びの変化率を得る。
率は次のようにして計算した：最終引っ張り強さおよび
破断時伸びの値（加水分解での貯蔵または高温での貯蔵
後の値）を前の最終引っ張り強さおよび破断時伸びの値
（加水分解での貯蔵または高温での貯蔵前の値）で割
り、これに１００を乗じて％単位の最終引っ張り強さお
よび破断時伸びの変化率を得る。
【００６０】試験条件 ＴＰＵから矩形の射出成形パネル（１２５×５０×１ｍ
ｍ）をつくった。
ｍ）をつくった。
【００６１】動的機械的解析（ＤＭＳ） この射出成形パネルから矩形（３０×１０×１ｍｍ）の
板を打ち抜く。これらの試験パネルに随時メモリー・モ
ジュールに依存する一定の予備応力をかけて非常に小さ
い変形を起こすように周期的に刺激を与え、把持点にか
かる力を温度および刺激の周期の関数として測定した。
板を打ち抜く。これらの試験パネルに随時メモリー・モ
ジュールに依存する一定の予備応力をかけて非常に小さ
い変形を起こすように周期的に刺激を与え、把持点にか
かる力を温度および刺激の周期の関数として測定した。
【００６２】付加的にかけた予備応力は、負の変形振幅
を受けた際に試料を十分に応力がかかった状態に保つ役
目をする。
を受けた際に試料を十分に応力がかかった状態に保つ役
目をする。
【００６３】ガラス転移温度ＴGはＥ”の極大値から決
定した。
定した。
【００６４】ＤＭＳの測定はＳｅｉｋｏ製のＳｅｉｋｏ
ＤＭＳ ２１０型を使用し、−１５０〜２００℃の温
度範囲に亙り１Ｈｚの周期で加熱速度を２℃／分として
行った。
ＤＭＳ ２１０型を使用し、−１５０〜２００℃の温
度範囲に亙り１Ｈｚの周期で加熱速度を２℃／分として
行った。
【００６５】高温での貯蔵 射出成形パネルを空気循環型乾燥機の中で１２０℃（許
容度±２℃）で５００時間吊るして貯蔵した。
容度±２℃）で５００時間吊るして貯蔵した。
【００６６】加水分解条件下での貯蔵 射出成形パネルを脱イオン水の中で８０℃（許容度±２
℃）で７日間吊るして貯蔵した。
℃）で７日間吊るして貯蔵した。
【００６７】引っ張り試験 破断時伸びおよび最終引っ張り強さは、ＤＩＮ ５３４
５５による貯蔵試験の前後においてＳ１試験棒（ＥＮ
ＩＳＯ ５２７によるＴｙｐｅ ５の試験片に対応して
射出成形パネルから打ち抜いたもの）に対し引っ張り速
度２００ｍｍ／分で決定した。
５５による貯蔵試験の前後においてＳ１試験棒（ＥＮ
ＩＳＯ ５２７によるＴｙｐｅ ５の試験片に対応して
射出成形パネルから打ち抜いたもの）に対し引っ張り速
度２００ｍｍ／分で決定した。
【００６８】本発明の主な特徴および態様は次の通りで
ある。
ある。
【００６９】１．（ｉ）高温での貯蔵を行った後の最終
引っ張り強さ（ＵＴＳ）および破断時伸び（ＥＡＢ）の
値が高温での貯蔵を行う前の値のそれぞれ少なくとも６
０％に対応する値であり、（ｉｉ）ガラス転移温度が−
５０℃以下であり、（ｉｉｉ）加水分解条件下で貯蔵を
行った後のＵＴＳおよびＥＡＢの値が加水分解条件下で
貯蔵を行う前の値のそれぞれ少なくとも８０％に対応す
る値であり、（ｉｖ）ショアＡかたさが７０〜９５であ
る光に対して安定な熱可塑性脂肪族ポリウレタンから成
る成形用組成物。
引っ張り強さ（ＵＴＳ）および破断時伸び（ＥＡＢ）の
値が高温での貯蔵を行う前の値のそれぞれ少なくとも６
０％に対応する値であり、（ｉｉ）ガラス転移温度が−
５０℃以下であり、（ｉｉｉ）加水分解条件下で貯蔵を
行った後のＵＴＳおよびＥＡＢの値が加水分解条件下で
貯蔵を行う前の値のそれぞれ少なくとも８０％に対応す
る値であり、（ｉｖ）ショアＡかたさが７０〜９５であ
る光に対して安定な熱可塑性脂肪族ポリウレタンから成
る成形用組成物。
【００７０】２．上記第１項記載の熱可塑性組成物にお
いて、ポリウレタンは（Ａ）ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよ
びイソフォロンジイソシアネートから成る群から選ばれ
る少なくとも１種の脂肪族ジイソシアネート、（Ｂ）そ
れぞれ独立に数平均分子量が６００〜１０，０００ｇ／
モルのポリエーテルポリオールおよびポリエステルポリ
オールの混合物、および（Ｃ）平均分子量が６０〜５０
０ｇ／モルの連鎖伸長剤を含む反応の生成物であり、且
つ（Ｄ）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）に関し０．４〜０．９
重量％の量の少なくとも１種の紫外線安定剤、（Ｅ）
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）に関し０．２〜５．０重量％の
量の少なくとも１種の酸化防止剤、（Ｆ）ポリエステル
ポリオールに関し０〜２．０重量％の量の加水分解防止
剤、（Ｇ）随時使用される触媒、および（Ｈ）随時使用
される通常の助剤または添加剤を含み、ここで、ジイソ
シアネート（Ａ）対ポリオール（Ｂ）の当量比は１．
５：１．０〜１０：１．０であり、ＮＣＯ特性数は９５
〜１０５である組成物。
いて、ポリウレタンは（Ａ）ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよ
びイソフォロンジイソシアネートから成る群から選ばれ
る少なくとも１種の脂肪族ジイソシアネート、（Ｂ）そ
れぞれ独立に数平均分子量が６００〜１０，０００ｇ／
モルのポリエーテルポリオールおよびポリエステルポリ
オールの混合物、および（Ｃ）平均分子量が６０〜５０
０ｇ／モルの連鎖伸長剤を含む反応の生成物であり、且
つ（Ｄ）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）に関し０．４〜０．９
重量％の量の少なくとも１種の紫外線安定剤、（Ｅ）
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）に関し０．２〜５．０重量％の
量の少なくとも１種の酸化防止剤、（Ｆ）ポリエステル
ポリオールに関し０〜２．０重量％の量の加水分解防止
剤、（Ｇ）随時使用される触媒、および（Ｈ）随時使用
される通常の助剤または添加剤を含み、ここで、ジイソ
シアネート（Ａ）対ポリオール（Ｂ）の当量比は１．
５：１．０〜１０：１．０であり、ＮＣＯ特性数は９５
〜１０５である組成物。
【００７１】３．該（Ｂ）は８０〜２０重量部のポリエ
ーテルポリオールおよび２０〜８０重量部のポリエステ
ルポリオールを含んでいる上記第２項記載の熱可塑性組
成物。
ーテルポリオールおよび２０〜８０重量部のポリエステ
ルポリオールを含んでいる上記第２項記載の熱可塑性組
成物。
【００７２】４．上記第１項記載の熱可塑性組成物にお
いて、ポリウレタンは（Ａ）ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよ
びイソフォロンジイソシアネートから成る群から選ばれ
る少なくとも１種の脂肪族ジイソシアネート、（Ｂ）平
均分子量が１０００〜５０００ｇ／モルのポリカプロラ
クトンジオール、（Ｃ）平均分子量が６０〜５００ｇ／
モルの連鎖伸長剤を含む反応の生成物であり、且つ
（Ｄ）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）に関し０．４〜０．９重
量％の量の少なくとも１種の紫外線安定剤、（Ｅ）
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）に関し０．２〜５．０重量％の
量の少なくとも１種の酸化防止剤、（Ｆ）随時使用され
る触媒、および（Ｇ）随時使用される通常の助剤または
添加剤を含み、ここで、ジイソシアネート（Ａ）対ポリ
オール（Ｂ）の当量比は１．５：１．０〜１０：１．０
であり、ＮＣＯ特性数は９５〜１０５である組成物。
いて、ポリウレタンは（Ａ）ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよ
びイソフォロンジイソシアネートから成る群から選ばれ
る少なくとも１種の脂肪族ジイソシアネート、（Ｂ）平
均分子量が１０００〜５０００ｇ／モルのポリカプロラ
クトンジオール、（Ｃ）平均分子量が６０〜５００ｇ／
モルの連鎖伸長剤を含む反応の生成物であり、且つ
（Ｄ）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）に関し０．４〜０．９重
量％の量の少なくとも１種の紫外線安定剤、（Ｅ）
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）に関し０．２〜５．０重量％の
量の少なくとも１種の酸化防止剤、（Ｆ）随時使用され
る触媒、および（Ｇ）随時使用される通常の助剤または
添加剤を含み、ここで、ジイソシアネート（Ａ）対ポリ
オール（Ｂ）の当量比は１．５：１．０〜１０：１．０
であり、ＮＣＯ特性数は９５〜１０５である組成物。
【００７３】５．上記第１項記載の熱可塑性組成物にお
いて、ポリウレタンは（Ａ）ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよ
びイソフォロンジイソシアネートから成る群から選ばれ
る少なくとも１種の脂肪族ジイソシアネート、（Ｂ）そ
れぞれ独立に数平均分子量が６００〜１０，０００ｇ／
モルのポリエーテルポリオールおよびポリエステルポリ
オールの混合物、および（Ｃ）平均分子量が６０〜５０
０ｇ／モルの１，６−ヘキサンジオール８０〜１００％
および平均分子量が６０〜５００ｇ／モルの１，６−ヘ
キサンジオール以外の連鎖伸長剤０〜２０％の混合物を
含む反応の生成物であり、ここで成分（Ｃ）における割
合は該（Ｃ）の重量に関する割合であり、且つ（Ｄ）
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）に関し０．４〜０．９重量％の
量の少なくとも１種の紫外線安定剤、（Ｅ）（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）に関し０．２〜５．０重量％の量の少な
くとも１種の酸化防止剤、（Ｆ）ポリエステルポリオー
ルに関し０〜２．０重量％の量の加水分解防止剤、
（Ｇ）随時使用される触媒、および（Ｈ）随時使用され
る通常の助剤または添加剤を含み、ここで、ジイソシア
ネート（Ａ）対ポリオール（Ｂ）の当量比は１．５：
１．０〜１０：１．０であり、ＮＣＯ特性数は９５〜１
０５である組成物。
いて、ポリウレタンは（Ａ）ヘキサメチレンジイソシア
ネート、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよ
びイソフォロンジイソシアネートから成る群から選ばれ
る少なくとも１種の脂肪族ジイソシアネート、（Ｂ）そ
れぞれ独立に数平均分子量が６００〜１０，０００ｇ／
モルのポリエーテルポリオールおよびポリエステルポリ
オールの混合物、および（Ｃ）平均分子量が６０〜５０
０ｇ／モルの１，６−ヘキサンジオール８０〜１００％
および平均分子量が６０〜５００ｇ／モルの１，６−ヘ
キサンジオール以外の連鎖伸長剤０〜２０％の混合物を
含む反応の生成物であり、ここで成分（Ｃ）における割
合は該（Ｃ）の重量に関する割合であり、且つ（Ｄ）
（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）に関し０．４〜０．９重量％の
量の少なくとも１種の紫外線安定剤、（Ｅ）（Ａ）＋
（Ｂ）＋（Ｃ）に関し０．２〜５．０重量％の量の少な
くとも１種の酸化防止剤、（Ｆ）ポリエステルポリオー
ルに関し０〜２．０重量％の量の加水分解防止剤、
（Ｇ）随時使用される触媒、および（Ｈ）随時使用され
る通常の助剤または添加剤を含み、ここで、ジイソシア
ネート（Ａ）対ポリオール（Ｂ）の当量比は１．５：
１．０〜１０：１．０であり、ＮＣＯ特性数は９５〜１
０５である組成物。
【００７４】６．該（Ａ）を該（Ｂ）と混合して予備重
合体をつくり、該予備重合体を該（Ｃ）と反応させる上
記第２項記載の熱可塑性ポリウレタンを製造するための
連続的な製造法。
合体をつくり、該予備重合体を該（Ｃ）と反応させる上
記第２項記載の熱可塑性ポリウレタンを製造するための
連続的な製造法。
【００７５】７．上記第１項記載の組成物から成る射出
成形製品。
成形製品。
【００７６】８．上記第１項記載の組成物から成る押出
し製品。
し製品。
【００７７】９．焼結可能な粉末の形をした上記第１項
記載の熱可塑性組成物。
記載の熱可塑性組成物。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (51)Int.Cl.7 識別記号 ＦＩ テーマコート゛(参考） Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＦＦ Ｃ０８Ｊ 5/00 ＣＦＦ Ｃ０８Ｋ 5/00 Ｃ０８Ｋ 5/00 (72)発明者 ボルフガング・カウフホルト ドイツ51061ケルン・ハーフアーカンプ８ (72)発明者 ハンス−ゲオルク・ホツペ ドイツ42799ライヒリンゲン・クルラント ベーク31 (72)発明者 ボルフガング・ブロイアー ドイツ51375レーフエルクーゼン・アムエ ゼルスダム１ (72)発明者 ハンス−ゲオルク・ブソウ ドイツ40597デユツセルドルフ・シメルプ フエンニヒシユトラーセ59 (72)発明者 ステイーブン・マニング アメリカ合衆国ウエストバージニア州 26003ウイーリング・エコーテラス５
Claims (5)
- 【請求項１】 （ｉ）高温での貯蔵を行った後の最終引
っ張り強さ（ＵＴＳ）および破断時伸び（ＥＡＢ）の値
が高温での貯蔵を行う前の値のそれぞれ少なくとも６０
％に対応する値であり、 （ｉｉ）ガラス転移温度が−５０℃以下であり、 （ｉｉｉ）加水分解条件下で貯蔵を行った後のＵＴＳお
よびＥＡＢの値が加水分解条件下で貯蔵を行う前の値の
それぞれ少なくとも８０％に対応する値であり、 （ｉｖ）ショアＡかたさが７０〜９５である光に対して
安定な熱可塑性脂肪族ポリウレタンから成ることを特徴
とする成形用組成物。 - 【請求項２】 （Ａ）ヘキサメチレンジイソシアネー
ト、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネートおよびイ
ソフォロンジイソシアネートから成る群から選ばれる少
なくとも１種の脂肪族ジイソシアネート、 （Ｂ）それぞれ独立に数平均分子量が６００〜１０，０
００ｇ／モルのポリエーテルポリオールおよびポリエス
テルポリオールの混合物、および （Ｃ）平均分子量が６０〜５００ｇ／モルの連鎖伸長剤
を含む反応の生成物であるポリウレタンから成り、且つ （Ｄ）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）に関し０．４〜０．９重
量％の量の少なくとも１種の紫外線安定剤、 （Ｅ）（Ａ）＋（Ｂ）＋（Ｃ）に関し０．２〜５．０重
量％の量の少なくとも１種の酸化防止剤、 （Ｆ）ポリエステルポリオールに関し０〜２．０重量％
の量の加水分解防止剤、 （Ｇ）随時使用される触媒、および （Ｈ）随時使用される通常の助剤または添加剤を含み、 ここで、ジイソシアネート（Ａ）対ポリオール（Ｂ）の
当量比は１．５：１．０〜１０：１．０であり、ＮＣＯ
特性数は９５〜１０５である請求項１記載の熱可塑性ポ
リウレタン組成物であって、該（Ａ）を該（Ｂ）と混合
して予備重合体をつくり、該予備重合体を該（Ｃ）と反
応させることを特徴とする該組成物の熱可塑性ポリウレ
タンを製造するための連続法。 - 【請求項３】 請求項１記載の組成物から成ることを特
徴とする射出成形製品。 - 【請求項４】 請求項１記載の組成物から成ることを特
徴とする押出し製品。 - 【請求項５】 焼結可能な粉末の形をした請求項１記載
の熱可塑性組成物。
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| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| US09/447,025 US6559266B2 (en) | 1999-11-22 | 1999-11-22 | Aliphatic thermoplastic polyurethanes, a process for producing them and the use thereof |
| US09/447025 | 1999-11-22 |
Publications (2)
| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
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Family Applications (1)
| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000346690A Expired - Fee Related JP4627866B2 (ja) | 1999-11-22 | 2000-11-14 | 脂肪族熱可塑性ポリウレタン、その製造法および使用 |
Country Status (10)
| Country | Link |
|---|---|
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| EP (1) | EP1101784B1 (ja) |
| JP (1) | JP4627866B2 (ja) |
| KR (1) | KR100670886B1 (ja) |
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| DE (1) | DE50014405D1 (ja) |
| DK (1) | DK1101784T3 (ja) |
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