JP2006232971A - 二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物 - Google Patents
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Abstract
【解決手段】ウレタンプレポリマーを含有する主剤と、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールを含有する硬化剤とを有する二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物であって、前記主剤および/または前記硬化剤が、無機フィラーでコーティングされている、最大粒径280μm以下のバルーンを、前記主剤および前記硬化剤の合計量に対して、0.5質量%以上含有する、二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物。
【選択図】なし
Description
このようなウレタン塗膜には、一液型(湿気硬化型)と二液型(硬化剤硬化型)とがある。上記の二液型としては、例えば、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含有する主剤と、ポリオール、アミン系化合物および硬化触媒を含有する硬化剤とからなる二液型ポリウレタン組成物等が挙げられる。
上記の特許文献1に記載されているポリウレタン組成物は、末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマー、有機多価アミン化合物、ポリヒドロキシ化合物、有機酸およびビスマスカルボキシレート化合物を含有し、かつ、前記ウレタンプレポリマー100質量部に対して、前記有機酸を0.5×10−3〜2.0×10−3モル、前記ビスマスカルボキシレート化合物を0.1〜0.5質量部、含有し、常温でも硬化することを特徴とする熱成形型を用いない施工用ポリウレタン組成物である。
また、上記の特許文献1に記載されているポリウレタン組成物は、二液型であり、主剤として末端にイソシアネート基を有するウレタンプレポリマーを含有する主剤液と、硬化剤として有機多価アミン化合物およびポリヒドロキシ化合物を含有する硬化液剤とで構成されている。
そして、特許文献1には、当該ポリウレタン組成物が、充填剤として、炭酸カルシウム、カーボンブラック、クレー、タルク、酸化チタン、生石灰、カオリン、ゼオライト、硅ソウ土、塩化ビニルペーストレジン、ガラスバルーン、塩化ビニリデン樹脂バルーン等を含有することが可能であると記載されている。
従って、本発明の目的は、バルーンを従来品より多く含有してもレベリング性に優れる二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物を提供することにある。
本発明者は、これらの知見に基づき、本発明を完成させた。
(1)ウレタンプレポリマーを含有する主剤と、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールを含有する硬化剤とを有する二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物であって、
前記主剤および/または前記硬化剤が、無機フィラーでコーティングされている、最大粒径280μm以下のバルーンを、前記主剤および前記硬化剤の合計量に対して、0.5質量%以上含有する、二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物。
本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物は、
ウレタンプレポリマーを含有する主剤と、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールを含有する硬化剤とを有する二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物であって、
前記主剤および/または前記硬化剤が、無機フィラーでコーティングされている、最大粒径280μm以下のバルーンを、前記主剤および前記硬化剤の合計量に対して、0.5質量%以上含有する二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物である。
本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物に使用される主剤は、ウレタンプレポリマーを含有する。
ポリオールとしては、例えば、ポリエーテルポリオール、ポリエステルポリオール、ポリマーポリオール、その他のポリオール、および、これらの混合ポリオールが挙げられる。
多価アルコール類としては、例えば、エチレングリコール、プロピレングリコール、ブタンジオール、ジエチレングリコール、グリセリン、ヘキサントリオール、トリメチロールプロパン、ペンタエリスリトールが挙げられる。
アミン類としては、例えば、エチレンジアミン、ヘキサメチレンジアミンが挙げられる。アルカノールアミン類としては、例えば、エタノールアミン、プロパノールアミンが挙げられる。多価フェノール類としては、例えば、レゾルシン、ビスフェノールが挙げられる。
ポリオールの数平均分子量は、通常、100〜10,000であり、500〜6,000であるのが好ましい。
ポリイシアネートの具体例は、例えば、芳香族ジイソシアネートとして、2,4−トリレンジイソシアネート、2,6−トリレンジイソシアネート(TDI)、フェニレンジイソシアネート、キシレンジイソシアネート(XDI)、ジフェニルメタン−4,4−ジイソシアネート(MDI)、1,5−ナフタレンジイソシアネート(NDI)、トリジンジイソシアネート(TODI)およびこれらの水素添加物;
脂環族ジイソシアネートとして、1−メチル−2,4−ジイソシアネートシクロヘキサン、1−メチル−2,6−ジイソシアネートシクロヘキサン、ジシクロヘキシルメタンジイソシアネート;
トリイソシアネートとして、トリフェニルメタントリイソシアネートが挙げられる。これらのポリイシアネートは、それぞれ単独で、または、2種以上を併用して用いることができる。
本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物の硬化剤は、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールを含有する硬化剤である。
エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールとしては、例えば、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレングリコール、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレントリオール、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンテトラオールが挙げられる。
これに対して、原料ポリプロピレンポリオールのヒドロキシ基は、第二級アルコールであり、α位のメチル基による立体障害の影響を受ける。
このようなエチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールは、それぞれ単独で、または、2種以上を併用して使用することができる。
エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールの含有量は、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールおよび原料ポリプロピレンポリオールの合計量中、5〜70質量%であるのが好ましく、5〜60質量%であるのがより好ましく、5〜50質量%であるのがさらに好ましい。エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールおよび原料ポリプロピレンポリオールの合計量中のエチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールの含有量が低い場合、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールとしては、例えば、ポリプロピレンポリオールの末端にエチレンオキシドを1〜2個程度付加しているものが挙げられる。
有機多価アミン化合物は、それぞれ単独で、または、2種以上を組み合わせて使用することができる。
有機多価アミン化合物の量は、硬化剤中、1〜10質量%であることが好ましい。
使用されるバルーンは、無機フィラーでコーティングされ、その最大粒径が280μm以下のバルーンである。
上記の中空体としては、従来公知のものを用いることができる。中空体の具体例は、例えば、無機系中空体として、ガラスバルーン、シリカバルーン、シラスバルーン、カーボンバルーン、アルミナバルーン、ジルコニアバルーン;樹脂系中空体として、フェノール樹脂、尿素樹脂、ポリスチレン、サラン、熱可塑性樹脂が挙げられる。これらの中でも、熱可塑性樹脂中空体が好適な態様の一つである。
使用される無機フィラーは、特に限定されない。例えば、従来公知のものを用いることができる。具体的には、炭酸カルシウム、酸化チタン、酸化ケイ素、タルク、クレー、カーボンブラックが挙げられる。中でも、炭酸カルシウムが好ましい。このような無機フィラーは、それぞれ単独で、または、2種以上を併用して使用することができる。
表面処理されていない無機フィラーとしては、例えば、上記の無機フィラーを表面処理していないものが挙げられる。
表面処理された無機フィラーの含有量は、バルーン全量中、30〜90質量%程度であることが好ましい。このような範囲である場合、バルーンは適度な重さを有するようになるので取扱いが容易となる。
バルーンは、それぞれ単独で、または、2種以上を併用して使用することができる。
有機金属系触媒としては、例えば、ジブチルスズジラウレート、ジオクチルスズラウレート、オクチル酸亜鉛、オクテン酸鉛、有機ビスマス化合物、オクチル酸鉛が挙げられる。
硬化触媒は、それぞれ単独で、または、2種以上を組み合わせて使用することができる。
充填剤の配合量としては、硬化剤の全量中、60質量%以上であることが好ましい。
本発明の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物よりなるウレタン塗膜の厚さは、1〜2mmで十分である。このような厚さでも、十分に防水性、耐熱性、機械的強度に優れる。
数平均分子量4000のポリプロピレントリオール100g(T4000、旭硝子社製)と、数平均分子量2000のポリプロピレンジオール150g(D2000、旭硝子社製)とを反応容器に入れて、粘度調節のために可塑剤としてフタル酸ジイソノニル15g(DINP、ジェイ・プラス社製)を加え、110℃に加熱し、6時間脱水処理した。次いで、ここにトリレンジイソシアネート(コスモネートT80、三井武田ケミカル社製)をNCO基/OH基の当量比が1.98となるように加え、これを80℃に加熱し、窒素雰囲気下で12時間混合、かくはんし、ウレタンプレポリマーを調製した。得られたウレタンプレポリマーのNCO基の含有量は、ウレタンプレポリマー全量中、3.0質量%であった。
下記第1表に示す組成および配合比(質量部)で各硬化剤(硬化剤1〜13)を調製した。
・ポリプロピレントリオール:数平均分子量5000のポリプロピレントリオール(T5000、旭硝子社製)
・エチレンオキシド付加ポリプロピレントリオール:上記のT5000に対してエチレンオキシドを付加させて得られる、エチレンオキシド付加ポリプロピレントリオールを14〜15質量%含有するポリプロピレントリオール混合物(サンニックスFA703、三洋化成工業社製)
・炭酸カルシウム(丸尾カルシウム社製)
・3,3′−ジクロロ−4,4′−ジアミノジフェニルメタン(イハラケミカル工業社製)
・カーボン(三菱カーボンブラックMA220、三菱化学社製)
・疎水性シリカ(AEROSIL R972、日本アエロジル社製)
・可塑剤(アジピン酸ジイソノニル:DINA、ジェイ・プラス社製)
・硬化触媒(鉛触媒、ミニコP−30、活材ケミカル社製)
・溶剤(ミネラルスピリット、新日本石油社製)
・バルーン2(塩化ビニリデン中空体を表面処理されていない炭酸カルシウムでコーティングしてなる最大粒径100μmのバルーン);
・バルーン4(塩化ビニリデン中空体を表面処理されていない炭酸カルシウムでコーティングしてなる最大粒径150μmのバルーン);
・バルーン6(塩化ビニリデン中空体を表面処理されていない炭酸カルシウムでコーティングしてなる最大粒径250μmのバルーン);
・バルーン8(塩化ビニリデン中空体を表面処理されていない炭酸カルシウムでコーティングしてなる最大粒径300μmのバルーン);
(実施例1〜5、比較例1〜8)
上記のようにして得られたウレタンプレポリマー(100質量部)と、上記の各硬化剤1〜13(100質量部)とを混合してウレタン組成物を得た。ウレタンプレポリマーのNCO基と、硬化剤中のNH2基およびヒドロキシ基との当量比〔NCO基/(NH2基+OH基)〕およびウレタン組成物の比重を第2表に示す。
得られた各ウレタン組成物について、レベリング性を評価した。レベリング性の評価方法・評価基準を下記に示す。また、各実施例と比較例の評価結果を第2表に示す。
(1)評価方法:上記の各ウレタン組成物90gを、クシ目ゴテで縦30cm、横30cmの広さのコンクリート表面に塗布し、20℃で1時間放置して硬化させた。コンクリート上のウレタン塗膜の状態を、塗布直後および塗布から1時間後に、目視で確認し、評価した。
レベリング性について下記の評価基準に従って評価した。
・5:ウレタン塗膜は塗布直後から平坦で、コテの跡やムラがない。
・4:コテの跡やムラはないが、やや平坦性に欠ける。
・3:コテの跡やムラはないが、平坦性に欠ける。
・2:コテの跡やムラが生じる。
・1:平坦性に欠け、かつ、コテの跡やムラが生じる。
・0:塗布直後からクシ目がたち、1時間後も変化がない。
実施例1と比較例4とを比較すると、エチレンオキシドで付加させていないポリプロピレントリオールを含有する比較例4のレベリング性は、実施例1に比べて劣っている。
また、実施例1〜5と比較例8とを比較すると、炭酸カルシウムでコーティングされた最大粒径が300μmのバルーンを使用している比較例8のレベリング性は、実施例1〜5に比べて劣っている。
また、実施例3と比較例1〜3とを比較すると、実施例3は、バルーンの含有量が多いにもかかわらず、レベリング性が非常に高いことを示している。
Claims (2)
- ウレタンプレポリマーを含有する主剤と、エチレンオキシドが付加されているポリプロピレンポリオールを含有する硬化剤とを有する二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物であって、
前記主剤および/または前記硬化剤が、無機フィラーでコーティングされている、最大粒径280μm以下のバルーンを、前記主剤および前記硬化剤の合計量に対して、0.5質量%以上含有する、二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物。 - 前記無機フィラーが、脂肪酸、樹脂酸および脂肪酸エステルからなる群より選択される少なくとも1種によって表面処理されている請求項1に記載の二液常温硬化型ウレタン塗膜防水材組成物。
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