CN111201273B - 抗降解剂共混物 - Google Patents
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Abstract
根据本发明,提供了抗降解剂共混物,包含:金属羧酸盐;无机亚磷酸盐;和酚类抗氧化剂。
Description
本发明涉及抗降解剂共混物。更具体但非唯一地,本发明涉及用于稳定聚合物例如聚烯烃的抗降解剂共混物。
聚合物被用于多种应用。对于许多聚合物应用而言,期望聚合物在存储、处理和后续应用期间保持其某些性质。更具体地,即使在长时间地或反复地暴露于热期间,也可期望聚合物保持其熔体流动性、粘度并具有良好的颜色稳定性。
为了帮助保持聚合物性质,如熔体流动性、粘度和颜色稳定性,已知的是向聚合物中添加不同类型的添加剂,例如酚类抗氧化剂,有机亚磷酸酯抗氧化剂、除酸剂或其的组合。
US2008023673涉及用于耐候热塑性树脂组合物的稳定剂组合物,其包含至少一种钙化合物和一种带有羟基的异氰脲酸酯,以及一种染料或一种颜料或两者。
WO2011023402涉及用于配制熔体的方法,该熔体包含至少一种通式为CaxAl2(OH)2(x+3)-nyAy n-*mH2O的盐,其中x为2至12,y为0至(2x+5)/2,m为0至12,并且n为1至3。
WO0231053涉及至少两种聚酰胺(包括至少一种半结晶聚酰胺)的可混溶共混物;(b)玻璃填料;以及(c)含有处于+1、+2或+3的氧化态的磷的催化剂。
我们的国际专利申请WO 2015/055852描述了用于热熔粘合剂的稳定组合物,包含:包含至少一种酚类抗氧化剂的第一稳定组分;包含至少一种亚磷酸酯抗氧化剂的第二稳定组分;以及包含至少一种抗氧化剂的第三稳定组分,该抗氧化剂含有具有式-CH2-(S)x-CH2-的硫基,其中x为1或2,并且其中任一个-CH2-均不与芳基直接连接。
WO 2015/055852考虑了在稳定组合物中使用除酸剂。除酸剂选自环氧化油、脂肪酸的金属盐、金属氧化物、金属氢氧化物、金属碳酸盐、金属盐和类水滑石化合物。
聚合物的降解可产生酸性产物,这可能导致加速降解过程。聚合物中的催化残基也可以是酸性的,并且可能有助于或导致这种降解或其加速。已知在聚合物组合物中包含除酸剂可以抵消这种作用,因为除酸剂起着吸收质子的作用,并因此保持聚合物中相对高的pH值。
然而,高pH值可导致酚类抗氧化剂变色。在聚合物组合物中包含有机亚磷酸酯抗氧化剂可以改善这种作用,即减少变色,但仅在有限的程度上。
我们的共同未决申请GB 1707120.0考虑了解决此问题的方法,即通过用缓冲剂代替除酸剂。更具体地,该申请描述了稳定组合物,包含:至少一种抗氧化剂,其包括酚类抗氧化剂、亚磷酸酯抗氧化剂、含硫抗氧化剂和胺类(aminic)抗氧化剂中的一种或多种;以及至少一种缓冲剂,其中该缓冲剂具有在pH值为4至8的水溶液中缓冲的能力。
然而,在许多聚合物应用中,除了减少聚合物的降解,出于一些原因,需要除酸剂,特别是金属羧酸盐如金属硬脂酸盐的存在。例如,已知金属硬脂酸盐是有用的润滑剂,并且在某些聚合物模塑应用中可以是有益的。
由此,本领域仍然需要包含除酸剂的添加剂共混物,该除酸剂不会遭受上面提到的缺点,特别是关于聚合物的变色和粘度变化方面。
根据本发明,提供了抗降解剂共混物,包含:
金属羧酸盐;
无机亚磷酸盐;和
酚类抗氧化剂。
本发明的发明人出乎意料地发现,在抗降解剂共混物中金属羧酸盐和无机亚磷酸盐的存在对各种聚合物的颜色稳定性产生协同作用。更具体地,本发明的发明人已经发现,在抗降解剂共混物中金属羧酸盐和无机亚磷酸盐的组合导致颜色形成显著减少。当金属羧酸盐是金属硬脂酸盐而无机亚磷酸盐是金属次亚磷酸盐(hypophosphite)时,协同作用特别明显。
总体而言,即使在长时间或反复的热暴露期间,本发明的抗降解剂共混物显著改善了各种聚合物的热老化性能,特别是在颜色稳定性方面。另外,已经发现,即使在长时间或反复的热暴露期间,本发明的抗降解剂共混物也改善了各种聚合物的熔体流动性和粘度的保持。
在长时间暴露于热期间,改善的颜色稳定性以及熔体流动性和粘度的保持是有利的,因为聚合物在生产过程中以及在应用中使用前通常要长时间保持熔融状态。
对于“长时间热暴露”,我们优选地意指暴露在至少约100℃、至少约110℃、至少约120℃、至少约130℃、至少约140℃、至少约150℃、至少约160℃、至少约170℃、至少约180℃、至少约190℃、至少约200℃、至少约210℃、至少约220℃、至少约230℃、至少约240℃或至少约250℃的温度下,持续至少约1小时、至少约2小时、至少约4小时、至少约6小时、至少约12小时、至少约24小时、至少约36小时、至少约48小时、至少约3天、至少约4天、至少约5天、至少约6天、至少约7天、至少约10天或至少约14天。
对于“反复的热暴露”,我们优选地意指暴露在至少约100℃、至少约150℃、至少约200℃、至少约250℃或至少约300℃的温度下,不止一次,持续至少约5秒、至少约10秒、至少约20秒、至少约30秒、至少约1分钟、至少约5分钟或至少约10分钟。在多次通过挤出机的过程中,可经历反复的热暴露。
金属羧酸盐可包括金属硬脂酸盐、金属乳酸盐和/或金属苯甲酸盐。
优选地,金属羧酸盐包括金属硬脂酸盐。
金属硬脂酸盐可包括硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸镁、硬脂酸钠、硬脂酸镉、硬脂酸钡和/或其两种或更多种的混合物。
特别优选的金属硬脂酸盐可包括硬脂酸钙。
金属乳酸盐可包括乳酸钠、乳酸镁、乳酸钙、乳酸锌和/或其两种或更多种的混合物。
金属苯甲酸盐可包括苯甲酸钠、苯甲酸镁、苯甲酸钙、苯甲酸锌和/或其两种或更多种的混合物。
金属羧酸盐,例如金属硬脂酸盐,可以以抗降解剂共混物的约1重量%至约50重量%、抗降解剂共混物的约1重量%至约40重量%、或者抗降解剂共混物的约1重量%至约30重量%的量存在。优选地,金属羧酸盐,例如金属硬脂酸盐,以抗降解剂共混物的约5重量%至约30重量%、或者抗降解剂共混物的约10重量%至约20重量%的量存在。
无机亚磷酸盐可包括一种或多种金属次亚磷酸盐。
金属次亚磷酸盐的金属可以是碱金属和/或碱土金属。
碱金属可选自锂(Li)、钠(Na)和钾(K)。
碱土金属可选自钙(Ca)和镁(Mg)。
金属次亚磷酸盐可选自具有式MPO2H2的化合物。在这种情况下,M是碱金属阳离子,其可选自锂(Li)、钠(Na)和钾(K)。
金属次亚磷酸盐可选自具有式M(PO2H2)2的化合物。在这种情况下,M是碱土金属阳离子,其可选自钙(Ca)和镁(Mg)。
特别优选的无机亚磷酸盐可包括次亚磷酸钠。
无机亚磷酸盐可以以抗降解剂共混物的约1重量%至约50重量%、抗降解剂共混物的约1重量%至约40重量%、或者抗降解剂共混物的约1重量%至约30重量%的量存在。优选地,无机亚磷酸盐以抗降解剂共混物的约2重量%至约20重量%、或者抗降解剂共混物的约5重量%至约15重量%的量存在。
抗降解剂共混物可还包含有机亚磷酸酯抗氧化剂。
在抗降解剂共混物中存在有机亚磷酸酯抗氧化剂的情况下,可以实现另外的优点。
通常认为无机亚磷酸盐,例如金属次亚磷酸盐在聚合物中的流动性/溶解性差。然而,本发明的发明人惊奇地发现当所述抗降解剂共混物中存在有机亚磷酸酯抗氧化剂时,无机亚磷酸盐的流动性/溶解性大大提高。不希望受到任何这样的理论的束缚,本发明的发明人认为在有机亚磷酸酯抗氧化剂和无机亚磷酸盐之间存在相互作用,使得在有机亚磷酸酯抗氧化剂水解时,有助于无机亚磷酸盐在聚合物中的溶解。这增强了无机亚磷酸盐和金属羧酸盐的协同作用。
有机亚磷酸酯抗氧化剂可包括单一的有机亚磷酸酯抗氧化剂或者两种或更多种有机亚磷酸酯抗氧化剂的共混物。
有机亚磷酸酯抗氧化剂可包括,例如,双(2,4,二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(ULTRANOXTM 626–CAS 26741-53-7);2,4,6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷酸酯(ULTRANOXTM 641–CAS161717-32-4);三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(ALKANOXTM240–CAS 31570-04-4);四(2,4-二叔丁基苯基)4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯(ALKANOXTM 24-44–CAS 38613-77-3);三(4-正壬基苯基)亚磷酸酯(WESTONTM TNPP–CAS 26523-78-4);二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯(WESTONTM 618–CAS 3806-34-6);双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(DOVERPHOSTM 9228–CAS 154862-43-8);WESTONTM 705–CAS 939402-02-5;三(二丙二醇)亚磷酸酯,C18H39O9P(WESTONTM 430–CAS 36788-39-3);聚(二丙二醇)苯基亚磷酸酯(WESTONTM DHOP–CAS 80584-86-7);二苯基异癸基亚磷酸酯,C22H31O3P(WESTONTM DPDP–CAS 26544-23-0);苯基二异癸基亚磷酸酯(WESTONTM PDDP–CAS 25550-98-5);七(二丙二醇)三亚磷酸酯(WESTONTM PTP–CAS 13474-96-9);双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯(PEP 36–CAS 80693-00-1);和/或其两种或更多种的相容混合物。
特别优选的有机亚磷酸酯抗氧化剂可包括三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(ALKANOXTM 240–CAS 31570-04-4)。
有机亚磷酸酯抗氧化剂可以以抗降解剂共混物的约20重量%至约90重量%、抗降解剂共混物的约30重量%至约80重量%、或者抗降解剂共混物的约40重量%至约70重量%的量存在。优选地,有机亚磷酸酯抗氧化剂以抗降解剂共混物的约40重量%至约60重量%、或者抗降解剂共混物的约45重量%至约60重量%的量存在。
酚类抗氧化剂可包括单一的酚类抗氧化剂或者两种或更多种酚类抗氧化剂的共混物。
酚类抗氧化剂可包括部分受阻的酚类抗氧化剂和/或受阻的酚类抗氧化剂。
在本文中,对于“部分受阻的”,我们优选地意指酚类抗氧化剂包含至少一个与酚的-OH基团邻位的取代基烃基,其中取代基中没有一个或仅有一个或者每一个在相对于芳环的C1和/或C2位,优选地在C1位分支。
部分受阻的酚类抗氧化剂可包括,例如,2-(1,1-二甲基乙基)-4,6-二甲基-苯酚(LOWINOXTM 624–CAS 1879-09-0);6-叔丁基-2-甲基苯酚(CAS 2219-82-1);4,6-二叔丁基-2-甲基苯酚;2-叔丁基-4-甲基苯酚;2-叔丁基-5-甲基苯酚;2,4-二叔丁基苯酚;2,4-二叔戊基苯酚;三乙二醇-双-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯](LOWINOXTM GP45–CAS36443-68-2);1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮(LOWINOXTM 1790);2,2’-亚乙基双[4,6-二叔丁基苯酚](ANOXTM 29–CAS 35958-30-6);2,2’亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚)(LOWINOXTM 22M46–CAS 119-47-1);对甲酚与二环戊二烯的丁基化反应产物(LOWINOXTM CPL–CAS 68610-51-5);2,6-二甲苯酚;和/或其两种或更多种的相容混合物。
在本文中,对于“受阻的”,我们优选地意指酚类抗氧化剂在与酚的-OH基团邻位的两个位置上都包含取代基烃基,这些取代基中的每一个均在相对于芳环的C1和/或C2位,优选地在C1位分支。
受阻的酚类抗氧化剂可包括,例如,3-(3’5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸的C13-C15直链和支链烷基酯(ANOXTM 1315–CAS 171090-93-0);3-(3’5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸十八烷酯(ANOXTM PP18–CAS 2082-79-3);N,N’-六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺](LOWINOXTM HD98–CAS 23128-74-7);3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸的C9-C11直链和支链烷基酯(NAUGARDTM PS48–CAS 125643-61-0);丁羟甲苯(BHT–CAS 128-37-0);2,6-二叔丁基-4-仲丁基苯酚(ISONOXTM 132);2,6-二叔丁基-4-壬基苯酚(ISONOXTM232);四亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)甲烷(ANOXTM 20–CAS6683-19-8);1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯(ANOXTM IC14–CAS 27676-62-6);1,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼(LOWINOXTM MD24–CAS 32687-78-8);2,2’硫代二亚乙基双[3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯](ANOXTM 70–CAS 41484-35-9);1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯(ANOXTM 330–CAS 1709-70-2);和/或其两种或更多种的相容混合物。
特别优选的酚类抗氧化剂可包括四亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)甲烷(ANOXTM 20–CAS 6683-19-8)。
酚类抗氧化剂可以以抗降解剂共混物的约1重量%至约50重量%、抗降解剂共混物的约1重量%至约40重量%、或者抗降解剂共混物的约5重量%至约40重量%的量存在。优选地,酚类抗氧化剂以抗降解剂共混物的约10重量%至约35重量%、或者抗降解剂共混物的约15重量%至约30重量%的量存在。
优选的抗降解剂共混物可包括:
金属硬脂酸盐;
无机亚磷酸盐;
有机亚磷酸酯抗氧化剂;和
酚类抗氧化剂。
特别优选的抗降解剂共混物可包括:
硬脂酸钙;
次亚磷酸钠;
三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯(ALKANOXTM 240–CAS 31570-04-4);和
四亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)甲烷(ANOXTM20–CAS 6683-19-8)。
抗降解剂共混物中可包含一种或多种其他抗氧化剂,例如含硫抗氧化剂、胺类抗氧化剂、羟胺或其前体、内酯自由基清除剂、丙烯酸酯自由基清除剂、UV吸收剂和/或螯合剂。
根据本发明还提供了如上所述的抗降解剂共混物稳定聚合物的用途。
根据本发明还提供了如上所述的抗降解剂共混物稳定聚烯烃的用途。
根据本发明还提供了聚合物组合物,包含:
聚合物基材;以及
抗降解剂共混物,其包含:
金属羧酸盐;
无机亚磷酸盐;和
酚类抗氧化剂。
抗降解剂共混物可还包含有机亚磷酸酯抗氧化剂。
金属羧酸盐可包括金属硬脂酸盐。
无机亚磷酸盐可包括金属次亚磷酸盐。
抗降解剂共混物可以以聚合物组合物的约0.01重量%至约5重量%的量存在。例如,抗降解剂共混物可以以聚合物组合物的约0.01重量%至约2重量%、聚合物组合物的约0.01重量%至约1重量%、或者聚合物组合物的约0.1重量%至约0.5重量%的量存在。
聚合物基材可包括聚烯烃、聚苯乙烯、聚丙烯腈、聚丙烯酸酯、聚氨酯、聚酰胺、聚酯、聚碳酸酯、聚氯乙烯、弹性体、橡胶和/或其合适的混合物、共混物或共聚物。
聚合物基材可包括聚烯烃。
聚烯烃可包括均聚物或共聚物。
聚烯烃可包括聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯或更高级的聚烯烃。
优选地,聚烯烃包括聚乙烯和/或聚丙烯。
聚乙烯可包括低密度聚乙烯(LDPE)、线性低密度聚乙烯(LLDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)和/或高密度聚乙烯(HDPE)。
聚烯烃可包括乙烯、丙烯和/或丁烯的共聚物。共聚物可以是无规共聚物或嵌段共聚物。例如,聚烯烃可包括乙烯/丙烯嵌段共聚物、乙烯/丙烯无规共聚物、乙烯/丙烯/丁烯无规三聚物或者乙烯/丙烯/丁烯嵌段三聚物。
另外地或可替代地,聚合物基材可包括橡胶。例如,聚合物基材可包括苯乙烯嵌段共聚物。苯乙烯嵌段共聚物可选自苯乙烯-丁二烯-苯乙烯(SBS);苯乙烯-异戊二烯-苯乙烯(SIS);苯乙烯-乙烯/丁烯-苯乙烯(SEBS);苯乙烯-乙烯/丙烯(SEP);丁苯橡胶(SBR);或其合适的混合物或共混物。
另外地或可替代地,聚合物基材可包括乙烯乙酸乙烯酯聚合物,例如EVA。
为了避免疑问,与抗降解剂共混物有关的所有特征在适当的情况下可适用于抗降解剂共混物的用途,以及聚合物组合物,反之亦然。
现在将参考以下非限制性实施例更具体地描述本发明。
实施例
聚合物组合物的制备
聚合物基材是聚丙烯均聚物,可以以商品名Moplen HF501N从LyondellBasellIndustries Holdings,B.V.,Delftseplein 27E,3013 AA Rotterdam,Netherlands购得。
制备了许多抗降解剂共混物。
表1示出了抗降解剂共混物中使用的不同组分。
表1
组分 | 简写 | 种类 |
硬脂酸钙 | CaSt | 除酸剂 |
次亚磷酸钠 | Na Hyp | 无机亚磷酸盐 |
ALKANOXTM 240 | A240 | 有机亚磷酸酯抗氧化剂 |
ANOXTM 20 | A20 | 酚类抗氧化剂 |
表2示出了所制备的各种抗降解剂共混物。表中所示的%量以全部聚合物组合物的重量%计。
表2
样品1是比较例,其代表包含硬脂酸钙除酸剂的工业标准的抗降解剂共混物。
在氮中,在240℃的温度下,在挤出机中将每种上述抗降解剂共混物与聚丙烯基材混合以形成聚合物组合物。
颜色稳定性
在空气中,在260℃下使每种聚合物组合物多次通过挤出机。使用色度计在黄度指数(YI)方面测定组合物的变色。YI值是在混合后(通过0次)和在通过1、3和5次之后获得的。YI值越低,组合物的变色越少。结果示于表3。
表3
从结果可以看出,用根据本发明的用抗降解剂共混物稳定的聚合物组合物(样品2至样品5)显示出比用工业标准的抗降解剂共混物稳定的聚合物组合物(样品1)显著更少的变色。
熔体流动速率
在混合后(通过0)以及在通过5次后,根据标准测试方法ASTM D1238L,在230℃的温度下,用2.16kg重量和2.095mm模具(die),使用CEASTTM 7026熔体流动测试仪测定样品1和样品2的聚合物组合物的熔体流动速率。熔体流动速率的增加表明样品的不利降解。结果示于表4。
表4
从结果可以看出,使用根据本发明的抗降解剂共混物稳定的聚合物组合物(样品2)比使用工业标准的抗降解剂共混物稳定的聚合物组合物(样品1)更好地保持其熔体流动速率。
在五次通过挤出机后,样品1显示熔体流动速率增加了74%,而样品2显示仅增加了62%。这与样品2在热老化时熔体流动速率保持的明显改善相符。
Claims (39)
1.聚合物组合物,包含:
聚烯烃;以及
抗降解剂共混物,所述抗降解剂共混物包含:
金属羧酸盐;
无机亚磷酸盐,其包括金属次亚磷酸盐;
酚类抗氧化剂;和
有机亚磷酸酯抗氧化剂,其中所述有机亚磷酸酯抗氧化剂以所述抗降解剂共混物的20重量%至90重量%的量存在。
2.如权利要求1所述的聚合物组合物,其中所述金属羧酸盐包括金属硬脂酸盐、金属乳酸盐和/或金属苯甲酸盐。
3.根据权利要求2所述的聚合物组合物,其中:
a.所述金属硬脂酸盐包括硬脂酸钙、硬脂酸锌、硬脂酸铝、硬脂酸镁、硬脂酸钠、硬脂酸镉、硬脂酸钡和/或其两种或更多种的混合物;
b.所述金属乳酸盐包括乳酸钠、乳酸镁、乳酸钙、乳酸锌和/或其两种或更多种的混合物;和/或
c.所述金属苯甲酸盐包括苯甲酸钠、苯甲酸镁、苯甲酸钙、苯甲酸锌和/或其两种或更多种的混合物。
4.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述金属羧酸盐以所述抗降解剂共混物的1重量%至50重量%的量存在。
5.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述金属羧酸盐以所述抗降解剂共混物的1重量%至40重量%的量存在。
6.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述金属羧酸盐以所述抗降解剂共混物的1重量%至30重量%的量存在。
7.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述金属羧酸盐以所述抗降解剂共混物的5重量%至30重量%的量存在。
8.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述金属羧酸盐以所述抗降解剂共混物的10重量%至20重量%的量存在。
9.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中所述金属次亚磷酸盐的金属是碱金属。
10.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中所述金属次亚磷酸盐的金属是选自锂、钠和钾的碱金属。
11.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中所述金属次亚磷酸盐的金属是选自钙和镁的碱土金属。
12.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述无机亚磷酸盐包括次亚磷酸钠。
13.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述无机亚磷酸盐以所述抗降解剂共混物的1重量%至50重量%的量存在。
14.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述无机亚磷酸盐以所述抗降解剂共混物的1重量%至40重量%的量存在。
15.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述无机亚磷酸盐以所述抗降解剂共混物的1重量%至30重量%的量存在。
16.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述无机亚磷酸盐以所述抗降解剂共混物的2重量%至20重量%的量存在。
17.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述无机亚磷酸盐以所述抗降解剂共混物的5重量%至15重量%的量存在。
18.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述有机亚磷酸酯抗氧化剂包括双(2,4-二叔丁基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯;2,4,6-三叔丁基苯基-2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇亚磷酸酯;三(2,4-二叔丁基苯基)亚磷酸酯;四(2,4-二叔丁基苯基)4,4’-亚联苯基二亚膦酸酯;三(4-正壬基苯基)亚磷酸酯;二硬脂基季戊四醇二亚磷酸酯;双(2,4-二枯基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯;WESTONTM 705–CAS 939402-02-5;三(二丙二醇)亚磷酸酯,WESTONTM 430–CAS 36788-39-3;聚(二丙二醇)苯基亚磷酸酯;二苯基异癸基亚磷酸酯,WESTONTM DPDP–CAS 26544-23-0;苯基二异癸基亚磷酸酯;七(二丙二醇)三亚磷酸酯;双(2,6-二叔丁基-4-甲基苯基)季戊四醇二亚磷酸酯;和/或其两种或更多种的相容混合物。
19.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述有机亚磷酸酯抗氧化剂以所述抗降解剂共混物的30重量%至80重量%的量存在。
20.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述有机亚磷酸酯抗氧化剂以所述抗降解剂共混物的40重量%至70重量%的量存在。
21.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述有机亚磷酸酯抗氧化剂以所述抗降解剂共混物的40重量%至60重量%的量存在。
22.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述有机亚磷酸酯抗氧化剂以所述抗降解剂共混物的45重量%至60重量%的量存在。
23.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述酚类抗氧化剂包括部分受阻的酚类抗氧化剂和/或受阻的酚类抗氧化剂。
24.根据权利要求23所述的聚合物组合物,其中:
a.所述部分受阻的酚类抗氧化剂包括2-(1,1-二甲基乙基)-4,6-二甲基-苯酚;6-叔丁基-2-甲基苯酚;4,6-二叔丁基-2-甲基苯酚;2-叔丁基-4-甲基苯酚;2-叔丁基-5-甲基苯酚;2,4-二叔丁基苯酚;2,4-二叔戊基苯酚;三乙二醇-双-[3-(3-叔丁基-4-羟基-5-甲基苯基)丙酸酯];
1,3,5-三(4-叔丁基-3-羟基-2,6-二甲基苄基)-1,3,5-三嗪-2,4,6-(1H,3H,5H)-三酮;2,2’-亚乙基双[4,6-二叔丁基苯酚];2,2’-亚甲基双(6-叔丁基-4-甲基苯酚);对甲酚与二环戊二烯的丁基化反应产物;2,6-二甲苯酚;和/或其两种或更多种的相容混合物;和/或
b.所述受阻的酚类抗氧化剂包括3-(3’5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)
丙酸的C13-C15直链和支链烷基酯;3-(3’5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)
丙酸十八烷酯;N,N’-六亚甲基双[3-(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酰胺];3-(3’,5’-二叔丁基-4’-羟基苯基)丙酸的C9-C11直链和支链烷基酯;丁羟甲苯;2,6-二叔丁基-4-仲丁基苯酚;2,6-二叔丁基-4-壬基苯酚;四亚甲基(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酸酯)甲烷;1,3,5-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)异氰脲酸酯;1,2-双(3,5-二叔丁基-4-羟基氢化肉桂酰基)肼;2,2’-硫代二亚乙基双[3(3,5-二叔丁基-4-羟基苯基)丙酸酯];1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5-二叔丁基-4-羟基苄基)苯;和/或其两种或更多种的相容混合物。
25.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述酚类抗氧化剂以所述抗降解剂共混物的1重量%至50重量%的量存在。
26.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述酚类抗氧化剂以所述抗降解剂共混物的1重量%至40重量%的量存在。
27.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述酚类抗氧化剂以所述抗降解剂共混物的5重量%至40重量%的量存在。
28.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述酚类抗氧化剂以所述抗降解剂共混物的10重量%至35重量%的量存在。
29.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,其中所述酚类抗氧化剂以所述抗降解剂共混物的15重量%至30重量%的量存在。
30.根据权利要求1至3中任一项所述的聚合物组合物,进一步包含选自含硫抗氧化剂、胺类抗氧化剂、羟胺或其前体、内酯自由基清除剂、丙烯酸酯自由基清除剂、UV吸收剂和螯合剂的一种或多种抗氧化剂。
31.包含金属羧酸盐、金属次亚磷酸盐、酚类抗氧化剂和有机亚磷酸酯抗氧化剂的抗降解剂共混物稳定聚烯烃的用途;其中所述有机亚磷酸酯抗氧化剂以所述抗降解剂共混物的20重量%至90重量%的量存在。
32.根据权利要求31所述的用途,其中所述聚烯烃包括聚乙烯、聚丙烯和/或聚丁烯。
33.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中所述抗降解剂共混物以所述聚合物组合物的0.01重量%至5重量%的量存在。
34.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中所述抗降解剂共混物以所述聚合物组合物的0.01重量%至2重量%的量存在。
35.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中所述抗降解剂共混物以所述聚合物组合物的0.01重量%至1重量%的量存在。
36.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中所述抗降解剂共混物以所述聚合物组合物的0.1重量%至0.5重量%的量存在。
37.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中所述聚烯烃包括聚乙烯、聚丙烯和/或聚丁烯。
38.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中所述聚烯烃包括低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯、中密度聚乙烯和/或高密度聚乙烯。
39.根据权利要求1所述的聚合物组合物,其中所述聚烯烃包括乙烯、丙烯和/或丁烯的共聚物。
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