CN111148703B - 液体内容物包装用的密封膜、层积体、包装材料、包装体 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种制造适用性优异、对于包装材料原本含有的溶出性的有机物和杀菌/灭菌处理时由于构成包装体的树脂的分解等而产生的异味发挥出高吸附效果从而对液体内容物的耐臭味变化性优异的液体内容物包装用的密封膜和使用该密封膜制作的液体内容物用包装体。一种液体内容物包装用的密封膜和使用该密封膜制作的液体内容物用包装材料、液体内容物用包装体,该液体内容物包装用的密封膜至少具有异味吸附层,其中,上述密封膜由含有低溶出性聚乙烯的树脂组合物形成,上述异味吸附层由含有低溶出性聚乙烯和异味吸附体的树脂组合物形成,由上述低溶出性聚乙烯构成的膜中所含的溶出性TOC的浓度为1.5ppm以上250ppm以下,上述异味吸附体为负载有化学吸附剂的无机多孔体。

Description

液体内容物包装用的密封膜、层积体、包装材料、包装体
技术领域
本发明涉及一种耐臭味变化性(防止包装材料原本含有的溶出性的有机物和杀菌/ 灭菌处理时由包装材料产生的异味成分转移至包装体内的液体内容物而使内容物变味或变臭)优异的液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体、以及使用该层积体制作的液体内容物用包装材料和液体内容物用包装体。
背景技术
对于包装材料而言,提出了内包有吸附异味的异味吸附剂的包装材料(专利文献1)。在这样的包装材料中,将合成沸石或活性炭之类的异味吸附剂被混炼到树脂材料中。
但是,这样的包装材料存在下述问题:除了吸附异味以外,还会吸附大气中的湿气,并且会使暂时吸附的异味脱离,因此无法得到充分的异味吸附效果。
还已知有一种包装材料,其含有在无机多孔体上负载化学吸附剂而成的异味吸附剂(专利文献2),但对于主要的吸附对象物,仅吸附具有特定官能团的异味成分,在未选定树脂材料的状况下,无法抑制不具有官能团的有机物的产生量,并不能够充分地吸附异味成分。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本专利第2538487号公报
专利文献2:日本特开2014-233408号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明解决上述问题,其目的在于提供液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体、以及使用该层积体制作的液体内容物用包装材料和液体内容物用包装体,其制造适用性优异,对于包装材料原本含有的溶出性的有机物和在UV照射、热装、煮沸、γ射线照射、EB照射等杀菌/灭菌处理时由于构成包装体的树脂的分解等而产生的异味发挥出高吸附效果而进行除臭。
进一步,能够不使暂时吸附的异味脱离而有效地进行异味吸附,因此异味吸附能力不会降低,长期发挥高吸附效果,对液体内容物的耐臭味变化性优异,制膜性、密封强度、刺穿强度、耐针孔性优异。
用于解决课题的手段
本发明人进行各种研究,结果发现具有基材层和密封层的液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体、使用该层积体制作的液体内容物用包装材料以及使用该液体内容物用包装材料制作的液体内容物用包装体能够实现上述目的,上述密封层具有:含有特定的低溶出性聚乙烯和特定的异味吸附体的异味吸附层。
本发明的特征在于以下方面。
(方式1的液体内容物包装用的密封膜)
1.一种液体内容物包装用的密封膜,其是至少具有含低溶出性聚乙烯的层的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述含低溶出性聚乙烯的层由含有低溶出性聚乙烯的树脂组合物形成,由上述低溶出性聚乙烯构成的膜中所含的溶出性TOC的浓度为 1.5ppm以上250ppm以下。
2.如上述1所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述低溶出性聚乙烯的密度为0.90g/cm3以上0.94g/cm3以下。
3.如上述1或2所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述低溶出性聚乙烯为LLDPE。
4.如上述1~3中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述低溶出性聚乙烯为选自由C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPE组成的组中的1种或2种以上。
5.如上述1~4中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,由上述低溶出性聚乙烯单质构成的50μm厚的膜在23℃进行5000次盖尔波·佛兰克思试验后,针孔产生个数为0个或1个以上160个以下。
6.一种液体内容物用包装材料,其是使用上述1~5中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜制作的。
7.一种液体内容物用包装体,其是由上述6所述的液体内容物用包装材料形成的。
(方式2的液体内容物包装用的密封膜)
1.一种液体内容物包装用的密封膜,其是至少具有异味吸附层的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述密封膜由含有低溶出性聚乙烯的树脂组合物形成,上述异味吸附层由含有低溶出性聚乙烯和异味吸附体的树脂组合物形成,由上述低溶出性聚乙烯构成的膜中所含的溶出性TOC的浓度为1.5ppm以上250ppm以下,上述异味吸附体为负载有化学吸附剂的无机多孔体。
2.如上述1所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述低溶出性聚乙烯的密度为0.90g/cm3以上0.94g/cm3以下。
3.如上述1或2所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述低溶出性聚乙烯为LLDPE。
4.如上述1~3中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述低溶出性聚乙烯为选自由C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPE组成的组中的1种或2种以上。
5.如上述1~4中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,由上述低溶出性聚乙烯单质构成的50μm厚的膜在23℃进行5000次盖尔波·佛兰克思试验后,针孔产生个数为0个或1个以上160个以下。
6.如上述1~5中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述异味吸附体与热塑性树脂预先以异味吸附体/热塑性树脂的质量比为0.5/99.5~40/60的比例进行熔融混炼。
7.如上述6所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述热塑性树脂的熔体流动速率为0.2~10.0g/10分钟。
8.如上述1~7中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,在整个密封膜中,上述异味吸附体的含量为0.3质量%以上15质量%以下。
9.如上述1~8中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述密封膜在上述异味吸附层的表面和/或背面具有非异味吸附层。
10.如上述1~9中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述化学吸附剂具有与选自由醛类、酮类和羧酸类组成的组中的1种或2种以上具有反应性的官能团。
11.如上述1~10中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述化学吸附剂具有氨基。
12.一种液体内容物用包装材料,其是使用上述1~11中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜制作的。
13.一种液体内容物用包装体,其是由上述12所述的液体内容物用包装材料形成的。
(方式3的液体内容物包装用的密封膜)
1.一种液体内容物包装用的密封膜,其是至少具有异味吸附层的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述密封膜由含有低溶出性聚乙烯的树脂组合物形成,上述异味吸附层由含有低溶出性聚乙烯和异味吸附体的树脂组合物形成,由上述低溶出性聚乙烯构成的膜中所含的溶出性TOC的浓度为1.5ppm以上250ppm以下,上述异味吸附体包含SiO2/Al2O3摩尔比为30/1~10000/1的疏水性沸石。
2.如上述1所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述异味吸附体进一步包含负载化学吸附剂的无机多孔体。
3.如上述1或2所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述低溶出性聚乙烯的密度为0.90g/cm3以上0.94g/cm3以下。
4.如上述1~3中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述低溶出性聚乙烯为LLDPE。
5.如上述1~4中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述低溶出性聚乙烯为选自由C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPE组成的组中的1种或2种以上。
6.如上述1~5中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,由上述低溶出性聚乙烯单质构成的50μm厚的膜在23℃进行5000次盖尔波·佛兰克思试验后,针孔产生个数为0个或1个以上160个以下。
7.如上述1~6中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述异味吸附体与热塑性树脂预先以异味吸附体/热塑性树脂的质量比为0.5/99.5~40/60的比例进行熔融混炼。
8.如上述7所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述热塑性树脂的熔体流动速率为0.2~10.0g/10分钟。
9.如上述1~8中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,在整个密封膜中,上述异味吸附体的含量为0.3质量%以上15质量%以下。
10.如上述1~9中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述密封膜在上述异味吸附层的表面和/或背面具有非异味吸附层。
11.如上述1~10中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述化学吸附剂具有与选自由醛类、酮类和羧酸类组成的组中的1种或2种以上具有反应性的官能团。
12.如上述1~11中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,上述化学吸附剂具有氨基。
13.如上述1~12中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,在整个上述异味吸附层中,上述疏水性沸石的含量为0.3质量%以上15质量%以下。
14.一种液体内容物用包装材料,其是使用上述1~13中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜制作的。
15.一种液体内容物用包装体,其是由上述14所述的液体内容物用包装材料形成的。
(方式1的液体内容物包装用的层积体)
本发明的特征在于以下方面。
1.一种液体内容物包装用的层积体,其是具有基材层和密封层的液体内容物包装用的层积体,其中,上述密封层至少具有含低溶出性聚乙烯的层,上述含低溶出性聚乙烯的层由含有低溶出性聚乙烯的树脂组合物形成,由上述低溶出性聚乙烯构成的膜中所含的溶出性TOC的浓度为1.5ppm以上250ppm以下。
2.如上述1所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述低溶出性聚乙烯的密度为0.90g/cm3以上0.94g/cm3以下。
3.如上述1或2所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述低溶出性聚乙烯为LLDPE。
4.如上述1~3中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述低溶出性聚乙烯为选自由C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPE组成的组中的1种或2种以上。
5.如上述1~4中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,由上述低溶出性聚乙烯单质构成的50μm厚的膜在23℃进行5000次盖尔波·佛兰克思试验后,针孔产生个数为0个或1个以上160个以下。
6.一种液体内容物用包装材料,其是使用上述1~5中任一项所述的液体内容物包装用的层积体制作的。
7.一种液体内容物用包装体,其是由上述6所述的液体内容物用包装材料形成的。
(方式2的液体内容物包装用的层积体)
1.一种液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体,其具有基材层和密封层密封膜,其中,上述密封层至少具有异味吸附层,上述密封层由含有低溶出性聚乙烯的树脂组合物形成,上述异味吸附层由含有低溶出性聚乙烯和异味吸附体的树脂组合物形成,由上述低溶出性聚乙烯构成的膜中所含的溶出性TOC的浓度为1.5ppm 以上250ppm以下,上述异味吸附体为负载有化学吸附剂的无机多孔体。
2.如上述1所述的液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体,其中,上述低溶出性聚乙烯的密度为0.90g/cm3以上0.94g/cm3以下。
3.如上述1或2所述的液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体,其中,上述低溶出性聚乙烯为LLDPE。
4.如上述1~3中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体,其中,上述低溶出性聚乙烯为选自由C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPE组成的组中的1种或2种以上。
5.如上述1~4中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体,其中,由上述低溶出性聚乙烯单质构成的50μm厚的膜在23℃进行5000次盖尔波·佛兰克思试验后,针孔产生个数为0个或1个以上160个以下。
6.如上述1~5中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体,其中,上述异味吸附体与热塑性树脂预先以异味吸附体/热塑性树脂的质量比为0.5/99.5~40/60的比例进行熔融混炼。
7.如上述6所述的液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体,其中,上述热塑性树脂的熔体流动速率为0.2~10.0g/10分钟。
8.如上述1~7中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体,其中,在整个密封膜中,上述异味吸附体的含量为0.3质量%以上15质量%以下。
9.如上述1~8中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体,其中,上述密封膜在上述异味吸附层的表面和/或背面具有非异味吸附层。
10.如上述1~9中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体,其中,上述化学吸附剂具有与选自由醛类、酮类和羧酸类组成的组中的1种或 2种以上具有反应性的官能团。
11.如上述1~10中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体,其中,上述化学吸附剂具有氨基。
12.一种液体内容物用包装材料,其是使用上述1~11中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体制作的。
13.一种液体内容物用包装体,其是由上述12所述的液体内容物用包装材料形成的。
(方式3的液体内容物包装用的层积体)
1.一种液体内容物包装用的层积体,其是具有基材层和密封层的液体内容物包装用的层积体,其中,上述密封层至少具有异味吸附层,上述密封层由含有低溶出性聚乙烯的树脂组合物形成,上述异味吸附层由含有低溶出性聚乙烯和异味吸附体的树脂组合物形成,由上述低溶出性聚乙烯构成的膜中所含的溶出性TOC的浓度为1.5ppm 以上250ppm以下,上述异味吸附体包含SiO2/Al2O3摩尔比为30/1~10000/1的疏水性沸石。
2.如上述1所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述异味吸附体进一步包含负载化学吸附剂的无机多孔体。
3.如上述1或2所述的液体内容物包装用的层积体,上述低溶出性聚乙烯的密度为0.90g/cm3以上0.94g/cm3以下。
4.如上述1~3中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述低溶出性聚乙烯为LLDPE。
5.如上述1~4中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述低溶出性聚乙烯为选自由C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPE组成的组中的1种或2种以上。
6.如上述1~5中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,由上述低溶出性聚乙烯单质构成的50μm厚的膜在23℃进行5000次盖尔波·佛兰克思试验后,针孔产生个数为0个或1个以上160个以下。
7.如上述1~6中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述异味吸附体与热塑性树脂预先以异味吸附体/热塑性树脂的质量比为0.5/99.5~40/60的比例进行熔融混炼。
8.如上述7所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述热塑性树脂的熔体流动速率为0.2~10.0g/10分钟。
9.如上述1~8中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,在整个密封膜中,上述异味吸附体的含量为0.3质量%以上15质量%以下。
10.如上述1~9中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述密封膜在上述异味吸附层的表面和/或背面具有非异味吸附层。
11.如上述1~10中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述化学吸附剂具有与选自由醛类、酮类和羧酸类组成的组中的1种或2种以上具有反应性的官能团。
12.如上述1~11中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述化学吸附剂具有氨基。
13.如上述1~12中任一项所述的层积体,其中,在整个上述异味吸附层中,上述疏水性沸石的含量为0.3质量%以上15质量%以下。
14.一种液体内容物用包装材料,其是使用上述1~13中任一项所述的液体内容物包装用的层积体制作的。
15.一种液体内容物用包装体,其是由上述14所述的液体内容物用包装材料形成的。
(方式4的液体内容物包装用的层积体)
1.一种液体内容物包装用的层积体,其是在两表面分别具有密封层的层积体,其中,该层积体的一个面的该密封层是含有低溶出性聚乙烯和摩擦阻力降低剂的低摩擦密封层,该层积体的另一面的该密封层是含有该低溶出性聚乙烯和异味吸附体的异味吸附密封层,该低溶出性聚乙烯中所含的溶出性TOC的浓度为1.5ppm以上250ppm 以下,该摩擦阻力降低剂由滑动剂和防粘连剂构成,该异味吸附体包含SiO2/Al2O3摩尔比为30/1~10000/1的疏水性沸石和/或负载化学吸附剂的无机多孔体。
2.如上述1所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述低摩擦密封层中的上述滑动剂的含量为0.01质量%以上0.2质量%以下。
3.如上述1或2所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述低摩擦密封层中的上述防粘连剂的含量为0.05质量%以上1质量%以下。
4.如上述1~3中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述滑动剂为选自由芥酸酰胺、硬脂酰胺、油酸酰胺、脂肪酸酯、烃系蜡、高级脂肪酸系蜡、金属皂组成的组中的1种或2种以上。
5.如上述1~4中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述防粘连剂为选自由合成沸石、天然沸石、滑石、二氧化硅、硅藻土、高岭土、PMMA组成的组中的1种或2种以上。
6.如上述1~5中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,其进一步包含由树脂膜构成的中间层。
7.如上述6所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述中间层的树脂膜包含聚酰胺系树脂。
8.如上述7所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述聚酰胺系树脂为聚酰胺6/66共聚物。
9.如上述1~8中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述低溶出性聚乙烯的密度为0.90g/cm3以上0.94g/cm3以下。
10.如上述1~9中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述低溶出性聚乙烯为LLDPE。
11.如上述1~9中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述低溶出性聚乙烯为选自由C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPE组成的组中的1种或2种以上。
12.如上述1~11中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述异味吸附体与热塑性树脂预先以异味吸附体/热塑性树脂的质量比为0.5/99.5~40/60的比例进行熔融混炼。
13.如上述12所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述热塑性树脂的熔体流动速率为0.2~10g/10分钟。
14.如上述1~13中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述异味吸附密封层中的上述异味吸附体的含量为0.3质量%以上15质量%以下。
15.如上述1~14中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述异味吸附密封层是由异味吸附层和非异味吸附层构成的多层构成,该异味吸附层含有上述异味吸附体和上述低溶出性聚乙烯,该非异味吸附层不含有上述异味吸附体而含有上述低溶出性聚乙烯,在该异味吸附层的单面或两面具有该非异味吸附层。
16.如上述1~15中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述化学吸附剂具有选自由醛类、酮类和羧酸类组成的组中的1种或2种以上的具有反应性的官能团。
17.如上述1~16中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,上述化学吸附剂具有氨基或羟基。
18.如上述1~17中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,在上述异味吸附密封层中,上述疏水性沸石的含量为0.3质量%以上15质量%以下。
19.如上述1~18中任一项所述的液体内容物包装用的层积体,其中,在23℃进行5000次盖尔波·佛兰克思试验后的针孔产生个数为0个或1个以上160个以下。
20.一种液体内容物用包装材料,其是使用上述1~19中任一项所述的液体内容物包装用的层积体制作的。
21.一种液体内容物用包装体,其是由上述20所述的液体内容物用包装材料制作的。
发明效果
本发明的液体内容物包装用的密封膜具有由含有特定的低溶出性聚乙烯的树脂组合物形成的含低溶出性聚乙烯的层,因此包装材料原本含有的溶出性的有机物及异味降低,在UV照射、γ射线照射、EB照射、热装、煮沸等杀菌/灭菌处理时由于构成层积体的树脂的分解等而产生的异味也降低。
使用本发明的液体内容物用包装材料制作液体内容物用包装体的情况下,能够降低溶出到所填充的液体内容物中的有机物的量,能够抑制臭味变化。
本发明的液体内容物包装用的密封膜具有特定的构成的异味吸附层且含有特定的低溶出性聚乙烯,因此具有下述效果:包装材料原本含有的溶出性的有机物及异味降低,长期有效地吸附在UV照射、γ射线照射、EB照射、热装、煮沸等杀菌/灭菌处理时由于构成层积体的树脂的分解等而产生的异味。
本发明的液体内容物包装用的密封膜具有特定的构成的异味吸附层且含有特定的低溶出性聚乙烯,因此具有下述效果:包装材料原本含有的溶出性的有机物及异味降低,长期有效地吸附在UV照射、γ射线照射、EB照射、热装、煮沸等杀菌/灭菌处理时由于构成层积体的树脂的分解等而产生的异味。
本发明的液体内容物包装用的层积体的密封层具有由含有特定的低溶出性聚乙烯的树脂组合物形成的含低溶出性聚乙烯的层,因此包装材料原本含有的溶出性的有机物及异味降低,在UV照射、γ射线照射、EB照射、热装、煮沸等杀菌/灭菌处理时由于构成层积体的树脂的分解等而产生的异味也降低。
本发明的液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体的密封层具有特定的构成的异味吸附层且含有特定的低溶出性聚乙烯,因此具有下述效果:包装材料原本含有的溶出性的有机物及异味降低,长期有效地吸附在UV照射、γ射线照射、 EB照射、热装、煮沸等杀菌/灭菌处理时由于构成层积体的树脂的分解等而产生的异味。
本发明的液体内容物包装用的层积体的密封层具有特定的构成的异味吸附层且含有特定的低溶出性聚乙烯,因此具有下述效果:包装材料原本含有的溶出性的有机物及异味降低,长期有效地吸附在UV照射、γ射线照射、EB照射、热装、煮沸等杀菌/灭菌处理时由于构成层积体的树脂的分解等而产生的异味。
根据这些效果,使用本发明的液体内容物用包装材料制作液体内容物用包装体的情况下,能够降低溶出到所填充的液体内容物中的有机物的量,能够抑制臭味变化。
因此,本发明的液体内容物用包装材料适合作为要实施杀菌/灭菌处理的、液体的食品或医药品、医疗品的包装材料。
另外,本发明的层积体能够提供制造适用性优异,对于层积体原本含有的异味有机物和在UV照射、热装、煮沸、γ射线照射、EB照射等杀菌/灭菌处理时由于构成层积体的树脂的分解等而产生的异味长期间发挥基于吸附或分解作用的高除臭效果,对液体内容物的长期间的耐臭味变化性优异,制膜性、密封强度、滑动性、耐针孔性优异的层积体和使用该层积体的包装材料、包装体。
并且,本发明的层积体在一个表面具有含有低溶出性聚乙烯和异味吸附体的异味吸附密封层,在另一表面具有含有摩擦阻力降低剂的低摩擦密封层,因此层构成少,制造适用性优异,能够同时发挥对液体内容物的除臭效果、两面的热封性和一个表面的滑动性,能够抑制液体内容物的臭味变化。
附图说明
(方式1的液体内容物包装用的密封膜)
图1是对于本发明的液体内容物包装用的密封膜的层构成示出其一例的示意性的截面图。
图2是对于本发明的液体内容物包装用的密封膜的层构成示出其一例的示意性的截面图。
图3是对于本发明的液体内容物包装用的密封膜的层构成示出其一例的示意性的截面图。
(方式2的液体内容物包装用的密封膜)
图4是对于本发明的液体内容物包装用的密封膜的层构成示出其一例的示意性的截面图。
图5是对于本发明的液体内容物包装用的密封膜的层构成示出其一例的示意性的截面图。
图6是对于本发明的液体内容物包装用的密封膜的层构成示出其一例的示意性的截面图。
图7是示出异味吸附剂对于异味物质的吸附机理的图。
(方式3的液体内容物包装用的密封膜)
图8是对于本发明的液体内容物包装用的密封膜的层构成示出其一例的示意性的截面图。
图9是对于本发明的液体内容物包装用的密封膜的层构成示出其一例的示意性的截面图。
图10是对于本发明的液体内容物包装用的密封膜的层构成示出其一例的示意性的截面图。
图11是示出负载化学吸附剂的无机多孔体对于异味物质的吸附机理的图。
(方式1的液体内容物包装用的层积体)
图12是对于本发明的液体内容物包装用的层积体的层构成示出其一例的示意性的截面图。
图13是对于本发明的液体内容物包装用的层积体的层构成示出其一例的示意性的截面图。
图14是对于本发明的液体内容物包装用的层积体的层构成示出其一例的示意性的截面图。
(方式2的液体内容物包装用的层积体)
图15是对于本发明的液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体的层构成示出其一例的示意性的截面图。
图16是对于本发明的液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体的层构成示出其一例的示意性的截面图。
图17是对于本发明的液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体的层构成示出其一例的示意性的截面图。
图18是示出异味吸附剂对于异味物质的吸附机理的图。
(方式3的液体内容物包装用的层积体)
图19是对于本发明的液体内容物包装用的层积体的层构成示出其一例的示意性的截面图。
图20是对于本发明的液体内容物包装用的层积体的层构成示出其一例的示意性的截面图。
图21是对于本发明的液体内容物包装用的层积体的层构成示出其一例的示意性的截面图。
图22是示出负载化学吸附剂的无机多孔体对于异味物质的吸附机理的图。
(方式4的液体内容物包装用的层积体)
图23是对于本发明的层积体的层构成示出其一例的示意性的截面图。
图24是对于本发明的层积体的层构成示出另一方式的一例的示意性的截面图。
图25是示出负载化学吸附剂的无机多孔体对于异味物质的吸附机理的图。
图26是示出用于测定静摩擦系数的重物的示意性的俯视图。
图27是示出将本发明的层积体固定于重物的状态的俯视图。
图28是示出静摩擦系数的测定方法的图。
具体实施方式
以下,更详细地说明本发明的液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体以及使用该层积体制作的液体内容物用包装体。示出具体例进行说明,但本发明并不限于此。
<本发明的液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体的层构成>
(方式1的液体内容物包装用的密封膜)
本发明的液体内容物包装用的密封膜为至少具有由含有低溶出性聚乙烯的树脂组合物形成的含低溶出性聚乙烯的层的液体内容物包装用的密封膜,可以仅是作为密封剂发挥功能的层,也可以是仅由含低溶出性聚乙烯的层3构成的层,也可以包含基材层或粘接剂层。
进一步,如图1、2那样,密封膜1可以是含低溶出性聚乙烯的层3和不含有低溶出性聚乙烯的非含低溶出性聚乙烯的层2的多层结构。
另外,如图3所示,含低溶出性聚乙烯的层3可以是成为主体的低溶出性聚乙烯的种类或含量相同或不同的3a、3b等的多层结构。
在通过使用了本发明的液体内容物包装用的密封膜的包装材料来制作液体内容物用包装体时,该包装体的与液体内容物接触的最内层可以是含低溶出性聚乙烯的层 3,也可以是非含低溶出性聚乙烯的层2。
进一步,虽未图示,但含低溶出性聚乙烯的层3可以由成为主体的低溶出性聚乙烯的种类或含量相同或不同的3层或3层以上构成。
(方式2的液体内容物包装用的密封膜)
本发明的液体内容物包装用的密封膜为至少具有异味吸附层的液体内容物包装用的密封膜,可以仅是作为密封剂发挥功能的层,也可以是仅由异味吸附层3构成的层,也可以包含基材层或粘接剂层。
进一步,如图4、5那样,密封膜1可以是异味吸附层3和不含有异味吸附体的非异味吸附层2的多层结构,图5的情况下,能够提高密封强度和层间粘接强度。
另外,如图6所示,异味吸附层3可以是成为主体的低溶出性聚乙烯的种类、异味吸附体的种类或含量相同或不同的3a、3b等的多层结构。
在通过使用了本发明的液体内容物包装用的密封膜的包装材料来制作液体内容物用包装体时,该包装体的与液体内容物接触的最内层可以是异味吸附层3,也可以是非异味吸附层2。非异味吸附层2为最内层的情况下,能够提高包装体的密封强度,异味吸附层3为最内层的情况下,能够提高包装体内的层间粘接强度。
进一步,虽未图示,但异味吸附层3可以由成为主体的低溶出性聚乙烯的种类、异味吸附体的种类或含量相同或不同的3层或3层以上构成。
(方式3的液体内容物包装用的密封膜)
本发明的液体内容物包装用的密封膜为至少具有异味吸附层的液体内容物包装用的密封膜,可以仅是作为密封剂发挥功能的层,也可以是仅由异味吸附层3构成的层,也可以包含基材层或粘接剂层。
进一步,如图8、9那样,密封膜1可以是异味吸附层3和不含有异味吸附体的非异味吸附层2的多层结构,图9的情况下,能够提高密封强度和层间粘接强度。
另外,如图10所示,异味吸附层3可以是成为主体的低溶出性聚乙烯的种类、异味吸附体的种类或含量相同或不同的3a、3b等的多层结构。
在通过使用了本发明的液体内容物包装用的密封膜的包装材料来制作液体内容物用包装体时,该包装体的与液体内容物接触的最内层可以是异味吸附层3,也可以是非异味吸附层2。非异味吸附层2为最内层的情况下,能够提高包装体的密封强度,异味吸附层3为最内层的情况下,能够提高包装体内的层间粘接强度。
进一步,虽未图示,但异味吸附层3可以由成为主体的低溶出性聚乙烯的种类、异味吸附体的种类或含量相同或不同的3层或3层以上构成。
(方式1的液体内容物包装用的层积体)
本发明的液体内容物包装用的层积体具有基材层和密封层。
该密封层至少具有由含有低溶出性聚乙烯的树脂组合物形成的含低溶出性聚乙烯的层,可以仅是作为密封剂发挥功能的层,也可以是仅由含低溶出性聚乙烯的层3 构成的层,也可以包含基材层或粘接剂层。
进一步,如图12、13那样,密封层1可以是含低溶出性聚乙烯的层3和不含有低溶出性聚乙烯的非含低溶出性聚乙烯的层2的多层结构。
另外,如图14所示,含低溶出性聚乙烯的层3可以是成为主体的低溶出性聚乙烯的种类或含量相同或不同的3a、3b等的多层结构。
在通过使用了本发明的液体内容物包装用的层积体的包装材料来制作液体内容物用包装体时,该包装体的与液体内容物接触的最内层可以是含低溶出性聚乙烯的层 3,也可以是非含低溶出性聚乙烯的层2。
进一步,虽未图示,但含低溶出性聚乙烯的层3可以由成为主体的低溶出性聚乙烯的种类或含量相同或不同的3层或3层以上构成。
(方式2的液体内容物包装用的层积体)
本发明的液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体具有基材层和密封层。
该密封层是至少具有异味吸附层的液体内容物包装用的密封层,可以仅是作为密封剂发挥功能的层,也可以是仅由异味吸附层3构成的层,也可以包含基材层或粘接剂层。
进一步,如图15、16那样,密封层1可以是异味吸附层3和不含有异味吸附体的非异味吸附层2的多层结构,图16的情况下,能够提高密封强度和层间粘接强度。
另外,如图17所示,异味吸附层3可以是成为主体的低溶出性聚乙烯的种类、异味吸附体的种类或含量相同或不同的3a、3b等的多层结构。
在通过使用了本发明的液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体的包装材料来制作液体内容物用包装体时,该包装体的与液体内容物接触的最内层可以是异味吸附层3,也可以是非异味吸附层2。非异味吸附层2为最内层的情况下,能够提高包装体的密封强度,异味吸附层3为最内层的情况下,能够提高包装体内的层间粘接强度。
进一步,虽未图示,但异味吸附层3可以由成为主体的低溶出性聚乙烯的种类、异味吸附体的种类或含量相同或不同的3层或3层以上构成。
(方式3的液体内容物包装用的层积体)
本发明的液体内容物包装用的层积体具有基材层和密封层。
该密封层是至少具有异味吸附层的液体内容物包装用的密封层,可以仅是作为密封剂发挥功能的层,也可以是仅由异味吸附层3构成的层,也可以包含基材层或粘接剂层。
进一步,如图19、20那样,密封层1可以是异味吸附层3和不含有异味吸附体的非异味吸附层2的多层结构,图20的情况下,能够提高密封强度和层间粘接强度。
另外,如图21所示,异味吸附层3可以是成为主体的低溶出性聚乙烯的种类、异味吸附体的种类或含量相同或不同的3a、3b等的多层结构。
在通过使用了本发明的液体内容物包装用的层积体的包装材料制作液体内容物用包装体时,该包装体的与液体内容物接触的最内层可以是异味吸附层3,也可以是非异味吸附层2。非异味吸附层2为最内层的情况下,能够提高包装体的密封强度,异味吸附层3为最内层的情况下,能够提高包装体内的层间粘接强度。
进一步,虽未图示,但异味吸附层3可以由成为主体的低溶出性聚乙烯的种类、异味吸附体的种类或含量相同或不同的3层或3层以上构成。
(方式4的液体内容物包装用的层积体)
本发明的层积体是液体内容物包装用的层积体,如图23所示,在两表面具有密封层,一个面的密封层是含有低溶出性聚乙烯和摩擦阻力降低剂的低摩擦密封层,另一面的密封层是含有低溶出性聚乙烯和异味吸附体的异味吸附密封层,进一步也可以根据需要包含中间层等其他层。
层积体优选具有优异的耐针孔性。具体地说,在23℃进行5000次盖尔波·佛兰克思试验后的针孔产生个数优选为0个或1个以上160个以下。
若是由具有上述耐针孔性的层积体制作的包装材料或包装体,则即使由于包装工序中或输送中的振动所导致的局部的反复弯曲而发生疲劳破坏,也能够抑制针孔的产生。
[低摩擦密封层]
低摩擦密封层是至少含有低溶出性聚乙烯和摩擦阻力降低剂的层。
低摩擦密封层通过含有低溶出性聚乙烯,从而能够抑制来自层积体的有机物的溶出,层积体能够发挥出优异的热封性;通过含有摩擦阻力降低剂,从而能够减小层积体表面单侧的摩擦阻力。
在本发明中,摩擦阻力降低剂由滑动剂和防粘连剂构成。
低摩擦密封层中的滑动剂的含量优选为0.01质量%以上0.2质量%以下。少于上述范围时,难以表现出添加滑动剂的效果;多于上述范围时,容易产生渗出。
低摩擦密封层中的防粘连剂的含量优选为0.05质量%以上1质量%以下。少于上述范围时,难以表现出添加防粘连剂的效果;多于上述范围时,有可能产生制膜性的劣化、或在层积体、包装材料、包装体彼此摩擦时产生白化现象。
低摩擦密封层可以在不明显阻碍本发明的效果的范围内包含其他任意的添加剂。作为添加剂,可以举出通常为了调整膜或层积体的成型加工性、生产率、各种物性而使用的各种树脂用添加剂,例如抗氧化剂、颜料、流动控制材料、阻燃剂、填充剂、紫外线吸收剂、表面活性剂等。
在低摩擦密封层中,摩擦阻力降低剂可以均匀地分散在层中,也可以具有浓度梯度地分散在层中。
例如可以从包装体形成时的内侧表面向外侧表面具有增加趋势的浓度梯度而进行分散,根据该构成,热封性提高。也可以与此相反从包装体形成时的内侧表面向外侧表面具有减少趋势的浓度梯度进行分散,根据该构成,层间粘接强度提高。
进一步,也可以从低摩擦密封层的厚度方向中心部向两表面具有减少趋势的浓度梯度而进行分散,根据该构成,热封性和层间粘接强度提高。
低摩擦密封层的厚度优选为5μm以上300μm以下,更优选为10μm以上200μm 以下。
薄于上述范围时,难以得到充分的热封强度、层压强度、低摩擦效果;厚于上述范围时,作为密封层的热封性与刚性的平衡容易变得困难。
低摩擦密封层可以由1层构成,也可以是2层以上的多层构成,多层构成的情况下,各层可以是相同的组成,也可以是不同的组成。
低摩擦密封层是多层构成的情况下,可以由含有低溶出性聚乙烯和摩擦阻力降低剂的低摩擦层以及含有低溶出性聚乙烯但不含有摩擦阻力降低剂的非低摩擦层构成。这种情况下,为了得到良好的低摩擦性,优选低摩擦层层积在层积体的最表面。
低摩擦密封层可以将含有低溶出性聚乙烯和摩擦阻力降低剂的膜借助粘接剂粘贴而形成,也可以将含有低溶出性聚乙烯和/或摩擦阻力降低剂的树脂组合物通过(共) 挤出制膜层积在其他层而形成,也可以与异味吸附密封层一起通过共挤出制膜而形成。
在本发明中,对于低摩擦密封层或低摩擦密封层中的各层的制膜或层积方法没有特别限定,可以应用公知或惯用的制膜方法、层积方法。
例如有下述方法:将低摩擦密封层根据情况借助粘接层而通过挤压涂布法层积在被层积面上。
另外,有通过吹胀法或浇铸法的(共)挤出而形成构成低摩擦密封层的1层或多层的方法,该情况下,也可以与异味吸附密封层一起进行共挤出。
或者,也可以暂时制作低摩擦密封层用的密封膜,通过粘接剂的挤压涂布法、干式层压法、无溶剂层压法等,借助粘接层而层积在被层积面上。
此处,粘接剂可以使用通用的粘接剂,也可以使用低溶出性聚乙烯。
通过挤压涂布法进行层积的情况下,首先对形成低摩擦密封层的树脂组合物进行加热而使其熔融,利用T-模头使其在所需的宽度方向上扩大伸展,(共)挤出成帘状,使该熔融树脂流到被层积面上,利用橡胶辊和冷却的金属辊夹持,由此能够同时进行低摩擦密封层的形成以及向被层积面的粘接和层积。
<低溶出性聚乙烯>
本发明的层积体的密封层含有具有热封性、有机物的溶出量少的低溶出性聚乙烯。
有机物的溶出量少,由此能够降低溶出到填充至使用了本发明的层积体的液体内容物用包装体的液体内容物中的有机物的浓度,能够抑制臭味变化。
此处,在本发明中,液体内容物中的有机物的浓度利用总有机碳(TOC=TotalOrganic Carbon)的浓度表示。
TOC是用碳量的浓度表示水中的能够氧化的有机物(有机碳体)总量的浓度的指标,作为典型的水质指标之一被使用,由JIS K0805(有机碳(TOC)自动测量仪)等进行标准化。
由上述低溶出性聚乙烯构成的膜中所含的溶出性TOC的浓度为1.5ppm以上250ppm以下。
此处,不在原料颗粒等状态下而在膜化的状态下测定与作为单质原料的上述低溶出性聚乙烯相关的溶出性TOC的浓度的原因在于,低溶出性聚乙烯在形成密封层等膜化时,有时赋予各种热履历等而使TOC的溶出量增加。
在本发明中的由低溶出性聚乙烯构成的15cm×44cm×50μm厚的小包装袋内填充1kg蒸馏水作为填充水而使其溶出后的上述填充水中的TOC的增加浓度优选为 0.01ppm以上1.5ppm以下,更优选为0.02ppm以上1.45ppm以下,进一步优选为 0.025ppm以上1.4ppm以下。
填充水中的TOC的增加浓度大于1.5ppm时,难以抑制填充水的臭味的变化,为了得到小于0.01ppm的TOC的增加浓度,费用增高,另一方面效果是有限的。从兼具成本和性能的方面出发,优选为上述范围。
此处,上述小袋中所含有的溶出性成分的总量溶出到填充水1000g的情况下的填充水中的TOC的增加浓度如下计算。
小袋比重:S[g/cm3]
小袋尺寸:15cm×44cm×50μm厚
小袋重量:W=15×44×50×10-4×2×S=6.6×S[g]
小袋中所含的溶出性TOC的浓度:C[ppm]
此时,
小袋中所含的溶出性TOC的总重量=C×W[g]
其溶出到水1000g中,
因此填充水中的TOC的增加浓度=C×W/1000=C×6.6×S×10-3[ppm]
例如构成小袋的低溶出性聚乙烯膜的比重为0.92、所含有的溶出性TOC的浓度为1.7ppm的情况下,如下计算:
填充水中的TOC的增加浓度=1.7×6.6×0.92×10-3=0.01[ppm]。
作为具体的TOC的增加浓度的求法,例如在上述小包装袋内填充40℃~80℃的蒸馏水1000g作为填充水,利用总有机碳计或HS-GC测定在25℃~50℃保存数日~ 4周后的该填充水的TOC浓度,减去作为空白参比的该蒸馏水的TOC浓度而能够求出TOC的增加浓度。
在本发明中,使用密封膜制作小袋(15cm×44cm)的包装体,填充65℃的水(高效液相色谱用蒸馏水、纯正化学)1000g,制作包装体液体填充物,在35℃保存2周后,利用(株式会社)岛津制作所公司制造的TOC-L总有机碳计测定填充水的TOC浓度,将上述过程作为标准方法而求出TOC的增加浓度。
然后,由所得到的填充水的TOC增加浓度、填充水质量份和密封膜质量份,计算出密封膜中所含有的溶出性TOC浓度。
作为低溶出性聚乙烯的具体例,可以举出低密度聚乙烯(LDPE)、中密度聚乙烯(MDPE)、高密度聚乙烯(HDPE)、直链状(线状)低密度聚乙烯(LLDPE)、乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、乙烯-丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸共聚物、乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、乙烯-丙烯共聚物等低溶出化的树脂和这些树脂的混合物,但不限于这些树脂。
为了降低来自低溶出性聚乙烯膜的有机物的溶出量,可以举出下述方法,但不限于这些方法。
在制造聚乙烯时,降低未反应原料残余量、低分子量生成物或副产物的量、或者去除聚合催化剂是有效的。具体地说,可以举出下述方法:提高原料纯度;精密地控制反应温度、压力等条件;通过蒸馏或清洗去除未反应原料、低分子量生成物、副产物或聚合催化剂;防止在高温的状态下与空气中的氧接触而发生氧化。
可以举出下述方法:在将所制造的聚乙烯颗粒化时,限制会使有机物的溶出量上升那样的润滑剂、抗氧化剂、其他添加剂的使用。
可以举出下述方法:在将聚乙烯膜化时,限制会使有机物的溶出量上升那样的润滑剂、抗氧化剂、溶剂、其他添加剂的使用,防止高温所导致的氧化。
本发明的层积体的密封膜具有热封性且含有低溶出性聚乙烯,由此包含该层积体的包装材料具有优异的热封性,有机物的溶出量少,能够降低包装体内的液体内容物的TOC的浓度增加。
另外,聚乙烯对于UV等灭菌/杀菌处理具有耐性,具有不容易分解的性质,在这点上是优选的。
在这些低溶出性聚乙烯中,作为类型,优选LLDPE,另外,具有C4、C6、C8 的侧链的LLDPE具有能够降低有机物的溶出量的趋势,因此更优选C4-LLDPE、 C6-LLDPE、C8-LLDPE等。
此处,C4、C6、C8表示与LLDPE一部分共聚且在侧链存在记载数值数量的碳原子数的单体。例如C4表示1-丁烯的结构的侧链、C6表示1-己烯或4-甲基-1-戊烯的结构的侧链、C8表示1-辛烯的结构的侧链。
或者,优选密度为0.90g/cm3以上0.94g/cm3以下的低溶出性聚乙烯,更优选密度为0.905g/cm3以上0.933g/cm3以下的低溶出性聚乙烯。密度为该范围的低溶出性聚乙烯具有能够降低有机物的溶出量的趋势。
另外,低溶出性聚乙烯也可以含有少量的抗氧化剂或防粘连剂等添加剂。
另外,本发明中的低溶出性聚乙烯在以单质成膜时,优选由于弯曲所引起的耐针孔性优异。
包装体有时由于包装工序中或输送中的振动所导致的局部反复弯曲而发生疲劳破坏从而产生针孔,因此特别是食品、医疗用品等用的包装材料的耐针孔性很重要。
本发明中的低溶出性聚乙烯的耐针孔性例如由低溶出性聚乙烯单质构成的50μm厚的膜在23℃进行5000次盖尔波·佛兰克思试验后,针孔产生个数优选为0个或1 个以上160个以下。
若密封层的膜的针孔产生个数为上述范围,则在需要针孔耐性的用途的情况下,能够制作可经受实用的包装材料。
<含低溶出性聚乙烯的层>
本发明中的含低溶出性聚乙烯的层由包含上述低溶出性聚乙烯的树脂组合物形成。
进一步,可以在不阻碍密封膜的低溶出性、热封性的范围内包含高溶出性的聚乙烯、聚丙烯、甲基戊烯聚合物、酸改性聚烯烃系树脂以及这些热塑性树脂的混合物等,但不限于这些树脂。
<非含低溶出性聚乙烯的层>
本发明中的非含低溶出性聚乙烯的层是不含有低溶出性聚乙烯的层,是根据需要而具有的层。
可以在不阻碍密封膜的低溶出性、热封性的范围内包含通用的聚乙烯、聚丙烯、甲基戊烯聚合物、酸改性聚烯烃系树脂以及这些热塑性树脂的混合物等,但不限于这些树脂。
<异味吸附层>
本发明中的异味吸附层由包含上述低溶出性聚乙烯和异味吸附体的树脂组合物形成。
进一步,可以在不阻碍密封膜的低溶出性、热封性的范围内包含通用的聚乙烯、聚丙烯、甲基戊烯聚合物、酸改性聚烯烃系树脂以及这些热塑性树脂的混合物等,但不限于这些树脂。
[异味吸附体(1)]
在本发明中,异味吸附体是在无机多孔体上负载化学吸附剂而成的,具有吸附溶出性的有机物以及在UV照射、γ射线照射、EB照射、热装、煮沸等杀菌/灭菌处理时由包装体产生的异味物质的功能。
作为负载方法,可以应用公知或惯用的负载方法,例如使含有下述说明的化学吸附剂的溶液渗入到无机多孔体中并使其干燥,由此进行负载。
在本发明中,在异味吸附层含有使化学吸附剂负载于无机多孔体而成的异味吸附体,由此能够大幅提高化学吸附剂的每单位质量的吸附能力,能够减少包装体中的化学吸附剂和异味吸附体的含量。另外,也能够期待无机多孔体的孔部分的物理吸附特性。
由此,能够得到高密封强度,能够保持作为密封层所要求的优异的热封性和制膜性。
对于异味吸附体的含量而言,若在整个密封层中含有0.1质量%以上,则能够发挥充分的吸附效果,但为了得到作为包装体的良好的吸附效果,优选为0.3质量%以上,更优选为0.5质量%以上。
另一方面,为了在层积体制作时得到良好的制膜性,并且为了实现良好的热封性,优选异味吸附体的含量在整个密封层中为15质量%以下,更优选为10质量%以下。
另外,异味吸附体可以是球状、棒状、椭圆状等任意的外形形状,可以是粉体状、块状、粒状等任何形式,从异味吸附层的制膜性、在热塑性树脂中的均匀的分散、混炼特性等方面出发,优选粉体状。
异味吸附体可以根据用途适当选择任意的平均粒径的异味吸附体,在本发明中,特别是优选平均粒径0.01μm~10μm的异味吸附体,更优选平均粒径0.1μm~8μm的异味吸附体,进一步优选平均粒径1μm~7μm的异味吸附体。此处,平均粒径是通过动态光散射法测定得到的值。
平均粒径小于0.01μm的情况下,容易产生异味吸附体的凝集,具有异味吸附体在低溶出性聚乙烯内的分散性降低的趋势。
另外,平均粒径大于10μm的情况下,由于异味吸附层的制膜性劣化,成为难以大量含有异味吸附体的趋势,有可能无法得到充分的吸附效果。
作为市售品的具体例,可以使用东亚合成(株式会社)制造的NS-241、NS-231(负载含氨基化合物的无机多孔体)、Dushlite M((株式会社)Sinanen Zeomic制造、负载含氨基化合物的无机多孔体)等作为在本发明中优选的异味吸附体。
(疏水性沸石)
沸石通常是SiO2/Al2O3摩尔比越高,则疏水性越高,在本发明中,优选异味吸附层中所含有的疏水性沸石的SiO2/Al2O3摩尔比为30~10000。
疏水性沸石在密封膜或使用密封膜的包装材料暴露于230℃以上的情况下,特别发挥出异味成分的吸附效果。
疏水性沸石可以是球状、棒状、椭圆状等任意的外形形状,可以是粉体状、块状、粒状等任何形式,从异味吸附层的制膜性、在聚乙烯中的均匀的分散、混炼特性等方面出发,优选粉体状。
在本发明中,疏水性沸石的平均粒径可以根据用途适当地选择任意的平均粒径的疏水性沸石,优选平均粒径0.01μm~10μm的疏水性沸石。此处,平均粒径是通过动态光散射法进行测定得到的值。
平均粒径小于0.01μm的情况下,容易产生疏水性沸石的凝集,具有在聚乙烯中的分散性降低的趋势。另外,平均粒径大于10μm的情况下,成为异味吸附层的制膜性劣化的趋势,因此成为难以添加大量疏水性沸石的趋势,并且表面积也减少,因此有可能无法得到充分的除臭效果。
优选疏水性沸石的含量在整个上述异味吸附层中为0.3质量%以上15质量%以下。
在本发明中,对于疏水性沸石的添加量而言,若在异味吸附层中含有0.1质量%以上,则能够发挥充分的异味吸附性效果,但为了得到作为包装体的良好的异味吸附性效果,优选为0.3质量%以上,更优选为0.5质量%以上。
另一方面,为了在层积体制作时得到良好的制膜性,并且为了实现良好的热封性,优选疏水性沸石的添加量为15质量%以下,更优选为10质量%以下。
进一步,在本发明中的疏水性沸石中,将SiO2/Al2O3摩尔比调整为30~10000,由此能够抑制水分的吸附,能够表现出高异味吸附能力。
(负载化学吸附剂的无机多孔体)
在本发明中,负载化学吸附剂的无机多孔体是在无机多孔体上负载化学吸附剂而成的,具有吸附溶出性的有机物以及在UV照射、γ射线照射、EB照射、热装、煮沸等杀菌/灭菌处理时由包装体产生的异味物质的功能。
作为负载方法,可以应用公知或惯用的负载方法,例如使含有下述说明的化学吸附剂的溶液渗入到无机多孔体并使其干燥,由此能够进行负载。
在本发明中,在异味吸附层中含有使化学吸附剂负载于无机多孔体而成的异味吸附体,由此能够大幅提高化学吸附剂的每单位质量的吸附能力,能够减少包装体中的化学吸附剂和异味吸附体的含量。另外,也能够期待无机多孔体的孔部分的物理吸附特性。
由此,能够得到高密封强度,能够保持作为密封层所要求的优异的热封性和制膜性。
对于异味吸附体的含量而言,若在整个密封层中含有0.1质量%以上,则能够发挥充分的吸附效果,但为了得到作为包装体的良好的吸附效果,优选为0.3质量%以上,更优选为0.5质量%以上。
另一方面,为了在层积体制作时得到良好的制膜性,并且为了实现良好的热封性,优选异味吸附体的含量在整个密封层中为15质量%以下,更优选为10质量%以下。
另外,异味吸附体可以是球状、棒状、椭圆状等任意的外形形状,可以是粉体状、块状、粒状等任何形式,从异味吸附层的制膜性、在热塑性树脂中的均匀的分散、混炼特性等方面出发,优选粉体状。
异味吸附体可以根据用途适当地选择任意的平均粒径的异味吸附体,在本发明中,特别是优选平均粒径0.01μm~10μm的异味吸附体,更优选平均粒径0.1μm~8μm 的异味吸附体,进一步优选平均粒径1μm~7μm的异味吸附体。此处,平均粒径是通过动态光散射法进行测定得到的值。
平均粒径小于0.01μm的情况下,容易产生异味吸附体的凝集,具有异味吸附体在低溶出性聚乙烯内的分散性降低的趋势。
另外,平均粒径大于10μm的情况下,由于异味吸附层的制膜性劣化,成为难以大量含有异味吸附体的趋势,有可能无法得到充分的吸附效果。
作为市售品的具体例,可以使用东亚合成(株式会社)制造的NS-241、NS-231(负载含氨基化合物的无机多孔体)、DushliteM((株式会社)Sinanen Zeomic制造、负载含氨基化合物的无机多孔体)等作为本发明中优选的异味吸附体。
[无机多孔体]
在本发明中,作为无机多孔体,可以使用在其表面具有大量的细孔的任意的无机化合物,可以举出例如沸石、二氧化硅、硅酸盐、活性炭、二氧化钛、磷酸钙等无机磷酸盐、氧化铝、氢氧化铝、氢氧化镁以及它们的混合物。
特别是从对于吸附对象物质的分子尺寸或簇尺寸具有有效的孔尺寸的多孔状态以及安全面的方面出发,优选应用氢氧化铝、沸石、硅酸盐。
另外,它们可以是球状、棒状、椭圆状等任意的外形形状,可以是粉体状、块状、粒状等任何形式,但从负载化学吸附剂而成为异味吸附体后的异味吸附层的制膜性、在热塑性树脂中的均匀的分散、混炼特性等方面出发,优选粉体状。
无机多孔体可以根据用途适当地选择任意的平均粒径的无机多孔体,在本发明中,特别是优选平均粒径0.01μm~10μm的无机多孔体,更优选平均粒径0.1μm~8μm 的无机多孔体,进一步优选平均粒径1μm~7μm的无机多孔体。
平均粒径小于0.01μm的情况下,容易产生异味吸附体的凝集,具有异味吸附体在热塑性树脂内的分散性降低的趋势,另外,平均粒径大于10μm的情况下,成为异味吸附层的制膜性劣化的趋势,因此成为不容易大量含有异味吸附体的趋势,有可能无法得到充分的除臭效果。
[摩擦阻力降低剂]
在本发明中,该摩擦阻力降低剂由滑动剂和防粘连剂构成。
(滑动剂)
在本发明中,滑动剂可以没有特别限制地使用公知的滑动剂。
可以举出例如芥酸酰胺、硬脂酰胺、油酸酰胺、山嵛酸酰胺、乙撑双油酸酰胺或乙撑双硬脂酰胺等脂肪酰胺、甘油脂肪酸酯等脂肪酸酯、烃系蜡、高级脂肪酸系蜡、金属皂、亲水性硅酮、接枝有硅酮的丙烯酸、接枝有硅酮的环氧树脂、接枝有硅酮的聚醚、接枝有硅酮的聚酯、嵌段型硅酮丙烯酸共聚物、聚甘油改性硅酮、链烷烃等。这些滑动剂可以单独使用1种,另外也可以组合使用2种以上。
进一步,为了提高滑动剂在聚乙烯系树脂组合物中的分散性,优选将滑动剂预先以高浓度与聚乙烯系树脂等热塑性树脂熔融混合,进行母料化而使用。
上述中,更优选组合使用选自由芥酸酰胺、硬脂酰胺、油酸酰胺、脂肪酸酯、甘油酸酯、烃系蜡、高级脂肪酸系蜡、金属皂组成的组中的1种或2种以上,进一步优选使用芥酸酰胺。
(防粘连剂)
在本发明中,防粘连剂可以没有特别限制地使用公知的防粘连剂。
可以举出例如合成沸石、天然沸石、滑石、二氧化硅、硅藻土、高岭土、PMMA 等,可以使用选自由它们组成的组中的1种或2种以上。
上述中,优选组合使用合成沸石和滑石。
进一步,为了提高防粘连剂在聚乙烯系树脂组合物中的分散性,优选将防粘连剂预先以高浓度与聚乙烯系树脂等热塑性树脂熔融混合,进行母料化而使用。
[异味吸附密封层]
异味吸附密封层是至少含有低溶出性聚乙烯和异味吸附体的层。
异味吸附密封层通过含有低溶出性聚乙烯,能够抑制来自层积体的有机物的溶出,层积体能够发挥优异的热封性,通过含有异味吸附体,能够抑制异味物质从层积体向液体内容物的移动。
在本发明中,异味吸附体包含SiO2/Al2O3摩尔比为30/1~10000/1的疏水性沸石和/或负载化学吸附剂的无机多孔体。
异味吸附密封层中的异味吸附体的含量优选为0.3质量%以上15质量%以下,更优选为1质量%以上14质量%以下。
少于上述范围时,不容易表现出异味吸附效果;多于上述范围时,制膜性有可能劣化。
作为异味吸附体,可以分别单独使用上述疏水性沸石或负载化学吸附剂的无机多孔体,也可以合用。
异味吸附密封层中的上述疏水性沸石的含量优选为0.3质量%以上15质量%以下,更优选为0.5质量%以上14质量%以下。
进一步,异味吸附密封层中的负载化学吸附剂的无机多孔体的含量可以为零质量%,优选为0.1质量%以上10质量%以下,更优选为0.2质量%以上5质量%以下。
合用上述疏水性沸石和负载化学吸附剂的无机多孔体的情况下,也可以得到协同效应。
异味吸附密封层可以在不明显阻碍本发明的效果的范围内包含其他任意的添加剂。作为添加剂,可以举出通常为了调整膜或层积体的成型加工性、生产率、各种物性而使用的各种树脂用添加剂,例如滑动剂、防粘连剂、抗氧化剂、颜料、流动控制材料、阻燃剂、填充剂、紫外线吸收剂、表面活性剂等。
在异味吸附密封层中,异味吸附体可以均匀地分散在层中,也可以具有浓度梯度分散在层中。
例如可以从包装体形成时的内侧表面向外侧表面具有增加趋势的浓度梯度而进行分散,根据该构成,热封性提高。也可以与此相反从包装体形成时的内侧表面向外侧表面具有减少趋势的浓度梯度进行分散,根据该构成,层间粘接强度提高。
进一步,也可以从异味吸附密封层的厚度方向中心部向两表面具有减少趋势的浓度梯度而进行分散,根据该构成,热封性和层间粘接强度提高。
异味吸附密封层的厚度优选为5μm以上300μm以下,更优选为10μm以上200μm 以下。为了得到层间粘接强度和除臭性,优选为10μm以上200μm以下。
薄于上述范围时,难以得到充分的热封强度、层压强度、异味吸附效果,厚于上述范围时,作为密封层的热封性和刚性的平衡容易变得困难。
异味吸附密封层可以由1层构成,也可以是2层以上的多层构成,多层构成的情况下,各层可以是相同的组成,也可以是不同的组成。
异味吸附密封层是多层构成的情况下,可以由含有低溶出性聚乙烯和异味吸附体的异味吸附层以及含有低溶出性聚乙烯但不含有异味吸附体的非异味吸附层构成。这种情况下,优选在异味吸附层的单面或两面层积非异味吸附层。若非异味吸附层层积在层积体的最表面,则能够得到良好的热封性;若非异味吸附层层积在与异味吸附密封层以外的层的界面,则能够得到良好的层间粘接强度(层压强度)。
异味吸附密封层可以将含有低溶出性聚乙烯和异味吸附体的膜借助粘接剂粘贴而形成,也可以将含有低溶出性聚乙烯和/或异味吸附体的树脂组合物通过(共)挤出涂布层积在其他层而形成,也可以与低摩擦密封层一起通过共挤出涂布而形成。
在本发明中,对于异味吸附密封层或异味吸附密封层中的各层的制膜、层积方法没有特别限定,可以应用公知或惯用的制膜方法、层积方法。
例如有下述方法:将异味吸附密封层根据情况借助粘接层而通过挤压涂布法层积在被层积面上。
另外,有通过吹胀法或浇铸法的(共)挤出而形成构成异味吸附密封层的1层或多层的方法,该情况下,也可以与低摩擦密封层一起进行共挤出。
或者,也可以暂时制作异味吸附密封层用的密封膜,通过粘接剂的挤压涂布法、干式层压法、无溶剂层压法等,借助粘接层而层积在被层积面上。
此处,粘接剂可以使用通用的粘接剂,也可以使用低溶出性聚乙烯。
通过挤压涂布法进行层积的情况下,首先对形成异味吸附密封层的树脂组合物进行加热而使其熔融,利用T-模头使其在所需的宽度方向上扩大伸展,(共)挤出成帘状,使该熔融树脂流到被层积面上,利用橡胶辊和冷却的金属辊夹持,由此能够同时进行异味吸附密封层的形成以及向被层积面的粘接和层积。
[异味吸附体(2)]
异味吸附体包含SiO2/Al2O3摩尔比为30/1~10000/1的疏水性沸石和/或负载化学吸附剂的无机多孔体。
异味吸附体优选预先以异味吸附体/热塑性树脂的质量比为0.5/99.5~40/60的比例与热塑性树脂熔融混炼。由此,异味吸附体在异味吸附密封层中容易得到更良好的分散状态。
优选与异味吸附体熔融混合的热塑性树脂的熔体流动速率(MFR)为0.2~10g/10分钟。若为该范围的MFR,则与异味吸附体的熔融混炼容易,容易使异味吸附体分散在异味吸附密封层中,也容易维持异味吸附密封层的制膜性。
(异味吸附体在热塑性树脂中的分散方法)
作为将异味吸附体和热塑性树脂混炼的方法,可以应用公知或惯用的混炼方法。
可以将异味吸附体直接与热塑性树脂混合而进行混炼,或者也可以通过下述所谓的母料方式进行混炼,所谓的母料方式是指在将异味吸附体以高浓度与热塑性树脂混合后,进行熔融混炼(熔融共混)而制作母料,将该母料以与目标含量对应的比例与热塑性树脂混合、熔融混炼。
即使使用容易发生凝集的异味吸附体的情况下,通过采用母料方式,也能够使异味吸附体有效且均质地分散在异味吸附密封层中。
作为在母料中使用的热塑性树脂,优选与异味吸附密封层中所含有的低溶出性聚乙烯的相容性高且具有同等程度的热封性的树脂,可以举出通用的聚乙烯、聚丙烯、甲基戊烯聚合物、酸改性聚烯烃系树脂等聚烯烃系树脂以及这些树脂的混合物等,但不限于这些树脂,可以在不给异味吸附密封层整体的热封性或制膜性带来显著的不良影响的范围内使用。
此时,母料中的热塑性树脂可以与异味吸附密封层中的热塑性树脂相同,也可以不同,可以根据目的而选择热塑性树脂的种类。
例如,若选择低溶出性聚乙烯,则异味吸附密封层能够有效地得到良好的制膜性、均质性、热封性、层间粘接强度、异味吸附性。
母料中的上述疏水性沸石的含有率优选为0.5质量%以上40质量%以下,更优选为1质量%以上20质量%以下。
母料中的负载化学吸附剂的无机多孔体的含有率优选为0.5质量%以上40质量%以下,更优选为1质量%以上20质量%以下。
[化学吸附剂]
在本发明中,化学吸附剂是指具有与溶出性的有机物以及在杀菌/灭菌处理时由于树脂的分解等而产生的异味物质发生化学反应而键合的反应性官能团且能够负载于上述无机多孔体上的化合物。
更具体地说,是具有下述官能团的化合物,该官能团具有与UV照射、γ射线照射、EB照射、热装、煮沸等杀菌/灭菌处理时产生的各种醛类、酮类、羧酸类等键合的反应性。
作为这样的化合物,可以举出含有氨基的化合物,例如烷基胺、四亚甲基二胺等多元胺、乙醇胺、哌啶;具有羟基等碱性官能团的化合物,例如氢氧化钠、氢氧化钾、氢氧化镁、氢氧化铁等氢氧化物;碳酸钠、碳酸氢钠、碳酸钙等碳酸盐、碳酸氢盐; 2-丙烯酰胺-2-甲基丙烷磺酸等含酰胺基的化合物等。
在本发明中,作为发挥特别优异的吸附效果的化学吸附剂,可以举出具有氨基的化合物,例如多元胺、例如乙二胺、二亚乙基三胺、三亚乙基三胺、四亚乙基五胺、哌嗪、间苯二胺等,但不限于这些。
使用图7 (a)~(b)的具体例更详细地说明异味吸附剂对于溶出的有机物或异味物质等吸附对象物质的吸附机理,但本发明不限于此。
例如,吸附对象物质为酸系异味物质的情况下,如图7 (a)所示,可以使用例如使具有羟基的化合物负载于无机多孔体上而成的异味吸附剂作为异味吸附剂。由此,羧基和羟基发生化学反应而键合,对吸附对象物质进行吸附。
另外,吸附对象物质为醛类的情况下,如图7 (b)所示,可以使用例如将具有氨基的化合物负载于无机多孔体上而成的异味吸附剂作为异味吸附剂。由此,醛基和氨基发生化学反应而键合,对吸附对象物质进行吸附。
此时,由于是化学吸附,暂时吸附的吸附对象物质不会脱离,能够有效地进行异味吸附。
进一步,与将异味和水蒸气吸附于相同的吸附部位的物理吸附剂不同,本发明中的化学吸附剂是将吸附对象物质与化学吸附剂的特定的官能团键合,因此不容易受到使异味吸附能降低的各种物质、例如水蒸气等的影响。
在本发明的一个方式中,异味吸附层是使用将异味吸附体和低溶出性聚乙烯混炼而得到的树脂组合物形成的单层构成。此处,异味吸附体可以均匀地分散在层中,也可以具有浓度梯度分散在层中。
例如可以从包装体形成时的内侧表面向外侧表面具有增加趋势的浓度梯度进行分散,根据该构成,热封性提高。也可以与此相反从包装体形成时的内侧表面向外侧表面具有减少趋势的浓度梯度进行分散,根据该构成,层间粘接强度提高。
进一步,也可以从异味吸附层的厚度方向中心部向两表面具有减少趋势的浓度梯度进行分散,根据该构成,热封性和层间粘接强度提高。
另外,在其他方式中,异味吸附层可以是层积有2层或2层以上的层的多层构成,此处,各层可以由成为主体的低溶出性聚乙烯的种类、异味吸附体的种类或含量分别不同的树脂组合物构成。
若异味吸附层整体的层厚为5μm以上,则能够制膜,但为了得到良好的制膜性和热封性、层间粘接强度和异味吸附性,优选为10μm~200μm。
<非异味吸附层>
本发明中的非异味吸附层是由低溶出性聚乙烯、或包含低溶出性聚乙烯的树脂组合物(以下也将两者总称而记载为“包含低溶出性聚乙烯的树脂组合物”)构成的层,是不含有异味吸附体的层。
进一步,可以在不阻碍密封层的低溶出性、热封性的范围内包含通用的聚乙烯、聚丙烯、甲基戊烯聚合物、酸改性聚烯烃系树脂以及这些热塑性树脂的混合物等,但不限于这些树脂。
<基材层>
在本发明中,基材层可以根据所包装的内容物的种类、在物流中所要求的机械强度、耐化学药品性、耐溶剂性、制造性等而应用各种材料。优选使用热塑性树脂。
可以使用包含下述各种种类的树脂的膜,例如聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、环状聚烯烃系树脂、氟系树脂、聚苯乙烯系树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物(ABS树脂)、聚氯乙烯系树脂、乙烯-乙烯醇共聚物、氟系树脂、聚(甲基)丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂、各种尼龙等聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚酰胺酰亚胺系树脂、聚芳基邻苯二甲酸酯系树脂、硅酮系树脂、聚砜系树脂、聚苯硫醚系树脂、聚醚砜系树脂、聚氨酯系树脂、缩醛系树脂、纤维素系树脂等。
包含上述树脂的膜中,在本发明中,基材层优选为未拉伸尼龙膜、拉伸尼龙膜、PET膜、线性低密度聚乙烯膜、低密度聚乙烯膜,特别优选作为聚乙烯系树脂膜的线性低密度聚乙烯膜、低密度聚乙烯膜以及未拉伸尼龙膜。
另外,聚乙烯系树脂膜优选使用低溶出性聚乙烯树脂。
基材层优选含有使用选自上述的1种或2种以上的树脂的膜,可以由1层构成,也可以由相同组成或不同组成的2层以上构成。
在本发明中,上述基材层可以使用利用挤出法、浇铸成型法、T模法、切削法、吹胀法等制膜化法进行单层或多层制膜而成的基材层。另外,基材层的厚度可以根据包装用途由本领域技术人员适当地决定,但优选为6~150μm,更优选为9~130μm。
另外,本发明的层积体中的基材层可以为了改良改性层积体的加工性、耐热性、耐候性、机械性能、尺寸稳定性、抗氧化性、滑动性、脱模性、阻燃性、抗霉性、电特性、强度等而添加各种改性用树脂、塑料混配剂、添加剂等。
该情况下,只要在基材层中根据目的任意地含有极微量~数十质量%的这些添加剂即可。
在本发明中,作为常规的添加剂,可以任意地含有润滑剂、交联剂、抗氧化剂、紫外线吸附剂、光稳定剂、填充剂、抗静电剂、润滑剂、防粘连剂、染料、颜料等着色剂等。
另外,为了赋予高伸缩性、耐针孔性,基材层也可以具有各种材料的树脂层。例如可以具有6尼龙、66尼龙、6/66尼龙共聚物、低密度聚乙烯、乙烯-乙烯醇共聚物等的层,特别优选具有6/66尼龙共聚物的层。
<异味吸附层和非异味吸附层的形成>
(异味吸附体的分散方法)
作为将异味吸附体和低溶出性聚乙烯混炼的方法,可以应用公知或惯用的混炼方法。
可以将异味吸附体直接与低溶出性聚乙烯混合而进行混炼,或者也可以通过下述所谓的母料方法进行混炼,所谓的母料方式是指在将异味吸附体以高浓度与热塑性树脂混合后,进行熔融混炼而制作母料,将该母料以与目标含量对应的比例与低溶出性聚乙烯混合、熔融混炼。
母料中的异味吸附体/热塑性树脂的质量比优选为0.5/99.5~40/60,更优选为1/99~30/70。
母料方式的情况下,即使是容易发生凝集的异味吸附体和低溶出性聚乙烯的组合,也能够均质地分散。
此时,母料中的热塑性树脂无需与异味吸附层中的低溶出性聚乙烯相同,可以根据目的组合相同的低溶出性聚乙烯或其他热塑性树脂的种类。
例如若预先将异味吸附体和低溶出性聚乙烯熔融混合,则在再次与低溶出性聚乙烯混合或熔融混炼时,能够得到均质且良好的制膜性、热封性、层间粘接强度和异味吸附性。
作为异味吸附层中的低溶出性聚乙烯以外的热塑性树脂,可以举出通用的非低溶出性的聚乙烯、聚丙烯、甲基戊烯聚合物、酸改性聚烯烃系树脂等聚烯烃系树脂以及这些树脂的混合物等,但不限于这些树脂。
该热塑性树脂优选具有与本发明中的低溶出性聚乙烯同等程度的低溶出性,但可以在不给来自密封层整体的有机物的溶出量带来显著的不良影响的范围内使用通用的热塑性树脂。
(制膜/层积方法)
在本发明中,对于密封层的各层或基材层的制膜、层积方法没有特别限定,可以应用公知或惯用的制膜方法、层积方法。
可以将异味吸附层或非异味吸附层根据情况借助粘接层而通过挤出涂布层积在其他层上、或例如将2个以上的异味吸附层和非异味吸附层通过吹胀法或浇铸法进行共挤出而形成。
通过挤出涂布进行层积的情况下,首先对形成异味吸附层的树脂组合物或形成非异味吸附层的树脂组合物进行加热而使其熔融,利用T-模头使其在所需的宽度方向上扩大伸展而挤出成帘状,使该熔融树脂流到被层积面上,利用橡胶辊和冷却的金属辊夹持,由此同时进行异味吸附层或非异味吸附层的形成以及向被层积面的粘接和层积。
通过挤出涂布进行层积的情况下,异味吸附层中所含的低溶出性聚乙烯或非异味吸附层中所含的热塑性树脂的熔体流动速率(MFR)优选为0.2~50g/10分钟,更优选为0.5~30g/10分钟。需要说明的是,在本说明书中,MFR是由依据JIS K7210的方法进行测定的值。
在MFR小于0.2g/分钟或为50g/分钟以上时,在加工适用性的方面,难以变得有效。
在使用吹胀法的情况下,异味吸附层中所含的低溶出性聚乙烯或非异味吸附层中所含的热塑性树脂的熔体流动速率(MFR)优选为0.2~10.0g/10分钟,更优选为0.2~9.5g/10分钟。
在MFR小于0.2g/10分钟或为10.0g/10分钟以上时,在加工适用性的方面具有劣化的趋势。
或者也可以将预先制膜的异味吸附层和非异味吸附层通过干式层压、无溶剂层压、夹层层压等而借助粘接层进行层压。
<含低溶出性聚乙烯的层和非含低溶出性聚乙烯的层的形成>
(制膜/层积方法)
在本发明中,对于密封层的各层或基材层的制膜、层积方法没有特别限定,可以应用公知或惯用的制膜方法、层积方法。
可以将含低溶出性聚乙烯的层或非含低溶出性聚乙烯的层根据情况借助粘接层而通过挤出涂布层积在其他层上,或例如将2个以上的含低溶出性聚乙烯的层和非含低溶出性聚乙烯的层通过吹胀法或浇铸法进行共挤出而形成。
通过挤出涂布进行层积的情况下,首先对形成含低溶出性聚乙烯的层的树脂组合物或形成非含低溶出性聚乙烯的层的树脂组合物进行加热而使其熔融,利用T-模头使其在所需的宽度方向上扩大伸展而挤出成帘状,使该熔融树脂流到被层积面上,利用橡胶辊和冷却的金属辊夹持,由此同时进行含低溶出性聚乙烯的层或非含低溶出性聚乙烯的层的形成以及向被层积面的粘接和层积。
通过挤出涂布进行层积的情况下,含低溶出性聚乙烯的层中所含的低溶出性聚乙烯或非含低溶出性聚乙烯的层中所含的热塑性树脂的熔体流动速率(MFR)优选为 0.2~50g/10分钟,更优选为0.5~30g/10分钟。需要说明的是,在本说明书中,MFR 是由依据JISK7210的方法进行测定的值。
在MFR小于0.2g/分钟或为50g/分钟以上时,在加工适用性的方面难以变得有效。
使用吹胀法的情况下,含低溶出性聚乙烯的层中所含的低溶出性聚乙烯或非含低溶出性聚乙烯的层中所含的热塑性树脂的熔体流动速率(MFR)优选为0.2~10.0g/10 分钟,更优选为0.2~9.5g/10分钟。
在MFR小于0.2g/10分钟或为10.0g/10分钟以上时,在加工适用性的方面具有劣化的趋势。
或者,可以将预先制膜的含低溶出性聚乙烯的层和非含低溶出性聚乙烯的层通过干式层压、无溶剂层压、夹层层压等而借助粘接层进行层压。
[中间层]
在本发明中,由树脂膜构成的中间层是根据需要而包含在层积体中的层。
树脂膜可以根据所包装的内容物的种类、在物流中所要求的机械强度、耐化学药品性、耐溶剂性、制造性等而应用各种树脂膜。
树脂膜可以是未拉伸的,也可以是单轴拉伸的,也可以是双轴拉伸的。
作为树脂的种类,可以举出例如聚乙烯系树脂、聚丙烯系树脂、环状聚烯烃系树脂、氟系树脂、聚苯乙烯系树脂、丙烯腈-苯乙烯共聚物(AS树脂)、丙烯腈-丁二烯- 苯乙烯共聚物(ABS树脂)、聚氯乙烯系树脂、乙烯-乙烯醇共聚物、氟系树脂、聚(甲基)丙烯酸系树脂、聚碳酸酯系树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET)、聚萘二甲酸乙二醇酯等聚酯系树脂、各种尼龙等聚酰胺系树脂、聚酰亚胺系树脂、聚酰胺酰亚胺系树脂、聚芳基邻苯二甲酸酯系树脂、硅酮系树脂、聚砜系树脂、聚苯硫醚系树脂、聚醚砜系树脂、聚氨酯系树脂、缩醛系树脂、纤维素系树脂等各种树脂,但不限于这些。
上述树脂中,优选各种尼龙等聚酰胺系树脂,更优选聚酰胺6/66共聚物。
此处,聚酰胺6/66共聚物可以是将成为聚酰胺6的原料的单体和成为聚酰胺66 的原料的单体混合并共聚而得到的聚合物,也可以是将聚酰胺6的低聚物和聚酰胺 66的低聚物聚合而得到的聚合物。
另外,上述树脂可以为了改良、改性加工性、耐热性、耐候性、机械性能、尺寸稳定性、抗氧化性、滑动性、脱模性、阻燃性、抗霉性、电特性、强度等而添加润滑剂、交联剂、抗氧化剂、紫外线吸附剂、光稳定剂、填充剂、抗静电剂、润滑剂、防粘连剂、染料、颜料等着色剂等各种改性用树脂、塑料混配剂、添加剂等。
该情况下,只要在树脂中根据其目的任意地含有极微量~数十质量%的这些添加剂即可。
中间层包含使用选自上述的1种或2种以上的树脂的膜,可以由1层构成,也可以由相同组成或不同组成的2层以上构成。
在本发明中,中间层可以使用利用挤出法、浇铸成型法、T模法、切削法、吹胀法等制膜化法进行单层或多层制膜而成的中间层。
中间层的厚度可以根据包装用途由本领域技术人员适当地决定,优选为6~ 150μm,更优选为9~130μm。
<粘接层>
在本发明中,也可以在密封层-基材层间以及密封膜的各层间设置粘接层而进行层积。
粘接层可以由粘接剂或任意的锚固涂剂构成。
粘接剂可以是热固化型、紫外线固化型、电子射线固化型等,可以是水性型、溶液型、乳液型、分散型等任一形式,另外其性状可以是膜/片状、粉末状、固体状等任一形式,进一步关于粘接机理,可以是化学反应型、溶剂挥发型、热熔融型、热压型等任一形式。
另外,粘接层可以是EC(挤出涂布)层、由干式层压用粘接剂、无溶剂层压用粘接剂等构成的层。
作为形成这样的粘接层的成分,可以举出聚乙酸乙烯酯、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物等聚乙酸乙烯酯系粘接剂、由聚丙烯酸和聚苯乙烯、聚酯、聚乙酸乙烯酯等的共聚物构成的聚丙烯酸系粘接剂、氰基丙烯酸酯系粘接剂、由乙烯和乙酸乙烯酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸、甲基丙烯酸等的单体的共聚物构成的乙烯共聚物系粘接剂、纤维素系粘接剂、聚氨酯系粘接剂、聚酯系粘接剂、聚酰胺系粘接剂、聚酰亚胺系粘接剂、LDPE 等聚烯烃系粘接剂、由脲树脂或三聚氰胺树脂等构成的氨基树脂系粘接剂、酚树脂系粘接剂、环氧系粘接剂、反应型(甲基)丙烯酸系粘接剂、由氯丁橡胶、丁腈橡胶、苯乙烯-丁二烯橡胶等构成的弹性体系粘接剂、硅酮系粘接剂、由碱金属硅酸盐、低熔点玻璃等构成的无机系粘接剂等。
作为锚固涂剂,可以使用例如有机钛系、异氰酸酯系、聚乙烯亚胺系、酸改性聚乙烯系、聚丁二烯系等锚固涂剂。
利用挤出涂布来层压粘接层的情况下,没有特别限定,可以将粘接剂挤出涂布在粘接对象层上而形成粘接层。
在挤出涂布中,首先对粘接剂进行加热而使其熔融,利用T-模头使其在所需的宽度方向上扩大伸展而挤出成帘状,使该熔融物流到粘接对象层上,利用橡胶辊和冷却的金属辊夹持,由此同时进行粘接层的形成以及向粘接对象层的粘接和层积。
使用干式层压用粘接剂作为粘接层的情况下,将分散或溶解在溶剂中的粘接剂涂布在一个层上并使其干燥,在重叠另一粘接对象层而进行层积后,在30℃~120℃老化数小时~数日,由此使粘接剂固化而进行层积。
使用无溶剂层压用粘接剂的情况下,将未分散或溶解在溶剂中的粘接剂本身涂布在层上并使其干燥,在重叠另一粘接对象层而进行层积后,在30℃~120℃老化数小时~数日,由此使粘接剂固化而进行层积。
粘接层通过利用例如辊涂、凹版辊涂、接触涂布等涂布上述粘接剂而形成,作为其涂布量,优选为0.1~10g/m2(干燥状态)。通过使粘接剂的涂布量为上述范围,能够得到良好的粘接性。
通过夹层层压来层积密封层的各层间的情况下,粘接层可以使用进行加热熔融而能够在挤出机中应用的任意的树脂。具体地说,可以优选使用在上述非异味吸附层中使用的热塑性树脂。
<包装材料>
本发明的液体内容物包装用包装材料是由本发明的液体内容物包装用的密封膜和包含该密封膜的层积体制作的,可以仅由基材层和密封层构成,也可以根据需要而具有功能材料层、粘接层等。功能层、粘接剂层等可以利用公知的方法进行层积,可以使用公知的功能层、粘接剂层。
<包装体>
本发明的液体内容物包装体例如是将本发明的液体内容物包装用包装材料进行制成袋而得到的,按照热封性良好的面对置的方式,将包装材料弯折或使2片重叠,将其周边端部通过例如侧面密封型、双面密封型、三面密封型、四面密封型、信封粘贴密封型、对接粘贴密封型(枕密封型)、折叠密封型、平底密封型、方底密封型、公文袋型等热封方式进行热封,由此能够制作本发明的液体内容物包装体。
作为热封的方法,可以应用例如条密封、旋转辊密封、带密封、脉冲密封、高频密封、超声波密封等公知方法。
<液体内容物>
在本发明中,液体内容物是指饮料水、果汁类、点滴用输液、酱油、沙司等调味液体、汤汁、蜂蜜、调料汁、色拉调料等全部液体。
实施例
(方式1的液体内容物包装用的密封膜)
实施例中使用的原料的详细内容如下。
[低溶出性聚乙烯和高溶出性聚乙烯]
[表1]
聚乙烯
Figure BDA0002428111430000381
<实施例1>
使用表1记载的ULT-ZEX 1520L,通过制膜温度160℃的吹胀制膜,得到膜厚 50μm的单层的密封膜。
接着,对基于该密封膜的耐针孔性、TOC增加浓度、臭味变化进行评价。将评价结果示于表2。
<实施例2~8、比较例1>
按照表1的记载而选择使用聚乙烯,与实施例1同样地进行制膜,得到膜厚50μm 的单层的密封膜,并同样地进行评价。
<实施例9>
使用表1记载的EvolueSP2020和ULT-ZEX 3500ZA,通过制膜温度160℃的吹胀制膜进行层积,得到由非异味吸附层3μm/异味吸附层44μm/非异味吸附层3μm构成的3层构成的密封膜。
接着,与实施例1同样地进行评价。将层积体的构成和评价结果示于表2。
<评价>
[制膜性]
对密封膜的外观进行观察,感官上进行评价。评价基准如下。
○:在膜上未产生褶皱或凸起,能够制膜。
×:在膜上产生大量褶皱或凸起,难以制膜。
[热封性]
将实施例和比较例中制作的密封膜和PET膜通过粘接层材料的EC(挤出涂布)在下述条件下进行层压,得到膜状的层积体,将该膜层积体切成10cm×10cm,对折而重叠,使用热封测试仪(TESTER SANGYO公司制造:TP-701-A)对1cm×10cm的区域进行热封,端部既未热封也未粘接,制作了分成两岔的状态的样品。
将该样品以15mm宽度切成长条状,将分成两岔的各端部安装于拉伸试验机,测定拉伸强度(N/15mm),判定是否合格。
(层积体的示意性层构成)
PET膜(12μm)/EC层(15μm)/密封层(50μm)
(层压条件)
挤出温度:330℃
粘接层材料:LDPE(NOVATEC LC520)
粘接层厚:15μm
(热封条件)
温度:160℃
压力:1kgf/cm2
时间:1秒
(拉伸强度试验条件)
试验速度:300mm/分钟
负荷范围:50N
(是否合格判定基准)
○:为30N/15mm以上,合格。
×:小于30N/15mm,不合格。
[TOC增加浓度]
使用实施例和比较例中得到的各密封膜,制作小袋(15cm×44cm),对密封膜预先实施了UV照射杀菌处理。
然后,在所得到的各包装体中热装填充65℃的水(高效液相色谱用蒸馏水、纯正化学)1000g而制作包装体液体填充物,在35℃保存2周后,通过(株式会社)岛津制作所公司制造的TOC-L总有机碳计测定填充水的TOC浓度。
接着,对于填充前的水也同样地测定TOC浓度。
由下式求出各包装体中的TOC增加浓度。
TOC增加浓度=保存后的填充水TOC浓度-填充前的水的TOC浓度
填充前的水的TOC浓度:0.02ppm
UV照射杀菌处理条件
UV波长:253.7nm
照射时间:10秒
温度:25℃
[耐针孔性]
将实施例和比较例中制作的密封膜剪裁成A4尺寸(30cm×21cm),利用盖尔波·佛兰克思试验测试仪(TESTER SANGYO(株式会社)公司制造、BE-1005)对弯曲后在各样品的30cm×21cm的面内产生的针孔的数量进行计数。
温度:23℃
盖尔波弯曲次数:5000次
[臭味变化]
使用实施例和比较例中得到的各密封膜,制作小袋(13cm×17cm)。对密封膜预先实施了UV照射杀菌处理。UV照射杀菌处理条件如下。
UV照射杀菌处理条件
UV波长:253.7nm
照射时间:10秒
温度:25℃
在此处得到的小袋中热装填充加热至65℃的水(Suntory(株式会社)公司制造、日本的天然水)100g而制作包装体液体填充物,然后在10℃保存1周后,实施感官评价。
评价指标如下。感官评价实验的参加者为5人,计算出平均值而作为评价结果。
1:臭味强
2:臭味略微减轻
3:臭味大幅减轻
4:与填充前的水同等
[表2]
Figure BDA0002428111430000411
<结果汇总>
使用低溶出性聚乙烯的全部实施例的包装体示出良好的制膜性和密封强度,TOC增加浓度也小,示出良好的臭味变化。
进一步,与实施例7、8相比,实施例1~6和9示出优异的耐针孔性。
不含低溶出性聚乙烯的比较例1虽示出良好的制膜性和密封强度,但TOC增加浓度大,示出强的臭味变化。
(方式2的液体内容物包装用的密封膜)
实施例中使用的原料的详细内容如下。
[低溶出性聚乙烯和高溶出性聚乙烯]
[表3]
聚乙烯
Figure BDA0002428111430000412
[异味吸附体]
·Kesmon NS-241:东亚合成(株式会社)公司制造、负载含氨基化合物的无机多孔体。平均粒径3.5μm。
·DushliteM:(株式会社)Sinanen Zeomic制造、负载含氨基化合物的无机多孔体。平均粒径6~7μm。
母料如下调整而制作。
[母料1的调整]
将作为低溶出性聚乙烯的LLDPE的ULT-ZEX 1520L和作为异味吸附体的 KesmonNS-241按下述比例进行熔融共混,得到母料1(MB1)。
ULT-ZEX 1520L 90质量份
Kesmon NS-241 10质量份
[母料2的调整]
将作为通用的非低溶出性聚乙烯的LDPE的NOVATEC LC600A(日本聚乙烯(株式会社)公司制造、MFR=7.0g/10分钟)和作为异味吸附体的Kesmon NS-241按下述比例进行熔融共混,得到母料2(MB2)。
NOVATEC LC600A 90质量份
Kesmon NS-241 10质量份
[母料3的调整]
将NOVATEC LC600A和作为异味吸附体的DushliteM按下述比例进行熔融共混,得到母料3(MB3)。
NOVATEC LC600A 90质量份
DushliteM 10质量份
<实施例1>
将上述得到的母料1和ULT-ZEX 1520L按下述比例进行干混,得到异味吸附层用的混合物A。
母料1 16.7质量份
ULT-ZEX 1520L 83.3质量份
然后,将上述得到的混合物A和非异味吸附层用的ULT-ZEX 1520L在160℃通过吹胀制膜进行层积,得到由非异味吸附层10μm/异味吸附层30μm/非异味吸附层 10μm构成的3层构成的密封膜。
接着,对制膜性、吸附效果、热封性、耐针孔性进行评价。
将层积体的构成和评价结果示于表4。
<实施例2>
将上述得到的母料2和非异味吸附层用的ULT-ZEX 1520L按下述比例进行干混,得到异味吸附层用的混合物B。
母料2 16.7质量份
ULT-ZEX 1520L 83.3质量份
然后,将上述得到的混合物B和ULT-ZEX 1520L在160℃通过吹胀制膜进行层积,得到由非异味吸附层10μm/异味吸附层30μm/非异味吸附层10μm构成的3层构成的密封膜。
接着,与实施例1同样地进行评价。将层积体的构成和评价结果示于表4。
<实施例3~8、10、11、比较例2>
将ULT-ZEX 1520L按照表4的构成变更为各种聚乙烯,与实施例2同样地进行操作,得到密封膜,并同样地进行评价。
<实施例9>
将上述得到的母料3和ULT-ZEX 1520L按下述比例进行干混,得到异味吸附层用的混合物C。
母料3 16.7质量份
ULT-ZEX 1520L 83.3质量份
然后,将上述得到的混合物C和非异味吸附层用的ULT-ZEX 1520L在160℃通过吹胀制膜进行层积,得到由非异味吸附层10μm/异味吸附层30μm/非异味吸附层 10μm构成的3层构成的密封膜。
接着,与实施例1同样地进行评价。将层积体的构成和评价结果示于表4。
<比较例1>
使用不是低溶出性聚乙烯的LLDPE的EvolueSP2020,在160℃进行吹胀制膜,得到密封膜(50μm)。
接着,与实施例1同样地进行评价。将层积体的构成和评价结果示于表4。
<评价>
[制膜性]
对密封膜的外观进行观察,感官上进行评价。评价基准如下。
○:在膜上未产生褶皱或凸起,能够制膜。
×:在膜上产生大量褶皱或凸起,难以制膜。
[热封性]
将实施例和比较例中制作的密封膜和PET膜通过粘接层材料的EC(挤出涂布)在下述条件下进行层压,得到膜状的层积体,将该膜层积体切成10cm×10cm,对折而重叠,使用热封测试仪(TESTER SANGYO公司制造:TP-701-A)对1cm×10cm的区域进行热封而制作样品(端部既未热封也未粘接,分成两岔的状态)。
将该样品以15mm宽度切成长条状,将分成两岔的各端部安装于拉伸试验机,测定拉伸强度(N/15mm),判定是否合格。
(层积体的示意性层构成)
PET膜(12μm)/EC层(15μm)/密封层(50μm)
(层压条件)
挤出温度:330℃
粘接层材料:LDPE(NOVATEC LC520)
粘接层厚:15μm
热封条件
温度:160℃
压力:1kgf/cm2
时间:1秒
拉伸强度试验条件
试验速度:300mm/分钟
负荷范围:50N
判定是否合格
○:为30N/15mm以上,合格。
×:小于30N/15mm,不合格。
[吸附效果]
使用实施例和比较例中得到的各密封膜,分别制作两个小袋(15cm×44cm)的包装体,对一个包装体实施UV照射杀菌处理。
然后,在所得到的各包装体中填充65℃的水(高效液相色谱用蒸馏水、纯正化学)1000g而制作包装体液体填充物,在35℃保存2周后,通过(株式会社)岛津制作所公司制造的TOC-L总有机碳计测定填充水的TOC浓度。
接着,对于填充前的水也同样地测定TOC浓度。
由下式求出各包装体中的TOC增加浓度。
TOC增加浓度=保存后的填充水TOC浓度-填充前的水的TOC浓度
填充前的水的TOC浓度:0.02ppm
UV照射杀菌处理条件
UV波长:253.7nm
照射时间:10秒
温度:25℃
[耐针孔性]
将实施例和比较例中制作的密封膜剪裁成A4尺寸(30cm×21cm),利用盖尔波·佛兰克思试验测试仪(TESTER SANGYO(株式会社)公司制造、BE-1005)对弯曲后在各样品的30cm×21cm的面内产生的针孔的数量进行计数。
温度:23℃
盖尔波弯曲次数:5000次
Figure BDA0002428111430000461
<结果汇总>
使用低溶出性聚乙烯的全部实施例的包装体示出良好的制膜性和密封强度,TOC增加浓度也小。
进一步,与使用耐针孔性差的低溶出性聚乙烯的实施例8、9相比,使用耐针孔性优异的低溶出性聚乙烯的实施例1~7、10~12示出优异的耐针孔性。
不含异味吸附体和低溶出性聚乙烯的比较例1和不含低溶出性聚乙烯的比较例2虽示出良好的制膜性和密封强度,但TOC增加浓度大。
(方式3的液体内容物包装用的密封膜)
实施例中使用的原料的详细内容如下。
[低溶出性聚乙烯和高溶出性聚乙烯]
[表5]
聚乙烯
Figure BDA0002428111430000471
[异味吸附体]
·Kesmon NS-241:东亚合成(株式会社)公司制造、负载含氨基化合物的无机多孔体。平均粒径3.5μm。
·DushliteM:(株式会社)Sinanen Zeomic制造、负载含氨基化合物的无机多孔体。平均粒径6~7μm。
[疏水性沸石]
·MIZUKASIEVES EX-122:水泽化学工业(株式会社)制。SiO2/AL2O3摩尔比=32/1、平均粒径=2.5~5.5μm。
·SILTON MT100:水泽化学工业(株式会社)公司制造。SiO2/AL2O3摩尔比=100/1、平均粒径=3~4.5μm。
·SILTON MT400:水泽化学工业(株式会社)公司制造。SiO2/AL2O3摩尔比=400/1、平均粒径=5~7μm。
·SILTON MT2000:水泽化学工业(株式会社)公司制造。SiO2/AL2O3摩尔比=2000/1、平均粒径=2~4μm。
·SILTON MT-8000:水泽化学工业(株式会社)制。SiO2/AL2O3摩尔比=8000/1、平均粒径=0.8μm。
[母料的调整]
母料如下调整而制作。
(母料1的调整)
将作为低溶出性聚乙烯的LLDPE的ULT-ZEX 1520L和作为负载化学吸附剂的无机多孔体的Kesmon NS-241按下述比例进行熔融共混,得到母料1(MB1)。
ULT-ZEX 1520L 90质量份
Kesmon NS-241 10质量份
(母料2~9的调整)
按照表6的配比,与母料1同样地将热塑性树脂和异味吸附体或疏水性沸石熔融共混,得到母料2~9(MB2~9)。
[表6]
Figure BDA0002428111430000481
<实施例1>
将上述得到的母料1、母料6和ULT-ZEX 1520L按下述比例进行干混,得到异味吸附层用的混合物。
母料1 4.18质量份
母料6 12.52质量份
ULT-ZEX 1520L 83.3质量份
然后,将上述得到的混合物和非异味吸附层用的ULT-ZEX 1520L在160℃通过吹胀制膜进行层积,得到由非异味吸附层10μm/异味吸附层30μm/非异味吸附层10μm 构成的3层构成的密封膜。
接着,对制膜性、吸附效果、热封性、耐针孔性进行评价。
将层积体的详细构成和评价结果示于表7。
<实施例2~18、比较例2>
按照表7~9的记载的配比,与实施例1同样地得到异味吸附层用的混合物,制作密封膜并进行评价。
将层积体的详细构成和评价结果示于表7~9。
<比较例1>
使用作为高溶出性聚乙烯的LLDPE的EvolueSP2020,在160℃进行吹胀制膜,得到密封膜(50μm)。
接着,与实施例1同样地进行评价。将层积体的构成和评价结果示于表9。
<评价>
[制膜性]
对密封膜的外观进行观察,感官上进行评价。评价基准如下。
○:在膜上未产生褶皱或凸起,能够制膜。
×:在膜上产生大量褶皱或凸起,难以制膜。
[热封性]
将实施例和比较例中制作的密封膜、PET膜(厚度12μm、ESPET T4102:东洋纺 (株式会社)制)和铝箔(厚度7μm、东洋铝(株式会社)制)借助干式层压用粘接剂 (RU004/H-1:ROCK PAINT(株式会社)制造、涂布量各粘接层为3.5g/m2、干燥温度 70℃)而贴合,制作PET膜/粘接层/铝箔/粘接层/密封膜的层积体。
接着,将该层积体切成10cm×10cm,按照层积体的密封部接触的方式对折而重叠,使用热封测试仪(TESTER SANGYO公司制造:TP-701-A)对1cm×10cm的区域进行热封而制作样品(端部既未热封也未粘接,分成两岔的状态)。将该样品以15mm宽度切成长条状,将分成两岔的各端部安装于拉伸试验机,测定拉伸强度(N/15mm)。
热封条件
温度:160℃
压力:1kgf/cm2
时间:1秒
拉伸强度试验条件
试验速度:300mm/分钟
负荷范围:50N
判定是否合格
○:为30N/15mm以上,合格。
×:小于30N/15mm,不合格。
[耐针孔性]
将实施例和比较例中制作的密封膜剪裁成A4尺寸(30cm×21cm),利用盖尔波·佛兰克思试验测试仪(TESTER SANGYO(株式会社)公司制造、BE-1005)对弯曲后在各样品的30cm×21cm的面内产生的针孔的数量进行计数。
温度:23℃
盖尔波弯曲次数:5000次
[填充水TOC增加浓度]
使用实施例和比较例中得到的各密封膜,制作小袋(15cm×44cm),对各层积体的内表面预先实施了UV照射杀菌处理。
然后,在所得到的各包装体中热装填充65℃的水(高效液相色谱用蒸馏水、纯正化学)1000g而制作包装体液体填充物,在35℃保存2周后,通过(株式会社)岛津制作所公司制造的TOC-L总有机碳计测定填充水的TOC浓度。
接着,对于填充前的水也同样地测定TOC浓度。
由下式求出各包装体中的TOC增加浓度。
TOC增加浓度=保存后的填充水TOC浓度-填充前的水的TOC浓度
填充前的水的TOC浓度:0.02ppm
UV照射杀菌处理条件
UV波长:253.7nm
照射时间:10秒
温度:25℃
[表7]
Figure BDA0002428111430000511
[表8]
Figure BDA0002428111430000521
[表9]
Figure BDA0002428111430000531
[表10]
Figure BDA0002428111430000541
<结果汇总>
使用低溶出性聚乙烯的全部实施例的包装体示出良好的制膜性、密封强度、刺穿强度、TOC增加浓度。
进一步,与使用耐针孔性差的低溶出性聚乙烯的实施例13、14、25、26相比,使用耐针孔性优异的低溶出性聚乙烯的实施例1~12、15~24、27示出优异的耐针孔性。
不具有异味吸附层的比较例1的TOC增加浓度大。另外,含有大于15质量%的异味吸附体的比较例2虽能够降低TOC增加浓度,但示出了制膜性、密封强度、耐针孔性差的结果。
(方式1的液体内容物包装用的层积体)
实施例中使用的原料的详细内容如下。
[基材层膜]
基材层膜A:Multitoron(TAMAPOLY(株式会社)公司制造、由PE层25μm/无拉伸尼龙层20μm/PE层25μm构成的3层构成的膜)
[低溶出性聚乙烯和高溶出性聚乙烯]
[表11]
聚乙烯
Figure BDA0002428111430000551
<实施例1>
使用表11记载的ULT-ZEX 1520L,通过制膜温度160℃的吹胀制膜,得到膜厚 50μm的单层的密封膜。
接着,将上述得到的密封膜和基材层膜A通过粘接层材料的EC(挤出涂布)在下述条件下进行层压,得到膜状的层积体,使用所得到的层积体作为包装材料,并对制膜性、刺穿强度、耐针孔性、TOC溶出浓度(吸附效果)、臭味变化进行评价。将评价结果示于表12。
层积体的构成如下。
PE层25μm/无拉伸尼龙层20μm/PE层25μm/EC层15μm/密封膜A50μm(计135μm 厚)
(层压条件)
挤出温度:330℃
粘接层材料:LDPE(NOVATEC LC520)
粘接层厚:15μm
<实施例2~8、比较例1>
按照表11的记载,选择使用聚乙烯,与实施例1同样地进行制膜,得到膜厚50μm 的单层的密封膜,制作层积体,并同样地进行评价。将评价结果示于表12。
<实施例9>
表11记载的ULT-ZEX 1520L和ULT-ZEX 2021L以及作为基材层的无拉伸尼龙(宇部兴产(株式会社)公司制造、UBE5033B、聚酰胺6/66共聚物)与无拉伸尼龙层的粘接层使用改性聚烯烃(三井化学公司制造、AdmerNF557),通过吹胀制膜(制膜温度: ULT-ZEX 1520L层和ULT-ZEX 2021L层:160℃、无拉伸尼龙层:240℃),得到夹着基材层在两面具有密封层的下述层构成的层积体,与实施例1同样地进行评价。将评价结果示于表12。
(层积体的层构成)
ULT-ZEX 1520L层10μm/ULT-ZEX 2021L层30μm/粘接层10μm/无拉伸尼龙层 20μm/粘接层10μm/ULT-ZEX 2021L层30μm/ULT-ZEX 1520L层10μm(计120μm厚)
<实施例10>
使用表11记载的非低溶出性聚乙烯的EvolueSP2020和ULT-ZEX 3500ZA,通过制膜温度160℃的吹胀制膜,得到下述构成的计50μm厚的3层的密封膜。
(密封层的层构成)
EvolueSP2020层3μm/ULT-ZEX 3500ZA层44μm/EvolueSP2020层3μm(计50μm 厚)
接着,将上述得到的密封膜和基材层膜A与实施例1同样地进行层压,得到膜状的层积体,并同样地进行评价。将评价结果示于表12。
<评价>
[制膜性]
对密封膜的外观进行观察,感官上进行评价。评价基准如下。
○:在膜上未产生褶皱或凸起,能够制膜。
×:在膜上产生大量褶皱或凸起,难以制膜。
[热封性]
将实施例和比较例中制作的层积体切成10cm×10cm,对折而重叠,使用热封测试仪(TESTER SANGYO公司制造:TP-701-A)对1cm×10cm的区域进行热封而制作样品(端部既未热封也未粘接,分成两岔的状态)。
将该样品以15mm宽度切成长条状,将分成两岔的各端部安装于拉伸试验机,测定拉伸强度(N/15mm),判定是否合格。
热封条件
温度:160℃
压力:1kgf/cm2
时间:1秒
拉伸强度试验条件
试验速度:300mm/分钟
负荷范围:50N
判定是否合格
○:为30N/15mm以上,合格。
×:小于30N/15mm,不合格。
[TOC增加浓度]
使用实施例和比较例中得到的各密封膜,分别制作两个小袋(15cm×44cm)的包装体,对一个包装体实施了UV照射杀菌处理。
并且,在所得到的各包装体中填充65℃的水(高效液相色谱用蒸馏水、纯正化学)1000g而制作包装体液体填充物,在35℃保存2周后,通过(株式会社)岛津制作所公司制造的TOC-L总有机碳计测定填充水的TOC浓度。
接着,对于填充前的水也同样地测定TOC浓度。
由下式求出各包装体中的TOC增加浓度。
TOC增加浓度=保存后的填充水TOC浓度-填充前的水的TOC浓度
填充前的水的TOC浓度:0.02ppm
UV照射杀菌处理条件
UV波长:253.7nm
照射时间:10秒
温度:25℃
[耐针孔性]
将实施例和比较例中制作的密封膜剪裁成A4尺寸(30cm×21cm),利用盖尔波·佛兰克思试验测试仪(TESTER SANGYO(株式会社)公司制造、BE-1005)对弯曲后在各样品的30cm×21cm的面内产生的针孔的数量进行计数。
温度:23℃
盖尔波弯曲次数:5000次
[臭味变化]
使用实施例和比较例中得到的各密封膜,制作小袋(13cm×17cm)。对密封膜预先实施了UV照射杀菌处理。UV照射杀菌处理条件如下。
UV照射杀菌处理条件
UV波长:253.7nm
照射时间:10秒
温度:25℃
在此处得到的小袋中热装填充加热至65℃的水(Suntory(株式会社)公司制造、日本的天然水)100g而制作包装体液体填充物,然后在10℃保存1周后,实施感官评价。
评价指标如下。感官评价实验的参加者为5人,计算出平均值而作为评价结果。
1:臭味强
2:臭味略微减轻
3:臭味大幅减轻
4:与填充前的水同等
Figure BDA0002428111430000591
<结果汇总>
使用低溶出性聚乙烯的全部实施例的包装体示出良好的制膜性、密封强度、刺穿强度、耐针孔性,TOC增加浓度也小,内容物的臭味变化也示出良好的结果。
进一步,与使用耐针孔性差的低溶出性聚乙烯的实施例7、8相比,使用耐针孔性优异的低溶出性聚乙烯的实施例1~6、9、10示出优异的耐针孔性。
不具有含低溶出性聚乙烯的层的比较例1示出良好的制膜性、密封强度、刺穿强度、耐针孔性,但示出TOC增加浓度大、给内容物带来臭味的不良影响的结果。
(方式2的液体内容物包装用的层积体)
实施例中使用的原料的详细内容如下。
[基材层膜]
基材层膜A:Multitoron(TAMAPOLY(株式会社)公司制造、由PE层25μm/无拉伸尼龙层20μm/PE层25μm构成的3层构成的膜)
[低溶出性聚乙烯和高溶出性聚乙烯]
[表13]
聚乙烯
Figure BDA0002428111430000601
[异味吸附体]
·Kesmon NS-241:东亚合成(株式会社)公司制造、负载含氨基化合物的无机多孔体。平均粒径3.5μm。
·DushliteM:(株式会社)Sinanen Zeomic制造、负载含氨基化合物的无机多孔体。平均粒径6~7μm。
·KD-311:RASA工业(株式会社)公司制造、具有氨基的无机多孔体。粒径10μm 以下。
母料如下调整而制作。
[母料1的调整]
将作为低溶出性聚乙烯的LLDPE的ULT-ZEX 1520L和作为异味吸附体的 KesmonNS-241按下述比例进行熔融共混,得到母料1(MB1)。
ULT-ZEX 1520L 90质量份
Kesmon NS-241 10质量份
[母料2~5的调整]
按照表14的配比,与母料1同样地进行熔融共混,得到母料2~5(MB2~5)。
[表14]
母料
Figure BDA0002428111430000611
<实施例1>
将上述得到的母料1和ULT-ZEX 1520L按下述比例进行干混,得到异味吸附层用的混合物。
母料1 16.7质量份
ULT-ZEX 1520L 83.3质量份
然后,将上述得到的混合物和非异味吸附层用的ULT-ZEX 1520L在160℃通过吹胀制膜进行层积,得到由非异味吸附层10μm/异味吸附层30μm/非异味吸附层10μm 构成的3层构成的密封膜。
接着,将上述得到的密封膜和基材层膜A通过粘接层材料的EC(挤出涂布)在下述条件下进行层压,得到膜状的层积体,使用所得到的层积体作为包装材料,并对制膜性、刺穿强度、耐针孔性、TOC溶出浓度(吸附效果)、臭味变化进行评价。将层积体的详细构成和评价结果示于表15。
(层积体的示意性层构成)
基材层膜A(70μm)/EC层(15μm)/密封层(50μm)(计135μm厚)
(层压条件)
挤出温度:330℃
粘接层材料:LDPE(NOVATEC LC520)
粘接层厚:15μm
<实施例2~13、比较例2、3>
按照表15的构成,与实施例1同样地得到密封膜,制作层积体并进行评价。将层积体的详细构成和评价结果示于表15、16。
<实施例14>
将上述得到的母料2和非异味吸附层用的ULT-ZEX 1520L按下述比例进行干混,得到异味吸附层用的混合物。
母料2 16.7质量份
ULT-ZEX 1520L 83.3质量份
上述混合物、ULT-ZEX 1520L、ULT-ZEX 2021L、无拉伸尼龙(宇部兴产(株式会社)公司制造、UBE5033B、聚酰胺6/66共聚物)与无拉伸尼龙层的粘接层使用改性聚烯烃(三井化学公司制造、AdmerNF557),通过吹胀法,得到下述层构成的层积体,使用所得到的层积体作为包装材料,并对刺穿强度、耐针孔性、TOC溶出浓度、臭味变化进行评价。将评价结果示于表16。
(层积体层构成)
ULT-ZEX 2021L(10μm)/ULT-ZEX 1520L(30μm)/粘接层10μm/无拉伸尼龙层 (20μm)/粘接层10μm/异味吸附层(30μm)/ULT-ZEX 2021L(10μm)(计120μm厚)
<比较例1>
使用作为高溶出性聚乙烯的LLDPE的EvolueSP2020,在160℃进行吹胀制膜,得到密封膜(50μm)。
接着,与实施例1同样地与基材膜A进行层积而得到层积体,与实施例1同样地进行评价。将层积体的详细层构成和评价结果示于表16。
<评价>
[制膜性]
对密封膜、层积体的外观进行观察,感官上进行评价。评价基准如下。
○:在密封膜、层积体上未产生褶皱或凸起,能够制膜。
×:在密封膜、层积体上产生大量褶皱或凸起,难以制膜。
[热封性]
将实施例和比较例中制作的层积体切成10cm×10cm,按照异味吸附层的侧对置的方式(在比较例1和2中任意)对折而重叠,使用热封测试仪(TESTER SANGYO公司制造:TP-701-A)对1cm×10cm的区域进行热封而制作样品(端部既未热封也未粘接,分成两岔的状态)。将该样品以15mm宽度切成长条状,将分成两岔的各端部安装于拉伸试验机,测定拉伸强度(N/15mm)。
热封条件
温度:160℃
压力:1kgf/cm2
时间:1秒
拉伸强度试验条件
试验速度:300mm/分钟
负荷范围:50N
判定是否合格
○:为30N/15mm以上,合格。
×:小于30N/15mm,不合格。
[刺穿强度]
对实施例和比较例中制作的层积体进行剪裁,制作120mm×80mm的长条片,将其作为试验样品。使用拉伸压缩试验机(ORIENTEC公司制造的SA-1150),通过依据 JIS Z 17071997的方法,测定各试验样品的刺穿强度。
[耐针孔性]
将树脂膜或实施例和比较例中制作的层积体剪裁成A4尺寸(30cm×21cm),利用盖尔波·佛兰克思试验测试仪(TESTER SANGYO(株式会社)公司制造、BE-1005)对弯曲后在各样品的30cm×21cm的面内产生的针孔的数量进行计数。
温度:23℃
盖尔波弯曲次数:5000次
[吸附效果]
(填充水TOC增加浓度)
使用树脂膜或实施例和比较例中制作的层积体,制作小袋(15cm×44cm)的包装体。对小袋的内表面预先实施了UV照射杀菌处理。
并且,在所得到的包装体中填充65℃的水(高效液相色谱用蒸馏水、纯正化学)1000g而制作包装体液体填充物,在35℃保存2周后,通过(株式会社)岛津制作所公司制造的TOC-L总有机碳计测定填充水的TOC浓度。
接着,对于填充前的水也同样地测定TOC浓度。
由下式求出各包装体中的TOC增加浓度。
TOC增加浓度=保存后的填充水TOC浓度-填充前的水的TOC浓度
填充前的水的TOC浓度:0.02ppm
UV照射杀菌处理条件
UV波长:253.7nm
照射时间:10秒
温度:25℃
(臭味变化)
使用实施例和比较例中得到的各层积体,制作小袋(13cm×17cm)。对小袋的内表面预先实施了UV照射杀菌处理。UV照射杀菌处理条件为与TOC溶出浓度同样的评价条件。
在此处得到的小袋中热装填充加热至65℃的水(Suntory(株式会社)公司制造、日本的天然水)100g而制作包装体液体填充物,然后在10℃保存1周后,实施感官评价。
评价指标如下。感官评价实验的参加者为5人,计算出平均值而作为评价结果。
1:臭味强
2:臭味略微减轻
3:臭味大幅减轻
4:与填充前的天然水同等
[表15]
Figure BDA0002428111430000651
[表16]
Figure BDA0002428111430000661
<结果汇总>
使用低溶出性聚乙烯的全部实施例的包装体示出良好的制膜性、密封强度、刺穿强度、TOC增加浓度、臭味变化。
进一步,与使用耐针孔性差的低溶出性聚乙烯的实施例8、9相比,使用耐针孔性优异的低溶出性聚乙烯的实施例1~7、10~14示出优异的耐针孔性。
不具有异味吸附层的比较例1的TOC增加浓度大,臭味变化也差。
在异味吸附层中不含有低溶出性聚乙烯的比较例3虽示出良好的制膜性和密封强度,但TOC增加浓度大。
(方式3的液体内容物包装用的层积体)
实施例中使用的原料的详细内容。
[基材层膜]
基材层膜A:Multitoron(TAMAPOLY(株式会社)公司制造、由PE层25μm/无拉伸尼龙层20μm/PE层25μm构成的3层构成的膜)
[低溶出性聚乙烯和高溶出性聚乙烯]
[表17]
聚乙烯
Figure BDA0002428111430000671
[异味吸附体]
·Kesmon NS-241:东亚合成(株式会社)公司制造、负载含氨基化合物的无机多孔体。平均粒径3.5μm。
·DushliteM:(株式会社)Sinanen Zeomic制造、负载含氨基化合物的无机多孔体。平均粒径6~7μm。
·KD-311:RASA工业(株式会社)公司制造、具有氨基的无机多孔体。粒径10μm 以下。
[疏水性沸石]
·MIZUKASIEVES EX-122:水泽化学工业(株式会社)制。SiO2/AL2O3摩尔比=32/1、平均粒径=2.5~5.5μm。
·SILTON MT100:水泽化学工业(株式会社)公司制造。SiO2/AL2O3摩尔比=100/1、平均粒径=3~4.5μm。
·SILTON MT400:水泽化学工业(株式会社)公司制造。SiO2/AL2O3摩尔比=400/1、平均粒径=5~7μm。
·SILTON MT2000:水泽化学工业(株式会社)公司制造。SiO2/AL2O3摩尔比=2000/1、平均粒径=2~4μm。
·SILTON MT-8000:水泽化学工业(株式会社)制。SiO2/AL2O3摩尔比=8000/1、平均粒径=0.8μm。
[母料的调整]
母料如下调整而制作。
(母料1的调整)
将作为低溶出性聚乙烯的LLDPE的ULT-ZEX 1520L和作为负载化学吸附剂的无机多孔体的Kesmon NS-241按下述比例进行熔融共混,得到母料1(MB1)。
ULT-ZEX 1520L 90质量份
Kesmon NS-241 10质量份
[母料2~5的调整]
按照表18的配比,与母料1同样地进行熔融共混,得到母料2~5(MB2~5)。
[表18]
Figure BDA0002428111430000681
<实施例1>
将上述得到的母料1、母料6和ULT-ZEX 1520L按下述比例进行干混,得到异味吸附层用的混合物。
母料1 4.18质量份
母料6 12.52质量份
ULT-ZEX 1520L 83.3质量份
然后,将上述得到的混合物和非异味吸附层用的ULT-ZEX 1520L在160℃通过吹胀制膜进行层积,得到由非异味吸附层10μm/异味吸附层30μm/非异味吸附层10μm 构成的3层构成的密封膜。
接着,将上述得到的密封膜和基材层膜A通过粘接层材料的EC(挤出涂布)而在下述条件下进行层压,得到膜状的层积体,使用所得到的层积体作为包装材料,并对制膜性、刺穿强度、耐针孔性、TOC溶出浓度(吸附效果)、臭味变化进行评价。将层积体的详细构成和评价结果示于表19。
(层积体的示意性层构成)
基材层膜A(70μm)/EC层(15μm)/密封层(50μm)(计135μm厚)
(层压条件)
挤出温度:330℃
粘接层材料:LDPE(NOVATEC LC520)
粘接层厚:15μm
<实施例2~27、比较例2、3>
按照表19~21的构成,与实施例1同样地得到密封膜,制作层积体并进行评价。将层积体的详细构成和评价结果示于表18~22。
<实施例28>
将上述得到的母料2、母料6和非异味吸附层用的ULT-ZEX 1520L按下述比例进行干混,得到异味吸附层用的混合物。
母料2 4.18质量份
母料6 12.52质量份
ULT-ZEX 1520L 83.3质量份
上述混合物、ULT-ZEX 1520L、ULT-ZEX 2021L、无拉伸尼龙(宇部兴产(株式会社)公司制造、UBE5033B、聚酰胺6/66共聚物)与无拉伸尼龙层的粘接层使用改性聚烯烃(三井化学公司制造、AdmerNF557),通过吹胀法得到下述层构成的层积体,与实施例1同样地使用所得到的层积体作为包装材料并进行评价。将评价结果示于表 22。
(层积体层构成)
ULT-ZEX 1520L(10μm)/ULT-ZEX 2021L(30μm)/粘接层10μm/无拉伸尼龙层 (20μm)/粘接层10μm/异味吸附层(30μm)/ULT-ZEX 1520L(10μm)(计120μm厚)
<比较例1>
使用作为高溶出性聚乙烯的LLDPE的EvolueSP2020在160℃进行吹胀制膜,得到密封膜(50μm)。
接着,与实施例1同样地与基材膜A进行层积而得到层积体,并进行评价。将层积体的详细层构成和评价结果示于表22。
<评价>
[制膜性]
对层积体的外观进行观察,感官上进行评价。评价基准如下。
○:在层积体上未产生褶皱或凸起,能够制膜。
×:在层积体上产生大量褶皱或凸起,难以制膜。
[热封性]
将实施例和比较例中制作的层积体切成10cm×10cm,按照异味吸附层的侧对置的方式(在比较例1和2中任意)对折而重叠,使用热封测试仪(TESTER SANGYO公司制造:TP-701-A)对1cm×10cm的区域进行热封而制作样品(端部既未热封也未粘接,分成两岔的状态)。将该样品以15mm宽度切成长条状,将分成两岔的各端部安装于拉伸试验机,测定拉伸强度(N/15mm)。
热封条件
温度:160℃
压力:1kgf/cm2
时间:1秒
拉伸强度试验条件
试验速度:300mm/分钟
负荷范围:50N
判定是否合格
○:为30N/15mm以上,合格。
×:小于30N/15mm,不合格。
[刺穿强度]
对实施例和比较例中制作的层积体进行剪裁,制作120mm×80mm的长条片,将其作为试验样品。使用拉伸压缩试验机(ORIENTEC公司制造的SA-1150),通过依据 JIS Z 17071997的方法,测定各试验样品的刺穿强度。
[耐针孔性]
将树脂膜或实施例和比较例中制作的层积体剪裁成A4尺寸(30cm×21cm),利用盖尔波·佛兰克思试验测试仪(TESTER SANGYO(株式会社)公司制造、BE-1005)对弯曲后在各样品的30cm×21cm的面内产生的针孔的数量进行计数。
温度:23℃
盖尔波弯曲次数:5000次
[吸附效果]
(填充水TOC增加浓度)
使用树脂膜或实施例和比较例中制作的层积体,制作小袋(15cm×44cm)的包装体。对小袋的内表面预先实施了UV照射杀菌处理。
并且,在所得到的包装体中填充65℃的水(高效液相色谱用蒸馏水、纯正化学)1000g而制作包装体液体填充物,在35℃保存2周后,通过(株式会社)岛津制作所公司制造的TOC-L总有机碳计测定填充水的TOC浓度。
接着,对于填充前的水也同样地测定TOC浓度。
由下式求出各包装体中的TOC增加浓度。
TOC增加浓度=保存后的填充水TOC浓度-填充前的水的TOC浓度
填充前的水的TOC浓度:0.02ppm
UV照射杀菌处理条件
UV波长:253.7nm
照射时间:10秒
温度:25℃
(臭味变化)
使用实施例和比较例中得到的各层积体,制作小袋(13cm×17cm)。对小袋的内表面预先实施了UV照射杀菌处理。UV照射杀菌处理条件为与TOC溶出浓度同样的评价条件。
在此处得到的小袋中热装填充加热至65℃的水(Suntory(株式会社)公司制造、日本的天然水)100g而制作包装体液体填充物,然后在10℃保存1周后,实施感官评价。
评价指标如下。感官评价实验的参加者为5人,计算出平均值而作为评价结果。
1:臭味强
2:臭味略微减轻
3:臭味大幅减轻
4:与填充前的天然水同等
[表19]
Figure BDA0002428111430000721
[表20]
Figure BDA0002428111430000731
[表21]
Figure BDA0002428111430000741
[表22]
Figure BDA0002428111430000751
<结果汇总>
使用低溶出性聚乙烯的全部实施例的包装体示出良好的制膜性、密封强度、刺穿强度、TOC增加浓度、臭味变化。
进一步,与使用耐针孔性差的低溶出性聚乙烯的实施例13、14、25、26相比,使用耐针孔性优异的低溶出性聚乙烯的实施例1~12、15~24、27、28示出优异的耐针孔性。
不具有异味吸附层的比较例1和在异味吸附层不含疏水性沸石和低溶出性聚乙烯的比较例2的TOC增加浓度大,臭味变化也差。
在异味吸附层不含疏水性沸石和低溶出性聚乙烯且含有大于15质量%的异味吸附体的比较例3虽能够降低TOC增加浓度,但示出制膜性、密封强度、耐针孔性差的结果。
(方式4的液体内容物包装用的层积体)
实施例中使用的原料的详细内容。
[低溶出性聚乙烯]
·低溶出性聚乙烯1:(株式会社)PRIME POLYMER公司制造、ULT-ZEX 1520L。 C6-LLDPE、密度0.916g/cm3、MFR2.3g/10分钟。溶出性TOC的浓度0.56ppm。
·低溶出性聚乙烯2:(株式会社)PRIME POLYMER公司制造、ULT-ZEX 2021L。 C6-LLDPE、密度0.920g/cm3、MFR2.0g/10分钟。溶出性TOC的浓度0.39ppm。
·低溶出性聚乙烯3:三菱化学(株式会社)公司制造、Kernel KF283。乙烯/α-烯烃共聚物、密度0.921g/cm3、MFR2.5g/10分钟。溶出性TOC的浓度0.55ppm。
·低溶出性聚乙烯4:(株式会社)PRIME POLYMER公司制造、ULT-ZEX 3520L。 C6-LLDPE、密度0.931g/cm3、MFR2.1g/10分钟。溶出性TOC的浓度0.26ppm。
·低溶出性聚乙烯5:(株式会社)PRIME POLYMER公司制造、NEO-ZEX 3510F。 C4-LLDPE、密度0.933g/cm3、MFR1.6g/10分钟。溶出性TOC的浓度0.32ppm。
[通用聚乙烯]
·通用聚乙烯1:日本聚乙烯(株式会社)公司制造、NOVATEC LC600A。LDPE。密度为0.918g/cm3、MFR7g/10分钟。
·通用聚乙烯2:(株式会社)PRIME POLYMER公司制造EvolueSP2020。 C6-LLDPE、密度0.916g/cm3、MFR2.1g/10分钟。
[异味吸附体]
·疏水性沸石1:水泽化学工业(株式会社)制疏水性沸石、MIZUKASIEVESEX-122。SiO2/AL2O3摩尔比=32/1、平均粒径=2.5~5.5μm。
·疏水性沸石2:水泽化学工业(株式会社)公司制造疏水性沸石、SILTONMT400。SiO2/AL2O3摩尔比=400/1、平均粒径=5~7μm。
·疏水性沸石3:水泽化学工业(株式会社)制疏水性沸石、SILTONMT-8000。 SiO2/AL2O3摩尔比=8000/1、平均粒径=0.8μm。
·负载化学吸附剂的无机多孔体1:东亚合成(株式会社)公司制造、Kesmon NS-241。负载含氨基化合物的无机多孔体。平均粒径3.5μm。
·负载化学吸附剂的无机多孔体2:东亚合成(株式会社)公司制造、Kesmon NS-80E。负载含羟基化合物的无机多孔体。平均粒径2μm。
[防粘连剂]
·防粘连剂1:东京油墨(株式会社)公司制造、PEX-ABT-16。添加合成沸石/滑石的母料。含有合成沸石45质量%、滑石5质量%、低密度聚乙烯50质量%。
[滑动剂]
·滑动剂1:三井住友聚烯烃(株式会社)公司制造、EMB-10。滑动剂的母料。含有芥酸酰胺4质量%。
[中间层]
·尼龙树脂1:宇部兴产(株式会社)公司制造、UBE5033B。聚酰胺6/66共聚物。
[粘接剂]
·粘接剂1:三井化学社(株式会社)公司制造、AdmerNF557。改性聚烯烃。
[母料的调整]
异味吸附层中所使用的母料如下调整而制作。
(母料1的调整)
将通用聚乙烯1和疏水性沸石1按下述比例进行熔融共混,得到母料1(MB1)。
通用聚乙烯1 90质量份
疏水性沸石1 10质量份
[母料2~6的调整]
按照表23的配比,与母料1同样地进行熔融共混,得到母料2~6(MB2~6)。
[表23]
Figure BDA0002428111430000781
[低摩擦密封层树脂组合物的调整]
按照表24所示的配比将各原料干混,由此得到低摩擦密封层树脂组合物1~9。
[表24]
Figure BDA0002428111430000782
[异味吸附密封层树脂组合物的调整]
按照表25所示的配比将各原料干混,由此得到异味吸附密封层树脂组合物1~12。
[表25]
Figure BDA0002428111430000783
<实施例1>
使用上述得到的低摩擦密封层树脂组合物1、尼龙树脂1、粘接剂1和异味吸附密封层树脂组合物1,通过吹胀法,得到下述层构成的层积体。
并且,使用所得到的层积体作为包装材料,实施各种评价。将层构成和评价结果示于表26。
(层积体层构成)
低摩擦密封层树脂组合物1(45μm)/粘接剂1(5μm)/尼龙树脂1(20μm)/粘接剂 1(5μm)/异味吸附密封层树脂组合物1(45μm)(计120μm)
<实施例2~16、比较例1~4>
使用表26~29所示的各水准的原料,与实施例1同样地进行操作,得到层积体,并同样地进行评价。
<评价方法>
[制膜性]
对层积体的外观进行观察,感官上进行评价。评价基准如下。
○:在层积体上未产生褶皱或凸起,能够制膜。
×:在层积体上产生大量褶皱或凸起,难以制膜。
[静摩擦系数]
如图27所示,将图26所述的重物13放在切割而得的层积体12的异味吸附密封层侧的面上,将层积体12的端部向上折叠,通过双面胶带将层积体固定于重物13 上。
然后,如图28所示,在常温常湿环境下(23℃、50%RH),将粘贴有层积体12的重物13以一定速度(100mm/分钟)拉拽,测定层积体10的低摩擦密封层面-金属板14 间的摩擦系数。
测定分别进行5次,求出其平均值。
详细条件如下。
使用机器:东洋精机Friction Tester TR-2
[耐针孔性]
将层积体剪裁成A4尺寸(30cm×21cm),利用盖尔波·佛兰克思试验测试仪(TESTER SANGYO(株式会社)公司制造、BE-1005)对弯曲后在各样品的30cm×21cm 的面内产生的针孔的数量进行计数。
温度:23℃
盖尔波弯曲次数:5000次
[吸附效果]
(填充水的TOC增加浓度)
使用层积体,制作小袋(15cm×44cm)状的包装体。对小袋的内表面预先实施了 UV照射杀菌处理。
然后,在所得到的小袋中热装填充65℃的水(纯正化学(株式会社)公司制的高效液相色谱用蒸馏水)1000g而制作包装体液体填充物,在35℃保存2周后,通过(株式会社)岛津制作所公司制造的TOC-L总有机碳计测定填充水的TOC浓度。
接着,对于填充前的水也同样地测定TOC浓度,由下式求出各包装体中的TOC 增加浓度。
TOC增加浓度=保存后的填充水TOC浓度-填充前的水的TOC浓度
填充前的水的TOC浓度:0.02ppm
UV照射杀菌处理条件
UV波长:253.7nm
照射时间:10秒
温度:25℃
(填充水的臭味变化)
使用层积体,制作小袋(13cm×17cm)。对小袋的内表面预先实施了UV照射杀菌处理。UV照射杀菌处理在与TOC增加浓度相同的条件下实施。
然后,在所得到的小袋中热装填充65℃的水(Suntory(株式会社)公司制造、日本的天然水)100g而制作包装体液体填充物,在10℃保存1周后,实施感官评价。
感官评价的指标如下。感官评价实验的参加者为5人,计算出平均值而作为评价结果。
1:臭味强
2:臭味略微减轻
3:臭味大幅减轻
4:与填充前的天然水同等
[表26]
Figure BDA0002428111430000811
[表27]
Figure BDA0002428111430000821
[表28]
Figure BDA0002428111430000831
[表29]
Figure BDA0002428111430000841
<结果汇总>
使用低溶出性聚乙烯的全部实施例的包装体示出良好的制膜性、低摩擦密封层的静摩擦系数、TOC溶出浓度、臭味变化。
在未使用低溶出性聚乙烯的比较例1、2、3中,TOC溶出浓度大,臭味变化也差。另外,在未使用低溶出性聚乙烯且添加高浓度异味吸附剂的比较例4中,能够抑制TOC溶出浓度,但示出制膜性差的结果。
符号说明
(方式1的液体内容物包装用的密封膜)
1.密封膜
2.非含低溶出性聚乙烯的层
3.含低溶出性聚乙烯的层
3a.含低溶出性聚乙烯的层(浓度a)
3b.含低溶出性聚乙烯的层(浓度b)
(方式2的液体内容物包装用的密封膜)
1.密封膜
2.非异味吸附层
3.异味吸附层
3a.异味吸附层(浓度a)
3b.异味吸附层(浓度b)
(方式3的液体内容物包装用的密封膜)
1.密封膜
2.非异味吸附层
3.异味吸附层
3a.异味吸附层(浓度a)
3b.异味吸附层(浓度b)
(方式1的液体内容物包装用的层积体)
1.密封层
2.非含低溶出性聚乙烯的层
3.含低溶出性聚乙烯的层
3a.含低溶出性聚乙烯的层(浓度a)
3b.含低溶出性聚乙烯的层(浓度b)
4.基材层
(方式2的液体内容物包装用的层积体)
1.密封层
2.非异味吸附层
3.异味吸附层
3a.异味吸附层(浓度a)
3b.异味吸附层(浓度b)
4.基材层
(方式3的液体内容物包装用的层积体)
1.密封层
2.非异味吸附层
3.异味吸附层
3a.异味吸附层(浓度a)
3b.异味吸附层(浓度b)
4.基材层
(方式4的液体内容物包装用的层积体)
1 层积体
2 低摩擦密封层
3 异味吸附密封层
4 粘接层
5 中间层
10 负载化学吸附剂的无机多孔体
12 层积体(低摩擦密封层为外侧)
13 重物
14 金属板(镜面黄铜板)
15 加热器
16 滑轮
17 测力计
18 立式电动测量支架

Claims (91)

1.一种液体内容物包装用的密封膜,其是至少具有含低溶出性聚乙烯的层的液体内容物包装用的密封膜,其中,
所述含低溶出性聚乙烯的层由含有低溶出性聚乙烯的树脂组合物形成,
由所述低溶出性聚乙烯构成的膜中所含的、在水中溶出的溶出性TOC的浓度为42ppm以上99ppm以下,
所述低溶出性聚乙烯的熔体流动速率为1.6g/10分钟~2.5g/10分钟。
2.如权利要求1所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,所述低溶出性聚乙烯的密度为0.90g/cm3以上0.94g/cm3以下。
3.如权利要求1或2所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,所述低溶出性聚乙烯为LLDPE。
4.如权利要求1或2所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,所述低溶出性聚乙烯为选自由C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPE组成的组中的1种或2种以上。
5.如权利要求1或2所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,由所述低溶出性聚乙烯单质构成的50μm厚的膜在23℃时进行5000次盖尔波·佛兰克思试验后,针孔产生个数为0个或1个以上160个以下。
6.一种液体内容物用包装材料,其是使用权利要求1~5中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜制作的。
7.一种液体内容物用包装体,其是由权利要求6所述的液体内容物用包装材料形成的。
8.一种液体内容物包装用的密封膜,其是至少具有异味吸附层的液体内容物包装用的密封膜,其中,
所述密封膜由含有低溶出性聚乙烯的树脂组合物形成,
所述异味吸附层由含有低溶出性聚乙烯和异味吸附体的树脂组合物形成,
由所述低溶出性聚乙烯构成的膜中所含的、在水中溶出的溶出性TOC的浓度为42ppm以上99ppm以下,
所述异味吸附体为负载有化学吸附剂的无机多孔体,
所述低溶出性聚乙烯的熔体流动速率为1.6g/10分钟~2.5g/10分钟。
9.如权利要求8所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,所述低溶出性聚乙烯的密度为0.90g/cm3以上0.94g/cm3以下。
10.如权利要求8或9所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,所述低溶出性聚乙烯为LLDPE。
11.如权利要求8或9所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,所述低溶出性聚乙烯为选自由C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPE组成的组中的1种或2种以上。
12.如权利要求8或9所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,由所述低溶出性聚乙烯单质构成的50μm厚的膜在23℃进行5000次盖尔波·佛兰克思试验后,针孔产生个数为0个或1个以上160个以下。
13.如权利要求8或9所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,所述异味吸附体与热塑性树脂预先以异味吸附体/热塑性树脂的质量比为0.5/99.5~40/60的比例进行熔融混炼。
14.如权利要求13所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,所述热塑性树脂的熔体流动速率为0.2g/10分钟~10.0g/10分钟。
15.如权利要求8或9所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,在整个密封膜中,所述异味吸附体的含量为0.3质量%以上15质量%以下。
16.如权利要求8或9所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,所述密封膜在所述异味吸附层的表面和/或背面具有非异味吸附层。
17.如权利要求8或9所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,所述化学吸附剂具有与选自由醛类、酮类和羧酸类组成的组中的1种或2种以上具有反应性的官能团。
18.如权利要求8或9所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,所述化学吸附剂具有氨基。
19.一种液体内容物用包装材料,其是使用权利要求8~18中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜制作的。
20.一种液体内容物用包装体,其是由权利要求19所述的液体内容物用包装材料形成的。
21.一种液体内容物包装用的密封膜,其是至少具有异味吸附层的液体内容物包装用的密封膜,其中,
所述密封膜由含有低溶出性聚乙烯的树脂组合物形成,
所述异味吸附层由含有低溶出性聚乙烯和异味吸附体的树脂组合物形成,
由所述低溶出性聚乙烯构成的膜中所含的、在水中溶出的溶出性TOC的浓度为42ppm以上99ppm以下,
所述异味吸附体包含SiO2/Al2O3摩尔比为30/1~10000/1的疏水性沸石,
所述低溶出性聚乙烯的熔体流动速率为1.6g/10分钟~2.5g/10分钟。
22.如权利要求21所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,所述异味吸附体进一步包含负载化学吸附剂的无机多孔体。
23.如权利要求21或22所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,所述低溶出性聚乙烯的密度为0.90g/cm3以上0.94g/cm3以下。
24.如权利要求21或22所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,所述低溶出性聚乙烯为LLDPE。
25.如权利要求21或22所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,所述低溶出性聚乙烯为选自由C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPE组成的组中的1种或2种以上。
26.如权利要求21或22所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,由所述低溶出性聚乙烯单质构成的50μm厚的膜在23℃进行5000次盖尔波·佛兰克思试验后,针孔产生个数为0个或1个以上160个以下。
27.如权利要求21或22所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,所述异味吸附体与热塑性树脂预先以异味吸附体/热塑性树脂的质量比为0.5/99.5~40/60的比例进行熔融混炼。
28.如权利要求27所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,所述热塑性树脂的熔体流动速率为0.2g/10分钟~10.0g/10分钟。
29.如权利要求21或22所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,在整个密封膜中,所述异味吸附体的含量为0.3质量%以上15质量%以下。
30.如权利要求21或22所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,所述密封膜在所述异味吸附层的表面和/或背面具有非异味吸附层。
31.如权利要求22所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,所述化学吸附剂具有与选自由醛类、酮类和羧酸类组成的组中的1种或2种以上具有反应性的官能团。
32.如权利要求22或31所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,所述化学吸附剂具有氨基。
33.如权利要求21或22所述的液体内容物包装用的密封膜,其中,在整个所述异味吸附层中,所述疏水性沸石的含量为0.3质量%以上15质量%以下。
34.一种液体内容物用包装材料,其是使用权利要求21~33中任一项所述的液体内容物包装用的密封膜制作的。
35.一种液体内容物用包装体,其是由权利要求34所述的液体内容物用包装材料形成的。
36.一种液体内容物包装用的层积体,其是具有基材层和密封层的液体内容物包装用的层积体,其中,
所述密封层至少具有含低溶出性聚乙烯的层,
所述含低溶出性聚乙烯的层由含有低溶出性聚乙烯的树脂组合物形成,
由所述低溶出性聚乙烯构成的膜中所含的、在水中溶出的溶出性TOC的浓度为42ppm以上99ppm以下,
所述低溶出性聚乙烯的熔体流动速率为1.6g/10分钟~2.5g/10分钟。
37.如权利要求36所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述低溶出性聚乙烯的密度为0.90g/cm3以上0.94g/cm3以下。
38.如权利要求36或37所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述低溶出性聚乙烯为LLDPE。
39.如权利要求36或37所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述低溶出性聚乙烯为选自由C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPE组成的组中的1种或2种以上。
40.如权利要求36或37所述的液体内容物包装用的层积体,其中,由所述低溶出性聚乙烯单质构成的50μm厚的膜在23℃进行5000次盖尔波·佛兰克思试验后,针孔产生个数为0个或1个以上160个以下。
41.一种液体内容物用包装材料,其是使用权利要求36~40中任一项所述的液体内容物包装用的层积体制作的。
42.一种液体内容物用包装体,其是由权利要求41所述的液体内容物用包装材料形成的。
43.一种包含液体内容物包装用的密封膜的层积体,其具有基材层和密封层,其中,
所述密封层至少具有异味吸附层,
所述密封层由含有低溶出性聚乙烯的树脂组合物形成,
所述异味吸附层由含有低溶出性聚乙烯和异味吸附体的树脂组合物形成,
由所述低溶出性聚乙烯构成的膜中所含的、在水中溶出的溶出性TOC的浓度为42ppm以上99ppm以下,
所述异味吸附体为负载有化学吸附剂的无机多孔体,
所述低溶出性聚乙烯的熔体流动速率为1.6g/10分钟~2.5g/10分钟。
44.如权利要求43所述的包含液体内容物包装用的密封膜的层积体,其中,所述低溶出性聚乙烯的密度为0.90g/cm3以上0.94g/cm3以下。
45.如权利要求43或44所述的包含液体内容物包装用的密封膜的层积体,其中,所述低溶出性聚乙烯为LLDPE。
46.如权利要求43或44所述的包含液体内容物包装用的密封膜的层积体,其中,所述低溶出性聚乙烯为选自由C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPE组成的组中的1种或2种以上。
47.如权利要求43或44所述的包含液体内容物包装用的密封膜的层积体,其中,由所述低溶出性聚乙烯单质构成的50μm厚的膜在23℃进行5000次盖尔波·佛兰克思试验后,针孔产生个数为0个或1个以上160个以下。
48.如权利要求43或44所述的包含液体内容物包装用的密封膜的层积体,其中,所述异味吸附体与热塑性树脂预先以异味吸附体/热塑性树脂的质量比为0.5/99.5~40/60的比例进行熔融混炼。
49.如权利要求48所述的包含液体内容物包装用的密封膜的层积体,其中,所述热塑性树脂的熔体流动速率为0.2g/10分钟~10.0g/10分钟。
50.如权利要求43或44所述的包含液体内容物包装用的密封膜的层积体,其中,在整个密封膜中,所述异味吸附体的含量为0.3质量%以上15质量%以下。
51.如权利要求43或44所述的包含液体内容物包装用的密封膜的层积体,其中,所述密封膜在所述异味吸附层的表面和/或背面具有非异味吸附层。
52.如权利要求43或44所述的包含液体内容物包装用的密封膜的层积体,其中,所述化学吸附剂具有与选自由醛类、酮类和羧酸类组成的组中的1种或2种以上具有反应性的官能团。
53.如权利要求43或44所述的包含液体内容物包装用的密封膜的层积体,其中,所述化学吸附剂具有氨基。
54.一种液体内容物用包装材料,其是使用权利要求43~53中任一项所述的包含液体内容物包装用的密封膜的层积体制作的。
55.一种液体内容物用包装体,其是由权利要求54所述的液体内容物用包装材料形成的。
56.一种液体内容物包装用的层积体,其是具有基材层和密封层的液体内容物包装用的层积体,其中,
所述密封层至少具有异味吸附层,
所述密封层由含有低溶出性聚乙烯的树脂组合物形成,
所述异味吸附层由含有低溶出性聚乙烯和异味吸附体的树脂组合物形成,
由所述低溶出性聚乙烯构成的膜中所含的、在水中溶出的溶出性TOC的浓度为42ppm以上99ppm以下,
所述异味吸附体包含SiO2/Al2O3摩尔比为30/1~10000/1的疏水性沸石,
所述低溶出性聚乙烯的熔体流动速率为1.6g/10分钟~2.5g/10分钟。
57.如权利要求56所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述异味吸附体进一步包含负载化学吸附剂的无机多孔体。
58.如权利要求56或57所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述低溶出性聚乙烯的密度为0.90g/cm3以上0.94g/cm3以下。
59.如权利要求56或57所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述低溶出性聚乙烯为LLDPE。
60.如权利要求56或57所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述低溶出性聚乙烯为选自由C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPE组成的组中的1种或2种以上。
61.如权利要求56或57所述的液体内容物包装用的层积体,其中,由所述低溶出性聚乙烯单质构成的50μm厚的膜在23℃进行5000次盖尔波·佛兰克思试验后,针孔产生个数为0个或1个以上160个以下。
62.如权利要求56或57所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述异味吸附体与热塑性树脂预先以异味吸附体/热塑性树脂的质量比为0.5/99.5~40/60的比例进行熔融混炼。
63.如权利要求62所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述热塑性树脂的熔体流动速率为0.2g/10分钟~10.0g/10分钟。
64.如权利要求56或57所述的液体内容物包装用的层积体,其中,在整个密封膜中,所述异味吸附体的含量为0.3质量%以上15质量%以下。
65.如权利要求56或57所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述密封膜在所述异味吸附层的表面和/或背面具有非异味吸附层。
66.如权利要求57所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述化学吸附剂具有与选自由醛类、酮类和羧酸类组成的组中的1种或2种以上具有反应性的官能团。
67.如权利要求57或66所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述化学吸附剂具有氨基。
68.如权利要求56或57所述的层积体,其中,在整个所述异味吸附层中,所述疏水性沸石的含量为0.3质量%以上15质量%以下。
69.一种液体内容物用包装材料,其是使用权利要求56~68中任一项所述的液体内容物包装用的层积体制作的。
70.一种液体内容物用包装体,其是由权利要求69所述的液体内容物用包装材料形成的。
71.一种液体内容物包装用的层积体,其是在两表面分别具有密封层的层积体,其中,
该层积体的一个面的该密封层是含有低溶出性聚乙烯和摩擦阻力降低剂的低摩擦密封层,
该层积体的另一面的该密封层是含有该低溶出性聚乙烯和异味吸附体的异味吸附密封层,
由该低溶出性聚乙烯构成的膜中所含的、在水中溶出的溶出性TOC的浓度为42ppm以上99ppm以下,
该摩擦阻力降低剂由滑动剂和防粘连剂构成,
该异味吸附体包含SiO2/Al2O3摩尔比为30/1~10000/1的疏水性沸石和/或负载化学吸附剂的无机多孔体,
所述低溶出性聚乙烯的熔体流动速率为1.6g/10分钟~2.5g/10分钟。
72.如权利要求 71 所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述低摩擦密封 层中的所述滑动剂的含量为0.01质量%以上0.2质量%以下。
73.如权利要求71或72所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述低摩擦密封层中的所述防粘连剂的含量为0.05质量%以上1质量%以下。
74.如权利要求71或72所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述滑动剂为选自由芥酸酰胺、硬脂酰胺、油酸酰胺、脂肪酸酯、烃系蜡、高级脂肪酸系蜡、金属皂组成的组中的1种或2种以上。
75.如权利要求71或72所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述防粘连剂为选自由合成沸石、天然沸石、滑石、二氧化硅、硅藻土、高岭土、PMMA组成的组中的1种或2种以上。
76.如权利要求71或72所述的液体内容物包装用的层积体,其中,其进一步包含由树脂膜构成的中间层。
77.如权利要求76所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述中间层的树脂膜包含聚酰胺系树脂。
78.如权利要求77所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述聚酰胺系树脂为聚酰胺6/66共聚物。
79.如权利要求71或72所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述低溶出性聚乙烯的密度为0.90g/cm3以上0.94g/cm3以下。
80.如权利要求71或72所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述低溶出性聚乙烯为LLDPE。
81.如权利要求71或72所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述低溶出性聚乙烯为选自由C4-LLDPE、C6-LLDPE、C8-LLDPE组成的组中的1种或2种以上。
82.如权利要求71或72所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述异味吸附体与热塑性树脂预先以异味吸附体/热塑性树脂的质量比为0.5/99.5~40/60的比例进行熔融混炼。
83.如权利要求82所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述热塑性树脂的熔体流动速率为0.2g/10分钟~10g/10分钟。
84.如权利要求71或72所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述异味吸附密封层中的所述异味吸附体的含量为0.3质量%以上15质量%以下。
85.如权利要求71或72所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述异味吸附密封层是由异味吸附层和非异味吸附层构成的多层构成,
该异味吸附层含有所述异味吸附体和所述低溶出性聚乙烯,
该非异味吸附层不含有所述异味吸附体而含有所述低溶出性聚乙烯,
在该异味吸附层的单面或两面具有该非异味吸附层。
86.如权利要求71或72所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述化学吸附剂具有与选自由醛类、酮类和羧酸类组成的组中的1种或2种以上具有反应性的官能团。
87.如权利要求71或72所述的液体内容物包装用的层积体,其中,所述化学吸附剂具有氨基或羟基。
88.如权利要求71或72所述的液体内容物包装用的层积体,其中,在所述异味吸附密封层中,所述疏水性沸石的含量为0.3质量%以上15质量%以下。
89.如权利要求71或72所述的液体内容物包装用的层积体,其中,在23℃进行5000次盖尔波·佛兰克思试验后的针孔产生个数为0个或1个以上160个以下。
90.一种液体内容物用包装材料,其是使用权利要求71~89中任一项所述的液体内容物包装用的层积体制作的。
91.一种液体内容物用包装体,其是由权利要求90所述的液体内容物用包装材料制作的。
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