JP2001055457A - 柔軟な弾性ポリウレタンフィルム、それらの製造方法並びにそれらの使用 - Google Patents
柔軟な弾性ポリウレタンフィルム、それらの製造方法並びにそれらの使用Info
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Abstract
(57)【要約】
【課題】 低い加工温度においてでさえも焼結工程でフ
ィルムに加工できる熱可塑性ポリウレタンの提供。 【解決手段】 加熱したモールド中で、特定のメルトイ
ンデックス、相対溶液粘度及びショア硬度を有する少な
くとも１種の粉末の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を
焼結する。
ィルムに加工できる熱可塑性ポリウレタンの提供。 【解決手段】 加熱したモールド中で、特定のメルトイ
ンデックス、相対溶液粘度及びショア硬度を有する少な
くとも１種の粉末の熱可塑性ポリウレタン（ＴＰＵ）を
焼結する。
Description
【０００１】
【発明の属する技術分野】本発明は、加熱したモールド
（ｈｅａｔｅｄ ｍｏｕｌｄ）の補助による粉末の熱可
塑性ポリウレタン−以下に略字ＴＰＵでも言及される−
の焼結により製造される、柔軟な弾性の熱可塑性ポリウ
レタンフィルム（ＴＰＵフィルム）、それらの製造方法
並びにそれらの使用に関する。
（ｈｅａｔｅｄ ｍｏｕｌｄ）の補助による粉末の熱可
塑性ポリウレタン−以下に略字ＴＰＵでも言及される−
の焼結により製造される、柔軟な弾性の熱可塑性ポリウ
レタンフィルム（ＴＰＵフィルム）、それらの製造方法
並びにそれらの使用に関する。
【０００２】
【従来の技術】液体ＰＵ配合物からの流し込成形（ｃａ
ｓｔｉｎｇ）又はＴＰＵの押出しによるＰＵフィルム
（ポリウレタンフィルム）の製造は、公知であり、例え
ばＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ ”Ｐｏｌ
ｙｕｒｅｔｈａｎｅ”、第７巻、第２版、４６９頁（Ｄ
ｒ．Ｇ．Ｏｅｒｔｅｌ編；Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖ
ｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ，１９８３）
に記載されている。
ｓｔｉｎｇ）又はＴＰＵの押出しによるＰＵフィルム
（ポリウレタンフィルム）の製造は、公知であり、例え
ばＫｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｃｈ ”Ｐｏｌ
ｙｕｒｅｔｈａｎｅ”、第７巻、第２版、４６９頁（Ｄ
ｒ．Ｇ．Ｏｅｒｔｅｌ編；Ｃａｒｌ Ｈａｎｓｅｒ Ｖ
ｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃｈ，Ｖｉｅｎｎａ，１９８３）
に記載されている。
【０００３】液体配合物から出発して、ブロックを注型
しそしてそれからフィルムを切り出すか又は直接遠心成
形法でフィルムを製造する。ＴＰＵから製造される厚さ
が０．０３から０．３ｍｍのフィルムは、通常通りにブ
ロー工程で製造され；例えばより厚い約３ｍｍまでのフ
ィルムは、スロットダイ押出し法により製造される。Ｔ
ＰＵからの焼結よるＰＵフィルムの製造は上に引用した
論文においては言及されていない。
しそしてそれからフィルムを切り出すか又は直接遠心成
形法でフィルムを製造する。ＴＰＵから製造される厚さ
が０．０３から０．３ｍｍのフィルムは、通常通りにブ
ロー工程で製造され；例えばより厚い約３ｍｍまでのフ
ィルムは、スロットダイ押出し法により製造される。Ｔ
ＰＵからの焼結よるＰＵフィルムの製造は上に引用した
論文においては言及されていない。
【０００４】自動車の内部での装飾用プラスチックフィ
ルムの使用もまた公知であり［Ｒ．Ｐｆｒｉｅｎｄｅ
ｒ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ，７６（１９８６），１
０，ｐａｇｅ ９６０ ｆｆ．］；ここでプラスチック成
形品はフィルムでコーティングされ又はフィルム若しく
は表皮（ｓｋｉｎ）は、発泡プラスチック、好適にはＰ
Ｕ発泡プラスチックを用いて裏面を発泡体化した（ｆｏ
ａｍｅｄ）。
ルムの使用もまた公知であり［Ｒ．Ｐｆｒｉｅｎｄｅ
ｒ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ，７６（１９８６），１
０，ｐａｇｅ ９６０ ｆｆ．］；ここでプラスチック成
形品はフィルムでコーティングされ又はフィルム若しく
は表皮（ｓｋｉｎ）は、発泡プラスチック、好適にはＰ
Ｕ発泡プラスチックを用いて裏面を発泡体化した（ｆｏ
ａｍｅｄ）。
【０００５】ＰＵが使用される場所では、表面層はほと
んどの場合ＩＭＣ（インモールドコーティング）工程に
より二つの成分のＰＵ系から製造される。この工程では
約５０℃に加熱されたモールドは、まず初めにはく離剤
を噴霧され、その後ＰＵの二成分コーティング、そして
続いてＰＵ支持層が開放式モールド（ｏｐｅｎ ｍｏｕ
ｌｄ）に導入される。対応する部分の製造のためのこの
製造技術は困難でありそして今日まで加工技術者にほと
んど使用されていない（Ｄｒ．Ｍ．Ｗａｃｈｓｍａｎ
ｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｂｅｒａｔｅｒ，１０／１９
８７，２７−２８頁）。
んどの場合ＩＭＣ（インモールドコーティング）工程に
より二つの成分のＰＵ系から製造される。この工程では
約５０℃に加熱されたモールドは、まず初めにはく離剤
を噴霧され、その後ＰＵの二成分コーティング、そして
続いてＰＵ支持層が開放式モールド（ｏｐｅｎ ｍｏｕ
ｌｄ）に導入される。対応する部分の製造のためのこの
製造技術は困難でありそして今日まで加工技術者にほと
んど使用されていない（Ｄｒ．Ｍ．Ｗａｃｈｓｍａｎ
ｎ，Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｂｅｒａｔｅｒ，１０／１９
８７，２７−２８頁）。
【０００６】ドイツ特許出願（ＤＥ−Ａ）第４，２０
３，３０７号は焼結フィルム製造のための脂肪族ＴＰＵ
粉体の使用を開示している。ドイツ特許出願（ＤＥ−
Ａ）第４，２０３，３０７号においては、有利な加工運
転となる特定のメルトインデックス範囲（ＭＶＲ範囲）
の言及はなされていない。これに反して、非常に広いＭ
ＶＲの範囲は、９７から９９と広い、言及されたＮＣＯ
のＯＨに対する比率（指数）の範囲に含まれる。
３，３０７号は焼結フィルム製造のための脂肪族ＴＰＵ
粉体の使用を開示している。ドイツ特許出願（ＤＥ−
Ａ）第４，２０３，３０７号においては、有利な加工運
転となる特定のメルトインデックス範囲（ＭＶＲ範囲）
の言及はなされていない。これに反して、非常に広いＭ
ＶＲの範囲は、９７から９９と広い、言及されたＮＣＯ
のＯＨに対する比率（指数）の範囲に含まれる。
【０００７】従来の技術では、ＰＶＣ／ＡＢＳフィルム
は通常、熱成形工程によりそして続いての二番目の加工
段階で裏面を発泡体化することにより製造できる。ＰＶ
ＣフィルムはＰＶＣの粉体スラッシュ（ｓｌｕｓｈ）工
程により製造することができる。このためにはモールド
は炉で約２５０℃まで加熱され、粉末のＰＶＣはその後
その中に均一に分配されそしてモールドは再び炉の中で
ＰＶＣ表皮をゲル化するために加熱する。モールドが例
えば水浴で冷却された後、フィルムを取除きそしてその
後裏面を発泡体化できる。ＰＶＣ粉体スラッシュ工程に
より製造されたフィルムは、ＡＢＳ／ＰＶＣフィルム、
ＰＵ ＩＭＣフィルム及びＴＰＵフィルムに比べてかな
り安価である。裏面がＰＵ発泡プラスチックスを用いて
発泡体化したＰＶＣフィルムから作られた成形品の欠点
は、ＰＶＣフィルムとＰＵ裏面フォームの負の相互作用
である。それゆえ成分、例えば触媒、安定化剤等はＰＵ
発泡プラスチックから装飾用フィルムへ拡散し、そして
逆に可塑剤はＰＶＣフィルムからＰＵ発泡プラスチック
へ移動する。これらの移動過程の結果として、成形品は
収縮又は脆化により機械的にダメージを受け、それらの
外観は退色及び斑点の結果として変わることになる（Ｋ
ｕｎｓｔｓｔｏｆｆｔｅｃｈｎｉｋ，ＶＤＩＶｅｒｌａ
ｇ ＧｍｂＨ，Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ，１９８７，”
Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ａｌｓ Ｐｒｏｂｌｅｍｌｏ
ｅｓｅｒ ｉｍ Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｂａｕ”，ｐａｇ
ｅ １４１ ｆｆ．）。
は通常、熱成形工程によりそして続いての二番目の加工
段階で裏面を発泡体化することにより製造できる。ＰＶ
ＣフィルムはＰＶＣの粉体スラッシュ（ｓｌｕｓｈ）工
程により製造することができる。このためにはモールド
は炉で約２５０℃まで加熱され、粉末のＰＶＣはその後
その中に均一に分配されそしてモールドは再び炉の中で
ＰＶＣ表皮をゲル化するために加熱する。モールドが例
えば水浴で冷却された後、フィルムを取除きそしてその
後裏面を発泡体化できる。ＰＶＣ粉体スラッシュ工程に
より製造されたフィルムは、ＡＢＳ／ＰＶＣフィルム、
ＰＵ ＩＭＣフィルム及びＴＰＵフィルムに比べてかな
り安価である。裏面がＰＵ発泡プラスチックスを用いて
発泡体化したＰＶＣフィルムから作られた成形品の欠点
は、ＰＶＣフィルムとＰＵ裏面フォームの負の相互作用
である。それゆえ成分、例えば触媒、安定化剤等はＰＵ
発泡プラスチックから装飾用フィルムへ拡散し、そして
逆に可塑剤はＰＶＣフィルムからＰＵ発泡プラスチック
へ移動する。これらの移動過程の結果として、成形品は
収縮又は脆化により機械的にダメージを受け、それらの
外観は退色及び斑点の結果として変わることになる（Ｋ
ｕｎｓｔｓｔｏｆｆｔｅｃｈｎｉｋ，ＶＤＩＶｅｒｌａ
ｇ ＧｍｂＨ，Ｄｕｅｓｓｅｌｄｏｒｆ，１９８７，”
Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆｅ ａｌｓ Ｐｒｏｂｌｅｍｌｏ
ｅｓｅｒ ｉｍ Ａｕｔｏｍｏｂｉｌｂａｕ”，ｐａｇ
ｅ １４１ ｆｆ．）。
【０００８】欧州特許出願公報（ＥＰ−Ａ）第３９９，
２７２号は焼結による粉体のＴＰＵｓから製造される弾
性ポリウレタンフィルムを開示する。５０から３５０の
メルトインデックス（ＭＶＲ）［１９０℃及び２１２Ｎ
の重量を適用で］がＴＰＵｓのために特定される。欧州
特許出願公報（ＥＰ−Ａ）第３９９，３７２号において
焼結工程に適したＴＰＵは、メルトインデックスに関し
ては言及した基準を満たさなければならないことが明白
に述べられている。２２０℃から２８０℃、好適には２
３０℃から２７０℃の必要とされる高い加工温度が欠点
となる。これらの高い加工温度では一般にＴＰＵｓ及び
特にポリエーテルに基づくＴＰＵは第一に鎖の分割の結
果としての分子量の減少（機械的特性の低下）を行い、
第二に、何にもましてポリエーテル及び／又は芳香族ジ
イソシアナートに基づくＴＰＵｓにおいて黄色化する傾
向があることである（染色したテストピースでさえ退
色；Ｗｏｌｆｇａｎｇ Ｅｎｄｒｅｓ ｉｎ ｔｈｅ
Ｆａｃｕｌｔｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｔ ｔ
ｈｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｏｓｎａｂｒｕｅ
ｃｋ，１９４４もまた参照）。１９０℃及び２１２Ｎで
５０のＭＶＲを有するＴＰＵは２１．２Ｎ及び１９０℃
で２のＭＶＲを示す。１９０℃及び２１．２Ｎで４０の
ＭＶＲを有するＴＰＵは２１２Ｎ及び１９０℃で＞５０
０のＭＶＲを示し、すなわちＴＰＵは”貫通し（ｒｕｎ
ｔｈｒｏｕｇｈ）”もはや測定不能である。欧州特許
出願公報（ＥＰ−Ａ）第３９９，２７２号に記載された
２２０℃から２８０℃の高い加工温度はまた、長い冷却
及び加熱時間の結果に関係する長い循環時間のために不
利となる。
２７２号は焼結による粉体のＴＰＵｓから製造される弾
性ポリウレタンフィルムを開示する。５０から３５０の
メルトインデックス（ＭＶＲ）［１９０℃及び２１２Ｎ
の重量を適用で］がＴＰＵｓのために特定される。欧州
特許出願公報（ＥＰ−Ａ）第３９９，３７２号において
焼結工程に適したＴＰＵは、メルトインデックスに関し
ては言及した基準を満たさなければならないことが明白
に述べられている。２２０℃から２８０℃、好適には２
３０℃から２７０℃の必要とされる高い加工温度が欠点
となる。これらの高い加工温度では一般にＴＰＵｓ及び
特にポリエーテルに基づくＴＰＵは第一に鎖の分割の結
果としての分子量の減少（機械的特性の低下）を行い、
第二に、何にもましてポリエーテル及び／又は芳香族ジ
イソシアナートに基づくＴＰＵｓにおいて黄色化する傾
向があることである（染色したテストピースでさえ退
色；Ｗｏｌｆｇａｎｇ Ｅｎｄｒｅｓ ｉｎ ｔｈｅ
Ｆａｃｕｌｔｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｔ ｔ
ｈｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｏｓｎａｂｒｕｅ
ｃｋ，１９４４もまた参照）。１９０℃及び２１２Ｎで
５０のＭＶＲを有するＴＰＵは２１．２Ｎ及び１９０℃
で２のＭＶＲを示す。１９０℃及び２１．２Ｎで４０の
ＭＶＲを有するＴＰＵは２１２Ｎ及び１９０℃で＞５０
０のＭＶＲを示し、すなわちＴＰＵは”貫通し（ｒｕｎ
ｔｈｒｏｕｇｈ）”もはや測定不能である。欧州特許
出願公報（ＥＰ−Ａ）第３９９，２７２号に記載された
２２０℃から２８０℃の高い加工温度はまた、長い冷却
及び加熱時間の結果に関係する長い循環時間のために不
利となる。
【０００９】
【発明が解決しようとする課題】従って本発明の目的は
１８０℃から２１５℃、好適には１９０℃か２１５℃の
低い加工温度においてでさえも焼結工程でフィルムに加
工できる材料を提供することである。
１８０℃から２１５℃、好適には１９０℃か２１５℃の
低い加工温度においてでさえも焼結工程でフィルムに加
工できる材料を提供することである。
【００１０】
【課題を解決するための手段】驚くべきことにこの目的
は焼結によりある種のＴＰＵｓから製造されるＴＰＵフ
ィルムを用いて達成することができる。
は焼結によりある種のＴＰＵｓから製造されるＴＰＵフ
ィルムを用いて達成することができる。
【００１１】本発明は、１９０℃及び２１．２Ｎ（２．
１６ｋｐ）の重量を適用した場合に２０から１００、好
適には３０から６０のメルトインデックス、そして１．
１５から１．４５、好適には１．２５から１．３５の相
対溶液粘度、並びに８０から９８、好適には８５から９
４のショア硬度（Ｓｈｏｒｅ ｈａｒｄｎｅｓｓ）を有
する、粉末の熱可塑性ポリウレタン−また以下に略字Ｔ
ＰＵとして言及される−の焼結により得られる、柔軟な
弾性の熱可塑性ポリウレタンフィルムを供給し、粉体の
ＴＰＵは、加熱したモールド（ｈｅａｔｅｄ ｍｏｕｌ
ｄ）の補助により、 ａ） 有機ジイソシアナート、 ｂ） ポリオール（ポリエーテルジオール、ポリエステ
ルジオール、ポリカーボネートジオール又はそれらの混
合物）、 ｃ） 鎖延長剤（ジオール又はジオール／ジアミン混合
物）そして ｄ） 場合によっては通常の補助物質及び添加剤 の反応により得ることができる。
１６ｋｐ）の重量を適用した場合に２０から１００、好
適には３０から６０のメルトインデックス、そして１．
１５から１．４５、好適には１．２５から１．３５の相
対溶液粘度、並びに８０から９８、好適には８５から９
４のショア硬度（Ｓｈｏｒｅ ｈａｒｄｎｅｓｓ）を有
する、粉末の熱可塑性ポリウレタン−また以下に略字Ｔ
ＰＵとして言及される−の焼結により得られる、柔軟な
弾性の熱可塑性ポリウレタンフィルムを供給し、粉体の
ＴＰＵは、加熱したモールド（ｈｅａｔｅｄ ｍｏｕｌ
ｄ）の補助により、 ａ） 有機ジイソシアナート、 ｂ） ポリオール（ポリエーテルジオール、ポリエステ
ルジオール、ポリカーボネートジオール又はそれらの混
合物）、 ｃ） 鎖延長剤（ジオール又はジオール／ジアミン混合
物）そして ｄ） 場合によっては通常の補助物質及び添加剤 の反応により得ることができる。
【００１２】本発明によるＴＰＵフィルムの製造に関連
して、ＴＰＵｓの焼結は以下の工程を含む：例えばドイ
ツ特許出願（ＤＥ−Ａ）第３，９３２，９２３号に記載
された”粉体スラッシュ工程”による製造；例えばＫｕ
ｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｓｈにおける”Ｐｏｌ
ｙｕｒｅｔｈａｎｅ”Ｖｏｌｕｍｅ ７に記載された圧
延（ｃａｌｅｎｄｅｒｉｎｇ）工程による製造、又は例
えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｓ
ｉｘｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎに記載された共押出し工程に
よる製造。
して、ＴＰＵｓの焼結は以下の工程を含む：例えばドイ
ツ特許出願（ＤＥ−Ａ）第３，９３２，９２３号に記載
された”粉体スラッシュ工程”による製造；例えばＫｕ
ｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ｈａｎｄｂｕｓｈにおける”Ｐｏｌ
ｙｕｒｅｔｈａｎｅ”Ｖｏｌｕｍｅ ７に記載された圧
延（ｃａｌｅｎｄｅｒｉｎｇ）工程による製造、又は例
えばＵｌｌｍａｎｎ’ｓ Ｅｎｃｙｃｌｏｐｅｄｉａ
ｏｆ Ｉｎｄｕｓｔｒｉａｌ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ，Ｓ
ｉｘｔｈ Ｅｄｉｔｉｏｎに記載された共押出し工程に
よる製造。
【００１３】粉末のＴＰＵは好適には、 ａ） 芳香族ジイソシアナート、好適には４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアナート、 ｂ） ６００から５０００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量
を有するポリオール、 ｃ） ６０から５００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量を有
する鎖延長剤、そして ｄ） 場合によっては通常の補助物質及び添加剤 の反応により得られる。
フェニルメタンジイソシアナート、 ｂ） ６００から５０００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量
を有するポリオール、 ｃ） ６０から５００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量を有
する鎖延長剤、そして ｄ） 場合によっては通常の補助物質及び添加剤 の反応により得られる。
【００１４】芳香族ジイソシアナートに基づくＴＰＵｓ
は耐光性に関しては特に高い必要性がある場合には特に
は適当ではない。欧州特許出願公報（ＥＰ−Ａ）第３９
９，２７２号においては脂肪族ジイソシアナートに基づ
くＴＰＵｓは耐光性であるが、熱可塑性工程の後に、常
に困難性を伴いながら取り扱うことができることが述べ
られている。この理由のために芳香族ジイソシアナート
に基づくＴＰＵｓの混合物が提案される。しかしながら
多くの場合にはこれらの混合物は同様に耐光性に関して
は高い要求を満たさない。驚くべきことにこれらの高い
要求は、ＴＰＵｓが優先的に（９０重量％以上）脂肪族
ジイソシアナートに基づいて製造された場合にのみ満た
すことができる。上記の粉末のＴＰＵが ａ） ヘキサメチレンジイソシアナート、 ｂ） ６００から５０００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量
を有するポリオール、 ｃ） ６０から５００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量を有
する鎖延長剤、そして ｄ）場合によっては通常の補助物質及び添加剤 の反応より得られる場合には、熱可塑性工程の後でさえ
もこれらの脂肪族ＴＰＵｓの満足のいく取扱性が達成さ
れることが見いだされた。
は耐光性に関しては特に高い必要性がある場合には特に
は適当ではない。欧州特許出願公報（ＥＰ−Ａ）第３９
９，２７２号においては脂肪族ジイソシアナートに基づ
くＴＰＵｓは耐光性であるが、熱可塑性工程の後に、常
に困難性を伴いながら取り扱うことができることが述べ
られている。この理由のために芳香族ジイソシアナート
に基づくＴＰＵｓの混合物が提案される。しかしながら
多くの場合にはこれらの混合物は同様に耐光性に関して
は高い要求を満たさない。驚くべきことにこれらの高い
要求は、ＴＰＵｓが優先的に（９０重量％以上）脂肪族
ジイソシアナートに基づいて製造された場合にのみ満た
すことができる。上記の粉末のＴＰＵが ａ） ヘキサメチレンジイソシアナート、 ｂ） ６００から５０００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量
を有するポリオール、 ｃ） ６０から５００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量を有
する鎖延長剤、そして ｄ）場合によっては通常の補助物質及び添加剤 の反応より得られる場合には、熱可塑性工程の後でさえ
もこれらの脂肪族ＴＰＵｓの満足のいく取扱性が達成さ
れることが見いだされた。
【００１５】本発明のＴＰＵから得られる成形におかれ
た要求に依存して、ヘキサメチレンジイソシアナート
（ＨＤＩ）は部分的に一又はそれ以上の他の脂肪族ジイ
ソシアナート、特にはイソホロンジイソシアナート（Ｉ
ＰＤＩ）、１，４−シクロヘキサンジイソシアナート、
１−メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアナー
ト、１−メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアナ
ート及びそれらの異性体混合物、４，４’−、２，４’
−及び２，２’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナ
ート及びそれらの異性体混合物で置換されてもよい。
た要求に依存して、ヘキサメチレンジイソシアナート
（ＨＤＩ）は部分的に一又はそれ以上の他の脂肪族ジイ
ソシアナート、特にはイソホロンジイソシアナート（Ｉ
ＰＤＩ）、１，４−シクロヘキサンジイソシアナート、
１−メチル−２，４−シクロヘキサンジイソシアナー
ト、１−メチル−２，６−シクロヘキサンジイソシアナ
ート及びそれらの異性体混合物、４，４’−、２，４’
−及び２，２’−ジシクロヘキシルメタンジイソシアナ
ート及びそれらの異性体混合物で置換されてもよい。
【００１６】耐光性、熱可塑性ポリウレタンフィルム
は、上記の粉末のＴＰＵが ａ） ９５から７０ｍｏｌ％のヘキサメチレンジイソシ
アナート及び５から３０ｍｏｌ％の他の脂肪族ジイソシ
アナート、 ｂ） ６００から５０００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量
を有するポリオール、 ｃ） ６０から５００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量を有
する鎖延長剤、そして ｄ）場合によっては通常の補助物質及び添加剤 の反応から得られる場合に好適に得られる。
は、上記の粉末のＴＰＵが ａ） ９５から７０ｍｏｌ％のヘキサメチレンジイソシ
アナート及び５から３０ｍｏｌ％の他の脂肪族ジイソシ
アナート、 ｂ） ６００から５０００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量
を有するポリオール、 ｃ） ６０から５００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量を有
する鎖延長剤、そして ｄ）場合によっては通常の補助物質及び添加剤 の反応から得られる場合に好適に得られる。
【００１７】耐光性、熱可塑性ポリウレタンフィルム
は、上記の粉末のＴＰＵが ａ） １００から６０ｍｏｌ％、好適には１００から７
０ｍｏｌ％、特に好適には１００から８０ｍｏｌ％のヘ
キサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）及び０から４
０ｍｏｌ％、好適には０から３０ｍｏｌ％、特に好適に
は０から２０ｍｏｌ％の他の脂肪族ジイソシアナート、 ｂ） ６００から５０００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量
を有するポリオール、 ｃ）８０から１００重量％の１，６−ヘキサンジオール
及び０から２０重量％の６０から５００ｇ／ｍｏｌの間
の平均分子量を有する鎖延長剤、そして ｄ）場合によっては通常の補助物質及び添加剤 の反応から得られる場合に特に好適に得られる。
は、上記の粉末のＴＰＵが ａ） １００から６０ｍｏｌ％、好適には１００から７
０ｍｏｌ％、特に好適には１００から８０ｍｏｌ％のヘ
キサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）及び０から４
０ｍｏｌ％、好適には０から３０ｍｏｌ％、特に好適に
は０から２０ｍｏｌ％の他の脂肪族ジイソシアナート、 ｂ） ６００から５０００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量
を有するポリオール、 ｃ）８０から１００重量％の１，６−ヘキサンジオール
及び０から２０重量％の６０から５００ｇ／ｍｏｌの間
の平均分子量を有する鎖延長剤、そして ｄ）場合によっては通常の補助物質及び添加剤 の反応から得られる場合に特に好適に得られる。
【００１８】粉末のＴＰＵはまた ａ） 芳香族ジイソシアナート、好適には４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアナート及び／又は脂肪族ジイ
ソシアナート、好適にはヘキサメチレンジイソシアナー
ト、イソホロンジイソシアナート及び／又は４，４’−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、 ｂ） ６００から５０００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量
を有するポリオール、 ｃ） ６０から５００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量を有
する鎖延長剤、そして ｄ）場合によっては通常の補助物質及び添加剤 の反応から得ることもできる。
フェニルメタンジイソシアナート及び／又は脂肪族ジイ
ソシアナート、好適にはヘキサメチレンジイソシアナー
ト、イソホロンジイソシアナート及び／又は４，４’−
ジシクロヘキシルメタンジイソシアナート、 ｂ） ６００から５０００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量
を有するポリオール、 ｃ） ６０から５００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量を有
する鎖延長剤、そして ｄ）場合によっては通常の補助物質及び添加剤 の反応から得ることもできる。
【００１９】粉末のＴＰＵはまた、１００重量部に基づ
き ａ） 芳香族ジイソシアナート、好適には４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアナートを用いて製造されるＴ
ＰＵ（Ａ）の４０から９９．５重量部、そして ｂ） 脂肪族ジイソシアナート、好適には１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナ
ート及び／又は４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアナートの中から選択される脂肪族ジイソシアナー
トを用いて製造されるＴＰＵ（Ｂ）の０．５から６０重
量部からなることができる。
き ａ） 芳香族ジイソシアナート、好適には４，４’−ジ
フェニルメタンジイソシアナートを用いて製造されるＴ
ＰＵ（Ａ）の４０から９９．５重量部、そして ｂ） 脂肪族ジイソシアナート、好適には１，６−ヘキ
サメチレンジイソシアナート、イソホロンジイソシアナ
ート及び／又は４，４’−ジシクロヘキシルメタンジイ
ソシアナートの中から選択される脂肪族ジイソシアナー
トを用いて製造されるＴＰＵ（Ｂ）の０．５から６０重
量部からなることができる。
【００２０】直鎖でヒドロキシルを末端に持つ、６００
から５０００ｇ／ｍｏｌ、好適には７００から４２００
ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量を有するポリオールが成分
ｂ）として使用される。製造の間の状況のため、これら
はしばしば少量の非直鎖の化合物を含む。この理由のた
めに、それらはしばしば”実質的に直鎖のポリオール”
としても言及される。
から５０００ｇ／ｍｏｌ、好適には７００から４２００
ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量を有するポリオールが成分
ｂ）として使用される。製造の間の状況のため、これら
はしばしば少量の非直鎖の化合物を含む。この理由のた
めに、それらはしばしば”実質的に直鎖のポリオール”
としても言及される。
【００２１】適当なポリエステルジオールは例えば２か
ら１２の、好適には４から６の炭素原子を有するジカル
ボン酸、及び多価アルコールから製造できる。適当なジ
カルボン酸の例は：脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸及びセバシン酸並びに芳香族酸例えばフタル酸、イソ
フタル酸及びテレフタル酸である。ジカルボン酸は別々
に又は混合物として例えばコハク酸、グルタル酸及びア
ジピン酸の混合物の形態として使用できる。ポリエステ
ルジオールの製造のためには、ジカルボン酸の代わりに
対応するジカルボン酸誘導体例えば、アルコール基に１
から４の炭素原子を有するカルボン酸ジエステル、カル
ボン酸無水物又はカルボン酸塩化物を使用することが好
都合である。多価アルコールの例としては２から１０
の、好適には２から６の炭素原子を有するグリコール例
えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，３
−プロパンジオール及びジプロピレングリコールであ
る。必要とされる性質に依存して、多価アルコールはそ
れのみで又は場合によっては互いに混合して使用でき
る。上記ジオールとのカルボン酸のエステルもまた適当
であり、特には４から６の炭素原子を有するこれらのジ
オール例えば、１，４−ブタンジオール又は１，６−ヘ
キサンジオール、ヒドロキシカルボン酸例えばヒドロキ
シカプロン酸及びラクトンの重合生成物例えば場合によ
り置換されたカプロラクトンの縮合生成物である。好適
に使用されるポリエステルジオールはエタンジオールポ
リアジペート、１，４−ブタンジオールポリアジペー
ト、エタンジオール−１，４−ブタンジオールポリアジ
ペート、１，６−ヘキサンジオール−ネオペンチルグリ
コールポリアジペート、１，６−ヘキサンジオール−
１，４−ブタンジオールポリアジペート及びポリカプロ
ラクトンである。ポリエステルジオールは、６００から
５０００、好適には７００から４２００の平均分子量を
有し、そして別々に又は互いに混合した形態で使用でき
る。
ら１２の、好適には４から６の炭素原子を有するジカル
ボン酸、及び多価アルコールから製造できる。適当なジ
カルボン酸の例は：脂肪族ジカルボン酸、例えばコハク
酸、グルタル酸、アジピン酸、スベリン酸、アゼライン
酸及びセバシン酸並びに芳香族酸例えばフタル酸、イソ
フタル酸及びテレフタル酸である。ジカルボン酸は別々
に又は混合物として例えばコハク酸、グルタル酸及びア
ジピン酸の混合物の形態として使用できる。ポリエステ
ルジオールの製造のためには、ジカルボン酸の代わりに
対応するジカルボン酸誘導体例えば、アルコール基に１
から４の炭素原子を有するカルボン酸ジエステル、カル
ボン酸無水物又はカルボン酸塩化物を使用することが好
都合である。多価アルコールの例としては２から１０
の、好適には２から６の炭素原子を有するグリコール例
えばエチレングリコール、ジエチレングリコール、１，
４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，
６−ヘキサンジオール、１，１０−デカンジオール、
２，２−ジメチル−１，３−プロパンジオール、１，３
−プロパンジオール及びジプロピレングリコールであ
る。必要とされる性質に依存して、多価アルコールはそ
れのみで又は場合によっては互いに混合して使用でき
る。上記ジオールとのカルボン酸のエステルもまた適当
であり、特には４から６の炭素原子を有するこれらのジ
オール例えば、１，４−ブタンジオール又は１，６−ヘ
キサンジオール、ヒドロキシカルボン酸例えばヒドロキ
シカプロン酸及びラクトンの重合生成物例えば場合によ
り置換されたカプロラクトンの縮合生成物である。好適
に使用されるポリエステルジオールはエタンジオールポ
リアジペート、１，４−ブタンジオールポリアジペー
ト、エタンジオール−１，４−ブタンジオールポリアジ
ペート、１，６−ヘキサンジオール−ネオペンチルグリ
コールポリアジペート、１，６−ヘキサンジオール−
１，４−ブタンジオールポリアジペート及びポリカプロ
ラクトンである。ポリエステルジオールは、６００から
５０００、好適には７００から４２００の平均分子量を
有し、そして別々に又は互いに混合した形態で使用でき
る。
【００２２】適当なポリエーテルジオールは、アルキレ
ン基に一又はそれ以上の２から４の炭素原子を有するア
ルキレンオキシドと、二つの結合した活性水素原子を含
む出発分子との反応により製造できる。言及できるアル
キレンオキシドは、例えばエチレンオキシド、１，２−
プロピレンオキシド、エピクロロヒドリン並びに１，２
−ブチレンオキシド及び２，３−ブチレンオキシドであ
る。エチレンオキシド、プロピレンオキシド並びに１，
２−プロピレンオキシド及びエチレンオキシドの混合物
の使用が好適である。アルキレンオキシドは別々に、代
わりに連続して又は混合物として使用できる。適当な出
発分子の例は：水、アミノアルコール例えば、Ｎ−アル
キルジエタノールアミン、例えばＮ−メチルジエタノー
ルアミン、及びジオール、例えばエチレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル及び１，６−ヘキサンジオールである。出発分子の混
合物もまた場合によっては使用できる。テトラヒドロフ
ランのヒドロキシル含有重合生成物もまた適当なポリエ
ーテルジオールである。三官能性ポリエーテルもまた二
官能性ポリエーテルに基づき０から３０重量％の量で、
しかし熱可塑性的に働くことができる生成物が形成する
ような最大量において使用できる。実質的に直鎖のポリ
エーテルジオールは６００から５０００、好適には７０
０から４２００の分子量を有する。それらは別々に及び
互いに混合物の形態の両方で使用することができる。
ン基に一又はそれ以上の２から４の炭素原子を有するア
ルキレンオキシドと、二つの結合した活性水素原子を含
む出発分子との反応により製造できる。言及できるアル
キレンオキシドは、例えばエチレンオキシド、１，２−
プロピレンオキシド、エピクロロヒドリン並びに１，２
−ブチレンオキシド及び２，３−ブチレンオキシドであ
る。エチレンオキシド、プロピレンオキシド並びに１，
２−プロピレンオキシド及びエチレンオキシドの混合物
の使用が好適である。アルキレンオキシドは別々に、代
わりに連続して又は混合物として使用できる。適当な出
発分子の例は：水、アミノアルコール例えば、Ｎ−アル
キルジエタノールアミン、例えばＮ−メチルジエタノー
ルアミン、及びジオール、例えばエチレングリコール、
１，３−プロピレングリコール、１，４−ブタンジオー
ル及び１，６−ヘキサンジオールである。出発分子の混
合物もまた場合によっては使用できる。テトラヒドロフ
ランのヒドロキシル含有重合生成物もまた適当なポリエ
ーテルジオールである。三官能性ポリエーテルもまた二
官能性ポリエーテルに基づき０から３０重量％の量で、
しかし熱可塑性的に働くことができる生成物が形成する
ような最大量において使用できる。実質的に直鎖のポリ
エーテルジオールは６００から５０００、好適には７０
０から４２００の分子量を有する。それらは別々に及び
互いに混合物の形態の両方で使用することができる。
【００２３】成分ｃ）として使用できる化合物は、分子
当たり平均１．８から３．０のツェレビチノフ活性水素
原子及び６０から５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するジ
オール又はジアミンであり、好適には２から１４の炭素
原子を有する脂肪族ジオール例えば、エタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール及び特に１，４−ブタンジオール
である。しかしテレフタル酸と２から４の炭素原子を有
するグリコールとのジエステルもまた適当であり、例え
ばテレフタル酸とビス（エチレングリコール）又はテレ
フタル酸とビス（１，４−ブタンジオール）、ヒドロキ
ノンのヒドロキシアルキレンエーテル例えば、１，４−
ジ（β−ヒドロキシエチル）ヒドロキノン、エトキシル
化ビスフェノール例えば１，４−ジ（β−ヒドロキシエ
チル）ビスフェノール Ａ、（シクロ）脂肪族ジアミ
ン、例えばイソホロンジアミン、エチレンジアミン、
１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレンジア
ミン、Ｎ−メチルプロピレン−１，３−ジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン及び芳香族アミン例え
ば２，４−トリレンジアミン及び２，６−トリレンジア
ミン、３，５−ジエチル−２，４−トリレンジアミン及
び／又は３，５−ジエチル−２，６−トリレンジアミン
及び第一（ｐｒｉｍａｒｙ）モノ−、ジ−、トリ−及び
／又はテトラアルキル置換４，４’−ジアミノフェニル
メタンである。上記の鎖延長剤の混合物もまた使用でき
る。これらの他に少量のトリオールもまた加えることが
できる。
当たり平均１．８から３．０のツェレビチノフ活性水素
原子及び６０から５００ｇ／ｍｏｌの分子量を有するジ
オール又はジアミンであり、好適には２から１４の炭素
原子を有する脂肪族ジオール例えば、エタンジオール、
１，６−ヘキサンジオール、ジエチレングリコール、ジ
プロピレングリコール及び特に１，４−ブタンジオール
である。しかしテレフタル酸と２から４の炭素原子を有
するグリコールとのジエステルもまた適当であり、例え
ばテレフタル酸とビス（エチレングリコール）又はテレ
フタル酸とビス（１，４−ブタンジオール）、ヒドロキ
ノンのヒドロキシアルキレンエーテル例えば、１，４−
ジ（β−ヒドロキシエチル）ヒドロキノン、エトキシル
化ビスフェノール例えば１，４−ジ（β−ヒドロキシエ
チル）ビスフェノール Ａ、（シクロ）脂肪族ジアミ
ン、例えばイソホロンジアミン、エチレンジアミン、
１，２−プロピレンジアミン、１，３−プロピレンジア
ミン、Ｎ−メチルプロピレン−１，３−ジアミン、Ｎ，
Ｎ’−ジメチルエチレンジアミン及び芳香族アミン例え
ば２，４−トリレンジアミン及び２，６−トリレンジア
ミン、３，５−ジエチル−２，４−トリレンジアミン及
び／又は３，５−ジエチル−２，６−トリレンジアミン
及び第一（ｐｒｉｍａｒｙ）モノ−、ジ−、トリ−及び
／又はテトラアルキル置換４，４’−ジアミノフェニル
メタンである。上記の鎖延長剤の混合物もまた使用でき
る。これらの他に少量のトリオールもまた加えることが
できる。
【００２４】さらに少量の通常の単官能化合物もまた、
例えば鎖停止剤又は離型剤として使用することができ
る。与えられる例としては、アルコール例えばオクタノ
ール及びステアリルアルオール又はアミン例えばブチル
アミン及びステアリルアミンである。
例えば鎖停止剤又は離型剤として使用することができ
る。与えられる例としては、アルコール例えばオクタノ
ール及びステアリルアルオール又はアミン例えばブチル
アミン及びステアリルアミンである。
【００２５】ＴＰＵｓの製造に関しては構造的成分は、
場合によっては触媒、補助物質及び／又は添加剤の存在
下で、好適にはＮＣＯと反応する基、特には低分子量の
鎖延長剤及びポリオールのＯＨ基、の合計に対してＮＣ
Ｏ基の比率が等しくなる量で、０．９：１．０から１．
１：１．０、好適には０．９５：１．０から１．１０：
１．０の比率で反応が行われる。
場合によっては触媒、補助物質及び／又は添加剤の存在
下で、好適にはＮＣＯと反応する基、特には低分子量の
鎖延長剤及びポリオールのＯＨ基、の合計に対してＮＣ
Ｏ基の比率が等しくなる量で、０．９：１．０から１．
１：１．０、好適には０．９５：１．０から１．１０：
１．０の比率で反応が行われる。
【００２６】本発明の適当な触媒は、従来の技術で公知
の通常の第三級アミン、例えばトリエチルアミン、ジメ
チルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、２−（ジメチルアミノ
エトキシ）エタノール、ジアザビシクロ［２，２，２］
オクタン等、そして特に有機金属化合物、例えばチタネ
ートエステル、鉄化合物、スズ化合物、例えばスズジア
セテート、スズジオクトエート、スズジラウレート又は
脂肪族カルボン酸のジアルキルスズ塩例えば、ジブチル
スズジアセテート、ジブチルスズジラウレート等であ
る。好適な触媒は、有機金属化合物、特にチタネートエ
ステル、鉄化合物及び／又はスズ化合物である。
の通常の第三級アミン、例えばトリエチルアミン、ジメ
チルシクロヘキシルアミン、Ｎ−メチルモルホリン、
Ｎ，Ｎ’−ジメチルピペラジン、２−（ジメチルアミノ
エトキシ）エタノール、ジアザビシクロ［２，２，２］
オクタン等、そして特に有機金属化合物、例えばチタネ
ートエステル、鉄化合物、スズ化合物、例えばスズジア
セテート、スズジオクトエート、スズジラウレート又は
脂肪族カルボン酸のジアルキルスズ塩例えば、ジブチル
スズジアセテート、ジブチルスズジラウレート等であ
る。好適な触媒は、有機金属化合物、特にチタネートエ
ステル、鉄化合物及び／又はスズ化合物である。
【００２７】ＴＰＵ成分及び触媒は別として、補助物質
及び／又は添加剤（ｄ）も、ＴＰＵの全量に基づき２０
重量％までの量で加えることができる。それらは前以て
ＴＰＵ成分の一つ、好適には成分ｂ）中に溶解すること
ができ、好適には成分ｂ）中に、又は反応が終了した後
で、場合によってはタンデム配列（ｔａｎｄｅｍ−ａｒ
ｒａｎｇｅｄ）混合ユニット例えば押出し機へ導入する
ことができる。
及び／又は添加剤（ｄ）も、ＴＰＵの全量に基づき２０
重量％までの量で加えることができる。それらは前以て
ＴＰＵ成分の一つ、好適には成分ｂ）中に溶解すること
ができ、好適には成分ｂ）中に、又は反応が終了した後
で、場合によってはタンデム配列（ｔａｎｄｅｍ−ａｒ
ｒａｎｇｅｄ）混合ユニット例えば押出し機へ導入する
ことができる。
【００２８】与えることができる例は潤滑剤、例えば脂
肪酸エステル、それらの金属セッケン、脂肪酸アミド、
脂肪酸エステルアミド及びシリコン化合物、粘着防止
剤、阻害剤、加水分解、光、熱及び退色に対する安定化
剤、防炎剤、染料、顔料、無機及び／又は有機充填剤及
び補強剤である。補強剤は特に繊維性の補強材料例えば
従来の技術として製造された無機繊維であり、サイズ剤
と共に処理することもできる。上記の補助材料及び添加
剤のより詳細な情報は技術文献例えばＪ．Ｈ．Ｓａｕｎ
ｄｅｒｓ ａｎｄ Ｋ．Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈ，”Ｈｉｇｈ
Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”，Ｖｏｌｕｍｅ ＸＶＩ，Ｐｏｌ
ｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ，ｐａｒｔ １ ａｎｄ ２，Ｉｎ
ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６
２ ａｎｄ１９６４による論文で；Ｔａｓｃｈｅｎｂｕ
ｃｈ ｆｕｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉ
ｖｅ，ｂｙ Ｒ．Ｇａｅｃｈｔｅｒ ａｎｄ Ｈ．Ｍｕ
ｅｌｌｅｒ（Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃ
ｈ，１９９０）で又はドイツ特許出願（ＤＥ−Ａ）第
２，９０１，７７４号で見ることができる。
肪酸エステル、それらの金属セッケン、脂肪酸アミド、
脂肪酸エステルアミド及びシリコン化合物、粘着防止
剤、阻害剤、加水分解、光、熱及び退色に対する安定化
剤、防炎剤、染料、顔料、無機及び／又は有機充填剤及
び補強剤である。補強剤は特に繊維性の補強材料例えば
従来の技術として製造された無機繊維であり、サイズ剤
と共に処理することもできる。上記の補助材料及び添加
剤のより詳細な情報は技術文献例えばＪ．Ｈ．Ｓａｕｎ
ｄｅｒｓ ａｎｄ Ｋ．Ｃ．Ｆｒｉｓｃｈ，”Ｈｉｇｈ
Ｐｏｌｙｍｅｒｓ”，Ｖｏｌｕｍｅ ＸＶＩ，Ｐｏｌ
ｙｕｒｅｔｈａｎｅｓ，ｐａｒｔ １ ａｎｄ ２，Ｉｎ
ｔｅｒｓｃｉｅｎｃｅ Ｐｕｂｌｉｓｈｅｒｓ，１９６
２ ａｎｄ１９６４による論文で；Ｔａｓｃｈｅｎｂｕ
ｃｈ ｆｕｅｒ Ｋｕｎｓｔｓｔｏｆｆ−Ａｄｄｉｔｉ
ｖｅ，ｂｙ Ｒ．Ｇａｅｃｈｔｅｒ ａｎｄ Ｈ．Ｍｕ
ｅｌｌｅｒ（Ｈａｎｓｅｒ Ｖｅｒｌａｇ，Ｍｕｎｉｃ
ｈ，１９９０）で又はドイツ特許出願（ＤＥ−Ａ）第
２，９０１，７７４号で見ることができる。
【００２９】本発明で使用される１９０℃及び２１．２
Ｎ（２．１６ｋｐ）の重量の適用で２０から１００、好
適には３０から６０のメルトインデックスを有し、１．
１５から１．４５、好適には１．２５から１．３５の相
対溶液粘度である、ＴＰＵｓは、押出し機又はベルト方
法又は特許出願ＰＣＴ／ＥＰ９８／０７７５３に記載さ
れた方法によって成型可能である。
Ｎ（２．１６ｋｐ）の重量の適用で２０から１００、好
適には３０から６０のメルトインデックスを有し、１．
１５から１．４５、好適には１．２５から１．３５の相
対溶液粘度である、ＴＰＵｓは、押出し機又はベルト方
法又は特許出願ＰＣＴ／ＥＰ９８／０７７５３に記載さ
れた方法によって成型可能である。
【００３０】欧州特許出願公報（ＥＰ−Ａ）第３９９，
２７２号に記載された、それに関して相対的に高い溶融
粘度及び低いＭＶＲ値を示すＴＰＵｓは、高い含量の遊
離のイソシアナート基を有する。０．０５から０．１重
量％、好適には０．１から０．５重量％が言及されてい
る。
２７２号に記載された、それに関して相対的に高い溶融
粘度及び低いＭＶＲ値を示すＴＰＵｓは、高い含量の遊
離のイソシアナート基を有する。０．０５から０．１重
量％、好適には０．１から０．５重量％が言及されてい
る。
【００３１】このＮＣＯ基の高い残含量が反応する遊離
のＮＣＯ基であり、そしてそれゆえ溶融粘度を増加させ
るということが今回見いだされた。貯蔵の間にＴＰＵｓ
は変化する。これは、以前に選択された狭いＭＶＲ範囲
を確立する（ｅｓｔｂｌｉｓｈ）することを困難にさせ
る。
のＮＣＯ基であり、そしてそれゆえ溶融粘度を増加させ
るということが今回見いだされた。貯蔵の間にＴＰＵｓ
は変化する。これは、以前に選択された狭いＭＶＲ範囲
を確立する（ｅｓｔｂｌｉｓｈ）することを困難にさせ
る。
【００３２】他方、それに関するそれらのかなり低い溶
融粘度及び高いＭＶＲ値のために、本発明のＴＰＵｓは
０．０から０．０５重量％というかなり低いＮＣＯの残
量（全重量に基づく）で製造することができる。溶融粘
度としては貯蔵の間に認め得るほどには変化しないが、
以前に選択された狭いＭＶＲ範囲の確立は問題として存
在しない。
融粘度及び高いＭＶＲ値のために、本発明のＴＰＵｓは
０．０から０．０５重量％というかなり低いＮＣＯの残
量（全重量に基づく）で製造することができる。溶融粘
度としては貯蔵の間に認め得るほどには変化しないが、
以前に選択された狭いＭＶＲ範囲の確立は問題として存
在しない。
【００３３】本発明はまた、１９０℃及び２１．２Ｎ
（２．１６ｋｐ）の重量の適用で２０から１００、好適
には３０から６０のメルトインデックスを有し、１．１
５から１．４５、好適には１．２５から１．３５の相対
溶液粘度、並びに８０から９８のショア Ａ硬度である
粉末のＴＰＵ又はＴＰＵの混合物が、焼き入れされた
（ｔｅｍｐｅｒｅｄ）モールドを用いて焼結されること
を特徴とする、本発明の柔軟な、弾性のＴＰＵフィルム
の製造方法を提供する。
（２．１６ｋｐ）の重量の適用で２０から１００、好適
には３０から６０のメルトインデックスを有し、１．１
５から１．４５、好適には１．２５から１．３５の相対
溶液粘度、並びに８０から９８のショア Ａ硬度である
粉末のＴＰＵ又はＴＰＵの混合物が、焼き入れされた
（ｔｅｍｐｅｒｅｄ）モールドを用いて焼結されること
を特徴とする、本発明の柔軟な、弾性のＴＰＵフィルム
の製造方法を提供する。
【００３４】好適には焼結は１８０℃から２１５℃、特
に好適には１９０℃から２１０℃のモールド温度で行わ
れる。
に好適には１９０℃から２１０℃のモールド温度で行わ
れる。
【００３５】使用されるＴＰＵは好適には５０から８０
０μｍ、特に好適には５０から５００μｍの平均粒径を
有する。
０μｍ、特に好適には５０から５００μｍの平均粒径を
有する。
【００３６】上に記載されたＴＰＵｓ及びＴＰＵ混合物
は好適には本発明の方法における粉末のＴＰＵ又はＴＰ
Ｕ混合物として使用される。
は好適には本発明の方法における粉末のＴＰＵ又はＴＰ
Ｕ混合物として使用される。
【００３７】本発明の成形組成物は多くの種類の成形物
例えば、フィルム、特に粒子化された焼結フィルムの製
造に適している。粉体の形態では、本発明のポリウレタ
ン成形組成物は公知の”粉体スラッシュ方法”を用いて
加熱可能な（ｈｅａｔａｂｌｅ）モールド中で表皮を形
成するよう焼結できる。このために必要な粉体は、低温
粉砕を用いて本発明のポリウレタン成形組成物の顆粒か
ら得ることができる。粉砕された材料は一方の側が開い
た加熱可能なモールドに導入され、短時間の間に熱され
た（ｈｅａｔｅｄ）表面の内壁上に焼結される。モール
ドが冷却された後に、スラッシュ表皮を取除くことがで
きる。それゆえ本発明の方法は、ＰＶＣ表皮からダッシ
ュボード被覆（ｃｏｖｅｒｉｎｇｓ）を製造するための
方法と同様である。例えばドイツ特許（ＤＥ）第３，９
３２，９２３号において、”粉体スラッシュ方法”とし
て記載されている。
例えば、フィルム、特に粒子化された焼結フィルムの製
造に適している。粉体の形態では、本発明のポリウレタ
ン成形組成物は公知の”粉体スラッシュ方法”を用いて
加熱可能な（ｈｅａｔａｂｌｅ）モールド中で表皮を形
成するよう焼結できる。このために必要な粉体は、低温
粉砕を用いて本発明のポリウレタン成形組成物の顆粒か
ら得ることができる。粉砕された材料は一方の側が開い
た加熱可能なモールドに導入され、短時間の間に熱され
た（ｈｅａｔｅｄ）表面の内壁上に焼結される。モール
ドが冷却された後に、スラッシュ表皮を取除くことがで
きる。それゆえ本発明の方法は、ＰＶＣ表皮からダッシ
ュボード被覆（ｃｏｖｅｒｉｎｇｓ）を製造するための
方法と同様である。例えばドイツ特許（ＤＥ）第３，９
３２，９２３号において、”粉体スラッシュ方法”とし
て記載されている。
【００３８】本発明のＴＰＵフィルムは特に、輸送のた
めの乗り物における表面の被覆として使用できる。
めの乗り物における表面の被覆として使用できる。
【００３９】本発明のＴＰＵフィルムはまた共押出し又
は圧延を用いる基質への適用に適している。可能な低い
加工温度（１８０℃から２１５℃）のために、フィルム
は、それらの低い軟化点のために欧州特許出願公報（Ｅ
Ｐ−Ａ）第３９９，２７２号に記載されたＴＰＵｓでコ
ーティングすることができない基質のコーティングのた
めにも使用できる。
は圧延を用いる基質への適用に適している。可能な低い
加工温度（１８０℃から２１５℃）のために、フィルム
は、それらの低い軟化点のために欧州特許出願公報（Ｅ
Ｐ−Ａ）第３９９，２７２号に記載されたＴＰＵｓでコ
ーティングすることができない基質のコーティングのた
めにも使用できる。
【００４０】二つの異なった重量で測定された種々のＴ
ＰＵｓを表１に示す。本発明のＴＰＵフィルムと欧州特
許出願公報（ＥＰ−Ａ）第３９９，２７２号の間の明白
な相違点は、これらの実施例から見ることができる。
ＰＵｓを表１に示す。本発明のＴＰＵフィルムと欧州特
許出願公報（ＥＰ−Ａ）第３９９，２７２号の間の明白
な相違点は、これらの実施例から見ることができる。
【００４１】表２において、加工温度の分子量における
減少への影響は明らかである。相対溶液粘度は平均分子
量に比例する（特にＷｏｌｆｇａｎｇ Ｅｎｄｒｅｓ
ｉｎｔｈｅ Ｆａｃｕｌｔｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ ａｔ ｔｈｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｏｓ
ｎａｂｒｕｅｃｋ，１９９４の学術論文を参照）。
減少への影響は明らかである。相対溶液粘度は平均分子
量に比例する（特にＷｏｌｆｇａｎｇ Ｅｎｄｒｅｓ
ｉｎｔｈｅ Ｆａｃｕｌｔｙ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒ
ｙ ａｔ ｔｈｅ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ ｏｆ Ｏｓ
ｎａｂｒｕｅｃｋ，１９９４の学術論文を参照）。
【００４２】
【実施例】本発明は以下の実施例により詳細に説明され
る。
る。
【００４３】
【表１】
【００４４】
【表２】
【００４５】粉体のＳＶの測定は、実施例１では粉体に
対し１．２４５の値及び実施例２では粉体に対し１．３
１１の値を与えた。
対し１．２４５の値及び実施例２では粉体に対し１．３
１１の値を与えた。
【００４６】粉体のＭＶＲ値もまた得られた。
【００４７】
【数１】
【００４８】ＴＰＵｓ及びＴＰＵフィルムの製造 ＨＤＩに基づくＴＰＵｓは以下のように連続して製造さ
れた：−ポリオール、鎖延長剤及びジブチルスズジラウ
レートの混合物が、容器中で、撹拌しながら約１１０℃
まで加熱され、そしてＨＤＩと共に熱交換器を用いて約
１１０℃まで加熱され、硬いスルザー（Ｓｕｌｚｅｒ
（１０混合元素及びシェア速度５００ｓ-1を伴ったＤＮ
６））からのスタティックミキサー（ｓｔａｔｉｃｍｉ
ｘｅｒ）で強力に撹拌し、そしてその後スクリューコン
ベヤー（ＺＳＫ３２）の入り口に通した。
れた：−ポリオール、鎖延長剤及びジブチルスズジラウ
レートの混合物が、容器中で、撹拌しながら約１１０℃
まで加熱され、そしてＨＤＩと共に熱交換器を用いて約
１１０℃まで加熱され、硬いスルザー（Ｓｕｌｚｅｒ
（１０混合元素及びシェア速度５００ｓ-1を伴ったＤＮ
６））からのスタティックミキサー（ｓｔａｔｉｃｍｉ
ｘｅｒ）で強力に撹拌し、そしてその後スクリューコン
ベヤー（ＺＳＫ３２）の入り口に通した。
【００４９】押出し機で全体の混合物を、反応が完了す
るまで反応させそしてその後粒状化した。
るまで反応させそしてその後粒状化した。
【００５０】ＭＤＩに基づくＴＰＵｓは以下のように連
続的に製造した：−ポリオール、鎖延長剤及びスズジオ
クトエートの混合物が容器中で撹拌しながら約１３０℃
まで加熱され、ＭＤＩ（約１２０℃）と同様に、スクリ
ューコンベヤー（ＺＳＫ ３２）の入り口に一回の工程
で通した。
続的に製造した：−ポリオール、鎖延長剤及びスズジオ
クトエートの混合物が容器中で撹拌しながら約１３０℃
まで加熱され、ＭＤＩ（約１２０℃）と同様に、スクリ
ューコンベヤー（ＺＳＫ ３２）の入り口に一回の工程
で通した。
【００５１】押出し機で全体の混合物を、反応が完了す
るまで反応させそしてその後粒状化した。
るまで反応させそしてその後粒状化した。
【００５２】添加剤はポリオールに溶解するか或はスク
リューコンベヤーへ連続的に計量投入された。
リューコンベヤーへ連続的に計量投入された。
【００５３】液体窒素を用いての冷却下で、それぞれの
粒子が＜５００μｍの粒度分布を有する細かい粉体に粉
砕された。ＴＰＵ粉体はそれ自体公知の方法で焼き入れ
されたモールドにおかれ（それぞれの温度については各
々の実施例を参照）、３０から６０秒後に過剰のＴＰＵ
粉体は洗い流され、そしてその後モールド中に残された
ＴＰＵは２分以内で焼結された。モールドが冷却された
後でＴＰＵフィルムが取除かれた。全ての実施例及び比
較実施例において得られるフィルムは柔軟で、弾性があ
り、全てのものについて空隙や気泡がなかった。
粒子が＜５００μｍの粒度分布を有する細かい粉体に粉
砕された。ＴＰＵ粉体はそれ自体公知の方法で焼き入れ
されたモールドにおかれ（それぞれの温度については各
々の実施例を参照）、３０から６０秒後に過剰のＴＰＵ
粉体は洗い流され、そしてその後モールド中に残された
ＴＰＵは２分以内で焼結された。モールドが冷却された
後でＴＰＵフィルムが取除かれた。全ての実施例及び比
較実施例において得られるフィルムは柔軟で、弾性があ
り、全てのものについて空隙や気泡がなかった。
【００５４】 ＴＰＵｓの組成物（熱可塑性ポリウレタン）： 実施例 ２、４ 及び比較実施例 １ 及び ２： １.０ｍｏｌ Ｄｅ２０２０ ０.４３ｍｏｌ ＰＥ ２２５Ｂ ３.７６ｍｏｌ １,４ＢＤＯ ４０ｐｐｍ ＤＢＴＬ 実施例２ 実施例４ 比較実施例１ 比較実施例２ ５.０６molＨＤＩ ４.９８molＨＤＩ ５.１９mol ＨＤＩ ５.１４molＨＤＩ 実施例 ５ １.０ｍｏｌ ＰＥ ２２５Ｂ ０.４３ｍｏｌ Ａｃｃｌａｉｍ ２２２０ ３.４３ｍｏｌ １,６ＨＤＯ ４.６７ｍｏｌ ＨＤＩ １.０重量％（ＰＥ ２２５Ｂに基づく）Ｓｔａｂａｘｏｌ Ｐ２００ ６０ｐｐｍ ＤＢＴＬ 実施例 ６ １.０ｍｏｌ Ｃａｐａ ２２５ ２.３６ｍｏｌ １,６ＨＤＯ ３.２９ｍｏｌ ＨＤＩ ６０ｐｐｍ ＤＢＴＬ 実施例 １ 及び ３ 並びに比較実施例 ３： １.０ｍｏｌ ＰＥ ８０Ｂ ０.８２ｍｏｌ １,４ＢＤＯ ２００ｐｐｍ スズジオクトエート 実施例１ 実施例３ 比較実施例３ １.７６５mol ＭＤＩ １.７７５mol ＭＤＩ １.８２mol ＭＤＩ 全てのＴＰＵｓはそれぞれの場合ＴＰＵに基づき、０．
２重量％のエチレンビス−ステアリルアミド、０．５重
量％Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、０．４重量
％Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２８及び０．４重量％
Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２を含む。触媒（ＤＢ
ＴＬ及びスズジオクトエート）の含量はポリオールの全
量に基づく。 ＤＢＴＬ： ジブチルスズジラウレート
２重量％のエチレンビス−ステアリルアミド、０．５重
量％Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０、０．４重量
％Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２８及び０．４重量％
Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２を含む。触媒（ＤＢ
ＴＬ及びスズジオクトエート）の含量はポリオールの全
量に基づく。 ＤＢＴＬ： ジブチルスズジラウレート
【００５５】
【外１】
【００５６】ＨＤＩ： ヘキサメチレンジイソシアナー
ト ＭＤＩ： ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナー
ト Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０： テトラキス
［メチレン−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシヒドロシンナメート）］メタン（ＣｉｂａＧｅ
ｉｇｙ） Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２８： ２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ） Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２： ４−ヒドロキシ
−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタ
ノールを伴ったジメチルスクシネート重合体（Ｃｉｂａ
Ｇｅｉｇｙ） １，６ ＨＤＯ： １，６−ヘキサンジオール Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標） ２２２０： ポリオキシ
プロピレン−ポリオキシエチレン単位を伴ったポリエー
テルポリオール（約８５％一級ヒドロキシルキ基
ト ＭＤＩ： ４，４’−ジフェニルメタンジイソシアナー
ト Ｉｒｇａｎｏｘ（登録商標）１０１０： テトラキス
［メチレン−（３，５−ジ−ｔｅｒｔ−ブチル−４−ヒ
ドロキシヒドロシンナメート）］メタン（ＣｉｂａＧｅ
ｉｇｙ） Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）３２８： ２−（２’−ヒ
ドロキシ−３’，５’−ジ−ｔｅｒｔ−アミルフェニ
ル）ベンゾトリアゾール（Ｃｉｂａ Ｇｅｉｇｙ） Ｔｉｎｕｖｉｎ（登録商標）６２２： ４−ヒドロキシ
−２，２，６，６−テトラメチル−１−ピペリジンエタ
ノールを伴ったジメチルスクシネート重合体（Ｃｉｂａ
Ｇｅｉｇｙ） １，６ ＨＤＯ： １，６−ヘキサンジオール Ａｃｃｌａｉｍ（登録商標） ２２２０： ポリオキシ
プロピレン−ポリオキシエチレン単位を伴ったポリエー
テルポリオール（約８５％一級ヒドロキシルキ基
【００５７】
【外２】
【００５８】Ｓｔａｂａｘｏｌ（登録商標） Ｐ２０
０： 芳香族ポリカーボジイミド（Ｒｈｅｉｎ−Ｃｈｅ
ｍｉｅ） 以下の測定値は実施例で得られた材料に基づき行われ
た：− １）溶液粘度の測定 このために、０．１％ジブチルアミンを伴ったＮ−メチ
ル−２−ピロリドン９９．７ｇ及びＴＰＵ粉体０．４ｇ
がはかり取られた。試料はマグネティックスターラーで
撹拌された。
０： 芳香族ポリカーボジイミド（Ｒｈｅｉｎ−Ｃｈｅ
ｍｉｅ） 以下の測定値は実施例で得られた材料に基づき行われ
た：− １）溶液粘度の測定 このために、０．１％ジブチルアミンを伴ったＮ−メチ
ル−２−ピロリドン９９．７ｇ及びＴＰＵ粉体０．４ｇ
がはかり取られた。試料はマグネティックスターラーで
撹拌された。
【００５９】ＭＤＩ試料は室温で溶解され一晩静置され
た。
た。
【００６０】ＨＤＩ試料は約７０℃で約１時間かけて溶
解され、そして一晩室温まで冷却された。
解され、そして一晩室温まで冷却された。
【００６１】試料及びブランク（溶媒のみ）は、２５℃
で硬いショット（Ｓｃｈｏｔｔ）から粘度試験アセンブ
リー（ａｓｓｅｍｂｌｙ）について測定された。
で硬いショット（Ｓｃｈｏｔｔ）から粘度試験アセンブ
リー（ａｓｓｅｍｂｌｙ）について測定された。
【００６２】相対溶液粘度は時間（溶液）を時間（溶
媒）で割って計算した。
媒）で割って計算した。
【００６３】ショットからの粘度試験アセンブリーは、
粘度試験アセンブリー ＡＶＳ ４００、測定スタンド
ＡＳＶ／Ｓ、ガラスサーモスッット、ウッベローデ粘度
計５０１１０型からなる。
粘度試験アセンブリー ＡＶＳ ４００、測定スタンド
ＡＳＶ／Ｓ、ガラスサーモスッット、ウッベローデ粘度
計５０１１０型からなる。
【００６４】ＭＶＲ測定は１９０℃並びに２１．２Ｎ及
び２１２Ｎで、５分の予熱時間、ＩＳＯ １１３３に従
って、それぞれ行った。
び２１２Ｎで、５分の予熱時間、ＩＳＯ １１３３に従
って、それぞれ行った。
【００６５】本発明の主たる特徴及び態様は以下の通り
である。
である。
【００６６】１． 加熱したモールド中で、１９０℃で
そして２１．２Ｎの重量を適用した場合に２０から１０
０のメルトインデックス、１．１５から１．４５の相対
溶液粘度及び８０から９８のショア硬度を有することを
特徴とする少なくとも１種の粉末の熱可塑性ポリウレタ
ン（ＴＰＵ）を焼結することを含んでなる方法より製造
される熱可塑性ポリウレタンフィルム。
そして２１．２Ｎの重量を適用した場合に２０から１０
０のメルトインデックス、１．１５から１．４５の相対
溶液粘度及び８０から９８のショア硬度を有することを
特徴とする少なくとも１種の粉末の熱可塑性ポリウレタ
ン（ＴＰＵ）を焼結することを含んでなる方法より製造
される熱可塑性ポリウレタンフィルム。
【００６７】２． 焼結が１８０から２１５℃で行われ
る上記１に記載のフィルム。
る上記１に記載のフィルム。
【００６８】３． ａ） １００から６０ｍｏｌ％のヘ
キサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）及び０から４
０ｍｏｌ％の他の脂肪族ジイソシアナート、 ｂ） ６００から５０００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量
を有するポリオール、並びに ｃ） ６０から５００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量を有
する鎖延長剤の反応生成物を含んでなる上記１に記載の
フィルム。
キサメチレンジイソシアナート（ＨＤＩ）及び０から４
０ｍｏｌ％の他の脂肪族ジイソシアナート、 ｂ） ６００から５０００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量
を有するポリオール、並びに ｃ） ６０から５００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量を有
する鎖延長剤の反応生成物を含んでなる上記１に記載の
フィルム。
【００６９】４． 鎖延長剤が、８０から１００重量％
の１，６−ヘキサンジオール及び０から２０重量％の、
６０から５００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量を有する鎖
延長剤を含んでなる上記３に記載の熱可塑性ポリウレタ
ンフィルム。
の１，６−ヘキサンジオール及び０から２０重量％の、
６０から５００ｇ／ｍｏｌの間の平均分子量を有する鎖
延長剤を含んでなる上記３に記載の熱可塑性ポリウレタ
ンフィルム。
【００７０】５． 粉末のＴＰＵが、１００重量部に基
づき、 ａ） 芳香族ジイソシアナートを用いて製造されるＴＰ
Ｕの４０から９９．５重量部、並びに ｂ） 脂肪族ジイソシアナートを用いて製造されるＴＰ
Ｕの０．５から６０重量部 を含んでなる上記１に記載の熱可塑性ポリウレタンフィ
ルム。
づき、 ａ） 芳香族ジイソシアナートを用いて製造されるＴＰ
Ｕの４０から９９．５重量部、並びに ｂ） 脂肪族ジイソシアナートを用いて製造されるＴＰ
Ｕの０．５から６０重量部 を含んでなる上記１に記載の熱可塑性ポリウレタンフィ
ルム。
【００７１】６． １９０℃でそして２１．２Ｎの重量
を適用した場合に２０から１００のメルトインデック
ス、１．１５から１．４５の相対溶液粘度及び８０から
９８のショア硬度を有することを特徴とする少なくとも
１種の粉末のＴＰＵを加熱したモールド中で焼結するこ
とを含んでなるＴＰＵフィルムの製造方法。
を適用した場合に２０から１００のメルトインデック
ス、１．１５から１．４５の相対溶液粘度及び８０から
９８のショア硬度を有することを特徴とする少なくとも
１種の粉末のＴＰＵを加熱したモールド中で焼結するこ
とを含んでなるＴＰＵフィルムの製造方法。
【００７２】７． 焼結が１８０から２１５℃のモール
ド温度で行われる上記６に記載の方法。
ド温度で行われる上記６に記載の方法。
【００７３】８． 焼結が１９０から２１０℃のモール
ド温度で行われる上記６に記載の方法。
ド温度で行われる上記６に記載の方法。
【００７４】９． 粉末のＴＰＵが、５０から８００μ
ｍの平均粒径を有する上記６に記載の方法。
ｍの平均粒径を有する上記６に記載の方法。
───────────────────────────────────────────────────── フロントページの続き (72)発明者 ボルフガング・ブロイアー ドイツ51375レーフエルクーゼン・アムエ ゼルスダム１ (72)発明者 ユルゲン・ビンクラー ドイツ40764ランゲンフエルト・フオン− ヒユーネフエルト−シユトラーセ31 (72)発明者 ハンス−ゲオルク・ブソウ ドイツ40597デユツセルドルフ・シメルプ フエニヒシユトラーセ59
Claims (2)
- 【請求項１】 加熱したモールド中で、１９０℃でそし
て２１．２Ｎの重量を適用した場合に２０から１００の
メルトインデックス、１．１５から１．４５の相対溶液
粘度及び８０から９８のショア硬度を有することを特徴
とする少なくとも１種の粉末の熱可塑性ポリウレタン
（ＴＰＵ）を焼結することを含んでなる方法より製造さ
れる熱可塑性ポリウレタンフィルム。 - 【請求項２】 １９０℃でそして２１．２Ｎの重量を適
用した場合に２０から１００のメルトインデックス、
１．１５から１．４５の相対溶液粘度及び８０から９８
のショア硬度を有することを特徴とする少なくとも１種
の粉末のＴＰＵを加熱したモールド中で焼結することを
含んでなるＴＰＵフィルムの製造方法。
Applications Claiming Priority (4)
| Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
|---|---|---|---|
| DE19933261.4 | 1999-07-15 | ||
| DE19933261 | 1999-07-15 | ||
| DE19942393A DE19942393C2 (de) | 1999-07-15 | 1999-09-06 | Weiche, elastische Polyurethanfolien, Verfahren zu ihrer Herstellung und ihre Verwendung |
| DE19942393.8 | 1999-09-06 |
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|---|---|---|---|
| JP2011200807A Division JP5232905B2 (ja) | 1999-07-15 | 2011-09-14 | 柔軟な弾性ポリウレタンフィルム、それらの製造方法並びにそれらの使用 |
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| Publication Number | Publication Date |
|---|---|
| JP2001055457A true JP2001055457A (ja) | 2001-02-27 |
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| Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
|---|---|---|---|
| JP2000209536A Pending JP2001055457A (ja) | 1999-07-15 | 2000-07-11 | 柔軟な弾性ポリウレタンフィルム、それらの製造方法並びにそれらの使用 |
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|---|---|---|---|
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