CN107924015A - 具有介晶基的化合物和含有其的组合物、以及通过使聚合性组合物聚合而得到的聚合物、光学各向异性体以及相位差膜 - Google Patents
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Abstract
本发明所要解决的课题在于,提供一种聚合性组合物,在添加于聚合性组合物而制作膜状聚合物的情况下难以产生凹陷,在对得到的膜状聚合物照射紫外光时难以产生取向缺陷。进一步还提供通过使该聚合性组合物聚合而得到的聚合物和使用了该聚合物的光学各向异性体。本发明是一种混合物,其含有具有至少1个介晶基的反向波长色散性或低波长色散性化合物,满足下述式(式1)0.5≦YI/Δn≦500(式1),(式中,YI表示化合物的黄度指数,Δn表示制成膜时在波长550nm处的折射率各向异性。)。
Description
技术领域
本发明涉及YI/Δn的值显示特定范围的混合物、含有其的组合物、通过使聚合性组合物聚合而得到的聚合物、通过使该聚合性组合物聚合而得到的光学各向异性体和通过使该聚合性组合物聚合而得到的相位差膜,还涉及具有该光学各向异性体的显示装置、光学元件、发光装置、印刷物、光信息记录装置等。
背景技术
具有介晶基的化合物用于各种光学材料。例如,通过在使含有具有介晶基的化合物的聚合性组合物以液晶状态排列后使其聚合,能够制作具有均匀取向的聚合物(专利文献1)。这样的聚合物能够用于显示器所必需的偏光板、相位差板等。很多情况下,为了满足所需的光学特性、聚合速度、溶解性、熔点、玻璃转变温度、聚合物的透明性、机械强度、表面硬度、耐热性和耐光性,使用含有2种以上具有介晶基的化合物的聚合性组合物。此时,对于所使用的具有介晶基的化合物,要求不对其他特性产生不良影响,给聚合性组合物带来良好的物性。
为了提高液晶显示器的视野角,需要减小相位差膜的双折射率的波长色散性或使其反向。作为针对于此的材料,开发了各种具有反向波长色散性或低波长色散性的具有介晶基的化合物。然而,这些具有介晶基的化合物存在当添加于聚合性组合物中、涂布于基材上并聚合的情况下容易产生凹陷的缺点,存在对得到的膜状聚合物照射紫外光时容易产生取向缺陷的问题。在将产生了凹陷、取向缺陷的膜用于例如显示器的情况下,存在画面的亮度产生不均、或者色彩不自然的情况、无法获得目标光学特性、显示器制品的品质大幅降低的问题。因此,需要开发能够解决这样的问题的具有反向波长色散性或低波长色散性的具有介晶基的化合物。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2006-39164号公报
发明内容
发明要解决的课题
本发明要解决的课题在于提供一种聚合性组合物,在添加于聚合性组合物而制作膜状聚合物的情况下难以产生凹陷,在对得到的膜状聚合物照射紫外光时难以产生取向缺陷。进一步还提供通过使该聚合性组合物聚合而得到的聚合物和使用了该聚合物的光学各向异性体。
解决课题的方法
本申请发明提供一种混合物,其含有具有至少1个介晶基的反向波长色散性或低波长色散性化合物,满足下述式(式1),
0.5≦YI/Δn≦500 (式1)
式中,YI表示化合物的黄度指数,Δn表示制成膜时在波长550nm处的折射率各向异性,
本申请发明同时还提供含有该混合物的组合物、聚合物、光学各向异性体和相位差膜。
发明效果
本发明的混合物在构成组合物并制作光学各向异性体的情况下难以产生凹陷。此外,使用了含有本发明的混合物的组合物的光学各向异性体在照射紫外光时难以产生取向缺陷,因而在相位差膜等光学材料用途中是有用的。
具体实施方式
以下对本发明的最佳方式进行说明。
本发明中,“混合物”含有具有至少1个介晶基的反向波长色散性或低波长色散性化合物(下文中记载为具有介晶基的化合物。)和制造具有介晶基的化合物时不可避免地混入的杂质。杂质是指混合物中除了具有介晶基的化合物以外的成分。一般,具有介晶基的化合物是经过纯化工序制造而成,但即使经过纯化工序也难以使杂质完全为零,因而实际上,根据纯化的程度等的不同,含有不少杂质。本发明中,为了将这样的含有杂质的化合物与不含杂质的化合物本身明确区分,将其称为“混合物”。
该混合物含有杂质,该混合物中化合物的含量为70.0质量%以上,优选为80.0质量%以上,更优选为85.0质量%以上,特别优选为90.0质量%以上。
此外,本发明中,“组合物”含有1种或2种以上的上述混合物,进一步,根据需要含有不含介晶基的化合物、稳定剂、有机溶剂、阻聚剂、抗氧化剂、光聚合引发剂、热聚合引发剂和表面活性剂等。本发明的混合物包含单一的具有介晶基的化合物、以及杂质,与此相对,本发明的组合物含有1种混合物以及1种或2种以上的添加物、或含有2种以上的混合物和根据需要的添加剂,二者在这一点上相区别。需说明的是,以下有时将聚合性组合物称为聚合性液晶组合物,该“液晶”的意思是,在进行将聚合性组合物在基材上涂布、印刷、滴加、或向单元注入等时显示液晶性,因此作为组合物,可以不一定显示液晶性。
混合物通过纯化工序除去了杂质,但存在由于经过纯化工序而收率变差的问题。作为其原因,认为一个原因是,由于经过纯化工序,化合物会与混合物中的杂质一起被除去、化合物会吸附于纯化剂。此外,还考虑了下述原因:在纯化工序中杂质中会带入大量化合物;在混合物含有具有聚合性基的化合物的情况下,混合物中微量含有的杂质的聚合物成分会彼此集合,过滤变得麻烦。
测定本发明的混合物的黄度指数(YI),则存在越是纯化的混合物黄度指数的值越小的倾向。本发明人等着眼于含有具有介晶基的化合物的混合物,进行了深入研究,结果发现,混合物的黄度指数(YI)和化合物的折射率各向异性(Δn)的值与收率存在关联性。此外,本发明人等进一步对混合物的黄度指数(YI)和化合物的折射率各向异性(Δn)的值进行了研究,发现该值对将含有该混合物的组合物涂布在基材上时的凹陷的发生、使用该组合物制成光学各向异性体并照射紫外光时的取向缺陷有影响。
即,本发明的混合物是如下的混合物,其满足0.5≦YI/Δn≦500 (式1)
(式中,YI表示混合物的黄度指数,Δn表示具有介晶基的化合物的折射率各向异性。)所表示的式子。
只要满足上述(式1),则纯化的程度就在适当的范围,因此能够获得高收率。此外,只要满足上述(式1),则能够获得凹陷小、照射紫外光时取向缺陷少的光学各向异性体。虽然作为凹陷的原因,可列举组合物中的聚合物成分量、化合物的分子结构等产生影响的可能性,但认为上述范围内的混合物具有适当的聚合物成分和化合物刚性。此外,作为对取向性产生影响的原因,可列举化合物部分聚合而成的、具有与化合物同样的介晶骨架的聚合物的作用,但认为上述范围内的混合物中聚合物成分均匀分散,此外,作为介晶骨架的结构,刚性不会过高,且聚合物成分中的介晶部位与化合物的介晶部位的分子间相互作用发挥作用,因而可有效地获得聚合物成分带来的取向效果。
此外,从获得高收率的观点出发,混合物的YI/Δn的值优选为0.9以上,更优选为1.2以上,进一步优选为1.5以上,进一步更优选为2.0以上,特别优选为3.0以上。此外,优选为450以下,更优选为400以下,进一步优选为150以下,进一步更优选为50以下,特别优选为10以下。
从获得凹陷和取向性方面良好的物质的观点出发,混合物的YI/Δn的值优选为450以下,更优选为400以下,进一步优选为150以下,进一步更优选为50以下,特别优选为10以下。
混合物的黄度指数(YI)是,以按20ppm的比例含有本发明的混合物的乙腈溶液为测定对象物,使用分光光度计进行测定。需说明的是,溶液只要是能够获得混合物的充分溶解性的溶液,也可以使用乙腈以外的溶液。可列举例如四氢呋喃、环戊酮、氯仿等。通过使作为测定对象物的材料溶液浓度为20ppm、使用光路长度为1cm的样品池来测定所得到的测定值,能够算出混合物的黄度指数(YI)。
化合物的折射率各向异性如下测定。在包含下述式(a)所表示的化合物(25质量%)、式(b)所表示的化合物(25质量%)、式(c)所表示的化合物(25质量%)、式(d)所表示的化合物(25质量%)的母体液晶中混合具有介晶基的化合物(10质量%、20质量%或30质量%),
[化1]
制成液晶组合物。使用带聚酰亚胺取向膜的玻璃基板,以聚酰亚胺取向膜的摩擦方向平行的方式将2块玻璃基板组合,制成玻璃单元。在该玻璃单元中注入上述液晶组合物后,照射紫外线(照度800mJ/cm2)使其固化,然后,将膜从玻璃单元剥下。然后,用阿贝折射仪测定膜的ne、no,算出外推至具有介晶基的化合物为100质量%而得到的折射率各向异性(Δn)。
然后,用混合物的黄度指数(YI)除以具有介晶基的化合物的折射率各向异性,从而得到YI/Δn的值。
(反向波长色散性或低波长色散性化合物)
本发明的具有1个以上介晶基的液晶性化合物具有下述特征:在可见光区域,上述化合物的双折射性在长波长侧比短波长侧大。具体而言,只要满足(式2)即可,
Re(450nm)/Re(550nm)<1.05 (式2)
(式中,Re(450nm)表示在使上述具有1个以上介晶基的液晶性化合物在基板上当分子长轴方向实质上相对于基板水平地取向时450nm波长处的面内相位差;Re(550nm)表示在使上述具有1个介晶基的液晶性化合物在基板上当分子长轴方向实质上相对于基板水平地取向时550nm波长处的面内相位差。)
无需在紫外线区域、红外线区域双折射性在长波长侧比短波长侧大。上述具有1个介晶基且满足(式2)的具有介晶基的化合物中,从表现反向波长色散性的观点出发,优选(式2)低于1.05,更优选低于1.00,更优选低于0.95,特别优选低于0.90。
在将入射于相位差膜的光的波长λ作为横轴、将其双折射率Δn作为纵轴而描绘出的图表中,波长λ越短则双折射率Δn越大的情况下,本领域技术人员一般称该膜为“正向色散性”;波长λ越短则双折射率Δn越小的情况下,称该膜为“反向波长色散性”或“反向色散性”。本发明中,将构成用波长450nm处的面内相位差(Re(450))除以波长550nm处的面内相位差Re(550)而得的值Re(450)/Re(550)为0.95以下的相位差膜的化合物称为反向色散性化合物。此外,将构成Re(450)/Re(550)比0.95大且为1.05以下的相位差膜的化合物称为低波长色散性化合物。相位差的测定方法如下文所示。
(具有介晶基的化合物)
在本技术领域,作为具有至少1个介晶基的化合物,只要是将多种化合物混合作为组合物时呈现液晶相,则可以是分子内具有1个或2个以上聚合性官能团的化合物,也可以是分子内不具有聚合性官能团的化合物,能够没有特别限制地使用。需说明的是,聚合性液晶化合物可以不单独显示液晶性。这里,介晶基的意思是,由2个以上环结构和连接这些环结构的连接基或单键构成,是通过具有以最短路径将环结构和环结构连接的连接键且原子的数量为2以下的连接基或单键,将2个以上环结构连接而成的部分。
作为具有至少1个介晶基的反向波长色散性或低波长色散性化合物,可列举例如日本特开2010-31223号公报、日本特开2009-173893号公报、日本特开2010-30979号公报、日本特开2009-227667号公报、日本特开2009-274984号公报、日本特开2011-207765号公报、日本特开2011-42606号公报、日本特开2011-246381号公报、日本特开2012-77055号公报、日本特开2011-6360号公报、日本特开2011-6361号公报、日本特开2008-107767号公报、日本特开2008-273925号公报、日本特开2009-179563号公报、日本特开2010-84032号公报、WO2012/141245A1号公报、WO2012/147904A1号公报、WO2013/180217A1号公报、WO2014/010325A1号公报、WO2014/065176A1号公报、WO2012/169424A1号公报、WO2012/176679A1号公报、WO2014/061709A1号公报、日本特表2010-522892号公报、日本特表2013-509458号公报等中记载的物质。
作为具有至少1个介晶基的反向波长色散性或低波长色散性化合物,更具体而言,优选为通式(I)所表示的化合物。
[化2]
(式中,R1和R2各自独立地表示氢原子或碳原子数1至80的烃基,该基可以具有取代基,任意碳原子可被杂原子取代,
A1和A2各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团可为无取代或被1个以上的上述取代基L取代,
L表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基(ペンタフルオロスルフラニル)、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,或者L可以表示PL-(SpL-XL)kL-所表示的基团,这里,PL表示聚合性基,优选聚合性基表示与下述P0的情况同样的基团,SpL表示间隔基团或单键,优选间隔基团表示与下述Sp0的情况同样的基团,SpL存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,XL表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,XL存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同(不过,PL-(SpL-XL)kL-中不包含-O-O-键。),kL表示0至10的整数,化合物内存在有多个L的情况下,它们可以相同也可以不同,
Z1和Z2各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、或单键所表示的基团,Z1存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,Z2存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,存在有多个的情况下,各自独立地,存在的Z1和Z2中的至少1个表示选自-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键的基团,
G1表示选自由芳香族烃环或芳香族杂环组成的组的具有至少1个芳香环的2价基团,G1所表示的基团中芳香环所含的π电子的数量为12以上,G1所表示的基团为无取代或可被1个以上的取代基LG取代,
LG表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,或者LG可以表示PLG-(SpLG-XLG)kLG-所表示的基团,这里,PLG表示聚合性基,优选的聚合性基表示与上述P0中定义的基团同样的基团,SpLG表示间隔基团或单键,优选的间隔基团表示与上述Sp0中定义的基团同样的基团,SpLG存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,XLG表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,XLG存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同(不过,PLG-(SpLG-XLG)kLG-中不包含-O-O-键。),kLG表示0至10的整数,化合物内存在有多个LG的情况下,它们可以相同也可以不同,
m1和m2各自独立地表示0至6的整数,m1+m2表示0至6的整数。)
从制成膜时的机械强度的观点出发,具有至少1个介晶基的反向波长色散性或低波长色散性化合物中,优选分子内具有至少1个聚合性基。此外,从液晶性的观点出发,更优选分子内具有至少1个下述通式(I-0-R)所表示的基团。
[化3]
(式中,P0表示聚合性基,Sp0表示间隔基团或单键,Sp0存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,X0表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,X0存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同(不过,P0-(Sp0-X0)k0-中不包含-O-O-键。),k0表示0至10的整数。)
式(I-0-R)中,P0表示聚合性基,优选表示选自下述式(P-1)至式(P-20)的基团,
[化4]
这些聚合性基通过自由基聚合、自由基加成聚合、阳离子聚合和阴离子聚合而聚合。尤其是,作为聚合方法,进行紫外线聚合的情况下,优选为式(P-1)、式(P-2)、式(P-3)、式(P-4)、式(P-5)、式(P-7)、式(P-11)、式(P-13)、式(P-15)或式(P-18),更优选为式(P-1)、式(P-2)、式(P-3)、式(P-7)、式(P-11)或式(P-13),进一步优选为式(P-1)、式(P-2)或式(P-3),特别优选为式(P-1)或式(P-2)。
式(I-0-R)中,Sp0表示间隔基团或单键,Sp0存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同。此外,该间隔基团可以为无取代,也可以被1个以上的取代基LSP取代。作为间隔基团,优选表示可被取代基LSP取代的、1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的亚烷基。从原料的容易获得性和合成容易性的观点出发,Sp0存在有多个的情况下,可以相同也可以各不相同,优选各自独立地表示可被取代基LSP取代的、1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-OCO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的亚烷基,更优选各自独立地表示可被甲基取代的、1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至10的亚烷基或单键,进一步优选各自独立地表示碳原子数1至10的亚烷基或单键,特别优选在存在有多个的情况下可以相同也可以各不相同,且各自独立地表示碳原子数1至8的亚烷基。
式(I-0-R)中,LSP表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,或者LSP可以表示PLSP-(SpLSP-XLSP)kLSP-所表示的基团,这里,PLSP表示聚合性基,优选的聚合性基表示与上述P0的情况同样的基团,SpLSP表示间隔基团或单键,优选的间隔基团或单键表示与上述Sp0的情况同样的基团,SpLSP存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,XLSP表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,XLSP存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同(不过,PLSP-(SpLSP-XLSP)kLSP-中不包含-O-O-键。),kLSP表示0至10的整数,化合物内存在有多个LSP的情况下,它们可以相同也可以不同。从原料的容易获得性和合成容易性的观点出发,LSP表示氟原子、氯原子、氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CH=CH-或-C≡C-取代的碳原子数1至10的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,或者LSP优选表示PLSP-(SpLSP-XLSP)kLSP-所表示的基团,LSP表示氟原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-或-OCO-取代的碳原子数1至10的直链状烷基,更优选表示该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代的基团,LSP进一步更优选表示氟原子或甲基,LSP特别优选表示甲基。
式(I-0-R)中,X0表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,X0存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同。从原料的容易获得性和合成容易性的观点出发,X0存在有多个的情况下,可以相同也可以各不相同,优选各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,更优选各自独立地表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-或单键,存在有多个的情况下,可以相同也可以各不相同,特别优选各自独立地表示-O-、-COO-、-OCO-或单键。
式(I-0-R)中,k0表示0至10的整数,优选表示0至5的整数,更优选表示0至2的整数,特别优选表示1。
从液晶性、合成容易性的观点出发,通式(I)中,优选R1和R2中的至少1个表示式(I-0-R)所表示的基团,从制成膜时的机械强度的观点出发,更优选R1和R2各自独立地表示式(I-0-R)所表示的基团,特别优选R1和R2表示式(I-0-R)所表示的同一基团。
通式(I)中,R1和R2各自独立地表示氢原子或可具有取代基的、任意碳原子可被杂原子取代的碳原子数1至80的烃基。R1或R2表示式(I-0-R)所表示的基团以外的基团的情况下,从液晶性和合成容易性的观点出发,优选R1或R2各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、硫代异氰基、或者基团中的任意氢原子可被氟原子取代的、1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,更优选各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-取代的碳原子数1至12的直链或支链烷基,进一步优选表示氢原子、氟原子、氯原子、或者碳原子数1至12的直链烷基或直链烷氧基,特别优选表示碳原子数1至12的直链烷基或直链烷氧基。
通式(I)中,A1和A2各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团可为无取代或被1个以上的上述取代基L取代。作为A1和A2的优选方式,更优选各自独立地表示无取代或可被1个以上的取代基L取代的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、萘-2,6-二基,进一步优选各自独立地表示选自下述式(A-1)至式(A-11)的基团,
[化5]
进一步更优选各自独立地表示选自式(A-1)至式(A-8)的基团,特别优选各自独立地表示选自式(A-1)至式(A-4)的基团。从反向色散性的观点出发,作为结合于与G1所表示的基团相邻的Z1所表示的基团的由A1所表示的基团、以及结合于与G1所表示的基团相邻的Z2所表示的基团的由A2所表示的基团,优选各自独立地表示无取代或可被1个以上的取代基L取代的1,4-亚环己基,更优选表示上述式(A-2)所表示的基团。此外,A1和A2所表示的基团存在有多个的情况下,从折射率各向异性、合成容易性、在溶剂中的溶解性的观点出发,作为上述A1和A2以外的A1和A2所表示的基团,优选各自独立地表示无取代或可被1个以上的取代基L取代的1,4-亚苯基、萘-2,6-二基,更优选各自独立地表示选自上述式(A-1)、式(A-3)至式(A-11)的基团,进一步优选各自独立地表示选自式(A-1)、式(A-3)至式(A-8)的基团,特别优选各自独立地表示选自式(A-1)、式(A-3)、式(A-4)的基团。
通式(I)中,L表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,或者L可以表示PL-(SpL-XL)kL-所表示的基团,这里,PL表示聚合性基,优选的聚合性基表示与下述P0的情况同样的基团,SpL表示间隔基团或单键,优选的间隔基团或单键表示与上述Sp0的情况同样的基团,SpL存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,XL表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,XL存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同(不过,PL-(SpL-XL)kL-中不包含-O-O-键。),kL表示0至10的整数,化合物内存在有多个L的情况下,它们可以相同也可以不同。从液晶性、合成容易性的观点出发,优选L表示氟原子、氯原子、五氟硫烷基、硝基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、或者任意氢原子可被氟原子取代的、1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被选自-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-的基团取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,更优选表示氟原子、氯原子、或者任意氢原子可被氟原子取代的、1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被选自-O-、-COO-或-OCO-的基团取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基,进一步优选表示氟原子、氯原子、或者任意氢原子可被氟原子取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基或烷氧基,特别优选表示氟原子、氯原子、或者碳原子数1至8的直链烷基或直链烷氧基。
通式(I)中,Z1和Z2各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、或单键所表示的基团,Z1存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,Z2存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,存在有多个的情况下,各自独立地,存在的Z1和Z2中的至少1个表示选自-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键的基团。从液晶性、原料的容易获得性和合成容易性的观点出发,优选Z1和Z2表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,更优选表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-C≡C-或单键,进一步优选表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-或单键,特别优选表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-或单键。
通式(I)中,m1和m2各自独立地表示0至6的整数,m1+m2表示0至6的整数。从在溶剂中的溶解性、液晶性的观点出发,优选m1和m2各自独立地表示1至3的整数,特别优选各自独立地表示1或2。此外,从合成容易性的观点出发,更优选m1和m2相同。
通式(I)中,G1表示具有选自由芳香族烃环或芳香族杂环组成的组的至少1个芳香环的2价基团,G1所表示的基团中的芳香环所含的π电子的数量为12以上,G1所表示的基团可为无取代或被1个以上的取代基LG取代。从反向波长色散性的观点出发,G1优选为在300nm至900nm具有吸收极大的基团,更优选为在310nm至500nm具有吸收极大的基团。从化合物的液晶性、原料的容易获得性和合成容易性的观点出发,G1更优选表示选自下述式(M-1)至式(M-6)的基团、或选自下述式(M-7)至式(M-14)的基团。
[化6]
(式中,这些基团可为无取代或被1个以上的上述取代基LG取代,任意-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NRT-(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,T1表示选自下述式(T1-1)至式(T1-6)的基团。
[化7]
(式中,可以在任意位置具有连接键,任意-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NRT-(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代。这里,可以在任意位置具有连接键的意思是,例如式(M-1)至式(M-6)的T1结合有式(T1-1)的情况下,在式(T1-1)的任意位置具有1个连接键(以下,在本发明中,表示与可以在任意位置具有连接键同样的意思。)。此外,这些基团可为无取代或被1个以上的上述取代基LG取代。))
[化8]
(式中,这些基团可为无取代或被1个以上的上述取代基LG取代,任意-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NRT-(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,T2表示选自下述式(T2-1)或式(T2-2)的基团。
[化9]
(式中,W1表示可被取代的碳原子数1至40的含有芳香族基和/或非芳香族基的基团,该芳香族基可以为烃环或杂环,该非芳香族基可以为烃基或烃基的任意碳原子被杂原子取代的基团(但氧原子彼此不直接结合。),
W2表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,或者W2可以表示具有至少1个芳香族基的、碳原子数2至30的基,该基可为无取代或被1个以上的取代基LW取代,或者W2可以表示PW-(SpW-XW)kW-所表示的基团,这里,PW表示聚合性基,优选的聚合性基表示与上述P0中定义的基团同样的基团,SpW表示间隔基团或单键,优选的间隔基团表示与上述Sp0中定义的基团同样的基团,SpW存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,XW表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,XW存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同(不过,PW-(SpW-XW)kW-中不包含-O-O-键。),kW表示0至10的整数,
LW表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,或者LW可以表示PLW-(SpLW-XLW)kLW-所表示的基团,这里,PLW表示聚合性基,SpLW表示间隔基团或单键,SpLW存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,XLW表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,XLW存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同(不过,PLW-(SpLW-XLW)kLW-中不包含-O-O-键。),kLW表示0至10的整数,化合物内LW存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,
Y表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基或1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,或者Y可以表示PY-(SpY-XY)kY-所表示的基团,PY表示聚合性基,优选的聚合性基表示与上述P0中定义的基团同样的基团,SpY表示间隔基团或单键,优选的间隔基团表示与上述Sp0中定义的基团同样的基团,SpY存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,XY表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,XY存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同(不过,PY-(SpY-XY)kY-中不包含-O-O-键。),kY表示0至10的整数,W1和W2可以一起形成环结构。))从在溶剂中的溶解性、合成容易性的观点出发,进一步优选G1表示选自上述式(M-1)、式(M-3)、式(M-4)、式(M-7)、式(M-8)的基团,进一步更优选表示选自式(M-1)、式(M-7)、式(M-8)的基团,特别优选表示选自式(M-7)、式(M-8)的基团。更具体而言,作为式(M-1)所表示的基团,优选表示选自下述式(M-1-1)至式(M-1-6)的基团,
[化10]
(式中,T1表示与上述同样的意思,RT表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)更优选表示选自式(M-1-4)或式(M-1-5)的基团,特别优选表示式(M-1-5)所表示的基团。作为式(M-3)所表示的基团,优选表示选自下述式(M-3-1)至式(M-3-6)的基团,
[化11]
(式中,T1表示与上述同样的意思,RT表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)更优选表示选自式(M-3-4)或式(M-3-5)的基团,特别优选表示式(M-3-5)所表示的基团。作为式(M-4)所表示的基团,优选表示选自下述式(M-4-1)至式(M-4-6)的基团,
[化12]
(式中,T1表示与上述同样的意思,RT表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)更优选表示选自式(M-4-4)或式(M-4-5)的基团,特别优选表示式(M-4-5)所表示的基团。作为式(M-7)至式(M-14)所表示的基团,优选表示下述式(M-7-1)至式(M-14-1)所表示的基团,
[化13]
(式中,T2表示与上述同样的意思。)更优选表示选自式(M-7-1)至式(M-12-1)的基团,特别优选表示式(M-7-1)或式(M-8-1)所表示的基团。
此外,从波长色散性、合成容易性的观点出发,式(M-1)至式(M-6)中,T1优选表示选自式(T1-1)、式(T1-2)、式(T1-3)、式(T1-6)的基团,更优选表示选自式(T1-3)、式(T1-5)的基团,特别优选表示式(T1-3)。更具体而言,作为式(T1-1)所表示的基团,优选表示选自下述式(T1-1-1)至式(T1-1-7)的基团,
[化14]
(式中,可以在任意位置具有连接键,RT表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。此外,这些基团可为无取代或被1个以上的上述取代基LG取代。)更优选表示选自式(T1-1-2)、式(T1-1-4)、式(T1-1-5)、式(T1-1-6)、式(T1-1-7)的基团。作为式(T1-2)所表示的基团,优选表示选自下述式(T1-2-1)至式(T1-2-8)的基团,
[化15]
(式中,可以在任意位置具有连接键。此外,这些基团可为无取代或被1个以上的上述取代基LG取代。)更优选表示式(T1-2-1)所表示的基团。作为式(T1-3)所表示的基团,优选表示选自下述式(T1-3-1)至式(T1-3-8)的基团,
[化16]
(式中,可以在任意位置具有连接键,RT表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。此外,这些基团可为无取代或被1个以上的上述取代基LG取代。)更优选表示式(T1-3-2)、式(T1-3-3)、式(T1-3-6)、式(T1-3-7)所表示的基团。作为式(T1-4)所表示的基团,优选表示选自下述式(T1-4-1)至式(T1-4-6)的基团。
[化17]
(式中,可以在任意位置具有连接键,RT表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。此外,这些基团可为无取代或被1个以上的上述取代基LG取代。)作为式(T1-5)所表示的基团,优选表示选自下述式(T1-5-1)至式(T1-5-9)的基团。
[化18]
(式中,可以在任意位置具有连接键,RT表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。此外,这些基团可为无取代或被1个以上的上述取代基LG取代。)作为式(T1-6)所表示的基团,优选表示选自下述式(T1-6-1)至式(T1-6-7)的基团。
[化19]
(式中,可以在任意位置具有连接键。此外,这些基团可为无取代或被1个以上的上述取代基LG取代。)
通式(I)中,LG表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,或者LG可以表示PLG-(SpLG-XLG)kLG-所表示的基团,这里,PLG表示聚合性基,优选的聚合性基表示与上述P0中定义的基团同样的基团,SpLG表示间隔基团或单键,优选的间隔基团表示与上述Sp0中定义的基团同样的基团,SpLG存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,XLG表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,XLG存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同(不过,PLG-(SpLG-XLG)kLG-中不包含-O-O-键。),kLG表示0至10的整数,化合物内存在有多个LG的情况下,它们可以相同也可以不同。从液晶性、合成容易性的观点出发,优选LG表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、硫代异氰基、或者任意氢原子可被氟原子取代的、1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被选自-O-、-S-、-COO-或-OCO-的基团取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基,更优选表示氟原子、氯原子、硝基、氰基、硫代异氰基、或者任意氢原子可被氟原子取代的、1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被选自-O-或-S-的基团取代的碳原子数1至8的直链状或支链状烷基,进一步优选表示氟原子、氯原子、硝基、氰基、硫代异氰基、碳原子数1至8的直链状烷基或碳原子数1至8的直链状烷氧基,特别优选表示氟原子、氯原子、硝基、氰基、碳原子数1至8的直链状烷基或碳原子数1至8的直链状烷氧基。
从液晶性和合成容易性的观点出发,上述式(T2-1)或式(T2-2)中,优选Y表示氢原子、氟原子、氯原子、硝基、氰基或基团中的任意氢原子可被氟原子取代的、1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基、或PY-(SpY-XY)kY-所表示的基团,更优选Y表示氢原子或基团中的任意氢原子可被氟原子取代的、1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基,更优选Y表示氢原子或基团中的任意氢原子可被氟原子取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基,特别优选Y表示氢原子或碳原子数1至12的直链状烷基。
从液晶性和合成容易性的观点出发,上述式(T2-1)或式(T2-2)中,W1表示可被取代的碳原子数1至80的含有芳香族和/或非芳香族的碳环或杂环的基,该碳环或杂环的任意碳原子可被杂原子取代。从原料的容易获得性和合成容易性的观点出发,优选W1所含的芳香族基表示选自无取代或可被1个以上的取代基LW取代的下述式(W-1)至式(W-18)的基团。
[化20]
(式中,环结构中可以在任意位置具有连接键,可以形成通过单键将选自这些基团的2个以上的芳香族基连接而成的基团,任意-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NRT-(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不包含-O-O-键。此外,这些基团可为无取代或被1个以上的上述取代基LW取代。)作为上述式(W-1)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-1-1)至式(W-1-7)的基团,
[化21]
(式中,这些基团可以在任意位置具有连接键,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-2)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-2-1)至式(W-2-8)的基团,
[化22]
(式中,这些基团可以在任意位置具有连接键。)作为上述式(W-3)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-3-1)至式(W-3-6)的基团,
[化23]
(式中,这些基团可以在任意位置具有连接键,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-4)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-4-1)至式(W-4-9)的基团,
[化24]
(式中,这些基团可以在任意位置具有连接键,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-5)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-5-1)至式(W-5-13)的基团,
[化25]
(式中,这些基团可以在任意位置具有连接键,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-6)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-6-1)至式(W-6-12)的基团,
[化26]
(式中,这些基团可以在任意位置具有连接键,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-7)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-7-1)至式(W-7-8)的基团,
[化27]
(式中,这些基团可以在任意位置具有连接键,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-8)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-8-1)至式(W-8-19)的基团,
[化28]
(式中,这些基团可以在任意位置具有连接键,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-9)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-9-1)至式(W-9-7)的基团,
[化29]
(式中,这些基团可以在任意位置具有连接键。)作为上述式(W-10)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-10-1)至式(W-10-16)的基团,
[化30]
(式中,这些基团可以在任意位置具有连接键,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-11)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-11-1)至式(W-11-10)的基团,
[化31]
(式中,这些基团可以在任意位置具有连接键,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-12)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-12-1)至式(W-12-4)的基团,
[化32]
(式中,这些基团可以在任意位置具有连接键,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-13)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-13-1)至式(W-13-10)的基团,
[化33]
(式中,这些基团可以在任意位置具有连接键,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-17)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-17-1)至式(W-17-16)的基团,
[化34]
(式中,这些基团可以在任意位置具有连接键,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-18)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-18-1)至式(W-18-4)的基团。
[化35]
(式中,这些基团可以在任意位置具有连接键,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)
W1所含的包含碳环或杂环的基团更优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的式(W-1-1)、式(W-1-2)、式(W-1-3)、式(W-1-4)、式(W-1-5)、式(W-1-6)、式(W-2-1)、式(W-6-9)、式(W-6-11)、式(W-6-12)、式(W-7-2)、式(W-7-3)、式(W-7-4)、式(W-7-6)、式(W-7-7)、式(W-7-8)、式(W-9-1)、式(W-12-1)、式(W-12-2)、式(W-12-3)、式(W-12-4)、式(W-13-7)、式(W-13-9)、式(W-13-10)、式(W-14)、式(W-18-1)、式(W-18-4)的基团,更优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的式(W-2-1)、式(W-7-3)、式(W-7-7)、式(W-14)的基团,进一步优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的式(W-7-3)、式(W-7-7)、式(W-14)的基团,进一步更优选表示无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的式(W-7-7)所表示的基团,特别优选表示无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-7-7-1)所表示的基团。
[化36]
从原料的容易获得性和合成容易性的观点出发,上述式(T-1)或式(T-2)中,更优选W2表示氢原子、或者基团中的任意氢原子可被氟原子取代的、1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基、或者PW-(SpW-XW)kW-所表示的基团,进一步优选W2表示氢原子、或者基团中的任意氢原子可被氟原子取代的、1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基、或者PW-(SpW-XW)kW-所表示的基团,进一步更优选W2表示氢原子、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-取代的碳原子数1至12的直链状烷基、或者PW-(SpW-XW)kW-所表示的基团。
此外,W2表示无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的、具有至少1个芳香族基的碳原子数2至30的基团的情况下,优选W2表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的上述式(W-1)至式(W-18)的基团。这种情况下,作为更优选结构,与上述同样。
此外,W2表示PW-(SpW-XW)kW-所表示的基团的情况下,PW、SpW、XW、kW所表示的基团的优选结构与P0、Sp0、X0、k0所表示的基团的优选结构是同样的。
此外,W1和W2可以一起形成环结构,这种情况下,-NW1W2所表示的环状基团优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-19)至式(W-40)的基团。
[化37]
(式中,任意-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NRT-(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不包含-O-O-键。此外,这些基团可为无取代或被1个以上的上述取代基LW取代。)作为上述式(W-19)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-19-1)至式(W-19-3)的基团,
[化38]
作为上述式(W-20)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-20-1)至式(W-20-4)的基团,
[化39]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-21)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-21-1)至式(W-21-4)的基团,
[化40]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-22)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-22-1)至式(W-22-4)的基团,
[化41]
作为上述式(W-23)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-23-1)至式(W-23-3)的基团,
[化42]
作为上述式(W-24)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-24-1)至式(W-24-4)的基团,
[化43]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-25)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-25-1)至式(W-25-3)的基团,
[化44]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-26)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-26-1)至式(W-26-7)的基团,
[化45]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-27)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-27-1)至式(W-27-4)的基团,
[化46]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-28)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-28-1)至式(W-28-6)的基团,
[化47]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-29)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-29-1)至式(W-29-3)的基团,
[化48]
作为上述式(W-30)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-30-1)至式(W-30-3)的基团,
[化49]
作为上述式(W-31)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-31-1)至式(W-31-4)的基团,
[化50]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-32)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-32-1)至式(W-32-5)的基团,
[化51]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-33)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-33-1)至式(W-33-3)的基团,
[化52]
作为上述式(W-34)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-34-1)至式(W-34-5)的基团,
[化53]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-35)所表示的基团,优选表示无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-35-1),
[化54]
作为上述式(W-36)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-36-1)至式(W-36-6)的基团,
[化55]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-37)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-37-1)至式(W-37-3)的基团,
[化56]
作为上述式(W-38)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-38-1)至式(W-38-4)的基团,
[化57]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-39)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-39-1)至式(W-39-4)的基团,
[化58]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-40)所表示的基团,优选表示无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-40-1)。
[化59]
从原料的容易获得性和合成容易性的观点出发,-NW1W2所表示的环状基团更优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的式(W-19-1)、式(W-21-2)、式(W-21-3)、式(W-21-4)、式(W-23-2)、式(W-23-3)、式(W-25-1)、式(W-25-2)、式(W-25-3)、式(W-30-2)、式(W-30-3)、式(W-35-1)、式(W-36-2)、式(W-36-3)、式(W-36-4)、式(W-40-1)的基团。
此外,W1和W2可以一起形成环结构,这种情况下,=CW1W2所表示的环状基团优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-41)至式(W-62)的基团。
[化60]
(式中,任意-CH=各自独立地可被-N=取代,-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-NRT-(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至20的烷基。)、-CS-或-CO-取代,但不包含-O-O-键。此外,这些基团可为无取代或被1个以上的上述取代基LW取代。)作为上述式(W-41)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-41-1)至式(W-41-3)的基团,
[化61]
作为上述式(W-42)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-42-1)至式(W-42-4)的基团,
[化62]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-43)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-43-1)至式(W-43-4)的基团,
[化63]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-44)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-44-1)至式(W-44-4)的基团,
[化64]
作为上述式(W-45)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-45-1)至式(W-45-4)的基团,
[化65]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-46)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-46-1)至式(W-46-4)的基团,
[化66]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-47)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-47-1)至式(W-47-3)的基团,
[化67]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-48)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-48-1)至式(W-48-7)的基团,
[化68]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-49)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-49-1)至式(W-49-4)的基团,
[化69]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-50)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-50-1)至式(W-50-6)的基团,
[化70]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-51)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-51-1)至式(W-51-3)的基团,
[化71]
作为上述式(W-52)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-52-1)至式(W-52-3)的基团,
[化72]
作为上述式(W-53)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-53-1)至式(W-53-8)的基团,
[化73]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-54)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-54-1)至式(W-54-5)的基团,
[化74]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-55)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-55-1)至式(W-55-3)的基团,
[化75]
作为上述式(W-56)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-56-1)至式(W-56-5)的基团,
[化76]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-57)所表示的基团,优选表示无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-57-1),
[化77]
作为上述式(W-58)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-58-1)至式(W-58-6)的基团,
[化78]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-59)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-59-1)至式(W-59-3)的基团,
[化79]
作为上述式(W-60)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-60-1)至式(W-60-4)的基团,
[化80]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-61)所表示的基团,优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-61-1)至式(W-61-4)的基团,
[化81]
(式中,RT表示氢原子或碳原子数1至8的烷基。)作为上述式(W-62)所表示的基团,优选表示无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的下述式(W-62-1)。
[化82]
从原料的容易获得性和合成容易性的观点出发,=CW1W2所表示的环状基团更优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的式(W-42-2)、式(W-42-3)、式(W-43-2)、式(W-43-3)、式(W-45-3)、式(W-45-4)、式(W-57-1)、式(W-58-2)、式(W-58-3)、式(W-58-4)、式(W-62-1)的基团,进一步优选表示选自无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的式(W-57-1)、式(W-62-1)的基团,进一步更优选表示无取代或可被1个以上的上述取代基LW取代的式(W-57-1)所表示的基团。
从波长色散特性、保存稳定性、液晶性和合成容易性的观点出发,W1和W2所含的π电子的总数优选为4至24。
从液晶性、合成容易性的观点出发,优选LW表示氟原子、氯原子、五氟硫烷基、硝基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、或者任意氢原子可被氟原子取代的、1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被选自-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-的基团取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,更优选表示氟原子、氯原子、或者任意氢原子可被氟原子取代的、1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被选自-O-、-COO-或-OCO-的基团取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基,进一步优选表示氟原子、氯原子、或者任意氢原子可被氟原子取代的碳原子数1至12的直链状或支链状烷基或烷氧基,特别优选表示氟原子、氯原子、或者碳原子数1至8的直链烷基或直链烷氧基。
通式(I)中,更优选G1表示选自下述式(G-1)至式(G-22)的基团。
[化83]
[化84]
(式中,LG、LW、Y、W2表示与前述同样的意思,r表示0至5的整数,s表示0至4的整数,t表示0至3的整数,u表示0至2的整数,v表示0或1。此外,这些基团可以左右反转。)的基团。上述式(G-1)至式(G-10)中,进一步优选选自式(G-1)、式(G-3)、式(G-5)、式(G-6)、式(G-7)、式(G-8)、式(G-10)的基团,进一步更优选u为0的情况,特别优选选自下述式(G-1-1)至式(G-10-1)的基团。
[化85]
(式中,这些基团可以左右反转。)此外,上述式(G-11)至式(G-22)中,更优选Y表示氢原子,进一步优选s、t、u、v表示0,特别优选表示选自下述式(G-11-1)至式(G-20-1)的基团。
[化86]
[化87]
(式中,这些基团可以左右反转。)
从反向色散性和液晶性的观点出发,通式(I)所表示的化合物中,优选为下述通式(IA)所表示的化合物。
[化88]
(式中,R1、R2和G1表示与通式(I)同样的意思,A11、A12、A21和A22表示与通式(I)中的A1和A2同样的意思,Z11和Z12表示与通式(I)中的Z1同样的意思,Z21和Z22表示与通式(I)中的Z2同样的意思,Z11、Z12、Z21和Z22中的至少1个表示选自-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键的基团。)作为各基团的优选方式,与上述通式(I)中的情况是同样的。
从反向色散性和液晶性的观点出发,上述式(IA)所表示的化合物中,更优选A11、A12、A21和A22各自独立地表示无取代或可被1个以上的取代基L取代的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、萘-2,6-二基,进一步优选各自独立地表示选自下述式(A-1)至式(A-11)的基团,
[化89]
进一步更优选各自独立地表示选自式(A-1)至式(A-8)的基团,特别优选各自独立地表示选自式(A-1)至式(A-4)的基团。从反向色散性的观点出发,优选A12和A21各自独立地表示无取代或可被1个以上的取代基L取代的1,4-亚环己基,更优选表示上述式(A-2)所表示的基团。此外,从折射率各向异性、合成容易性、在溶剂中的溶解性的观点出发,优选A11和A22各自独立地表示无取代或可被1个以上的取代基L取代的1,4-亚苯基、萘-2,6-二基,更优选各自独立地表示选自上述式(A-1)、式(A-3)至式(A-11)的基团,进一步优选各自独立地表示选自式(A-1)、式(A-3)至式(A-8)的基团,进一步更优选各自独立地表示选自式(A-1)、式(A-3)、式(A-4)的基团,特别优选为式(A-1)所表示的基团。
从液晶性、原料的容易获得性和合成容易性的观点出发,上述式(IA)所表示的化合物中,优选Z11、Z12、Z21和Z22表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,更优选表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH2CH2-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-C≡C-或单键,进一步优选表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CF2O-、-OCF2-或单键,进一步更优选表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-或单键,从反向色散性和液晶性的观点出发,特别优选Z11和Z22各自独立地表示-COO-、-OCO-或单键,特别优选Z12和Z21各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-或-OCO-。
需说明的是,从液晶性的观点出发,通式(I)所表示的化合物所含的1,4-亚环己基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基和十氢萘-2,6-二基可以仅为顺式异构体和反式异构体中的仅任一者,也可以为两者的混合物,从液晶性的观点出发,优选反式异构体为主要成分,特别优选仅为反式异构体。
本申请发明的混合物优选用于向列液晶组合物、近晶液晶组合物、手性近晶液晶组合物和胆甾液晶组合物。在使用了本申请发明的混合物的液晶组合物中添加本申请发明以外的化合物也无妨。
作为与本申请发明的混合物混合而使用的其他聚合性化合物,可列举例如Handbook of Liquid Crystals(液晶化学手册)(D.Demus,J.W.Goodby,G.W.Gray,H.W.Spiess,V.Vill编辑,Wiley-VCH公司发行,1998年)、季刊化学总论No.22、液晶化学(日本化学会编,1994年)、或者日本特开平7-294735号公报、日本特开平8-3111号公报、日本特开平8-29618号公报、日本特开平11-80090号公报、日本特开平11-116538号公报、日本特开平11-148079号公报等中记载的那样的、具有多个1,4-亚苯基、1,4-亚环己基等结构相连而成的作为介晶基的刚性部位以及乙烯基、丙烯酰基、(甲基)丙烯酰基等聚合性官能团的棒状聚合性液晶化合物、或日本特开2004-2373号公报、日本特开2004-99446号公报中记载的那样的具有马来酰亚胺基的棒状聚合性液晶化合物。
作为与本申请发明的混合物混合而使用的其他聚合性化合物,具体而言,优选为通式(X-11)和/或通式(X-12)所表示的化合物,
[化90]
[化91]
(式中,P11、P12和P13各自独立地表示聚合性基,Sp11、Sp12和Sp13各自独立地表示单键或碳原子数1~20的亚烷基,1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-可被-O-、-COO-、-OCO-、-OCOO-取代,X11、X12和X13各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z11和Z12各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-CO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH2CH2-、-CH2CF2-、-CF2CH2-、-CF2CF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,Z11存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,Z12存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,A11、A12、A13和A14各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,A11、A12、A13和A14各自独立地为无取代或可被取代基L11取代,A11存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,A13存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,L11表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,或者L11可以表示PL11-(SpL11-XL11)kL11-所表示的基团,这里,PL11表示聚合性基,优选的聚合性基表示与上述P0的情况同样的基团,SpL11表示间隔基团或单键,优选的间隔基团表示与上述Sp0的情况同样的基团,SpL11存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,XL11表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,XL11存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同(不过,PL11-(SpL11-XL11)kL11-中不包含-O-O-键。),kL11表示0至10的整数,化合物内存在有多个L11的情况下,它们可以相同也可以不同,R11表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链或支链烷基,m11和m12各自独立地表示0至3的整数。)特别优选P11、P12和P13为丙烯酸基或甲基丙烯酸基的情况。作为通式(X-11)所表示的化合物,具体而言,可列举下述式(X-11-A)至式(X-11-F)所表示的化合物。
[化92]
(式中,W11和W12各自独立地表示氢原子、氟原子、甲基或三氟甲基,Sp14和Sp15各自独立地表示碳原子数2至18的亚烷基,Z13和Z14各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-C≡C-或单键,L11表示与上述同样的意思,s11表示0至4的整数。)上述式(X-11-A)至式(X-11-F)中,W11和W12更优选各自独立地表示氢原子或甲基,Z13和Z14更优选各自独立地表示-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-或-CH2CH2-OCO-,进一步优选各自独立地表示-COO-或-OCO-,L11更优选表示氟原子、氯原子、甲基或甲氧基。
作为通式(X-11)所表示的化合物,更具体而言,可列举下述式(X-11-B-1)至式(X-11-F-2)所表示的化合物。
[化93]
(式中,W11、W12、Sp14和Sp15各自独立地表示与上述同样的意思。)
此外,作为通式(X-12)所表示的化合物,具体而言,可列举下述通式(X-12-A)至式(X-12-E)所表示的化合物。
[化95]
(式中,W13各自独立地表示氢原子、氟原子、甲基或三氟甲基,Sp16各自独立地表示碳原子数2至18的亚烷基,Z15和Z16各自独立地表示-OCH2-、-CH2O-、-COO-、-OCO-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-C≡C-或单键,L11表示与上述同样的意思,s11表示0至4的整数,R12表示氢原子、氟原子、氰基、碳原子数1至10的烷基或碳原子数1至10的烷氧基。)上述式(X-12-A)至式(X-12-E)中,W13更优选各自独立地表示氢原子或甲基,Z15和Z16更优选各自独立地表示-COO-、-OCO-、-C≡C-或单键,进一步优选各自独立地表示-COO-、-OCO-或单键,L11更优选表示氟原子、氯原子、甲基或甲氧基。
作为通式(X-12)所表示的化合物,更具体而言,可列举下述式(X-12-A-1)至式(X-12-E-6)所表示的化合物。
[化96]
[化97]
[化98]
[化99]
(式中,W13、Sp16、R12各自独立地表示与上述同样的意思。)
本发明的液晶组合物中可以添加不具有聚合性基的含有介晶基的化合物,可列举通常的液晶设备、例如TFT液晶等中使用的化合物。作为不具有聚合性基的含有介晶基的化合物,优选下述通式(X-21)所表示的化合物。
[化100]
(式中,R21和R22各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状烷基或支链状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,A21和A22各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团为无取代或可被1个以上的取代基L21取代,A21存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,L21表示氟原子、氯原子、氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,Z21表示-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键所表示的基团,Z21存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,m21表示0至6的整数。)
作为通式(X-21)所表示的化合物,具体而言,更优选为选自下述式(X-21-1)至式(X-21-8)的化合物。
[化101]
[化102]
(式中,R21和R22各自独立地表示与上述同样的意思,R21和R22优选各自独立地表示氟原子、氰基、或者1个-CH2-可被-O-或-CH=CH-取代的碳原子数1至8的直链状烷基。)
相对于聚合性组合物的总量,通式(X-12)所表示的化合物的合计含量优选为5.0质量%以上,优选为10.0质量%以上,优选为15.0质量%以上,此外,优选为90.0质量%以下,优选为85.0质量%以下。
以获得手性向列相或手性近晶相为目的,本发明的聚合性液晶组合物中可以配合手性化合物。手性化合物中,特别优选为分子内具有聚合性官能团的化合物。需说明的是,本发明的手性化合物可以显示液晶性,也可以为非液晶性。
作为本发明中使用的手性化合物,优选具有1个以上聚合性官能团。作为这样的化合物,可列举例如日本特开平11-193287号公报、日本特开2001-158788号公报、日本特表2006-52669号公报、日本特开2007-269639号公报、日本特开2007-269640号公报、2009-84178号公报等中记载的那样的聚合性手性化合物,其包含异山梨醇、异甘露糖醇、葡萄糖苷等手性糖类,且具有1,4-亚苯基1,4-亚环己基等刚性部位和乙烯基、丙烯酰基、(甲基)丙烯酰基以及马来酰亚胺基等聚合性官能团;日本特开平8-239666号公报中记载的那样的、包含萜类化合物衍生物的聚合性手性化合物;NATURE VOL35 467~469页(1995年11月30日发行)、NATURE VOL392 476~479页(1998年4月2日发行)等中记载的那样的、包含具有介晶基和手性部位的间隔基团的聚合性手性化合物;或日本特表2004-504285号公报、日本特开2007-248945号公报中记载的那样的、含有联萘基的聚合性手性化合物。需说明的是,螺旋扭曲力(HTP)大的手性化合物在本发明的聚合性液晶组合物中是优选的。
手性化合物的配合量需要根据化合物的螺旋诱导力适当调整,聚合性液晶组合物中,优选含有0~25质量%,更优选含有0~20质量%,特别优选含有0~15质量%。
作为手性化合物,具体而言,优选选自下述式(X-31)至式(X-34)。
[化103]
(式中,R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37和R38各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、氰基、硝基、异氰基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链或支链烷基,或R31、R32、R33、R34、R35、R36、R37和R38各自独立地表示下述式(X-30-R)所表示的基团,
[化104]
(式中,P31表示聚合性基,优选的聚合性基表示与上述P0的情况同样的基团,Sp31表示间隔基团或单键,优选的间隔基团表示与上述Sp0的情况同样的基团,Sp31存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,X31表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,X31存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同(不过,P31-(Sp31-X31)k31-中不包含-O-O-键。),k31表示0至10的整数。)R37和R38表示氢原子以外的相互不同的基团,A31、A32、A33、A34、A35和A36各自独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、萘-2,6-二基、萘-1,4-二基、四氢萘-2,6-二基、十氢萘-2,6-二基或1,3-二烷-2,5-二基,这些基团为无取代或可被1个以上的取代基L31取代,A31、A32、A33、A34、A35和A36存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,L31表示氟原子、氯原子、溴原子、碘原子、五氟硫烷基、硝基、氰基、异氰基、氨基、羟基、巯基、甲基氨基、二甲基氨基、二乙基氨基、二异丙基氨基、三甲基甲硅烷基、二甲基甲硅烷基、硫代异氰基、或者1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-或-C≡C-取代的碳原子数1至20的直链状或支链状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代,或者L31可以表示PL31-(SpL31-XL31)kL31-所表示的基团,这里,PL31表示聚合性基,优选的聚合性基表示与上述P0的情况同样的基团,SpL31表示间隔基团或单键,优选的间隔基团表示与上述Sp0的情况同样的基团,SpL31存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,XL31表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-或单键,XL31存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同(不过,PL31-(SpL31-XL31)kL31-中不包含-O-O-键。),kL31表示0至10的整数,化合物内存在有多个L31的情况下,它们可以相同也可以不同,Z31、Z32、Z33、Z34、Z35和Z36各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-OCO-NH-、-NH-COO-、-NH-CO-NH-、-NH-O-、-O-NH-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-、-N=CH-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-、或单键所表示的基团,Z31、Z32、Z33、Z34、Z35和Z36存在有多个的情况下,它们可以相同也可以不同,m31、m32、m33、m34、m35和m36各自独立地表示0至6的整数。)
作为手性化合物,更具体而言,更优选为下述式(X-31-1)至式(X-34-6)所表示的化合物。
[化105]
[化106]
[化107]
[化108]
[化109]
[化110]
(式中,W31和W32各自独立地表示氢原子、氟原子、甲基或三氟甲基,Sp32和Sp33各自独立地表示碳原子数2至18的亚烷基,R39和R40表示氢原子、碳原子数1至10的烷基或碳原子数1至10的烷氧基。)
(有机溶剂)
本发明中的组合物中可以添加有机溶剂。作为所用的有机溶剂没有特别限定,优选为聚合性化合物显示良好溶解性的有机溶剂,优选为能够以100℃以下的温度干燥的有机溶剂。作为那样的溶剂,可列举例如甲苯、二甲苯、异丙苯、均三甲苯、氯苯等芳香族系烃、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己酮、环戊酮等酮系溶剂、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、苯甲醚等醚系溶剂、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺系溶剂、氯仿、二氯甲烷、1,2-二氯乙烷等卤系溶剂、丙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、γ-丁内酯等。它们可以单独使用,也可以混合2种以上而使用,优选使用酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂、芳香族烃系溶剂、卤系溶剂中的任一种以上。
本发明中使用的组合物只要制成有机溶剂的溶液能够对基板进行涂布,所用的有机溶剂的比率不会显著损害涂布的状态,则没有特别限制,组合物溶液中含有的有机溶剂的合计量优选为1~60质量%,进一步优选为3~55质量%,特别优选为5~50质量%。
在将组合物溶解于有机溶剂时,为了使其均匀溶解,优选进行加热搅拌。加热搅拌时的加热温度考虑所用的组合物在有机溶剂中的溶解性而适当调节即可,从生产率方面出发,优选为15℃~110℃,更优选为15℃~105℃,进一步优选为15℃~100℃,特别优选设为20℃~90℃。
此外,添加溶剂时,优选利用分散搅拌机来搅拌混合。作为分散搅拌机,具体而言,可使用点胶机、具有螺旋桨、涡轮叶片等搅拌翼的分散机、涂料振荡器、行星式搅拌装置、振动机、振荡器或旋转蒸发器、搅拌器等。另外,还可使用超声照射装置。
添加溶剂时的搅拌转数优选根据所用的搅拌装置适当调整,为了制成均匀的聚合性组合物溶液,优选将搅拌转数设为10rpm~1000rpm,更优选设为50rpm~800rpm,特别优选设为150rpm~600rpm。
(阻聚剂)
本发明的聚合性组合物中优选添加阻聚剂。作为阻聚剂,可列举苯酚系化合物、醌系化合物、胺系化合物、硫醚系化合物、亚硝基化合物等。
作为苯酚系化合物,可列举对甲氧基苯酚、甲酚、叔丁基邻苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯、2,2’-亚甲基双(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2’-亚甲基双(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4’-硫代双(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4-甲氧基-1-萘酚、4,4’-二烷氧基-2,2’-联-1-萘酚等。
作为醌系化合物,可列举氢醌、甲基氢醌、叔丁基氢醌、对苯醌、甲基-对苯醌、叔丁基-对苯醌、2,5-二苯基苯醌、2-羟基-1,4-萘醌、1,4-萘醌、2,3-二氯-1,4-萘醌、蒽醌、联苯醌等。
作为胺系化合物,可列举对亚苯基二胺、4-氨基二苯基胺、N,N’-二苯基-对亚苯基二胺、N-异丙基-N’-苯基-对亚苯基二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N’-苯基-对亚苯基二胺、N,N’-二-2-萘基-对亚苯基二胺、二苯基胺、N-苯基-β-萘胺、4,4’-二异丙苯基-二苯基胺、4,4’-二辛基二苯基胺等。
作为硫醚系化合物,可列举吩噻嗪、硫代二丙酸二硬脂醇酯等。
作为亚硝基系化合物,可列举N-亚硝基二苯胺、N-亚硝基苯基萘胺、N-亚硝基二萘胺、对亚硝基苯酚、亚硝基苯、对亚硝基二苯胺、α-亚硝基-β-萘酚等、N,N-二甲基-对亚硝基苯胺、对亚硝基二苯基胺、N,N-二乙基-对亚硝基苯胺、N-亚硝基乙醇胺、N-亚硝基二丁基胺、N-亚硝基-N-丁基-4-丁醇胺、1,1’-亚硝基亚氨基双(2-丙醇)、N-亚硝基-N-乙基-4-丁醇胺、5-亚硝基-8-羟基喹啉、N-亚硝基吗啉、N-亚硝基-N-苯基羟基胺基铵盐、亚硝基苯、2,4,6-三叔丁基亚硝基苯、N-亚硝基-N-甲基-对甲苯磺酰胺、N-亚硝基-N-乙基氨基甲酸酯、N-亚硝基-N-丙基氨基甲酸酯、1-亚硝基-2-萘酚、2-亚硝基-1-萘酚、1-亚硝基-2-萘酚-3,6-磺酸钠、2-亚硝基-1-萘酚-4-磺酸钠、2-亚硝基-5-甲基氨基苯酚盐酸盐、2-亚硝基-5-甲基氨基苯酚盐酸盐等。
相对于聚合性组合物,阻聚剂的添加量优选为0.01~1.0质量%,更优选为0.05~0.5质量%。
(抗氧化剂)
为了提高本发明中聚合性组合物的稳定性,优选添加抗氧化剂等。作为那样的化合物,可列举氢醌衍生物、亚硝胺系阻聚剂、受阻酚系抗氧化剂、受阻胺系抗氧化剂等,更具体而言,可列举叔丁基氢醌、甲基氢醌、和光纯药工业公司的“Q-1300”、“Q-1301”、BASF公司的“IRGANOX1010”、“IRGANOX1035”、“IRGANOX1076”、“IRGANOX1098”、“IRGANOX1135”、“IRGANOX1330”、“IRGANOX1425”、“IRGANOX1520”、“IRGANOX1726”、“IRGANOX245”、“IRGANOX259”、“IRGANOX3114”、“IRGANOX3790”、“IRGANOX5057”、“IRGANOX565”、“TINUVINPA144”、“TINUVIN765”、“TINUVIN770DF”等。
相对于聚合性组合物,抗氧化剂的添加量优选为0.01~2.0质量%,更优选为0.05~1.0质量%。
(光聚合引发剂)
本发明的聚合性组合物优选含有光聚合引发剂。优选含有至少1种以上的光聚合引发剂。具体而言,可列举BASF公司制的“IRGACURE 651”、“IRGACURE 184”、“IRGACURE907”、“IRGACURE 127”、“IRGACURE 369”、“IRGACURE 379”、“IRGACURE 819”、“IRGACURE2959”、“IRGACURE 1800”、“IRGACURE 250”、“IRGACURE 754”、“IRGACURE 784”、“IRGACUREOXE01”、“IRGACURE OXE02”、“LUCIRIN TPO”、“DAROCUR 1173”、“DAROCUR MBF”、LAMBSON公司制的“ESACURE 1001M”、“ESACURE KIP150”、“SPEEDCURE BEM”、“SPEEDCURE BMS”、“SPEEDCURE MBP”、“SPEEDCURE PBZ”、“SPEEDCURE ITX”、“SPEEDCURE DETX”、“SPEEDCUREEBD”、“SPEEDCURE MBB”、“SPEEDCURE BP”、日本化药公司制的“KAYACURE DMBI”、日本SiberHegner公司制(现DKSH公司)的“TAZ-A”、ADEKA公司制的“ADEKA OPTOMER SP-152”、“ADEKAOPTOMER SP-170”、“ADEKA OPTOMER N-1414”、“ADEKA OPTOMER N-1606”、“ADEKA OPTOMERN-1717”、“ADEKA OPTOMER N-1919”等。
相对于聚合性组合物,光聚合引发剂的使用量优选为0.1~10质量%,特别优选为0.5~5质量%。它们可以单独使用,也可以混合2种以上而使用,此外,还可以添加增敏剂等。
(热聚合引发剂)
本发明的聚合性组合物中,可以将热聚合引发剂与光聚合引发剂一起并用。具体而言,可列举和光纯药工业公司制的“V-40”、“VF-096”、日本油脂公司制的“PERHEXYL D”、“PERHEXYL I”等。
相对于聚合性组合物,热聚合引发剂的使用量优选为0.1~10质量%,特别优选为0.5~5质量%。它们可以单独使用,也可以混合2种以上而使用。
(表面活性剂)
为了降低制成光学各向异性体时的膜厚不均,本发明的聚合性组合物可以含有至少1种以上表面活性剂。作为能够含有的表面活性剂,可以列举烷基羧酸盐、烷基磷酸盐、烷基磺酸盐、氟代烷基羧酸盐、氟代烷基磷酸盐、氟代烷基磺酸盐、聚氧乙烯衍生物、氟代烷基环氧乙烷衍生物、聚乙二醇衍生物、烷基铵盐、氟代烷基铵盐类等,特别优选含氟表面活性剂。
具体而言,可以列举“MEGAFACE F-110(メガファックF-110)”、“MEGAFACE F-113(メガファックF-113)”、“MEGAFACE F-120(メガファックF-120)”、“MEGAFACE F-812(メガファックF-812)”、“MEGAFACE F-142D(メガファックF-142D)”、“MEGAFACE F-144D(メガファックF-144D)”、“MEGAFACE F-150(メガファックF-150)”、“MEGAFACE F-171(メガファックF-171)”、“MEGAFACE F-173(メガファックF-173)”、“MEGAFACE F-177(メガファックF-177)”、“MEGAFACE F-183(メガファックF-183)”、“MEGAFACE F-195(メガファックF-195)”、“MEGAFACE F-824(メガファックF-824)”、“MEGAFACE F-833(メガファックF-833)”、“MEGAFACE F-114(メガファックF-114)”、“MEGAFACE F-410(メガファックF-410)”、“MEGAFACE F-493(メガファックF-493)”、“MEGAFACE F-494(メガファックF-494)”、“MEGAFACE F-443(メガファックF-443)”、“MEGAFACE F-444(メガファックF-444)”、“MEGAFACE F-445(メガファックF-445)”、“MEGAFACE F-446(メガファックF-446)”、“MEGAFACE F-470(メガファックF-470)”、“MEGAFACE F-471(メガファックF-471)”、“MEGAFACE F-474(メガファックF-474)”、“MEGAFACE F-475(メガファックF-475)”、“MEGAFACE F-477(メガファックF-477)”、“MEGAFACE F-478(メガファックF-478)”、“MEGAFACE F-479(メガファックF-479)”、“MEGAFACE F-480SF(メガファックF-480SF)”、“MEGAFACE F-482(メガファックF-482)”、“MEGAFACE F-483(メガファックF-483)”、“MEGAFACE F-484(メガファックF-484)”、“MEGAFACE F-486(メガファックF-486)”、“MEGAFACE F-487(メガファックF-487)”、“MEGAFACE F-489(メガファックF-489)”、“MEGAFACE F-172D(メガファックF-172D)”、“MEGAFACE F-178K(メガファックF-178K)”、“MEGAFACE F-178RM(メガファックF-178RM)”、“MEGAFACE R-08(メガファックR-08)”、“MEGAFACE R-30(メガファックR-30)”、“MEGAFACE F-472SF(メガファックF-472SF)”、“MEGAFACE BL-20(メガファックBL-20)”、“MEGAFACE R-61(メガファックR-61)”、“MEGAFACER-90(メガファックR-90)”、“MEGAFACE ESM-1(メガファックESM-1)”、“MEGAFACE MCF-350SF(メガファックMCF-350SF)”(以上为DIC株式会社制)、
“FTERGENT 100”、“FTERGENT 100C”、“FTERGENT 110”、“FTERGENT 150”、“FTERGENT 150CH”、“FTERGENT A”、“FTERGENT 100A-K”、“FTERGENT 501”、“FTERGENT300”、“FTERGENT 310”、“FTERGENT 320”、“FTERGENT 400SW”、“FTX-400P”、“FTERGENT251”、“FTERGENT 215M”、“FTERGENT 212MH”、“FTERGENT 250”、“FTERGENT 222F”、“FTERGENT 212D”、“FTX-218”、“FTX-209F”、“FTX-213F”、“FTX-233F”、“FTERGENT 245F”、“FTX-208G”、“FTX-240G”、“FTX-206D”、“FTX-220D”、“FTX-230D”、“FTX-240D”、“FTX-207S”、“FTX-211S”、“FTX-220S”、“FTX-230S”、“FTX-750FM”、“FTX-730FM”、“FTX-730FL”、“FTX-710FS”、“FTX-710FM”、“FTX-710FL”、“FTX-750LL”、“FTX-730LS”、“FTX-730LM”、“FTX-730LL”、“FTX-710LL”(以上为NEOS公司制)、
“BYK-300”、“BYK-302”、“BYK-306”、“BYK-307”、“BYK-310”、“BYK-315”、“BYK-320”、“BYK-322”、“BYK-323”、“BYK-325”、“BYK-330”、“BYK-331”、“BYK-333”、“BYK-337”、“BYK-340”、“BYK-344”、“BYK-370”、“BYK-375”、“BYK-377”、“BYK-350”、“BYK-352”、“BYK-354”、“BYK-355”、“BYK-356”、“BYK-358N”、“BYK-361N”、“BYK-357”、“BYK-390”、“BYK-392”、“BYK-UV3500”、“BYK-UV3510”、“BYK-UV3570”、“BYK-Silclean3700”(以上为毕克化学日本公司制)、
“TEGO Rad2100”、“TEGO Rad2200N”、“TEGO Rad2250”、“TEGO Rad2300”、“TEGORad2500”、“TEGO Rad2600”、“TEGO Rad2700”(以上为赢创工业株式会社制)等例子。
相对于聚合性液晶组合物,表面活性剂的添加量优选为0.01~2质量%,更优选为0.05~0.5质量%。
此外,通过使用上述表面活性剂,能够在将本发明的聚合性液晶组合物制成光学各向异性体时有效减小空气界面的倾斜角。
本发明的聚合性液晶组合物具有有效减小制成光学各向异性体时空气界面的倾斜角的效果,除了上述表面活性剂以外,还可列举具有下述通式(X-41)所表示的重复单元的、重均分子量为100以上的化合物。
[化111]
(式中,R41、R42、R43和R44各自独立地表示氢原子、氟原子、氯原子、或者碳原子数1至20的直链状烷基或支链状烷基,该烷基中的任意氢原子可被氟原子取代。)
作为通式(X-41)所表示的优选的化合物,可以列举例如聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、石蜡、液体石蜡、氯化聚丙烯、氯化石蜡、氯化液体石蜡等。
通式(X-41)所表示的化合物优选在将聚合性化合物混合在有机溶剂中并加热搅拌而调制聚合性溶液的工序中添加,也可以在之后的、在聚合性溶液中混合光聚合引发剂的工序中添加,也可在这两个工序中添加。
相对于聚合性液晶组合物溶液,通式(X-41)所表示的化合物的添加量优选为0.01~1质量%,更优选为0.05~0.5质量%。
为了进一步提高制成光学各向异性体时与基材的密合性,本发明的聚合性液晶组合物溶液也优选添加链转移剂。作为链转移剂,优选为硫醇化合物,更优选为单硫醇、二硫醇、三硫醇、四硫醇化合物,进一步优选为三硫醇化合物。具体而言,更优选为下述式(X-51-1)至式(X-51-12)所表示的化合物。
[化112]
[化113]
[化114]
(式中,R51各自独立地表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-或-CH=CH-取代的碳原子数1至20的直链状烷基或支链状烷基,Sp51各自独立地表示1个-CH2-或不相邻的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-或-CH=CH-取代的碳原子数2至20的直链状亚烷基或支链状亚烷基。)
链转移剂优选在将聚合性液晶化合物混合在有机溶剂中并加热搅拌而调制聚合性溶液的工序中添加,也可以在之后的、在聚合性溶液中混合聚合引发剂的工序中添加,也可以在这两个工序中添加。
相对于聚合性液晶组合物,链转移剂的添加量优选为0.5~10质量%,更优选为1.0~5.0质量%。
为了进行物性调整,还可以根据需要添加非聚合性的液晶化合物或不具有液晶性的聚合性化合物等。不具有液晶性的聚合性化合物优选在将聚合性化合物混合在有机溶剂中并加热搅拌而调制聚合性溶液的工序中添加,非聚合性的液晶化合物等也可以在之后的、在聚合性溶液中混合聚合引发剂的工序中添加,也可以在这两个工序中添加。相对于聚合性液晶组合物,这些化合物的添加量优选为20质量%以下,更优选为10质量%以下,进一步优选为5质量%以下。
本发明的混合物或聚合性组合物中,可以根据目的,以不使液晶的取向能力显著降低的程度添加其他添加剂,例如触变剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、表面处理剂等添加剂。
相对于聚合性组合物的总量,聚合性组合物中混合物的总含量优选为5.0质量%以上,更优选为10.0质量%以上,进一步优选为15.0质量%以上,此外,优选为90.0质量%以下,更优选为85.0质量%以下。
(满足(式1)的混合物的制造方法)
为了得到满足上述(式1)的混合物,可列举例如调节具有介晶基的化合物的纯化程度,最终得到满足上述式1的混合物的方法。具有介晶基的化合物的纯化程度可以通过在具有介晶基的化合物的合成工序中根据需要进行纯化来调节。越是纯化的化合物,黄度指数(YI)的值越小。纯化可以在合成的各工序中适当进行,作为纯化方法,可列举色谱、重结晶、蒸馏、升华、再沉淀、吸附、分液处理、分散洗涤等。使用纯化剂的情况下,作为纯化剂,可列举硅胶、氧化铝、活性炭、活性白土、铈硅石、沸石、介孔二氧化硅、碳纳米管、碳纳米角、备长炭、木炭、石墨烯、离子交换树脂、酸性白土、二氧化硅、硅藻土、珍珠岩、纤维素、有机聚合物、多孔质凝胶等。
(光学各向异性体的制造方法)
(光学各向异性体)
使用本发明的聚合性组合物制作的光学各向异性体是依次层叠基材、根据需要的取向膜、以及聚合性组合物的聚合物而成。
本发明的光学各向异性体中使用的基材只要是液晶设备、显示器、光学部件、光学膜中通常使用的基材、具有能够耐受本发明的聚合性组合物涂布后干燥时的加热的耐热性的材料就没有特别限制。作为那样的基材,可列举玻璃基材、金属基材、陶瓷基材、塑料基材等有机材料。尤其在基材为有机材料的情况下,可列举纤维素衍生物、聚烯烃、聚酯、聚烯烃、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯、聚芳酯、聚醚砜、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚亚苯基醚、尼龙或聚苯乙烯等。其中,优选聚酯、聚苯乙烯、聚烯烃、纤维素衍生物、聚芳酯、聚碳酸酯等塑料基材。
为了提高本发明的聚合性组合物的涂布性、粘接性,可以进行这些基材的表面处理。作为表面处理,可列举臭氧处理、等离子体处理、电晕处理、硅烷偶联剂处理等。此外,为了调节光的透射率、反射率,可以通过蒸镀等方法在基材表面设置有机薄膜、无机氧化物薄膜、金属薄膜等,或者,为了赋予光学附加价值,基材可以是拾取透镜(pick up lens)、棒状透镜、光盘、相位差膜、光散射膜、滤色器等。其中,优选附加值更高的拾取透镜、相位差膜、光散射膜、滤色器。
此外,对于上述基材,为了在涂布本发明的聚合性组合物并干燥时使聚合性组合物进行取向,通常可以实施取向处理,或者也可以设置取向膜。作为取向处理,可列举拉伸处理、摩擦处理、偏光紫外可见光照射处理、离子束处理等。使用取向膜的情况下,取向膜可使用公知惯用的膜。作为那样的取向膜,可列举聚酰亚胺、聚硅氧烷、聚酰胺、聚乙烯醇、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚亚苯基醚、聚芳酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚醚砜、环氧树脂、环氧丙烯酸酯树脂、丙烯酸树脂、香豆素化合物、查尔酮化合物、肉桂酸酯化合物、俘精酸酐化合物、蒽醌化合物、偶氮化合物、芳基乙烯化合物等化合物。通过摩擦进行取向处理的化合物优选通过取向处理或在取向处理之后加入加热工序而促进材料的结晶化的物质。进行摩擦以外的取向处理的化合物中,优选使用光取向材料。
(涂布)
作为用于获得本发明的光学各向异性体的涂布法,可以进行涂覆法、棒涂法、旋涂法、辊涂法、直接凹版涂布法、反向凹版涂布法、柔版涂布法、喷墨法、模涂法、帽涂法、浸涂法、狭缝涂布法等公知惯用的方法。涂布聚合性组合物后,使其干燥。
(聚合工序)
关于本发明的聚合性液晶组合物的聚合操作,一般是通过在聚合性液晶组合物中的液晶化合物相对于基材水平取向、垂直取向、或混合取向、或胆甾取向(平面取向)的状态下照射紫外线等光、或加热来进行。通过光照射进行聚合的情况下,具体而言,优选照射390nm以下的紫外光,最优选照射250~370nm波长的光。但在由于390nm以下的紫外光而引起聚合性组合物分解等的情况下,有时也优选以390nm以上的紫外光进行聚合处理。该光优选为散射光且为未偏光的光。
(聚合方法)
作为使本发明的聚合性液晶组合物聚合的方法,可列举照射活性能量射线的方法、热聚合法等,照射活性能量射线的方法因为无需加热、在室温下进行反应而优选,其中,照射紫外线等光的方法因为操作简便而优选。照射时的温度设为本发明的聚合性液晶组合物能够保持液晶相的温度,为了避免诱发聚合性液晶组合物的热聚合,优选尽可能设为30℃以下。需说明的是,液晶组合物通常在升温过程中,在从C(固相)-N(向列)转变温度(以下简称为C-N转变温度。)至N-I转变温度范围内显示液晶相。另一方面,在降温过程中呈热力学非平衡状态,因此,有时即使在C-N转变温度以下也不凝固,而是保持液晶状态。将该状态称为过冷却状态。本发明中,处于过冷却状态的液晶组合物也视为包括在保持液晶相的状态的液晶组合物。具体而言,优选照射390nm以下的紫外光,最优选照射250~370nm波长的光。但在由于390nm以下的紫外光而引起聚合性组合物分解等的情况下,有时也优选以390nm以上的紫外光进行聚合处理。该光优选为散射光且未偏光的光。紫外线照射强度优选0.05kW/m2~10kW/m2的范围。特别优选0.2kW/m2~2kW/m2的范围。紫外线强度低于0.05kW/m2的情况下,为了完成聚合,要花费大量时间。另一方面,超过2kW/m2的强度下,存在聚合性液晶组合物中的液晶分子发生光分解的倾向,存在聚合热大量产生而聚合中的温度上升,聚合性液晶的序参数变化,聚合后的膜的延迟产生错乱的可能性。
如果使用掩模,通过紫外线照射仅使特定部分聚合后,施加电场、磁场或温度等改变其未聚合部分的取向状态,之后使该未聚合部分聚合,则能够获得具有不同取向方向的多个区域的光学各向异性体。
此外,在使用掩模通过紫外线照射仅使特定部分聚合时,预先对未聚合状态的聚合性液晶组合物施加电场、磁场或温度等来约束取向,在保持该状态的情况下直接从掩模上方照射光使之聚合,由此也能够获得具有不同取向方向的多个区域的光学各向异性体。
使本发明的聚合性液晶组合物聚合而得到的光学各向异性体能够从基板剥离而以单体的形式作为光学各向异性体使用,也能够不从基板剥离而直接作为光学各向异性体使用。尤其是由于难以污染其他构件,因而在作为被层叠基板使用或者贴合于其他基板而使用时是有用的。
(用途)
使本申请发明的聚合性液晶组合物以水平取向、垂直取向、或混合取向、或胆甾取向的状态聚合而得到的聚合物作为具有取向性能的光学各向异性体,能够用作光学补偿膜、相位差膜、视野角扩大膜、亮度增强膜、反射膜、偏光膜、光信息记录材料。此外,还能够用作具有放热性的粘接剂、密封剂、散热片、防伪印刷用油墨。
实施例
以下,通过合成例、实施例和比较例对本发明进行说明,当然,本发明并不限定于这些实施例。需说明的是,除非特殊指明,否则“份”和“%”均为质量基准。将下述式(I-A-1)至式(I-A-5)、式(I-B-1)至式(I-B-4)、式(I-C-1)至式(I-C-9)所表示的化合物作为评价对象化合物。
[化115]
[化116]
[化117]
[化118]
[化119]
[化120]
按照日本特开2011-207765号公报中记载的方法制造式(I-A-1)至式(I-A-3)所表示的化合物的纯化前的粗品,按照日本特开2010-031223号公报中记载的方法制造式(I-A-4)和式(I-A-5)所表示的化合物的纯化前的粗品,按照日本特开2008-273925号公报中记载的方法制造式(I-B-1)所表示的化合物的纯化前的粗品,按照日本特开2008-107767号公报中记载的方法制造式(I-B-2)所表示的化合物的纯化前的粗品,按照日本特开2016-081035号公报中记载的方法制造式(I-B-3)和式(I-B-4)所表示的化合物的纯化前的粗品,按照WO2014/010325A1号公报中记载的方法制造式(I-C-1)所表示的化合物的纯化前的粗品,按照WO2012/147904A1号公报中记载的方法制造式(I-C-2)所表示的化合物的纯化前的粗品。本发明中,纯化前的粗品的意思是仅从反应液将溶剂蒸馏除去的纯化前的物质。
(实施例0-1)式(I-C-3)所表示的化合物的制造
[化121]
在具备迪安斯塔克(Dean Stark)装置、冷却器的反应容器中,加入7.00g式(I-C-3-1)所表示的化合物、0.96g对甲苯磺酸一水合物、65mL乙酸乙酯,加热回流。期间,重复一边将反应溶剂适当除去一边追加与除去的溶剂等量的溶剂的操作。用5%碳酸氢钠水溶液、食盐水洗涤后,通过柱色谱(氧化铝)进行纯化,得到9.08g式(I-C-3-2)所表示的化合物。
在具备迪安斯塔克装置、冷却器的反应容器中,加入9.08g式(I-C-3-2)所表示的化合物、4.56g多聚甲醛、7.24g氯化镁、36mL乙腈、18mL三乙胺,加热回流。期间,重复一边将反应溶剂适当除去一边追加与除去的溶剂等量的乙腈和三乙胺的操作。用乙酸乙酯稀释,用5%盐酸、食盐水洗涤。通过柱色谱(硅胶)进行纯化,得到9.71g式(I-C-3-3)所表示的化合物。
在反应容器中加入9.71g式(I-C-3-3)所表示的化合物、29mL甲醇、15mL25%氢氧化钠水溶液,在60℃加热搅拌。用乙酸乙酯稀释,用10%盐酸、食盐水洗涤。通过柱色谱(氧化铝)进行纯化,得到6.77g式(I-C-3-4)所表示的化合物。
在氮气气氛下,在反应容器中加入1.40g式(I-C-3-4)所表示的化合物、4.93g式(I-C-3-5)所表示的化合物、0.50g N,N-二甲基氨基吡啶、70mL二氯甲烷。一边进行冰冷却一边滴加2.55g二异丙基碳二亚胺,在室温下搅拌。过滤析出物,将溶剂蒸馏除去。通过柱色谱(硅胶)进行纯化,得到2.41g式(I-C-3-6)所表示的化合物。
在反应容器中加入2.41g式(I-C-3-6)所表示的化合物、0.56g式(I-C-3-7)所表示的化合物、0.01g(±)-10-樟脑磺酸、20mL四氢呋喃、10mL乙醇,并搅拌。通过将溶剂蒸馏除去,得到1.70g式(I-C-3)所表示的化合物的纯化前的粗品。给出纯化后的测定值。
1H NMR(CDCl3)δ1.50(m,8H),1.65-1.80(m,4H),1.80-1.97(m,4H),3.15(t,2H),4.01(t,2H),4.17(t,2H),4.31(t,2H),4.40(t,2H),4.57(t,2H),5.83(dd,2H),6.13(dd,2H),6.42(dd,2H),6.87(d,2H),6.96(d,2H),7.12-7.18(m,2H),7.34(d,1H),7.48(d,1H),7.58(d,1H),7.99-8.02(m,5H),8.12(d,2H)ppm.
相转变温度(5℃/分钟升温)C 112I
(实施例0-2)式(I-C-4)所表示的化合物的制造
[化122]
在具备迪安斯塔克装置、冷却器的反应容器中加入8.00g式(I-C-4-1)所表示的化合物、3.30g多聚甲醛、5.23g氯化镁、39mL四氢呋喃、26mL三乙胺,加热回流。期间,重复一边将反应溶剂适当除去一边追加与除去的溶剂等量的四氢呋喃和三乙胺的操作。用乙酸乙酯稀释,用5%盐酸、食盐水洗涤。通过柱色谱(硅胶)进行纯化,得到8.95g式(I-C-4-2)所表示的化合物。
按照日本特开2010-31223号公报中记载的方法制造式(I-C-4-3)所表示的化合物。在氮气气氛下,在反应容器中加入2.94g式(I-C-4-2)所表示的化合物、5.00g式(I-C-4-3)所表示的化合物、0.02g N,N-二甲基氨基吡啶、40mL二氯甲烷。一边进行冰冷却一边滴加1.81g二异丙基碳二亚胺,在室温下搅拌。过滤析出物,将溶剂蒸馏除去。加入甲醇使固体析出,分散洗涤,过滤。通过柱色谱(硅胶)和重结晶进行纯化,得到4.70g式(I-C-4-4)所表示的化合物。
在反应容器中加入1.50g式(I-C-4-4)所表示的化合物、0.38g式(I-C-4-5)所表示的化合物、0.01g(±)-10-樟脑磺酸、20mL四氢呋喃、10mL乙醇,并搅拌。通过将溶剂蒸馏除去,得到1.23g式(I-C-4)所表示的化合物的纯化前的粗品。给出纯化后的测定值。
1H NMR(CDCl3)δ0.92(t,3H),1.07(q,2H),1.24-2.06(m,27H),2.35(m,2H),2.55(t,1H),3.95(t,2H),4.18(t,2H),5.83(dd,1H),6.13(dd,1H),6.42(dd,1H),6.88(d,2H),6.98(m,3H),7.19-7.26(m,2H),7.35(m,1H),7.51(m,1H),7.68(m,1H),7.89(m,1H),8.08(m,1H)ppm.
相转变温度(5℃/分钟升温)C 117N 220I
(实施例0-3)式(I-C-5)所表示的化合物的制造
[化123]
[化124]
在氮气气氛下,在反应容器中加入20.0g式(I-C-5-1)所表示的化合物、9.6g叔丁醇、0.7g的4-二甲基氨基吡啶、160mL二氯甲烷。一边进行冰冷却一边滴加16.3g二异丙基碳二亚胺,室温下搅拌8小时。通过过滤将析出物除去,用5%盐酸和食盐水洗涤。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷/己烷)进行纯化,得到24.7g式(I-C-5-2)所表示的化合物。
在反应容器中加入24.7g式(I-C-5-2)所表示的化合物、200mL甲醇、33mL25%氢氧化钠水溶液,室温下搅拌8小时。用5%盐酸中和后,用乙酸乙酯萃取,用硫酸钠干燥,从而得到22.1g式(I-C-5-3)所表示的化合物。
在氮气气氛下,在反应容器中加入20.0g式(I-C-5-3)所表示的化合物、120mL四氢呋喃。一边进行冰冷却一边滴加105mL硼烷-四氢呋喃络合物(1mol/L),搅拌2小时。滴加100mL 5%盐酸后,用200mL乙酸乙酯进行分液处理。用硫酸钠干燥后,将溶剂蒸馏除去,从而得到16.9g式(I-C-5-4)所表示的化合物。
在氮气气氛下,在反应容器中加入16.9g式(I-C-5-4)所表示的化合物、7.5g吡啶、100mL二氯甲烷。一边进行冰冷却一边滴加10.8g甲磺酰氯,在室温下搅拌24小时。注入至5%盐酸后,进行分液处理。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)进行纯化,得到20.7g式(I-C-5-5)所表示的化合物。
在氮气气氛下,在反应容器中加入20.0g式(I-C-5-6)所表示的化合物、60mL 48%氢溴酸、60mL乙酸,加热回流6小时。冷却后,用200mL乙酸乙酯进行分液处理。通过柱色谱(氧化铝、乙酸乙酯)进行纯化,得到14.6g式(I-C-5-7)所表示的化合物。
在氮气气氛下,在反应容器中加入1.0g式(I-C-5-7)所表示的化合物、4.2g式(I-C-5-5)所表示的化合物、3.8g磷酸钾、20mL N,N-二甲基甲酰胺,在90℃加热搅拌8小时。将反应液注入至100mL水后,将析出的固体过滤,用水洗涤。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行纯化,得到3.1g式(I-C-5-8)所表示的化合物。
在氮气气氛下,在反应容器中加入3.1g式(I-C-5-8)所表示的化合物、30mL二氯甲烷、30mL甲酸,在40℃加热搅拌8小时。将溶剂蒸馏除去后,加入30mL二异丙醚并搅拌,过滤析出物。用二异丙醚洗涤得到的固体,从而得到2.2g式(I-C-5-9)所表示的化合物。
在反应容器中加入10.0g式(I-C-5-10)所表示的化合物、0.7g对甲苯磺酸吡啶100mL二氯甲烷。一边进行冰冷却一边滴加4.6g的3,4-二氢-2H-吡喃,在室温下搅拌7小时。用5%碳酸氢钠水溶液和食盐水洗涤后,通过柱色谱(氧化铝、二氯甲烷)进行纯化,得到13.5g式(I-C-5-9)所表示的化合物。
在耐压容器中加入13.5g式(I-C-5-9)所表示的化合物、0.1g 5%钯碳、50mL四氢呋喃、50mL乙醇。在氢气压力0.5Mpa下,在50℃加热搅拌8小时。过滤掉催化剂后,将溶剂蒸馏除去,从而得到8.8g式(I-C-5-12)所表示的化合物。
在反应容器中加入15.0g式(I-C-5-12)所表示的化合物、17.7g式(I-C-5-13)所表示的化合物、16.0g碳酸钾、90mL N,N-二甲基甲酰胺,在90℃加热搅拌20小时。加入150mL二氯甲烷进行分液处理。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)进行纯化,得到24.2g式(I-C-5-14)所表示的化合物。
在反应容器中加入24.2g式(I-C-5-14)所表示的化合物、80mL四氢呋喃、80mL甲醇。加入1mL浓盐酸,在室温下搅拌10小时。将溶剂蒸馏除去后,用150mL乙酸乙酯进行分液处理。通过柱色谱(氧化铝、乙酸乙酯)和重结晶(乙酸乙酯/己烷)进行纯化,得到17.4g式(I-C-5-15)所表示的化合物。
在氮气气氛下,在反应容器中加入1.9g式(I-C-5-9)所表示的化合物、2.4g式(I-C-5-15)所表示的化合物、0.06g N,N-二甲基氨基吡啶、20mL二氯甲烷。一边进行冰冷却一边滴加2.2g的1-乙基-3-(3-二甲基氨基丙基)碳二亚胺盐酸盐,在室温下搅拌8小时。将反应液用5%盐酸和食盐水洗涤。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行纯化,得到3.3g式(I-C-5-16)所表示的化合物。
在氮气气氛下,在反应容器中加入一水合肼、乙醇。加入式(I-C-5-17)所表示的化合物并加热搅拌。将溶剂蒸馏除去,从而得到含有式(I-C-5-18)所表示的化合物的混合物。
在氮气气氛下,在反应容器中加入含有式(I-C-5-19)所表示的化合物、1,2-二甲氧基乙烷、三乙胺、式(I-C-5-18)所表示的化合物的混合物,加热搅拌。用二氯甲烷稀释,用水和食盐水洗涤。通过柱色谱(硅胶、己烷/乙酸乙酯)进行纯化,得到式(I-C-5-20)所表示的化合物。
在经氮气置换的反应容器中加入3.3g式(I-C-5-16)所表示的化合物、1.0g式(I-C-5-20)所表示的化合物、0.5g(±)-10-樟脑磺酸、30mL四氢呋喃、15mL乙醇,在50℃加热搅拌8小时。将溶剂蒸馏除去后,加入甲醇使其结晶化并过滤。通过柱色谱(硅胶、二氯甲烷)和重结晶(二氯甲烷/甲醇)进行纯化,得到2.9g式(I-C-5)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟):C 85N 128I
1H NMR(CDCl3)δ1.22-1.28(m,4H),1.44-1.47(m,8H),1.60-1.82(m,12H),1.90(m,2H),2.07(t,4H),2.24(d,4H),2.53(m,2H),3.30(s,3H),3.50(t,2H),3.66(t,2H),3.85-3.89(m,6H),3.93(t,4H),4.17(t,4H),4.53(t,2H),5.82(d,2H),6.13(q,2H),6.40(d,2H),6.83-6.90(m,6H),6.95-6.98(m,4H),7.14(t,1H),7.32(t,1H),7.52(t,1H),7.67(t,2H),8.33(s,1H)ppm.
(实施例0-4)式(I-C-6)所表示的化合物的制造
[化125]
在经氮气置换的反应容器中加入一水合肼、乙醇。一边加热一边滴加式(I-C-6-1)所表示的化合物并搅拌。通过浓缩,得到含有式(I-C-6-2)所表示的化合物的混合物。
在氮气气氛下,在反应容器中加入含有式(I-C-6-3)所表示的化合物、1,2-二甲氧基乙烷、三乙胺、式(I-C-6-2)所表示的化合物的混合物,加热搅拌。用二氯甲烷稀释,用水和食盐水洗涤。通过柱色谱(硅胶、己烷/乙酸乙酯)进行纯化,得到式(I-C-6-4)所表示的化合物。
在反应容器中加入式(I-C-6-5)所表示的化合物、式(I-C-6-4)所表示的化合物、(±)-10-樟脑磺酸、四氢呋喃、乙醇,加热搅拌。将溶剂蒸馏除去,通过柱色谱(硅胶)和重结晶进行纯化,得到式(I-C-6-6)所表示的化合物。
在氮气气氛下,在反应容器中加入式(I-C-6-6)所表示的化合物、N-乙基二异丙基胺、二氯甲烷。一边进行冰冷却一边加入丙烯酰氯并搅拌。进行通常的后处理后,通过柱色谱(硅胶)和重结晶进行纯化,得到式(I-C-6)所表示的化合物。
转变温度(升温5℃/分钟)C 71N 115I
1H NMR(CDCl3)δ1.19-1.29(m,4H),1.41-1.82(m,22H),1.91(m,2H),2.08(m,4H),2.24(m,4H),2.53(m,2H),3.62(m,3H),3.67(m,2H),3.84-3.90(m,5H),3.94(t,4H),4.15-4.19(m,6H),4.53(t,2H),5.76(dd,1H),5.82(dd,2H),6.08(dd,1H),6.12(dd,2H),6.37(dd,1H),6.40(dd,2H),6.84-6.90(m,6H),6.95-6.98(m,4H),7.14(t,1H),7.32(t,1H),7.53(d,1H),7.65(d,1H),7.69(d,1H),8.34(s,1H)ppm.
LCMS:1244[M+1]
(实施例0-5)式(I-C-7)所表示的化合物的制造
[化126]
通过WO2014-010325A1号公报中记载的方法制造式(I-C-7-1)所表示的化合物。将实施例0-3中式(I-C-5-16)所表示的化合物替换为式(I-C-7-1)所表示的化合物,除此以外,通过同样的方法,制造式(I-C-7)所表示的化合物。
LCMS:1188[M+1]
(实施例0-6)式(I-C-8)所表示的化合物的制造
[化127]
将实施例0-4中式(I-C-6-5)所表示的化合物替换为式(I-C-8-1)所表示的化合物,除此以外,通过同样的方法,制造式(I-C-8)所表示的化合物。
LCMS:1272[M+1]
(实施例0-7)式(I-C-9)所表示的化合物的制造
[化128]
通过日本特开2016-081035号公报中记载的方法制造式(I-C-9-1)所表示的化合物。将实施例0-1中式(I-C-3-5)所表示的化合物替换为式(I-C-9-1)所表示的化合物,除此以外,通过同样的方法,制造式(I-C-9-3)所表示的化合物。接下来,将实施例0-3中式(I-C-5-16)所表示的化合物替换为式(I-C-9-3)所表示的化合物,除此以外,通过同样的方法,制造式(I-C-9)所表示的化合物。
LCMS:1332[M+1]
(实施例1~30、比较例1~20)
作为含有式(I-A-1)至式(I-A-4)、式(I-B-1)、式(I-B-2)、式(I-C-1)至式(I-C-4)所表示的化合物的混合物,准备纯化度不同的混合物。对于按照上述方法所得到的粗品,进行1次或多次选自下述纯化方法的1个或任意多个工序,此外,适当调节纯化剂、溶剂的使用量,得到YI的值各自不同的混合物。
(纯化方法)
(纯化法1)
在纯化对象混合物中加入甲醇使其结晶化。过滤晶体,使其再溶解于氯仿。在得到的溶液中加入活性炭,在室温下搅拌1小时。过滤后,将溶剂蒸馏除去至成为1/3的量,一边搅拌一边加入甲醇。通过过滤析出的固体并使其干燥,得到混合物。
(纯化法2)
在纯化对象混合物中加入甲醇使其结晶化。过滤晶体,使其再溶解于氯仿。一边搅拌得到的溶液一边加入甲醇,通过过滤析出的固体并使其干燥,得到混合物。
(纯化法3)
将纯化对象混合物中溶解于乙酸乙酯,将溶剂蒸馏除去。加入甲醇,冷却,使其结晶化。通过过滤析出的固体并使其干燥,得到混合物。
(纯化法4)
在纯化对象混合物中加入二氯甲烷和甲醇的混合溶剂使其溶解,通过柱色谱(硅胶)进行纯化,从而得到混合物。
(纯化法5)
在纯化对象混合物中加入乙酸乙酯使其溶解,用水洗涤。利用无水硫酸钠使有机层干燥后,将溶剂蒸馏除去。使其溶解于甲苯和乙酸乙酯的混合溶剂,通过柱色谱(硅胶)进行纯化,从而得到混合物。
(纯化法6)
在纯化对象混合物中加入乙酸乙酯使其溶解,用水洗涤。利用无水硫酸钠使有机层干燥后,将溶剂蒸馏除去。使其溶解于己烷和乙酸乙酯的混合溶剂,通过柱色谱(硅胶)进行纯化,从而得到混合物。
(纯化法7)
将纯化对象混合物溶解于二氯甲烷,加入活性炭并加热搅拌。通过过滤将活性炭除去,将溶剂蒸馏除去。通过进行柱色谱(硅胶和氧化铝)和重结晶,得到混合物。
(纯化法8)
将纯化对象混合物溶解于二氯甲烷和己烷的混合溶剂,通过柱色谱(硅胶和氧化铝)进行纯化,从而得到混合物。
(纯化法9)
将纯化对象混合物溶解于二氯甲烷和丙酮的混合溶剂,加入活性炭并加热搅拌。通过过滤将活性炭除去,将溶剂蒸馏除去,从而得到混合物。
(纯化法10)
将纯化对象混合物溶解于甲苯,加入硅胶和氧化铝,室温下搅拌1小时。通过过滤将硅胶和氧化铝除去,将溶剂蒸馏除去,从而得到混合物。
(纯化法11)
将纯化对象混合物分散于甲醇,在室温下搅拌1小时。通过过滤并使其干燥,得到混合物。
(纯化法12)
将纯化对象混合物分散于乙醇,在室温下搅拌1小时。通过过滤并使其干燥,得到混合物。
(纯化法13)
将纯化对象混合物分散于己烷,在室温下搅拌1小时。通过过滤并使其干燥,得到混合物。
<YI/Δn的测定>
如下测定上述含有评价对象化合物的混合物的黄度指数。
将作为测定对象物的混合物以成为20ppm溶液的方式溶解于乙腈。但在不溶于乙腈的情况下,使用氯仿溶液作为溶剂。将该溶液放入光路长度1cm的透明样品池,使用分光光度计算出黄度指数。
化合物的折射率各向异性如下测定。在包含下述式(a)所表示的化合物(25%)、式(b)所表示的化合物(25%)、式(c)所表示的化合物(25%)、式(d)所表示的化合物(25%)的母体液晶中混合具有介晶基的化合物(10%、20%或30%),
[化129]
制成液晶组合物。使用带聚酰亚胺取向膜的玻璃基板,以聚酰亚胺取向膜的摩擦方向平行的方式将2块玻璃基板组合,制成玻璃单元。在该玻璃单元中注入上述液晶组合物后,照射紫外线(照度800mJ/cm2)使其固化,然后,将膜成功玻璃单元剥下。然后,用阿贝折射仪测定膜的ne、no,算出外推至具有介晶基的化合物为100质量%的折射率各向异性(Δn)。
通过用得到的各混合物的黄度指数除以各化合物的Δn的值,算出YI/Δn的值。
<化合物含量的测定>
算出含有评价对象化合物的各混合物中化合物的含量。分别将各混合物与内标物质精密混合,使用溶解于氘溶剂而得的溶液测定1H NMR。由得到的谱中来自化合物的峰面积、样品质量、分子量与来自内标物质的峰面积、样品质量、分子量的关系,算出各混合物中化合物的含量。作为内标物质,使用1,4-BTMSB-d4标准物质或DSS-d6标准物质(和光纯药工业株式会社制,TraceSure)。
比较例1、比较例3、比较例6中,实施与日本特开2011-207765号公报中记载的各化合物的制造方法同样的纯化方法。比较例8中,实施与日本特开2010-031223号公报中记载的该化合物的制造方法同样的纯化方法。比较例9中,实施与日本特开2008-273925号公报中记载的该化合物的制造方法同样的纯化方法。比较例11中,实施与日本特开2008-107767号公报中记载的该化合物的制造方法同样的纯化方法。比较例13中,实施与WO2014/010325A1号公报中记载的该化合物的制造方法同样的纯化方法。比较例15中,实施与WO2012/147904A1号公报中记载的该化合物的制造方法同样的纯化方法。将含有评价对象化合物的各混合物的YI/Δn、从粗品进行的纯化工序中的收率和化合物含量示于下表。
[表1]
[表2]
由表格可知,YI/Δn的值比0.5小的比较例1、比较例3、比较例5等中,纯化收率为低收率至中等程度的收率。另一方面可知,YI/Δn的值为0.5以上的实施例中,随着YI/Δn的值变大,收率变高,而在YI/Δn的值比500大的比较例2、比较例4、比较例6等中,收率降低。上述任意混合物中,YI/Δn的值在0.5以上、500以下的范围的混合物均能够抑制收率的降低。
(实施例31~57、比较例21~38)
使用旋涂法将用于取向膜的聚酰亚胺溶液涂布在厚度0.7mm的玻璃基材上,在100℃干燥10分钟后,在200℃烧成60分钟,从而得到涂膜。对得到的涂膜进行摩擦处理。摩擦处理使用市售的摩擦装置进行。
对含有评价对象化合物的各混合物添加1%的光聚合引发剂Irgacure907(BASF公司制)、0.1%的4-甲氧基苯酚和80%的氯仿,调制涂布液。通过旋涂法将该涂布液涂布在经摩擦的玻璃基材上。使其以下表记载的温度干燥2分钟后,进一步用高压水银灯以40mW/cm2的强度照射25秒紫外线,从而针对各混合物制作20片评价对象膜。使用所制作的20片膜中的10片,对凹陷程度进行评价。
接下来,对于所制作的20片膜中剩余的10片膜,分别使用氙灯照射试验机(阿特拉斯公司制SUNTEST XLS)以50mW/cm2、25℃进行100J的光照射。对于得到的各膜,评价取向缺陷。
<凹陷程度的评价>
对于所制作的10片膜,分别划分成10格×10格的区域,通过偏光显微镜观察测定产生凹陷的网格的数量(%),算出10片的平均值。
<取向缺陷>
在所制作的10片膜的各个膜中,分别通过偏光显微镜观察测定产生的取向缺陷的数量,算出其合计。
对于式(I-C-3)所表示的化合物,因为单独不显示液晶相,所以未进行评价。YI/Δn值是按照上述<YI/Δn的测定>中记载的测定方法测定的含有评价对象化合物的混合物的值。将结果示于下表。
[表3]
[表4]
由上述表可知,本申请发明的膜难以发生凹陷,光照射后的取向缺陷少。
<母体液晶的调制>
将下述式(X-1-1)至式(X-1-6)、式(X-2-1)至式(X-2-4)所表示的化合物按下表所示比率混合,由母体液晶(X-A)调制母体液晶(X-E)。关于各母体液晶的黄度指数,将母体液晶以成为20ppm溶液的方式溶解于乙腈。将该溶液放入光路长度1cm的透明样品池,用分光光度计算出黄度指数。通过用测得的值除以母体液晶的折射率各向异性(Δn),算出母体液晶的YI/Δn。
[化130]
[化131]
[表5]
(实施例58~72、比较例39~48)
使用旋涂法将用于取向膜的聚酰亚胺溶液涂布在厚度0.7mm的玻璃基材上,在100℃干燥10分钟后,在200℃烧成60分钟,从而得到涂膜。对得到的涂膜进行摩擦处理。摩擦处理使用市售的摩擦装置进行。
在母体液晶(X-A)中分别添加30%的含有上述式(I-A-1)所表示的化合物的混合物、50%的含有式(I-A-2)所表示的化合物的混合物、30%的含有式(I-A-3)所表示的化合物的混合物、40%的含有式(I-B-1)所表示的化合物的混合物、或15%的含有式(I-C-1)所表示的化合物的混合物,得到下述液晶组合物。对于得到的液晶组合物,分别添加3%的光聚合引发剂Irgacure907(BASF公司制)、0.1%的4-甲氧基苯酚和80%的氯仿,调制涂布液。通过旋涂法将该涂布液涂布在经摩擦的玻璃基材上。使其以下表记载的温度干燥2分钟后,进一步使用高压水银灯以40mW/cm2的强度照射25秒紫外线,从而制作评价对象膜。对于得到的膜,按照与上述同样的方法评价凹陷程度和取向缺陷。YI/Δn值是按照上述<YI/Δn的测定>中记载的测定方法测得的含有评价对象化合物的混合物的值(以下同样)。将结果示于下表。
[表6]
由表格可知,本申请发明的膜难以发生凹陷,光照射后的取向缺陷少。
(实施例73~87、比较例49~58)
在母体液晶(X-B)中,分别添加5%的含有上述式(I-A-4)所表示的化合物的混合物、10%的含有式(I-B-2)所表示的化合物的混合物、20%的含有式(I-C-2)所表示的化合物的混合物、60%的含有式(I-C-3)所表示的化合物的混合物、或30%的含有式(I-C-4)所表示的化合物的混合物,得到下述液晶组合物。按照与上述同样的方法制作评价对象膜,评价凹陷程度和取向缺陷。将结果示于下表。
[表7]
由表格可知,本申请发明的膜难以发生凹陷,光照射后的取向缺陷少。
(实施例88~102、比较例59~68)
在母体液晶(X-C)中,分别添加30%的含有上述式(I-A-2)所表示的化合物的混合物、10%的含有式(I-A-3)所表示的化合物的混合物、50%的含有式(I-B-1)所表示的化合物的混合物、10%的含有式(I-C-1)所表示的化合物的混合物、或55%的含有式(I-C-2)所表示的化合物的混合物,得到下述液晶组合物。按照与上述同样的方法制作评价对象膜,评价凹陷程度和取向缺陷。将结果示于下表。
[表8]
由表格可知,本申请发明的膜难以发生凹陷,光照射后的取向缺陷少。
(实施例103~117、比较例69~78)
在母体液晶(X-D)中,分别添加70%的含有上述式(I-A-4)所表示的化合物的混合物、50%的含有式(I-B-2)所表示的化合物的混合物、90%的含有式(I-C-1)所表示的化合物的混合物、5%的含有式(I-C-3)所表示的化合物的混合物、或25%的含有式(I-C-4)所表示的化合物的混合物,得到下述液晶组合物。按照与上述同样的方法制作评价对象膜,评价凹陷程度和取向缺陷。将结果示于下表。
[表9]
由表格可知,本申请发明的膜难以发生凹陷,光照射后的取向缺陷少。
(实施例118~132、比较例79~88)
在母体液晶(X-E)中,分别添加50%的含有上述式(I-A-2)所表示的化合物的混合物、40%的含有式(I-A-3)所表示的化合物的混合物、60%的含有式(I-A-4)所表示的化合物的混合物、15%的含有式(I-C-3)所表示的化合物的混合物、或5%的含有式(I-C-4)所表示的化合物的混合物,得到下述液晶组合物。按照与上述同样的方法制作评价对象膜,评价凹陷程度和取向缺陷。将结果示于下表。
[表10]
由表格可知,本申请发明的膜难以发生凹陷,光照射后的取向缺陷少。
(实施例133~156、比较例89~104)
通过与实施例31~57和比较例21~38同样的方法,进行凹陷程度的评价和取向缺陷的评价。将结果示于下表。
[表11]
[表12]
由上述表可知,本申请发明的膜难以发生凹陷,光照射后的取向缺陷少。
(实施例157~180、比较例105~120)
在母体液晶(X-E)中,分别添加50%的含有上述式(I-A-5)所表示的化合物的混合物、40%的含有式(I-B-3)所表示的化合物的混合物、60%的含有式(I-B-4)所表示的化合物的混合物、15%的含有式(I-C-5)所表示的化合物的混合物、5%的含有式(I-C-6)所表示的化合物的混合物、15%的含有式(I-C-7)所表示的化合物的混合物、5%的含有式(I-C-8)所表示的化合物的混合物、15%的含有式(I-C-9)所表示的化合物的混合物,得到下述液晶组合物。按照与上述同样的方法制作评价对象膜,评价凹陷程度和取向缺陷。将结果示于下表。
[表13]
[表14]
由表格可知,本申请发明的膜难以发生凹陷,光照射后的取向缺陷少。
由以上的结果可知,YI/Δn的值在0.5以上、500以下范围内的混合物抑制了凹陷的发生,光照射后的取向性良好。
Claims (13)
1.一种混合物,
含有具有至少1个介晶基的反向波长色散性或低波长色散性化合物,且满足下述式(式1),
0.5≦YI/Δn≦500 (式1)
式中,YI表示化合物的黄度指数,Δn表示制成膜时在波长550nm处的折射率各向异性。
2.根据权利要求1所述的混合物,具有介晶基的化合物具有聚合性基。
3.一种组合物,含有权利要求1或2所述的混合物。
4.一种组合物,该组合物中权利要求1或2所述的混合物的总含量为5.0质量%~90.0质量%。
5.一种液晶组合物,含有权利要求1或2所述的混合物。
6.一种聚合物,通过使含有权利要求1或2所述的混合物的聚合性组合物聚合而得到。
7.一种光学各向异性体,通过使含有权利要求1或2所述的混合物的聚合性组合物聚合而得到。
8.一种相位差膜,通过使含有权利要求1或2所述的混合物的聚合性组合物聚合而得到。
9.一种显示装置,具有权利要求7所述的光学各向异性体。
10.一种光学元件,具有权利要求7所述的光学各向异性体。
11.一种发光装置,具有权利要求7所述的光学各向异性体。
12.一种印刷物,具有权利要求7所述的光学各向异性体。
13.一种光信息记录装置,具有权利要求7所述的光学各向异性体。
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