WO2015198915A1 - 重合性液晶組成物及び該組成物を用いて作製した光学異方体、位相差膜、位相差パターニング膜 - Google Patents

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Abstract

 塗膜後、加熱、あるいは活性エネルギー線を照射して得られる成膜が配向性に優れ、ヘイズが小さい重合性液晶組成物を提供し、併せて、当該重合性組成物を用いた透明性が良好な光学異方体を提供することにある。具体的には、本発明は、重合性ヘイズ改善剤及び、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を提供する。また、本発明の重合性液晶組成物を用いた光学異方体も提供する。本発明の重合性液晶組成物を用いることで、透明性に優れた光学異方体を得ることができることから、位相差膜等の光学材料の用途に有用である。

Description

重合性液晶組成物及び該組成物を用いて作製した光学異方体、位相差膜、位相差パターニング膜
 本願発明は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、又は、液晶ディスプレイ等の光学補償に用いられる光学異方体の構成部材として有用な重合性液晶組成物、及び該組成物からなる光学異方体、位相差膜、位相差パターニング膜、輝度向上フィルムに関する。
 重合性液晶組成物は光学異方体の構成部材として有用であり、光学異方体は、例えば、偏光フィルム、位相差フィルムとして、種々の液晶ディスプレイに応用されている。偏光フィルムや位相差フィルムは、重合性液晶組成物を基材に塗布し、溶剤を乾燥させた後に、配向膜等により重合性液晶組成物を配向させた状態で、加熱、あるいは活性エネルギー線を照射して重合性液晶組成物を硬化することにより得られる。また、重合性液晶組成物にキラル化合物を添加した重合性コレステリック液晶組成物を用いると、円偏光分離素子が得られることが知られており、輝度向上フィルム等への応用が検討されている。
 これらの重合性液晶組成物は、一般的にガラス基材、プラスチック基材上、又は、さらに必要に応じて配向膜を形成した上に塗膜されるが、上記偏光フィルム、位相差フィルム、輝度向上フィルム等の用途に用いる場合、塗膜後、加熱、あるいは活性エネルギー線を照射して得られる成膜の透明性が求められる。しかし、溶剤に重合性液晶化合物、及び、光重合開始剤を溶解して得られる重合性液晶組成物を塗布して得られる成膜は、配向欠陥を生じる場合が多く、ヘイズ値が大きいため、透明性が良くないものしか得られないという問題が生じていた。
 上記問題点を改善する方法として、フッ素系の化合物を重合性液晶組成物に添加することにより、配向性を向上させて、ヘイズを小さくする方法が報告されているが、透明性は十分なものが得られていなかった(特許文献1、2)。
特開2007-091847号公報 特開2013-071945号公報
 本発明が解決しようとする課題は、塗膜後、加熱、あるいは活性エネルギー線を照射して得られる成膜が基材との密着性に優れ、配向性に優れ、ヘイズが小さい重合性液晶組成物を提供し、併せて、当該重合性組成物を用いた透明性が良好な光学異方体を提供することにある。
 本発明は、上記課題を解決するために、重合性液晶組成物に着目して鋭意研究を重ねた結果、本発明を提供するに至った。
 即ち、本発明は、重合性ヘイズ改善剤及び、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物を提供する。また、本発明の重合性液晶組成物を用いた光学異方体も提供する。
 本発明の重合性液晶組成物を用いることで、透明性に優れた光学異方体を得ることができることから、位相差膜等の光学材料の用途に有用である。
 以下に本発明による重合性液晶組成物の最良の形態について説明するが、本発明において、重合性液晶組成物の「液晶」とは、重合性液晶組成物を基材に塗布後、有機溶剤を除去した状態において、液晶性を示すことを意図する。また、本発明において、重合性液晶化合物の「液晶」とは、用いる重合性液晶化合物1種のみの化合物で液晶性を示すことを意図する場合や、その他の液晶化合物と混合し混合物とした場合に液晶性を示すことを意図する。なお、重合性液晶組成物を紫外線等の光照射、加熱又はそれらの併用によって重合処理を行うことでポリマー化(フィルム化)することができる。
(重合性ヘイズ改善剤)
 本発明の重合性液晶組成物は、重合性ヘイズ改善剤を含有することを特徴とする。ヘイズ改善剤とは、添加することにより、重合性液晶組成物を硬化させて得られるフィルムに可視光を照射したときの全透過光に対する拡散透過光の割合(ヘイズ値)を、添加しない場合に比べ小さくすることができる化合物を意図する。前記重合性ヘイズ改善剤として具体的には、1つ以上の重合性官能基と、-OH、-COOH、-NH、-NO又は-SHから選択される極性基を少なくとも1つ以上有することを特徴とする化合物を挙げることができる。
 前記重合性官能基としては、下記式(P-1)から式(P-20)で表される重合性官能基から選ばれる基を表すのが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000009
 これらの重合性官能基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式(P-1)、式(P-2)、式(P-3)、式(P-4)、式(P-5)、式(P-7)、式(P-11)、式(P-13)、式(P-15)又は式(P-18)が好ましく、式(P-1)、式(P-2)、式(P-3)、式(P-7)、式(P-11)又は式(P-13)がより好ましく、式(P-1)、式(P-2)又は式(P-3)がさらに好ましく、式(P-1)又は式(P-2)が特に好ましい。また、重合性ヘイズ改善剤中の重合性官能基数は、1、2又は3であることが好ましいが、1又は2であることがより好ましく、1であることが特に好ましい。
 前記重合性ヘイズ改善剤は、-OH、-COOH、-NH、-NO、又は-SHから選択される極性基を少なくとも1つ以上有することを特徴とする化合物である。上記極性基を有する化合物を添加することにより、ヘイズを小さくすることが可能となり好ましい。特に、-OH、-COOH、-NH、又は-NOから選択される基を少なくとも1つ以上有することが好ましく、-OH、又は-COOHから選択される基を少なくとも1つ以上有することがより好ましく、-OH基を少なくとも1つ以上有することが特に好ましい。
 また、前記重合性ヘイズ改善剤は、さらに、基材との密着性を向上させる観点から、1個又は2個以上の二価の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有する化合物(I)であることが好ましい。
 前記化合物(I)として具体的には、一般式(I-1)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000010
(式中、Pは重合性官能基を表し、上記式(P-1)から式(P-20)から選ばれる基を表すことが好ましく、これらの重合性基はラジカル重合、ラジカル付加重合、カチオン重合及びアニオン重合により重合する。特に重合方法として紫外線重合を行う場合には、式(P-1)、式(P-2)、式(P-3)、式(P-4)、式(P-5)、式(P-7)、式(P-11)、式(P-13)、式(P-15)又は式(P-18)が好ましく、式(P-1)、式(P-2)、式(P-3)、式(P-7)、式(P-11)又は式(P-13)がより好ましく、式(P-1)、式(P-2)又は式(P-3)がさらに好ましく、式(P-1)又は式(P-2)が特に好ましい。
 ZA1は、炭素原子数1~16のアルキレン基を表し、該アルキレン基は直鎖状でも、分岐基を有していても良く、該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上のCH基はそれぞれ、相互に独立して、酸素原子同士、硫黄原子同士、及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直性結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-、-CH=CH-又は-C≡C-により置き換えられていてもよく、また、該アルキレン基中に存在する1つ以上の水素原子は、-OH、-COOH、-NH、-NO、又は-SHから選択される基により置き換えられていてもよい。炭素原子数1~16のアルキレン基は、直鎖状アルキレン基が好ましく、炭素原子数1~8の直鎖状アルキレン基がより好ましく、炭素原子数1~6の直鎖状アルキレン基が特に好ましい。該アルキレン基中に存在する1つのCH基又は隣接していない2つ以上のCH基が置換される場合、より好ましくは、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-により置き換えられることが好ましく、該アルキレン基中に存在する1つのCH基のみが置換される場合、環Aに連結する末端CH基が-O-、-CO-により置き換えられることが特に好ましい。
 環A、及び、環Aはそれぞれ独立して1,4-フェニレン基、又は1,4-シクロヘキシレン基を表すが、これらの基は無置換又は1つ以上のLによって置換されても良く、環Aが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。
置換基Lはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基又はジメチルシリル基を表すが、配向性の観点から、環A、及び、Aは無置換であるか、置換基Lはフッ素原子、又は塩素原子が好ましく、環A、及び、Aは無置換であることが特に好ましい。
 XA1は、-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表すが、重合性液晶化合物との相溶性の観点から、-O-、-OCH-、-CHO-、-CHCH-、-COO-、-OCO-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-C≡C-又は単結合を表すことが好ましく、-COO-、-OCO-又は単結合を表すことがより好ましく、XA1が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良い。
 mは0、1、又は2を表すが、本発明の重合性液晶組成物を塗膜後、加熱、あるいは活性エネルギー線を照射して得られる成膜のヘイズ値がより小さいものを得るためには、mが0又は1であることが好ましく、mが0を表すことが特に好ましく、求められる物性値により、適宜選択すればよい。
 Rは、水素原子、OH基、COOH基、NH基、NO基、SH基又は炭素原子数1~20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、該アルキル基中に存在する1つ以上の水素原子は-OH、-COOH、-NH、-NO、又は-SHから選択される基により置換されていてもよく、
該アルキル基中に存在する1つ又は2つ以上のCH基はそれぞれ相互に独立して、-O-、-S-、-NH-、-N(CH)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-、-CH=CH-又は-C≡C-により置き換えられていても良いが、酸素原子同士、硫黄原子同士、及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直接結合することはなく、
配向性の観点から、水素原子、又は炭素原子数1~8の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが好ましく、該アルキル基中に存在する1つ以上の水素原子は-OH、-COOH、-NH、-NO、又は-SHから選択される基により置換されていてもよく、該アルキル基中に存在する1つ又は2つ以上のCH基はそれぞれ相互に独立して、-O-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-によって置換されても良く、
水素原子、又は炭素原子数1~5の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すことが特に好ましく、該アルキル基中に存在する1つ以上の水素原子は-OH、-COOH、-NH、-NO、又は-SHから選択される基により置換されていてもよく、該アルキル基中に存在する1つ又は2つ以上のCH基はそれぞれ相互に独立して、-O-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-によって置換されても良い。
そして、アルキル基中に存在する1つ以上の水素原子が-OH、-COOH、-NH、-NO、又は-SHから選択される基に置換されたアルキル基のうち、末端に-OH、-COOH、-NH、-NO、又は-SHから選択される基に置換された基を有する直鎖状アルキル基がより特に好ましい。
 さらに、一般式(I-1)で表される化合物は、ZA1及び/又はRは、1個又は2個以上の-OH、-COOH、-NH、-NO又は-SHから選択される基であるか-OH、-COOH、-NH、-NO又は-SHから選択される基を有することを特徴としている。)で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物であることが好ましい。
 上記、1つ以上の二価の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基と、1つ以上の-OH、-COOH、-NH、-NO、又は-SHから選択される基とを有する重合性化合物を用いることにより、本発明の重合性液晶組成物は、塗膜後、加熱あるいは活性エネルギー線を照射して成膜するが、これにより得られた光学異方体は、基材との密着性に優れ、重合体の配向性に優れ、ヘイズが小さいものとなり、透明性が良好なものとなる。
 本発明に用いる配向性能を向上させる前記重合性ヘイズ改善剤としては、重量平均分子量(Mw)が大きいものを用いると、重合性液晶化合物との相溶性が低下するおそれがあるため、Mwが500以下のものを用いることが好ましく、Mwが400以下のものを用いることがさらに好ましく、Mwが300以下のものを用いることが特に好ましい。また、重量平均分子量(Mw)の数平均分子量(Mn)に対する比率で表される分子量分布(Mw/Mn)が1.05~3.00であることが好ましい。ここで、重量平均分子量(Mw)および数平均分子量(Mn)は、GPC(ゲル浸透クロマトグラフィー)測定に基づきポリスチレン換算した値である。
 前記一般式(I-1)で表される化合物として具体的には、下記の一般式(I-2)、一般式(I-3)で表される化合物が好ましい。
 一般式(I-2)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000011
(式中、P、A及びRは、上記一般式(I-1)で定義されたものと同一のものを表し、
A12は、炭素原子数1~15のアルキレン基を表し、該アルキレン基は直鎖状でも、分岐基を有していても良く、該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上のCH基はそれぞれ、相互に独立して、酸素原子同士、硫黄原子同士、及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-、-CH=CH-又は-C≡C-により置き換えられていても良いが、該アルキレン基中に存在する1つ以上の水素原子は、-OH、-COOH、-NH、-NO、又は-SHから選択される基により置き換えられている。)で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物であることが好ましい。
 特に、Pは、上記式(P-1)又は式(P-2)が好ましく、環Aは1,4-フェニレン基、又は1,4-シクロヘキシレン基を表し、これらの基は無置換であることが好ましく、Rは、水素原子、1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-が各々独立して-O-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-によって置換されても良い炭素原子数1から6の直鎖状アルキル基が好ましく、
 ZA12は、炭素原子数1から7のアルキレン基を表すことが好ましく、炭素原子数1から5のアルキレン基を表すことがさらに好ましく、該アルキレン中に存在する1つ以上の水素原子に置換されて結合した-OH、-COOH、-NH、-NO、又は-SHから選択される基数は、1又は2であることが好ましく、1であることが特に好ましい。
 また、環Aから、連結基である酸素原子を含み2原子以上離れた炭素原子に結合する水素原子が-OH、-COOH、-NH、-NO、又は-SHから選択される基に置換された構造を有する場合、当該極性基がヘイズを小さくすることに寄与し好ましく、その中でも、OH基により置換された構造を有する場合、ヘイズを小さくすることに効率的に寄与するため特に好ましい。
 一般式(I-3)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000012
(式中、P、Z及びAは、上記一般式(I-1)で定義されたものと同一のものを表し、
12は、-OH、-COOH、-NH、-NO、又は-SHから選択される基を有する炭素原子数1~10の直鎖状又は分岐状アルキル基であり、該アルキル基中に存在する1つのCH基又は隣接していない2つ以上のCH基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子同士、硫黄原子同士、及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-、-CH=CH-又は-C≡C-により置き換えられていても良い。)で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物であることが好ましい。
特に、Pは、上記式(P-1)又は式(P-2)が好ましく、ZA1は、炭素原子数1~6の直鎖状アルキレン基が特に好ましく、該アルキレン基中に存在する1つのCH基又は隣接していない2つ以上のCH基は、-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-により置き換えられていても良い。また、該アルキレン基中に存在する1つ以上の水素原子は、-OH、-COOH、-NH、-NO、-SHから選択される基により置き換えられていても良い。環Aは1,4-フェニレン基、又は1,4-シクロヘキシレン基を表し、これらの基は無置換であることが好ましく、R12は、炭素原子数1から8のアルキル基を表すことがより好ましく、炭素原子数1から5のアルキル基を表すことがさらに好ましく、炭素原子数1から3のアルキル基を表すことが特に好ましく、該アルキル基中に存在する1つ以上の水素原子に置換されて結合した-OH、-COOH、-NH、-NO、-SHから選択される基数は、1又は2であることが好ましく、1であることが特に好ましく、当該選択される基のうち、OH基により置換される場合が特に好ましい。
 上述のとおり、前記重合性ヘイズ改善剤は、重合性液晶組成物に用いる重合性液晶化合物の組み合わせによっては、さらに、1つ以上の二価の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有する化合物(I)であることが好ましいが、下記(重合性液晶化合物の複数種併用)に記載したような、化合物中に3つ以上の環構造を有する下記一般式(II-2-1-2)~(II-2-1-4)から選択される少なくとも1種以上の単官能重合性液晶化合物と、化合物中に3つ以上の環構造を有する下記一般式(II-2-2-2)~(II-2-2-4)、(II-2-3-2)~(II-2-3-8)から選択される少なくとも1種以上の2官能重合性液晶化合物及び/又は多官能重合性液晶化合物とを併用し、当該化合物を、用いる重合性液晶化合物の合計量のうち、一定割合以上で用いた混合物を重合性液晶化合物として使用する場合、用いる重合性ヘイズ改善剤は、1つ以上の二価の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有さず、単に、1つ以上の重合性官能基と-OH、-COOH、-NH、-NO、-SHから選択される基を少なくとも1つ以上有する下記一般式(I-4)で表される化合物を用いても、配向性に優れ、ヘイズが小さい重合性液晶組成物を提供できることが明らかとなった。
本発明のヘイズ改善剤は、重合性基と極性基の効果により、重合性液晶組成物中の化合物同士をより相溶させる効果を持つ。この効果により、塗工膜としたときに均一状態を維持し、ヘイズを悪化せない。一方、このヘイズ改善剤は配向性を悪化させる作用も併せ持つ。この配向性を悪化させる効果は、重合性液晶化合物と構造的に近い、環構造を持つ化合物の方がより小さい。また、化合物中に2つの環構造を有する化合物より3つ以上の環構造を有する化合物の方が、液晶性が高いため、配向性は悪化しにくい。以上のことより、化合物中に3つ以上の環構造を有する下記一般式(II-2-1-2)~(II-2-1-4)から選択される少なくとも1種以上の単官能重合性液晶化合物と、化合物中に3つ以上の環構造を有する下記一般式(II-2-2-2)~(II-2-2-4)、(II-2-3-2)~(II-2-3-8)から選択される少なくとも1種以上の2官能重合性液晶化合物及び/又は多官能重合性液晶化合物とからなる重合性液晶化合物の混合物を重合性液晶化合物として使用する場合は、用いる重合性ヘイズ改善剤は、1つ以上の二価の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有さなくても、配向性に優れ、ヘイズが小さい重合性液晶組成物を提供できる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000013
(式中、Pは上記一般式(I-1)で定義されたものと同一のものを表し、R13は、アルキル基中に存在する1つ以上の水素原子が-OH、-COOH、-NH、-NO、-SHから選択される基に置換された基を有する、炭素原子数1~10の直鎖状又は分岐状アルキル基を表し、
上記アルキル基中に存在する1個又は2個以上のCH基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子同士、硫黄原子同士、及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-、-CH=CH-又は-C≡C-により置き換えられていても良い。)
特に、Pは、上記式(P-1)又は式(P-2)が好ましく、R13は、炭素原子数1から8のアルキル基を表すことがより好ましく、該アルキル基中に存在する1つ以上の水素原子に置換されて結合した-OH、-COOH、-NH、-NO、-SHから選択される基数は、1又は2であることが好ましく、1であることが特に好ましく、当該選択される基のうち、-OH、-COOH、-NH、-NOにより置換される場合がより好ましく、当該選択される基のうち、-OHにより置換される場合が特に好ましい。
 重合性ヘイズ改善剤の含有量は、重合性液晶組成物中に含まれる重合性液晶化合物の合計量100質量部に対して、0.1~20質量部とすることが好ましく、0.5~15質量部とすることがより好ましく、1~10質量部とすることがさらに好ましく、1~9質量部とすることが特に好ましい。重合性液晶組成物中に含有させる重合性ヘイズ改善剤の含有量を特定の範囲とすることにより、配向性が良く、かつ、ヘイズ値がより小さいものを得ることができる。
(重合性液晶化合物)
 本発明において用いられる、重合性液晶化合物としては、単独または他の化合物との組成物において液晶性を示し、少なくとも1つ以上の重合性官能基を有する化合物であれば、特に限定はなく、公知慣用のものを用いることができる。
 例えば、Handbook of Liquid Crystals(D.Demus,J.W.Goodby,G.W.Gray,H.W.Spiess,V.Vill編集、Wiley-VCH社発行,1998年)、季刊化学総説No.22、液晶の化学(日本化学会編,1994年)、あるいは、特開平7-294735号公報、特開平8-3111号公報、特開平8-29618号公報、特開平11-80090号公報、特開平11-116538号公報、特開平11-148079号公報、等に記載されているような、1,4-フェニレン基1,4-シクロヘキレン基等の構造が複数繋がったメソゲンと呼ばれる剛直な部位と、ビニル基、アクリル基、(メタ)アクリル基といった重合性官能基を有する棒状重合性液晶化合物、あるいは特開2004-2373号公報、特開2004-99446号公報に記載されているようなマレイミド基を有する棒状重合性液晶化合物が挙げられる。中でも、重合性基を有する棒状液晶化合物が、液晶温度範囲として室温前後の低温を含むものを作りやすく好ましい。
 重合性液晶化合物は、具体的には以下の一般式(II)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000014
 式中、Pは重合性官能基を表し、Sは炭素原子数1~18のアルキレン基を表し(該アルキレン基中の水素原子は、1つ以上のハロゲン原子、CN基、又は重合性官能基を有する炭素原子数1~8のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する1つのCH2基又は隣接していない2つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、-O-、-COO-、-OCO-又は-OCO-O-により置き換えられていても良い。)、Xは-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表し(ただし、P-S、及びS-Xは、-O-O-、-O-NH-、-S-S-及び-O-S-基を含まない。)、q1は0又は1を表し、MGはメソゲン基を表し、Rは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、又は炭素原子数1から12の直鎖又は分岐アルキル基を表し、該アルキル基は直鎖状であっても分岐していてもよく、該アルキル基は1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-が各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-によって置換されても良く、あるいはRは、一般式(II-a)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000015
(式中、Pは重合性官能基を表し、Sは、Sで定義されたものと同一のものを表し、Xは、Xで定義されたものと同一のものを表し(ただし、P-S、及びS-Xは、-O-O-、-O-NH-、-S-S-及び-O-S-基を含まない。)、qは0又は1を表す。)を表し、
上記MGで表されるメソゲン基は、一般式(II-b)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000016
(式中、B1、B2及びB3はそれぞれ独立的に、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、チオフェン-2,5-ジイル基-、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,4-ナフチレン基、ベンゾ[1,2-b:4,5-b‘]ジチオフェン-2,6-ジイル基、ベンゾ[1,2-b:4,5-b‘]ジセレノフェン-2,6-ジイル基、[1]ベンゾチエノ[3,2-b]チオフェン-2,7-ジイル基、[1]ベンゾセレノフェノ[3,2-b]セレノフェン-2,7-ジイル基、又はフルオレン-2,7-ジイル基を表し、置換基として1個以上のF、Cl、CF3、OCF3、CN基、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基、炭素原子数1~8のアルカノイル基、炭素原子数1~8のアルカノイルオキシ基、炭素原子数1~8のアルコキシカルボニル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基、炭素原子数2~8のアルケノイル基、炭素原子数2~8のアルケノイルオキシ基、及び/又は一般式(II-c)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000017
(式中、Pは重合性官能基を表し、
は、Sで定義されたものと同一のものを表し、Xは、-O-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、又は単結合を表し、qは0又は1を表し、qは0又は1を表す。(ただし、P-S、及びS-Xは、-O-O-、-O-NH-、-S-S-及び-O-S-基を含まない。))を有していても良く、Z1及びZ2はそれぞれ独立して、-COO-、-OCO-、-CH2 CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-C=N-、-N=C-、-CONH-、-NHCO-、-C(CF-、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数2~10のアルキル基又は単結合を表し、r1は0、1、2又は3を表し、B1、及びZ1が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。)で表される。
 P、P及びPは、それぞれ独立して、下記の式(P-2-1)から式(P-2-20)で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000018
 これらの重合性官能基のうち、重合性を高める観点から、式(P-2-1)、(P-2-2)、(P-2-7)、(P-2-12)、(P-2-13)が好ましく、式(P-2-1)、(P-2-2)がより好ましい。
(単官能重合性液晶化合物)
前記一般式(II)で表される化合物のうち、分子内に1個の重合性官能基を有する単官能重合性液晶化合物として、下記一般式(II-2-1)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000019
式中、P、S、X、q1及び、MGは、それぞれ、上記一般式(II)の定義と同じものを表し、R21は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-が各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-、-N(CH)-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-によって置換されても良い、炭素原子数1から12の直鎖又は分岐アルキル基、炭素原子数1から12の直鎖又は分岐アルケニル基を表し、該アルキル基、アルケニル基の有する1個又は2個以上の水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基によって置換されても良く、複数置換されている場合それぞれ同一であっても、異なっていても良い。一般式(II-2-1)の例として、下記一般式(II-2-1-1)~(II-2-1-4)で表される化合物を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000020
 式中、P、S、X、及び、q1は、それぞれ、上記一般式(II)の定義と同じものを表し、
B11、B12、B13、B2、B3は、上記一般式(II-b)のB1~B3の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Z11、Z12、Z13、Z2は、上記一般式(II-b)のZ1~Z3の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
21は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-が各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-、-N(CH)-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-によって置換されても良い、炭素原子数1から12の直鎖又は分岐アルキル基、炭素原子数1から12の直鎖又は分岐アルケニル基を表し、該アルキル基、アルケニル基の有する1個又は2個以上の水素原子は、ハロゲン原子、シアノ基によって置換されても良く、複数置換されている場合それぞれ同一であっても、異なっていても良い。
 上記一般式(II-2-1-1)~(II-2-1-4)で表される化合物としては、以下の式(II-2-1-1-1)~式(II-2-1-1-26)で表される化合物を例示されるが、これらに限定される訳ではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000021
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000022
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000023
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000024
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000025
 式中、Rは水素原子又はメチル基を表し、mは0~18の整数を表し、nは0又は1を表し、R21は、上記一般式(II-2-1-1)~(II-2-1-4)の定義と同じものを表すが、R21は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基、1個の-CH-が-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、によって置換されても良い、炭素原子数1から6の直鎖アルキル基又は炭素原子数1から6の直鎖アルケニル基を表すことが好ましく、
上記環状基は、置換基として1個以上のF、Cl、CF3、OCF3、CN基、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基、炭素原子数1~8のアルカノイル基、炭素原子数1~8のアルカノイルオキシ基、炭素原子数1~8のアルコキシカルボニル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基、炭素原子数2~8のアルケノイル基、炭素原子数2~8のアルケノイルオキシ基を有していても良い。
 分子内に1個の重合性官能基を有する単官能重合性液晶化合物の合計含有量は、用いる重合性液晶化合物の合計量のうち、0~90質量%含有することが好ましく、5~85質量%含有することがより好ましく、10~80質量%含有することが特に好ましい。光学異方体の配向性を重視する場合には下限値を10質量%以上にすることが好ましく、20質量%以上にすることがより好ましく、剛直性を重視する場合には上限値を80質量%以下とすることが好ましく、70質量%以下とすることがより好ましい。
(2官能重合性液晶化合物)
前記一般式(II)で表される化合物のうち、分子内に2個の重合性官能基を有する2官能重合性液晶化合物として、下記一般式(II-2-2)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000026
式中、P、S、X、q1、MG、X、S、q2、Pは、それぞれ、上記一般式(II)の定義と同じものを表す。一般式(II-2-2)の例として、下記一般式(II-2-2-1)~(II-2-2-4)で表される化合物を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000027
 式中、P、S、X、q1、MG、X、S、q2、Pは、それぞれ、上記一般式(II)の定義と同じものを表し、
B11、B12、B13、B2、B3は、上記一般式(II-b)のB1~B3の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Z11、Z12、Z13、Z2は、上記一般式(II-b)のZ1~Z3の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。
 上記一般式(II-2-2-1)~(II-2-2-4)で表される化合物のうち、一般式(II-2-2-2)~(II-2-2-4)で表される、化合物中に3つ以上の環構造を有する化合物を用いると、配向性に優れるために好ましく、化合物中に3つの環構造を有する一般式(II-2-2-2)で表される化合物を用いることが特に好ましい。
 上記一般式(II-2-2-1)~(II-2-2-4)で表される化合物としては、以下の式(II-2-2-1-1)~式(II-2-2-1-21)で表される化合物を例示されるが、これらに限定される訳ではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000028
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000029
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000030
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000031
 式中、R及びRは、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、
上記環状基は、置換基として1個以上のF、Cl、CF3、OCF3、CN基、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基、炭素原子数1~8のアルカノイル基、炭素原子数1~8のアルカノイルオキシ基、炭素原子数1~8のアルコキシカルボニル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基、炭素原子数2~8のアルケノイル基、炭素原子数2~8のアルケノイルオキシ基を有していても良い。
m1、m2はそれぞれ独立して0~18の整数を表し、n1、n2、n3、n4はそれぞれ独立して0又は1を表す。
 2つの重合性官能基を有する液晶化合物は、1種又は2種以上用いることができるが、1種~5種が好ましく、2種~5種がより好ましい。
 分子内に2個の重合性官能基を有する2官能重合性液晶化合物の合計含有量は、用いる重合性液晶化合物の合計量のうち、0~90質量%含有することが好ましく、10~85質量%含有することがより好ましく、15~80質量%含有することが特に好ましい。剛直性を重視する場合には下限値を30質量%以上にすることが好ましく、50質量%以上にすることがより好ましく、光学異方体の配向性を重視する場合には上限値を80質量%以下とすることが好ましく、70質量%以下とすることがより好ましい。
(多官能重合性液晶化合物)
 3つ以上の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物としては、3つの重合性官能基を有する化合物を用いることが好ましい。前記一般式(II)で表される化合物のうち、分子内に3個の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物として、下記一般式(II-2-3)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000032
式中、P、S、X、q1、MG、X、S、q2、P、X、q4、S、q3、Pは、それぞれ、上記一般式(II)の定義と同じものを表す。一般式(II-2-3)の例として、下記一般式(II-2-3-1)~(II-2-3-8)で表される化合物を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000033
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000034
 式中、P、S、X、q1、MG、X、S、q2、P、X、q4、S、q3、Pは、それぞれ、上記一般式(II)の定義と同じものを表し、
B11、B12、B13、B2、B3は、上記一般式(II-b)のB1~B3の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良く、
Z11、Z12、Z13、Z2は、上記一般式(II-b)のZ1~Z3の定義と同じものを表し、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。
 上記一般式(II-2-3-1)~(II-2-3-8)で表される化合物としては、以下の式(II-2-3-1-1)~式(II-2-3-1-6)で表される化合物を例示されるが、これらに限定される訳ではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000035
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000036
 式中、R、R及びRは、それぞれ独立して水素原子又はメチル基を表し、R、R及びRはそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、シアノ基を表し、これらの基が炭素数1~6のアルキル基、あるいは炭素数1~6のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは1つまたは2つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよく、上記環状基は、置換基として1個以上のF、Cl、CF3、OCF3、CN基、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基、炭素原子数1~8のアルカノイル基、炭素原子数1~8のアルカノイルオキシ基、炭素原子数1~8のアルコキシカルボニル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基、炭素原子数2~8のアルケノイル基、炭素原子数2~8のアルケノイルオキシ基を有していても良い。
m4~m9はそれぞれ独立して0~18の整数を表し、n4~n9はそれぞれ独立して0又は1を表す。
 3個以上の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物は、1種又は2種以上用いることができる。
 分子内に3個以上の重合性官能基を有する多官能重合性液晶化合物の合計含有量は、用いる重合性液晶化合物の合計量のうち、0~80質量%含有することが好ましく、0~60質量%含有することがより好ましく、0~40質量%含有することが特に好ましい。光学異方体の剛直性を重視する場合には、下限値を10質量%以上にすることが好ましく、20質量%以上にすることがより好ましく、30質量%以上にすることが特に好ましく、一方、低硬化収縮性を重視する場合には上限値を60質量%以下とすることが好ましく、50質量%以下とすることがより好ましく、40質量%以下とすることが特に好ましい。
(重合性液晶化合物の複数種併用)
 本発明の重合性液晶組成物には、上記重合性液晶化合物を複数種混合して用いることが好ましい。上記少なくとも1種以上の単官能重合性液晶化合物と、少なくとも1種以上の2官能重合性液晶化合物及び/又は多官能重合性液晶化合物を併用して用いると、硬化収縮が抑制され密着性が向上するため好ましい。中でも、本発明の重合性液晶組成物を用いて光学異方体とした時に、配向性を向上させたい場合、単官能重合性液晶化合物として、化合物中に3つ以上の環構造を有する上記(II-2-1-2)~(II-2-1-4)から選択される化合物を用い、2官能重合性液晶化合物として、化合物中に3つ以上の環構造を有する上記(II-2-2-2)~(II-2-2-4)から選択される化合物を用いて重合性液晶化合物の混合物とすることが好ましく、化合物中に3つの環構造を有する上記(II-2-1-2)で表される化合物と、上記(II-2-2-2)で表される化合物とを、用いる重合性液晶化合物の合計量のうち70質量%以上となるように併用した混合物とすることがより好ましく、上記(II-2-1-2)で表される化合物と、上記(II-2-2-2)で表される化合物とを、用いる重合性液晶化合物の合計量のうち75質量%以上となるように併用した混合物とすることが特に好ましい。
(その他の液晶化合物)
 また、本発明の液晶組成物には、重合性基を有さないメソゲン基を含有する化合物を添加しても良く、通常の液晶デバイス、例えばSTN(スーパー・ツイステッド・ネマチック)液晶や、TN(ツイステッド・ネマチック)液晶、TFT(薄膜トランジスター)液晶等に使用される化合物が挙げられる。
 重合性官能基を有さないメソゲン基を含有する化合物は、具体的には以下の一般式(5)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000037
 MG3で表されるメソゲン基又はメソゲン性支持基は、一般式(5-b)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000038
(式中、A1、A2及びA3はそれぞれ独立的に、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、チオフェン-2,5-ジイル基-、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,4-ナフチレン基、ベンゾ[1,2-b:4,5-b‘]ジチオフェン-2,6-ジイル基、ベンゾ[1,2-b:4,5-b‘]ジセレノフェン-2,6-ジイル基、[1]ベンゾチエノ[3,2-b]チオフェン-2,7-ジイル基、[1]ベンゾセレノフェノ[3,2-b]セレノフェン-2,7-ジイル基、又はフルオレン-2,7-ジイル基を表し、置換基として1個以上のF、Cl、CF、OCF、CN基、炭素原子数1~8のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数2~8のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基を有していても良く、
Z0、Z1、Z2及びZ3はそれぞれ独立して、-COO-、-OCO-、-CH CH-、-OCH-、-CHO-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CHCHCOO-、-CHCHOCO-、-COOCHCH-、-OCOCHCH-、-CONH-、-NHCO-、炭素数2~10のハロゲン原子を有してもよいアルキレン基又は単結合を表し、
neは0、1又は2を表し、
51及びR52はそれぞれ独立して水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数1~18のアルキル基を表すが、該アルキル基は1つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する1つのCH基又は隣接していない2つ以上のCH基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置き換えられていても良い。)で表される化合物が挙げられる。
 具体的には、以下に示されるが、これらに限定される訳ではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000039
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000040
 Ra及びRbはそれぞれ独立して水素原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、炭素数1~6のアルケニル基、シアノ基を表し、これらの基が炭素数1~6のアルキル基、あるいは炭素数1~6のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは1つまたは2つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。
 メソゲン基を有する化合物の総含有量は、重合性液晶組成物の総量に対して0質量%以上20質量%以下であることが好ましく、用いる場合は、1質量%以上であることが好ましく、2質量%以上であることが好ましく、5質量%以上であることが好ましく、また、15質量%以下であることが好ましく、10質量%以下であることが好ましい。
(その他の成分)
(キラル化合物)
 本発明における重合性液晶組成物には、上記一般式(II)に示す重合性化合物以外の液晶性を示してもよく、非液晶性であってもよい、重合性キラル化合物を含有することもできる。
本発明に使用する重合性キラル化合物としては、重合性官能基を1つ以上有することが好ましい。このような化合物としては、例えば、特開平11-193287号公報、特開2001-158788号公報、特表2006-52669号公報、特開2007-269639号公報、特開2007-269640号公報、2009-84178号公報等に記載されているような、イソソルビド、イソマンニット、グルコシド等のキラルな糖類を含み、かつ、1,4-フェニレン基1,4-シクロヘキレン基等の剛直な部位と、ビニル基、アクリロイル基、(メタ)アクリロイル基、また、マレイミド基といった重合性官能基を有する重合性キラル化合物、特開平8-239666号公報に記載されているような、テルペノイド誘導体からなる重合性キラル化合物、NATURE VOL35 467~469ページ(1995年11月30日発行)、NATURE VOL392 476~479ページ(1998年4月2日発行)等に記載されているような、メソゲン基とキラル部位を有するスペーサーからなる重合性キラル化合物、あるいは特表2004-504285号公報、特開2007-248945号公報に記載されているような、ビナフチル基を含む重合性キラル化合物が挙げられる。中でも、らせんねじれ力(HTP)の大きなキラル化合物が、本発明の重合性液晶組成物に好ましい。
重合性キラル化合物の配合量は、化合物の螺旋誘起力によって適宜調整することが必要であるが、重合性液晶組成物の内、0~25質量%含有することが好ましく、0~20質量%含有することがより好ましく、0~15質量%含有することが特に好ましい。
重合性キラル化合物の一般式の一例として、一般式(3-1)~(3-4)を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000041
 式中、Sp3a、及び、Sp3bはそれぞれ独立して炭素原子数0~18のアルキレン基を表し、該アルキレン基は1つ以上のハロゲン原子、CN基、又は重合性官能基を有する炭素原子数1~8のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する1つのCH2基又は隣接していない2つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置き換えられていても良く、
A1、A2、A3、A4、及びA5はそれぞれ独立して、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、チオフェン-2,5-ジイル基-、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,4-ナフチレン基、ベンゾ[1,2-b:4,5-b‘]ジチオフェン-2,6-ジイル基、ベンゾ[1,2-b:4,5-b‘]ジセレノフェン-2,6-ジイル基、[1]ベンゾチエノ[3,2-b]チオフェン-2,7-ジイル基、[1]ベンゾセレノフェノ[3,2-b]セレノフェン-2,7-ジイル基、又はフルオレン-2,7-ジイル基を表し、n、l及びkはそれぞれ独立して、0又は1を表し、0≦n+l+k≦3となり、
Z0、Z1、Z2、Z3、Z4、Z5、及び、Z6はそれぞれ独立して、-COO-、-OCO-、-CH2 CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-、炭素数2~10のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
n5、及び、m5はそれぞれ独立して0又は1を表し、
3a及びR3bは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数1~18のアルキル基を表すが、該アルキル基は1つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する1つのCH2基又は隣接していない2つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置き換えられていても良く、
あるいはR3a及びR3bは一般式(3-a)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000042
(式中、P3aは重合性官能基を表し、Sp3aはSpと同じ意味を表す。)
 P3aは、下記の式(P-1)から式(P-20)で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000043
 これらの重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式(P-1)又は式(P-2)、(P-7)、(P-12)、(P-13)が好ましく、式(P-1)、(P-7)、(P-12)がより好ましい。
 重合性キラル化合物の具体的例としては、化合物(3-5)~(3-25)の化合物を挙げることができるが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000044
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000045
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000046
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000047
 式中、m、n、k、lはそれぞれ独立して1~18の整数を表し、R~Rはそれぞれ独立して水素原子、炭素数1~6のアルキル基、炭素数1~6のアルコキシ基、カルボキシル基、シアノ基を示す。これらの基が炭素数1~6のアルキル基、あるいは炭素数1~6のアルコキシ基の場合、全部が未置換であるか、あるいは1つまたは2つ以上のハロゲン原子により置換されていてもよい。
(重合性ディスコチック化合物)
本発明の重合性液晶組成物において、上記一般式(II)に示す重合性化合物以外の液晶性を示してもよく、非液晶性であってもよい、重合性ディスコチック化合物を含有することもできる。
本発明に使用する重合性ディスコチック化合物としては、重合性官能基を1つ以上有することが好ましい。このような化合物としては、例えば、特開平7-281028号公報、特開平7-287120号公報、特開平7-333431号公報、特開平8-27284号公報に記載されているような重合性化合物が挙げられる。
重合性ディスコチック化合物の配合量は、化合物によって適宜調整することが必要であるが、重合性組成物の内、0~10質量%含有することが好ましい。
重合性ディスコチック化合物の一般式の一例として、一般式(4-1)~(4-3)を挙げることができるが、下記の一般式に限定されるわけではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000048
式中、SPは炭素原子数0~18のアルキレン基を表し、該アルキレン基は1つ以上のハロゲン原子、CN基、又は重合性官能基を有する炭素原子数1~8のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する1つのCH2基又は隣接していない2つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置き換えられていても良く、
は1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、チオフェン-2,5-ジイル基-、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,4-ナフチレン基、ベンゾ[1,2-b:4,5-b‘]ジチオフェン-2,6-ジイル基、ベンゾ[1,2-b:4,5-b‘]ジセレノフェン-2,6-ジイル基、[1]ベンゾチエノ[3,2-b]チオフェン-2,7-ジイル基、[1]ベンゾセレノフェノ[3,2-b]セレノフェン-2,7-ジイル基、又はフルオレン-2,7-ジイル基を表し、
n5は0又は1を表し、
 Z4aは、-CO-、-CH2 CH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-CH=CHCOO-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COCH2CH2-、炭素数2~10のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
 Z4bは-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-、-OCOO-、炭素数2~10のハロゲン原子を有してもよいアルキル基又は単結合を表し、
 Rは、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数1~18のアルキル基を表すが、該アルキル基は1つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する1つのCH2基又は隣接していない2つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子が相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-又は-C≡C-により置き換えられていても良く、
あるいはRは一般式(4-a)
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000049
(式中、P4aは重合性官能基を表し、Sp3aはSpと同じ意味を表す。)
 P4aは、下記の式(P-1)から式(P-20)で表される重合性基から選ばれる置換基を表すのが好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000050
 これらの重合性官能基のうち、重合性および保存安定性を高める観点から、式(P-1)又は式(P-2)、(P-7)、(P-12)、(P-13)が好ましく、式(P-1)、(P-7)、(P-12)がより好ましい。
 重合性ディスコチック化合物の具体的例としては、化合物(4-4)~(4-8)の化合物を挙げることができるが、下記の化合物に限定されるものではない。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000051
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000052
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000053
式中、nは1~18の整数を表す。
(有機溶剤)
 本発明における重合性液晶組成物に有機溶剤を添加してもよい。用いる有機溶剤としては特に限定はないが、重合性液晶化合物が良好な溶解性を示す有機溶剤が好ましく、100℃以下の温度で乾燥できる有機溶剤であることが好ましい。そのような溶剤としては、例えば、トルエン、キシレン、クメン、メシチレン等の芳香族系炭化水素、酢酸メチル、酢酸エチル、酢酸プロピル、酢酸ブチル等のエステル系溶剤、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、シクロペンタノン等のケトン系溶剤、テトラヒドロフラン、1,2-ジメトキシエタン、アニソール等のエーテル系溶剤、N,N-ジメチルホルムアミド、N-メチル-2-ピロリドン、等のアミド系溶剤、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、γ-ブチロラクトン及びクロロベンゼン等が挙げられる。これらは、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできるが、ケトン系溶剤、エーテル系溶剤、エステル系溶剤及び芳香族炭化水素系溶剤のうちのいずれか1種類以上を用いることが溶液安定性の点から好ましい。
 本発明に用いられる組成物は有機溶媒の溶液とすると基板に対して塗布することができ、重合性液晶組成物に用いる有機溶剤の比率は、塗布した状態を著しく損なわない限りは特に制限はないが、重合性液晶組成物中に含有する有機溶剤の合計量が30~95質量%であることが好ましく、40~90質量%であることが更に好ましく、50~85質量%であることが特に好ましい。
 有機溶剤に重合性液晶組成物を溶解する際には、均一に溶解させるために、加熱攪拌することが好ましい。加熱攪拌時の加熱温度は、用いる組成物の有機溶剤に対する溶解性を考慮して適宜調節すればよいが、生産性の点から15℃~110℃が好ましく、15℃~105℃がより好ましく、15℃~100℃がさらに好ましく、20℃~90℃とするのが特に好ましい。
 また、溶媒を添加する際には分散攪拌機により攪拌混合することが好ましい。分散攪拌機として具体的には、ディスパー、プロペラ、タービン翼等攪拌翼を有する分散機、ペイントシェイカー、遊星式攪拌装置、振とう機、シェーカー又はロータリーエバポレーター等が使用できる。その他には、超音波照射装置が使用できる。
 溶媒を添加する際の攪拌回転数は、用いる攪拌装置により適宜調整することが好ましいが、均一な重合性液晶組成物溶液とするために攪拌回転数を10rpm~1000rpmとするのが好ましく、50rpm~800rpmとするのがより好ましく、150rpm~600rpmとするのが特に好ましい。
(重合禁止剤)
 本発明における重合性液晶組成物には、重合禁止剤を添加することが好ましい。重合禁止剤としては、フェノール系化合物、キノン系化合物、アミン系化合物、チオエーテル系化合物、ニトロソ化合物、等が挙げられる。
 フェノール系化合物としては、p-メトキシフェノール、クレゾール、t-ブチルカテコール、3.5-ジ-t-ブチル-4-ヒドロキシトルエン、2.2'-メチレンビス(4-メチル-6-t-ブチルフェノール)、2.2'-メチレンビス(4-エチル-6-t-ブチルフェノール)、4.4'-チオビス(3-メチル-6-t-ブチルフェノール)、4-メトキシ-1-ナフトール、4,4’-ジアルコキシ-2,2’-ビ-1-ナフトール、等が挙げられる。
 キノン系化合物としては、ヒドロキノン、メチルヒドロキノン、tert-ブチルヒドロキノン、p-ベンゾキノン、メチル-p-ベンゾキノン、tert-ブチル-p-ベンゾキノン、2,5-ジフェニルベンゾキノン、2-ヒドロキシ-1,4-ナフトキノン、1,4-ナフトキノン、2,3-ジクロロ-1,4-ナフトキノン、アントラキノン、ジフェノキノン等が挙げられる。
 アミン系化合物としては、p-フェニレンジアミン、4-アミノジフェニルアミン、N.N'-ジフェニル-p-フェニレンジアミン、N-i-プロピル-N'-フェニル-p-フェニレンジアミン、N-(1.3-ジメチルブチル)-N'-フェニル-p-フェニレンジアミン、N.N'-ジ-2-ナフチル-p-フェニレンジアミン、ジフェニルアミン、N-フェニル-β-ナフチルアミン、4.4'-ジクミル-ジフェニルアミン、4.4'-ジオクチル-ジフェニルアミン等が挙げられる。
 チオエーテル系化合物としては、フェノチアジン、ジステアリルチオジプロピオネート等が挙げられる。
 ニトロソ系化合物としては、N-ニトロソジフェニルアミン、N-ニトロソフェニルナフチルアミン、N-ニトロソジナフチルアミン、p-ニトロソフェノール、ニトロソベンゼン、p-ニトロソジフェニルアミン、α-ニトロソ-β-ナフトール等、N、N-ジメチルp-ニトロソアニリン、p-ニトロソジフェニルアミン、p-ニトロンジメチルアミン、p-ニトロン-N、N-ジエチルアミン、N-ニトロソエタノールアミン、N-ニトロソジ-n-ブチルアミン、N-ニトロソ-N-n-ブチル-4-ブタノールアミン、N-ニトロソ-ジイソプロパノールアミン、N-ニトロソ-N-エチル-4-ブタノールアミン、5-ニトロソ-8-ヒドロキシキノリン、N-ニトロソモルホリン、N-二トロソーN-フェニルヒドロキシルアミンアンモニウム塩、二トロソベンゼン、2,4.6-トリーtert-ブチルニトロンベンゼン、N-ニトロソ-N-メチル-p-トルエンスルホンアミド、N-ニトロソ-N-エチルウレタン、N-ニトロソ-N-n-プロピルウレタン、1-ニトロソ-2-ナフトール、2-ニトロソー1-ナフトール、1-ニトロソ-2-ナフトール-3,6-スルホン酸ナトリウム、2-ニトロソ-1-ナフトール-4-スルホン酸ナトリウム、2-ニトロソ-5-メチルアミノフェノール塩酸塩、2-ニトロソ-5-メチルアミノフェノール塩酸塩等が挙げられる。
 重合禁止剤の添加量は重合性液晶組成物に対して0.01~1.0質量%であることが好ましく、0.05~0.5質量%であることがより好ましい。
(酸化防止剤)
 本発明における重合性液晶組成物の安定性を高めるため、酸化防止剤等を添加することが好ましい。そのような化合物として、ヒドロキノン誘導体、ニトロソアミン系重合禁止剤、ヒンダードフェノール系酸化防止剤等が挙げられ、より具体的には、tert-ブチルハイドロキノン、メチルハイドロキノン、和光純薬工業株式会社製の「Q-1300」、「Q-1301」、BASF社の「IRGANOX1010」、「IRGANOX1035」、「IRGANOX1076」、「IRGANOX1098」、「IRGANOX1135」、「IRGANOX1330」、「IRGANOX1425」、「IRGANOX1520」、「IRGANOX1726」、「IRGANOX245」、「IRGANOX259」、「IRGANOX3114」、「IRGANOX3790」、「IRGANOX5057」、「IRGANOX565」等々があげられる。
 酸化防止剤の添加量は重合性液晶組成物に対して0.01~2.0質量%であることが好ましく、0.05~1.0質量%であることがより好ましい。
(光重合開始剤)
 本発明における重合性液晶組成物は光重合開始剤を含有することが好ましい。光重合開始剤は少なくとも1種類以上含有することが好ましい。具体的には、BASFジャパン株式会社製の「イルガキュア651」、「イルガキュア184」、「ダロキュア1173」、「イルガキュア907」、「イルガキュア127」、「イルガキュア369」、「イルガキュア379」、「イルガキュア819」、「イルガキュア2959」、「イルガキュア1800」、「イルガキュア250」、「イルガキュア754」、「イルガキュア784」、「イルガキュアOXE01」、「イルガキュアOXE02」、「ルシリンTPO」、「ダロキュア1173」、「ダロキュアMBF」やLAMBSON社製の「エサキュア1001M」、「エサキュアKIP150」、「スピードキュアBEM」、「スピードキュアBMS」、「スピードキュアMBP」、「スピードキュアPBZ」、「スピードキュアITX」、「スピードキュアDETX」、「スピードキュアEBD」、「スピードキュアMBB」、「スピードキュアBP」や日本化薬株式会社製の「カヤキュアDMBI」、日本シイベルヘグナー株式会社製(現DKSHジャパン株式会社)の「TAZ-A」、株式会社ADEKA製の「アデカオプトマーSP-152」、「アデカオプトマーSP-170」、「アデカオプトマーN-1414」、「アデカオプトマーN-1606」、「アデカオプトマーN-1717」、「アデカオプトマーN-1919」等が挙げられる。
 光重合開始剤の使用量は重合性液晶組成物に対して0.1~10質量%が好ましく、0.5~7質量%が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもでき、また、増感剤等を添加しても良い。
(熱重合開始剤)
 本発明における重合性液晶組成物には、光重合開始剤とともに、熱重合開始剤を併用してもよい。具体的には、和光純薬工業株式会社製の「V-40」、「VF-096」、日本油脂株式会社(現日油株式会社)の「パーへキシルD」、「パーへキシルI」等が挙げられる。
 熱重合開始剤の使用量は重合性液晶組成物に対して0.1~10質量%が好ましく、0.5~5質量%が特に好ましい。これらは、単独で使用することもできるし、2種類以上混合して使用することもできる。
(界面活性剤)
 本発明における重合性液晶組成物は、光学異方体とした場合の膜厚むらを低減させるために界面活性剤を少なくとも1種類以上含有してもよい。含有することができる界面活性剤としては、アルキルカルボン酸塩、アルキルリン酸塩、アルキルスルホン酸塩、フルオロアルキルカルボン酸塩、フルオロアルキルリン酸塩、フルオロアルキルスルホン酸塩、ポリオキシエチレン誘導体、フルオロアルキルエチレンオキシド誘導体、ポリエチレングリコール誘導体、アルキルアンモニウム塩、フルオロアルキルアンモニウム塩類等をあげることができ、特に含フッ素界面活性剤が好ましい。
具体的には、「メガファック F-251」、「メガファック F-444」、「メガファック F-477」、「メガファック F-510」、「メガファック F-552」、「メガファック F-553」、「メガファック F-554」、「メガファック F-555」、「メガファック F-556」、「メガファック F-557」、「メガファック F-558」、「メガファック F-559」、「メガファック F-560」、「メガファック F-561」、「メガファック F-562」、「メガファック F-563」、「メガファック F-565」、「メガファック F-567」、「メガファック F-568」、「メガファック F-569」、「メガファック F-570」、「メガファック F-571」、「メガファック R-40」、「メガファック R-41」、「メガファック R-43」、「メガファック R-94」、「メガファック RS-72-K」、「メガファック RS-75」、「メガファック RS-76-E」、「メガファック RS-90」、(以上、DIC株式会社製)、
「フタージェント100」、「フタージェント100C」、「フタージェント110」、「フタージェント150」、「フタージェント150CH」、「フタージェントA」、「フタージェント100A-K」、「フタージェント501」、「フタージェント300」、「フタージェント310」、「フタージェント320」、「フタージェント400SW」、「FTX-400P」、「フタージェント251」、「フタージェント215M」、「フタージェント212MH」、「フタージェント250」、「フタージェント222F」、「フタージェント212D」、「FTX-218」、「FTX-209F」、「FTX-213F」、「FTX-233F」、「フタージェント245F」、「FTX-208G」、「FTX-240G」、「FTX-206D」、「FTX-220D」、「FTX-230D」、「FTX-240D」、「FTX-207S」、「FTX-211S」、「FTX-220S」、「FTX-230S」、「FTX-750FM」、「FTX-730FM」、「FTX-730FL」、「FTX-710FS」、「FTX-710FM」、「FTX-710FL」、「FTX-750LL」、「FTX-730LS」、「FTX-730LM」、「FTX-730LL」、「FTX-710LL」(以上、株式会社ネオス製)、
「BYK-300」、「BYK-302」、「BYK-306」、「BYK-307」、「BYK-310」、「BYK-315」、「BYK-320」、「BYK-322」、「BYK-323」、「BYK-325」、「BYK-330」、「BYK-331」、「BYK-333」、「BYK-337」、「BYK-340」、「BYK-344」、「BYK-370」、「BYK-375」、「BYK-377」、「BYK-350」、「BYK-352」、「BYK-354」、「BYK-355」、「BYK-356」、「BYK-358N」、「BYK-361N」、「BYK-357」、「BYK-390」、「BYK-392」、「BYK-UV3500」、「BYK-UV3510」、「BYK-UV3570」、「BYK-Silclean3700」(以上、ビックケミー・ジャパン社製)、
「TEGO Rad2100」、「TEGO Rad2200N」、「TEGO Rad2250」、「TEGO Rad2300」、「TEGO Rad2500」、「TEGO Rad2600」、「TEGO Rad2700」(以上、テゴ社製)
「N215」、「N535」、「N605K」、「N935」(以上、ソルベイソレクシス社製)等の例をあげることができる。
 界面活性剤の添加量は重合性組成物に対して、0.01~2質量%であることが好ましく、0.05~0.5質量%であることがより好ましい。
 また、上記界面活性剤を使用することで、本発明の重合性液晶組成物を光学異方体とした場合、空気界面のチルト角を効果的に減じることができ、また、上記界面活性剤を使用することで配向性を良好にすることができる。驚くべきことに、界面活性剤と併用して、上記重合性ヘイズ改善剤を用いると相乗効果により、配向性を著しく向上することが明らかとなった。
 本発明の重合性液晶組成物に使用できる界面活性剤としては、上記以外に、下記一般式(7)で表される繰り返し単位を有する重量平均分子量が100以上である化合物が挙げられる。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000054
 式中、R11、R12、R13及びR14はそれぞれ独立的に水素原子、ハロゲン原子又は炭素原子数1~20の炭化水素基を表し、該炭化水素基中の水素原子は1つ以上のハロゲン原子で置換されていても良い。
 一般式(7)で表される好適な化合物として、例えばポリエチレン、ポリプロピレン、ポリイソブチレン、パラフィン、流動パラフィン、塩素化ポリプロピレン、塩素化パラフィン、塩素化流動パラフィン等を挙げることができる。
 一般式(7)で表される化合物の添加量は重合性液晶組成物に対して、0.01~1質量%であることが好ましく、0.05~0.5質量%であることがより好ましい。
 界面活性剤として、一般式(7)で表される化合物を用いた場合も重合性液晶組成物を光学異方体とした場合、配向性を良好にすることができる。また、上記と同様に、一般式(7)で表される化合物と併用して、上記重合性ヘイズ改善剤を用いると相乗効果により、配向性を著しく向上することが明らかとなった。
(連鎖移動剤)
 本発明における重合性液晶組成物は、光学異方体とした場合の基材との密着性を向上させるため、連鎖移動剤を添加することも好ましい。連鎖移動剤としては、チオール化合物が好ましく、モノチオール、ジチオール、トリチオール、テトラチオール化合物がより好ましく、トリチオール化合物が更により好ましい。具体的には下記一般式(8-1)~(8-12)で表される化合物が好ましい。
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000055
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000056
 式中、R65は炭素原子数2~18のアルキル基を表し、該アルキル基は直鎖であっても分岐鎖であっても良く、該アルキル基中の1つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、-CO-、-OCO-、-COO-、又は-CH=CH-で置換されていてもよく、R66は炭素原子数2~18のアルキレン基を表し、該アルキレン基中の1つ以上のメチレン基は酸素原子、及び硫黄原子が相互に直接結合しないものとして、酸素原子、硫黄原子、-CO-、-OCO-、-COO-、又は-CH=CH-で置換されていてもよい。
 連鎖移動剤の添加量は重合性液晶組成物に対して、0.5~10質量%であることが好ましく、1.0~5.0質量%であることがより好ましい。
(その他の添加剤)
 更に物性調整のため、目的に応じて、液晶性のない重合性化合物、チキソ剤、紫外線吸収剤、赤外線吸収剤、抗酸化剤、表面処理剤等の添加剤を液晶の配向能を著しく低下させない程度添加することができる。
(光学異方体の製造方法)
(光学異方体)
 本発明の重合性液晶組成物を用いて作製した光学異方体は、基材、必要に応じて配向膜、及び、重合性液晶組成物の重合体を順次積層したものである。
(基材)
 本発明の光学異方体に用いられる基材は、液晶デバイス、ディスプレイ、光学部品や光学フィルムに通常使用する基材であって、本発明の重合性液晶組成物の塗布後の乾燥時における加熱に耐えうる耐熱性を有する材料であれば、特に制限はない。そのような基材としては、ガラス基材、金属基材、セラミックス基材やプラスチック基材等の有機材料が挙げられる。特に基材が有機材料の場合、セルロース誘導体、ポリオレフィン、ポリエステル、、ポリカーボネート、ポリアクリレート(アクリル樹脂)、ポリアリレート、ポリエーテルサルホン、ポリイミド、ポリフェニレンスルフィド、ポリフェニレンエーテル、ナイロン又はポリスチレン等が挙げられる。中でもポリエステル、ポリスチレン、ポリアクリレート、ポリオレフィン、セルロース誘導体、ポリアリレート、ポリカーボネート等のプラスチック基材が好ましく、ポリアクリレート、ポリオレフィン、セルロース誘導体等の基材がさらに好ましく、ポリオレフィンとしてCOP(シクロオレフィンポリマー)を用い、セルロース誘導体としてTAC(トリアセチルセルロース)を用い、ポリアクリレートとしてPMMA(ポリメチルメタクリレート)を用いることが特に好ましい。基材の形状としては、平板の他、曲面を有するものであっても良い。これらの基材は、必要に応じて、電極層、反射防止機能、反射機能を有していてもよい。
 本発明の重合性液晶組成物の塗布性や接着性向上のために、これらの基材の表面処理を行っても良い。表面処理として、オゾン処理、プラズマ処理、コロナ処理、シランカップリング処理などが挙げられる。また、光の透過率や反射率を調節するために、基材表面に有機薄膜、無機酸化物薄膜や金属薄膜等を蒸着など方法によって設ける、あるいは、光学的な付加価値をつけるために、基材がピックアップレンズ、ロッドレンズ、光ディスク、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルター、等であっても良い。中でも付加価値がより高くなるピックアップレンズ、位相差フィルム、光拡散フィルム、カラーフィルターは好ましい。
(配向処理)
 また、上記基材には、本発明の重合性液晶組成物を塗布乾燥した際に重合性液晶組成物が配向するように、通常配向処理が施されている、あるいは配向膜が設けられていても良い。配向処理としては、延伸処理、ラビング処理、偏光紫外可視光照射処理、イオンビーム処理等が挙げられる。配向膜を用いる場合、配向膜は公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルホン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
(塗布)
 本発明の光学異方体を得るための塗布法としては、アプリケーター法、バーコーティング法、スピンコーティング法、ロールコーティング法、ダイレクトグラビアコーティング法、リバースグラビアコーティング法、フレキソコーティング法、インクジェット法、ダイコーティング法、キャップコーティング法、ディップコーティング法、スリットコーティング法等、公知慣用の方法を行うことができる。重合性液晶組成物を塗布後、必要に応じて乾燥させる。
(重合工程)
 本発明の重合性液晶組成物の重合操作については、重合性液晶組成物中の液晶化合物が基材に対して水平配向、垂直配向、又はハイブリッド配向、あるいはコレステリック配向(平面配向)した状態で一般に紫外線等の光照射、あるいは加熱によって行われる。重合を光照射で行う場合は、具体的には390nm以下の紫外光を照射することが好ましく、250~370nmの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、390nm以下の紫外光により重合性液晶組成物が分解などを引き起こす場合は、390nm以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。
(重合方法)
 本発明の重合性液晶組成物を重合させる方法としては、活性エネルギー線を照射する方法や熱重合法等が挙げられるが、加熱を必要とせず、室温で反応が進行することから活性エネルギー線を照射する方法が好ましく、中でも、操作が簡便なことから、紫外線等の光を照射する方法が好ましい。
 照射時の温度は、本発明の重合性液晶組成物が液晶相を保持できる温度とし、重合性液晶組成物の熱重合の誘起を避けるため、可能な限り30℃以下とすることが好ましい。尚、液晶組成物は、通常、昇温過程において、C(固相)-N(ネマチック)転移温度(以下、C-N転移温度と略す。)から、N-I転移温度範囲内で液晶相を示す。一方、降温過程においては、熱力学的に非平衡状態を取るため、C-N転移温度以下でも凝固せず液晶状態を保つ場合がある。この状態を過冷却状態という。本発明においては、過冷却状態にある液晶組成物も液晶相を保持している状態に含めるものとする。具体的には390nm以下の紫外光を照射することが好ましく、250~370nmの波長の光を照射することが最も好ましい。但し、390nm以下の紫外光により重合性組成物が分解などを引き起こす場合は、390nm以上の紫外光で重合処理を行ったほうが好ましい場合もある。この光は、拡散光で、かつ偏光していない光であることが好ましい。紫外線照射強度は、0.05kW/m~10kW/mの範囲が好ましい。特に、0.2kW/m~2kW/mの範囲が好ましい。紫外線強度が0.05kW/m未満の場合、重合を完了させるのに多大な時間がかかる。一方、2kW/mを超える強度では、重合性液晶組成物中の液晶分子が光分解する傾向にあることや、重合熱が多く発生して重合中の温度が上昇し、重合性液晶のオーダーパラメーターが変化して、重合後のフィルムのリタデーションに狂いが生じる可能性がある。
 マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させた後、該未重合部分の配向状態を、電場、磁場又は温度等をかけて変化させ、その後該未重合部分を重合させると、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることもできる。
 また、マスクを使用して特定の部分のみを紫外線照射で重合させる際に、予め未重合状態の重合性液晶組成物に電場、磁場又は温度等をかけて配向を規制し、その状態を保ったままマスク上から光を照射して重合させることによっても、異なる配向方向をもった複数の領域を有する光学異方体を得ることができる。
 本発明の重合性液晶組成物を重合させて得られる光学異方体は、基板から剥離して単体で光学異方体として使用することも、基板から剥離せずにそのまま光学異方体として使用することもできる。特に、他の部材を汚染し難いので、被積層基板として使用したり、他の基板に貼り合わせて使用したりするときに有用である。
(位相差膜)
 本発明の位相差膜は、本発明の光学異方体と同様にして作成される。重合性組成物中の一般式(1)で表される重合性化合物がプレーナー配向した状態で重合した場合は、基材に対して面内に複屈折性を有する位相差膜が得られる。前記位相差膜は、ホモジニアス液晶フィルムとして使用することができる。重合性組成物中の一般式(1)で表される重合性化合物、及び、重合性キラル化合物がプレーナー配向した状態で重合した場合は、基材に対して面外に複屈折性を有する位相差膜が得られる。重合性ディスコチック化合物を含む重合性組成物中の一般式(1)で表される重合性化合物がプレーナー配向した状態で重合した場合は、基材に対して面内にも面外にも複屈折性を有する位相差膜が得られる。
 また、基材が位相差を有する場合には、基材の有する複屈折性、及び、本発明の位相差膜の複屈折性を加算した複屈折性を有する位相差膜が得られる。前記位相差膜は、基材の有する複屈折性と位相差膜の有する複屈折性が基材の面内で同じ方向の場合もあれば、異なる方向の場合もある。液晶デバイス、ディスプレイ、光学素子、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、光学フィルム、及び、補償フィルム等の用途に応じて、用途に適した形で適用される。
(位相差パターニング膜)
 本発明の位相差パターニング膜は、本発明の光学異方体同様に、基材、配向膜、及び、重合性組成物溶液の重合体を順次積層したものであるが、重合工程において、部分的に異なる位相差が得られるようにパターニングされたものである。パターニングは、線状のパターニング、格子状のパターニング、円状のパターニング、多角形状のパターニング等、異なる方向の場合もある。液晶デバイス、ディスプレイ、光学素子、光学部品、着色剤、セキュリティ用マーキング、レーザー発光用部材、光学フィルム、及び、補償フィルム等の用途に応じて、適用される。
部分的に異なる位相差を得る方法としては、基材に配向膜を設け、配向処理する際に本発明の重合性組成物溶液を塗布乾燥した際に重合性組成物がパターニング配向するように処理する。そのような配向処理は、微細ラビング処理、フォトマスクを介しての偏光紫外可視光照射処理、微細形状加工処理等が挙げられる。配向膜は、公知慣用のものが用いられる。そのような配向膜としては、ポリイミド、ポリシロキサン、ポリアミド、ポリビニルアルコール、ポリカーボネート、ポリスチレン、ポリフェニレンエーテル、ポリアリレート、ポリエチレンテレフタレート、ポリエーテルサルホン、エポキシ樹脂、エポキシアクリレート樹脂、アクリル樹脂、クマリン化合物、カルコン化合物、シンナメート化合物、フルギド化合物、アントラキノン化合物、アゾ化合物、アリールエテン化合物等の化合物が挙げられる。微細ラビングにより配向処理する化合物は、配向処理、もしくは配向処理の後に加熱工程を入れることで材料の結晶化が促進されるものが好ましい。ラビング以外の配向処理を行う化合物の中では光配向材料を用いることが好ましい。
 以下に本発明を合成例、実施例、及び、比較例によって説明するが、もとより本発明はこれらに限定されるものではない。なお、特に断りのない限り、「部」及び「%」は質量基準である。
(重合性液晶組成物の調製)
 表1に示す式(A-1)~式(A-6)、式(B-1)~式(B-6)、式(C-1)で表される化合物合計量100質量部に対し、式(D-1)~式(D-9)で表される化合物、(E-1)の化合物、(F-1)の化合物、(G-1)~(G-3)の化合物をそれぞれ、表1に示す割合(質量部)で配合し、当該式(A-1)~式(A-3)、式(B-1)~式(B-6)、式(C-1)、式(D-1)~式(D-9)、(E-1)、(F-1)、(G-1)~(G-3)で表される化合物の全合計量が重合性液晶組成物中25質量%となるように、有機溶媒であるトルエン(H-1)を用いて重合性液晶組成物(トルエン:75質量%)を調製した。
(重合性液晶組成物(1)の調製)
 表1に示す通り、式(A-1)で表される化合物40質量部、式(A-2)で表される化合物40質量部、式(B-1)で表される化合物10質量部、式(B-2)で表される化合物10質量部の合計値100質量部に対して、式(D-1)で表される化合物5質量部、重合開始剤(E-1)5質量部、メチルヒドロキノン(MEHQ)(F-1)0.1質量部、及び、流動パラフィン(分子量:750)(G-1)0.2質量部用い、これらの化合物の全合計量が25質量%となるように、有機溶媒であるトルエン(H-1)を用い、攪拌プロペラを有する攪拌装置を使用し、攪拌速度が500rpm、溶液温度が80℃の条件下で1時間攪拌後、0.2μmのメンブランフィルターで濾過して重合性液晶組成物(1)を得た。
(重合性液晶組成物(2)~(24)、(32)~(39)、比較用重合性液晶組成物(25)~(31)の調製)
 本発明の重合性液晶組成物(1)の調製と同様に、表1~表3に示す式(A-1)~式(A-6)、式(B-1)~式(B-6)、式(C-1)、式(D-1)~式(D-9)、重合開始剤(E-1)、重合禁止剤(F-1)、流動パラフィン(G-1)、界面活性剤(G-2)、界面活性剤(G-3)で表される化合物の各化合物をそれぞれ表1に示す割合に変更した以外は重合性液晶組成物(1)の調製と同一条件で、それぞれ、重合性液晶組成物(2)~(24)、(32)~(39)、比較用重合性液晶組成物(25)~(31)を得た。
 表1~表3に、本発明の重合性液晶組成物(1)~(24)、(32)~(39)、比較用重合性液晶組成物(25)~(31)の具体的な組成を示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000057
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000058
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000059
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000060
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000061
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000062
Figure JPOXMLDOC01-appb-C000063
イルガキュア907(E-1)
MEHQ(F-1)
流動パラフィン(G-1)
界面活性剤BYK-333(ビックケミー社製)(G-2)
界面活性剤FTX-218(ネオス社製)(G-3)
トルエン(H-1)
(実施例1)
(配向性)
 調製した重合性液晶組成物(1)を室温で、基材としてTAC(トリアセチルセルロース)フィルム上にバーコーター♯4で塗布した後、80℃で2分乾燥した。その後、室温で15分放置した後に、コンベア式の高圧水銀ランプを使用して、積算光量が500mJ/cmとなるようにセットしてUV光を照射した。
◎:目視で欠陥が全くなく、偏光顕微鏡観察でも欠陥が全くない。
○:目視では欠陥がないが、偏光顕微鏡観察で一部に無配向部分が存在している。
△:目視では欠陥がないが、偏光顕微鏡観察で全体的に無配向部分が存在している。
×:目視で一部欠陥が生じており、偏光顕微鏡観察でも全体的に無配向部分が存在している。
(ヘイズ測定)
 上記配向性試験において得られた薄膜を、日本電色工業株式会社製の濁度計NDH2000を用いて3点測定し平均値を評価した。
(密着性)
 上記配向性試験において得られた薄膜を、JIS K5400に規定する基盤目試験法に則り、1マスあたり1mmマス四方であり、縦方向に10マス、横方向に10マスの100マスのクロスカッターガイドを用いて、薄膜をカッターナイフで1mm間隔でカットし、カットした薄膜にセロハン粘着テープ(セロテープ(登録商標)、製品名:ニチバン社製)を付着させ、該セロハン粘着テープを付着させてから1分後にセロハン粘着テープの端を持ち、薄膜に対して直角に保ち、セロハン粘着テープを引き剥がしたときの剥がれることなく基材上に存在する薄膜のマス数を測定した。この測定を5回行ったときのマス数の平均値を評価した。
得られた結果を以下の表4に示す。
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000064
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000065
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000066
Figure JPOXMLDOC01-appb-T000067
(実施例2~32、比較例1~7)
 実施例1と同一条件で、重合性液晶組成物(2)~(39)を用いて、薄膜を作製し、配向性、密着性、ヘイズを測定し、結果を実施例2~32、比較例1~7とし、上記表4~表7に示す。
 その結果、式(D-1)~式(D-4)、式(D-6)~式(D-9)で表される重合性ヘイズ改善剤を用いた重合性液晶組成物(実施例1~24、25~32)は、重合性ヘイズ改善剤を含有しない重合性液晶組成物(比較例1、3、6、7)に比べ、密着性が良好で、ヘイズが小さく透明性が良好で配向性に優れる光学異方体を得ることができ、また、重合性液晶化合物として、化合物中に3つ以上の環構造を有する少なくとも1種以上の単官能重合性液晶化合物と、化合物中に3つ以上の環構造を有する少なくとも1種以上の2官能重合性液晶化合物及び/又は多官能重合性液晶化合物とを併用し、これらの化合物を一定割合以上で用いた重合性液晶組成物においては、1つ以上の二価の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有さずとも、単に、1つ以上の重合性官能基と極性基とを少なくとも1つ以上有する重合性ヘイズ改善剤を用いることにより、ヘイズが小さく透明性が良好な光学異方体を得ることができるが、1つ以上の二価の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基をさらに有した重合性ヘイズ改善剤の方が密着性が向上した光学異方体を得ることができる。一方、極性基を有さない式(D-5)を含有する重合性液晶組成物は、ヘイズが高く透明性が不良であり、配向性も低下した光学異方体である。

Claims (15)

  1.  少なくとも1種以上の重合性ヘイズ改善剤及び、重合性液晶化合物を含有する重合性液晶組成物。
  2.  前記重合性ヘイズ改善剤が、1つ以上の重合性官能基と、-OH、-COOH、-NH、-NO又は-SHから選択される基を1個又は2個以上有する化合物である請求項1に記載の重合性液晶組成物。
  3.  前記重合性ヘイズ改善剤が、1個又は2個以上の二価の脂環式炭化水素基又は芳香族炭化水素基を有する化合物(I)である請求項1又は2に記載の重合性液晶組成物。
  4.  前記化合物(I)が、一般式(I-1)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000001
    (式中、Pは重合性官能基を表し、
    A1は、炭素原子数1~16のアルキレン基を表し、該アルキレン基は直鎖状でも、分岐基を有していても良く、該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上のCH基はそれぞれ、相互に独立して、酸素原子同士、硫黄原子同士、及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-、-CH=CH-又は-C≡C-により置き換えられていてもよく、該アルキレン基中に存在する1つ以上の水素原子は、-OH、-COOH、-NH、-NO又は-SHから選択される基により置き換えられていてもよく、
    環A及びAはそれぞれ独立して1,4-フェニレン基、又は1,4-シクロヘキシレン基を表すが、これらの基は無置換又は1個又は2個以上の置換基Lによって置換されても良く、環Aが複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
    置換基Lはフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子、ペンタフルオロスルフラニル基、シアノ基、アミノ基、ヒドロキシル基、メルカプト基、メチルアミノ基、ジメチルアミノ基、ジエチルアミノ基、ジイソプロピルアミノ基、トリメチルシリル基又はジメチルシリル基を表し、XA1は、-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表すが、XA1が複数存在する場合それらは同一であっても異なっていても良く、
    mは0、1、又は2を表し、
    は、水素原子、OH基、COOH基、NH基、NO基、SH基又は炭素原子数1~20の直鎖状又は分岐状アルキル基を表すが、該アルキル基中に存在する1つ以上の水素原子は-OH、-COOH、-NH、-NO、-SHから選択される基により置換されていてもよく、
    該アルキル基中に存在する1つ又は2つ以上のCH基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子同士、硫黄原子同士、及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-、-CH=CH-又は-C≡C-により置き換えられていても良いが、
    上記ZA1及び/又はRは、1個又は2個以上の-OH、-COOH、-NH、-NO又は-SHから選択される基であるか-OH、-COOH、-NH、-NO又は-SHから選択される基を有する。)
    で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物である請求項3に記載の重合性液晶組成物。
  5.  前記一般式(I-1)において、mが0である請求項4に記載の重合性液晶組成物。
  6.  前記一般式(I-1)で表される化合物として1個又は2個以上の一般式(I-2)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000002
    (式中、P、A及びRは、請求項4で定義されたものと同一のものを表し、ZA12は、炭素原子数1~15のアルキレン基を表し、該アルキレン基は直鎖状でも、分岐基を有していても良く、該アルキレン基中に存在する1つのCH基又は隣接していない2つ以上のCH基はそれぞれ、相互に独立して、酸素原子同士、硫黄原子同士、及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-、-CH=CH-又は-C≡C-により置き換えられていても良いが、該アルキレン基中に存在する1個又は2個以上の水素原子はそれぞれ独立して、-OH、-COOH、-NH、-NO又は-SHから選択される基により置換されている。)で表される化合物を含有する請求項4に記載の重合性液晶組成物。
  7.  前記一般式(I-1)で表される化合物として1個又は2個以上の一般式(I-3)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000003
    (式中、P、ZA1及びAは、請求項4で定義されたものと同一のものを表し、R12は、OH基、COOH基、NH基、NO基、SH基又は炭素原子数1~10の直鎖状又は分岐状アルキル基であり、該アルキル基は-OH、-COOH、-NH、-NO又は-SHから選択される基を有し、該アルキル基中に存在する1つのCH基又は隣接していない2つ以上のCH基はそれぞれ相互に独立して、酸素原子同士、硫黄原子同士、及び酸素原子と硫黄原子とが相互に直接結合しない形で、-O-、-S-、-NH-、-N(CH)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-、-CH=CH-又は-C≡C-により置き換えられていても良い。)で表される化合物を含有する請求項4に記載の重合性液晶組成物。
  8.  前記重合性液晶化合物が一般式(II)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000004
    (式中、Pは重合性官能基を表し、
    は炭素原子数1~18のアルキレン基を表し(該アルキレン基中の水素原子は1つ以上のハロゲン原子又はCNにより置換されていても良く、この基中に存在する1個のCH2基又は隣接していない2個以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、-O-、-COO-、-OCO-又は-OCO-O-により置き換えられていても良い。)、
    は-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表し(ただし、P-S及びS-Xは、-O-O-、-O-NH-、-S-S-及び-O-S-基を含まない。)、
    q1は0又は1を表し、
    MGはメソゲン基を表し、
    は、水素原子、ハロゲン原子、シアノ基又は炭素原子数1から12の直鎖又は分岐アルキル基を表し、該アルキル基は直鎖状であっても分岐していてもよく、該アルキル基は1個の-CH-又は隣接していない2個以上の-CH-が各々独立して-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-CH=CH-、-CF=CF-又は-C≡C-によって置換されても良いく、あるいは、Rは、一般式(II-a)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000005
    (式中、Pは重合性官能基を表し、
    は、Sで定義されたものと同一のものを表し、
    は、Xで定義されたものと同一のものを表し(ただし、P-S及びS-Xは、-O-O-、-O-NH-、-S-S-及び-O-S-基を含まない。)、qは0又は1を表す。)で表される基を表す。)
    で表される化合物である、請求項1~請求項7のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物。
  9.  前記一般式(II)において、MGが一般式(II-b)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000006
    (式中、B1、B2及びB3はそれぞれ独立的に、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、チオフェン-2,5-ジイル基-、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,4-ナフチレン基、ベンゾ[1,2-b:4,5-b‘]ジチオフェン-2,6-ジイル基、ベンゾ[1,2-b:4,5-b‘]ジセレノフェン-2,6-ジイル基、[1]ベンゾチエノ[3,2-b]チオフェン-2,7-ジイル基、[1]ベンゾセレノフェノ[3,2-b]セレノフェン-2,7-ジイル基、又はフルオレン-2,7-ジイル基を表し、置換基として1個以上のF、Cl、CF3、OCF3、CN基、炭素原子数1~8のアルキル基、アルコキシ基、アルカノイル基、アルカノイルオキシ基、炭素原子数2~8のアルケニル基、アルケニルオキシ基、アルケノイル基、アルケノイルオキシ基、及び/又は一般式(II-c)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000007
    (式中、Pは重合性官能基を表し、
    は、炭素原子数1~18のアルキレン基を表し、Xは、-O-、-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2OCO-、又は-CH2CH2COO-を表し、qは0又は1を表し、qは0又は1を表す。(ただし、P-S、及びS-Xは、-O-O-、-O-NH-、-S-S-及び-O-S-基を含まない。))を有していても良く、
    Z1及びZ2はそれぞれ独立して、-COO-、-OCO-、-CH2 CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数2~10のアルキル基又は単結合を表し、
    r1は0、1又は2を表し、B1、及びZ1が複数存在する場合は、それぞれ、同一であっても、異なっていても良い。)で表される化合物である、請求項8に記載の重合性液晶組成物。
  10.  前記一般式(II)が、一般式(II-2-2-2)
    Figure JPOXMLDOC01-appb-C000008
    (式中、P及びPはそれぞれ独立して重合性官能基を表し、S及びSはそれぞれ独立して炭素原子数0~18のアルキレン基を表し(該アルキレン基中の水素原子は、1つ以上のハロゲン原子、CN基、又は重合性官能基を有する炭素原子数1~8のアルキル基により置換されていても良く、この基中に存在する1つのCH2基又は隣接していない2つ以上のCH2基はそれぞれ相互に独立して、-O-、-COO-、-OCO-又は-OCO-O-により置き換えられていても良い。)、X及びXはそれぞれ独立して-O-、-S-、-OCH-、-CHO-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH-、-CHS-、-CFO-、-OCF-、-CFS-、-SCF-、-CH=CH-COO-、-CH=CH-OCO-、-COO-CH=CH-、-OCO-CH=CH-、-COO-CHCH-、-OCO-CHCH-、-CHCH-COO-、-CHCH-OCO-、-COO-CH-、-OCO-CH-、-CH-COO-、-CH-OCO-、-CH=CH-、-N=N-、-CH=N-N=CH-、-CF=CF-、-C≡C-又は単結合を表し(ただし、P-S、及びS-Xは、-O-O-、-O-NH-、-S-S-及び-O-S-基を含まない。)、q1及びq2はそれぞれ独立して0又は1を表し、
    B11、B2及びB3はそれぞれ独立的に、1,4-フェニレン基、1,4-シクロヘキシレン基、1,4-シクロヘキセニル基、テトラヒドロピラン-2,5-ジイル基、1,3-ジオキサン-2,5-ジイル基、テトラヒドロチオピラン-2,5-ジイル基、1,4-ビシクロ(2,2,2)オクチレン基、デカヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、ピリジン-2,5-ジイル基、ピリミジン-2,5-ジイル基、ピラジン-2,5-ジイル基、チオフェン-2,5-ジイル基-、1,2,3,4-テトラヒドロナフタレン-2,6-ジイル基、2,6-ナフチレン基、フェナントレン-2,7-ジイル基、9,10-ジヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,2,3,4,4a,9,10a-オクタヒドロフェナントレン-2,7-ジイル基、1,4-ナフチレン基、ベンゾ[1,2-b:4,5-b‘]ジチオフェン-2,6-ジイル基、ベンゾ[1,2-b:4,5-b‘]ジセレノフェン-2,6-ジイル基、[1]ベンゾチエノ[3,2-b]チオフェン-2,7-ジイル基、[1]ベンゾセレノフェノ[3,2-b]セレノフェン-2,7-ジイル基、又はフルオレン-2,7-ジイル基を表し、置換基として1個以上のF、Cl、CF3、OCF3、CN基、炭素原子数1~8のアルキル基、炭素原子数1~8のアルコキシ基、炭素原子数1~8のアルカノイル基、炭素原子数1~8のアルカノイルオキシ基、炭素原子数1~8のアルコキシカルボニル基、炭素原子数2~8のアルケニル基、炭素原子数2~8のアルケニルオキシ基、炭素原子数2~8のアルケノイル基、炭素原子数2~8のアルケノイルオキシ基を有していても良く、Z11及びZ2はそれぞれ独立して、-COO-、-OCO-、-CH2 CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH=CH-、-C≡C-、-CH=CHCOO-、-OCOCH=CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-C=N-、-N=C-、-CONH-、-NHCO-、-C(CF-、ハロゲン原子を有してもよい炭素原子数2~10のアルキル基又は単結合を表す。)で表される化合物からなる群より選ばれる少なくとも1種の化合物である請求項9に記載の重合性液晶組成物。
  11.  請求項1~請求項10のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を重合させることにより得られる重合体。
  12.  請求項1~請求項10のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を用いてなる光学異方体。
  13.  請求項1~請求項10のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を用いてなる位相差膜。
  14.  請求項1~請求項10のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を用いてなる位相差パターニング膜。
  15.  請求項1~請求項10のいずれか一項に記載の重合性液晶組成物を用いてなる輝度向上フィルム。
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