KR100988650B1

KR100988650B1 - 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물

Info

Publication number: KR100988650B1
Application number: KR1020100024927A
Authority: KR
Inventors: 신승호
Original assignee: (주)동원엔텍
Priority date: 2010-03-19
Filing date: 2010-03-19
Publication date: 2010-10-18
Also published as: CN102812088A; WO2011115344A1

Abstract

본 발명은 무기물 분말이 함유되어, 밀도가 향상된 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 이소시아네이트계 중합체 40 내지 60 중량부, 폴리올계 중합체 30 내지 60 중량부, 사슬확장제 5 내지 30 중량부, 촉매 0.1 내지 2.0 중량부, 무기물 분말 60 내지 80 중량부, 산화방지제 0.03 내지 0.06 중량부, 자외선 안정제 0.04 내지 0.1 중량부 및 난연제 0.1 내지 0.5 중량부를 포함하여 이루어진다.

Description

해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물 {POLYURETHANE COMPOSITION FOR PROTECTOR TO PROTECT SUBMARINE CABLES}

본 발명은 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물에 관한 것으로, 더욱 상세하게는 무기물 분말, 산화방지제, 자외선 안정제 및 난연제가 함유되어, 밀도가 높고 물성이 우수한 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물에 관한 것이다.

통신기술 및 전력기술의 발달로 육지는 물론이고 바다와 강의 해저에는 각종의 통신 케이블 및 전력 케이블이 배선되고 있으며, 최근에는 청정 에너지를 얻기 위한 해상 풍력발전, 해저의 급류를 이용한 조류 발전 및 조수 간만의 차를 이용한 조력발전 등에서 얻어지는 전력을 전달하기 위해 바다나 강의 저면에 배선되는 각종의 케이블은 해당 위치의 수심에 따라 저면에 매설되거나 늘어뜨려지는 식으로 설치된다.

이러한 해저 케이블의 대표적인 예로는 대륙 간의 통신망을 연결해주는 광케이블, 육지에서 생산된 전력을 섬이나 해상으로 송전하기 위한 파워 케이블 등이 있다.

한편, 전술한 통신 및 전력 케이블 이외에도 바다 한가운데의 시추선에서 생산된 가스를 육지로 이송하기 위한 가스 이송관, 지진관측을 위해서 바다 한 가운데에 설치된 측정장비로부터 관측본부까지 연결하는 지진 관측용 케이블에 이르기까지 각종의 파이프 및 케이블이 해저에 매설되거나 늘어뜨려지는 식으로 배선 및 배관되고 있는 실정이다.

전술한 여러 용도의 케이블 등을 보호하기 위해 다양한 형태의 케이블 보호관이 사용되고 있는데, 종래에 사용되던 케이블 보호관은 밀도가 낮아 해수면에 잘 가라앉지 않기 때문에 설치과정에서 작업효율이 저하되는 문제점이 있었다.

또한, 종래에 사용되던 케이블 보호관은 대부분 금속재질로 이루어져 해수의 유동이나 외부에서 전달되는 충격에 의해 균열이 쉽게 발생하는 문제점이 있었다.

또한, 해수에 함유되어 있는 염 성분, 산소, 자외선 및 전력 케이블의 누전으로 발생하는 스파크 등으로 인해 케이블 보호관에 물성이 저하되는 문제점이 있었다.

본 발명의 목적은 고밀도 재료를 사용하여 해저의 저면에 잘 가라앉기 때문에 보호관 설치시 작업효율이 우수한 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 다른 목적은 유연성이 우수한 재료를 사용하여 해수의 유동이나 외부에서 전달되는 충격으로부터 균열억제 효과가 우수한 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 또 다른 목적은 산화방지제, 자외선 안정제 및 난연제를 사용하여 염 성분, 산소, 자외선 및 전력케이블에서 발생하는 스파크로 인한 보호관의 물성저하가 억제되는 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물을 제공하는 것이다.

본 발명의 목적은 이소시아네이트계 중합체 40 내지 60 중량부, 폴리올계 중합체 30 내지 60 중량부, 사슬확장제 5 내지 30 중량부, 촉매 0.1 내지 2.0 중량부, 무기물 분말 60 내지 80 중량부, 산화방지제 0.03 내지 0.06 중량부, 자외선 안정제 0.04 내지 0.1 중량부 및 난연제 0.1 내지 0.5 중량부를 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물을 제공함에 의해 달성된다.

본 발명의 바람직한 특징에 따르면, 상기 사슬확장제는 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올 및 3-메틸-1,5-펜탄디올, 폴리카프로락톤디올 및 폴리카보네이트디올로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하여 이루어지는 것으로 한다.

본 발명의 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 촉매는 아민류, 금속염류 및 나프텐산류로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하여 이루어지는 것으로 한다.

본 발명의 더욱 바람직한 특징에 따르면, 상기 무기물 분말은 탄산칼슘, 알루미늄, 철 및 중석으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하여 이루어지며, 외표면이 실란커플링제로 코팅되는 것으로 한다.

본 발명의 더욱 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 산화방지제는 퀴논류, 아민류 및 페놀류로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하여 이루어지는 것으로 한다.

본 발명의 더욱 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 자외선 안정제는 인산류, 티오에스테르류, 산화아연류 및 산화티탄류로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하여 이루어지는 것으로 한다.

본 발명의 더욱 더 바람직한 특징에 따르면, 상기 난연제는 할로겐류, 인산에스테르류 및 수산화화합물류로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하여 이루어지는 것으로 한다.

본 발명에 따른 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물은 고밀도의 재료를 사용하여 해저의 저면에 잘 가라앉기 때문에 보호관 설치시 작업효율을 향상시키는 탁월한 효과를 나타낸다.

또한, 유연성이 부여되어 해수의 유동이나 외부에서 가해지는 충격으로부터 균열이 억제되는 탁월한 효과를 나타낸다.

또한, 산화방지제, 자외선 안정제 및 난연제를 사용하여 자외선 및 전력케이블에서 발생하는 스파크로 인한 보호관의 물성저하가 억제되는 탁월한 효과를 나타낸다.

이하에는, 본 발명의 바람직한 실시예와 각 성분의 물성을 상세하게 설명하되, 이는 본 발명이 속하는 기술분야에서 통상의 지식을 가진 자가 발명을 용이하게 실시할 수 있을 정도로 상세하게 설명하기 위한 것이지, 이로 인해 본 발명의 기술적인 사상 및 범주가 한정되는 것을 의미하지는 않는다.

본 발명의 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물은 이소시아네이트계 중합체 40 내지 60 중량부, 폴리올계 중합체 30 내지 60 중량부, 사슬확장제 5 내지 30 중량부, 촉매 0.1 내지 2.0 중량부, 무기물 분말 60 내지 80 중량부, 산화방지제 0.03 내지 0.06 중량부, 자외선 안정제 0.04 내지 0.1 중량부 및 난연제 0.1 내지 0.5 중량부를 포함하여 이루어진다.

전술한 이소시아네이트계 중합체는 40 내지 60 중량부가 첨가되며, 파라-페닐렌디이소시아네이트, 1,6-헥사메틸렌디이소시아네이트, 톨루엔디이소시아네이트, 1,5-나프탈렌디이소시아네이트, 이소프렌디이소시아네이트, 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트, 사이클로헥실메탄디이소시아네이트, 1,4-디이소시아네이트사이클로헥산, 1,3-비스(α,α-디메틸이소시아네이트)메틸벤젠 및 1-이소시아네이트-4-(이소시아네이트메틸)-1-메틸사이클로헥산으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나로 이루어지는데, 전술한 폴리올계 중합체 성분과의 반응을 통해 폴리우레탄을 제조하는 역할을 한다.

전술한 폴리올계 중합체는 30 내지 60 중량부가 첨가되며, 에틸렌글리콜, 디에틸렌글리콜, 1,2-프로필렌글리콜, 네오펜틸글리콜, 트리메틸올프로판, 아디핀산에스테르, 세바신산에스테르, 이소프탈린산에스테르, 폴리에틸렌글리콜, 폴리프로필렌글리콜, 폴리카프로락톤, 폴리옥시프로필렌트리올 및 폴리테트라메틸렌글리콜로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나로 이루어지는데, 전술한 것처럼 각각 다양한 분자량을 갖는 폴리올류로 이루어진 폴리올계 중합체는 이소시아네이트계 중합체 성분과의 반응을 통해 폴리우레탄을 제조하는 역할을 한다.

전술한 사슬확장제는 5 내지 30 중량부가 첨가되며, 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올 및 3-메틸-1,5-펜탄디올, 폴리카프로락톤디올 및 폴리카보네이트디올로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하여 이루어지는데, 전술한 이소시아네이트계 중합체와 전술한 폴리올계 중합체의 반응을 통해 제조된 폴리우레탄의 사슬을 확장하여 분자량을 높이는 역할을 하며, 분자량이 향상된 폴리우레탄은 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물의 물성을 향상시키는 역할을 한다.

전술한 촉매는 0.1 내지 2.0 중량부가 첨가되며, 아민류, 금속염류 및 나프텐산류로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하여 이루어지는데, 전술한 이소시아네이트계 중합체와 전술한 폴리올계 중합체의 반응속도를 향상시켜, 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물의 제조시간을 단축시키는 역할을 한다.

이때, 전술한 아민류로는 히드라진, 에틸렌디아민, 1,4-사이클로디아민, 2,4-톨리렌디아민, 이소포론디아민, 디에틸톨루엔디아민, 4,4-디아미노디사이클로헥실메탄, N,N-디에틸사이클로헥실아민, 4,4-메틸렌비스(2-클로로아닐린), 테트라하이드로-1,4-옥사진, 폴리옥시프로필렌디아민, 폴리옥시프로필렌트리아민, 트리에틸아민, 2,6-디메틸모르포린, 디메틸아미노에틸아디페이트, 디에틸에탄올아민 및 N,N-디메틸벤질아민으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나로 이루어진다.

또한, 전술한 금속염류는 포타시움올리에이트, 테트라-2-에틸헥실티탄에이트, 염화주석, 염화철 및 디부틸틴디라우레이트로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나로 이루어진다.

또한, 전술한 나프텐산류는 나프텐산에 아연, 납, 코발트 및 칼슘 등을 혼합하여 이루어지거나, 주석옥토에이트로 이루어진다.

전술한 무기물 분말은 60 내지 80 중량부가 첨가되며, 탄산칼슘, 알루미늄, 철 및 중석으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하여 이루어지는데, 이러한 무기물 분말의 외표면은 실란커플링제로 코팅된다.

전술한 실란커플링제가 코팅된 무기물 분말은 전술한 이소시아네이트계 중합체와 전술한 폴리올계 중합체가 반응하여 제조된 폴리우레탄 성분과의 혼합력이 높다.

이러한 무기물 분말은 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물의 밀도를 향상시켜 보호관이 해저의 저면에 잘 가라앉도록 하여 보호관 설치시에 작업효율을 향상시키는 역할을 한다.

전술한 산화방지제는 0.03 내지 0.06 중량부가 첨가되는데, 퀴논류, 아민류 및 페놀류로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하여 이루어지며, 해저케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물이 해수에 함유되어 있는 염 성분이나 산소의 작용에 의해 산화되는 것을 방지하는 역할을 한다.

전술한 자외선 안정제는 0.04 내지 0.1 중량부가 첨가되는데, 인산류, 티오에스테르류, 산화아연류 및 산화티탄류로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하여 이루어지며, 자외선으로 인한 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물의 물성저하를 방지하는 역할을 한다.

전술한 난연제는 0.1 내지 0.5 중량부가 첨가되는데, 할로겐류, 인산에스테르류 및 수산화화합물류로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하여 이루어지며, 전력케이블 등에서 발생하는 스파크로 인한 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물의 물성 저하를 억제하는 역할을 한다.

이하에서는, 본 발명에 따른 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물의 제조방법을 실시예를 들어 설명한다.

<실시예 1>

100℃ 이상의 건조기에서 건조시킨 후에 진공상태에서 불활성 가스로 3회 이상 충전한 1L의 반응기를 준비하고, 분자량이 1000인 폴리테트라메틸렌글리콜 100.3g과 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트 50.6 그램을 반응기에 투입하고, 반응기를 100℃의 온도와 100rpm의 교반속도로 3시간 동안 교반하고, 1,4-부탄디올 16.22g, 폴리옥시프로필렌디아민 0.5g, 히드로퀴논 0.05g, 산화티탄 0.08g 및 수산화마그네슘 0.3g을 반응기에 투입하여 100℃의 온도와 100rpm의 교반속도로 3시간 동안 교반하고, 4,4-디페닐메탄디이소시아네이트 20.02g을 반응기에 투입하여 100℃의 온도와 100rpm의 교반속도로 3시간 동안 교반하고, 반응기를 상온으로 냉각한 후에 진공펌프를 이용하여 반응기 내에 기포를 제거하고, 기포가 제거된 반응기 내에 수분이 제거되고, 실란커플링제로 외표면이 코팅된 철 분말 112g을 투입하고 100℃의 온도와 100rpm의 교반속도를 유지하면서 1시간 동안 교반 및 분산하고, 교반 및 분산이 완료된 반응물을 100℃로 가열된 금형에 주입하여 30분간 성형하고 80℃의 온도를 유지하면서 4시간 동안 숙성시켜 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물을 제조하였다.

<실시예 2>

실시예 1과 동일하게 진행하되, 분자량이 2000인 폴리테트라메틸렌글리콜을 사용하여 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물을 제조하였다.

<실시예 3>

실시예 1과 동일하게 진행하되, 분자량이 3000인 폴리테트라메틸렌글리콜을 사용하여 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물을 제조하였다.

<실시예 4>

실시예 1과 동일하게 진행하되, 폴리옥시프로필렌디아민을 디부틸틴디라우레이트로 대체하여 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물을 제조하였다.

<실시예 5>

실시예 1과 동일하게 진행하되, 철 분말을 탄산칼슘분말로 대체하여 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물을 제조하였다.

<실시예 6>

실시예 1과 동일하게 진행하되, 철 분말을 알루미늄분말로 대체하여 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물을 제조하였다.

<실시예 7>

실시예 1과 동일하게 진행하되, 철 분말을 중석 분말로 대체하여 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물을 제조하였다.

<비교예 1>

실시예 1과 동일하게 진행하되, 철 분말을 94g 투입하여 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물을 제조하였다.

<비교예 2>

실시예 1과 동일하게 진행하되, 철 분말을 75g 투입하여 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물을 제조하였다.

<비교예 3>

실시예 1과 동일하게 진행하되, 철 분말을 56g 투입하여 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물을 제조하였다.

<비교예 4>

실시예 1과 동일하게 진행하되, 철 분말을 47g 투입하여 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물을 제조하였다.

<비교예 5>

실시예 1과 동일하게 진행하되, 철 분말을 37g 투입하여 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물을 제조하였다.

<비교예 6>

실시예 1과 동일하게 진행하되, 철 분말 112g 대신에 철 분말 94g 및 탄산칼슘 분말 94g을 투입하여 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물을 제조하였다.

<비교예 7>

실시예 1과 동일하게 진행하되, 철 분말 112g 대신에 철 분말 125g 및 탄산칼슘 분말 62g을 투입하여 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물을 제조하였다.

<비교예 8>

실시예 1과 동일하게 진행하되, 철 분말 112g 대신에 철 분말 140g 및 탄산칼슘 분말 47g을 투입하여 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물을 제조하였다.

<비교예 9>

실시예 1과 동일하게 진행하되, 철 분말을 투입하지 않고 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물을 제조하였다.

전술한 실시예 1 내지 7 및 비교예 1 내지 9를 통해 제조된 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물의 밀도, 경도, 탄성율 및 염수분무 시험결과를 측정하여 아래 표 1에 나타내었다.

<표 1>

위에 표 1에 나타낸 것처럼 본 발명에 의해 제조된 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물은 종래에 사용된 해저케이블 보호관에 비해 밀도가 높은 것을 알 수 있으며, 염수분무 시험결과가 우수한 것을 알 수 있다.

따라서, 본 발명에 의해 제조된 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물은 해수의 저면에 잘 가라앉아 보호관 설치작업의 효율성이 높고, 해수에 장기간 노출되어도 물성이 유지되는 것을 알 수 있다.

Claims

이소시아네이트계 중합체 40 내지 60 중량부, 폴리올계 중합체 30 내지 60 중량부, 사슬확장제 5 내지 30 중량부, 촉매 0.1 내지 2.0 중량부, 무기물 분말 60 내지 80 중량부, 산화방지제 0.03 내지 0.06 중량부, 자외선 안정제 0.04 내지 0.1 중량부 및 난연제 0.1 내지 0.5 중량부를 포함하여 이루어지며,
상기 무기물 분말은 알루미늄, 철 및 중석으로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하여 이루어지고, 외표면이 실란 커플링제로 코팅되며,
상기 난연제는 할로겐류, 인산에스테르류 및 수산화화합물류로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물.
청구항 1에 있어서,
상기 사슬확장제는 1,3-부탄디올, 1,4-부탄디올, 1,6-헥산디올 및 3-메틸-1,5-펜탄디올, 폴리카프로락톤디올 및 폴리카보네이트디올로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물.
청구항 1에 있어서,
상기 촉매는 아민류, 금속염류 및 나프텐산류로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물.
삭제
청구항 1에 있어서,
상기 산화방지제는 퀴논류, 아민류 및 페놀류로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물.
청구항 1에 있어서,
상기 자외선 안정제는 인산류, 티오에스테르류, 산화아연류 및 산화티탄류로 이루어진 그룹으로부터 선택된 하나 이상을 포함하여 이루어지는 것을 특징으로 하는 해저 케이블 보호관용 폴리우레탄 조성물.
삭제