JP5232905B2 - 柔軟な弾性ポリウレタンフィルム、それらの製造方法並びにそれらの使用 - Google Patents
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Description
及びTPUフィルムに比べてかなり安価である。裏面がPU発泡プラスチックスを用いて発泡体化したPVCフィルムから作られた成形品の欠点は、PVCフィルムとPU裏面フォームの負の相互作用である。それゆえ成分、例えば触媒、安定化剤等はPU発泡プラスチックから装飾用フィルムへ拡散し、そして逆に可塑剤はPVCフィルムからPU発泡プラスチックへ移動する。これらの移動過程の結果として、成形品は収縮又は脆化により機械的にダメージを受け、それらの外観は退色及び斑点の結果として変わることになる(Kunststofftechnik,VDI Verlag GmbH,Duesseldorf,1987,“Kunststoffe als Problemloeser
im Automobilbau”,page 141 ff.)。
mould)の補助により、
a) 有機ジイソシアナート、
b) ポリオール(ポリエーテルジオール、ポリエステルジオール、ポリカーボネートジオール又はそれらの混合物)、
c) 鎖延長剤(ジオール又はジオール/ジアミン混合物)そして
d) 場合によっては通常の補助物質及び添加剤
の反応により得ることができる。
a) 芳香族ジイソシアナート、好適には4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナート、
b) 600から5000g/molの間の平均分子量を有するポリオール、
c) 60から500g/molの間の平均分子量を有する鎖延長剤、そして
d) 場合によっては通常の補助物質及び添加剤
の反応により得られる。
a) ヘキサメチレンジイソシアナート、
b) 600から5000g/molの間の平均分子量を有するポリオール、
c) 60から500g/molの間の平均分子量を有する鎖延長剤、そして
d)場合によっては通常の補助物質及び添加剤
の反応より得られる場合には、熱可塑性工程の後でさえもこれらの脂肪族TPUsの満足のいく取扱性が達成されることが見いだされた。
a) 95から70mol%のヘキサメチレンジイソシアナート及び5から30mol%の他の脂肪族ジイソシアナート、
b) 600から5000g/molの間の平均分子量を有するポリオール、
c) 60から500g/molの間の平均分子量を有する鎖延長剤、そして
d)場合によっては通常の補助物質及び添加剤
の反応から得られる場合に好適に得られる。
a) 100から60mol%、好適には100から70mol%、特に好適には100から80mol%のヘキサメチレンジイソシアナート(HDI)及び0から40mol%、好適には0から30mol%、特に好適には0から20mol%の他の脂肪族ジイソシアナート、
b) 600から5000g/molの間の平均分子量を有するポリオール、
c)80から100重量%の1,6−ヘキサンジオール及び0から20重量%の60から500g/molの間の平均分子量を有する鎖延長剤、そして
d)場合によっては通常の補助物質及び添加剤
の反応から得られる場合に特に好適に得られる。
a) 芳香族ジイソシアナート、好適には4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナート及び/又は脂肪族ジイソシアナート、好適にはヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート及び/又は4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、b) 600から5000g/molの間の平均分子量を有するポリオール、
c) 60から500g/molの間の平均分子量を有する鎖延長剤、そして
d)場合によっては通常の補助物質及び添加剤
の反応から得ることもできる。
a) 芳香族ジイソシアナート、好適には4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナートを用いて製造されるTPU(A)の40から99.5重量部、そして
b) 脂肪族ジイソシアナート、好適には1,6−ヘキサメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナート及び/又は4,4’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナートの中から選択される脂肪族ジイソシアナートを用いて製造されるTPU(B)の0.5から60重量部
からなることができる。
キシカプロン酸及びラクトンの重合生成物例えば場合により置換されたカプロラクトンの縮合生成物である。好適に使用されるポリエステルジオールはエタンジオールポリアジペート、1,4−ブタンジオールポリアジペート、エタンジオール−1,4−ブタンジオールポリアジペート、1,6−ヘキサンジオール−ネオペンチルグリコールポリアジペート、1,6−ヘキサンジオール−1,4−ブタンジオールポリアジペート及びポリカプロラクトンである。ポリエステルジオールは、600から5000、好適には700から4200の平均分子量を有し、そして別々に又は互いに混合した形態で使用できる。
1:1.0、好適には0.95:1.0から1.10:1.0の比率で反応が行われる。
HDIに基づくTPUsは以下のように連続して製造された:−
実施例 2、4 及び比較実施例 1 及び 2:
1.0mol De2020
0.43mol PE 225B
3.76mol 1,4BDO
40ppm DBTL
実施例2 実施例4 比較実施例1 比較実施例2
5.06molHDI 4.98molHDI 5.19mol HDI 5.14molHDI
1.0mol PE 225B
0.43mol Acclaim 2220
3.43mol 1,6HDO
4.67mol HDI
1.0重量%(PE 225Bに基づく)Stabaxol P200
60ppm DBTL
1.0mol Capa 225
2.36mol 1,6HDO
3.29mol HDI
60ppm DBTL
1.0mol PE 80B
0.82mol 1,4BDO
200ppm スズジオクトエート
実施例1 実施例3 比較実施例3
1.765mol MDI 1.775mol MDI 1.82mol MDI
HDI: ヘキサメチレンジイソシアナート
MDI: 4,4’−ジフェニルメタンジイソシアナート
Irganox(登録商標)1010: テトラキス[メチレン−(3,5−ジ−tert−ブチル−4−ヒドロキシヒドロシンナメート)]メタン(Ciba Geigy)
Tinuvin(登録商標)328: 2−(2’−ヒドロキシ−3’,5’−ジ−tert−アミルフェニル)ベンゾトリアゾール(Ciba Geigy)
Tinuvin(登録商標)622: 4−ヒドロキシ−2,2,6,6−テトラメチル−1−ピペリジンエタノールを伴ったジメチルスクシネート重合体(Ciba Geigy)
1,6 HDO: 1,6−ヘキサンジオール
Acclaim(登録商標) 2220: ポリオキシプロピレン−ポリオキシエチレン単位を伴ったポリエーテルポリオール(約85%一級ヒドロキシルキ基
Stabaxol(登録商標) P200: 芳香族ポリカーボジイミド(Rhein−
Chemie)
1)溶液粘度の測定
このために、0.1%ジブチルアミンを伴ったN−メチル−2−ピロリドン99.7g及びTPU粉体0.4gがはかり取られた。試料はマグネティックスターラーで撹拌された。
MDI試料は室温で溶解され一晩静置された。
HDI試料は約70℃で約1時間かけて溶解され、そして一晩室温まで冷却された。
試料及びブランク(溶媒のみ)は、25℃で硬いショット(Schott)から粘度試験アセンブリー(assembly)について測定された。
相対溶液粘度は時間(溶液)を時間(溶媒)で割って計算した。
ショットからの粘度試験アセンブリーは、粘度試験アセンブリー AVS 400、測定スタンド ASV/S、ガラスサーモスッット、ウッベローデ粘度計50110型からなる。
MVR測定は190℃並びに21.2N及び212Nで、5分の予熱時間、ISO 1133に従って、それぞれ行った。
b) 600から5000g/molの間の平均分子量を有するポリオール、並びに
c) 60から500g/molの間の平均分子量を有する鎖延長剤
の反応生成物を含んでなる上記1に記載のフィルム。
a) 芳香族ジイソシアナートを用いて製造されるTPUの40から99.5重量部、並びに
b) 脂肪族ジイソシアナートを用いて製造されるTPUの0.5から60重量部
を含んでなる上記1に記載の熱可塑性ポリウレタンフィルム。
Claims (2)
- 加熱したモールド中で、190℃でそして21.2N(2.16kp)の重量を適用した場合に20から100のメルトインデックス、1.15から1.45の相対溶液粘度及び80から98のショアA硬度を有し、
a)芳香族ジイソシアネート、
b)600から5000g/モルの間の平均分子量を有する直鎖ヒドロキシル−末端ポリオール、
c)60から500g/モルの間の平均分子量、及び分子当り平均1.8から3.0のツェレビチノフ−活性水素原子を有する鎖延長剤、
又は、
a’)脂肪族ジイソシアネート、
b’)600から5000g/モルの間の平均分子量を有する直鎖ヒドロキシル−末端ポリオール、
c’)60から500g/モルの間の平均分子量、及び分子当り平均1.8から3.0のツェレビチノフ−活性水素原子を有し、エタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、テレフタル酸と2から4の炭素原子を有するグリコールとのジエステル、ヒドロキノンのヒドロキシアルキレンエーテル、エトキシル化ビスフエノール、(シクロ)脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよびこれらの混合物から選択される鎖延長剤、
を反応させる事により得られ、
こゝでNCOと反応する基の合計に対しNCO基の比率が等しくなる量で0.9:1.0から1.1:1.0である、
粉末の熱可塑性ポリウレタン(TPU)又はTPU混合物を焼結することにより得られる柔軟で弾性のポリウレタンフィルムであって、
こゝで芳香族ジイソシアネートから得られる熱可塑性ポリウレタン(TPU)の相対溶液粘度が、室温でTPUを溶解し、一昼夜放置して得られた溶液について測定し、脂肪族ジイソシアネートから得られる熱可塑性ポリウレタンの相対溶液粘度が、70℃で1時間以上に亘りTPUを溶解し、一昼夜室温に冷却して得られた溶液について測定したものである、ポリウレタンフィルム。 - 190℃でそして21.2N(2.16kp)の重量を適用した場合に20から100のメルトインデックス、1.15から1.45の相対溶液粘度及び80から98のショアA硬度を有し、
a)芳香族ジイソシアナート、
b)600から5000g/モルの間の平均分子量を有する直鎖ヒドロキシル−末端ポリオール、
c)60から500g/モルの間の平均分子量、及び分子当り平均1.8から3.0のツェレビチノフ−活性水素原子、を有する鎖延長剤、
又は、
a’)脂肪族ジイソシアネート、
b’)600から5000g/モルの間の平均分子量を有する直鎖ヒドロキシル−末端ポリオール、
c’)60から500g/モルの間の平均分子量、及び分子当り平均1.8から3.0のツェレビチノフ−活性水素原子を有し、エタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、テレフタル酸と2から4の炭素原子を有するグリコールとのジエステル、ヒドロキノンのヒドロキシアルキレンエーテル、エトキシル化ビスフエノール、(シクロ)脂肪族ジアミン、芳香族ジアミンおよびこれらの混合物から選択される鎖延長剤、を反応させる事により得られ、
こゝでNCOと反応する基の合計に対するNCO基の比率が等しくなる量で0.9:1.0
から1.1:1.0である、
粉末の熱可塑性ポリウレタン(TPU)又はTPU混合物を、加熱したモールド中で、180℃から215℃の成型温度で焼結する事を特徴とする、請求項1記載の柔軟で弾性のTPUフィルムを製造する方法。
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