CN110383566B - 非水电解液用添加剂、非水电解液及蓄电装置 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种非水电解液用添加剂，其含有：下述式(1)表示的第一化合物；及第二化合物，其为选自由碳酸亚乙酯化合物、碳酸乙烯亚乙酯化合物、环状磺酸酯化合物、环状二磺酸酯化合物组成的组中的至少一种。式(1)中，X表示磺酰基或羰基，R1表示可被卤素原子等取代的碳原子数为1～4的烷基等。[化学式1]
Figure DDA0002193142520000011

Description

非水电解液用添加剂、非水电解液及蓄电装置
技术领域
本发明涉及一种非水电解液用添加剂。此外，本发明涉及一种含有该非水电解液用添加剂的非水电解液及使用非水电解液的蓄电装置。
背景技术
近年来，随着对解决环境问题、实现可持续的循环型社会的关心的提高，正在广泛地进行以锂离子电池为代表的非水电解液二次电池及双电层电容器等蓄电装置的研究。锂离子电池由于具有高的使用电压及能量密度，因此被用作笔记本电脑等电子设备或者电动汽车或电力储存用的电源。由于这些锂离子电池与铅电池或镍镉电池相比，能量密度高、可实现高容量化，因此作为可搭载到混合动力汽车或电动汽车中的高容量、高功率且能量密度高的电池的需求正在扩大。
在锂离子电池所需的电池性能中，特别是对于汽车用锂离子电池，需要长寿命及抑制伴随劣化的电池膨胀。即，充分地满足维持电池容量、减小电池电阻及抑制电池内部的气体产生而抑制电池膨胀已经成为一个很大的技术问题。
作为得到长寿命的电池的方法，研究了在电解液中加入各种添加剂的方法。添加剂在最初充放电时分解，且在电极表面上形成称为固体电解质界面(SEI)的覆膜。由于SEI在充放电循环的最初的循环中形成，因此能够抑制电解液中的溶剂等的分解消耗电力，锂离子经由SEI而在电极中往返。即，SEI的形成有助于防止反复进行充放电循环时的非水电解液二次电池等蓄电装置的劣化，提高电池特性、保存特性或负载特性等。
作为形成SEI的化合物，例如专利文献1中公开了通过向电解液中添加1,3-丙烷磺内酯(PS)改善锂二次电池的充放电的循环特性。专利文献2中公开了通过添加碳酸亚乙烯酯(VC)的衍生物作为添加剂改善锂二次电池的放电特性等。专利文献3中公开了通过使电解液中含有磷酸酯类化合物抑制电池的气体产生。此外，专利文献4及专利文献5中公开了通过添加环状二磺酸酯作为添加剂改善循环特性等电池性能。进一步，专利文献6中公开了通过使非水电解液中含有碳酸亚乙烯酯化合物和/或碳酸乙烯亚乙酯化合物、与酸酐改善充放电效率或保存特性、循环特性。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开昭63-102173号公报
专利文献2：日本特开平5-74486号公报
专利文献3：日本特开2012-84384号公报
专利文献4：日本特开2004-281368公报
专利文献5：日本特开2015-138597公报
专利文献6：日本特开2002-352852公报
发明内容
本发明要解决的技术问题
然而，使用了现有的添加剂的非水电解液在兼顾长寿命化与抑制气体产生的方面尚不充分。
本发明的目的在于提供一种用于得到长寿命且抑制气体产生的蓄电装置的非水电解液用添加剂。此外，本发明的目的在于提供一种含有该非水电解液用添加剂的非水电解液及使用该非水电解液的蓄电装置。
解决技术问题的技术手段
本发明发明人为了解决上述技术问题反复进行了仔细研究，结果发现，通过包含特定的环状砜化合物、与选自由特定的碳酸亚乙酯化合物、特定的碳酸乙烯亚乙酯化合物、特定的环状磺酸酯化合物及特定的环状二磺酸酯化合物组成的组中的至少一种化合物的组合的非水电解液用添加剂，在蓄电装置中可实现长寿命化与抑制气体产生，从而完成了本发明。
本发明提供一种非水电解液用添加剂，其含有：下述式(1)表示的第一化合物；及第二化合物，其为选自由下述式(2-1)表示的化合物、下述式(2-2)表示的化合物、下述式(2-3)表示的化合物及下述式(2-4)表示的化合物组成的组中的至少一种。
[化学式1]
Figure BDA0002193142500000031
式(1)中，X表示磺酰基或羰基，R1表示可被取代的碳原子数为1～4的烷基、可被取代的碳原子数为2～4的烯基、可被取代的碳原子数为2～4的炔基、可被取代的芳基、可被取代的碳原子数为1～4的烷氧基、可被取代的碳原子数为2～4的烯氧基、可被取代的碳原子数为2～4的炔氧基或可被取代的芳氧基。
[化学式2]
Figure BDA0002193142500000032
式(2-1)中，X1、X2、X3及X4分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、乙烯基、烯丙基或可被卤素原子取代的碳原子数为1～3的烷基。
[化学式3]
Figure BDA0002193142500000033
式(2-2)中，Y1及Y2分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子或可被卤素原子取代的碳原子数为1～3的烷基。
[化学式4]
Figure BDA0002193142500000041
式(2-3)中，Z1、Z2、Z3、Z4、Z5及Z6分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子或可被卤素原子取代的碳原子数为1～3的烷基，n表示0或1。
[化学式5]
Figure BDA0002193142500000042
式(2-4)中，W1及W2分别独立地表示可具有支链的被取代或未被取代的碳原子数为1～3的亚烷基、可具有支链的被取代或未被取代的碳原子数为1～3的全氟亚烷基、可具有支链的被取代或未被取代的碳原子数为1～3的氟代亚烷基。
发明效果
根据本发明，可提供一种用于得到长寿命且抑制气体产生的蓄电装置的非水电解液用添加剂。本发明的非水电解液用添加剂在用于非水电解液二次电池、双电层电容器等蓄电装置的情况下，能够在电极表面上形成稳定的SEI(固体电解质界面)而提高循环试验时的容量保持率，且抑制循环试验时的电阻增加，能够抑制气体的产生。本发明的非水电解液用添加剂，特别是在使用Ni比例高的含锂的复合氧化物作为正极的情况下，与现有技术相比可发挥更显著的效果。
附图说明
图1为表示蓄电装置的一个实施方式的剖面图。
具体实施方式
以下，对本发明的实施方式进行详细说明。
本实施方式的非水电解液用添加剂含有：上述式(1)表示的第一化合物；及第二化合物，其为选自由上述式(2-1)表示的化合物(以下也称为“碳酸亚乙酯化合物”)、上述式(2-2)表示的化合物(以下也称为“碳酸乙烯亚乙酯化合物”)、上述式(2-3)表示的化合物(以下也称为“环状磺酸酯化合物”)及下述式(2-4)表示的化合物(以下也称为“环状二磺酸酯化合物”)组成的组中的至少一种。
关于式(1)中的R1，在碳原子数为1～4的烷基、碳原子数为2～4的烯基、碳原子数为2～4的炔基、碳原子数为1～4的烷氧基、碳原子数为2～4的烯氧基或碳原子数为2～4的炔氧基被取代的情况下，该取代基例如可以为卤素原子、芳基、卤代芳基(例如2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、全氟苯基等氟代芳基)、烷氧基、卤代烷氧基或它们的组合。关于R1，在芳基或芳氧基被取代的情况下，该取代基例如可以为卤素原子、烷基、卤代烷基(例如三氟甲基、2,2,2-三氟乙基等氟代烷基)、烷氧基、卤代烷氧基或它们的组合。在本说明书中，“可被卤素原子取代”是指各基团中的至少一个氢原子可被卤素原子取代。
关于第一化合物，从电池电阻容易变低、更容易抑制气体产生的角度出发，式(1)中的X可为磺酰基。
在式(1)的R1中，碳原子数为1～4的烷基可被卤素原子、芳基或卤代芳基取代。作为可被卤素原子、芳基或卤代芳基取代的碳原子数为1～4的烷基，例如可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、叔丁基、苄基、单氟甲基、二氟甲基、三氟甲基、1-氟乙基、2-氟乙基、1,1-二氟乙基、1,2-二氟乙基、2,2-二氟乙基、2,2,2-三氟乙基、全氟乙基、1-氟正丙基、2-氟正丙基、3-氟正丙基、1,1-二氟正丙基、1,2-二氟正丙基、1,3-二氟正丙基、2,2-二氟正丙基、2,3-二氟正丙基、3,3-二氟正丙基、3,3,3-三氟正丙基、2,2,3,3,3-五氟正丙基、全氟正丙基、1-氟异丙基、2-氟异丙基、1,2-二氟异丙基、2,2-二氟异丙基、2,2’-二氟异丙基、2,2,2,2’,2’,2’-六氟异丙基、1-氟正丁基、2-氟正丁基、3-氟正丁基、4-氟正丁基、4,4,4-三氟正丁基、全氟正丁基、2-氟叔丁基、全氟叔丁基、(2-氟苯基)甲基、(3-氟苯基)甲基、(4-氟苯基)甲基及(全氟苯基)甲基等。作为所述烷基，从电池电阻容易变得更低的角度出发，可选择甲基。
在式(1)的R1中，碳原子数为2～4的烯基可被卤素原子取代。作为可被卤素原子取代的碳原子数为2～4的烯基，例如可列举出乙烯基、烯丙基、异丙烯基、1-丁烯基、2-丁烯基、3-丁烯基、1-氟乙烯基、2-氟乙烯基、1,2-二氟乙烯基、2,2-二氟乙烯基、全氟乙烯基、1-氟烯丙基、2-氟烯丙基、3-氟烯丙基及全氟烯丙基等。作为所述烯基，从容易形成更牢固的SEI的角度出发，可选择可被卤素原子取代的烯丙基。
在式(1)的R1中，碳原子数为2～4的炔基可被卤素原子取代。作为可被卤素原子取代的碳原子数为2～4的炔基，例如可列举出乙炔基、1-丙炔基、2-丙炔基、1-丁炔基、2-丁炔基、3-丁炔基、3-氟-1-丙炔基、3,3-二氟-1-丙炔基、全氟-1-丙炔基、1-氟-2-丙炔基、1,1-二氟-2-丙炔基、3-氟-1-丁炔基、4-氟-1-丁炔基、3,4-二氟-1-丁炔基、4,4-二氟-1-丁炔基及全氟-1-丁炔基等。作为所述炔基，从容易形成更牢固的SEI的角度出发，可选择可被卤素原子取代的2-丙炔基。
在式(1)的R1中，芳基可被卤素原子、烷基或卤代烷基取代。作为可被卤素原子、烷基或卤代烷基取代的芳基，例如可列举出苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基、2-氟苯基、3-氟苯基、4-氟苯基、2,3-二氟苯基、2,4-二氟苯基、3,5-二氟苯基、2,4,6-三氟苯基、全氟苯基、3-氟-2-甲基苯基、4-氟-2-甲基苯基、5-氟-2-甲基苯基、6-氟-2-甲基苯基、2-氟-3-甲基苯基、4-氟-3-甲基苯基、5-氟-3-甲基苯基、6-氟-3-甲基苯基、2-氟-4-甲基苯基、3-氟-4-甲基苯基、2-三氟甲基苯基、3-三氟甲基苯基、4-三氟甲基苯基、2-(2,2,2-三氟乙基)苯基、3-(2,2,2-三氟乙基)苯基、4-(2,2,2-三氟乙基)苯基、全氟甲苯基、2-氟萘-1-基、3-氟萘-1-基、4-氟萘-1-基、5-氟萘-1-基、6-氟萘-1-基、7-氟萘-1-基、8-氟萘-1-基、1-氟萘-2-基、3-氟萘-2-基、4-氟萘-2-基、5-氟萘-2-基、6-氟萘-2-基、7-氟萘-2-基、8-氟萘-2-基及全氟萘基等。
在式(1)的R1中，碳原子数为1～4的烷氧基可被卤素原子、芳基或卤代芳基取代。作为可被卤素原子、芳基或卤代芳基取代的碳原子数为1～4的烷氧基，例如可列举出甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、叔丁氧基、异丁氧基、苄氧基、单氟甲氧基、二氟甲氧基、三氟甲氧基、1-氟乙氧基、2-氟乙氧基、1,1-二氟乙氧基、1,2-二氟乙氧基、2,2-二氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、全氟乙氧基、1-氟正丙氧基、2-氟正丙氧基、3-氟正丙氧基、1,1-二氟正丙氧基、1,2-二氟正丙氧基、1,3-二氟正丙氧基、2,2-二氟正丙氧基、2,3-二氟正丙氧基、3,3-二氟正丙氧基、3,3,3-三氟正丙氧基、2,2,3,3,3-五氟正丙氧基、全氟正丙氧基、1-氟异丙氧基、2-氟异丙氧基、1,2-二氟异丙氧基、2,2-二氟异丙氧基、2,2’-二氟异丙氧基、2,2,2,2’,2’,2’-六氟异丙氧基、1-氟正丁氧基、2-氟正丁氧基、3-氟正丁氧基、4-氟正丁氧基、4,4,4-三氟正丁氧基、全氟正丁氧基、2-氟叔丁氧基、全氟叔丁氧基、(2-氟苯基)甲氧基、(3-氟苯基)甲氧基、(4-氟苯基)甲氧基及(全氟苯基)甲氧基等。
在式(1)的R1中，碳原子数为2～4的烯氧基可被卤素原子取代。作为可被卤素原子取代的碳原子数为2～4的烯氧基，例如可列举出乙烯氧基、异丙烯氧基、2-丙烯氧基、1-甲基-2-丙烯氧基、2-甲基-2-丙烯氧基、1-丁烯氧基、2-丁烯氧基、3-丁烯氧基、1-氟乙烯氧基、2-氟乙烯氧基、1,2-二氟乙烯氧基、2,2-二氟乙烯氧基、全氟乙烯氧基、1-氟烯丙氧基、2-氟烯丙氧基、3-氟烯丙氧基及全氟烯丙氧基等。
在式(1)的R1中，碳原子数为2～4的炔氧基可被卤素原子取代。作为可被卤素原子取代的碳原子数为2～4的炔氧基，例如可列举出乙炔氧基、1-丙炔氧基、2-丙炔氧基、1-甲基-2-丙炔氧基、1-丁炔氧基、2-丁炔氧基、3-丁炔氧基、3-氟-1-丙炔氧基、3,3-二氟-1-丙炔氧基、全氟-1-丙炔氧基、1-氟-2-丙炔氧基、1,1-二氟-2-丙炔氧基、3-氟-1-丁炔氧基、4-氟-1-丁炔氧基、3,4-二氟-1-丁炔氧基、4,4-二氟-1-丁炔氧基及全氟-1-丁炔氧基等。
在式(1)的R1中，芳氧基可被卤素原子、烷基、卤代烷基或烷氧基取代。作为可被卤素原子、烷基、卤代烷基或烷氧基取代的芳氧基，例如可列举出苯氧基、2-甲基苯氧基、3-甲基苯氧基、4-甲基苯氧基、2-乙基苯氧基、3-乙基苯氧基、4-乙基苯氧基、2-甲氧基苯氧基、3-甲氧基苯氧基、4-甲氧基苯氧基、2-氟苯氧基、3-氟苯氧基、4-氟苯氧基、2,3-二氟苯氧基、2,4-二氟苯氧基、3,5-二氟苯氧基、2,4,6-三氟苯氧基、全氟苯氧基、3-氟-2-甲基苯氧基、4-氟-2-甲基苯氧基、5-氟-2-甲基苯氧基、6-氟-2-甲基苯氧基、2-氟-3-甲基苯氧基、4-氟-3-甲基苯氧基、5-氟-3-甲基苯氧基、6-氟-3-甲基苯氧基、2-氟-4-甲基苯氧基、3-氟-4-甲基苯氧基、2-三氟甲基苯氧基、3-三氟甲基苯氧基及4-三氟甲基苯氧基等。
作为式(1)中的R1的各个基团被卤素原子取代时的卤素原子，例如可列举出碘原子、溴原子及氟原子。从电池电阻容易变得更低的角度出发，作为卤素原子，可选择氟原子。
从电池电阻容易变得更低的角度出发，式(1)中的R1可以为可被卤素原子、芳基或卤代芳基取代的碳原子数为1～4或碳原子数为1～3的烷基，可被卤素原子取代的碳原子数为2～4的烯基，可被卤素原子取代的碳原子数为2～4的炔基，或者可被卤素原子、烷基或卤代烷基取代的芳基。
通过使式(1)中的R1含有具有不饱和键的基团，容易形成更牢固的SEI，由此进一步提高容量保持率。从该角度出发，R1也可以为可被卤素原子取代的碳原子数为2～4的烯基，可被卤素原子取代的碳原子数为2～4的炔基，可被卤素原子、烷基或卤代烷基取代的芳基，可被卤素原子取代的碳原子数为2～4的烯氧基，可被卤素原子取代的碳原子数为2～4的炔氧基，或者可被卤素原子、烷基、卤代烷基或烷氧基取代的芳氧基。
从发挥更优异的离子电导率的角度出发，式(1)中的R1也可以为可被卤素原子取代的碳原子数为2～4的烯氧基，可被卤素原子取代的碳原子数为2～4的炔氧基，或者可被卤素原子、烷基、卤代烷基或烷氧基取代的芳氧基。
作为式(1)表示的第一化合物的具体例，可列举出下述式(1-1)、式(1-2)、式(1-3)、式(1-4)、式(1-5)、式(1-6)、式(1-7)、式(1-8)、式(1-9)、式(1-10)、式(1-11)、式(1-12)或式(1-13)表示的化合物。
[化学式6]
Figure BDA0002193142500000091
关于作为第二化合物的碳酸亚乙酯化合物，从容易形成更牢固的SEI的角度出发，式(2-1)中的X1、X2、X3及X4可以分别独立地为氢原子或氟原子。
X1～X4中，作为可被卤素原子取代的碳原子数为1～3的烷基，例如可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、三氟甲基等。作为碳原子数为1～4的烷基，可选择甲基。
作为式(2-1)表示的化合物的具体例，可列举出下述式(2-1a)、式(2-1b)、式(2-1c)、式(2-1d)、式(2-1e)、式(2-1f)、式(2-1g)或式(2-1h)表示的化合物。
[化学式7]
Figure BDA0002193142500000101
关于作为第二化合物的碳酸亚乙烯酯化合物，作为式(2-2)中的Y1及Y2的可被卤素原子取代的碳原子数为1～3的烷基，可选择与式(2-1)的X1、X2、X3及X4中示出的烷基相同的烷基。作为式(2-2)中的Y1及Y2，从容易形成更牢固的SEI的角度出发，可选择氢原子。
作为式(2-2)表示的化合物的具体例，可列举出下述式(2-2a)、式(2-2b)、式(2-2c)或式(2-2d)表示的化合物。
[化学式8]
Figure BDA0002193142500000111
关于作为第二化合物的环状磺酸酯化合物，作为式(2-3)中的Z1、Z2、Z3、Z4、Z5及Z6的可被卤素原子取代的碳原子数为1～3的烷基，可选择与式(2-1)的X1、X2、X3及X4相同的烷基。从容易形成更牢固的SEI的角度出发，作为Z1、Z2、Z3、Z4、Z5及Z6，可选择氢原子。从同样的角度出发，n可为0。
作为式(2-3)表示的化合物的具体例，例如可列举出下述式(2-3a)、式(2-3b)或式(2-3c)表示的化合物。
[化学式9]
Figure BDA0002193142500000112
关于作为第二化合物的环状二磺酸酯化合物，作为式(2-4)中的W1及W2，从容易形成更牢固的SEI的角度出发，可以选择碳原子数为1～2的亚烷基、碳原子数为1～2的全氟亚烷基或碳原子数为1～2的氟代亚烷基。W1及W2可以为亚甲基、亚乙基、氟代亚甲基或全氟亚甲基。
作为式(2-4)表示的环状二磺酸酯化合物的具体例，可列举出下述式(2-4a)、式(2-4b)、式(2-4c)、式(2-4d)、式(2-4e)、式(2-4f)、式(2-4g)或式(2-4h)表示的化合物。
[化学式10]
Figure BDA0002193142500000121
在非水电解液用添加剂中，第一化合物的含量与第二化合物的含量的比例(第一化合物的含量:第二化合物的含量)以质量比计可以为1:0.1～1:30，也可以为1:0.25～1:10。在第二化合物为式(2-1)表示的化合物、式(2-2)表示的化合物、式(2-3)表示的化合物及式(2-4)表示的化合物中的两种以上的化合物的情况下，所述含量的比例为上述两种以上的第二化合物的各自的含量(式(2-1)表示的化合物、式(2-2)表示的化合物、式(2-3)表示的化合物或式(2-4)表示的化合物的含量)的比例。由此，可更加显著地发挥第一化合物与第二化合物的组合所带来的效果。从同样的角度出发，能够以如下方式设定各化合物的含量的比例。
在非水电解液用添加剂含有式(2-1)表示的化合物及式(2-2)表示的化合物作为第二化合物的情况下，第一化合物的含量与式(2-1)表示的化合物及式(2-2)表示的化合物的各自的含量的比例(第一化合物的含量:式(2-1)表示的碳酸亚乙烯酯化合物的含量及第一化合物的含量:式(2-2)表示的碳酸亚乙酯化合物的含量)以质量比计可以为1:0.1～1:30。
在非水电解液用添加剂含有式(2-3)表示的化合物及式(2-4)表示的化合物作为第二化合物的情况下，第一化合物的含量与式(2-3)表示的化合物及式(2-4)表示的环状二磺酸酯化合物的各自的含量的比例(第一化合物的含量:式(2-3)表示的化合物的含量及第一化合物的含量:式(2-4)表示的化合物的含量)以质量比计可以为1:0.2～1:10。
表1中示出各化合物的组合、与它们的含有比例(质量比)的优选例。
[表1]
Figure BDA0002193142500000131
式(1)表示的化合物能够使用可获取的原料，组合通常的反应而合成。例如，能够利用使卤化物与3-羟基环丁砜进行反应的方法来合成式(1)表示的第一化合物。
以下示出制造式(1-1)表示的化合物的情况下的具体例。首先，使3-羟基环丁砜与三乙胺溶解于有机溶剂中，接着，滴加乙酰氯，在室温下搅拌2小时使其反应。然后，通过将得到的反应物用水进行洗涤，并将油层浓缩，能够得到目标化合物。
第二化合物可使用市售品。此外，例如式(2-1)表示的化合物可使用根据日本特开2010-138157号公报中记载的方法制造而成的物质，式(2-2)表示的化合物可使用根据日本特开平11-180974号公报中记载的方法制造而成的物质，式(2-3)表示的化合物可使用根据日本特开2001-52738号公报中记载的方法制造而成的物质，式(2-4)表示的化合物可使用根据日本特开2005-336155号公报中记载的方法制造而成的物质。
除了第一化合物及第二化合物以外，在不显著损害本发明所发挥的效果的范围内，本实施方式的非水电解液用添加剂也可以含有可有助于SEI形成的其他化合物和/或其他成分。作为其他化合物和/或成分，例如可列举出负极保护剂、正极保护剂、阻燃剂、过充电防止剂、单氟磷酸锂、二氟磷酸锂等。
本实施方式的非水电解液含有上述实施方式的第一化合物及第二化合物与电解质。本实施方式的非水电解液也可以进一步含有与作为添加剂的第一化合物及第二化合物不同的化合物作为非水溶剂。第一化合物和/或第二化合物的一部分或全部也可以同时用作添加剂与非水溶剂。
以非水电解液的总量为基准，作为添加剂的第一化合物的含量可以为0.05质量％～5质量％。以非水电解液的总量为基准，第一化合物的含量可以为0.1质量％以上，也可以为3质量％以下。
以非水电解液的总量为基准，作为添加剂的第二化合物的含量可以为0.05质量％～5质量％。以非水电解液总量为基准，第二化合物的含量可以为0.1质量％以上，也可以为3质量％以下。另外，在第二化合物为式(2-1)表示的化合物、式(2-2)表示的化合物、式(2-3)表示的化合物及式(2-4)表示的化合物中的两种以上的化合物的情况下，所述含量为它们的两种以上的第二化合物的各自的量。
以非水电解液的总量为基准，作为添加剂的第一化合物及第二化合物的合计含量可以为0.1质量％～10质量％。若第一化合物及第二化合物的合计含量为10质量％以下，则在电极上形成厚的SEI电阻增大的可能性小。若第一化合物及第二化合物的合计含量为0.1质量％以上，则电阻特性的改善效果进一步变高。
从同样的角度出发，在非水电解液含有选自由式(2-1)表示的化合物、式(2-2)表示的化合物、式(2-3)表示的化合物及式(2-4)表示的化合物组成的组中的两种作为第二化合物的情况下，以非水电解液的总量为基准，第一化合物及第二化合物的合计含量可以为0.1质量％～10质量％。
进一步从同样的角度出发，在非水电解液含有式(2-1)表示的化合物、式(2-2)表示的化合物、式(2-3)表示的化合物及式(2-4)表示的化合物中的四种作为第二化合物的情况下，以非水电解液总量为基准，第一化合物及第二化合物的合计含量可以为0.5质量％～10质量％。
从容易形成更牢固的SEI的角度出发，作为第二化合物，可以选择以下的组合。式(2-1)表示的化合物及式(2-2)表示的化合物；式(2-1)表示的化合物及式(2-3)表示的化合物；式(2-2)表示的化合物及式(2-3)表示的化合物；式(2-1)表示的化合物及式(2-4)表示的化合物；式(2-2)表示的化合物及式(2-4)表示的化合物；式(2-1)表示的化合物、式(2-2)表示的化合物及式(2-3)表示的化合物；或式(2-1)表示的化合物、式(2-2)表示的化合物及式(2-4)表示的化合物。
非水电解液中的第一化合物的含量与第二化合物的含量的比例可以为与非水电解液用添加剂中的比例相同的范围。
电解质也可以是成为锂离子的离子源的锂盐。电解质可以为选自由LiAlCl4、LiBF4、LiPF6、LiClO4、LiAsF6及LiSbF6组成的组中的至少一种。从解离度高并能够提高电解液的离子电导率，进一步从具有通过耐氧化还原特性来抑制因长期使用而导致的蓄电装置的性能劣化的作用等角度出发，作为电解质，也可以选择LiBF4和/或LiPF6。电解质可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
在电解质为LiBF4和/或LiPF6的情况下，可以将它们与作为非水溶剂的环状碳酸酯及链状碳酸酯组合。在电解质为LiBF4和/或LiPF6的情况下，可以将它们与碳酸亚乙酯及碳酸二乙酯组合。
以非水电解液的体积为基准，非水电解液中的电解质的浓度可以为0.1mol/L以上，也可以为2.0mol/L以下。若电解质的浓度为0.1mol/L以上，则容易充分地确保非水电解液的导电性等。因此，容易得到蓄电装置的稳定的放电特性及充电特性。若电解质的浓度为2.0mol/L以下，则可抑制非水电解液的粘度上升，特别是容易确保离子的迁移率。若离子的迁移率不充分，则无法充分地确保电解液的导电性等，存在对蓄电装置的充放电特性等造成妨碍的可能性。从同样的角度出发，电解质的浓度可以为0.5mol/L以上，也可以为1.5mol/L以下。
非水电解液还可以进一步含有非水溶剂。非水溶剂可以为与第一化合物或第二化合物相同的化合物，也可以为与第一化合物及第二化合物不同的化合物。作为非水溶剂，从将得到的非水电解液的粘度抑制得较低等角度出发，可以选择非质子性溶剂。非质子性溶剂也可以为选自由环状碳酸酯、链状碳酸酯、脂肪族羧酸酯、内酯、内酰胺、环状醚、链状醚、砜、腈及它们的卤素衍生物组成的组中的至少一种。作为非质子性溶剂，可以选择环状碳酸酯或链状碳酸酯，也可以选择环状碳酸酯及链状碳酸酯的组合。
作为所述环状碳酸酯，例如可列举出碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯及氟代碳酸乙烯酯。作为所述链状碳酸酯，例如可列举出碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯。作为脂肪族羧酸酯，例如可列举出乙酸甲酯、乙酸乙酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯、丁酸甲酯、异丁酸甲酯、三甲基乙酸甲酯。作为内酯，例如可列举出γ-丁内酯。作为内酰胺，例如可列举出ε-己内酰胺、N-甲基吡咯烷酮。作为环状醚，例如可列举出四氢呋喃、2-甲基四氢呋喃、四氢吡喃、1,3-二氧戊烷。作为链状醚，例如可列举出1,2-二乙氧基乙烷、乙氧基甲氧基乙烷。作为砜，例如可列举出环丁砜。作为腈，例如可举出乙腈。作为卤素衍生物，例如可列举出4-氟-1,3-二氧戊烷-2-酮、4-氯-1,3-二氧戊烷-2-酮、4,5-二氟-1,3-二氧戊烷-2-酮。这些非水溶剂可以单独使用，也可以组合使用两种以上。这些非水溶剂例如特别适合于锂离子电池等非水电解液二次电池的用途。
在非水电解液中含有式(2-1)表示的、且X1、X2、X3及X4的至少一个为氟原子的碳酸亚乙酯化合物作为添加剂的情况下，非水溶剂可以为未被氟原子取代的环状碳酸酯或者其与其他溶剂的组合。未被氟原子取代的碳酸酯例如可以为选自由碳酸亚乙酯、碳酸亚丙酯、碳酸亚丁酯、碳酸二甲酯、碳酸二乙酯及碳酸甲乙酯组成的组中的至少一种。
以非水电解液的总量为基准，非水电解液中的非水溶剂的含量例如可以为70～99质量％。
本实施方式的蓄电装置主要由上述非水电解液与正极及负极构成。蓄电装置的具体例包括非水电解液二次电池(锂离子电池等)。本实施方式的非水电解液在锂离子电池的用途中特别有效。
图1为示意性地示出蓄电装置的一个实施方式的剖面图。图1所示的蓄电装置1为非水电解液二次电池。蓄电装置1具备正极板4(正极)、与正极板4相对的负极板7(负极)、配置于正极板4与负极板7之间的非水电解液8、以及设置于非水电解液8中的隔膜9。正极板4具有正极集电体2和设置于非水电解液8侧的正极活性物质层3。负极板7具有负极集电体5和设置于非水电解液8侧的负极活性物质层6。作为非水电解液8，可使用上述实施方式的非水电解液。图1中示出了非水电解液二次电池作为蓄电装置，但该非水电解液可适用的蓄电装置并不限定于此，也可以适用于双电层电容器等其他的蓄电装置。
正极集电体2及负极集电体5例如可以为由铝、铜、镍及不锈钢等金属形成的金属箔。
正极活性物质层3包含正极活性物质。正极活性物质可以为含锂的复合氧化物。作为含锂的复合氧化物的具体例，可列举出LiMnO2、LiFeO2、LiMn2O4、Li2FeSiO4、LiNi1/3Co1/ 3Mn1/3O2、LiNi5CO2Mn3O2、LizNi(1-x-y)CoxMyO2(x、y及z为满足0.01≤x≤0.20、0≤y≤0.20及0.97≤z≤1.20的数值，M表示选自Mn、V、Mg、Mo、Nb及Al中的至少一种元素)、LiFePO4及LizCO(1-x)MxO2(x及z为满足0≤x≤0.1及0.97≤z≤1.20的数值，M表示选自由Mn、Ni、V、Mg、Mo、Nb及Al组成的组中的至少一种元素)。从本实施方式的非水电解液用添加剂可有效地覆盖表面出发，正极活性物质也可以为LizNi(1-x-y)CoxMyO2(x、y及z为满足0.01≤x≤0.15、0≤y≤0.15及0.97≤z≤1.20的数值，M表示选自Mn、Ni、V、Mg、Mo、Nb及Al中的至少一种元素)或LizCO(1-x)MxO2(x及z为满足0≤x≤0.1及0.97≤z≤1.20的数值，M表示选自Mn、V、Mg、Mo、Nb及Al中的至少一种元素)。特别是在使用如LizNi(1-x-y)CoxMyO2(x、y及z为满足0.01≤x≤0.15、0≤y≤0.15及0.97≤z≤1.20的数值，M表示选自由Mn、Ni、V、Mg、Mo、Nb及Al组成的组中的至少一种元素)的Ni比例高的正极活性物质的情况下，有容易产生气体的倾向，但是即便在该情况下，也可以通过第一化合物及第二化合物的组合而有效地抑制气体产生。
负极活性物质层6包含负极活性物质。作为负极活性物质，例如可列举出可嵌入、脱嵌锂的材料。作为这样的材料，包含结晶碳(天然石墨及人造石墨等)、无定形碳、碳涂层石墨及树脂涂层石墨等碳材料、氧化铟、氧化硅、氧化锡、钛酸锂、氧化锌及氧化锂等氧化物材料。负极活性物质也可以为锂金属或者可与锂形成合金的金属材料。可与锂形成合金的金属的具体例包含Cu、Sn、Si、Co、Mn、Fe、Sb及Ag。也可以使用含有这些金属与锂的二元或三元的合金作为负极活性物质。这些负极活性物质可以单独使用，也可以组合使用两种以上。
从高能量密度化的角度出发，作为所述负极活性物质，可组合石墨等碳材料与Si、Si合金、Si氧化物等Si系的活性物质。从兼顾循环特性与高能量密度化的角度出发，作为所述负极活性物质，可组合石墨与Si系的活性物质。关于所述组合，Si系的活性物质的质量相对于碳材料与Si系的活性物质的合计质量的比可以为0.5质量％以上95质量％以下，1质量％以上50质量％以下，或2质量％以上40质量％以下。
正极活性物质层3及负极活性物质层6还可以进一步包含粘接剂。作为粘接剂，例如可列举出聚偏氟乙烯(PVdF)、偏二氟乙烯-六氟丙烯共聚物、偏二氟乙烯-四氟乙烯共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚橡胶、羧甲基纤维素、聚四氟乙烯、聚丙烯、聚乙烯、聚酰亚胺、聚酰胺酰亚胺、聚丙烯酸、聚乙烯醇、丙烯酸-聚丙烯腈、聚丙烯酰胺、聚甲基丙烯酸及它们的共聚物等。所述粘接剂在正极活性物质层与负极活性物质层中可以相同，也可以不同。
出于降低电阻的目的，正极活性物质层3及负极活性物质层6还可以进一步包含导电辅助材料。作为导电辅助材料，可列举出石墨、炭黑、乙炔黑、科琴黑等的碳质细颗粒及碳纤维。
作为隔膜9，例如可使用由聚乙烯、聚丙烯、氟树脂等形成的单层或层叠的微孔膜，织物、无纺布多孔膜。
关于构成蓄电装置的各部件的形状、厚度等具体的形态，若为本领域技术人员则可适当地设定。蓄电装置的结构并不限定于图1的实施方式，可适当变更。
实施例
以下列举出实施例对本发明进行进一步详细的说明。
1.非水电解液的制备(实施例1～21、比较例1～6)
(实施例1)
将碳酸亚乙酯(EC)与碳酸二乙酯(DEC)以EC:DEC＝30:70的体积比混合而得到混合非水溶剂。以成为1.0mol/L的浓度的方式将LiPF6作为电解质而溶解于该混合非水溶剂中。将式(1-1)表示的化合物及式(2-1a)表示的化合物作为非水电解液用添加剂添加至所得到的溶液中，制备非水电解液。以非水电解液总量为基准，式(1-1)表示的化合物及式(2-1a)表示的化合物的含量分别设为1.0质量％及1.0质量％。
(实施例2)
除了将式(1-1)表示的化合物的含量设为2.0质量％以外，以与实施例1同样的方式制备非水电解液。
(实施例3)
除了将式(2-1a)表示的化合物的含量设为2.0质量％以外，以与实施例1同样的方式制备非水电解液。
(实施例4)
除了将式(2-1a)表示的化合物变更为式(2-1b)表示的化合物以外，以与实施例1同样的方式制备非水电解液。
(实施例5)
除了将式(1-1)表示的化合物变更为式(1-6)表示的化合物以外，以与实施例1同样的方式制备非水电解液。
(实施例6)
除了将式(1-1)表示的化合物变更为式(1-10)表示的化合物以外，以与实施例1同样的方式制备非水电解液。
(实施例7)
除了将式(2-1a)表示的化合物变更为式(2-2a)表示的化合物以外，以与实施例1同样的方式制备非水电解液。
(实施例8)
除了将式(1-1)表示的化合物的含量设为2.0质量％以外，以与实施例7同样的方式制备非水电解液。
(实施例9)
除了将式(1-1)表示的化合物变更为式(1-6)表示的化合物以外，以与实施例7同样的方式制备非水电解液。
(实施例10)
除了将式(2-2a)表示的化合物的含量设为2.0质量％以外，以与实施例9同样的方式制备非水电解液。
(实施例11)
除了将式(1-1)表示的化合物变更为式(1-10)表示的化合物以外，以与实施例7同样的方式制备非水电解液。
(实施例12)
除了将式(2-1a)表示的化合物变更为式(2-3a)表示的化合物以外，以与实施例1同样的方式制备非水电解液。
(实施例13)
除了将式(1-1)表示的化合物的含量设为2.0质量％以外，以与实施例12同样的方式制备非水电解液。
(实施例14)
除了将式(2-3a)表示的化合物的含量设为2.0质量％以外，以与实施例12同样的方式制备非水电解液。
(实施例15)
除了将式(1-1)表示的化合物变更为式(1-6)表示的化合物以外，以与实施例12同样的方式制备非水电解液。
(实施例16)
除了将式(1-1)表示的化合物变更为式(1-10)表示的化合物以外，以与实施例12同样的方式制备非水电解液。
(实施例17)
除了将式(2-1a)表示的化合物变更为式(2-4a)表示的化合物以外，以与实施例1同样的方式制备非水电解液。
(实施例18)
除了将式(1-1)表示的化合物的含量设为2.0质量％以外，以与实施例17同样的方式制备非水电解液。
(实施例19)
除了将式(1-1)表示的化合物变更为式(1-6)表示的化合物以外，以与实施例17同样的方式制备非水电解液。
(实施例20)
除了将式(2-4a)表示的化合物的含量设为1.5质量％以外，以与实施例19同样的方式制备非水电解液。
(实施例21)
除了将式(1-1)表示的化合物变更为式(1-10)表示的化合物以外，以与实施例17同样的方式制备非水电解液。
(比较例1)
除了没有添加式(1-1)表示的化合物及式(2-1a)表示的化合物以外，以与实施例1同样的方式制备非水电解液。
(比较例2)
除了没有添加式(2-1a)表示的化合物以外，以与实施例1同样的方式制备非水电解液。
(比较例3)
除了没有添加式(1-1)表示的化合物以外，以与实施例1同样的方式制备非水电解液。
(比较例4)
除了将式(2-1a)表示的化合物变更为式(2-2a)表示的化合物以外，以与比较例3同样的方式制备非水电解液。
(比较例5)
除了将式(2-1a)表示的化合物变更为式(2-3a)表示的化合物以外，以与比较例3同样的方式制备非水电解液。
(比较例6)
除了将式(2-1a)表示的化合物变更为式(2-4a)表示的化合物以外，以与比较例3同样的方式制备非水电解液。
(比较例7)
除了将式(1-1)表示的化合物变更为式(2-3a)表示的化合物以外，以与实施例1同样的方式制备非水电解液。
(比较例8)
除了将式(1-1)表示的化合物变更为环丁砜(SN)以外，以与实施例1同样的方式制备非水电解液。
(比较例9)
除了将式(2-1a)表示的化合物变更为式(2-2a)表示的化合物以外，以与比较例7同样的方式制备非水电解液。
(比较例10)
除了将式(2-1a)表示的化合物变更为式(2-2a)表示的化合物以外，以与比较例8同样的方式制备非水电解液。
(比较例11)
除了将式(2-1a)表示的化合物变更为式(2-4a)表示的化合物以外，以与比较例7同样的方式制备非水电解液。
(比较例12)
除了将式(2-1a)表示的化合物变更为式(2-4a)表示的化合物以外，以与比较例8同样的方式制备非水电解液。
2.评价
(非水电解液二次电池的制作)
对作为正极活性物质的LiNi1/3Co1/3Mn1/3O2及作为导电性赋予剂的炭黑进行干法混合。将得到的混合物均匀地分散在溶解有作为粘合剂的聚偏氟乙烯(PVDF)的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)中，制作浆料。将得到的浆料涂布于铝金属箔(方型，厚度为20μm)的两面。干燥涂膜而去除NMP后，对整体进行冲压，得到具有作为正极集电体的铝金属箔和形成于其两面上的正极活性物质层的正极片。正极片中的固体成分比例设为，以质量比计为正极活性物质:导电性赋予剂:PVDF＝92:5:3。
将作为负极活性物质的石墨粉末、与作为粘合剂的苯乙烯丁二烯橡胶(SBR)及作为增稠剂的羧甲基纤维素(CMC)均匀地分散于水中而制作浆料。将得到的浆料涂布于铜箔(方形，厚度为10μm)的单面。干燥涂膜而去除水后，对整体进行冲压，得到具有作为负极集电体的铜箔和形成在其单面上的负极活性物质层的负极片。负极片的固体成分比例设为，以质量比计为负极活性物质:CMC:SBR＝98:1:1。
将制作的正极片及负极片，以负极片、由聚乙烯构成的隔膜、正极片、由聚乙烯构成的隔膜、负极片的顺序进行层叠，从而制成电池要素。以使正极片及负极片的端子从袋中突出的方式将该电池要素插入由层压膜形成的袋中，所述层压膜具有铝(厚度为40μm)和覆盖其两面的树脂层。接着，将实施例及比较例中得到的各非水电解液注入袋内。对袋进行真空密封，得到片状的非水电解液二次电池。进一步，为了提高电极间的密合性，用玻璃板夹持片状的非水电解液二次电池而加压。
在25℃下，以相当于0.2C的电流对得到的各非水电解液二次电池充电至4.2V后，一边在45℃下保持24小时一边实施熟化。然后，在25℃下，以相当于0.2C的电流放电至3V。接着，以相当于0.2C的电流充电至4.2V，进一步以相当于0.2C的电流放电至3V，将该操作反复3个循环进行初始充放电从而使电池稳定。然后，进行以相当于1C的电流进行充放电的初始充放电，测定其放电容量。将得到的值设为“初始容量”。进一步，在初始充放电后，对充电了为初始容量的50％的容量的非水电解液二次电池，在25℃下测定交流阻抗，将得到的值设为“初始电阻(Ω)”。
(放电容量保持率及电阻增加率的测定)
对初始充放电后的各非水电解液二次电池进行充放电循环试验，将充电速率设为1C、放电速率设为1C、充电终止电压设为4.2V及放电终止电压设为3V，进行200个循环。然后，以1C进行充放电测定其放电容量，将得到的值设为“循环后的容量”。进一步，在循环试验后，对充电了为循环后的容量的50％的容量的非水电解液二次电池，在25℃的环境下测定交流阻抗，将得到的值设为“循环后的电阻(Ω)”。表2、表3及表4中示出了各电池的放电容量保持率及电阻增加率。“放电容量保持率”为通过式：(循环后的容量)/(初始容量)而算出的值，“电阻增加率”为通过式：(循环后的电阻)/(初始电阻)而算出的值。
(气体产生量的测定)
与初始电阻的评价、放电容量保持率及电阻增加率的评价中使用的电池不同，准备包含实施例及比较例的各电解液的相同组成的非水电解液二次电池。在25℃下，以相当于0.2C的电流对该非水电解液二次电池充电至4.2V后，一边在45℃下保持24小时一边实施熟化。然后，在25℃下，以相当于0.2C的电流放电至3V。接着，以相当于0.2C的电流充电至4.2V，进一步以相当于0.2C的电流放电至3V，将该操作反复3个循环进行初始充放电从而使电池稳定。对初始充放电后的非水电解液二次电池，利用阿基米德法测定电池的体积，将得到的值设为“电池的初始体积(cm3)”。进一步，对初始充放电后的非水电解液二次电池，在25℃下，以1C充电至4.2V后，在60℃下保持168小时。然后，冷却至25℃，以1C放电至3V。然后，对该非水电解液二次电池，利用阿基米德法测定电池的体积，将得到的值设为“电池的高温保存后的体积(cm3)”。表2、表3及表4中示出了各电池的“气体产生量”。“气体产生量”为通过式：(高温保存后的体积)-(初始体积)而算出的值。
[表2]
Figure BDA0002193142500000251
[表3]
Figure BDA0002193142500000252
[表4]
Figure BDA0002193142500000253
4.正极活性物质的影响
关于一部分实施例及比较例的非水电解液，将正极活性物质变更为LiNi0.8Co0.1Mn0.1O2，以与上述同样的方式地制作及评价非水电解液二次电池。将结果表示于表5及表6中。
[表5]
Figure BDA0002193142500000261
[表6]
Figure BDA0002193142500000262
由这些实验结果确认到，通过第一化合物及第二化合物的组合，可得到长寿命且抑制气体产生的蓄电装置。
附图标记说明
1：蓄电装置(非水电解液二次电池)；2：正极集电体；3：正极活性物质层；4：正极板；5：负极集电体；6：负极活性物质层；7：负极板；8：非水电解液；9：隔膜。

Claims (9)

1.一种非水电解液用添加剂，其含有：
下述式(1)表示的第一化合物；及
第二化合物，其为选自由下述式(2-1)表示的化合物、下述式(2-2)表示的化合物、下述式(2-3)表示的化合物及下述式(2-4)表示的化合物组成的组中的至少一种，
Figure FDA0003614119620000011
式(1)中，X表示磺酰基或羰基，R1表示可被取代的碳原子数为1～4的烷基、可被取代的碳原子数为2～4的烯基、可被取代的碳原子数为2～4的炔基、可被取代的芳基、可被取代的碳原子数为1～4的烷氧基、可被取代的碳原子数为2～4的烯氧基、可被取代的碳原子数为2～4的炔氧基或可被取代的芳氧基，
Figure FDA0003614119620000012
式(2-1)中，X1、X2、X3及X4分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、乙烯基、烯丙基或可被卤素原子取代的碳原子数为1～3的烷基，
Figure FDA0003614119620000013
式(2-2)中，Y1表示氢原子、氟原子、氯原子或可被卤素原子取代的碳原子数为1～3的烷基，Y2表示氟原子、氯原子或可被卤素原子取代的碳原子数为1～3的烷基，
Figure FDA0003614119620000021
式(2-3)中，Z1、Z2、Z3、Z4、Z5及Z6分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子或可被卤素原子取代的碳原子数为1～3的烷基，n表示0或1，
Figure FDA0003614119620000022
式(2-4)中，W1及W2分别独立地表示可具有支链的被取代或未被取代的碳原子数为1～3的亚烷基、可具有支链的被取代或未被取代的碳原子数为1～3的全氟亚烷基或者可具有支链的被取代或未被取代的碳原子数为1～3的氟代亚烷基。
2.根据权利要求1所述的非水电解液用添加剂，其中，
式(1)中的R1为可被卤素原子、芳基或卤代芳基取代的碳原子数为1～3的烷基，可被卤素原子取代的碳原子数为2～4的烯基，可被卤素原子取代的碳原子数为2～4的炔基，或者可被卤素原子、烷基或卤代烷基取代的芳基。
3.根据权利要求1或2所述的非水电解液用添加剂，其中，
式(2-1)中的X1、X2、X3及X4分别独立地为氢原子或氟原子，式(2-2)中的Y1为氢原子或甲基，Y2为甲基，式(2-3)中的n为0，Z1、Z2、Z3、Z4、Z5及Z6分别独立地为氢原子或甲基，式(2-4)中的W1及W2分别独立地为碳原子数为1～2的亚烷基、碳原子数为1～2的全氟亚烷基或碳原子数为1～2的氟代亚烷基。
4.一种非水电解液，其含有：
下述式(1)表示的第一化合物；
第二化合物，其为选自由下述式(2-1)表示的化合物、下述式(2-2)表示的化合物、下述式(2-3)表示的化合物及下述式(2-4)表示的化合物组成的组中的至少一种；及
电解质，
Figure FDA0003614119620000031
式(1)中，X表示磺酰基或羰基，R1表示可被取代的碳原子数为1～4的烷基、可被取代的碳原子数为2～4的烯基、可被取代的碳原子数为2～4的炔基、可被取代的芳基、可被取代的碳原子数为1～4的烷氧基、可被取代的碳原子数为2～4的烯氧基、可被取代的碳原子数为2～4的炔氧基或可被取代的芳氧基，
Figure FDA0003614119620000032
式(2-1)中，X1、X2、X3及X4分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、乙烯基、烯丙基或可被卤素原子取代的碳原子数为1～3的烷基，
Figure FDA0003614119620000033
式(2-2)中，Y1表示氢原子、氟原子、氯原子或可被卤素原子取代的碳原子数为1～3的烷基，Y2表示氟原子、氯原子或可被卤素原子取代的碳原子数为1～3的烷基，
Figure FDA0003614119620000041
式(2-3)中，Z1、Z2、Z3、Z4、Z5及Z6分别独立地表示氢原子、氟原子、氯原子或可被卤素原子取代的碳原子数为1～3的烷基，n表示0或1，
Figure FDA0003614119620000042
式(2-4)中，W1及W2分别独立地表示可具有支链的被取代或未被取代的碳原子数为1～3的亚烷基、可具有支链的被取代或未被取代的碳原子数为1～3的全氟亚烷基或者可具有支链的被取代或未被取代的碳原子数为1～3的氟代亚烷基。
5.根据权利要求4所述的非水电解液，其中，
以非水电解液总量为基准，所述第一化合物的含量为0.05质量％～5质量％，
以非水电解液总量为基准，所述式(2-1)表示的化合物的含量、所述式(2-2)表示的化合物的含量、所述式(2-3)表示的化合物的含量及所述式(2-4)表示的化合物的各自的含量在所述非水电解液包含所述各化合物的情况下为0.05质量％～5质量％，
所述非水电解液进一步含有作为与所述第一化合物及所述第二化合物不同的化合物的非水溶剂。
6.根据权利要求4或5所述的非水电解液，其中，所述电解质包含锂盐。
7.一种蓄电装置，其具备权利要求4～6中任一项所述的非水电解液、包含正极活性物质的正极及包含负极活性物质的负极。
8.根据权利要求7所述的蓄电装置，其中，
所述正极活性物质为由LizNi(1-x-y)CoxMyO2表示的含锂的复合氧化物，x、y及z表示满足0.01≤x≤0.20、0≤y≤0.20及0.97≤z≤1.20的数值，M表示选自由Mn、V、Mg、Mo、Nb及Al组成的组中的至少一种元素。
9.根据权利要求7所述的蓄电装置，其中，所述正极活性物质为LizCo(1-x)MxO2所表示的含锂的复合氧化物，x及z为满足0≤x≤0.1及0.97≤z≤1.20的数值，M表示选自由Mn、Ni、V、Mg、Mo、Nb及Al组成的组中的至少一种元素。
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