CN112105992A - 静电图像显影用调色剂及静电图像显影用调色剂的制造方法 - Google Patents
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Abstract
一种图像显影用调色剂,包含调色剂粒子和外添剂,调色剂粒子包含含有结晶性聚酯树脂的粘结剂树脂、着色剂和脱模剂,结晶性聚酯树脂包含脂环族二元酸、对苯二甲酸及间苯二甲酸作为酸成分且在调色剂粒子中包含4~8质量%。
Description
技术领域
本发明涉及静电图像显影用调色剂及静电图像显影用调色剂的制造方法。更详细而言,本发明涉及显示优异的保存稳定性且能够低温定影的静电图像显影用调色剂、及静电图像显影用调色剂的制造方法。
背景技术
以往,在电子照相方式的打印机、复印机中,从节能的观点而要求定影温度的降低、待机时间的缩短。与此相伴地,对所使用的调色剂要求优异的低温定影性能。若为了提高低温定影性能而使树脂低熔点化,则调色剂的玻璃化转变温度下降,保存稳定性变差。专利文献1提出了一种方法,其通过在制造调色剂时进行加热处理来防止玻璃化转变温度的下降。另外,专利文献2提出了一种方法,其通过在粉碎调色剂并分级后制成核壳结构来兼顾低温定影性和保存稳定性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2010-139752号公报
专利文献2:日本特开2015-157715号公报
发明内容
在此,为了得到低温定影性,正在研究使用具有尖锐熔融性的结晶性树脂。但是,特别是对经过在混炼后进行冷却固化、之后进行粉碎分级的工序而得到的调色剂而言,在将非结晶性树脂和结晶性树脂熔融混炼时,若非结晶性树脂和结晶性树脂彼此为聚酯等时,玻璃化转变温度会大幅下降,保存稳定性容易变差。若非结晶性树脂和结晶性树脂的分散性下降,则调色剂的带电量容易变得不均匀。另外,若玻璃化转变温度下降,则调色剂容易在保管时发生粘连。另外,专利文献1~2中记载的方法需要新的设备,且生产率容易下降,成本会上升。因此,需要可以利用现有设备、兼顾低温定影性和保存稳定性的调色剂。
本发明是鉴于这样的以往的课题作出的,目的在于,提供可以利用现有设备、能兼顾低温定影性和保存稳定性的静电图像显影用调色剂及静电图像显影用调色剂的制造方法。
本发明人们为了解决上述课题进行了深入研究,结果发现,构成结晶性聚酯树脂的二羧酸单体分子会影响低温定影性和保存稳定性。并且,本发明人们发现,通过包含脂环族二元酸、对苯二甲酸及间苯二甲酸作为酸成分且向调色剂粒子中配合规定量的结晶性聚酯树脂,能够解决上述课题,从而完成了本发明。
解决上述课题的本发明的一方式的静电图像显影用调色剂包含调色剂粒子和外添剂,上述调色剂粒子包含含有结晶性聚酯树脂的粘结剂树脂、着色剂和脱模剂,上述结晶性聚酯树脂包含脂环族二元酸、对苯二甲酸及间苯二甲酸作为酸成分且在上述调色剂粒子中包含4~8质量%。
解决上述课题的本发明的一方式的静电图像显影用调色剂的制造方法为上述静电图像显影用调色剂的制造方法,其包括在混炼后进行冷却固化、之后进行粉碎、分级而进行制造的工序。
根据这种构成,得到的静电图像显影用调色剂能够兼顾低温定影性和保存稳定性。另外,静电图像显影用调色剂能够使用与现有设备相同的设备进行制造。因此,根据本制造方法,可以防止调色剂高成本化。
具体实施方式
<静电图像显影用调色剂>
本发明的一实施方式的静电图像显影用调色剂(以下也称为调色剂)包含调色剂粒子和外添剂。调色剂粒子包含含有结晶性聚酯树脂的粘结剂树脂、着色剂和脱模剂。结晶性聚酯树脂包含脂环族二元酸、对苯二甲酸及间苯二甲酸作为酸成分且在调色剂粒子中包含4~8质量%。另外,调色剂用于电子照相方式中的图像形成法,可以为与载体一起使用的双组分调色剂,也可以为不使用载体的单成分调色剂。以下分别进行说明。
(调色剂粒子)
调色剂粒子包含含有结晶性聚酯树脂的粘结剂树脂、着色剂和脱模剂。
·粘结剂树脂
粘结剂树脂是出于以下目的而配合的:将调色剂所含的着色剂分散,并且在印刷时的定影过程中通过定影辊的热量在记录介质的表面熔融后进行固化,使着色剂在记录介质的表面定影。
作为粘结剂树脂,将本实施方式的结晶性聚酯树脂和本实施方式的结晶性聚酯树脂以外的粘结剂树脂组合使用。
本实施方式的结晶性聚酯树脂包含脂环族二元酸、对苯二甲酸、及间苯二甲酸作为酸成分,由此可以改善调色剂的低温定影性及保存稳定性这两者。
作为脂环族二元酸,可列举1,4-环己烷二羧酸、1,3-环己烷二羧酸、1,2-环己烷二羧酸、4-甲基-1,2-环己烷二羧酸、二聚酸等。这些中,从容易调整软化点且定影性良好的角度出发,脂环族二元酸优选1,4-环己烷二羧酸。
在结晶性聚酯树脂中,优选包含3质量%以上的脂环族二元酸,更优选包含5质量%以上的脂环族二元酸。另外,在结晶性聚酯树脂中,优选包含50质量%以下的脂环族二元酸,更优选包含40质量%以下的脂环族二元酸。通过使脂环族二元酸的含量在上述范围内,得到的调色剂的低温定影性及保存稳定性优异。
在结晶性聚酯树脂中,优选包含20质量%以上的对苯二甲酸及间苯二甲酸,更优选包含25质量%以上的对苯二甲酸及间苯二甲酸。另外,在结晶性聚酯树脂中优选包含70质量%以下的对苯二甲酸及间苯二甲酸,更优选包含60质量%以下的对苯二甲酸及间苯二甲酸。通过使对苯二甲酸及间苯二甲酸的含量在上述范围内,得到的调色剂的保存稳定性优异。
需要说明的是,也可以以不会降低性能的范围使用其它酸成分。
本实施方式的结晶性聚酯树脂可以使用现有公知的醇成分来作为醇成分。从改善调色剂的低温定影性及保存稳定性这两者的角度出发,醇成分优选碳数为4以上且12以下的脂肪族二醇,更优选1,2-丁二醇、1,3-丁二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、3-甲基-1,5-戊二醇、1,9-壬二醇、2-甲基辛二醇、1,10-癸二醇、2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇,进一步优选1,4-丁二醇。
结晶性聚酯树脂的质均分子量优选为20,000以上。另外,结晶性聚酯树脂的质均分子量优选为40,000以下。质均分子量低于20,000时,调色剂的保存稳定性容易下降。另一方面,质均分子量超过40,000时,调色剂的低温定影性容易下降。
在粘结剂树脂中,结晶性聚酯树脂的含量为4质量%以上即可。另外,在粘结剂树脂中,结晶性聚酯树脂的含量为8质量%以下即可。在含量低于4质量%时,调色剂的低温定影性差。另一方面,在含量超过8质量%时,调色剂的保存稳定性差。
结晶性聚酯树脂的熔点没有特别限定。若列举一例,熔点优选为95℃以上。另外,熔点优选为100℃以下。通过使熔点在上述范围内,调色剂的定影性变得良好。需要说明的是,本实施方式中,熔点能够通过在使用差示扫描量热计的热分析中测定熔解温度来计算。粘结剂树脂没有特别限定。
作为结晶性聚酯树脂的制造方法,没有特别限制,可以通过使酸成分与醇成分进行反应的常规的聚酯聚合法来制造,可列举例如直接缩聚、酯交换法等。
结晶性聚酯树脂的制造可以在180℃以上且230℃以下的聚合温度范围内进行,根据需要将反应系统内设为减压,一边除去缩合时产生的水、醇一边进行反应。单体在反应温度下不溶解或不相容时,可以加入高沸点的溶剂作为溶解助剂而使其溶解。缩聚反应中,一边馏去溶解辅助溶剂一边进行。共聚反应中,在存在相容性差的单体时,较佳的是预先使相容性差的单体与预定与该单体缩聚的酸或醇进行缩合,然后与主要成分一起进行缩聚。
作为制造结晶性聚酯树脂时能够使用的催化剂,可列举:钠、锂等碱金属化合物;镁、钙等碱土金属化合物;锌、锰、锑、钛、锡、锆、锗等金属化合物;亚磷氧化合物、磷氧化合物、及胺化合物等,具体而言,可列举以下化合物。
可列举例如:乙酸钠、碳酸钠、乙酸锂、碳酸锂、乙酸钙、硬脂酸钙、乙酸镁、乙酸锌、硬脂酸锌、环烷酸锌、氯化锌、乙酸锰、环烷酸锰、四乙醇钛、四丙醇钛、四异丙醇钛、四丁醇钛、三氧化锑、三苯基锑、三丁基锑、甲酸锡、草酸锡、四苯基锡、二丁基二氯化锡、二丁基氧化锡、二苯基氧化锡、四丁醇锆、环烷酸锆、碳酸氧锆、乙酸氧锆、硬脂酸氧锆、辛酸氧锆、氧化锗、亚磷酸三苯酯、三(2,4-叔丁基苯基)亚磷酸酯、乙基三苯基溴化鏻、三乙胺、三苯基胺等化合物。
可以组合本实施方式的结晶性聚酯树脂而使用的粘结剂树脂没有特别限定。若列举一例,粘结剂树脂为聚苯乙烯、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物等苯乙烯系共聚物、上述本实施方式的结晶性聚酯树脂以外的聚酯树脂、环氧树脂等树脂材料。也可以组合使用这些粘结剂树脂。这些中,作为所组合使用的粘结剂树脂,从容易着色、得到鲜艳的色彩的调色剂的角度优选聚酯。
本实施方式的粘结剂树脂优选包含上述树脂材料中的非结晶性树脂。另外,非结晶性树脂优选质均分子量为4000~150000、软化点为95~125℃的树脂。质均分子量优选为4000以上,更优选为5000以上。另外,质均分子量优选为150000以下,更优选为12000以下。软化点优选为90℃以上,更优选为95℃以上。另外,软化点优选为125℃以下,更优选为120℃以下。通过使质均分子量及软化点在上述范围内,得到的调色剂显示优异的低温定影性和保存稳定性。需要说明的是,本实施方式中,质均分子量例如可以通过用凝胶渗透色谱(GPC)进行测定、经聚苯乙烯换算而求出。作为测定利用GPC且经聚苯乙烯换算得到的质均分子量时的装置,可列举例如Water 2690(沃特斯公司制),作为色谱柱,可列举PLgel 5μLMIXED-D(Polymer Laboratories公司制)等。另外,软化点可基于ASTM E28-92来测定。
上述本实施方式的结晶性聚酯树脂以外的粘结剂树脂的含量没有特别限定。若列举一例,粘结剂树脂的含量在调色剂中优选为75质量%以上。另外,粘结剂树脂的含量在调色剂中优选为85质量%以下。通过使粘结剂树脂的含量在上述范围内,得到的调色剂容易使着色剂适宜地分散且容易在记录介质上定影。
·着色剂
着色剂是为了对调色剂提供着色力而配合的。着色剂没有特别限定。若列举一例,着色剂为炭黑等呈现黑色的磁性粉等着色剂;铜酞菁、亚甲蓝、维多利亚蓝等呈现青色的着色剂;罗丹明染料、二甲基喹吖啶酮、二氯喹吖啶酮、胭脂红等呈现品红色的着色剂;联苯胺黄、铬黄、萘酚黄、重氮黄等呈现黄色的着色剂等。可以将着色剂组合使用。
着色剂的含量没有特别限定。若列举一例,在调色剂中,相对于粘结剂树脂100质量份,优选着色剂的含量以0.1质量份以上且30质量份以下来使用。需要说明的是,市售有在树脂中预先分散高浓度的颜料而成的母料,因此可以购买该母料来作为着色剂使用。这种情况下,可考虑母料所含的颜料的浓度来决定其使用量,使得调色剂所含的颜料的浓度处在上述范围内。
·脱模剂
脱模剂没有特别限定,可以使用公知的各种蜡。若列举一例,可列举例如:聚乙烯蜡、聚丙烯蜡等聚烯烃蜡;微晶蜡等支链状烃蜡、石蜡、沙索蜡等长链烃系蜡;二硬脂基酮等二烷基酮系蜡;巴西棕榈蜡、褐煤蜡、山嵛酸山嵛酯、三羟甲基丙烷三山嵛酯、季戊四醇四山嵛酯、季戊四醇二乙酸酯二山嵛酯、甘油三山嵛酯、1,18-十八烷二醇二硬脂酸酯、偏苯三酸三硬脂酸酯、马来酸二硬脂酯等酯系蜡;乙撑双山嵛酰胺、偏苯三酸三硬脂酰胺等酰胺系蜡等。可以将脱模剂组合使用。这些中,脱模剂优选酯系蜡和烃系蜡。
脱模剂的含量没有特别限定。若列举一例,脱模剂的含量相对于粘结剂树脂100质量份通常可以设在1~30质量份的范围内,优选在5~20质量份的范围内。调色剂粒子中的脱模剂的含量优选处在3~15质量%的范围内。通过使脱模剂的含量在上述范围内,在印刷时的定影过程中,所得到的调色剂可得到定影辊与印刷面的良好脱模性。另外,调色剂不易渗出脱模剂,不易发生带电不良、成膜等。
·其它成分
调色剂粒子除了上述以外为例如带电调整剂等。带电调整剂是为了调节调色剂的带电量而优选配合的。
带电调整剂没有特别限定。若列举一例,带电调整剂为苯胺黑、碱性染料、单偶氮染料等金属络合物;水杨酸、二羧酸等羧酸与铬、锆、铝等金属的盐或络合物;有机染料;环烷酸、高级脂肪酸的金属盐;烷氧基化胺、季铵盐化合物、芳香族系缩聚物等树脂型带电调整剂等。可以将带电调整剂组合使用。这些中,从带电的稳定性的角度出发,优选调色剂包含树脂型带电调整剂。
带电调整剂的含量没有特别限定。若列举一例,调色剂粒子中可以不含带电调整剂,优选带电调整剂的含量为0.5质量%以上。另外,带电调整剂的含量在调色剂粒子中优选为8质量%以下。通过使带电调整剂的含量在上述范围内,得到的调色剂的带电性更优异。
(外添剂)
外添剂是为了附着在调色剂粒子的表面而提高调色剂粒子的带电特性、或以与调色剂粒子分离的状态存在而提高调色剂的流动性、或改善印刷适性而配合的。
外添剂没有特别限定。若列举一例,外添剂为带负电的润滑剂粒子、带正电的润滑剂粒子、无机氧化物粒子等。也可以将外添剂组合使用。外添剂可根据设备种类及目的适宜选择使用。
带正电的润滑剂粒子是通过与载体或带电片之间的摩擦带电而带上正电的润滑剂粒子。这种润滑剂粒子是公知的,可优选例示脂肪酸的金属盐粒子。作为这种脂肪酸的金属盐的一例,可优选列举硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸钙、硬脂酸镁、月桂酸锌、肉豆蔻酸锌、棕榈酸锌、油酸锌等,其中更优选列举硬脂酸锌、硬脂酸镁。带正电的润滑剂粒子可以为单独的种类,也可以为两种以上的组合。
带负电的润滑剂粒子为通过与载体或带电片之间的摩擦带电而带上负电的润滑剂粒子。这种润滑剂粒子是公知的,可优选例示聚四氟乙烯(PTFE)、硅酮、氮化硼、聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚偏氟乙烯,它们中,更优选例示氮化硼、聚四氟乙烯(PTFE)。带负电的润滑剂粒子可以为单独的种类,也可以为两种以上的组合。
无机氧化物粒子没有特别限定。若列举一例,无机氧化物粒子为二氧化硅、氧化铝、二氧化钛、氧化锆、氧化锌、氧化铬、氧化铈、氧化锑、氧化钨、氧化锡、氧化碲、氧化锰、氧化硼等。可以将无机氧化物粒子组合使用。这些中,从流动性优异、调色剂的带电性优异的角度出发,无机氧化物粒子优选二氧化硅、二氧化钛。
无机氧化物粒子优选表面进行了疏水化处理。疏水化处理的方法没有特别限定。若列举一例,疏水化处理的方法为下述方法:使现有公知的疏水化处理剂接触疏水化处理前的无机氧化物粒子的表面,使有疏水性的官能团、成分化合键合或附着于无机氧化物粒子的表面的方法。用于对无机氧化物粒子进行疏水化处理的疏水化处理剂没有特别限定。若列举一例,疏水化处理剂为辛基三乙氧基硅烷、聚二甲基硅氧烷、二甲基二氯硅烷、六甲基二硅氮烷等。也可以将疏水化处理剂组合使用。
本实施方式的外添剂的添加量(使用多种外添剂的情况下,其合计的添加量)相对于调色剂100质量份优选在0.05~5质量份的范围内,更优选在0.1~3质量份的范围内。通过使外添剂的含量在上述范围内,所得到的调色剂的流动性、带电性、清洁性等变得良好。
综上,本实施方式的调色剂如上所述包含结晶性聚酯,结晶性聚酯包含脂环族二元酸、对苯二甲酸及间苯二甲酸作为酸成分且在调色剂粒子中包含4~8质量%。这种调色剂能够兼顾优异的低温定影性和保存稳定性。
<静电图像显影用调色剂的制造方法>
本发明的一实施方式的静电图像显影用调色剂的制造方法(以下也称为调色剂的制造方法)为用于制造上述静电图像显影用调色剂的制造方法,其包括在混炼后进行冷却固化、之后进行粉碎、分级的工序。需要说明的是,上述各工序均为以往熟知的调色剂制造方法中所采用的工序。即,本实施方式的调色剂的制造方法能够通过以往熟知的方法使用以往熟知的制造装置来制作调色剂。
更具体而言,首先,在混炼工序中,对上述调色剂粒子的各成分进行熔融混炼,制作混炼物。各成分的混合能够使用现有公知的各种混合装置(例如双锥混合机、V型混合机、转鼓式混合机、超级混合机、亨舍尔混合机、诺塔混合机、Mechano Hybrid(日本COKE工业(株)制)等)。熔融混炼中,可以使用加压捏合机、班伯里混合机之类的间歇式捏合机或连续式的捏合机,从能够连续生产的优势性出发,单螺杆或双螺杆挤出机已成为主流。可列举例如KTK型双螺杆挤出机((株)神戸制钢所制)、TEM型双螺杆挤出机(东芝机械(株)制)、PCM混炼机((株)池贝制)、双螺杆挤出机(KCK公司制)、Ko-Kneader(BUSS公司制)、Kneadex(日本COKE工业(株)制)等。需要说明的是,作为调色剂材料,可以使用包含上述粘结剂树脂、着色剂的母料。
然后将混炼物冷却,接着将冷却后的混炼物粉碎(例如,用破碎机、锤磨机、Feather之类的粉碎机粗粉碎后,进一步用例如Kryptron系统(川崎重工业(株)制)、超级转子(日清Nisshin Engineering(株)制)、涡轮搅拌机(Freund Turbo(株)制)、基于喷气方式的微粉碎机进行微粉碎)。将通过粉碎工序得到的粉体(粉碎物)分级(例如,使用惯性分级方式的Elbow Jet(日铁矿业(株)制)、离心力分级方式的Turbo Plex(Hosokawa Micron(株)制)、TSP分离器(Hosokawa Micron(株)制)、Faculty(Hosokawa Micron(株)制)之类的分级机、筛分机进行分级)。粉碎及分级后的调色剂粒子的体积中值粒径(D50)优选为4~10μm。需要说明的是,本实施方式中,体积中值粒径(D50)也称为体积基准的中位径,是表示直径小于该值的粒子的体积合计与直径大于该值的粒子的体积合计在整体的体积合计中分别各占50%的值。体积中值粒径(D50)可以通过进行粒度分布测定来进行计算。粒度分布测定装置可以列举贝克曼库尔特公司制的“Multisizer3”。
如上,本实施方式的调色剂的制造方法不需要特殊的设备,能够使用与现有设备相同的设备制造调色剂。如上所述,得到的调色剂能够兼顾优异的低温定影性和保存稳定性。因此,根据本制造方法,可以防止调色剂高成本化。
以上对本发明的一实施方式进行了说明。本发明不受上述实施方式的特别限定。需要说明的是,上述实施方式主要对具有以下构成的发明进行说明。
(1)一种静电图像显影用调色剂,其包含调色剂粒子和外添剂,上述调色剂粒子包含含有结晶性聚酯树脂的粘结剂树脂、着色剂和脱模剂,上述结晶性聚酯树脂包含脂环族二元酸、对苯二甲酸及间苯二甲酸作为酸成分且在上述调色剂粒子中包含4~8质量%。
根据这种构成,得到的静电图像显影用调色剂能够兼顾低温定影性和保存稳定性。
(2)根据(1)所述的静电图像显影用调色剂,其中,上述结晶性聚酯树脂的质均分子量为20,000~40,000,熔点为95~100℃。
根据这种构成,静电图像显影用调色剂的低温定影性变得良好。
(3)根据(1)或(2)所述的静电荷显影用调色剂,其中,上述结晶性聚酯树脂包含碳数为4以上且12以下的脂肪族二醇作为醇成分。
根据这种构成,得到的静电图像显影用调色剂的保存稳定性变得良好。
(4)根据(1)~(3)中任一项所述的静电图像显影用调色剂,其中,上述结晶性聚酯树脂包含环己烷二羧酸、对苯二甲酸及间苯二甲酸作为酸成分,包含1,4-丁二醇作为醇成分。
根据这种构成,得到的静电图像显影用调色剂能够兼顾低温定影性和保存稳定性。
(5)根据(1)~(4)中任一项所述的静电图像显影用调色剂,其中,上述粘结剂树脂包含非结晶性树脂,上述非结晶性树脂的质均分子量为4000~150000、软化点为90~125℃。
根据这种构成,静电图像显影用调色剂能够兼顾优异的低温定影性和保存稳定性。
(6)根据(1)~(5)中任一项所述的静电图像显影用调色剂,其还包含树脂型带电调整剂。
根据这种构成,静电图像显影用调色剂的带电性更优异。
(7)一种静电图像显影用调色剂的制造方法,其为(1)~(6)中任一项所述的静电图像显影用调色剂的制造方法,其包括在混炼后进行冷却固化、之后进行粉碎、分级而进行制造的工序。
根据这种构成,得到的静电图像显影用调色剂能够兼顾低温定影性和保存稳定性。另外,能够使用与现有设备相同的设备制造静电图像显影用调色剂。因此,根据本制造方法,可以防止调色剂高成本化。
实施例
以下通过实施例更具体地说明本发明。本发明不受这些实施例任何限定。需要说明的是,只要没有特别限定,“%”表示“质量%”,“份”表示“质量份”。
将使用的原料及制备方法示于以下。
<粘结剂树脂>
·结晶性聚酯树脂
结晶性聚酯树脂1:环己烷二羧酸、间苯二甲酸及对苯二甲酸与1,4-丁二醇的聚酯。质均分子量30000、熔点96℃。
结晶性聚酯树脂2:癸二酸与1,6-己二醇的聚酯。质均分子量2600、熔点66℃。
结晶性聚酯树脂3:癸二酸与1,6-己二醇的聚酯。质均分子量5000、熔点67℃。
结晶性聚酯树脂4:癸二酸与1,6-己二醇的聚酯。质均分子量10000、熔点69℃。
·组合使用的非结晶性粘结剂树脂
非结晶性粘结剂树脂1:市售的非结晶性聚酯树脂(Tg64℃、分子量5500)
非结晶性粘结剂树脂2:市售的非结晶性聚酯树脂(Tg65℃、分子量110,000)
<带电调整剂>
商品名Copy Charge N5P-01(Clariant Chemicals公司制)
<着色剂>
胭脂红6B颜料母料(颜料含量:40质量%、树脂:非结晶性聚酯树脂)
二甲基喹吖啶酮颜料母料(颜料含量:45质量%、树脂:非结晶性聚酯树脂)
<脱模剂>
脱模剂1:脂肪酸酯蜡(熔点69℃)
脱模剂2:烃蜡(熔点98℃)
<外添剂>
外添剂1:用硅油进行了表面处理的二氧化硅粒子(粒径:28nm)
外添剂2:用二甲基二氯硅烷进行了表面处理的二氧化硅粒子(粒径12nm)
外添剂3:用烷基硅烷进行了表面处理的二氧化硅粒子(粒径115nm)
外添剂3:用烷基硅烷进行了表面处理的氧化钛粒子(粒径15nm)
<实施例1~2、比较例1~6>
(调色剂的制备)
按照以下的表1所示的质量比例(质量%),将结晶性聚酯树脂、非结晶性粘结剂1、非结晶性粘结剂2、脱模剂1、脱模剂2、带电控制剂、胭脂红6B颜料母料、二甲基喹吖啶酮颜料母料用亨舍尔混合机混合后,用双螺杆混炼机进行熔融混炼。将得到的混炼物用Rotoplex粗粉碎后,用喷射磨微粉碎,用风力分级机进行分级,得到体积平均粒径为6.5μm的调色剂粒子。相对于调色剂粒子100质量份加入表1中记载的外添剂1~4,用亨舍尔混合机搅拌10分钟而得到调色剂。
【表1】
表1
对于上述中得到的实施例及比较例的调色剂,在以下的条件下制作印刷物,评价定影性、脱模性、保存稳定性。将结果示于表1。
<定影率评价(N/N环境)>
使用评价用的非磁性双组分方式的带负电方式的打印机,在温度25℃、湿度50%的环境下在普通纸(80g/m2)上印刷满印图像(solid image),使用学振型耐摩擦坚牢度试验机(大荣科学精机制作所(株)制NR-100)在以下的条件下对上述满印图像进行摩擦试验。对于摩擦前后的图像,使用反射浓度计(Macbeth公司制)测定图像浓度,通过以下式子计算定影率。
摩擦面:无纺布(Honeylon(株)制商品名COTTON PADS)
载荷:500g
往复次数:5次
水平往复距离:10cm
定影率(%):(摩擦后的图像浓度/摩擦前的图像浓度)×100
○:定影率为85%以上。
△:定影率为80%以上且小于85%。
×:定影率小于80%。
<定影率评价(L/L环境)>
使用评价用的非磁性双组分方式的带负电方式的打印机,在温度10℃、湿度20%的环境下在普通纸(80g/m2)上印刷满印图像,使用学振型耐摩擦坚牢度试验机(大荣科学精机制作所(株)制NR-100)在以下的条件下对上述满印图像进行摩擦试验。对于摩擦前后的图像,使用反射浓度计(Macbeth公司制)测定图像浓度,通过以下式子计算定影率。
摩擦面:无纺布(Honeylon(株)制商品名COTTON PADS)
载荷:500g
往复次数:5次
水平往复距离:10cm
定影率(%):(摩擦后的图像浓度/摩擦前的图像浓度)×100
○:定影率为85%以上。
△:定影率为80%以上且小于85%。
×:定影率小于80%。
<纸张端部定影性评价(N/N环境)>
使用评价用的非磁性双组分方式的带负电方式的打印机,在温度25℃、湿度50%的环境下连续印刷10张100%覆盖的满印图像。
○:在纸张中央部及到端部为止的所有部分中,均未由于刮擦图像而产生剥离。
△:仅纸张端部由于刮擦图像而产生了剥离。
×:纸张中央部、端部均由于刮擦图像而产生了剥离。
<纸张端部定影性评价(L/L环境)>
使用评价用的非磁性双组分方式的带负电方式的打印机,在温度10℃、湿度20%的环境下连续印刷10张100%覆盖的满印图像。
○:在纸张中央部及到端部为止的所有部分中,均未由于刮擦图像而产生剥离。
△:仅纸张端部由于刮擦图像而产生了剥离。
×:纸张中央部、端部均由于刮擦图像而产生了剥离。
<脱模性评价>
使用评价用的非磁性双组分方式的带负电方式的打印机,在普通纸(64g/m2)上印刷100%覆盖的满印图像,卷绕到定影器上,评价定影辊的剥离痕迹、胶印污垢的发生。
○:卷绕到定影器上,未发生定影辊的剥离痕迹、胶印污垢。
×:卷绕到定影器上,发生了定影辊的剥离痕迹、胶印污垢中的任一者。
<保存稳定性50℃/8小时>
将20g调色剂放入密封的塑料容器,在50℃下保管8小时后,用粉末试验机(Hosokawa Micron(株)制)进行评价。从上方起依次重叠设置筛A(网眼为355μm)、筛B(网眼为250μm)、筛C(网眼为150μm)的筛,将20g调色剂放入筛A中,以振幅1mm振动30秒钟,测定残存的调色剂的重量。
评价如下计算的聚集度。
聚集度%:(筛A上残留的调色剂(g)+筛B上残留的调色剂(g)×0.6+筛A上残留的调色剂(g)×0.2)/20×100
○:聚集度小于10%。
△:聚集度为10%以上且小于20%。
×:聚集度为20%以上。
<保存稳定性55℃/8小时>
将20g调色剂放入密封的塑料容器中,在55℃下保管8小时后,用粉末试验机(Hosokawa Micron(株)制)进行评价。从上方起依次重叠设置筛A(网眼为355μm)、筛B(网眼为250μm)、筛C(网眼为150μm)的筛,将20g调色剂放入筛A,以振幅1mm振动30秒钟,测定残存的调色剂的重量。
评价如下计算的聚集度。
聚集度%:(筛A上残留的调色剂(g)+筛B上残留的调色剂(g)×0.6+筛A上残留的调色剂(g)×0.2)/20×100
○:聚集度小于10%。
△:聚集度为10%以上且小于20%。
×:聚集度为20%以上。
如表1所记载,实施例1~2的调色剂的定影性、胶印及保存稳定性优异。另一方面,不含结晶性聚酯树脂的比较例1的调色剂的定影率、纸张端部定影性差。包含较多结晶性聚酯的比较例2的调色剂的保存稳定性差。包含含有本发明以外的酸成分的结晶性聚酯树脂的比较例3~6的调色剂的定影率、纸张端部定影性、保存稳定性中的至少一者差。
Claims (7)
1.一种静电图像显影用调色剂,包含调色剂粒子和外添剂,
所述调色剂粒子包含含有结晶性聚酯树脂的粘结剂树脂、着色剂和脱模剂,
所述结晶性聚酯树脂包含脂环族二元酸、对苯二甲酸及间苯二甲酸作为酸成分且在所述调色剂粒子中包含4~8质量%。
2.根据权利要求1所述的静电图像显影用调色剂,其中,
所述结晶性聚酯树脂的质均分子量为20,000~40,000,熔点为95~100℃。
3.根据权利要求1或2所述的静电图像显影用调色剂,其中,
所述结晶性聚酯树脂包含碳数为4以上且12以下的脂肪族二醇作为醇成分。
4.根据权利要求1~3中任一项所述的静电图像显影用调色剂,其中,
所述结晶性聚酯树脂包含环己烷二羧酸、对苯二甲酸及间苯二甲酸作为酸成分,包含1,4-丁二醇作为醇成分。
5.根据权利要求1~4中任一项所述的静电图像显影用调色剂,其中,
所述粘结剂树脂包含非结晶性树脂,
所述非结晶性树脂的质均分子量为4000~150000,软化点为90~125℃。
6.根据权利要求1~5中任一项所述的静电图像显影用调色剂,还包含树脂型带电调整剂。
7.一种静电图像显影用调色剂的制造方法,为权利要求1~6中任一项所述的静电图像显影用调色剂的制造方法,包括在混炼后进行冷却固化、之后进行粉碎、分级而进行制造的工序。
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