CN107406352A - 用于有机电致发光器件的材料 - Google Patents

用于有机电致发光器件的材料 Download PDF

Info

Publication number
CN107406352A
CN107406352A CN201680017293.1A CN201680017293A CN107406352A CN 107406352 A CN107406352 A CN 107406352A CN 201680017293 A CN201680017293 A CN 201680017293A CN 107406352 A CN107406352 A CN 107406352A
Authority
CN
China
Prior art keywords
group
compound
formula
differently
atoms
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Granted
Application number
CN201680017293.1A
Other languages
English (en)
Other versions
CN107406352B (zh
Inventor
比特·布克哈特
霍尔格·海尔
拉拉-伊莎贝尔·罗德里格斯
塞巴斯汀·迈耶
阿芒迪娜·达尔西
鲁文·林格
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
Merck Patent GmbH
Original Assignee
Merck Patent GmbH
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by Merck Patent GmbH filed Critical Merck Patent GmbH
Publication of CN107406352A publication Critical patent/CN107406352A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN107406352B publication Critical patent/CN107406352B/zh
Active legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/72—Spiro hydrocarbons
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C13/00—Cyclic hydrocarbons containing rings other than, or in addition to, six-membered aromatic rings
    • C07C13/28—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof
    • C07C13/32—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings
    • C07C13/62—Polycyclic hydrocarbons or acyclic hydrocarbon derivatives thereof with condensed rings with more than three condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D207/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D207/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom
    • C07D207/30—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D207/32—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms
    • C07D207/323—Heterocyclic compounds containing five-membered rings not condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom with only hydrogen or carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atom having two double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to ring carbon atoms with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms directly attached to the ring nitrogen atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D209/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom
    • C07D209/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings, condensed with other rings, with one nitrogen atom as the only ring hetero atom condensed with one carbocyclic ring
    • C07D209/44—Iso-indoles; Hydrogenated iso-indoles
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D307/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom
    • C07D307/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D307/34—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members
    • C07D307/36—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one oxygen atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings having two or three double bonds between ring members or between ring members and non-ring members with only hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms, directly attached to ring carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07D—HETEROCYCLIC COMPOUNDS
    • C07D333/00—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom
    • C07D333/02—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings
    • C07D333/04—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom
    • C07D333/06—Heterocyclic compounds containing five-membered rings having one sulfur atom as the only ring hetero atom not condensed with other rings not substituted on the ring sulphur atom with only hydrogen atoms, hydrocarbon or substituted hydrocarbon radicals, directly attached to the ring carbon atoms
    • C07D333/08—Hydrogen atoms or radicals containing only hydrogen and carbon atoms
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/02—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor
    • C09K11/025—Use of particular materials as binders, particle coatings or suspension media therefor non-luminescent particle coatings or suspension media
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K11/00—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials
    • C09K11/06—Luminescent, e.g. electroluminescent, chemiluminescent materials containing organic luminescent materials
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H10K50/115—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers comprising active inorganic nanostructures, e.g. luminescent quantum dots
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/30—Coordination compounds
    • H10K85/341—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes
    • H10K85/342—Transition metal complexes, e.g. Ru(II)polypyridine complexes comprising iridium
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/622—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing four rings, e.g. pyrene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/624—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing six or more rings
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/615—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene
    • H10K85/626—Polycyclic condensed aromatic hydrocarbons, e.g. anthracene containing more than one polycyclic condensed aromatic rings, e.g. bis-anthracene
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/653—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only oxygen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/654—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only nitrogen as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/655—Aromatic compounds comprising a hetero atom comprising only sulfur as heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6572—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only nitrogen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. phenanthroline or carbazole
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K85/00—Organic materials used in the body or electrodes of devices covered by this subclass
    • H10K85/60—Organic compounds having low molecular weight
    • H10K85/649—Aromatic compounds comprising a hetero atom
    • H10K85/657—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons
    • H10K85/6574—Polycyclic condensed heteroaromatic hydrocarbons comprising only oxygen in the heteroaromatic polycondensed ring system, e.g. cumarine dyes
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C07—ORGANIC CHEMISTRY
    • C07C—ACYCLIC OR CARBOCYCLIC COMPOUNDS
    • C07C2603/00—Systems containing at least three condensed rings
    • C07C2603/02—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems
    • C07C2603/54—Ortho- or ortho- and peri-condensed systems containing more than five condensed rings
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1007—Non-condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1003—Carbocyclic compounds
    • C09K2211/1011—Condensed systems
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1029—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing one nitrogen atom as the heteroatom
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C09—DYES; PAINTS; POLISHES; NATURAL RESINS; ADHESIVES; COMPOSITIONS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR; APPLICATIONS OF MATERIALS NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • C09K—MATERIALS FOR MISCELLANEOUS APPLICATIONS, NOT PROVIDED FOR ELSEWHERE
    • C09K2211/00—Chemical nature of organic luminescent or tenebrescent compounds
    • C09K2211/10—Non-macromolecular compounds
    • C09K2211/1018—Heterocyclic compounds
    • C09K2211/1025—Heterocyclic compounds characterised by ligands
    • C09K2211/1088—Heterocyclic compounds characterised by ligands containing oxygen as the only heteroatom
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K2101/00—Properties of the organic materials covered by group H10K85/00
    • H10K2101/10—Triplet emission
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/11—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED] characterised by the electroluminescent [EL] layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/15—Hole transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/14—Carrier transporting layers
    • H10K50/16—Electron transporting layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/17—Carrier injection layers
    • H10K50/171—Electron injection layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K50/00—Organic light-emitting devices
    • H10K50/10—OLEDs or polymer light-emitting diodes [PLED]
    • H10K50/18—Carrier blocking layers
    • H10K50/181—Electron blocking layers
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
    • H10K71/10—Deposition of organic active material
    • H10K71/12—Deposition of organic active material using liquid deposition, e.g. spin coating
    • H—ELECTRICITY
    • H10—SEMICONDUCTOR DEVICES; ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES NOT OTHERWISE PROVIDED FOR
    • H10K—ORGANIC ELECTRIC SOLID-STATE DEVICES
    • H10K71/00—Manufacture or treatment specially adapted for the organic devices covered by this subclass
    • H10K71/10—Deposition of organic active material
    • H10K71/16—Deposition of organic active material using physical vapour deposition [PVD], e.g. vacuum deposition or sputtering
    • H10K71/164—Deposition of organic active material using physical vapour deposition [PVD], e.g. vacuum deposition or sputtering using vacuum deposition
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E10/00—Energy generation through renewable energy sources
    • Y02E10/50—Photovoltaic [PV] energy
    • Y02E10/549—Organic PV cells

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Spectroscopy & Molecular Physics (AREA)
  • Optics & Photonics (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Electroluminescent Light Sources (AREA)
  • Plural Heterocyclic Compounds (AREA)
  • Indole Compounds (AREA)
  • Low-Molecular Organic Synthesis Reactions Using Catalysts (AREA)
  • Photovoltaic Devices (AREA)
  • Furan Compounds (AREA)
  • Pyrrole Compounds (AREA)

Abstract

本发明涉及式(I)或(II)的化合物，其适合用作电子器件中的功能材料，特别是用作有机电致发光器件中的发光体材料。

Description

用于有机电致发光器件的材料
本发明涉及式(I)或(II)的化合物。所述化合物适合用作电子器件、特别是有机电致发光器件(OLED)中的功能材料。本发明还涉及包含所述式(I)或(II)的化合物的电子器件的特定实施方式，以及用于制备所述式(I)或(II)的化合物的方法。
根据本发明，术语电子器件被认为一般是指包含有机材料的电子器件。这些优选被认为是指OLED和稍后在本申请中公开的包含有机材料的电子器件的一些其它实施方式。
OLED的一般结构和功能原理是本领域技术人员已知的，并且特别是在US4539507、US 5151629、EP 0676461和WO 1998/27136中进行了描述。
关于电子器件的性能数据，需要进一步的改进，特别是考虑到例如在显示器中或作为光源的广泛商业用途更是如此。在这方面特别重要的是电子器件的寿命、效率和工作电压以及所实现的色值。
特别是在蓝色发光OLED的情况下，在器件的寿命和发射光所实现的色值方面存在改进的可能性。
实现所述改进的重要起点是电子器件中使用的发光体化合物的选择。
从现有技术中已知的蓝色荧光发光体是多种化合物，特别是含有一个或多个稠合芳基基团和/或茚并芴基团的芳基胺。其实例是US 5,153,073中公开的芘-芳基胺和WO2012/048780中公开的芘-芳基胺。芳基胺发光体的其它实例是苯并茚并芴胺，例如根据WO2008/006449或WO 2008/003464的，和二苯并茚并芴胺，例如根据WO 2007/140847的。
此外，在现有技术中已知使用含有稠合在芴环系上的芳族基团的芴胺。含有两个或更多个芳基氨基基团的化合物被用作荧光发光体(US 2012/0161615)。然而，所述化合物表现出绿色至绿蓝色发光，而不是蓝色发光。
此外，KR 2009/131536和WO 2004/061048公开了带有二苯基氨基基团的苯并芴衍生物。然而，这种类型的化合物具有过短的短波发射以致于不能用作蓝色荧光发光体，或者它们的效率和寿命在用于OLED中时不令人满意。
总之，技术目的因此在于提供优选具有窄发射带的深蓝色荧光发光体。此外，该目的优选在于提供可以实现高功率效率并且可以实现电子器件的深蓝色发光并且同时表现出改善的寿命的化合物。
令人惊奇的是，此时已经发现，包含连接到五元环上的选自苯并茚并芴基衍生物或苯并芴基衍生物的至少两个基团的化合物具有深蓝色坐标，非常窄的发射光谱，同时表现出显著改善的寿命。因此，这些化合物达到上文提出的技术目标。在发光体化合物的情况下的深蓝色坐标对于用于显示器和照明应用中是非常需要的。特别是在蓝色发光化合物的情况下，窄的发射光谱，即具有小的宽度的发射带，对于调节显示器中或者照明应用的情况下的各种颜色的色彩印象是非常需要的。同时，持续需要导致良好效率并且同时导致有机电子器件中的寿命改善的蓝色发光化合物。
因此，本发明涉及一种式(I)或式(II)的化合物：
其中
X选自C(R1)2、Si(R1)2、Ge(R1)2、O、S、NR1和Se；
V在每次出现时相同或不同地选自N或CR2；
Ar1、Ar2相同或不同地选自下式(3)至(8)之一：
其中Ar1和Ar2经由所述式(3)至(8)之一的一个基团Y连接至所述式(I)或(II)的5元环；
Y在所述式(I)或(II)的5元环键合至Y时等于C并且在所述式(I)或(II)的5元环不键合至所述基团Y时等于CR3或N；
E在每次出现时相同或不同地是选自B(R1)、C(R1)2、Si(R1)2、C＝O、C＝NR1、C＝C(R1)2、O、S、S＝O、SO2、N(R1)、P(R1)和P(＝O)R1的二价桥连基；
W在桥连基E键合至基团W时等于C并且在没有桥连基E键合至基团W时等于CR3或N；
R1、R2、R3在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Br，Cl，I，C(＝O)R4，CN，Si(R4)3，N(R4)2，P(＝O)(R4)2，S(＝O)R4，S(＝O)2R4，具有1至20个C原子的直链的烷基或烷氧基基团，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，或具有2至20个C原子的烯基或炔基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R4取代并且其中上述基团中的一个或多个CH2基团可被-R4C＝CR4-、-C≡C-、Si(R4)2、C＝O、C＝NR4、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR4-、NR4、P(＝O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2代替，或具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R4取代，或具有5至30个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团可被一个或多个基团R4取代，其中两个或更多个取代基R1、两个或更多个取代基R2或者两个或更多个取代基R3可彼此连接并且可成环；
R4在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Br，Cl，I，C(＝O)R5，CN，Si(R5)3，N(R5)2，P(＝O)(R5)2，S(＝O)R5，S(＝O)2R5，具有1至20个C原子的直链的烷基或烷氧基基团，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，或具有2至20个C原子的烯基或炔基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R5取代并且其中上述基团中的一个或多个CH2基团可被-R5C＝CR5-、-C≡C-、Si(R5)2、C＝O、C＝NR5、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR5-、NR5、P(＝O)(R5)、-O-、-S-、SO或SO2代替，或具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R5取代，或具有5至30个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团可被一个或多个基团R5取代，其中两个或更多个基团R4可彼此连接并且可成环；
R5在每次出现时相同或不同地是H，D，F，或具有1至20个C原子的脂族、芳族或杂芳族的有机基团，其中一个或多个H原子还可被D或F代替；
a、b、c、d、e、f在每次出现时相同或不同地是0或1，其条件是a+b＝1或2，c+d＝1或2并且e+f＝1或2，其中a＝0或b＝0或c＝0或d＝0或e＝0或f＝0在每种情况下是指相应的桥连基X不存在。
为了本申请的目的，化学基团的以下定义适用：
在本发明意义上芳基基团含有6至60个芳族环原子；在本发明意义上杂芳基基团含有5至60个芳族环原子，其中的至少一个是杂原子。所述杂原子优选选自N、O和S。这代表了基本的定义。如果在本发明说明书中例如在芳族环原子数量或所存在杂原子方面表明了其它优选方式，则适用这些优选方式。
此处芳基基团或杂芳基基团被认为是指简单的芳族环，即苯，或者简单的杂芳族环，例如吡啶、嘧啶或噻吩，或者稠合(缩合)的芳族或杂芳族的多环，例如萘、菲、喹啉或咔唑。在本申请意义上稠合(缩合)的芳族或杂芳族多环由两个或更多个彼此稠合的简单的芳族或杂芳族环组成。
在每种情况下可被上述基团取代并且可经由任何希望的位置与所述芳族或杂芳族环系连接的芳基或杂芳基基团，特别被认为是指衍生于如下物质的基团：苯、萘、蒽、菲、芘、二氢芘、苝、荧蒽、苯并蒽、苯并菲、并四苯、并五苯、苯并芘、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、唑、苯并唑、萘并唑、蒽并唑、菲并唑、异唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、吡嗪、吩嗪、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-二唑、1,2,4-二唑、1,2,5-二唑、1,3,4-二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪和苯并噻二唑。
根据本发明的定义的芳氧基基团被认为是指经由氧原子键合的如上文所定义的芳基基团。类似的定义适用于杂芳氧基基团。
在本发明意义上芳族环系在环系中含有6至60个C原子。在本发明意义上杂芳族环系含有5至60个芳族环原子，其中的至少一个是杂原子。所述杂原子优选选自N、O和/或S。在本发明意义上芳族或杂芳族环系旨在被认为是指如下体系，其不一定仅含有芳基或杂芳基基团，而是其中多个芳基或杂芳基基团还可通过非芳族单元(优选小于非H原子的10％)连接，所述非芳族单元例如是sp3杂化的C、Si、N或O原子，sp2杂化的C或N原子，或者sp杂化的C原子。因此，例如，与其中两个或更多个芳基基团例如通过直链或环状的烷基、烯基或炔基基团或通过甲硅烷基基团连接的体系一样，诸如9,9'-螺二芴、9,9'-二芳基芴、三芳基胺、二芳基醚、茋等的体系同样旨在被认为是在本发明意义上的芳族环系。此外，其中两个或更多个芳基或杂芳基基团通过单键彼此连接的体系也被认为是在本发明意义上的芳族或杂芳族环系，例如，诸如联苯、三联苯或二苯基三嗪的体系。
在每种情况下还可被如上文所定义的基团取代并且可经由任何希望的位置与所述芳族或杂芳族基团连接的具有5-60个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，特别被认为是指衍生于如下物质的基团：苯、萘、蒽、苯并蒽、菲、苯并菲、芘、苝、荧蒽、并四苯、并五苯、苯并芘、联苯、偶苯、三联苯、三聚苯、四联苯、芴、螺二芴、二氢菲、二氢芘、四氢芘、顺式或反式茚并芴、三聚茚、异三聚茚、螺三聚茚、螺异三聚茚、呋喃、苯并呋喃、异苯并呋喃、二苯并呋喃、噻吩、苯并噻吩、异苯并噻吩、二苯并噻吩、吡咯、吲哚、异吲哚、咔唑、吲哚并咔唑、茚并咔唑、吡啶、喹啉、异喹啉、吖啶、菲啶、苯并-5,6-喹啉、苯并-6,7-喹啉、苯并-7,8-喹啉、吩噻嗪、吩嗪、吡唑、吲唑、咪唑、苯并咪唑、萘并咪唑、菲并咪唑、吡啶并咪唑、吡嗪并咪唑、喹喔啉并咪唑、唑、苯并唑、萘并唑、蒽并唑、菲并唑、异唑、1,2-噻唑、1,3-噻唑、苯并噻唑、哒嗪、苯并哒嗪、嘧啶、苯并嘧啶、喹喔啉、1,5-二氮杂蒽、2,7-二氮杂芘、2,3-二氮杂芘、1,6-二氮杂芘、1,8-二氮杂芘、4,5-二氮杂芘、4,5,9,10-四氮杂苝、吡嗪、吩嗪、吩嗪、吩噻嗪、荧红环、萘啶、氮杂咔唑、苯并咔啉、菲咯啉、1,2,3-三唑、1,2,4-三唑、苯并三唑、1,2,3-二唑、1,2,4-二唑、1,2,5-二唑、1,3,4-二唑、1,2,3-噻二唑、1,2,4-噻二唑、1,2,5-噻二唑、1,3,4-噻二唑、1,3,5-三嗪、1,2,4-三嗪、1,2,3-三嗪、四唑、1,2,4,5-四嗪、1,2,3,4-四嗪、1,2,3,5-四嗪、嘌呤、蝶啶、吲嗪和苯并噻二唑，或这些基团的组合。
为了本发明的目的，其中单独的H原子或CH2基团还可被上文在所述基团定义下提及的基团取代的具有1至40个C原子的直链的烷基基团或者具有3至40个C原子的支链或环状的烷基基团或者具有2至40个C原子的烯基或炔基基团，优选被认为是指如下的基团：甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、仲丁基、叔丁基、2-甲基丁基、正戊基、仲戊基、环戊基、新戊基、正己基、环己基、新己基、正庚基、环庚基、正辛基、环辛基、2-乙基己基、三氟甲基、五氟乙基、2,2,2-三氟乙基、乙烯基、丙烯基、丁烯基、戊烯基、环戊烯基、己烯基、环己烯基、庚烯基、环庚烯基、辛烯基、环辛烯基、乙炔基、丙炔基、丁炔基、戊炔基、己炔基或辛炔基。具有1至40个C原子的烷氧基或硫代烷基基团优选被认为是指甲氧基、三氟甲氧基、乙氧基、正丙氧基、异丙氧基、正丁氧基、异丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、正戊氧基、仲戊氧基、2-甲基丁氧基、正己氧基、环己氧基、正庚氧基、环庚氧基、正辛氧基、环辛氧基、2-乙基己氧基、五氟乙氧基、2,2,2-三氟乙氧基、甲硫基、乙硫基、正丙硫基、异丙硫基、正丁硫基、异丁硫基、仲丁硫基、叔丁硫基、正戊硫基、仲戊硫基、正己硫基、环己硫基、正庚硫基、环庚硫基、正辛硫基、环辛硫基、2-乙基己硫基、三氟甲硫基、五氟乙硫基、2,2,2-三氟乙硫基、乙烯硫基、丙烯硫基、丁烯硫基、戊烯硫基、环戊烯硫基、己烯硫基、环己烯硫基、庚烯硫基、环庚烯硫基、辛烯硫基、环辛烯硫基、乙炔硫基、丙炔硫基、丁炔硫基、戊炔硫基、己炔硫基、庚炔硫基或辛炔硫基。
为了本申请的目的，两个或更多个基团可彼此成环的表述旨在被认为尤其是指两个基团通过化学键彼此连接。这由下图示例：
然而，此外，上述表述也旨在被认为是指，在其中两个基团之一表示氢的情况下，第二基团键合在氢原子所键合的位置处，从而成环。这由下图示例：
根据一个优选的实施方式，X选自C(R1)2、Si(R1)2、O或S，更优选选自Si(R1)2、O或S。在一个非常特别优选的实施方式中，X等于O。
此外优选的是，V等于CR2。
在一个特别优选的实施方式中，所述化合物是式(I)化合物，其中两个基团V等于CR2，并且两个基团R2彼此连接并形成脂族或芳族环。
在一个非常特别优选的实施方式中，所述化合物是式(I)化合物，其中两个基团V等于CR2，并且两个基团R2形成苯基基团，其稠合在5元环上以形成式(I-1)的化合物：
其中Ar1、Ar2、X和R4具有与上文相同的含义。
根据另一个优选的实施方式，E选自C(R1)2、Si(R1)2、O、S、N(R1)，更优选地C(R1)2。
此外优选的是，基团Y在所述式(I)或(II)的5元环键合至Y时等于C并且在所述式(I)或(II)的5元环不键合至Y时等于CR3。
根据另一个优选的实施方式，在式(3)和(4)中，a+b＝1和c+d＝1，并且在式(5)、(6)、(7)和(8)中，e+f＝1或2。
基团R1优选在每次出现时相同或不同地是H，D，F，CN，Si(R4)3，N(R4)2，具有1至10个C原子的直链的烷基或烷氧基基团，或具有3至10个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R4取代并且其中上述基团中的一个或多个CH2基团可被-C≡C-、-R4C＝CR4-、Si(R4)2、C＝O、C＝NR4、-NR4-、-O-、-S-、-C(＝O)O-或-C(＝O)NR4-代替，或具有5至20个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R4取代，其中两个基团R1可彼此连接并且可成环。
更优选地，R1选自H，具有1至10个C原子的直链的烷基基团，或具有3至10个C原子的支链或环状的烷基基团，或具有5至20个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述基团或环系在每种情况下可被一个或多个基团R4取代。
基团R2优选在每次出现时相同或不同地是H，D，F，CN，Si(R4)3，N(R4)2，具有1至10个C原子的直链的烷基或烷氧基基团，或具有3至10个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R4取代并且其中上述基团中的一个或多个CH2基团可被-C≡C-、-R4C＝CR4-、Si(R4)2、C＝O、C＝NR4、-NR4-、-O-、-S-、-C(＝O)O-或-C(＝O)NR4-代替，或具有5至20个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R4取代；其中两个基团R2可彼此连接并且可成环。
更优选地，R2选自H，具有1至10个C原子的直链的烷基基团，或具有3至10个C原子的支链或环状的烷基基团，或具有5至20个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述基团或环系在每种情况下可被一个或多个基团R4取代；其中两个基团R2可彼此连接并且可成环。
基团R3优选在每次出现时相同或不同地是H，D，F，CN，Si(R4)3，N(R4)2，具有1至10个C原子的直链的烷基或烷氧基基团，或具有3至10个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R4取代并且其中上述基团中的一个或多个CH2基团可被-C≡C-、-R4C＝CR4-、Si(R4)2、C＝O、C＝NR4、-NR4-、-O-、-S-、-C(＝O)O-或-C(＝O)NR4-代替，或具有5至20个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R4取代，其中两个基团R3可彼此连接并且可成环。
更优选地，R3选自H，具有1至10个C原子的直链的烷基基团，或具有3至10个C原子的支链或环状的烷基基团，或具有5至20个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述基团或环系在每种情况下可被一个或多个基团R4取代。
基团R4优选在每次出现时相同或不同地是H，D，F，CN，Si(R5)3，N(R5)2，具有1至10个C原子的直链的烷基或烷氧基基团，或具有3至10个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R5取代并且其中上述基团中的一个或多个CH2基团可被-C≡C-、-R5C＝CR5-、Si(R5)2、C＝O、C＝NR5、-NR5-、-O-、-S-、-C(＝O)O-或-C(＝O)NR5-代替，或具有5至20个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R5取代，其中两个或更多个基团R5可彼此连接并且可成环。
更特别地，R4选自H或具有1至10个C原子的直链烷基。
根据另一个优选的实施方式，Ar1和Ar2相同或不同地选自下式(3-1)至(8-3)之一：
其中Y和E的含义是与上文相同的含义。
更特别地，Ar1和Ar2优选选自下式之一：(3-1)、(3-2)、(3-3)、(3-4)、(5-1)、(5-2)或(5-3)。
在一个非常特别优选的实施方式中，Ar1和Ar2相同或不同地选自下式(3-1-1)至(8-3-2)之一：
其中E和R3的含义与上文相同并且其中虚线表示与式(I)或(II)中表示的5元环连接的键。
特别优选的是式(I)或(II)的化合物，其中上述优选实施方式同时出现。因此特别优选的是式(I)或式(II)的化合物：
其中
X是C(R1)2、Si(R1)2、O或S；
V是CR2；
Ar1、Ar2相同或不同地选自如上文所限定的式(3-1)至(8-3)，优选(3-1)、(3-2)、(3-3)、(3-4)、(5-1)、(5-2)或(5-3)之一，其中E是C(R1)2，并且Y在所述式(I)或(II)的5元环键合至Y时为C，否则为CR3；
R1、R2、R3在每次出现时相同或不同地是H，D，F，CN，Si(R4)3，N(R4)2，具有1至10个C原子的直链的烷基或烷氧基基团，或具有3至10个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R4取代并且其中上述基团中的一个或多个CH2基团可被-C≡C-、-R4C＝CR4-、Si(R4)2、C＝O、C＝NR4、-NR4-、-O-、-S-、-C(＝O)O-或-C(＝O)NR4-代替，或具有5至20个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R4取代，其中两个基团R1可彼此连接并且可成环，两个基团R2可彼此连接并且可成环或者两个基团R3可彼此连接并且可成环；
R4在每次出现时相同或不同地是H，D，F，CN，Si(R5)3，N(R5)2，具有1至10个C原子的直链的烷基或烷氧基基团，或具有3至10个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R5取代并且其中上述基团中的一个或多个CH2基团可被-C≡C-、-R5C＝CR5-、Si(R5)2、C＝O、C＝NR5、-NR5-、-O-、-S-、-C(＝O)O-或-C(＝O)NR5-代替，或具有5至20个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R5取代，其中两个或更多个基团R4可彼此连接并且可成环；
R5具有与上文相同的含义；
a+b＝1；
c+d＝1；
e+f＝1或2。
下表示出式(I)或(II)的化合物的实例：
本申请此外涉及一种制备根据本发明的化合物的方法。
根据本发明的化合物可借助于已知的有机化学合成步骤来制备。这些包括例如过渡金属催化的偶联反应，例如Suzuki偶联、溴化和卤化。
下面呈现用于制备根据本发明的化合物的示例性方法。所示的方法特别适合制备根据本发明的化合物。然而，在特定情况下，替代方法是可以想到的并且可能是优选的。因此，本领域技术人员将能够在他的一般专业知识的范围内修改下面所示的方法。
根据本发明的化合物优选如方案1和方案2中所示来合成。所示的所有化合物可任选地被一个或多个有机基团取代。
方案1
方案2
在方案1和2中，“Hal”表示任何期望的反应性基团，优选卤素基团，特别优选溴。所示的所有化合物可任选地被一个或多个有机基团取代。
在根据方案1的合成方法中，使苯并茚并芴衍生物或苯并芴衍生物与杂芳族5元环化合物反应。所述苯并茚并芴衍生物或所述苯并芴衍生物与所述5元环之间的C-C偶联反应优选为Suzuki偶联反应。在每种情况下，将两个苯并茚并芴衍生物或苯并芴衍生物偶联至杂芳族5元环，以得到根据本发明的化合物。
在根据方案2的合成方法中，合成第一中间体化合物，其中经由Suzuki偶联反应使一种苯并茚并芴衍生物或一种苯并芴衍生物与5元环杂芳族化合物反应。在第二步骤中，使不同于第一步骤中使用的化合物的苯并茚并芴衍生物或苯并芴衍生物与步骤1中合成的中间体化合物反应，以便获得根据本发明的化合物，其中两种不同的苯并茚并芴和/或苯并芴衍生物偶联至杂芳族5元环。
上述根据本发明的化合物，特别是被反应性离去基团如溴、碘、氯、硼酸或硼酸酯取代的化合物，可以用作供制备相应低聚物、树枝状大分子或聚合物的单体。合适的反应性离去基团例如是溴，碘，氯，硼酸，硼酸酯，胺，具有末端碳碳双键或碳碳三键的烯基或炔基基团，环氧乙烷，氧杂环丁烷，经历环加成、例如1,3-偶极环加成的基团，例如二烯或叠氮化物，羧酸衍生物，醇和硅烷。
因此，本发明还涉及含有一种或多种式(I)或(II)的化合物的低聚物、聚合物或树枝状大分子，其中一个或多个形成所述聚合物、低聚物或树枝状大分子的键可位于式(I)或(II)中被R1、R2或R3取代的任何所希望的位置处。取决于式(I)或(II)的化合物的连接，所述化合物是低聚物或聚合物的侧链的组成部分或主链的组成部分。在本发明意义上低聚物被认为是指由至少三个单体单元构建的化合物。在本发明意义上聚合物被认为是指由至少十个单体单元构建的化合物。根据本发明的聚合物、低聚物或树枝状大分子可以是共轭、部分共轭或非共轭的。根据本发明的低聚物或聚合物可以是直链、支链或树枝状的。在以直链方式连接的结构中，式(I)或(II)的单元可彼此直接连接，或者它们可经由二价基团彼此连接，例如经由被取代或未被取代的亚烷基基团，经由杂原子，或者经由二价芳族或杂芳族基团连接。在支链和树枝状结构中，例如，三个或更多个式(I)或(II)的单元可经由三价或多价基团连接，例如经由三价或多价的芳族或杂芳族基团连接，以形成支链或树枝状的低聚物或聚合物。
如上文对于式(I)或(II)的化合物所述的相同优选方式适用于在低聚物、树枝状大分子和聚合物中的式(I)或(II)的重复单元。
为制备所述低聚物或聚合物，使根据本发明的单体进行均聚或与另外的单体进行共聚。合适且优选的共聚单体选自芴(例如根据EP 842208或WO 2000/22026)、螺二芴(例如根据EP 707020、EP 894107或WO 2006/061181)、对亚苯基(例如根据WO 1992/18552)、咔唑(例如根据WO 2004/070772或WO 2004/113468)、噻吩(例如根据EP 1028136)、二氢菲(例如根据WO 2005/014689或WO 2007/006383)、顺式和反式茚并芴(例如根据WO 2004/041901或WO 2004/113412)、酮(例如根据WO 2005/040302)、菲(例如根据WO 2005/104264或WO2007/017066)或者多种这些单元。所述聚合物、低聚物和树枝状大分子通常还含有其它单元，例如发光(荧光或磷光)单元，例如乙烯基三芳基胺(例如根据WO 2007/068325)或磷光金属络合物(例如根据WO 2006/003000)，和/或电荷传输单元，特别是基于三芳基胺的那些单元。
通常通过聚合一种或多种类型的单体来制备根据本发明的聚合物和低聚物，其中的至少一种单体在所述聚合物中产生式(I)或(II)的重复单元。合适的聚合反应是本领域技术人员所知的并且描述于文献中。特别合适且优选的导致C-C或C-N连接的聚合反应是下列反应：
(A)SUZUKI聚合；
(B)YAMAMOTO聚合；
(C)STILLE聚合；和
(D)HARTWIG-BUCHWALD聚合。
其中可通过这些方法进行聚合的方式和可随后从反应介质中分离出聚合物并提纯的方式是本领域技术人员所知的，并且详细描述于文献中，例如WO 2003/048225、WO2004/037887和WO 2004/037887中。
因此，本发明还涉及用于制备根据本发明的聚合物、低聚物和树枝状大分子的方法，其特征在于它们是通过SUZUKI聚合、YAMAMOTO聚合、STILLE聚合或HARTWIG-BUCHWALD聚合制备的。根据本发明的树枝状大分子可通过本领域技术人员已知的方法或与此类似的方法来制备。合适的方法描述于文献中，例如Frechet,Jean M.J.；Hawker,Craig J.,“Hyperbranched polyphenylene and hyperbranched polyesters:new soluble,three-dimensional,reactive polymers”(超支化聚亚苯基和超支化聚酯：新型可溶性的三维反应性聚合物),Reactive&Functional Polymers(反应性和功能性聚合物),(1995),26(1-3),127-36；Janssen,H.M.；Meijer,E.W.,“The synthesis and characterization ofdendritic molecules”(树枝状分子的合成和表征),Materials Science and Technology(材料科学和技术)(1999),20(Synthesis of Polymers(聚合物的合成)),403-458；Tomalia,Donald A.,“Dendrimer molecules”(树枝状大分子分子),Scientific American(科学美国人),(1995),272(5),62-6；WO 2002/067343A1和WO 2005/026144A1中。
为了从液相处理根据本发明的化合物，例如通过旋涂或通过印刷工艺进行处理，根据本发明的化合物的制剂是必要的。这些制剂可例如是溶液、分散体或乳液。出于这个目的，可能优选的是使用两种或更多种溶剂的混合物。合适且优选的溶剂例如是甲苯，苯甲醚，邻-、间-或对-二甲苯，苯甲酸甲酯，均三甲苯，萘满，邻二甲氧基苯，THF，甲基-THF，THP，氯苯，二烷，苯氧基甲苯，特别是3-苯氧基甲苯，(-)-葑酮，1,2,3,5-四甲基苯，1,2,4,5-四甲基苯，1-甲基萘，2-甲基苯并噻唑，2-苯氧基乙醇，2-吡咯烷酮，3-甲基苯甲醚，4-甲基苯甲醚，3,4-二甲基苯甲醚，3,5-二甲基苯甲醚，苯乙酮，萜品醇，苯并噻唑，苯甲酸丁酯，异丙苯，环己醇，环己酮，环己基苯，十氢化萘，十二烷基苯，苯甲酸乙酯，茚满，苯甲酸甲酯，NMP，对甲基异丙基苯，苯乙醚，1,4-二异丙基苯，二苄醚，二乙二醇丁甲醚，三乙二醇丁甲醚，二乙二醇二丁醚，三乙二醇二甲醚，二乙二醇单丁醚，三丙二醇二甲醚，四乙二醇二甲醚，2-异丙基萘，戊苯，己苯，庚苯，辛苯，1,1-双(3,4-二甲基苯基)乙烷，或这些溶剂的混合物。
因此，本发明还涉及一种制剂，特别是溶液、分散体或乳液，其包含至少一种式(I)或(II)的化合物或至少一种含有至少一种式(I)或(II)单元的聚合物、低聚物或树枝状大分子，和至少一种溶剂，优选有机溶剂。可制备这种类型的溶液的方法是本领域技术人员所知的并且描述于例如WO 2002/072714、WO 2003/019694和其中所引用的文献中。
根据本发明的式(I)或(II)的化合物适合用于电子器件、特别是有机电致发光器件(OLED)中。取决于取代，所述化合物被用于不同的功能和层中。
因此，本发明还涉及式(I)或(II)的化合物在电子器件中的用途。此处的电子器件优选选自有机集成电路(OIC)、有机场效应晶体管(OFET)、有机薄膜晶体管(OTFT)、有机发光晶体管(OLET)、有机太阳能电池(OSC)、有机光学检测器、有机光感受器、有机场猝熄器件(OFQD)、有机发光电化学电池(OLEC)、有机激光二极管(O-laser)，并且特别优选有机电致发光器件(OLED)。
本发明还涉及包含至少一种式(I)或(II)的化合物的电子器件。所述电子器件优选选自上文指出的器件。特别优选的是包含阳极、阴极和至少一个发光层的有机电致发光器件，其特征在于至少一个有机层包含至少一种式(I)或(II)的化合物。
除了阴极、阳极和发光层之外，所述有机电致发光器件还可包含另外的层。这些层例如在每种情况下选自一个或多个空穴注入层、空穴传输层、空穴阻挡层、电子传输层、电子注入层、电子阻挡层、激子阻挡层、中间层、电荷产生层(IDMC 2003,台湾；Session21OLED(5),T.Matsumoto,T.Nakada,J.Endo,K.Mori,N.Kawamura,A.Yokoi,J.Kido,Multiphoton Organic EL Device Having Charge Generation Layer(具有电荷产生层的多光子有机EL器件))和/或有机或无机p/n结。然而，应当指出，这些层中的每个并非必须都存在，并且层的选择总是取决于使用的化合物，并且特别是还取决于所述电致发光器件是发荧光的还是发磷光的。
所述有机电致发光器件的层顺序优选如下：
阳极-空穴注入层-空穴传输层-发光层-电子传输层-电子注入层-阴极。
此处还应指出，并非所有的所述层都必须存在，和/或可另外存在其它的层。
根据本发明的有机电致发光器件可包含多个发光层。在这种情况下，这些发光层特别优选总共具有多个在380nm与750nm之间的发光峰值，导致总体上白色发光，即，将能够发荧光或发磷光并且发蓝色或黄色或橙色或红色光的多种发光化合物用于所述发光层中。特别优选的是三层体系，即具有三个发光层的体系，其中这些层中的至少一个优选包含至少一种式(I)或(II)的化合物，并且其中所述三个层显示蓝色、绿色和橙色或红色发光(对于基本结构，例如参见WO 2005/011013)。应当注意，为产生白色光，代替多种发有色光的发光体化合物，单独使用在宽波长范围内发光的发光体化合物也可以是合适的。
根据本发明的化合物也可以可选地和/或另外地存在于空穴传输层中或另外的层中。
所述式(I)或(II)的化合物优选用于发光层中。特别是，所述式(I)或(II)的化合物适合用作发光材料(发光体化合物)。
根据本发明的化合物特别适合用作发蓝光的发光体化合物。所涉及的电子器件可包含含有根据本发明的化合物的单个发光层，或者它可包含两个或更多个发光层。此处的其它发光层可包含一种或多种根据本发明的化合物或者可选地包含其它化合物。
如果根据本发明的化合物用作发光层中的发光材料，则其优选与一种或多种基质材料组合使用。
根据本发明的化合物在发光层混合物中的比例在这种情况下优选为0.1体积％至50.0体积％，特别优选为0.5体积％至20.0体积％，非常特别优选为1.0体积％至10.0体积％。相应地，所述一种或多种基质材料的比例为50.0体积％至99.9体积％，特别优选为80.0体积％至99.5体积％，非常特别优选为90.0体积％至99.0体积％。
与作为发光体的根据本发明的材料组合使用的优选基质材料选自如下的类别：低聚亚芳基(例如根据EP 676461的2,2',7,7'-四苯基螺二芴，或二萘基蒽)，特别是含有稠合芳族基团的低聚亚芳基，低聚亚芳基亚乙烯基(例如根据EP 676461的DPVBi或螺-DPVBi)，多足金属络合物(例如根据WO 2004/081017)，空穴传导化合物(例如根据WO 2004/058911)，电子传导化合物，特别是酮、氧化膦、亚砜等(例如根据WO 2005/084081和WO2005/084082)，阻转异构体(例如根据WO 2006/048268)，硼酸衍生物(例如根据WO 2006/117052)或苯并蒽(例如根据WO 2008/145239)。特别优选的基质材料选自如下的类别：包括萘、蒽、苯并蒽和/或芘的低聚亚芳基或这些化合物的阻转异构体，低聚亚芳基亚乙烯基，酮，氧化膦和亚砜。非常特别优选的基质材料选自如下的类别：包括蒽、苯并蒽、苯并菲和/或芘的低聚亚芳基或这些化合物的阻转异构体。在本发明意义上低聚亚芳基旨在被认为是指其中至少三个芳基或亚芳基基团彼此键合的化合物。
与所述式(I)或(II)的化合物组合用于发光层中的优选基质材料描绘于下表中。
根据本发明的化合物还可以用于其它层中，例如作为空穴注入或空穴传输层或电子阻挡层中的空穴传输材料，或作为发光层中的基质材料，优选作为荧光发光体的基质材料。
如果所述式(I)或(II)的化合物用作空穴传输层、空穴注入层或电子阻挡层中的空穴传输材料，则所述化合物可以纯物质形式(即以100％的比例)用于空穴传输层中，或者它可与一种或多种其它化合物组合使用。根据一个优选的实施方式，包含所述式(I)或(II)的化合物的有机层于是另外包含一种或多种p型掺杂剂。根据本发明使用的p型掺杂剂优选是能够将混合物中的一种或多种其它化合物氧化的有机电子受体化合物。
p型掺杂剂的特别优选的实施方式是WO 2011/073149、EP 1968131、EP 2276085、EP 2213662、EP 1722602、EP 2045848、DE 102007031220、US 8044390、US 8057712、WO2009/003455、WO 2010/094378、WO 2011/120709、US 2010/0096600和WO 2012/095143中公开的化合物。
如果所述式(I)或(II)的化合物作为基质材料与发光层中的磷光发光体组合使用，则所述磷光发光体优选选自下文指出的磷光发光体的类别和实施方式。此外，在这种情况下一种或多种其它基质材料优选存在于发光层中。
这种类型的所谓的混合基质体系优选包含两种或三种不同的基质材料，特别优选地包含两种不同的基质材料。此处优选的是两种材料之一是具有空穴传输特性的材料并且另一种材料是具有电子传输特性的材料。所述式(I)或(II)的化合物优选是具有空穴传输特性的材料。
然而，混合基质组分的所希望的电子传输和空穴传输特性也可主要地或完全地合并于单一混合基质组分中，其中一种或多种另外的混合基质组分满足其它功能。此处两种不同的基质材料可以以1:50至1:1、优选地1:20至1:1、特别优选地1:10至1:1、非常特别优选地1:4至1:1的比率存在。优选在磷光有机电致发光器件中使用混合基质体系。关于混合基质体系的其它细节尤其包含在申请WO 2010/108579中。
取决于在混合基质体系中使用何种类型的发光体化合物，可以作为混合基质体系的基质组分与根据本发明的化合物组合使用的特别合适的基质材料选自下文指出的磷光发光体的优选基质材料或荧光发光体的优选基质材料。
下文指出用作根据本发明的有机电致发光器件中的相应功能材料的一般优选类别的材料。
合适的磷光发光体特别是在适当激发时发光、优选在可见区发光并且另外含有至少一种原子序数大于20、优选大于38且小于84、特别优选大于56且小于80的原子的化合物。所用的磷光发光体优选是含有铜、钼、钨、铼、钌、锇、铑、铱、钯、铂、银、金或铕的化合物，特别是含有铱、铂或铜的化合物。
为了本发明的目的，所有发光的铱、铂或铜络合物都被视为磷光化合物。
申请WO 2000/70655、WO 2001/41512、WO 2002/02714、WO 2002/15645、EP1191613、EP 1191612、EP 1191614、WO 2005/033244、WO 2005/019373和US 2005/0258742公开了上述磷光发光体的实例。一般来说，根据现有技术用于磷光OLED的和在有机电致发光器件领域的技术人员所知的所有磷光络合物都适用于根据本发明的器件中。本领域技术人员将能够在不运用创造性技能的情况下将其它磷光络合物与根据本发明的化合物组合用于OLED中。
除了根据本发明的化合物之外，优选的荧光发光体选自芳基胺类别。在本发明意义上的芳基胺或芳族胺被认为是指含有三个直接键合至氮的被取代或未被取代的芳族或杂芳族环系的化合物。这些芳族或杂芳族环系中的至少一个优选是稠合环系，特别优选是具有至少14个芳族环原子的稠合环系。其优选实例是芳族蒽胺、芳族蒽二胺、芳族芘胺、芳族芘二胺、芳族胺或芳族二胺。芳族蒽胺被认为是指其中一个二芳基氨基基团直接与蒽基团优选在9位处键合的化合物。芳族蒽二胺被认为是指其中两个二芳基氨基基团直接与蒽基团优选在9,10位处键合的化合物。以与此类似的方式定义芳族的芘胺、芘二胺、胺和二胺，其中所述二芳基氨基基团优选与芘在1位或在1,6位处键合。
上文指出用于荧光发光体化合物的优选基质材料。
用于磷光发光体的优选基质材料是芳族酮，芳族氧化膦或芳族亚砜或砜，例如根据WO 2004/013080、WO 2004/093207、WO 2006/005627或WO 2010/006680的，三芳基胺，咔唑衍生物，例如CBP(N,N-双咔唑基联苯)或公开在WO 2005/039246、US 2005/0069729、JP2004/288381、EP 1205527或WO 2008/086851中的咔唑衍生物，吲哚并咔唑衍生物，例如根据WO 2007/063754或WO 2008/056746的，茚并咔唑衍生物，例如根据WO 2010/136109、WO2011/000455或WO 2013/041176的，氮杂咔唑衍生物，例如根据EP 1617710、EP 1617711、EP1731584、JP 2005/347160的，双极性基质材料，例如根据WO 2007/137725的，硅烷，例如根据WO 2005/111172的，氮杂硼杂环戊二烯或硼酸酯，例如根据WO 2006/117052的，三嗪衍生物，例如根据WO 2010/015306、WO 2007/063754或WO 2008/056746的，锌络合物，例如根据EP 652273或WO 2009/062578的，二氮杂硅杂环戊二烯或四氮杂硅杂环戊二烯衍生物，例如根据WO 2010/054729的，二氮杂磷杂环戊二烯衍生物，例如根据WO 2010/054730的，桥连咔唑衍生物，例如根据US 2009/0136779、WO 2010/050778、WO 2011/042107、WO 2011/088877或WO 2012/143080的，苯并菲衍生物，例如根据WO 2012/048781的，或内酰胺，例如根据WO2011/116865或WO 2011/137951的。
除了根据本发明的化合物之外，如可用于根据本发明的电子器件的空穴注入或空穴传输层或电子阻挡层中或电子传输层中的合适的电荷传输材料是例如Y.Shirota等,Chem.Rev.(化学评论)2007,107(4),953-1010中所公开的化合物，或根据现有技术用于这些层中的其它材料。
可用于电子传输层的材料是如根据现有技术用作电子传输层中的电子传输材料的所有材料。特别合适的是铝络合物例如Alq3、锆络合物例如Zrq4,、锂络合物例如Liq、苯并咪唑衍生物、三嗪衍生物、嘧啶衍生物、吡啶衍生物、吡嗪衍生物、喹喔啉衍生物、喹啉衍生物、二唑衍生物、芳族酮、内酰胺、硼烷、二氮杂磷杂环戊二烯衍生物和氧化膦衍生物。此外合适的材料是上述化合物的衍生物，如JP 2000/053957、WO 2003/060956、WO 2004/028217、WO 2004/080975和WO 2010/072300中所公开的。
可用于根据本发明的电致发光器件中的空穴传输、空穴注入或电子阻挡层中的优选空穴传输材料是茚并芴胺衍生物(例如根据WO 06/122630或WO 06/100896)、EP 1661888中公开的胺衍生物、六氮杂苯并菲衍生物(例如根据WO 01/049806)、含有稠合芳族环的胺衍生物(例如根据US 5,061,569)、WO 95/09147中公开的胺衍生物、单苯并茚并芴胺(例如根据WO 08/006449)、二苯并茚并芴胺(例如根据WO 07/140847)、螺二芴胺(例如根据WO2012/034627或WO 2013/120577)、芴胺(例如根据尚未公布的申请EP 12005369.9、EP12005370.7和EP 12005371.5)、螺二苯并吡喃胺(例如根据WO 2013/083216)和二氢吖啶衍生物(例如根据WO 2012/150001)。根据本发明的化合物也可以用作空穴传输材料。
所述有机电致发光器件的阴极优选包含具有低逸出功的金属、金属合金或多层结构，其包含不同金属例如碱土金属、碱金属、主族金属或镧系元素(例如Ca、Ba、Mg、Al、In、Mg、Yb、Sm等)。同样合适的是包含碱金属或碱土金属和银的合金，例如包含镁和银的合金。在多层结构情况下，除所述金属之外，也可使用具有相对高逸出功的其它金属例如Ag或Al，在这种情况下，通常使用金属的组合，例如Ca/Ag、Mg/Ag或Ag/Ag。也可以优选在金属阴极和有机半导体之间引入具有高介电常数的材料的薄中间层。适合于这个目的的例如是碱金属氟化物或碱土金属氟化物，但也可以是相应的氧化物或碳酸盐(例如LiF、Li2O、BaF2、MgO、NaF、CsF、Cs2CO3等)。此外，喹啉锂(LiQ)可用于这个目的。该层的层厚度优选为0.5至5nm。
所述阳极优选包含具有高逸出功的材料。所述阳极优选具有相对于真空大于4.5eV的逸出功。适于这个目的的一方面是具有高氧化还原电势的金属，例如Ag、Pt或Au。另一方面，也可以优选金属/金属氧化物电极(例如Al/Ni/NiOx、Al/PtOx)。对于一些应用，至少一个电极必须是透明的或部分透明的，以利于有机材料辐射(有机太阳能电池)或光的耦合输出(OLED、O-laser)。此处优选的阳极材料是导电性混合金属氧化物。特别优选的是氧化铟锡(ITO)或氧化铟锌(IZO)。此外优选的是导电性掺杂有机材料，特别是导电性掺杂聚合物。
所述器件被适当地(取决于应用)结构化，设置接触并最后被密封，因为根据本发明的器件的寿命在水和/或空气存在下缩短。
在一个优选的实施方式中，根据本发明的有机电致发光器件的特征在于，借助于升华方法涂布一个或多个层，其中在真空升华装置中，在小于10-5毫巴、优选小于10-6毫巴的初始压力下通过气相沉积施加所述材料。然而，所述初始压力在此处也可甚至更低，例如小于10-7毫巴。
同样优选的是一种有机电致发光器件，其特征在于通过OVPD(有机气相沉积)方法或借助于载气升华来涂布一个或多个层，其中在10-5毫巴至1巴的压力下施加所述材料。这种方法的特别例子是OVJP(有机蒸气喷印)方法，其中所述材料通过喷嘴直接施加并且因此是结构化的(例如M.S.Arnold等,Appl.Phys.Lett.(应用物理快报)2008,92,053301)。
此外优选的是一种有机电致发光器件，其特征在于从溶液中例如通过旋涂，或借助于任何希望的印刷方法例如丝网印刷、柔性版印刷、喷嘴印刷或平版印刷，但是特别优选LITI(光引发热成像，热转印)或喷墨印刷，来产生一个或多个层。对于这种目的，可溶性的式(I)或(II)的化合物是必要的。可通过所述化合物的合适取代实现高的溶解性。
为制造根据本发明的有机电致发光器件，此外优选从溶液施加一个或多个层并通过升华方法施加一个或多个层。
根据本发明，包含一种或多种根据本发明的化合物的电子器件可用于显示器中，用作照明应用中的光源和用作医疗和/或美容应用(例如光疗法)中的光源。
实施例
A)合成实施例
A-1)变体I：
化合物1a的合成
将化合物Int-b1(43.25g，98.44mmol)、化合物Int-a1(15g，46.88mmol)、偏硼酸钠四水合物(19.39g，140.63mmol)和氢氧化肼悬浮在200mL水和600mL四氢呋喃中。然后将溶液脱气并用氩气饱和。然后将双(三苯基膦)氯化钯(II)(1.32g，1.88mmol)加入到反应混合物中，并且将混合物在60℃下加热过夜。然后将悬浮液冷却，过滤并且利用氯苯在索式提取器(Soxhlet extractor)中提取剩余物。最后，将固体产物在氯苯中搅拌并加热。结果，获得黄色固体(纯度99.55％，HPLC)，产量为9.91g(12.6mmol，25％)。
化合物1b至1k的合成
与上文对于化合物1a的合成所述的方法类似地合成化合物1b至1k(见下文)。
下文给出不同中间体产物的结构。
下表表示化合物1a至1k的结构以及相应的产率。
A-2)变体II：
第一步骤
第二步骤
中间体化合物Int-c1的合成
将化合物Int-b1(13.73g，31.25mmol)、化合物Int-a1(10g，31.25mmol)和碳酸钾(6.47g，46.87mmol)悬浮在250mL水和250mL四氢呋喃中。然后将溶液脱气并用氩气饱和。然后将四(三苯基膦)氯化钯(0)(1.08g，0.94mmol)加入到反应混合物中，并且将混合物在100℃下加热过夜。然后将混合物冷却，分离水相和有机相并且用甲苯提取水相数次。在除去溶剂后，利用甲苯在索式提取器中提取剩余物并使其从甲苯中重结晶一次。结果，获得黄色固体(纯度98％，HPLC)，产量为14.16g(15.62mmol，82％)。
中间体化合物Int-c2至Int-c4的合成
与上文对于中间体化合物Int-c1的合成所述的方法类似地合成中间体化合物Int-c2至Int-c4(见下文)。
下表中给出不同中间体产物的结构和其相应产率。
化合物2a的合成
将Int-b2(9.50g，28.18mmol)、Int-c1(14.16g，25.62mmol)、偏硼酸钠四水合物(5.29g，38.43mmol)和氢氧化肼悬浮在100mL水和300mL四氢呋喃中。然后将溶液脱气并用氩气饱和。然后将双(三苯基膦)氯化钯(II)(0.36g，0.51mmol)加入到反应混合物中，并且将混合物在60℃下加热过夜。然后将悬浮液冷却，过滤并且利用氯苯在索式提取器中提取剩余物。最后，将固体产物在氯苯中搅拌并加热。结果，获得黄色固体(纯度99.89％，HPLC)，产量为9.01g(13.32mmol，52％)。
化合物2b至2e的合成
与上文对于化合物2a的合成所述的方法类似地合成化合物2b至2e(见下文)。
B)器件实施例：OLED的制造
通过根据WO 2004/058911的一般方法制造本发明的OLED和根据现有技术的OLED，针对在此描述的情况(层厚度变化，材料)调整所述方法。
下文呈现包含根据本发明的化合物(E1至E5)或根据现有技术的化合物(V1至V3)的各种OLED的数据(参见表1至3)。所用基底是已涂有厚度50nm的结构化ITO(氧化铟锡)的玻璃板。所述OLED基本上具有以下层结构：基底/缓冲物/空穴注入层(95％HTL1+5％HIL，20nm)/空穴传输层(HTL2，195nm)/发光层(20nm)/电子传输层(ETL，20nm)/电子注入层(EIL，3nm)和最后的阴极。所述阴极由厚度100nm的铝层形成。缓冲层由20nm厚的Clevios PVP Al 4083(Heraues Clevios公司，Leverkusen)组成，其通过旋涂从溶液中处理。所有其它材料通过热气相沉积在真空室中施加。OLED的确切结构示于表1中。制造OLED所需的材料示于表3中。
此处的发光层总是由至少一种基质材料(主体材料)和发光掺杂剂(发光体)组成，所述的发光掺杂剂(发光体)以特定体积比例通过共蒸发与所述一种或多种基质材料混合。此处诸如H1:D1(97％:3％)的表述是指，材料H1以97％的体积比例存在于所述层中，而D1以3％的比例存在于所述层中。类似地，所述电子传输层也可由两种材料的混合物组成。
通过标准方法表征所述OLED。为了该目的，确定电致发光光谱、电流效率(以cd/A计量)、功率效率(以lm/W计量)和外量子效率(EQE，以百分比计量)，其作为发光密度的函数从呈现郎伯辐射特征的电流/电压/发光密度特性线(IUL特性线)进行计算，以及确定寿命。测定在1000cd/m2的发光密度下的电致发光光谱，并从其计算CIE 1931x和y颜色坐标。表述在1000cd/m2下的EQE表示在1000cd/m2的工作发光密度下的外量子效率。在1000cd/m2下的LT95是直至OLED已从1000cd/m2的亮度降至初始强度的95％(即降至950cd/m2)时的寿命。各种OLED的数据总结在表2中。
根据本发明的化合物作为荧光OLED中的发光体材料的用途
特别地，根据本发明的化合物在混合到主体材料(基质)中时适合作为OLED中的蓝色荧光掺杂剂(发光体)。与目前发展水平的掺杂剂(参照VD1、VD2)相比，包含根据本发明的化合物的样品是高效的并且显示出显著改善的寿命。
表3-所用材料的结构

Claims (15)

1.一种下式(I)或式(II)的化合物：
其中
X选自C(R1)2、Si(R1)2、Ge(R1)2、O、S、NR1和Se；
V在每次出现时相同或不同地选自N或CR2；
Ar1、Ar2相同或不同地选自下式(3)至(8)之一：
其中Ar1和Ar2经由所述式(3)至(8)之一的一个基团Y连接至所述式(I)或(II)的5元环；
Y在所述式(I)或(II)的5元环键合至Y时等于C并且在所述式(I)或(II)的5元环不键合至所述基团Y时等于CR3或N；
E在每次出现时相同或不同地是选自B(R1)、C(R1)2、Si(R1)2、C＝O、C＝NR1、C＝C(R1)2、O、S、S＝O、SO2、N(R1)、P(R1)和P(＝O)R1的二价桥连基；
W在桥连基E键合至所述基团W时等于C并且在没有桥连基E键合至所述基团W时等于CR3或N；
R1、R2、R3在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Br，Cl，I，C(＝O)R4，CN，Si(R4)3，N(R4)2，P(＝O)(R4)2，S(＝O)R4，S(＝O)2R4，具有1至20个C原子的直链的烷基或烷氧基基团，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，或具有2至20个C原子的烯基或炔基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R4取代并且其中上述基团中的一个或多个CH2基团可被-R4C＝CR4-、-C≡C-、Si(R4)2、C＝O、C＝NR4、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR4-、NR4、P(＝O)(R4)、-O-、-S-、SO或SO2代替，或具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R4取代，或具有5至30个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团可被一个或多个基团R4取代，其中两个或更多个取代基R1、两个或更多个取代基R2或者两个或更多个取代基R3可彼此连接并且可成环；
R4在每次出现时相同或不同地是H，D，F，Br，Cl，I，C(＝O)R5，CN，Si(R5)3，N(R5)2，P(＝O)(R5)2，S(＝O)R5，S(＝O)2R5，具有1至20个C原子的直链的烷基或烷氧基基团，或具有3至20个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，或具有2至20个C原子的烯基或炔基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R5取代并且其中上述基团中的一个或多个CH2基团可被-R5C＝CR5-、-C≡C-、Si(R5)2、C＝O、C＝NR5、-C(＝O)O-、-C(＝O)NR5-、NR5、P(＝O)(R5)、-O-、-S-、SO或SO2代替，或具有5至30个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R5取代，或具有5至30个芳族环原子的芳氧基或杂芳氧基基团，所述基团可被一个或多个基团R5取代，其中两个或更多个基团R4可彼此连接并且可成环；
R5在每次出现时相同或不同地是H，D，F，或具有1至20个C原子的脂族、芳族或杂芳族的有机基团，其中一个或多个H原子还可被D或F代替；
a、b、c、d、e、f在每次出现时相同或不同地是0或1，其条件是a+b＝1或2，c+d＝1或2并且e+f＝1或2，其中a＝0或b＝0或c＝0或d＝0或e＝0或f＝0在每种情况下是指相应的桥连基X不存在。
2.根据权利要求1所述的化合物，其特征在于a+b＝1，c+d＝1并且e+f＝1或2。
3.根据权利要求1或2所述的化合物，其特征在于X选自C(R1)2、Si(R1)2、O或S。
4.根据权利要求1至3中的一项或多项所述的化合物，其特征在于E在每次出现时相同或不同地是选自C(R1)2、Si(R1)2、O、S、N(R1)，更优选C(R1)2的二价桥连基。
5.根据权利要求1至4中的一项或多项所述的化合物，其特征在于V是CR2。
6.根据权利要求1至6中的一项或多项所述的化合物，其特征在于
Ar1、Ar2相同或不同地选自下式(3-1)至(8-3)之一：
其中Y和E的含义是与权利要求1中的相同的含义。
7.根据权利要求1至7中的一项或多项所述的化合物，其特征在于Ar1、Ar2相同或不同地选自下式(3-1-1)至(8-3-2)之一：
其中E和R3的含义是与权利要求1中的相同的含义并且其中虚线表示与所述式(I)或(II)的5元环连接的键。
8.根据前述权利要求中的一项或多项所述的化合物，其特征在于所述化合物是式(I)或式(II)的化合物：
其中
X是C(R1)2、Si(R1)2、O或S；
V是CR2；
Ar1、Ar2相同或不同地选自如权利要求6中所限定的式(3-1)至(8-3)之一，其中E是C(R1)2，并且Y在所述式(I)或(II)的5元环键合至Y时为C，否则为CR3；
R1、R2、R3在每次出现时相同或不同地是H，D，F，CN，Si(R4)3，N(R4)2，具有1至10个C原子的直链的烷基或烷氧基基团，或具有3至10个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R4取代并且其中上述基团中的一个或多个CH2基团可被-C≡C-、-R4C＝CR4-、Si(R4)2、C＝O、C＝NR4、-NR4-、-O-、-S-、-C(＝O)O-或-C(＝O)NR4-代替，或具有5至20个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R4取代，其中两个基团R1可彼此连接并且可成环，两个基团R2可彼此连接并且可成环或者两个基团R3可彼此连接并且可成环；
R4在每次出现时相同或不同地是H，D，F，CN，Si(R5)3，N(R5)2，具有1至10个C原子的直链的烷基或烷氧基基团，或具有3至10个C原子的支链或环状的烷基或烷氧基基团，其中上述基团可各自被一个或多个基团R5取代并且其中上述基团中的一个或多个CH2基团可被-C≡C-、-R5C＝CR5-、Si(R5)2、C＝O、C＝NR5、-NR5-、-O-、-S-、-C(＝O)O-或-C(＝O)NR5-代替，或具有5至20个芳族环原子的芳族或杂芳族环系，所述环系在每种情况下可被一个或多个基团R5取代，其中两个或更多个基团R4可彼此连接并且可成环；
R5具有与权利要求1中的相同的含义。
9.一种低聚物、聚合物或树枝状大分子，所述低聚物、聚合物或树枝状大分子含有一种或多种根据权利要求1至8中的一项或多项所述的化合物，其中一个或多个形成所述聚合物、低聚物或树枝状大分子的键可位于式(I)或(II)中被R1、R2或R3取代的任何所希望的位置处。
10.一种制剂，所述制剂包含至少一种根据权利要求1至8中的一项或多项所述的化合物或至少一种根据权利要求9所述的聚合物、低聚物或树枝状大分子和至少一种溶剂。
11.一种电子器件，所述电子器件选自有机集成电路(OIC)、有机场效应晶体管(OFET)、有机薄膜晶体管(OTFT)、有机发光晶体管(OLET)、有机太阳能电池(OSC)、有机光学检测器、有机光感受器、有机场猝熄器件(OFQD)、有机发光电化学电池(OLEC)、有机激光二极管(O-laser)和有机电致发光器件(OLED)，其特征在于所述电子器件包含至少一种根据权利要求1至8中的一项或多项所述的化合物。
12.根据权利要求11所述的电子器件，所述电子器件选自有机电致发光器件，其特征在于所述电子器件包含阳极、阴极和至少一个发光层，其中所述器件的至少一个选自发光层、电子传输层、电子注入层和空穴阻挡层的层包含至少一种根据权利要求1至8中的一项或多项所述的化合物。
13.根据权利要求11所述的电子器件，其特征在于所述电子器件包含根据权利要求1至8中的一项或多项所述的化合物，所述化合物是荧光化合物，所述化合物存在于发光层中。
14.一种用于制备根据权利要求1至8中的一项或多项所述的化合物的方法，其特征在于所述方法包括5元环硼酸酯衍生物与卤化的芳族或杂芳族基团之间的C-C Suzuki偶联反应。
15.一种根据权利要求1至8中的一项或多项所述的化合物在电子器件中的用途。
CN201680017293.1A 2015-03-25 2016-02-26 用于有机电致发光器件的材料 Active CN107406352B (zh)

Applications Claiming Priority (3)

Application Number Priority Date Filing Date Title
EP15000876.1 2015-03-25
EP15000876 2015-03-25
PCT/EP2016/000340 WO2016150544A1 (en) 2015-03-25 2016-02-26 Materials for organic electroluminescent devices

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN107406352A true CN107406352A (zh) 2017-11-28
CN107406352B CN107406352B (zh) 2020-12-01

Family

ID=52810929

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201680017293.1A Active CN107406352B (zh) 2015-03-25 2016-02-26 用于有机电致发光器件的材料

Country Status (7)

Country Link
US (1) US10487262B2 (zh)
EP (1) EP3274419B1 (zh)
JP (1) JP6698099B2 (zh)
KR (1) KR20170131535A (zh)
CN (1) CN107406352B (zh)
TW (1) TWI696599B (zh)
WO (1) WO2016150544A1 (zh)

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112219292A (zh) * 2018-06-07 2021-01-12 默克专利有限公司 有机电致发光器件

Families Citing this family (56)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
TWI764942B (zh) 2016-10-10 2022-05-21 德商麥克專利有限公司 電子裝置
US11302870B2 (en) 2016-11-02 2022-04-12 Merck Patent Gmbh Materials for electronic devices
TW201833118A (zh) 2016-11-22 2018-09-16 德商麥克專利有限公司 用於電子裝置之材料
CN108129431B (zh) * 2016-12-01 2023-04-07 北京鼎材科技有限公司 一种芴并萘并呋喃衍生物及其应用
EP3559078B1 (de) 2016-12-22 2023-10-25 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
KR102683465B1 (ko) 2017-02-02 2024-07-09 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
KR102557516B1 (ko) 2017-03-02 2023-07-20 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전자 디바이스용 재료
CN110573515B (zh) 2017-04-25 2023-07-25 默克专利有限公司 用于电子器件的化合物
TW201920343A (zh) 2017-06-21 2019-06-01 德商麥克專利有限公司 電子裝置用材料
CN110753685A (zh) 2017-06-23 2020-02-04 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
WO2019002190A1 (en) 2017-06-28 2019-01-03 Merck Patent Gmbh MATERIALS FOR ELECTRONIC DEVICES
CN110914244A (zh) 2017-07-28 2020-03-24 默克专利有限公司 用于电子器件中的螺二芴衍生物
JP7250773B2 (ja) 2017-09-08 2023-04-03 メルク パテント ゲーエムベーハー 電子デバイス用材料
CN108675975A (zh) 2017-10-17 2018-10-19 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
KR20200090817A (ko) 2017-11-23 2020-07-29 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
TWI820057B (zh) 2017-11-24 2023-11-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
TWI838352B (zh) 2017-11-24 2024-04-11 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
KR20240025066A (ko) 2017-12-15 2024-02-26 메르크 파텐트 게엠베하 유기 전계 발광 디바이스용 치환된 방향족 아민
TWI802656B (zh) 2018-03-06 2023-05-21 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
TW201938761A (zh) 2018-03-06 2019-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置的材料
US20210020843A1 (en) 2018-03-16 2021-01-21 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TWI823993B (zh) 2018-08-28 2023-12-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
WO2020043646A1 (en) 2018-08-28 2020-03-05 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TWI837167B (zh) 2018-08-28 2024-04-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
WO2020053150A1 (en) 2018-09-12 2020-03-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2020089138A1 (en) 2018-10-31 2020-05-07 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
US20220127286A1 (en) 2019-03-04 2022-04-28 Merck Patent Gmbh Ligands for nano-sized materials
JP2022527591A (ja) 2019-04-11 2022-06-02 メルク パテント ゲゼルシャフト ミット ベシュレンクテル ハフツング 有機エレクトロルミネッセンス素子のための材料
WO2021089450A1 (en) 2019-11-04 2021-05-14 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TW202134252A (zh) 2019-11-12 2021-09-16 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置用材料
TW202200529A (zh) 2020-03-13 2022-01-01 德商麥克專利有限公司 有機電致發光裝置
US20230337537A1 (en) 2020-03-23 2023-10-19 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2022017997A1 (en) 2020-07-22 2022-01-27 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2022017998A1 (en) 2020-07-22 2022-01-27 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
TW202237797A (zh) 2020-11-30 2022-10-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
CN117099507A (zh) 2021-04-09 2023-11-21 默克专利有限公司 用于有机电致发光器件的材料
TW202309243A (zh) 2021-04-09 2023-03-01 德商麥克專利有限公司 用於有機電致發光裝置之材料
WO2022214506A1 (en) 2021-04-09 2022-10-13 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
EP4079742A1 (de) 2021-04-14 2022-10-26 Merck Patent GmbH Metallkomplexe
WO2023036976A1 (en) 2021-09-13 2023-03-16 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
KR20240075872A (ko) 2021-09-28 2024-05-29 메르크 파텐트 게엠베하 전자 디바이스용 재료
EP4410074A1 (de) 2021-09-28 2024-08-07 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023052314A1 (de) 2021-09-28 2023-04-06 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
EP4410071A1 (de) 2021-09-28 2024-08-07 Merck Patent GmbH Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2023094412A1 (de) 2021-11-25 2023-06-01 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
KR20240128020A (ko) 2021-12-21 2024-08-23 메르크 파텐트 게엠베하 중수소화 유기 화합물의 제조 방법
CN118647604A (zh) 2022-02-14 2024-09-13 默克专利有限公司 用于电子器件的材料
WO2023208899A1 (en) 2022-04-28 2023-11-02 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2023222559A1 (de) 2022-05-18 2023-11-23 Merck Patent Gmbh Verfahren zur herstellung von deuterierten organischen verbindungen
WO2024013004A1 (de) 2022-07-11 2024-01-18 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024033282A1 (en) 2022-08-09 2024-02-15 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2024105066A1 (en) 2022-11-17 2024-05-23 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2024132993A1 (de) 2022-12-19 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2024132892A1 (en) 2022-12-19 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices
WO2024133048A1 (en) 2022-12-20 2024-06-27 Merck Patent Gmbh Method for preparing deuterated aromatic compounds
WO2024170605A1 (en) 2023-02-17 2024-08-22 Merck Patent Gmbh Materials for organic electroluminescent devices

Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003109765A (ja) * 2001-09-28 2003-04-11 Canon Inc 有機発光素子
JP2003109763A (ja) * 2001-09-28 2003-04-11 Canon Inc 有機発光素子
JP2009542735A (ja) * 2006-07-11 2009-12-03 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネセンス素子のための新規な材料
JP2012503027A (ja) * 2008-09-23 2012-02-02 エルジー・ケム・リミテッド 新規な化合物、その製造方法、およびそれを用いた有機電子素子
JP2012515733A (ja) * 2009-01-20 2012-07-12 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンスデバイス用材料
JP2013526014A (ja) * 2010-04-06 2013-06-20 ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ・コリア・リミテッド 新規有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子
JP2014009220A (ja) * 2012-07-03 2014-01-20 Canon Inc ジベンゾキサンテン化合物、有機発光素子、表示装置、画像情報処理装置及び画像形成装置
WO2014106522A1 (de) * 2013-01-03 2014-07-10 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2014199637A1 (ja) * 2013-06-11 2014-12-18 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、これを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
WO2015033883A1 (ja) * 2013-09-09 2015-03-12 保土谷化学工業株式会社 ベンゾピリドインドール誘導体および有機エレクトロルミネッセンス素子

Family Cites Families (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP4562884B2 (ja) * 2000-08-25 2010-10-13 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子
JP4373741B2 (ja) 2003-09-09 2009-11-25 三井化学株式会社 チオフェン化合物、および該チオフェン化合物を含有する有機電界発光素子
JP2007220904A (ja) 2006-02-16 2007-08-30 Fuji Xerox Co Ltd 有機電界発光素子及びその製造方法、画像表示媒体
JP5074754B2 (ja) 2006-03-31 2012-11-14 キヤノン株式会社 新規化合物及びそれを用いた有機発光素子
DE102006025846A1 (de) 2006-06-02 2007-12-06 Merck Patent Gmbh Neue Materialien für organische Elektrolumineszenzvorrichtungen
TWI387575B (zh) * 2007-09-29 2013-03-01 Nat Univ Tsing Hua 含聯三伸苯及蒎之芳香族化合物合成暨在有機電激發光元件上之應用
DE102008024182A1 (de) 2008-05-19 2009-11-26 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtung
DE102008035413A1 (de) 2008-07-29 2010-02-04 Merck Patent Gmbh Verbindungen für organische elektronische Vorrichtungen
DE102009033371A1 (de) 2009-07-16 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische Vorrichtungen
DE102009052428A1 (de) 2009-11-10 2011-05-12 Merck Patent Gmbh Verbindung für elektronische Vorrichtungen

Patent Citations (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2003109765A (ja) * 2001-09-28 2003-04-11 Canon Inc 有機発光素子
JP2003109763A (ja) * 2001-09-28 2003-04-11 Canon Inc 有機発光素子
JP2009542735A (ja) * 2006-07-11 2009-12-03 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネセンス素子のための新規な材料
JP2012503027A (ja) * 2008-09-23 2012-02-02 エルジー・ケム・リミテッド 新規な化合物、その製造方法、およびそれを用いた有機電子素子
JP2012515733A (ja) * 2009-01-20 2012-07-12 メルク パテント ゲーエムベーハー 有機エレクトロルミネッセンスデバイス用材料
JP2013526014A (ja) * 2010-04-06 2013-06-20 ローム・アンド・ハース・エレクトロニック・マテリアルズ・コリア・リミテッド 新規有機電界発光化合物およびこれを使用する有機電界発光素子
JP2014009220A (ja) * 2012-07-03 2014-01-20 Canon Inc ジベンゾキサンテン化合物、有機発光素子、表示装置、画像情報処理装置及び画像形成装置
WO2014106522A1 (de) * 2013-01-03 2014-07-10 Merck Patent Gmbh Materialien für elektronische vorrichtungen
WO2014199637A1 (ja) * 2013-06-11 2014-12-18 出光興産株式会社 有機エレクトロルミネッセンス素子用材料、これを用いた有機エレクトロルミネッセンス素子及び電子機器
WO2015033883A1 (ja) * 2013-09-09 2015-03-12 保土谷化学工業株式会社 ベンゾピリドインドール誘導体および有機エレクトロルミネッセンス素子

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
BIN CHEN ET AL.: "2,5-Difluorenyl-Substituted Siloles for the Fabrication of High-Performance Yellow Organic Light-Emitting Diodes", 《CHEM. EUR. J.》 *
VINICH PROMARAK, ET AL.: "Synthesis and characterization of N-carbazole end-capped oligofluorenes", 《TETRAHEDRON LETTERS》 *

Cited By (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN112219292A (zh) * 2018-06-07 2021-01-12 默克专利有限公司 有机电致发光器件

Also Published As

Publication number Publication date
CN107406352B (zh) 2020-12-01
JP6698099B2 (ja) 2020-05-27
TW201708164A (zh) 2017-03-01
EP3274419B1 (en) 2019-04-03
US10487262B2 (en) 2019-11-26
WO2016150544A1 (en) 2016-09-29
EP3274419A1 (en) 2018-01-31
JP2018516846A (ja) 2018-06-28
US20180051206A1 (en) 2018-02-22
TWI696599B (zh) 2020-06-21
KR20170131535A (ko) 2017-11-29

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN107406352A (zh) 用于有机电致发光器件的材料
CN104781247B (zh) 用于电子器件的材料
CN103998415B (zh) 用于电子器件的化合物
CN103718316B (zh) 用于电子器件的化合物
CN106132910B (zh) 电子器件的材料
CN104487541B (zh) 化合物以及有机电致发光器件
CN106164074B (zh) 用于电子器件的材料
CN104884572B (zh) 用于电子器件的材料
CN103503188B (zh) 用于电子器件的化合物
CN104837808B (zh) 用于电子器件的材料
CN105358653B (zh) 用于电子器件的材料
CN105492574B (zh) 用于电子器件的材料
CN105814170B (zh) 电子器件的材料
CN104364245B (zh) 用于有机电子器件的菲化合物
CN105980518B (zh) 化合物和有机电子器件
CN103718317B (zh) 用于电子器件的材料
CN104684886B (zh) 用于电子器件的化合物
CN105593213B (zh) 作为用于电子器件的材料的三芳基胺取代的苯并[h]喹啉-衍生物
CN107949561A (zh) 用于有机电致发光器件的吩噁嗪衍生物
CN107848911A (zh) 6,9,15,18‑四氢‑对称引达省并[1,2‑b:5,6‑b’]二芴衍生物及其在电子器件中的用途
CN109791979A (zh) 电子器件
CN107112439A (zh) 用于电子器件的材料
CN107925007A (zh) 用于电子器件的材料
CN107849444A (zh) 用于电子器件的化合物
CN109963856A (zh) 作为用于有机电致发光器件(oled)的材料的双苯并呋喃稠合的茚并[1,2-b]芴衍生物和相关化合物

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant