CN109415632A - 聚合性液晶组合物 - Google Patents

聚合性液晶组合物 Download PDF

Info

Publication number
CN109415632A
CN109415632A CN201780038201.2A CN201780038201A CN109415632A CN 109415632 A CN109415632 A CN 109415632A CN 201780038201 A CN201780038201 A CN 201780038201A CN 109415632 A CN109415632 A CN 109415632A
Authority
CN
China
Prior art keywords
oco
liquid crystal
coo
polymerizable liquid
crystal compound
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Withdrawn
Application number
CN201780038201.2A
Other languages
English (en)
Inventor
初阪辉
初阪一辉
桑名康弘
延藤浩
延藤浩一
高崎美花
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
DIC Corp
Original Assignee
Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd filed Critical Dainippon Ink and Chemicals Co Ltd
Publication of CN109415632A publication Critical patent/CN109415632A/zh
Withdrawn legal-status Critical Current

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F220/00—Copolymers of compounds having one or more unsaturated aliphatic radicals, each having only one carbon-to-carbon double bond, and only one being terminated by only one carboxyl radical or a salt, anhydride ester, amide, imide or nitrile thereof
    • C08F220/02—Monocarboxylic acids having less than ten carbon atoms; Derivatives thereof
    • C08F220/10—Esters
    • C08F220/26—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen
    • C08F220/30—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety
    • C08F220/301—Esters containing oxygen in addition to the carboxy oxygen containing aromatic rings in the alcohol moiety and one oxygen in the alcohol moiety
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K19/00—Liquid crystal materials
    • C09K19/04—Liquid crystal materials characterised by the chemical structure of the liquid crystal components, e.g. by a specific unit
    • C09K19/38—Polymers
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B1/00—Optical elements characterised by the material of which they are made; Optical coatings for optical elements
    • G02B1/10—Optical coatings produced by application to, or surface treatment of, optical elements
    • G02B1/11—Anti-reflection coatings
    • G02B1/111—Anti-reflection coatings using layers comprising organic materials
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02B—OPTICAL ELEMENTS, SYSTEMS OR APPARATUS
    • G02B5/00—Optical elements other than lenses
    • G02B5/30—Polarising elements
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G—PHYSICS
    • G02—OPTICS
    • G02F—OPTICAL DEVICES OR ARRANGEMENTS FOR THE CONTROL OF LIGHT BY MODIFICATION OF THE OPTICAL PROPERTIES OF THE MEDIA OF THE ELEMENTS INVOLVED THEREIN; NON-LINEAR OPTICS; FREQUENCY-CHANGING OF LIGHT; OPTICAL LOGIC ELEMENTS; OPTICAL ANALOGUE/DIGITAL CONVERTERS
    • G02F1/00—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics
    • G02F1/01—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour 
    • G02F1/13—Devices or arrangements for the control of the intensity, colour, phase, polarisation or direction of light arriving from an independent light source, e.g. switching, gating or modulating; Non-linear optics for the control of the intensity, phase, polarisation or colour  based on liquid crystals, e.g. single liquid crystal display cells
    • G02F1/133—Constructional arrangements; Operation of liquid crystal cells; Circuit arrangements
    • G02F1/1333—Constructional arrangements; Manufacturing methods
    • G02F1/1335—Structural association of cells with optical devices, e.g. polarisers or reflectors
    • G02F1/13363—Birefringent elements, e.g. for optical compensation

Landscapes

  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Nonlinear Science (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Mathematical Physics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Polarising Elements (AREA)
  • Liquid Crystal (AREA)
  • Liquid Crystal Substances (AREA)

Abstract

提供一种能够在空气中进行光聚合的聚合性液晶组合物，其含有聚合性液晶材料，该聚合物液晶材料即使在室温时呈现近晶相的聚合性液晶材料中，向各向同性液体转变的转变温度(Tni)也高，并且形成近晶相的上限温度(Tna)高。进一步，提供通过将该聚合性液晶组合物聚合而得到的取向性良好且耐久性(相位差保持率)高、收缩少的聚合物，以及使用了该聚合物的光学各向异性体。本发明提供一种聚合性液晶组合物，该聚合性液晶组合物含有至少2种以上的在分子内具有2个聚合性官能团的聚合性液晶化合物，并且其中的1种选自通式(I‑1)所表示的聚合性液晶化合物，还提供通过使该聚合性液晶组合物聚合而得到的聚合物、以及使用了该聚合物的光学各向异性体。

Description

聚合性液晶组合物
技术领域
本申请发明涉及作为液晶设备、显示器、光学部件、着色剂、安全标识、激光发光用构件、或液晶显示器等的光学补偿中所使用的光学各向异性体的构成构件有用的聚合性液晶组合物，以及包含该组合物的光学各向异性体、相位差膜、视野角补偿膜、防反射膜、偏光板和显示元件。
背景技术
聚合性液晶组合物作为光学各向异性体的构成构件有用，通过将聚合性液晶组合物中所含有的聚合性液晶材料涂布于基板后在使其取向的状态下进行光聚合，能够制造相位差膜等光学各向异性体。如果在聚合性液晶材料呈现近晶相的状态下进行光聚合，则近晶相的层结构在光学各向异性体中被固定化，从而能够得到与以向列相固定化时相比具有更接近晶体结构的高级结构的光学各向异性体。通常，为了制造均匀性优异的光学各向异性体，优选抑制不必要的热聚合的诱发并且在室温时呈现近晶相的聚合性液晶材料。这样的在室温时呈现近晶相的聚合性液晶材料在专利文献1中已有记载，但由于以单官能液晶性丙烯酸酯为中心而构成，因此难以在空气中进行光聚合，必须在氮气氛下进行光聚合。因此，存在制造工序中的操作变得复杂、制造成本增大这样的问题。为了解决该问题，专利文献2中记载了通过使用将单官能聚合性液晶化合物和二官能聚合性液晶化合物混合而成的聚合性液晶组合物来解决该问题的方法。但是，就专利文献2记载的方法而言，如果提高从向列相向各向同性液体的转变温度(Tni)，则存在近晶相的上限温度降低的问题。因此，只能以更低的温度来维持具有比向列相更接近晶体结构的层结构的近晶相状态，因此存在所得的光学各向异性体的耐热性降低的问题。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平08-283718号公报
专利文献2：日本特开2005-272561号公报
发明内容
发明要解决的技术问题
本发明要解决的技术问题在于提供一种能够在空气中进行光聚合的聚合性液晶组合物，其含有聚合性液晶材料，该聚合性液晶材料即使在室温时呈现近晶相的聚合性液晶材料中，向各向同性液体转变的转变温度(Tni)也高，并且形成近晶相的上限温度(Tna)高。进一步，提供通过将该聚合性液晶组合物聚合而得到的取向性良好且耐久性(相位差保持率)高、收缩少的聚合物，以及使用了该聚合物的光学各向异性体。
用于解决技术问题的手段
本发明人等为了解决上述技术问题而进行了潜心研究，结果开发出了含有具有特定结构的聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物。也就是说，本发明提供一种聚合性液晶组合物，该聚合性液晶组合物含有至少2种以上的在分子内具有2个聚合性官能团的聚合性液晶化合物，并且其中的1种选自通式(I-1)所表示的聚合性液晶化合物，还提供通过使该聚合性液晶组合物聚合而得到的聚合物、以及使用了该聚合物的光学各向异性体。
发明的效果
本发明的聚合性液晶组合物提供一种能够在空气中进行光聚合的聚合性液晶组合物，其含有向各向同性液体转变的转变温度(Tni)高并且形成近晶相的上限温度(Tna)高的聚合性液晶材料。本发明的聚合性液晶组合物可获得来源于向取向有序比向列液晶更高的状态的近晶液晶发生相转变而成的近晶相的层结构，因而能够得到取向性良好、耐久性(相位差保持率)高且收缩少的光学各向异性体，因此在相位差膜等光学材料的用途中有用。
具体实施方式
以下针对本发明的聚合性液晶组合物的最佳方式进行说明，本发明中，聚合性液晶组合物的“液晶”意在表示将聚合性液晶组合物涂布于基质后在除去了有机溶剂的状态下呈现液晶性。另外，本发明中，聚合性液晶化合物的“液晶”意在表示所使用的聚合性液晶化合物以单独1种化合物呈现液晶性，或在与其他液晶化合物混合而制成混合物时呈现液晶性。需说明的是，聚合性液晶组合物可以通过利用紫外线等光照射、加热或二者并用来进行聚合处理，从而进行聚合物化(膜化)。
(二官能聚合性液晶化合物)
(通式(I-1)所表示的二官能聚合性液晶化合物)
本发明的聚合性液晶组合物的特征在于，含有至少2种以上的在分子内具有2个聚合性官能团的聚合性液晶化合物(二官能聚合性液晶化合物)，其中的1种作为必需成分而选自下述通式(I-1)所表示的聚合性液晶化合物。
[化1]
(式中，P111和P112各自独立地表示聚合性官能团，Sp111和Sp112各自独立地表示碳原子数1～18的亚烷基或单键，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代，该亚烷基所具有的1个或2个以上的氢原子可以被卤原子或CN基取代，X111和X112各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键(其中P111-Sp111、P112-Sp112、Sp111-X111和Sp112-X112中不包含氧原子彼此的直接连接。)，Y111、Y112和Y113各自独立地表示-COO-或-OCO-，q111和q112各自独立地表示0至5的整数。)
通式(I-1)中，P111和P112各自独立地表示聚合性官能团，优选表示选自下述的式(P-1)至式(P-20)的基团，
[化2]
这些聚合性基团通过自由基聚合、自由基加成聚合、阳离子聚合和阴离子聚合而进行聚合。尤其是作为聚合方法而进行紫外线聚合的情况下，优选式(P-1)、式(P-2)、式(P-3)、式(P-4)、式(P-5)、式(P-7)、式(P-11)、式(P-13)、式(P-15)或式(P-18)，更优选式(P-1)、式(P-2)、式(P-7)、式(P-11)或式(P-13)，进一步优选式(P-1)、式(P-2)或式(P-3)，特别优选式(P-1)或式(P-2)。
通式(I-1)中，q111和q112各自独立地表示0至5的整数，更优选表示0至2的整数，特别优选表示1。
通式(I-1)中，Sp111和Sp112各自独立地表示碳原子数1～18的亚烷基或单键，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代，该亚烷基所具有的1个或2个以上的氢原子可被卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或CN基取代。另外，Sp111和Sp112更优选各自独立地表示碳原子数1～12的亚烷基，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代。进一步，Sp111和Sp112特别优选各自独立地表示碳原子数1～8的亚烷基。
通式(I-1)中，X111和X112各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键。另外，X111和X112更优选各自独立地表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CF2O-、-OCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键。进一步，X111和X112特别优选各自独立地表示-O-或单键。
通式(I-1)中，Y111、Y112和Y113各自独立地表示-COO-或-OCO-。
通式(I-1)所表示的二官能聚合性液晶化合物可以使用1种或2种以上，关于通式(I-1)所表示的二官能聚合性液晶化合物的合计含量，在聚合性液晶组合物所使用的聚合性液晶化合物的合计量中，优选含有1～70质量％，更优选含有1～60质量％，特别优选含有5～55质量％。当重视使所得的光学各向异性体具有接近来源于近晶相的晶体结构的高级结构时，下限值优选设为5质量％以上，更优选设为10质量％以上，当重视所得的聚合性液晶组合物的低熔点化时，上限值优选设为40质量％以下，更优选设为30质量％以下。
作为通式(I-1)所表示的化合物，具体而言，优选下述的式(I-1-1)至式(I-1-12)所表示的化合物。
[化3]
[化4]
(通式(I-2)所表示的二官能聚合性液晶化合物)
本发明的聚合性液晶组合物中，含有至少2种以上的在分子内具有2个聚合性官能团的聚合性液晶化合物(二官能聚合性液晶化合物)，优选与上述通式(I-1)所表示的聚合性液晶化合物一起并用选自下述通式(I-2)所表示的聚合性液晶化合物中的1种或2种以上的聚合性液晶化合物。
[化5]
(式中，P121和P122各自独立地表示聚合性官能团，Sp121和Sp122各自独立地表示碳原子数1～18的亚烷基或单键，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代，该亚烷基所具有的1个或2个以上的氢原子可以被卤原子或CN基取代，X121和X122各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键(其中P121-Sp121、P122-Sp122、Sp121-X121和Sp122-X122中不包含氧原子彼此的直接连接。)，Y121和Y122各自独立地表示-COO-或-OCO-，q121和q122各自独立地表示0或1。)
通式(I-2)中，P121和P122各自独立地表示聚合性官能团，优选表示选自下述的式(P-1)至式(P-20)的基团，
[化6]
这些聚合性基团通过自由基聚合、自由基加成聚合、阳离子聚合和阴离子聚合而进行聚合。尤其是作为聚合方法而进行紫外线聚合的情况下，优选式(P-1)、式(P-2)、式(P-3)、式(P-4)、式(P-5)、式(P-7)、式(P-11)、式(P-13)、式(P-15)或式(P-18)，更优选式(P-1)、式(P-2)、式(P-7)、式(P-11)或式(P-13)，进一步优选式(P-1)、式(P-2)或式(P-3)，特别优选式(P-1)或式(P-2)。
通式(I-2)中，q121和q122各自独立地表示0至5的整数，更优选表示0至2的整数，特别优选表示1。
通式(I-2)中，Sp121和Sp122各自独立地表示碳原子数1～18的亚烷基或单键，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代，该亚烷基所具有的1个或2个以上的氢原子可被卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或CN基取代。另外，Sp121和Sp122更优选各自独立地表示碳原子数1～12的亚烷基，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代。进一步，Sp121和Sp122特别优选各自独立地表示碳原子数1～8的亚烷基。
通式(I-2)中，X121和X122各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键。另外，X121和X122更优选各自独立地表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CF2O-、-OCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键。进一步，X121和X122特别优选各自独立地表示-O-或单键。
通式(I-2)中，Y121和Y122各自独立地表示-COO-或-OCO-。
通式(I-2)所表示的二官能聚合性液晶化合物可以使用1种或2种以上，关于通式(I-2)所表示的二官能聚合性液晶化合物的合计含量，在聚合性液晶组合物所使用的聚合性液晶化合物的合计量中，优选含有0～80质量％，更优选含有0～75质量％，特别优选含有5～60质量％。当重视使所得的光学各向异性体具有接近来源于近晶相的晶体结构的高级结构时，下限值优选设为10质量％以上，更优选设为20质量％以上，当重视所得的聚合性液晶组合物的低熔点化时，上限值优选设为小于60质量％，更优选设为50质量％以下。
另外，从成为向各向同性液体转变的转变温度(Tni)高并且形成近晶相的上限温度(Tna)高的聚合性液晶材料的方面考虑，通式(I-1)所表示的二官能聚合性液晶化合物和通式(I-2)所表示的二官能聚合性液晶化合物的合计含量的质量比[通式(I-1)/通式(I-2)]优选为1/2～7/1的范围。
作为通式(I-2)所表示的化合物，具体而言，优选下述的式(I-2-1)至式(I-2-12)所表示的化合物。
[化7]
[化8]
(其他二官能聚合性液晶化合物)
本发明的聚合性液晶组合物中，含有至少2种以上的在分子内具有2个聚合性官能团的聚合性液晶化合物(二官能聚合性液晶化合物)，优选与上述通式(I-1)所表示的聚合性液晶化合物一起并用上述通式(I-2)所表示的聚合性液晶化合物和/或下述通式(I-3)所表示的聚合性液晶化合物。
[化9]
P131-(Sp131-X131)q131-MG131-(X132-Sp132)q132-P132 (I-3)
(式中，P131和P132各自独立地表示聚合性官能团，Sp131和Sp132各自独立地表示碳原子数1～18的亚烷基或单键，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代，该亚烷基所具有的1个或2个以上的氢原子可被卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或CN基取代，X131和X132各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键(其中P131-Sp131、P132-Sp132、Sp131-X131和Sp132-X132中不包含氧原子彼此的直接连接。)，q131和q132各自独立地表示0或1，MG131表示介晶基，但上述通式(I-1)和通式(I-2)所表示的化合物除外。)
通式(I-3)中，P131和P132优选各自独立地表示选自下述式(P-2-1)至式(P-2-20)所表示的聚合性基团的取代基。
[化10]
这些聚合性官能团中，从提高聚合性的观点考虑，优选式(P-2-1)、(P-2-2)、(P-2-7)、(P-2-12)、(P-2-13)，更优选式(P-2-1)、(P-2-2)。
通式(I-3)中，q131和q132各自独立地表示0或1，q131和q132优选1。
通式(I-3)中，Sp131和Sp132优选各自独立地表示碳原子数1～15的亚烷基，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代，该亚烷基所具有的1个或2个以上的氢原子可被卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或CN基取代，Sp131和Sp132更优选各自独立地表示碳原子数1～12的亚烷基，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代。
通式(I-3)中，X131和X132优选各自独立地表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，X131和X132更优选各自独立地表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CF2O-、-OCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键。
通式(I-3)中，MG131表示介晶基，优选通式(I-3-b)所表示的基团。
[化11]
-(A1-Z1)r1-A2-Z2-A3- (I-3-b)
式中，A1、A2和A3分别独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-环己烯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氢噻喃-2,5-二基、1,4-二环(2,2,2)亚辛基、十氢萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、噻吩-2,5-二基-、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲-2,7-二基、1,4-亚萘基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二硒酚-2,6-二基、[1]苯并噻吩并[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒酚并[3,2-b]硒酚-2,7-二基或芴-2,7-二基，作为取代基，可具有1个以上的F、Cl、CF3、OCF3、CN基、碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数1～8的烷酰基、碳原子数1～8的烷酰氧基、碳原子数1～8的烷氧基羰基、碳原子数2～8的烯基、碳原子数2～8的烯氧基、碳原子数2～8的烯酰基、和/或碳原子数2～8的烯酰氧基，Z1和Z2各自独立地表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH＝CHCOO-、-OCOCH＝CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-C＝N-、-N＝C-、-CONH-、-NHCO-、-C(CF3)2-、可具有卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)的碳原子数2～10的烷基或单键，Z1和Z2优选各自独立地为-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH＝CHCOO-、-OCOCH＝CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-或单键，更优选为-COO-、-OCO-、-OCH2-、-CH2O-、-CH2CH2O-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-或单键，r1表示0、1、2或3，A1和Z1存在多个时，分别可以相同也可以不同。这之中，A1、A2和A3优选分别独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、2,6-亚萘基。
通式(I-3)所表示的二官能聚合性液晶化合物可以使用1种或2种以上，关于通式(I-3)所表示的二官能聚合性液晶化合物的合计含量，在聚合性液晶组合物所使用的聚合性液晶化合物的合计量中，优选含有0～40质量％，更优选含有0～30质量％，特别优选含有10～20质量％。重视所得的光学各向异性体的固化性时，下限值优选设为5质量％以上，更优选设为10质量％以上，当重视所得的光学各向异性体的柔软性时，上限值优选设为30质量％以下，更优选设为20质量％以下。
上述通式(I-3)所表示的聚合性液晶化合物中，当一边维持固化性一边降低聚合性液晶组合物的粘性时，优选使用以下的通式(I-3-1)所表示的聚合性液晶化合物。
[化12]
(式中，P1311和P1312各自独立地表示聚合性官能团，Sp1311和Sp1312各自独立地表示碳原子数1～18的亚烷基或单键，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代，该亚烷基所具有的1个或2个以上的氢原子可被卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或CN基取代，X1311和X1312各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键(其中P1311-Sp1311、P1312-Sp1312、Sp1311-X1311和Sp1312-X1312中不包含氧原子彼此的直接连接。)，Y1311表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH＝CHCOO-、-OCOCH＝CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-C＝N-、-N＝C-、-CONH-、-NHCO-、-C(CF3)2-、可具有卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)的碳原子数2～10的烷基或单键，q1311和q1312各自独立地表示0或1。)
通式(I-3-1)中，P1311和P1312优选各自独立地表示选自上述式(P-2-1)至式(P-2-20)所表示的聚合性基团的取代基，从提高聚合性的观点考虑，优选式(P-2-1)、(P-2-2)、(P-2-7)、(P-2-12)、(P-2-13)，更优选式(P-2-1)、(P-2-2)。
通式(I-3-1)中，q1311和q1312各自独立地表示0或1，q1311和q1312优选1。
通式(I-3-1)中，Sp1311和Sp1312优选各自独立地表示碳原子数1～15的亚烷基，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代，该亚烷基所具有的1个或2个以上的氢原子可被卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或CN基取代，Sp1311和Sp1312更优选各自独立地表示碳原子数1～12的亚烷基，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代。
通式(I-3-1)中，X1311和X1312优选各自独立地表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，X1311和X1312更优选各自独立地表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CF2O-、-OCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键。
通式(I-3-1)中，Y1311表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH＝CHCOO-、-OCOCH＝CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-C＝N-、-N＝C-、-CONH-、-NHCO-、-C(CF3)2-、可具有卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)的碳原子数2～10的烷基或单键，Y1311优选-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH＝CHCOO-、-OCOCH＝CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-或单键，Y1311更优选-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-或单键，Y1311特别优选-COO-、-OCO-或单键。
通式(I-3-1)所表示的二官能聚合性液晶化合物可以使用1种或2种以上，关于通式(I-3-1)所表示的二官能聚合性液晶化合物的合计含量，在聚合性液晶组合物所使用的聚合性液晶化合物的合计量中，优选含有0～40质量％，更优选含有0～30质量％，特别优选含有10～20质量％。当重视所得的光学各向异性体的固化性时，下限值优选设为5质量％以上，更优选设为10质量％以上，当重视所得的光学各向异性体的柔软性时，上限值优选设为30质量％以下，更优选设为20质量％以下。
作为通式(I-3-1)所表示的化合物，具体而言，优选下述的式(I-3-1-1)至式(I-3-1-12)所表示的化合物。式(I-3-1-1)至式(I-3-1-12)中，优选式(I-3-1-1)至式(I-3-1-4)，特别优选式(I-3-1-1)。
[化13]
[化14]
上述通式(I-3-1)～通式(I-3-6)中，n各自独立地表示1～18的整数，n各自独立地优选1～10的整数，n各自独立地特别优选3～6的整数。
作为式(I-3-1-1)，具体而言特别优选下述式(I-3-1-1-1)～(I-3-1-1-6)。
[化15]
另外，作为上述通式(I-3)所表示的化合物，具体而言，除了上述式(I-3-1)所表示的化合物以外，还可列举下述通式(I-3-2-1)至通式(I-3-2-34)所表示的化合物，但不限于下述的通式。
[化16]
[化17]
[化18]
[化19]
[化20]
[化21]
上述通式(I-3-2-1)至通式(I-3-2-34)中，Rd和Re各自独立地表示氢原子或甲基，
上述环状基中，可具有1个以上的F、Cl、CF3、OCF3、CN基、碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数1～8的烷酰基、碳原子数1～8的烷酰氧基、碳原子数1～8的烷氧基羰基、碳原子数2～8的烯基、碳原子数2～8的烯氧基、碳原子数2～8的烯酰基、碳原子数2～8的烯酰氧基作为取代基，
m1、m2各自独立地表示0～18的整数，n1、n2、n3、n4各自独立地表示0或1。
关于上述通式(I-1)、通式(I-2)和通式(I-3)所表示的在分子内具有2个聚合性官能团的二官能聚合性液晶化合物的合计含量，在聚合性液晶组合物所使用的聚合性液晶化合物的合计量中，优选含有20～100质量％，更优选含有40～100质量％，特别优选含有65～85质量％。
(三官能聚合性液晶化合物)
本发明的聚合性液晶组合物中，在不损害物性的范围内，还可含有在分子内具有3个聚合性官能团的聚合性液晶化合物。作为在分子内具有3个聚合性官能团的聚合性液晶化合物，可例示下述通式(III)所表示的化合物。
[化22]
(式中，P31～P33各自独立地表示聚合性官能团，Sp31～S33各自独立地表示碳原子数1～18的亚烷基或单键，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代，该亚烷基所具有的1个或2个以上的氢原子可被卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或CN基取代，X31～X33各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键(其中P31-Sp31、P32-Sp32、Sp31-X31、Sp32-X32、Sp33-X33、和Sp33-X33中不包含氧原子彼此的直接连接。)，q31、q32、q34和q35各自独立地表示0或1，MG31表示介晶基。)
通式(III)中，P31～P33各自独立地优选表示选自下述的式(P-2-1)至式(P-2-20)所表示的聚合性基团的取代基。
[化23]
这些聚合性官能团中，从提高聚合性的观点考虑，优选式(P-2-1)、(P-2-2)、(P-2-7)、(P-2-12)、(P-2-13)，更优选式(P-2-1)、(P-2-2)。
通式(III)中，Sp31～Sp33优选各自独立地表示碳原子数1～15的亚烷基，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代，该亚烷基所具有的1个或2个以上的氢原子可被卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或CN基取代，Sp31～Sp33更优选各自独立地表示碳原子数1～12的亚烷基，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代。X31～X33优选各自独立地表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，X11～X13更优选各自独立地表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CF2O-、-OCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键。
通式(III)中，MG31表示介晶基，由通式(III-A)表示。
[化24]
-(A1-Z1)r1-A2-Z2-A3- (III-A)
式中，A1、A2和A3分别独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-环己烯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氢噻喃-2,5-二基、1,4-二环(2,2,2)亚辛基、十氢萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、噻吩-2,5-二基-、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲-2,7-二基、1,4-亚萘基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二硒酚-2,6-二基、[1]苯并噻吩并[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒酚并[3,2-b]硒酚-2,7-二基或芴-2,7-二基，可具有1个以上的F、Cl、CF3、OCF3、CN基、碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数1～8的烷酰基、碳原子数1～8的烷酰氧基、碳原子数1～8的烷氧基羰基、碳原子数2～8的烯基、碳原子数2～8的烯氧基、碳原子数2～8的烯酰基、和/或碳原子数2～8的烯酰氧基作为取代基，存在的A1、A2和A3中的任一者具有-(X33)q35-(Sp33)q34-P33基。Z1和Z2各自独立地表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH＝CHCOO-、-OCOCH＝CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-C＝N-、-N＝C-、-CONH-、-NHCO-、-C(CF3)2-、可具有卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)的碳原子数2～10的烷基或单键，Z1和Z2各自独立地优选为-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH＝CHCOO-、-OCOCH＝CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-或单键，r1表示0、1、2或3，A1和Z1存在多个时，分别可以相同也可以不同。)这之中，A1、A2和A3分别独立地优选表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、2,6-亚萘基。
作为通式(III)的例子，可列举下述通式(III-1)～(III-8)所表示的化合物，但不限于下述的通式。
[化25]
式中，P31、Sp31、X31、q31、X32、Sp32、q32、P32、X33、q35、Sp33、q34、P33分别表示与上述通式(III)的定义相同的定义，
A11和A12和A13、A2、A3分别表示与上述通式(III-A)的A1～A3的定义相同的定义，分别可以相同也可以不同，
Z11和Z12和Z13、Z2分别表示与上述通式(III-A)的Z1、Z2的定义相同的定义，分别可以相同也可以不同。
作为上述通式(III-1)～(III-8)所表示的化合物，可例示以下的通式(III-9-1)～(III-9-6)所表示的化合物，但不限于这些。
[化26]
[化27]
通式(III-9-1)～(III-9-6)中，Rf、Rg和Rh各自独立地表示氢原子或甲基，Ri、Rj和Rk各自独立地表示氢原子、卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基、氰基，这些基团为碳原子数1～6的烷基或碳原子数1～6的烷氧基时，可以全部未经取代，或者可以被1个或2个以上的卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)取代，上述环状基可以具有1个以上的F、Cl、CF3、OCF3、CN基、碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数1～8的烷酰基、碳原子数1～8的烷酰氧基、碳原子数1～8的烷氧基羰基、碳原子数2～8的烯基、碳原子数2～8的烯氧基、碳原子数2～8的烯酰基、碳原子数2～8的烯酰氧基作为取代基。
m4～m9各自独立地表示0～18的整数，n4～n10各自独立地表示0或1。
具有3个聚合性官能团的多官能聚合性液晶化合物可以使用1种或2种以上。
关于在分子内具有3个聚合性官能团的多官能聚合性液晶化合物的合计含量，在聚合性液晶组合物所使用的聚合性液晶化合物的合计量中，优选含有0～20质量％，更优选含有0～10质量％，特别优选含有0～5质量％。
(单官能聚合性液晶化合物)
本发明的聚合性液晶组合物中，为了使所得的光学各向异性体具有接近来源于近晶相的晶体结构的高级结构性，优选含有1种或2种以上的在分子内具有1个聚合性官能团的单官能聚合性液晶化合物。作为在分子内具有1个聚合性官能团的单官能聚合性液晶化合物，特别优选使用1种或2种以上的选自下述通式(II-1)所表示的组的聚合性液晶化合物。
[化28]
(式中，P21表示聚合性官能团，Sp21表示碳原子数1～18的亚烷基或单键，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代，该亚烷基所具有的1个或2个以上的氢原子可以被卤原子或CN基取代，X21表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键(其中P21-Sp21和Sp21-X21中不包含氧原子彼此的直接连接。)，Y21表示-COO-、-OCO-或单键，q21表示0或1，T21表示-OH、-SH、-CN、-COOH、-NH2、-NO2、-COCH3、-O(CH2)nCH3或-(CH2)nCH3，n表示0～20的整数。)
通式(II-1)中，P21表示聚合性官能团，优选表示选自下述的式(P-2-1)至式(P-2-20)所表示的聚合性基团的取代基。
[化29]
这些聚合性官能团中，从提高聚合性的观点考虑，优选式(P-2-1)、(P-2-2)、(P-2-7)、(P-2-12)、(P-2-13)，更优选式(P-2-1)、(P-2-2)。
通式(II-1)中，q21表示0或1，q21优选1。
通式(II-1)中，Sp21表示碳原子数1～18的亚烷基或单键，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代，该亚烷基所具有的1个或2个以上的氢原子可被卤原子或CN基取代。Sp21更优选表示碳原子数1～12的亚烷基或单键，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代。Sp21进一步优选表示碳原子数1～8的亚烷基或单键，Sp21特别优选表示碳原子数1～8的亚烷基。
通式(II-1)中，Y21表示-COO-、-OCO-或单键，Y21优选单键。
通式(II-1)中，T21表示-OH、-SH、-CN、-COOH、-NH2、-NO2或-COCH3、-O(CH2)nCH3或-(CH2)nCH3，n表示0～20的整数，从本发明的聚合性液晶组合物表现近晶性的观点考虑，T21优选-OH、-SH、-CN、-COCH3、-O(CH2)nCH3或-(CH2)nCH3(n为0或5以上20以下的整数)，T21更优选-CN、-OCH3、-CO(CH2)nCH3或-CS(CH2)nCH3(n为0或8以上20以下的整数)，T21进一步优选-CN、-OCH3，T21特别优选-CN。
关于通式(II-1)所表示的单官能聚合性液晶化合物的合计含量，在聚合性液晶组合物所使用的聚合性液晶化合物的合计量中，优选含有0～80质量％，更优选含有0～75质量％，进一步优选含有5～60质量％，特别优选含有10～40质量％。当重视使所得的光学各向异性体具有接近来源于近晶相的晶体结构的高级结构时，下限值优选设为10质量％以上，更优选设为15质量％以上，当重视所得的光学各向异性体的固化性时，上限值优选设为小于65质量％，更优选设为40质量％以下。
另外，从向各向同性液体转变的转变温度(Tni)和形成近晶相的上限温度(Tna)变得更高的方面考虑，通式(II-1)所表示的单官能聚合性液晶化合物优选与通式(I-1)所表示的二官能聚合性液晶化合物和通式(I-2)所表示的二官能聚合性液晶化合物一起并用，这种情况下，从向各向同性液体转变的转变温度(Tni)和形成近晶相的上限温度(Tna)变得更高的方面考虑，优选通式(I-1)所表示的二官能聚合性液晶化合物、通式(I-2)所表示的二官能聚合性液晶化合物、以及通式(II-1)所表示的单官能聚合性液晶化合物的配合比例[(I-1)/(I-2)/(II-1)]以质量基准计为(10～60)/(5～40)/(20～40)的比例。
作为通式(II-1)所表示的化合物，具体而言，优选下述的式(II-1-1)至式(II-1-25)所表示的化合物。
[化30]
[化31]
[化32]
[化33]
[化34]
(其他单官能聚合性液晶化合物)
本发明的聚合性液晶组合物中，优选含有1种或2种以上的在分子内具有1个聚合性官能团的单官能聚合性液晶化合物，优选与上述通式(II-1)所表示的聚合性液晶化合物一起并用下述通式(II-2)所表示的聚合性液晶化合物。
[化35]
P22-(Sp22-X22)q22-MG22-R22 (II-2)
(式中，P22表示聚合性官能团，Sp 22表示碳原子数1～18的亚烷基或单键，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代，该亚烷基所具有的1个或2个以上的氢原子可被卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或CN基取代，X22表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键(其中P22-Sp22、和Sp22-X22中不包含氧原子彼此的直接连接。)，q22表示0或1，MG22表示介晶基，R22表示氢原子、卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、碳原子数1至12的直链或分支烷基、碳原子数1至12的直链或分支烯基，该烷基和烯基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-S-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-NH-、-N(CH3)-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-、-CF＝CF-或-C≡C-取代，该烷基和该烯基所具有的1个或2个以上的氢原子各自独立地可被卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或氰基取代，取代多个时分别可以相同也可以不同，通式(II-2)所表示的聚合性液晶化合物中不包括上述通式(II-1)所表示的聚合性液晶化合物。
通式(II-2)中，P22优选表示选自下述的式(P-2-1)至式(P-2-20)所表示的聚合性基团的取代基。
[化36]
这些聚合性官能团中，从提高聚合性的观点考虑，优选式(P-2-1)、(P-2-2)、(P-2-7)、(P-2-12)、(P-2-13)，更优选式(P-2-1)、(P-2-2)。
通式(II-2)中，Sp22优选表示碳原子数1～15的亚烷基，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代，该亚烷基所具有的1个或2个以上的氢原子可被卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或CN基取代，Sp22更优选表示碳原子数1～12的亚烷基，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代。
通式(II-2)中，X22优选表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-CF2O-、-OCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，X22更优选表示-O-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CF2O-、-OCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键。
通式(II-2)中，MG22表示介晶基，优选表示下述通式(II-2-b)。
[化37]
-(A1-Z1)r1-A2-Z2-A3- (II-2-b)
通式(II-2-b)中，A1、A2和A3分别独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-环己烯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氢噻喃-2,5-二基、1,4-二环(2,2,2)亚辛基、十氢萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、噻吩-2,5-二基-、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲-2,7-二基、1,4-亚萘基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二硒酚-2,6-二基、[1]苯并噻吩并[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒酚并[3,2-b]硒酚-2,7-二基或芴-2,7-二基，可具有1个以上的F、Cl、CF3、OCF3、CN基、碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数1～8的烷酰基、碳原子数1～8的烷酰氧基、碳原子数1～8的烷氧基羰基、碳原子数2～8的烯基、碳原子数2～8的烯氧基、碳原子数2～8的烯酰基、和/或碳原子数2～8的烯酰氧基作为取代基，这之中，A1、A2和A3优选分别独立地表示可具有上述取代基的1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、2,6-亚萘基。
通式(II-2-b)中，Z1和Z2各自独立地表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH＝CHCOO-、-OCOCH＝CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-C＝N-、-N＝C-、-CONH-、-NHCO-、-C(CF3)2-、可具有卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)的碳原子数2～10的烷基或单键，Z1和Z2各自独立地优选为-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH＝CHCOO-、-OCOCH＝CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-或单键。
通式(II-2-b)中，r1表示0、1、2或3，A1和Z1存在多个时，分别可以相同也可以不同。
通式(II-2)中，R22更优选表示氢原子、卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、碳原子数1至8的直链或分支烷基、碳原子数1至8的直链或分支烯基，该烷基和烯基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可以被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-O-CO-O-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-CH＝CH-或-C≡C-取代，该烷基和该烯基所具有的1个或2个以上的氢原子各自独立地可以被卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或氰基取代，取代多个时分别可以相同也可以不同。
其中，通式(II-2)所表示的聚合性液晶化合物中不包括上述通式(II-1)所表示的聚合性液晶化合物。
作为通式(II-2)的例子，可列举下述通式(II-2-1)～(II-2-4)所表示的化合物，但不限于下述的通式。
[化38]
P22-(Sp22-X22)q1-A2-Z2-A3-R21 (II-2-1)
P22-(Sp22-X22)q1-A11-Z11-A2-Z2-A3-R21 (II-2-2)
P22-(Sp22-X22)q1-A11-Z11-A12-Z12-A2-Z2-A3-R21 (II-2-3)
P22-(Sp22-X22)q1-A11-Z11-A12-Z12-A13-Z13-A2-Z2-A3-R21 (II-2-4)
式中，P22、Sp22、X22、q1和R22分别表示与上述通式(II-2)的定义相同的定义，
A11、A12、A13、A2、A3表示与上述通式(II-2-b)的A1～A3的定义相同的定义，分别可以相同也可以不同，
Z11、Z12、Z13、Z2表示与上述通式(II-2-b)的Z1～Z3的定义相同的定义，分别可以相同也可以不同，
作为上述通式(II-2-1)～(II-2-4)所表示的化合物，可例示以下的式(II-2-1-1)～式(II-2-1-24)所表示的化合物，但不限于这些。
[化39]
[化40]
[化41]
[化42]
[化43]
上述式(II-2-1-1)～式(II-2-1-24)中，Rc表示氢原子或甲基，m表示0～18的整数，n表示0或1，R21表示与上述通式(II-2-1)～(II-2-4)的定义相同的定义，R21优选表示氢原子、卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基、1个-CH2-可被-O-、-CO-、-COO-、-OCO-取代的碳原子数1至6的直链烷基或碳原子数1至6的直链烯基。
上述式(II-2-1-1)～式(II-2-1-24)中，环状基可以具有1个以上的F、Cl、CF3、OCF3、CN基、碳原子数1～8的烷基、碳原子数1～8的烷氧基、碳原子数1～8的烷酰基、碳原子数1～8的烷酰氧基、碳原子数1～8的烷氧基羰基、碳原子数2～8的烯基、碳原子数2～8的烯氧基、碳原子数2～8的烯酰基、碳原子数2～8的烯酰氧基作为取代基。
通式(II-2)所表示的单官能聚合性液晶化合物可以使用1种或2种以上，关于通式(II-2)所表示的单官能聚合性液晶化合物的合计含量，在聚合性液晶组合物所使用的聚合性液晶化合物的合计量中，优选含有0～80质量％，更优选含有0～60质量％，特别优选含有5～40质量％。当重视所得的光学各向异性体与基材的密合性时，下限值优选设为5质量％以上，更优选设为10质量％以上，当重视所得的光学各向异性体的固化性时，上限值优选设为40质量％以下，更优选设为20质量％以下。
关于通式(II-1)和通式(II-2)所表示的在分子内具有1个聚合性官能团的单官能聚合性液晶化合物的合计含量，在聚合性液晶组合物所使用的聚合性液晶化合物的合计量中，优选含有0～80质量％，更优选含有5～75质量％，特别优选含有5～70质量％。当重视所得的涂膜与基材的密合性时，下限值优选设为5质量％以上，更优选设为10质量％以上，当重视所得的涂膜的固化性时，上限值优选设为50质量％以下，更优选设为40质量％以下。
(其他液晶化合物)
另外，本发明的聚合性液晶组合物中，可以添加不具有聚合性基团的含有介晶基的化合物，可列举在通常的液晶设备、例如STN(超扭曲向列)液晶、TN(扭曲向列)液晶、TFT(薄膜晶体管)液晶等中所使用的化合物。
不具有聚合性官能团的含有介晶基的化合物具体而言优选以下的通式(5)所表示的化合物。
[化44]
R51_MG3-R52 (5)
MG3所表示的介晶基或介晶性支撑基可列举通式(5-b)所表示的化合物。
[化45]
-z0d-(A1d-z1d)ne-A2d-z2d-A3d-z3d- (5-b)
(式中，A1d、A2d和A3d分别独立地表示1,4-亚苯基、1,4-亚环己基、1,4-环己烯基、四氢吡喃-2,5-二基、1,3-二烷-2,5-二基、四氢噻喃-2,5-二基、1,4-二环(2,2,2)亚辛基、十氢萘-2,6-二基、吡啶-2,5-二基、嘧啶-2,5-二基、吡嗪-2,5-二基、噻吩-2,5-二基-、1,2,3,4-四氢萘-2,6-二基、2,6-亚萘基、菲-2,7-二基、9,10-二氢菲-2,7-二基、1,2,3,4,4a,9,10a-八氢菲-2,7-二基、1,4-亚萘基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二噻吩-2,6-二基、苯并[1,2-b:4,5-b‘]二硒酚-2,6-二基、[1]苯并噻吩并[3,2-b]噻吩-2,7-二基、[1]苯并硒酚并[3,2-b]硒酚-2,7-二基或芴-2,7-二基，可以具有1个以上的F、Cl、CF3、OCF3、CN基、碳原子数1～8的烷基、烷氧基、烷酰基、烷酰氧基、碳原子数2～8的烯基、烯氧基、烯酰基、烯酰氧基作为取代基，
Z0d、Z1d、Z2d和Z3d各自独立地表示-COO-、-OCO-、-CH2CH2-、-OCH2-、-CH2O-、-CH＝CH-、-C≡C-、-CH＝CHCOO-、-OCOCH＝CH-、-CH2CH2COO-、-CH2CH2OCO-、-COOCH2CH2-、-OCOCH2CH2-、-CONH-、-NHCO-、碳原子数2～10的可具有卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)的亚烷基或单键，
ne表示0、1或2，
R51和R52各自独立地表示氢原子、卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)、氰基或碳原子数1～18的烷基，该烷基可被1个以上的卤原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子)或CN取代，该基团中存在的1个CH2基或不邻接的2个以上CH2基分别相互独立地可以以氧原子相互不直接连接的方式被-O-、-S-、-NH-、-N(CH3)-、-CO-、-COO-、-OCO-、-OCOO-、-SCO-、-COS-或-C≡C-取代。)
具体而言如下所示，但不限于这些。
[化46]
Ra和Rb各自独立地表示氢原子、碳原子数1～6的烷基、碳原子数1～6的烷氧基、碳原子数1～6的烯基、氰基，这些基团为碳原子数1～6的烷基或碳原子数1～6的烷氧基时，可以全部未经取代，或可被1个或2个以上的卤原子取代。
具有介晶基的化合物的总含量相对于聚合性液晶组合物的总量优选为0质量％以上20质量％以下，使用时，优选为1质量％以上，优选为2质量％以上，优选为5质量％以上，另外，优选为15质量％以下，优选为10质量％以下。
(有机溶剂)
本发明中的聚合性液晶组合物中可以添加有机溶剂。作为所使用的有机溶剂没有特别限定，优选聚合性液晶化合物呈现出良好溶解性的有机溶剂，优选为能够在100℃以下的温度进行干燥的有机溶剂。作为这样的溶剂，例如可列举甲苯、二甲苯、异丙苯、均三甲苯等芳香族系烃、乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯等酯系溶剂、甲基乙基酮(MEK)、甲基异丁基酮(MIBK)、环己酮、环戊酮等酮系溶剂、四氢呋喃、1,2-二甲氧基乙烷、苯甲醚等醚系溶剂、N,N-二甲基甲酰胺、N-甲基-2-吡咯烷酮等酰胺系溶剂、丙二醇单甲基醚乙酸酯、二乙二醇单甲基醚乙酸酯、γ-丁内酯和氯苯等。他们可以单独使用，也可以混合2种以上而使用，从溶液稳定性的方面考虑，优选使用酮系溶剂、醚系溶剂、酯系溶剂和芳香族烃系溶剂中的任意1种以上。
本发明所使用的组合物若制成有机溶剂的溶液则可以向基板涂布，聚合性液晶组合物所使用的有机溶剂的比率在不显著损害涂布后的状态的情况下没有特别限制，聚合性液晶组合物中含有的有机溶剂的合计量优选为10～95质量％，进一步优选为12～90质量％，特别优选为15～85质量％。
在有机溶剂中溶解聚合性液晶组合物时，为了使其均匀溶解，优选进行加热搅拌。加热搅拌时的加热温度只要考虑到所使用的组合物在有机溶剂中的溶解性而适宜调节即可，从生产率方面考虑，优选15℃～110℃，更优选15℃～105℃，进一步优选15℃～100℃，特别优选设为20℃～90℃。
另外，添加溶剂时，优选利用分散搅拌机进行搅拌混合。作为分散搅拌机，具体而言，可使用分散器、螺旋桨、涡轮叶片等具有搅拌翼的分散机、油漆搅拌器、行星式搅拌装置、振荡机、振动机或旋转蒸发器等。除此之外，还可以使用超声波照射装置。
添加溶剂时的搅拌转数优选通过所使用的搅拌装置来调整，为了制成均匀的聚合性液晶组合物溶液，搅拌转数优选设为10rpm～1000rpm，更优选设为50rpm～800rpm，特别优选设为150rpm～600rpm。
(阻聚剂)
本发明中的聚合性液晶组合物中优选添加阻聚剂。作为阻聚剂，可列举酚系化合物、醌系化合物、胺系化合物、硫醚系化合物、亚硝基化合物等。
作为酚系化合物，可列举对甲氧基苯酚、甲酚、叔丁基邻苯二酚、3,5-二叔丁基-4-羟基甲苯、2,2'-亚甲基二(4-甲基-6-叔丁基苯酚)、2,2'-亚甲基二(4-乙基-6-叔丁基苯酚)、4,4'-硫代二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)、4-甲氧基-1-萘酚、4,4’-二烷氧基-2,2’-联-1-萘酚等。
作为醌系化合物，可列举氢醌、甲基氢醌、叔丁基氢醌、对苯醌、甲基-对苯醌、叔丁基-对苯醌、2,5-二苯基苯醌、2-羟基-1,4-萘醌、1,4-萘醌、2,3-二氯-1,4-萘醌、蒽醌、联苯醌等。
作为胺系化合物，可列举对苯二胺、4-氨基二苯胺、N,N'-二苯基-对苯二胺、N-异丙基-N'-苯基-对苯二胺、N-(1,3-二甲基丁基)-N'-苯基-对苯二胺、N,N'-二-2-萘基-对苯二胺、二苯胺、N-苯基-β-萘胺、4,4'-二异丙苯基-二苯胺、4,4'-二辛基-二苯胺等。
作为硫醚系化合物，可列举吩噻嗪、二硬脂基硫代二丙酸酯等。
作为亚硝基系化合物，可列举N-亚硝基二苯胺、N-亚硝基苯基萘胺、N-亚硝基二萘胺、对亚硝基苯酚、亚硝基苯、对亚硝基二苯胺、α-亚硝基-β-萘酚等、N,N-二甲基对亚硝基苯胺、对亚硝基二苯胺、对硝酮二甲胺、对硝酮-N,N-二乙胺、N-亚硝基乙醇胺、N-亚硝基二正丁胺、N-亚硝基-N-正丁基-4-丁醇胺、N-亚硝基-二异丙醇胺、N-亚硝基-N-乙基-4-丁醇胺、5-亚硝基-8-羟基喹啉、N-亚硝基吗啉、N-亚硝基-N-苯基羟基胺铵盐、亚硝基苯、2,4,6-三叔丁基硝酮苯、N-亚硝基-N-甲基-对甲苯磺胺、N-亚硝基-N-乙基氨基甲酸酯、N-亚硝基-N-正丙基氨基甲酸酯、1-亚硝基-2-萘酚、2-亚硝基-1-萘酚、1-亚硝基-2-萘酚-3,6-磺酸钠、2-亚硝基-1-萘酚-4-磺酸钠、2-亚硝基-5-甲基氨基苯酚盐酸盐、2-亚硝基-5-甲基氨基苯酚盐酸盐等。
关于阻聚剂的添加量，相对于聚合性液晶组合物优选为0.01～1.0质量％，更优选为0.05～0.5质量％。
(光聚合引发剂)
本发明中的聚合性液晶组合物优选含有光聚合引发剂。光聚合引发剂优选含有至少1种以上。具体而言，可列举BASF公司制的“Irgacure 651”、“Irgacure 184”、“Darocur1173”、“Irgacure 907”、“Irgacure 127”、“Irgacure 369”、“Irgacure 379”、“Irgacure819”、“Irgacure 2959”、“Irgacure 1800”、“Irgacure 250”、“Irgacure 754”、“Irgacure784”、“Irgacure OXE01”、“Irgacure OXE02”、“Lucirin TPO”、“Darocur 1173”、“DarocurMBF”；LAMBSON公司制的“Esacure 1001M”、“Esacure KIP150”、“Speedcure BEM”、“Speedcure BMS”、“Speedcure MBP”、“Speedcure PBZ”、“Speedcure ITX”、“SpeedcureDETX”、“Speedcure EBD”、“Speedcure MBB”、“Speedcure BP”；日本化药公司制的“Kayacure DMBI”、日本Siber Hegner公司制(现DKSH公司)的“TAZ-A”、ADEKA公司制的“ADEKA OPTOMER SP-152”、“ADEKA OPTOMER SP-170”、“ADEKA OPTOMER N-1414”、“ADEKAOPTOMER N-1606”、“ADEKA OPTOMER N-1717”、“ADEKA OPTOMER N-1919”、UCC公司制的“CYRACURE UVI-6990”、“CYRACURE UVI-6974”、“CYRACURE UVI-6992”、旭电化工业公司制的“ADEKAOPTOMER SP-150、SP-152、SP-170、SP-172”、RHODIA制的“PHOTOINITIATOR2074”、BASF公司制的“Irgacure 250”、GE SILICONES公司制的“UV-9380C”、MIDORI化学公司制的“DTS-102”等。
关于光聚合引发剂的使用量，相对于聚合性液晶组合物中含有的聚合性液晶化合物的含量100质量份，优选为0.1～10质量份，特别优选0.5～7质量份。为了提高光学各向异性体的固化性，相对于聚合性液晶化合物的含量100质量份，优选使用3质量份以上的光聚合引发剂。这些可以单独使用，也可以混合2种以上而使用，另外，也可以添加敏化剂等。
(热聚合引发剂)
本发明中的聚合性液晶组合物中，可以与光聚合引发剂一起并用热聚合引发剂。作为热聚合引发剂，可使用公知惯用的热聚合引发剂，例如可使用乙酰乙酸甲酯过氧化物、异丙苯过氧化氢、过氧化苯甲酰、二(4-叔丁基环己基)过氧化二碳酸酯、叔丁基过氧化安息香酸酯、甲基乙基酮过氧化物、1,1-二(叔己基过氧化)3,3,5-三甲基环己烷、对戊基过氧化氢、叔丁基过氧化氢、过氧化二异丙苯、异丁基过氧化物、二(3-甲基-3-甲氧基丁基)过氧化二碳酸酯、1,1-二(叔丁基过氧化)环己烷等有机过氧化物、2,2’-偶氮二异丁腈、2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)等偶氮腈化合物、2,2’-偶氮二(2-甲基-N-苯基丙脒)二盐酸盐等偶氮脒化合物、2,2’偶氮二{2-甲基-N-[1,1-二(羟甲基)-2-羟乙基]丙酰胺}等偶氮酰胺化合物、2,2’偶氮二(2,4,4-三甲基戊烷)等烷基偶氮化合物等。具体而言，可列举和光纯药工业株式会社制的“V-40”、“VF-096”、日本油脂株式会社(现日油株式会社)的“PERHEXYL D”、“PERHEXYL I”等。
关于热聚合引发剂的使用量，相对于聚合性液晶组合物中含有的聚合性液晶化合物的含量100质量份优选0.1～10质量份，特别优选0.5～5质量份。这些可以单独使用，也可以混合2种以上而使用。
(表面活性剂)
本发明中的聚合性液晶组合物中，为了降低制成光学各向异性体时的膜厚不均，可含有至少1种以上的表面活性剂。作为可含有的表面活性剂，可列举烷基羧酸盐、烷基磷酸盐、烷基磺酸盐、氟烷基羧酸盐、氟烷基磷酸盐、氟烷基磺酸盐、聚氧乙烯衍生物、氟烷基环氧乙烷衍生物、聚乙二醇衍生物、烷基铵盐、氟烷基铵盐类等，特别优选含氟表面活性剂。
具体而言，可列举“Megafac F-251”、“Megafac F-444”、“Megafac F-477”、“Megafac F-510”、“Megafac F-552”、“Megafac F-553”、“Megafac F-554”、“Megafac F-555”、“Megafac F-556”、“Megafac F-557”、“Megafac F-558”、“Megafac F-559”、“MegafacF-560”、“Megafac F-561”、“Megafac F-562”、“Megafac F-563”、“Megafac F-565”、“Megafac F-567”、“Megafac F-568”、“Megafac F-569”、“Megafac F-570”、“Megafac F-571”、“Megafac R-40”、“Megafac R-41”、“Megafac R-43”、“Megafac R-94”、“Megafac RS-72-K”、“Megafac RS-75”、“Megafac RS-76-E”、“Megafac RS-90”(以上为DIC株式会社制)、
“Ftergent 100”、“Ftergent 100C”、“Ftergent 110”、“Ftergent 150”、“Ftergent150CH”、“Ftergent A”、“Ftergent 100A-K”、“Ftergent 501”、“Ftergent 300”、“Ftergent 310”、“Ftergent 320”、“Ftergent 400SW”、“FTX-400P”、“Ftergent 251”、“Ftergent 215M”、“Ftergent 212MH”、“Ftergent 250”、“Ftergent 222F”、“Ftergent212D”、“FTX-218”、“FTX-209F”、“FTX-213F”、“FTX-233F”、“Ftergent 245F”、“FTX-208G”、“FTX-240G”、“FTX-206D”、“FTX-220D”、“FTX-230D”、“FTX-240D”、“FTX-207S”、“FTX-211S”、“FTX-220S”、“FTX-230S”、“FTX-750FM”、“FTX-730FM”、“FTX-730FL”、“FTX-710FS”、“FTX-710FM”、“FTX-710FL”、“FTX-750LL”、“FTX-730LS”、“FTX-730LM”、“FTX-730LL”、“FTX-710LL”(以上为株式会社NEOS制)、
“BYK-300”、“BYK-302”、“BYK-306”、“BYK-307”、“BYK-310”、“BYK-315”、“BYK-320”、“BYK-322”、“BYK-323”、“BYK-325”、“BYK-330”、“BYK-331”、“BYK-333”、“BYK-337”、“BYK-340”、“BYK-344”、“BYK-370”、“BYK-375”、“BYK-377”、“BYK-350”、“BYK-352”、“BYK-354”、“BYK-355”、“BYK-356”、“BYK-358N”、“BYK-361N”、“BYK-357”、“BYK-390”、“BYK-392”、“BYK-UV3500”、“BYK-UV3510”、“BYK-UV3570”、“BYK-Silclean3700”(以上为BYK日本公司制)、
“TEGO Rad2100”、“TEGO Rad2200N”、“TEGO Rad2250”、“TEGO Rad2300”、“TEGORad2500”、“TEGO Rad2600”、“TEGO Rad2700”(以上为TEGO公司制)、
“N215”、“N535”、“N605K”、“N935”(以上为SOLVAY SOLEXIS公司制)等例子。
本发明中表面活性剂不是必需成分，在添加的情况下，表面活性剂的添加量相对于聚合性液晶组合物中含有的聚合性液晶化合物的含量100质量份优选为0.01～2质量份，更优选为0.05～0.5质量份。
另外，通过使用上述表面活性剂，在将本发明的聚合性液晶组合物制成光学各向异性体时，能够有效减小空气界面的倾角。
本发明中的聚合性液晶组合物具有在制成光学各向异性体时有效减小空气界面的倾角的效果，作为上述表面活性剂以外的表面活性剂，可列举具有下述通式(7)所表示的重复单元的重均分子量100以上的化合物。
[化47]
式中，R11、R12、R13和R14分别独立地表示氢原子、卤原子或碳原子数1～20的烃基，该烃基中的氢原子可以被1个以上的卤原子取代。
作为通式(7)所表示的优选化合物，可列举例如聚乙烯、聚丙烯、聚异丁烯、石蜡、液体石蜡、氯化聚丙烯、氯化石蜡、氯化液体石蜡等。
关于通式(7)所表示的化合物的添加量，相对于聚合性液晶组合物中含有的聚合性液晶化合物的含量100质量份，优选为0.01～1质量份，更优选为0.05～0.5质量份。
(具有聚合性基团的非液晶性化合物)
本发明的聚合性组合物中也可添加虽具有聚合性基团但并非液晶化合物的化合物。作为这样的化合物，通常只要是该技术领域中被认为是聚合性单体或聚合性低聚物的化合物就可以没有特别限制地使用。关于具有聚合性基团的非液晶性化合物的添加量，相对于聚合性液晶组合物中含有的聚合性液晶化合物的含量100质量份，优选为0.01～5质量份，更优选为0.05～1质量份，特别优选为0.05～0.5质量份。
具体而言，可列举(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、丙烯酸2-羟乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟丙酯、(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸4-羟丁酯、(甲基)丙烯酸2-羟丁酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸硬脂酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸二环戊基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸异冰片酯、(甲基)丙烯酸金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸二甲基金刚烷基酯、(甲基)丙烯酸二环戊酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯酯、(甲基)丙烯酸二环戊烯基氧基乙酯、(甲基)丙烯酸甲氧基乙酯、乙基卡必醇(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸四氢糠酯、(甲基)丙烯酸苄酯、(甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、2-苯氧基二乙二醇(甲基)丙烯酸酯、ω-羧基-聚己内酯(n≒2)单丙烯酸酯、丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基乙酯、(甲基)丙烯酸(2-甲基-2-乙基-1,3-二氧戊环-4-基)甲酯、(甲基)丙烯酸(3-乙基氧杂环丁烷-3-基)甲酯、(甲基)丙烯酸邻苯基苯酚乙氧基酯、(甲基)丙烯酸二甲基氨基酯、(甲基)丙烯酸二乙基氨基酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3,3-五氟丙酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,4,4,4-六氟丁酯、(甲基)丙烯酸2,2,3,3,4,4,4-七氟丁酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟丁基)乙酯、(甲基)丙烯酸2-(全氟己基)乙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,3H-四氟丙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,5H-八氟戊酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,7H-十二氟庚酯、(甲基)丙烯酸1H-1-(三氟甲基)三氟乙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,3H-六氟丁酯、(甲基)丙烯酸1,2,2,2-四氟-1-(三氟甲基)乙酯、(甲基)丙烯酸1H,1H-十五氟辛酯、(甲基)丙烯酸1H,1H,2H,2H-十三氟辛酯、邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、六氢邻苯二甲酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、磷酸2-(甲基)丙烯酰氧基乙酯、丙烯酰吗啉、二甲基丙烯酰胺、二甲基氨基丙基丙烯酰胺、异丙基丙烯酰胺、二乙基丙烯酰胺、羟乙基丙烯酰胺、N-丙烯酰氧基乙基六氢邻苯二甲酰亚胺等单(甲基)丙烯酸酯、1,4-丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6-己二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,9-壬二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三丙二醇二(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、环氧乙烷改性双酚A二(甲基)丙烯酸酯、三环癸烷二甲醇二(甲基)丙烯酸酯、9,9-二[4-(2-丙烯酰氧基乙氧基)苯基]芴、二(甲基)丙烯酸甘油酯、甲基丙烯酸2-羟基-3-丙烯酰氧基丙酯、1,6-己二醇二缩水甘油醚的丙烯酸加成物、1,4-丁二醇二缩水甘油醚的丙烯酸加成物等二丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、乙氧基化异氰脲酸三丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、ε-己内酯改性三-(2-丙烯酰氧基乙基)异氰脲酸酯等三(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯、双三羟甲基丙烷四(甲基)丙烯酸酯等四(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇六(甲基)丙烯酸酯、低聚物型的(甲基)丙烯酸酯、各种氨基甲酸酯丙烯酸酯、各种大分子单体、乙二醇二缩水甘油醚、二乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、甘油二缩水甘油醚、双酚A二缩水甘油醚等环氧化合物、马来酰亚胺等。这些可以单独使用，也可以混合2种以上而使用。
(链转移剂)
本发明中的聚合性液晶组合物中，为了更加提高制成光学各向异性体时与基材的密合性，优选添加链转移剂。作为链转移剂，优选硫醇化合物，更优选单硫醇、二硫醇、三硫醇、四硫醇化合物，进一步更优选三硫醇化合物。具体而言优选下述通式(8-1)～(8-13)所表示的化合物。
[化48]
[化49]
[化50]
式中，R65表示碳原子数2～18的烷基，该烷基可以为直链也可以为支链，该烷基中的1个以上的亚甲基可以以氧原子和硫原子相互不直接连接的方式被氧原子、硫原子、-CO-、-OCO-、-COO-或-CH＝CH-取代，R66表示碳原子数2～18的亚烷基，该亚烷基中的1个以上的亚甲基可以以氧原子和硫原子相互不直接连接的方式被氧原子、硫原子、-CO-、-OCO-、-COO-或-CH＝CH-取代。
关于链转移剂的添加量，相对于聚合性液晶组合物中含有的聚合性液晶化合物的含量100质量份，优选为0.5～10质量份，更优选为1.0～5.0质量份。
(色素)
本发明的聚合性液晶组合物中，可根据需要含有色素。所用的色素没有特别限定，可以在不扰乱取向性的范围内含有公知惯用的色素。
作为前述色素，可列举例如2色性色素、荧光色素等。作为这样的色素，可列举例如多偶氮色素、蒽醌色素、花青色素、酞菁色素、苝色素、芘酮色素、方酸色素等，从添加的观点考虑，前述色素优选呈现液晶性的色素。例如，可使用美国专利第2,400,877号公报、DreyerJ.F.,Phys.and Colloid Chem.,1948,52,808.,"The Fixing of MolecularOrientation(分子取向的固定)"、Dreyer J.F.,Journal de Physique,1969,4,114.,"Light Polarization from Films of Lyotropic Nematic Liquid Crystals(从溶致型向列液晶膜的光极化)"、和J.Lydon,"Chromonics(显色剂)"in"Handbook of LiquidCrystals Vol.2B:Low Molecular Weight Liquid Crystals II(液晶化学手册第2B卷：低分子量液晶II)",D.Demus,J.Goodby,G.W.Gray,H.W.Spiessm,V.Villed,Willey-VCH,P.981-1007(1998)、Dichroic Dyes for Liquid Crystal Display(用于液晶显示的二色性染料)A.V.lvashchenko CRC Press、1994年、以及“功能性色素市场的新发展”、第一章、1页、1994年、CMC发光株式会社等记载的色素。
作为2色性色素，可列举例如以下的式(d-1)～式(d-8)。
[化51]
[化52]
关于前述2色性色素等色素的添加量，相对于粉体混合物中含有的聚合性液晶化合物的总量100质量份，优选为0.001～10质量份，更优选为0.01～5质量份。
(填料)
本发明的聚合性液晶组合物中，可根据需要含有填料。所用的填料没有特别限定，可以在不降低所得的聚合物的导热性的范围内含有公知惯用的填料。具体而言，可列举三氧化二铝、钛白、氢氧化铝、滑石、粘土、云母、钛酸钡、氧化锌、玻璃纤维等无机质填充材、银粉、铜粉等金属粉末、氮化铝、氮化硼、氮化硅、氮化镓、碳化硅、氧化镁(氧化铝)、三氧化二铝(氧化铝)、结晶性二氧化硅(氧化硅)、溶融二氧化硅(氧化硅)等导热性填料、银纳米粒子等。
(其他添加剂)
为了进一步调整物性，可以根据目的以不使液晶的取向能显著降低的程度添加不具有液晶性的聚合性化合物、触变剂、紫外线吸收剂、红外线吸收剂、抗氧化剂、表面处理剂等添加剂。
(光学各向异性体的制造方法)
(光学各向异性体)
使用本发明的聚合性液晶组合物所制作的光学各向异性体为依次层叠基材、根据需要的取向膜、以及聚合性液晶组合物的聚合物而成。
(基材)
本发明的光学各向异性体所使用的基材为液晶设备、显示器、光学部件、光学膜中通常使用的基材，只要是具有耐受本发明的聚合性液晶组合物涂布后干燥时的加热的耐热性的材料，就没有特别限制。作为这样的基材，可列举玻璃基材、金属基材、陶瓷基材、塑料基材等有机材料。特别是基材为有机材料时，可列举纤维素衍生物、聚烯烃、聚酯、聚碳酸酯、聚丙烯酸酯(丙烯酸系树脂)、聚烯丙酯、聚醚砜、聚酰亚胺、聚苯硫醚、聚苯醚、尼龙或聚苯乙烯等。这之中优选聚酯、聚苯乙烯、聚丙烯酸酯、聚烯烃、纤维素衍生物、聚烯丙酯、聚碳酸酯等塑料基材，进一步优选聚丙烯酸酯、聚烯烃、纤维素衍生物等基材，特别优选使用COP(环烯烃聚合物)作为聚烯烃，使用TAC(三乙酰纤维素)作为纤维素衍生物，使用PMMA(聚甲基丙烯酸甲酯)作为聚丙烯酸酯。作为基材的形状，除了平板之外，还可以是具有曲面的形状。这些基材可以根据需要具有电极层、防反射功能、反射功能。
为了提高本发明的聚合性液晶组合物的涂布性、粘接性，可以进行这些基材的表面处理。作为表面处理，可列举臭氧处理、等离子体处理、电晕处理、硅烷偶联剂处理等。另外，为了调节光的透过率、反射率，可以通过蒸镀等方法在基材表面设置有机薄膜、无机氧化物薄膜、金属薄膜等，或者为了赋予光学附加价值，基材可以为拾取透镜、棒状透镜、光盘、相位差膜、光扩散膜、彩色滤光器等。这之中，优选附加价值更高的拾取透镜、相位差膜、光扩散膜、彩色滤光器。
(取向处理)
另外，作为上述基材，可以按照将本发明的聚合性液晶组合物涂布干燥时聚合性液晶组合物进行取向的方式，设置单独的玻璃基材，或在基材上设置取向膜。作为取向处理，可列举延伸处理、摩擦处理、偏光紫外可见光照射处理、离子束处理等。使用取向膜时，可使用公知惯用的取向膜。作为这样的取向膜，可使用聚酰亚胺、聚酰胺、卵磷脂、含有羟基、羧酸基或磺酸基的亲水性聚合物、以及亲水性的无机化合物、光取向膜等。作为亲水性聚合物，可列举聚乙烯醇、聚丙烯酸、聚丙烯酸钠、聚甲基丙烯酸、聚海藻酸钠、聚羧基甲基纤维素钠盐、普鲁兰多糖、聚苯乙烯磺酸。另外，作为亲水性的无机化合物，可列举Si、Al、Mg、Zr等的氧化物、氟化物等无机化合物。亲水性的基材在用于使光学各向异性体的光学轴相对于基材基本上平行于法线方向取向时有效，因此在为了获得正C板的光学各向异性体时优选，由于对亲水性的基材进行了摩擦处理时发挥作为水平取向膜的作用，因此亲水性聚合物层中摩擦处理会对垂直取向性造成不良影响，因而在为了获得正C板的光学各向异性体时不优选。
(涂布)
作为用于获得本发明的光学各向异性体的涂布法，可以进行敷料器法、棒涂法、旋涂法、辊涂法、直接凹版涂布法、反向凹版涂布法、柔版涂布法、喷墨法、模涂法、盖涂法、浸涂法、狭缝涂布法等公知惯用的方法。涂布聚合性液晶组合物后，根据需要将聚合性液晶组合物中含有的溶剂加热干燥。
(聚合工序)
关于本发明的聚合性液晶组合物的聚合操作，通过以聚合性液晶组合物中的液晶化合物相对于基材水平取向、垂直取向、或混合取向或胆甾取向(平面取向)的状态通常地进行紫外线等光照射或加热来进行。通过光照射进行聚合的情况下，具体而言优选照射390nm以下的紫外光，最优选照射250～370nm的波长的光。但是，由于390nm以下的紫外光而引起聚合性液晶组合物分解等的情况下，有时也优选利用390nm以上的紫外光进行聚合处理。该光优选为扩散光且未偏光的光。
(聚合方法)
作为使本发明的聚合性液晶组合物聚合的方法，可列举照射活性能量射线的方法、热聚合法等，优选不需要加热而在室温进行反应后照射活性能量射线的方法，这之中，从操作简便来考虑，优选照射紫外线等光的方法。
关于照射时的温度，设为本发明的聚合性液晶组合物能够保持液晶相的温度，为了避免诱发聚合性液晶组合物的热聚合，优选尽可能为30℃以下。需说明的是，液晶组合物通常在升温过程中按照Cr(晶体)-N(向列)-I(各向同性液体)的顺序发生相转变而呈现仅向列相的液晶相，但在本发明的聚合性液晶组合物的情况中，具有呈现近晶液晶性的特征，因此在升温过程中，呈现出Cr(晶体)-Sm(近晶)-N(向列)-I(各向同性液体)的相转变，因此呈现出近晶相和向列相这两种液晶相。另一方面，在降温过程中，为了取得热力学的非平衡状态，有时在Cr(晶体)-N(向列)或Cr(晶体)-Sm(近晶)转变温度以下也不发生结晶化而保持向列液晶状态或近晶液晶状态。将该状态称为过冷却状态。本发明中，处于过冷却状态的液晶组合物属于也保持着液晶相的状态。近晶相由于具有层结构因此具有比向列相更接近晶体的结构，因此与以向列相的状态照射紫外线而得到的光学各向异性体相比，以近晶相的状态照射紫外线而得到的光学各向异性体会成为具有更接近晶体的结构的光学各向异性体，因此在为了提高取向有序和/或耐热性时是优选的。近晶相按照分子长轴相对于层法线垂直或倾斜而大致分为两类。已知分子长轴相对于层法线垂直的近晶相有近晶A相(SmA)、近晶B相(SmB)，分子长轴相对于层法线倾斜的近晶相有近晶C相(SmC)、近晶F相(SmF)、近晶G相(SmG)、近晶I相(SmI)、近晶J相(SmJ)。当均质取向中从分子长轴在聚酰亚胺取向膜的摩擦方向上取向的向列相向近晶相发生了相转变时，就分子长轴相对于层法线垂直的近晶相、具体而言近晶A相(SmA)、近晶B(SmB)而言，位于层内的分子长轴会沿着摩擦方向取向，因而取向缺陷的发生少，成为良好的取向，所以优选。
关于照射紫外线等光的方法，具体而言优选照射390nm以下的紫外光，最优选照射250～370nm的波长的光。但是，在由于390nm以下的紫外光而引起聚合性组合物分解等的情况下，有时也优选通过390nm以上的紫外光进行聚合处理。该光优选为扩散光且未经偏光的光。紫外线照射强度优选为0.05kW/m2～10kW/m2的范围。特别优选0.2kW/m2～2kW/m2的范围。紫外线强度小于0.05kW/m2时，完成聚合需要花费大量的时间。另一方面，强度超过2kW/m2的话，存在聚合性液晶组合物中的液晶分子发生光分解的倾向，并且有下述的可能性：大量产生聚合热，聚合中的温度上升，聚合性液晶的序参量改变，聚合后膜的延迟发生混乱。
使用掩模通过紫外线照射仅使特定的部分聚合后，施加电场、磁场或温度等而改变该未聚合部分的取向状态，然后使该未聚合部分聚合时，也能够得到具有带有不同取向方向的多个区域的光学各向异性体。
另外，使用掩模通过紫外线照射仅使特定的部分聚合时，预先对未聚合状态的聚合性液晶组合物施加电场、磁场或温度等来约束取向，在保持该状态的情况下从掩模上照射光而使其聚合，由此，也能够得到具有带有不同取向方向的多个区域的光学各向异性体。
使本发明的聚合性液晶组合物聚合而得到的光学各向异性体可以从基板剥离而以单体形式用作光学各向异性体，也可以不从基板剥离而直接用作光学各向异性体。尤其是由于不易污染其他构件，所以在用作被层叠基板、或与其他基板贴合使用时是有用的。
(相位差膜)
本发明的相位差膜按照与本发明的光学各向异性体同样的方式制作。具体而言，当聚合性液晶组合物中的聚合性液晶化合物在分子长轴相对于基板水平取向的状态下进行聚合时，所得的固化物可以用作正A板的相位差膜。当聚合性液晶化合物在分子长轴相对于基板垂直取向的状态下进行聚合时，所得的固化物可以用作正C板的相位差膜。当聚合性液晶化合物和聚合性手性化合物形成螺旋，在螺旋轴相对于基板垂直的状态下进行聚合时，所得的固化物可以用作负C板的相位差膜。另外，聚合性液晶化合物在分子长轴相对于基板倾斜一定角度的状态(倾斜取向)下进行聚合时，所得的固化物可以用做O板的相位差膜。也能够在相对于基板在界面附近与基板垂直，并且越接近空气界面，分子长轴越相对于基板垂直的状态(混合取向)下进行聚合。在近晶相的液晶状态下，优选以垂直取向或均质取向进行聚合。另外，基材具有相位差的情况下，能够得到具有基材所具有的双折射性和本发明的相位差膜的双折射性加和而得到的双折射性的相位差膜。关于前述相位差膜，有时基材所具有的双折射性与相位差膜所具有的双折射性在基材的面内为相同方向，也有时为不同方向。根据液晶设备、显示器、光学元件、光学部件、着色剂、安全标识、激光发光用构件、光学膜和补偿膜等用途，以适合于用途的形式来应用。
(视野角补偿膜)
本发明的视野角补偿膜按照与本发明的光学各向异性体同样的方式制作。作为经垂直取向的液晶膜的前述视野角补偿膜用于减少下述问题的目的，上述问题为：在组装于IPS(In-Plane Switching，平面转换)方式的液晶显示装置中，从倾斜方向看液晶显示装置时看到的图像的色调、对比度发生变化的问题。
(防反射膜)
本发明的防反射膜按照与本发明的光学各向异性体同样的方式制作。将由偏光板与1/4波长板层叠而成的圆偏光板用于有机EL元件时，对于从相对于圆偏光板垂直的方向入射的入射光，前述圆偏光板理想地发挥作用，但对于从倾斜方向入射的入射光，会产生与1/4波长的偏差，不能作为理想的圆偏光板发挥作用。为了防止外光反射的目的而将经垂直取向的前述光学各向异性体用于圆偏光板时，对于从倾斜方向入射的入射光也能够降低黑显示时的视野角依赖性。
(偏光板)
本发明的偏光板按照与本发明的光学各向异性体同样的方式制作。将色素、颜料添加于本发明的聚合性液晶组合物而得到的光学各向异性体优选对于波长为800nm以上的红外光、波长为250nm以下的紫外光、波长为250～800nm的可见光呈现2色性，尤其是本发明的聚合性液晶组合物优选用于涂布型偏光板用途，本发明的光学各向异性体优选用作涂布型偏光板。
实施例
以下通过合成例、实施例和比较例来说明本发明，但本发明原本就不限定于此。需说明的是，在没有特别说明的情况下，“份”和“％”为质量基准。
(聚合性液晶组合物的调制)
相对于表1～表2所示的式(A-1)～式(A-7)、式(B-1)～式(B-3)所表示的化合物合计量100质量份，分别按照表1～表2所示的比例(质量份)配合(C-1)～(C-2)、(D-1)、(E-1)～(E-3)、(F-1)、(F-2)和作为有机溶剂的(G-1)～(G-4)来调制聚合性液晶组合物(1)～(15)。
(聚合性液晶组合物(1)的调制)
如表1所示，相对于式(A-1)所表示的化合物15质量份、式(A-4)所表示的化合物28.3质量份、式(A-5)所表示的化合物22.7质量份、式(B-1)所表示的化合物34质量份的合计值100质量份，使用聚合引发剂(C-1)3质量份、作为阻聚剂的对甲氧基苯酚(MEHQ)(D-1)0.1质量份、表面活性剂(E-1)0.2质量份、和作为有机溶剂的甲苯(G-2)70质量份，使用具有搅拌螺旋桨的搅拌装置，在搅拌速度为500rpm、溶液温度为60℃的条件下搅拌1小时后，用0.2μm的膜滤器进行过滤，得到聚合性液晶组合物(1)。
(聚合性液晶组合物(2)～(13)、比较用聚合性液晶组合物(14)～(15)的调制)
与本发明的聚合性液晶组合物(1)的调制同样地，将表1～表3所示的式(A-1)～式(A-7)所表示的化合物、式(B-1)～式(B-3)所表示的化合物、聚合引发剂(C-1)～式(C-2)、阻聚剂(D-1)、表面活性剂(E-1)～式(E-2)、具有聚合性基团的非液晶性化合物(F-1)、(F-2)、和有机溶剂(G-1)～(G-4)的各成分分别变更为表1～表2所示的比例，除此之外，按照与聚合性液晶组合物(1)的调制相同的条件，分别得到聚合性液晶组合物(2)～(13)、比较用聚合性液晶组合物(14)～(15)。
表1～表2中示出本发明的聚合性液晶组合物(1)～(13)、比较用聚合性液晶组合物(14)～(15)的具体组成。
[表1]
[表2]
[化53]
[化54]
[化55]
Irgacure 907(C-1)
Irgacure OXE02(C-2)
MEHQ(D-1)
液体石蜡(E-1)
Megafac F-554(E-2)
丙烯酸二环戊酯(F-1)
丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯(F-2)
环戊酮(G-1)
甲苯(G-2)
MIBK(G-3)
MEK(G-4)
(实施例1)
(取向性)
将调制的聚合性液晶组合物(1)用棒涂机在室温下涂布于经摩擦的水平取向用的带有聚酰亚胺(日产化学公司制SE-6514)的玻璃基板上，在60℃干燥2分钟后，在25℃放置1分钟后，使用传送带式的高压水银灯，照射按照光量成为300mJ/cm2的方式设置的UV光，从而得到实施例1的薄膜。
◎：目视时完全没有缺陷，偏光显微镜观察时也没有缺陷。
〇：目视时没有缺陷，但偏光显微镜观察时在一部分存在无取向部分。
△：目视时没有缺陷，但偏光显微镜观察时整体中存在无取向部分。
×：目视时产生了一部分缺陷，偏光显微镜观察时也在整体中存在无取向部分。
(耐久性)
将上述取向性评价试验中得到的薄膜在85℃保持500小时，得到用于测定耐久性的薄膜。
<相位差变化(率)测定>
用大塚电子制的RETS-100测定上述加热试验前后的入射光θ＝50°的相位差Re(波长为550nm)，评价以加热前的相位差为100％时的加热后的相位差变化率。
◎：小于3％的变化
〇：3％以上～小于7％的降低
△：7％以上～小于10％的降低
×：10％以上的降低
(收缩评价)
通过目视观察测定了上述取向性后的涂膜的收缩情况。
◎：在涂膜表面完全观察不到收缩缺陷。
〇：在涂膜表面观察到极少收缩缺陷。
△：在涂膜表面观察到少许收缩缺陷。
×：在涂膜表面观察到大量收缩缺陷。
将所得的结果示于下表。
(Tni、Tna测定)
将调制的聚合性液晶组合物(1)通过旋涂(2000rpm×15秒)涂布于经摩擦的水平取向用的带有聚酰亚胺(日产化学公司制SE-6514)的玻璃基板上后，在80℃干燥1分钟，得到聚合性液晶组合物的薄膜。将该聚合性液晶组合物的薄膜用带有加热台的偏光显微镜加热直至各向同性液体后，一边以-2℃/min冷却一边观察，从而测定从各向同性液体向向列相的转变温度(Tni)和从向列相向近晶相转变的温度(Tna)。其结果，Tni为97.1℃，Tna为59.7。
[表3]
组合物 取向性 相位差保持性 收缩 Tni(℃) Tna(℃)
实施例1 组合物(1) ◎ ◎ ◎ 97.1 59.7
实施例2 组合物(2) ◎ ◎ ◎ 95.9 58.5
实施例3 组合物(3) ◎ ◎ ◎ 84.4 57.8
实施例4 组合物(4) ◎ ◎ ◎ 74.1 57.3
实施例5 组合物(5) ◎ ◎ ◎ 74.0 55.0
实施例6 组合物(6) ◎ ◎ ◎ 98.4 61.0
实施例7 组合物(7) ◎ ◎ ◎ 78.5 55.0
实施例8 组合物(8) ◎ ◎ ◎ 115.7 83.4
实施例9 组合物(9) ◎ ◎ ◎ 93.3 61.0
实施例10 组合物(10) ◎ ◎ ◎ 85.5 66.6
实施例11 组合物(11) ○ ◎ ○ 91.7 59.4
实施例12 组合物(12) ○ ◎ ○ 85.2 66.3
实施例13 组合物(13) ◎ ◎ ◎ 97.1 59.7
比较例1 组合物(14) Δ Δ ○ 71.0 50.0
比较例2 组合物(15) Δ Δ ○ 67.0 54.0
(实施例2～13、比较例1～2)
使用聚合性液晶组合物(2)～(15)，制作薄膜，测定取向性、耐久性、收缩。将结果分别作为实施例2～12、比较例1～2而示于上述表中。
需说明的是，实施例2～实施例13和比较例1、比较例2中，作为用于取向性评价等的基材，与实施例1同样地，使用经摩擦的水平取向用的带有聚酰亚胺(日产化学公司制SE-6514)的玻璃基板，聚合性液晶组合物的涂布、固化条件设为如下条件：将各聚合性液晶组合物用棒涂机#4在室温进行涂布，在60℃干燥2分钟后，在25℃放置1分钟后，使用传送带式的高压水银灯，照射按照光量成为300mJ/cm2的方式设置的UV光。相位差变化(率)测定为，采用大塚电子制的RETS-100测定上述加热试验前后的入射光θ＝50°的相位差Re(波长为550nm)，评价将加热前的相位差设为100％时的加热后的相位差变化率。由比较例1所用的聚合性液晶组合物(14)构成的聚合性液晶材料的相转变温度按照与实施例(1)同样的方法进行测定，Tni为72.0℃，Tna为51.0℃，由比较例2所用的聚合性液晶组合物(15)构成的聚合性液晶材料的Tni为68.0℃，Tna为55.0℃。
实施例13中，使用在COP(环烯烃聚合物)基板上层叠硅烷偶联系垂直取向膜而成的材料，聚合性液晶组合物的涂布、固化条件设为下述条件：将各聚合性液晶组合物使用棒涂机在室温进行涂布，在60℃干燥2分钟后，在25℃放置1分钟后，使用传送带式的高压水银灯，照射按照光量成为300mJ/cm2的方式设置的UV光。相位差变化(率)测定为，采用大塚电子制的RETS-100测定上述加热试验前后的入射光θ＝50°的相位差Re(波长为550nm)，评价将加热前的相位差设为100％时的加热后的相位差变化率。
其结果，含有式(A-1)～式(A-2)所表示的本发明的通式(I-1)所表示的聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物(实施例1～实施例13)与不含有本发明的通式(I-1)所表示的聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物(比较例1～比较例6)相比，是向各向同性液体转变的转变温度(Tni)高并且形成近晶相的上限温度(Tna)高的聚合性液晶材料，因此具有良好的均质取向或垂直取向性，能够得到耐久性优异、收缩缺陷少的光学各向异性体。另一方面，不含有本发明的通式(I-1)所表示的聚合性液晶化合物的聚合性液晶组合物是虽然向各向同性液体转变的转变温度(Tni)高但形成近晶相的上限温度(Tna)不高的聚合性液晶材料，因此取向性差，会产生收缩缺陷，所以无法得到良好的均质取向或垂直取向的光学各向异性体。
尤其是将本发明的通式(I-1)所表示的聚合性液晶化合物、本发明的通式(II-1)所表示的聚合性液晶化合物和本发明的通式(I-2)所表示的聚合性液晶化合物并用的聚合性液晶组合物，具有更良好的均质取向或垂直取向性，能够得到耐久性优异、收缩缺陷少的光学各向异性体。

Claims (11)

1.一种聚合性液晶组合物，其含有至少2种以上的在分子内具有2个聚合性官能团的聚合性液晶化合物，其中的1种选自通式(I-1)所表示的聚合性液晶化合物，
[化1]
式中，P111和P112各自独立地表示聚合性官能团，Sp111和Sp112各自独立地表示碳原子数1～18的亚烷基或单键，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代，该亚烷基所具有的1个或2个以上的氢原子可以被卤原子或CN基取代，X111和X112各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，其中P111-Sp111、P112-Sp112、Sp111-X111和Sp112-X112中不包含氧原子彼此的直接连接；Y111、Y112和Y113各自独立地表示-COO-或-OCO-，q111和q112各自独立地表示0至5的整数。
2.根据权利要求1所述的聚合性液晶组合物，其含有1种或2种以上的通式(II-1)所表示的聚合性液晶化合物，
[化2]
式中，P21表示聚合性官能团，Sp21表示碳原子数1～18的亚烷基或单键，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代，该亚烷基所具有的1个或2个以上的氢原子可以被卤原子或CN基取代，X21表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，其中P21-Sp21和Sp21-X21中不包含氧原子彼此的直接连接；Y21表示-COO-、-OCO-或单键，q21表示0或1，T21表示-OH、-SH、-CN、-COOH、-NH2、-NO2、-COCH3、-O(CH2)nCH3或-(CH2)nCH3，n表示0～20的整数。
3.根据权利要求1或权利要求2所述的聚合性液晶组合物，作为所述在分子内具有2个聚合性官能团的聚合性液晶化合物，进一步含有1种或2种以上的通式(I-2)所表示的聚合性液晶化合物，
[化3]
式中，P121和P122各自独立地表示聚合性官能团，Sp121和Sp122各自独立地表示碳原子数1～18的亚烷基或单键，该亚烷基中的1个-CH2-或不邻接的2个以上-CH2-各自独立地可被-O-、-COO-、-OCO-或-OCO-O-取代，该亚烷基所具有的1个或2个以上的氢原子可以被卤原子或CN基取代，X121和X122各自独立地表示-O-、-S-、-OCH2-、-CH2O-、-CO-、-COO-、-OCO-、-CO-S-、-S-CO-、-O-CO-O-、-CO-NH-、-NH-CO-、-SCH2-、-CH2S-、-CF2O-、-OCF2-、-CF2S-、-SCF2-、-CH＝CH-COO-、-CH＝CH-OCO-、-COO-CH＝CH-、-OCO-CH＝CH-、-COO-CH2CH2-、-OCO-CH2CH2-、-CH2CH2-COO-、-CH2CH2-OCO-、-COO-CH2-、-OCO-CH2-、-CH2-COO-、-CH2-OCO-、-CH＝CH-、-N＝N-、-CH＝N-N＝CH-、-CF＝CF-、-C≡C-或单键，其中P121-Sp121、P122-Sp122、Sp121-X121和Sp122-X122中不包含氧原子彼此的直接连接，Y121和Y122各自独立地表示-COO-或-OCO-，q121和q122各自独立地表示0至5的整数。
4.根据权利要求1～权利要求3中任一项所述的聚合性液晶组合物，相对于聚合性液晶组合物中所使用的聚合性液晶化合物的总量，含有1～70质量％的所述通式(I-1)所表示的聚合性液晶化合物。
5.一种聚合物，通过使权利要求1～权利要求4中任一项所述的聚合性液晶组合物聚合而得到。
6.一种光学各向异性体，使用权利要求1～权利要求4中任一项所述的聚合性液晶组合物而得到。
7.一种相位差膜，使用权利要求1～权利要求4中任一项所述的聚合性液晶组合物而得到。
8.一种视野角补偿膜，使用权利要求1～权利要求4中任一项所述的聚合性液晶组合物而得到。
9.一种防反射膜，使用权利要求1～权利要求4中任一项所述的聚合性液晶组合物而得到。
10.一种偏光板，使用权利要求1～权利要求4中任一项所述的聚合性液晶组合物而得到。
11.一种显示元件，使用权利要求1～权利要求4中任一项所述的聚合性液晶组合物而得到。
CN201780038201.2A 2016-06-28 2017-06-15 聚合性液晶组合物 Withdrawn CN109415632A (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
JP2016-127578 2016-06-28
JP2016127578 2016-06-28
PCT/JP2017/022076 WO2018003514A1 (ja) 2016-06-28 2017-06-15 重合性液晶組成物

Publications (1)

Publication Number Publication Date
CN109415632A true CN109415632A (zh) 2019-03-01

Family

ID=60786330

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201780038201.2A Withdrawn CN109415632A (zh) 2016-06-28 2017-06-15 聚合性液晶组合物

Country Status (3)

Country Link
JP (1) JP6414367B2 (zh)
CN (1) CN109415632A (zh)
WO (1) WO2018003514A1 (zh)

Families Citing this family (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP6414367B2 (ja) * 2016-06-28 2018-10-31 Dic株式会社 重合性液晶組成物
WO2018003515A1 (ja) * 2016-06-28 2018-01-04 Dic株式会社 重合性液晶組成物
CN114423794A (zh) * 2019-09-27 2022-04-29 富士胶片株式会社 偏振器形成组合物、偏振器、层叠体及图像显示装置

Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005263789A (ja) * 2004-02-18 2005-09-29 Asahi Denka Kogyo Kk 重合性化合物及び該化合物を含有する重合性液晶組成物
JP2008239569A (ja) * 2007-03-28 2008-10-09 Dic Corp 重合性化合物
JP2009276664A (ja) * 2008-05-16 2009-11-26 Dic Corp パターン化位相差フィルム
JP2010090277A (ja) * 2008-10-08 2010-04-22 Dic Corp 高分子安定化強誘電性液晶組成物、及び液晶素子及び当該表示素子の製造方法
JP2013014538A (ja) * 2011-07-04 2013-01-24 Dic Corp 重合性液晶化合物
JP2013112631A (ja) * 2011-11-28 2013-06-10 Dic Corp 重合性液晶化合物
CN103483117A (zh) * 2012-06-07 2014-01-01 Dic株式会社 化合物的制造方法
WO2014192657A1 (ja) * 2013-05-29 2014-12-04 Dic株式会社 重合性液晶組成物、位相差膜、位相差パターニング膜、及びホモジニアス配向液晶フィルム
JP2014231568A (ja) * 2013-05-29 2014-12-11 Dic株式会社 重合性液晶組成物、位相差膜、位相差パターニング膜、及びホモジニアス配向液晶フィルム
JP2014231560A (ja) * 2013-05-29 2014-12-11 Dic株式会社 重合性組成物溶液、および、それを用いた光学異方体
WO2015133331A1 (ja) * 2014-03-04 2015-09-11 Dic株式会社 メソゲン基を有する化合物を含有する混合物
WO2016043087A1 (ja) * 2014-09-19 2016-03-24 Dic株式会社 重合性組成物、及び、それを用いたフィルム
CN105658679A (zh) * 2013-10-17 2016-06-08 Dic株式会社 聚合性液晶组合物的制造方法

Family Cites Families (3)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2016204020A1 (ja) * 2015-06-17 2016-12-22 Dic株式会社 重合性組成物及びそれを用いた光学異方体
JPWO2016208574A1 (ja) * 2015-06-25 2017-10-26 Dic株式会社 重合性液晶組成物及び光学異方体
JP6414367B2 (ja) * 2016-06-28 2018-10-31 Dic株式会社 重合性液晶組成物

Patent Citations (13)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2005263789A (ja) * 2004-02-18 2005-09-29 Asahi Denka Kogyo Kk 重合性化合物及び該化合物を含有する重合性液晶組成物
JP2008239569A (ja) * 2007-03-28 2008-10-09 Dic Corp 重合性化合物
JP2009276664A (ja) * 2008-05-16 2009-11-26 Dic Corp パターン化位相差フィルム
JP2010090277A (ja) * 2008-10-08 2010-04-22 Dic Corp 高分子安定化強誘電性液晶組成物、及び液晶素子及び当該表示素子の製造方法
JP2013014538A (ja) * 2011-07-04 2013-01-24 Dic Corp 重合性液晶化合物
JP2013112631A (ja) * 2011-11-28 2013-06-10 Dic Corp 重合性液晶化合物
CN103483117A (zh) * 2012-06-07 2014-01-01 Dic株式会社 化合物的制造方法
WO2014192657A1 (ja) * 2013-05-29 2014-12-04 Dic株式会社 重合性液晶組成物、位相差膜、位相差パターニング膜、及びホモジニアス配向液晶フィルム
JP2014231568A (ja) * 2013-05-29 2014-12-11 Dic株式会社 重合性液晶組成物、位相差膜、位相差パターニング膜、及びホモジニアス配向液晶フィルム
JP2014231560A (ja) * 2013-05-29 2014-12-11 Dic株式会社 重合性組成物溶液、および、それを用いた光学異方体
CN105658679A (zh) * 2013-10-17 2016-06-08 Dic株式会社 聚合性液晶组合物的制造方法
WO2015133331A1 (ja) * 2014-03-04 2015-09-11 Dic株式会社 メソゲン基を有する化合物を含有する混合物
WO2016043087A1 (ja) * 2014-09-19 2016-03-24 Dic株式会社 重合性組成物、及び、それを用いたフィルム

Also Published As

Publication number Publication date
JPWO2018003514A1 (ja) 2018-12-27
JP6414367B2 (ja) 2018-10-31
WO2018003514A1 (ja) 2018-01-04

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107108775B (zh) 聚合性组合物和使用该聚合性组合物的光学各向异性体
US10253125B2 (en) Polymerizable liquid crystal composition and optically anisotropic body, retardation film, and patterned retardation film using the same
JP6172556B2 (ja) 重合性組成物及びそれを用いた光学異方体
JP5206066B2 (ja) 重合性液晶組成物
JP6590075B2 (ja) 重合性液晶組成物、及び、それを用いた光学フィルム
CN107207652A (zh) 聚合性组合物和使用其的光学各向异性体
JP6292355B2 (ja) 重合性組成物及びそれを用いた光学異方体
JP7082127B2 (ja) 重合性液晶組成物、それを用いた光学フィルム、及びその製造方法。
TW201641573A (zh) 聚合性組成物及使用其之光學異向體
KR102154219B1 (ko) 중합성 조성물, 및 그것을 이용한 필름
CN105658679B (zh) 聚合性液晶组合物的制造方法
JP6452012B2 (ja) 重合性組成物及びそれを用いた光学異方体
TW201627483A (zh) 聚合性組成物、及使用其之膜
JP6627978B2 (ja) 重合性組成物及びそれを用いた光学異方体
WO2018225579A1 (ja) 重合性液晶組成物、それを用いた光学フィルム、及びその製造方法
CN109415632A (zh) 聚合性液晶组合物
JPWO2019102922A1 (ja) 重合性液晶組成物、その重合体、光学異方体、及び表示素子
JP4984842B2 (ja) ホメオトロピック配向液晶フィルムおよびその製造方法
CN106471023B (zh) 聚合性组合物和使用其的膜
JP2006342332A (ja) 環状エーテル系重合性液晶組成物、ホメオトロピック配向液晶フィルム、およびホメオトロピック配向液晶フィルムの製造方法
JP6547912B2 (ja) 重合性組成物、及び、それを用いた光学異方体
JP6414368B2 (ja) 重合性液晶組成物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
WW01 Invention patent application withdrawn after publication

Application publication date: 20190301

WW01 Invention patent application withdrawn after publication