CN107250297B - 喷墨油墨组合物以及喷墨记录方法、油墨组 - Google Patents

喷墨油墨组合物以及喷墨记录方法、油墨组 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种喷墨油墨组合物以及喷墨记录方法、油墨组。所述喷墨油墨组合物能够形成耐候性、耐擦性、显色性良好的图像。非水系喷墨油墨组合物包含由通式(1)所表示的闪点140℃以下的溶剂的至少一种和作为颜料的C.I.颜料橙‑43(P0‑43)。

Description

喷墨油墨组合物以及喷墨记录方法、油墨组
技术领域
本发明涉及一种喷墨油墨组合物以及喷墨记录方法。
背景技术
已知一种使油墨的微小的液滴从记录头的喷嘴孔喷出并附着在记录介质上从而对图像、文字进行记录的喷墨记录装置。此外，作为所涉及的记录中所使用的油墨，已知有例如包括颜色材料、表面活性剂、水、有机溶剂等各种成分的喷墨用油墨。此外，对于喷墨用油墨组合物，也正在实施不以水为主要溶剂的溶剂系(非水系)的油墨组合物的开发。
例如，分别在专利文献1中公开了含有烃系溶剂、具有酯基和醚基的溶剂、溶解于这两种溶剂中的溶剂的油墨组合物，在专利文献2中公开了掺配有酰胺系溶剂(醚酰胺类)的油墨组合物，在专利文献3中公开了掺配有沸点不同的三种醇的油墨组合物。这样的非水系油墨组合物对氯乙烯系的记录介质的适应性良好，例如，在室外的广告牌等所谓的标志用途的记录中使用的情况较多。
在先技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2012-012432号公报
专利文献2：日本特开2012-046671号公报
专利文献3：日本特开2010-018730号公报
发明内容
发明所要解决的课题
然而，在将非水系喷墨油墨组合物使用于标志用途的情况下，存在记录物的耐候性不足的情况。也就是说，标志用途的记录物在被暴露于雨或日光等的室外环境下使用的情况较多，进而正在寻求与在室内使用相比较高的耐候性。从发明人得知，在油墨中，欲通过使用含有橙色系颜料的油墨来扩大暖色系的颜色再现区域时，采用耐候性较优异的油墨是较为重要的，并且采用暖色系的颜色再现区域特别宽的油墨是较为重要的。此外，还得知，油墨的显色性较好也对充分发挥扩大颜色再现区域的功能是较为重要的。
作为用于使喷墨油墨组合物的耐候性提高的方法之一，可考虑使用耐候性较高的颜色材料。然而，在喷墨记录中，针对油墨组合物、记录装置、记录介质等多个结构的每一个而要求较多的性能，在此基础上，还要求各结构间的高度的平衡。因此，若仅选择耐候性较高的材料作为颜色材料，则会担心喷墨油墨组合物的其他性能不充分的情况。而且，在为了使记录物的画质较优异而使非水系油墨组合物中含有作为溶剂的沸点比较低的溶剂的情况下，会出现油墨的显色性较差的情况。
发明人为了维持喷墨油墨组合物的综合性能且扩大暖色系颜色再现区域，并且使记录物的画质、耐候性、显色性提高，而发现特定的颜料种类与溶剂的组合是较为重要的，以至于完成了本发明。
即，本发明的几个方式所涉及的目的之一在于，提供一种能够形成暖色系的颜色再现区域较广并且耐候性、显色性、画质较优异的图像的喷墨油墨组合物。此外，还提供一种耐候性、显色性、画质较优异的油墨组、喷墨记录方法。
用于解决课题的方法
本发明是为了解决上述课题的至少一部分而被完成的，并能够作为以下的方式或应用例来实现。作为这种喷墨油墨组合物，暖色系的颜色再现区域较优异且耐候性较优异。此外，进一步地在记录物的显色性、画质方面也较优异。
应用例1
[1]
一种非水系喷墨油墨组合物，其包含由通式(1)所表示的溶剂且闪点在140℃以下的溶剂中的至少一种和作为颜料的C.I.颜料橙-43(PO-43)。
R1O-(R2O)m-R3…(1)
(在通式(1)中，R1以及R3各自独立地表示氢或碳原子数为1以上且5以下的烷基，R2表示碳原子数为2或3的亚烷基，m表示2至6的整数。但是，R1以及R3中的至少一个为碳原子数在1以上且5以下的烷基。)
[2]
在[1]中非水系喷墨油墨组合物中，相对于所述喷墨油墨组合物的总量，由所述通式(1)所表示的化合物的总计含量为质量百分比10％以上且质量百分比95％以下。
[3]
在[1]或[2]中所述的非水系喷墨油墨组合物中，包括由所述通式(1)所表示的溶剂且闪点在70℃以下的溶剂。
[4]
在[1]至[3]中任意一项所述的非水系喷墨油墨组合物中，包括由所述通式(1)所表示的溶剂且R1以及R3中的一个为氢的二醇单醚。
[5]
在[1]至[4]中任意一项所述的非水系喷墨油墨组合物中，所述非水系喷墨油墨组合物为在如下的记录方法中使用的物质，所述记录方法为，通过喷墨法使油墨组合物向记录介质附着的工序时的记录介质表面温度为35℃以上的方法。
[6]
在[1]至[5]中任意一项所述的非水系喷墨油墨组合物中，还包含定影树脂。
[7]
在[1]至[6]中任意一项所述的非水系喷墨油墨组合物中，所述非水系喷墨油墨组合物被使用于对氯乙烯系记录介质的记录中。
[8]
一种油墨组，其至少具备：
[1]至[7]中任意一项所述的所述非水系喷墨油墨组合物；
分别包含由所述通式(1)所表示的溶剂且闪点在140℃以下的溶剂中的至少一种和颜料的非水系蓝绿色喷墨油墨组合物、非水系品红色喷墨油墨组合物和非水系黄色喷墨油墨组合物。
[9]
一种喷墨记录方法，其使用[1]至[7]中任意一项所述的喷墨油墨组合物或[8]的油墨组，并通过喷墨法而在记录介质上实施记录。
具体实施方式
以下，对本发明的几个实施方式进行说明。以下所说明的实施方式是对本发明的一个示例进行说明的方式。本发明并不限定于以下的实施方式，并且包括在不改变本发明的主旨的范围内所实施的各种变形方式。另外，在以下所说明的结构并不一定全部都是本发明所必须的结构。
1.喷墨油墨组合物
本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物包含溶剂和颜料。优选为，本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物为非水系油墨组合物，并且是以挥发性溶剂(主要是有机溶剂)为主要成分的溶剂系油墨组合物。优选为，在附着到记录介质上之后，通过加热或常温而使溶剂干燥并使固形物定影从而实施记录的非光固化型油墨。虽然也可以采用照射放射线(光)而固化的光固化型油墨，但从不需要放射线照射这一点出发而优选为非光固化型油墨。
非水系油墨组合物并不是以水为主要的溶剂成分的物质，而是作为用于实现油墨的功能或性能的功能成分而不含有水的油墨组合物。相对于油墨组合物的水的含量为质量百分比5％以下，更优选为质量百分比3％以下，进一步优选为质量百分比1％以下，特别优选为质量百分比0.5％以下，更特别优选为质量百分比0.1％以下，而且也可以不含有水。本实施方式中的非水系喷墨油墨组合物的溶剂的含量优选为质量百分比50％以上，更优选为质量百分比70％以上，进一步优选为质量百分比80％以上，特别优选为质量百分比85～98％。
1.1.溶剂
本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物中所含有的溶剂优选为包含作为由下述通式(1)所表示的化合物的溶剂中的至少一种。以下，将作为由下述通式(1)所表示的化合物的溶剂称为溶剂A。
1.1.1.由式(1)所表示的化合物
优选为，本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物含有作为溶剂的由式(1)所表示的化合物(二醇醚)的溶剂A。
R1O-(R2O)m-R3…(1)
(在通式(1)中，R1以及R3各自独立地表示氢或碳原子数在1以上且5以下的烷基，R2表示碳原子数为2或3的亚烷基，m表示2至6的整数。但，R1以及R3中至少一个为碳原子数在1以上且5以下的烷基)
在上文中，R1以及R3各自独立地优选为氢或碳原子数在1以上且4以下的烷基，m优选为2至3的整数。在此，作为碳原子数在1以上且5以下的烷基，可以是直链状或支链状的烷基，具体而言，可列举出甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、伯丁基、或者叔丁基。此外，作为碳原子数为2或3的亚烷基，可列举出亚乙基(二亚甲基)、亚丙基(三亚甲基或甲基亚乙基)。另外，上述通式(1)所表示的化合物也称为亚烷基二醇烷基醚或二醇醚。由上述通式(1)所表示的化合物既可以单独含有一种，也可以含有两种以上。
作为由通式(1)所表示的化合物的具体例，可列举出二乙二醇甲乙醚(64℃)(有时简称为“DEGMEE”或“MEDG”)、二乙二醇二甲醚(56℃)(有时简称为“DEGdME”)、二丙二醇二甲醚(65℃)、二乙二醇二乙醚(71℃)(有时简称为“DEGdEE”或“DEDG”)、二乙二醇单甲醚(105℃)(有时简称为“DEGmME”)、二乙二醇单异丁醚(112℃)、二乙二醇单异丙醚(101℃)、二乙二醇单己醚(141℃)、二乙二醇丁甲醚(94℃)(有时简称为“DEGBME”)、二乙二醇二丁醚(122℃)(有时简称为“DEGdBE”)、二丙二醇单丙醚(108℃)、二丙二醇单丁醚(117℃)、三乙二醇单甲醚(139℃)、三乙二醇单丁醚(156℃)、三乙二醇二甲醚(113℃)(有时简称为“TriEGdME”或“DMTG”)、三丙二醇单甲醚(123℃)、三丙二醇单丁醚(138℃)、三丙二醇二甲醚(104℃)、四乙二醇单丁醚(177℃)(有时简称为“TetraEGmBE”或“BTG-H”)、四乙二醇二甲醚(141℃)(有时简称为“TetraEGdME”)等。另外，上述例示中的括弧内的数值表示闪点。
作为本实施方式中的化合物的闪点，在通过泰格密闭式闪点试验器而得出的闪点不在80℃以下的情况下设置为通过克利夫兰开放式闪点试验器而得出的闪点，并且，在通过泰格密闭式闪点试验器而得出的闪点在80℃以下的情况中，在该闪点的溶剂的运动粘度小于10cSt的情况下设置为通过泰格密闭式闪点试验器而得出的闪点，而在该闪点的溶剂的运动粘度在10cSt以上的情况下设置为通过赛塔(seta)密闭式闪点试验器而得出的闪点。
从能够使喷墨油墨组合物的干燥性更高的观点出发，在这些化合物中，优选为，使用闪点在140℃以下的化合物。通过使用闪点在140℃以下的化合物，从而能够使喷墨油墨组合物的干燥性提高，并且能够使被形成的图像的凝集不均(颜料的凝集等)更不容易产生，进而使耐擦性也较优异。
此外，虽然这些化合物可通过与溶剂混合而掺配出，但是更优选为掺配出闪点在140℃以下的化合物。在仅掺配出闪点超过140℃的化合物的情况下，存在喷墨油墨组合物的干燥变慢的情况，从而使油墨在记录介质上的湿润扩展性升高，进而能够期待被形成的图像的光泽性，相反，例如会存在产生被形成的图像上的凝集不均(颜料的凝集等)的情况。另一方面，由于闪点在140℃以下的化合物会使喷墨油墨组合物的干燥性提高，因此通过掺配出该化合物，从而能够使被形成的图像上的凝集不均(颜料的凝集等)不容易产生。而且，如果使闪点超过140℃的化合物和闪点在140℃以下的化合物的掺配量平衡，则能够提高被形成的图像的光泽性，并且，能够抑制凝集不均。此外，溶剂A存在颜料的分散稳定性上也较优异的倾向，并且从能够防止油墨在记录介质上进行干燥的过程中产生凝集不均的情况的这一点出发也较优异。而且，优选为掺配出闪点在120℃以下的上述化合物(溶剂A)，并且从上述的点出发而更优选为掺配出闪点在70℃以下的上述化合物(溶剂A)。
由上述式(1)所表示的化合物的相对于喷墨油墨组合物的总量的含量(在使用多种的情况下为它们的总计量)，优选为质量百分比10％以上且质量百分比95％以下，更优选为质量百分比10％以上且质量百分比90％以下，进一步优选为质量百分比20％以上且质量百分比80％以下，更进一步优选为质量百分比30％以上且质量百分比75％以下，特别优选为质量百分比40％以上且质量百分比70％以下。
此外，在上述式(1)的化合物中，闪点在140℃以下的化合物的相对于喷墨油墨组合物的总量的含量(在使用多种的情况下为它们的总计量)，优选为质量百分比10％以上且质量百分比95％以下，更优选为质量百分比10％以上且质量百分比90％以下，进一步优选为质量百分比20％以上且质量百分比80％以下，更进一步优选为质量百分比40％以上且质量百分比70％以下。此外，在上述式(1)的化合物中，闪点在120℃以下而且在70℃以下的化合物的相对于喷墨油墨组合物的总量的含量(在使用多种的情况下为它们的总计量)，优选为质量百分比10％以上且质量百分比95％以下，更优选为质量百分比10％以上且质量百分比90％以下，进一步优选为质量百分比20％以上且质量百分比80％以下，更进一步优选为质量百分比40％以上且质量百分比70％以下。
另一方面，从更重视抑制凝集不均、耐擦性特别优异的观点出发，优选为，使用上述式(1)的化合物中闪点在140℃以下且超过70℃的溶剂A。在上述式(1)的化合物中，闪点在140℃以下且超过70℃的化合物的相对于喷墨油墨组合物的总量的含量(在使用多种的情况下为它们的总计量)，优选为质量百分比10％以上且质量百分比95％以下，更优选为质量百分比10％以上且质量百分比90％以下，进一步优选为质量百分比20％以上且质量百分比80％以下，更进一步优选为质量百分比40％以上且质量百分比70％以下。
在由式(1)所表示的化合物中含有闪点更低的溶剂、特别是在140℃以下的溶剂的情况下，油墨组合物的干燥性会更加优异且抑制凝集不均、耐擦性也更加优异。相反，不知是否因为干燥性比较高，而存在油墨组合物的记录介质表面上油墨向记录介质表面方向的扩展性较差且油墨的显色性较差的倾向，但是即使在这样的情况下，油墨组合物通过含有作为颜料的颜料橙-43(PO-43)而成为显色性较优异的组合物。
在油墨含有由式(1)所表示的化合物中R1以及R3中的某一个为氢的二醇单醚化合物的情况下，优选为，除了上述的效果以外，还存在降低凝集不均特别优异的倾向。在油墨含有二醇单醚化合物的情况下，从上述的点出发，其含量优选为质量百分比2～20％，更优选为质量百分比3～15％，进一步优选为质量百分比3～10％。与二醇单醚化合物的闪点无关。
1.1.2.环状酯化合物
优选为，本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物含有作为溶剂的环状酯(环状内酯)。喷墨油墨组合物通过含有环状酯(环状酯化合物)，从而能够使记录介质的记录面(优选为包含氯乙烯系树脂的记录面)的一部分溶解进而使喷墨油墨组合物浸透到记录介质的内部。通过以这种方式使油墨组合物浸透到记录介质的内部，从而能够使记录在记录介质上的图像的耐擦性(摩擦牢固性)提高。换言之，由于环状酯与氯乙烯系树脂的亲和性较高，因此喷墨油墨组合物的成分容易浸润(容易侵蚀)到记录面中。环状酯具有这种作用的结果被认为是，即使在掺配出环状酯的喷墨油墨组合物处于室外环境等严峻的条件下，也能够形成耐擦性较优异的图像。此外，由于油墨组合物中所包含的定影树脂等固体组分的溶解性也较优异，因此存在如下倾向而较为优选，即，防止油墨的长期保管中或使用中的油墨中的树脂的析出而不会成为油墨从喷墨头喷出时的喷出不良的原因，或者能够通过树脂对附着在记录物表面上的颜料进行更均匀地覆盖从而使记录物的耐候性更优异。相反，由于上述环状酯促进油墨向记录介质内部的浸透，因此会对油墨向记录介质的表面的横向扩展的情况进行抑制，因而存在阻碍记录物中的油墨组合物的显色性的倾向。
环状酯是指，具有如下结构的化合物，即，在具有羟基和羧基的一个分子中，该分子内该羟基与该羧基脱水缩合后的结构。环状酯为，具有如下结构并被统称为内酯的化合物，即，具有包含两个以上碳原子和一个氧原子的杂环，且与形成该杂环的氧原子相邻地配置有羰基的结构。
作为环状酯中具有单纯的结构的酯，可示例出β-丙内酯、β-丁内酯、γ-丁内酯、γ-戊内酯、γ-己内酯、σ-戊内酯、以及ε-己内酯等。另外，环状酯的杂环的环成员数量并未特别限制，而且，例如，也可在杂环的环成员上结合任意的侧链。环状酯既可以单独使用一种，也可以混合两种以上来使用。
从进一步提高通过本实施方式的油墨组合物而形成的图像的耐擦性的观点出发，优选为使用上述例示的环状酯中3元环以上且7元环以下的环状酯，更优选为使用5元环或6元环的环状酯，并且在任何一种情况下均更优选为不具有侧链。作为这种环状酯的具体例，可列举出β-丁内酯、γ-丁内酯、以及γ-戊内酯。此外，这样的环状酯特别与聚氯乙烯的亲和性较高，因此在附着于含有聚氯乙烯的记录介质上的情况下，能够极为显著地获得提高耐擦性的效果。
在掺配出环状酯的情况下的相对于喷墨油墨组合物的总量的含量(在使用多种的情况下为它们的总计量)在质量百分比2％以上且质量百分比40％以下，优选为质量百分比5％以上且质量百分比40％以下，更优选为质量百分比10％以上且质量百分比30％以下，特别优选为质量百分比10％以上且质量百分比20％以下。在含量于上述范围内的情况下，从耐擦性、显色性、喷出稳定性、光泽性、抑制凝集不均这一点出发则更加优选。
1.1.3.其他的溶剂
本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物能够使用作为溶剂的除了上述之外如下的化合物。
作为这种溶剂，例如，可列举出醇类(甲醇、乙醇、丙醇、丁醇、异丙醇、氟化醇等)、酮类(丙酮、甲乙酮、环已酮等)、羧酸酯类(乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙酸丙酯、乙酸丁酯、丙酸甲酯、丙酸乙酯)、醚类(二乙醚、二丙醚、四氢呋喃、二氧六环等)、多元醇类(乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、1，2，6-己三醇、硫代乙二醇、已二醇、甘油、三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷等)等。
此外，作为溶剂，还可以含有(多元)醇类。作为(多元)醇类，可列举出甘油、丙二醇、二丙二醇、1，2-丁二醇、1，2-戊二醇、1，2-已二醇、1，2-庚二醇、3-甲基-1，3-丁二醇、2-乙基-2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-1，3-丙二醇、2-甲基-2-丙基-1，3-丙二醇、2，2-二甲基-1，3-丙二醇、2-甲基戊烷-2，4-二醇等。
从提高记录介质上的润湿扩展性以及浸透性而降低浓淡不均匀的效果、或者确保保存稳定性以及喷出可靠性的观点出发，使喷墨油墨组合物中含有(多元)醇类的情况下的总计的含量相对于喷墨油墨组合物的总质量，优选为质量百分比0.05％以上且质量百分比30％以下，进一步优选为质量百分比0.1％以上且质量百分比30％以下。通过使(多元)醇类的含量在上述范围内，从而存在使油墨的润湿性、浸透性、干燥性变得良好进而得到具备良好的印刷浓度(显色性)的图像的情况。此外，通过使(多元)醇类的含量在上述范围内，从而能够使油墨的粘度适当，进而能够降低喷嘴的堵塞等发生。
此外，也可以在喷墨油墨组合物中掺配胺类，例如，可列举出三乙醇胺、三丙醇胺、三丁醇胺、N，N-二甲基-2-氨基乙醇、N，N-二乙基-2-氨基乙醇等羟胺，并且能够使用一种或多种。含有胺类的情况下的总计的含量相对于喷墨油墨组合物的总质量，优选为质量百分比0.05％以上且质量百分比5％以下，进一步优选为质量百分比0.1％以上且质量百分比3％以下。
此外，作为溶剂，可列举出月桂酸甲酯、十六烷酸异丙酯(棕榈酸异丙酯)、肉豆蔻酸异丙酯、油酸甲酯、油酸乙酯等高级脂肪酸酯、通过碳原子数为1～5的烷基而使碳原子数为2～8的脂肪族烃的二羧酸(碳原子数去除了羧基的碳)二酯化后而得到的二元酸酯(dibasic acid ester)、以及使碳原子数为6～10的脂肪族烃的单羧酸(碳原子数去除了羧基的碳原子数)酰胺化(取代酰胺氮原子的取代基各自独立地为氢原子、碳原子数为1～4的烷基)后而得到的烷基酰胺(N，N-二甲基癸酰胺等)等。
可以以适当的掺配量而将在此例示的其他的溶剂的一种或多种添加到喷墨油墨组合物中。
1.2.颜料
优选为，本实施方式的喷墨油墨组合物包含作为颜料的C.I.颜料橙-43(PO-43)。通过包含C.I.颜料橙-43(PO-43)，从而即使记录物在室外使用也能够得到适当优异的耐候性和暖色系较宽的颜色再现范围。
PO-43为CAS登录号4424-06-0的颜料，化学名为双苯并咪唑[2，1-b：2’，1’-i]苯并[Lmn][3，8]菲咯啉-8，17-二酮，或者，1，8-(1H-苯并咪唑-2，1-二基羰基)-5，4-(1H-苯并咪唑-2，1-二基羰基)萘。PO-43具有紫环酮(penolin)结构，作为通用名而被赋予“紫环酮橙”。作为PO-43的色调为鲜艳的发红的橙色。另外，“C.I.”为染料索引(color index)的缩写。非水系喷墨油墨组合物通过含有C.I.颜料橙-43(颜料橙-43、PO-43)，从而能够扩大暖色系的颜色再现区域，并且，能够实现耐候性、显色性均较优异的记录物的记录。显色性较优异从能够减少实施预定的浓度的印刷时所需要的附着到记录介质上的油墨的附着量这一点出发则较为有利。油墨的附着量较少从通过加快干燥、降低凝集不均等来提高画质这一点出发则较为有利，并且从降低印刷成本这一点出发也较为有利。
暖色系的颜色再现区域是指，在CIE(国际照明委员会)推荐的、L*a*b*表色系统中a*和b*均为正的范围。在本实施方式中，也将包含C.I.颜料橙-43的油墨组合物称为特定的非水系油墨组合物。本实施方式的包含C.I.颜料橙-43的油墨组合物为至少包含C.I.颜料橙-43的组合物即可，也可以是橙色油墨、黄色油墨、红色油墨、品红色油墨等等。也可以采用特别用于与后述的基本色油墨相比暖色系的颜色的印刷中的油墨。特别是橙色的颜色再现区域较宽，因而采用橙色油墨(橙色油墨组合物)的情况下特别有用。橙色油墨为在橙色系的着色中使用的油墨。在商品名为橙色油墨或是与其实质上近似的意思的商品名的油墨的情况下，橙色油墨至少采用橙色油墨。此外，相当于与后述的基本色油墨相比特别用于橙色的印刷中的油墨。
PO-43可利用市售品，例如，能够购入科莱恩(CLariant)公司的“HostapermOrange”、“PVGastOrangeGRL”、DIC(大日本油墨化学工业)株式会社制“FasogenSuperOrange6200”、东洋油墨株式会社制“LionogenOrangeGR-F”等。
本实施方式的喷墨油墨组合物中所含有的PO-43的体积平均粒径，从喷出稳定性及耐候性及显色性这一点出发，优选为100nm以上400nm以下，更优选为150nm以上300nm以下。在此，颜料的体积平均粒径可通过激光衍射、散射法来进行评价。具体而言，通过DEGdEE(二乙二醇二乙醚)而将油墨化后的检体(颜料)稀释成为1000ppm以下，并且通过如下方式对其进行测定，即，使用激光衍射、散射测定装置(例如，麦奇克(Microtrac)UPA250(日机装株式会社制))且在20℃的环境下对中位径D50的值进行读取。因此，即使在混合使用具有不同的体积平均粒径的PO-43的情况下，也能够对各自的体积平均粒径以及混合物的体积平均粒径进行测定。
相对于本实施方式的喷墨油墨组合物的总量的、PO-43的含量，优选为质量百分比0.05％以上且质量百分比10％以下，进一步优选为质量百分比0.1％以上且质量百分比10％以下，更进一步优选为质量百分比1％以上且质量百分比10％以下，更优选为质量百分比2％以上且质量百分比8％以下，进一步优选为质量百分比3％以上且质量百分比7％以下。
另一方面，本实施方式的喷墨油墨组合物还可以含有上述的PO-43以外的颜色材料。作为这种颜色材料，可列举出与PO-43类似的色调的颜料以及染料，例如，在染料索引编号中被赋予C.I.颜料橙的编号的颜料、或者被赋予C.I.颜料红的编号的颜料等。
1.3.定影树脂
优选为，本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物含有定影树脂。定影树脂为，将颜料等的油墨中包含的固形物保护并粘着在记录介质上从而提高耐擦性的树脂。作为可使用的定影树脂，存在有氯乙烯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂、聚醚系树脂、聚酯系树脂等。在油墨中包含的溶剂为所述环状酯溶剂的情况下，定影树脂能够良好地被溶解而溶解在油墨中。其结果为，能够通过定影树脂而使油墨牢固地定影在记录介质的表面上，从而使记录物的耐擦性较优异，此外，不会出现未完全溶解在油墨中而成为异物进而致使喷墨喷出时的喷出稳定性下降的情况。在定影树脂之中，氯乙烯系树脂、(甲基)丙烯酸系树脂在对溶剂特别是环状酯的溶解性特别优异，从而使耐擦性特别优异，故优选。
作为氯乙烯系树脂，可列举出氯乙烯聚合物、氯乙烯共聚物等，作为氯乙烯共聚物，可列举出包含氯乙烯以及乙酸乙烯酯的共聚物等。在油墨中包含的溶剂为所述溶剂组A的溶剂的情况下，包含氯乙烯以及乙酸乙烯酯的共聚物的溶解性特别优异，从而能够良好地溶解在油墨中。其结果为，通过溶解在溶剂中的包含氯乙烯以及乙酸乙烯酯的共聚物，从而能够使油墨牢固地定影在含有氯乙烯系树脂的记录介质的表面上。
氯乙烯系树脂可通过常规方法而获得，例如，可通过悬浮聚合而获得。具体而言，可以向聚合器内放入水和分散剂以及聚合引发剂，并进行脱气，之后，压入氯乙烯以及乙酸乙烯酯并实施悬浮聚合，或者压入氯乙烯的一部分和乙酸乙烯酯而使反应开始并在反应过程中压入残存的氯乙烯并且实施悬浮聚合。
氯乙烯系树脂作为其构成而优选为含有质量百分比70～90％的氯乙烯单元。只要在上述的范围，则在喷墨油墨组合物中稳定溶解，因而使长期的保存稳定性较为优异。而且，使喷出稳定性较优异，并且可获得相对于记录介质而较优异的定影性。
氯乙烯系树脂例如也可以在具备氯乙烯单元以及乙酸乙烯酯单元的同时根据需要而具备除此之外的其他的结构单元，例如，羧酸单元、乙烯醇单元、羟烷基丙烯酸酯单元，尤其优选为乙烯醇单元。能够通过使用与上述的各单元对应的单体而获得。作为赋予羧酸单元的单体的具体例，例如，可列举出马来酸、衣康酸、马来酸酐、衣康酸酐、丙烯酸、甲基丙烯酸。作为赋予羟烷基丙烯酸酯单元的单体的具体例，例如，可列举出羟乙基(甲基)丙烯酸酯、羟乙基乙烯基醚等。只要不损害本发明的效果则这些单体的含量并未被限定，但是例如能够在单体总量的质量百分比15％以下的范围共聚合。
氯乙烯系树脂可使用市售的产品，例如，Solbin CN、Solbin CNL、Solbin C5R、Solbin TA5R、Solbin CL(以上，日信化学工业公司制)等。
作为氯乙烯系树脂，平均聚合度并未被特别限定，但是优选为150～1100，更优选为200～750。由于氯乙烯系树脂的平均聚合度在上述的范围内的情况下，氯乙烯系树脂会稳定地溶解在本实施方式的油墨组合物中，因而使长期的保存稳定性较优异。而且，使喷出稳定性较优异，并且可获得相对于记录介质而较优异的定影性。另外，氯乙烯系树脂的平均聚合度是通过对比粘度进行测定而由此计算出的参数，能够基于“JISK6720-2”中记载的平均聚合度计算方法而求出。
此外，作为氯乙烯系树脂，数均分子量并未特别限定，但是优选为10000～50000，更优选为12000～42000。另外，数均分子量能够通过GPC来进行测定，能够作为以聚苯乙烯换算而得到的相对值而求出。
喷墨油墨组合物中的氯乙烯系树脂的含量可以采用例如为质量百分比0.05～10％，优选为质量百分比0.5～5％，更优选为质量百分比0.5～3％，进一步优选为质量百分比0.5～2.5％，特别优选为质量百分比1～2％。当含量在所述范围时，对溶剂的溶解性良好从而使油墨的喷出稳定性较优异，并且可获得相对于记录介质而较优异的定影性从而使耐擦性较优异。此外当含量在上述范围内时，记录物不会出现看起来发白而浑浊的情况，从而可获得较优异的显色。这是在特别地包含C.I.颜料橙-43油墨的情况下，为了获得暖色系的颜色的较优异的显色性而特别优选的。
(甲基)丙烯酸系树脂((甲基)丙烯酸树脂)是指丙烯酸系树脂或甲基丙烯酸系树脂。(甲基)丙烯酸单体的聚合物或(甲基)丙烯酸单体与其他单体的共聚物。作为(甲基)丙烯酸树脂，例如，可列举出乙基-、丙基-、或丁基-(甲基)丙烯酸酯等的烷基-(甲基)丙烯酸酯：羟甲基-、羟乙基-、羟丙基-、羟丁基-、羟戊基-(甲基)丙烯酸酯等的羟烷基(甲基)丙烯酸酯等的单独聚合物或它们的共聚物，但是优选为甲基(甲基)丙烯酸酯单独聚合物，此外，甲基(甲基)丙烯酸酯与丁基(甲基)丙烯酸酯的共聚物、甲基(甲基)丙烯酸酯与乙基(甲基)丙烯酸酯的共聚物、甲基(甲基)丙烯酸酯与丙基(甲基)丙烯酸酯的共聚物。
作为(甲基)丙烯酸单体与其他的单体的共聚物，可列举出苯乙烯(甲基)丙烯酸共聚合树脂等的烯烃(甲基)丙烯酸共聚合树脂。作为(甲基)丙烯酸单体与其他单体的共聚物中的(甲基)丙烯酸单体的质量比，优选为质量百分比30％以上，更优选为质量百分比50％以上。
作为市售的(甲基)丙烯酸树脂，例如，可例示出罗门哈斯公司(Rohm&Hass Co.)的“Paraloid B99N”(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸丁酯共聚物)Tg82℃、重均分子量15,000)、“ParaloidB60”(甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸西酯共聚物)Tg75℃、重均分子量50,000)等。
(甲基)丙烯酸树脂采用由上述通式(1)所表示的聚氧乙烯二醇二烷基醚(polyoxyethylene glycol dialkyl ether)、或者通过如下方式而获得的(甲基)丙烯酸树脂即可，即，使用自由基聚合引发剂而使由上述通式(3)所表示的聚氧乙烯(亚烷基)二醇烷基醚乙酸酯(polyoxyethylene(alkylene)glycol alkyl ether acetate)中进行溶液聚合。
通过以溶液聚合的方式形成(甲基)丙烯酸树脂，从而能够提高对溶剂的溶解性，进而能够成为良好的喷出稳定性、耐擦性、再溶解性较优异的喷墨油墨组合物。
虽然(甲基)丙烯酸树脂的分子量以及玻璃转化温度(Tg)为任意的，但是(甲基)丙烯酸树脂的聚苯乙烯换算的重均分子量为8,000～100,000，优选为10,000～60,000。此外，(甲基)丙烯酸树脂的玻璃转化温度(Tg)优选为70℃以上，特别优选为80℃以上。另外，玻璃转化温度的上限为120℃左右。通过将重均分子量或Tg设在上述范围内，从而使能够获得良好的油墨保存稳定性，并且干燥性、隐蔽性等良好的印刷物这一效果变得特别显著，因而优选。
喷墨油墨组合物中的(甲基)丙烯酸系树脂的含量能够采用例如质量百分比0.05～10％，优选为质量百分比0.5～7％，更优选为质量百分比1～6％，进一步优选为质量百分比2～5％，更进一步优选为质量百分比2.5～5％，特别优选为质量百分比2.5～4.5％，更特别优选为质量百分比3～4.5％。当含量在所述范围时，对溶剂的溶解性良好进而使油墨的喷出稳定性良好，从而可获得相对于记录介质而优异的定影性进而使耐擦性优异。
也可以使油墨中含有其他的定影树脂。作为其他的树脂，例如，可列举出松香改性树脂、酚醛树脂、萜烯树脂、聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚醚树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、醋酸丁酯纤维素等纤维素系树脂、乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物树脂等，并且从溶解性、耐擦性较优异这一点出发，优选为聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚醚树脂。
能够将喷墨油墨组合物中的定影树脂的含量能够采用例如质量百分比0.05～10％，优选为质量百分比0.5～7％，更优选为质量百分比1～6％，进一步优选为质量百分比2～5％。当定影树脂的含量在所述范围时，对溶剂的溶解性良好进而使油墨的喷出稳定性优异，从而可获得相对于记录介质而较优异的定影性进而使耐擦性较优异。
在喷墨油墨组合物中，相对于环状酯的总含量的定影树脂的总含量之比以质量为基准而优选为0.1～1.5，更优选为0.1～1.0，进一步优选为0.2～0.5，特别优选为0.3～0.5。只要在所述量比的范围内，则能够使定影树脂易于溶解在溶剂中，从而不容易引起喷嘴的堵塞，并且能够充分地提高油墨对记录介质的表面的定影性。在上述的定影树脂的含量或量比中，在作为定影树脂而采用氯乙烯系树脂及或(甲基)丙烯酸系树脂的情况下，从上述的点出发而更优选。
在油墨含有作为定影树脂的氯乙烯系树脂以及(甲基)丙烯酸系树脂的情况下，从耐擦性、耐候性、喷出稳定性等均优异地平衡这一点出发而优选。
1.4.其他
(表面活性剂)
在本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物中，除了所述有机溶剂之外，从降低表面张力并提高与记录介质的润湿性的观点出发，还可以添加硅系表面活性剂、氟系表面活性剂、或者作为非离子性表面活性剂的聚氧乙烯衍生物。
作为硅系表面活性剂，优选为使用聚酯改性硅或聚醚改性硅。作为具体例，可列举出BYK-347、348、BYK-UV 3500、3510、3530、3570(均由毕克化学·日本(BYK·Japan)公司制)。
作为氟系表面活性剂，优选为使用氟改性聚合物，作为具体例，可列举出BYK-340(毕克化学·日本公司制)。
此外，作为聚氧乙烯衍生物，优选为使用乙炔二醇系表面活性剂。作为具体例，可列举出Surfynol 82、104、465、485、TG(均由空气化工产品日本公司制造)、Olfine STG、E1010(均由日信化学株式会社制造)、Nissan Nonion A-10R、A-13R(均由日本油脂株式会社制)、Flore TG-740W、D-90(共荣社化学株式会社制)、Noigen CX-100(第一工业制药株式会社制)等。
本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物中的表面活性剂的含量优选为质量百分比0.05％以上且质量百分比3％以下，更优选为质量百分比0.5％以上质量百分比2％以下。
(分散剂)
从提高颜料的分散稳定性的观点出发，本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物能够使用在通常的油墨组合物中所使用的任意的分散剂。作为这种分散剂的具体例，可列举出Hinoacto KF1-M、T-6000、T-7000、T-8000、T-8350P、T-8000E(均由武生精细化工株式会社制)等的聚酯系高分子化合物、SoLsperse 20000、24000、32000、32500、33500、34000、35200、37500(均由路博润(LUBRIZOL)公司制“Solsperse”)、Disperbyk-161、162、163、164、166、180、190、191、192(均由毕克化工·日本公司制)、Flowlen DOPA-17、22、33、G-700(均由共荣社化学株式会社制)、AJISPER PB821、PB711(均由味之素株式会社制)、LP4010、LP4050、LP4055、POLYMER 400、401、402、403、450、451、453(均由EFKA化学品公司制)等。
此外，作为分散剂，可使用金属皂、具有碱性基的高分子分散剂等，优选为使用具有碱性基的高分子分散剂。特别优选为具有氨基、亚氨基或吡咯烷酮基的基团以作为碱性基的高分子分散剂。作为具有碱性基的高分子分散剂，可使用聚亚烷基聚胺(polyalkylenepolyamine)、长链聚氨基酰胺与高分子量酸酯的盐、聚氨基酰胺与极性酸酯的盐、改性聚氨酯、聚酯聚酰胺等。
作为具有碱性基的高分子分散剂的具体例，可列举出BYK Chemie公司制造的“Anti-Terra-U(聚氨基酰胺磷酸盐)”、“Anti-Terra-204(高分子量聚羧酸盐)”、“DisperbYK-101(聚氨基酰胺磷酸盐和酸酯)130(聚酰胺)”。此外，Avicia公司制的Solsperse 5000(酞菁铵盐系)、13940(聚酯聚酰亚胺)、17000、18000、19000(聚酯聚酰胺)、11200(聚酯聚酰亚胺)。此外，可列举出ISP公司制造的V-216、V-220(具有长链烷基的聚乙烯吡咯烷酮)。
虽然在本实施方式所涉及的油墨组合物中使用所述分散剂的情况下的含量可根据所含有的颜料而进行适当选择，但相对于油墨组合物中的颜料的含量的100质量份而优选为5质量份以上且200质量份以下，更优选为30质量份以上且120质量份以下。颜料分散剂根据所使用的颜料而使用以使分散稳定性较优异的适当的颜料分散剂即可。
(其他)
本实施方式的喷墨油墨组合物除了上述的成分之外，还可含有乙二胺四乙酸盐(EDTA)等螯合剂、防腐剂与防霉剂、以及防锈剂等用于赋予预定的性能的物质。
2.油墨组
虽然本实施方式所涉及的油墨组采用至少具备如下非水系喷墨油墨组合物的油墨组，但是优选为暖色系的颜色再现范围较宽且记录物的耐候性也较优异的组合物，即，包含上述的溶剂和颜料橙-43(PO-43)的非水系喷墨油墨组合物、包含溶剂和颜料的非水系蓝绿色喷墨油墨组合物、包含溶剂和颜料的非水系品红色喷墨油墨组合物、包含溶剂和颜料的非水系黄色喷墨油墨组合物。
在包含上述的颜料橙-43(PO-43)的非水系喷墨油墨组合物采用包含溶剂和作为颜料的颜料橙-43(PO-43)的上述的喷墨油墨组合物的情况下，从实现上述的效果这一点出发而优选。非水系蓝绿色喷墨油墨组合物、非水系品红色喷墨油墨组合物、非水系黄色喷墨油墨组合物(以下，称为基本色油墨)，分别包含作为颜料的蓝绿色系颜料、品红色系颜料、黄色系颜料，除此以外，优选为采用与上述的喷墨油墨组合物同样的组成，特别是包含溶剂A、并且是闪点140℃以下的溶剂A、更进一步是闪点70℃以下的溶剂A、及或作为二醇单醚的溶剂A的油墨的情况下，从实现上述的效果这一点出发而特别优选。
作为基本色油墨组合物包含的颜料，可分别使用现有的非水系油墨组合物中通常所使用的有色无机颜料或有色有机颜料等颜料。作为颜料，例如，偶氮色淀(azo lake)、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等偶氮颜料；酞菁颜料、苝以及苝颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二恶嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料等多环式颜料；碱性染料型色淀、酸性染料型色淀等染料色淀；硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑、日光荧光颜料等有机颜料；碳黑等无机颜料等。虽然颜料粒子平均一次粒径并未被特别限定，但优选为50nm以上500nm以下。
作为品红色油墨中使用的品红色系颜料，例如，可列举出C.I.颜料红2、C.I.颜料红3、C.I.颜料红5、C.I.颜料红6、C.I.颜料红7、C.I.颜料红15、C.I.颜料红16、C.I.颜料红48：1、C.I.颜料红53：1、C.I.颜料红57：1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红139、C.I.颜料红144、C.I.颜料红149、C.I.颜料红166、C.I.颜料红170、C.I.颜料红177、C.I.颜料红178、C.I.颜料红194、C.I.颜料红209、C.I.颜料红222、C.I.颜料红224等。
作为黄色油墨中使用的黄色系颜料，例如，可列举出C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄15、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄94、C.I.颜料黄128、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄155、C.I.颜料黄180等。
作为蓝绿色油墨中使用的蓝绿色系颜料，例如，可列举出C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15：2、C.I.颜料蓝15：3、C.I.颜料蓝16、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36、C.I.颜料蓝15：4等。
基本色油墨的颜料相对于油墨，既可以单独使用一种，也可以混合两种以上使用。油墨组合物中的颜料的含量优选为质量百分比0.5～25％，更优选为质量百分比1～15％，进一步优选为质量百分比2～10％，特别优选为质量百分比3～7％。
在基本色油墨和非水系橙色喷墨油墨组合物分别包含作为溶剂的由上述的通式(1)所表示的化合物的一种以上的情况下，特别是从作为油墨组合物的特性，例如，干燥性、抑制凝集不均、光泽性、显色性等的点出发会较为优异地平衡而优选。特别是通过包含作为溶剂的由上述的通式(1)所表示的化合物的闪点在140℃以下的溶剂，从而促进干燥，进而从降低油墨的凝集不均这一点出发而优选，并且在使用多种油墨而实施二次色以上的颜色的记录时，从减少因油墨凝集而无法获得漂亮的二次色这一问题的点出发而优选。在包含作为溶剂的由上述的通式(1)所表示的化合物的一种以上、其中闪点在140℃以下、进一步闪点在120℃以下、特别是闪点在70℃以下的化合物、及或二醇醚的溶剂的情况下，其含量优选为在上述的范围。
在基本色油墨和非水系橙色喷墨油墨组合物分别含有作为溶剂的上述的环状酯溶剂中的至少一种的情况下，从耐擦性、耐候性、喷出稳定性更加优异的点出发而优选。在包含作为溶剂的环状酯的一种以上的情况下，其含量优选为在上述的范围。
本实施方式的油墨组中还可以具备其他的非水系喷墨油墨组合物。作为其他的非水系喷墨油墨组合物，可列举出含有作为颜料的与上述的各系颜料不同的颜料的油墨组合物、并非是为了着色所使用的透明油墨组合物等。对于其他的非水系喷墨油墨组合物的颜料种类以外的结构，可采用与上述的喷墨油墨组合物相同的结构。例如在具备含有黑色系颜料的非水系喷墨黑色油墨组合物的情况下，优选为浓色系(L*值较低的颜色区域)的颜色再现范围较宽。作为黑色系颜料，例如，可列举出碳黑(C.I.颜料黑7)等。
3.喷墨记录方法
本实施方式所涉及的喷墨记录方法的特征在于，使用上述的喷墨油墨组合物或油墨组并相对于记录介质而通过喷墨法来进行记录。根据本实施方式所涉及的喷墨记录方法，由于使用上述的喷墨油墨组合物或油墨组，故此因耐候性良好而能够形成暖色系颜色再现区域较宽的图像，并且，还因能够稳定地进行喷墨记录而能够实现画质以及牢固性良好的图像的记录。记录介质从上述的点出发而优选为氯乙烯系记录介质。此外，也可以采用作为通过喷墨记录方法而实施记录的喷墨油墨组合物或油墨组。
在喷墨油墨组合物或油墨组的油墨中包含溶剂组A的溶剂的情况下，该溶剂与氯乙烯系树脂相互作用。因此，作为本实施方式所涉及的喷墨记录方法，在使上述的喷墨油墨组合物的液滴附着在氯乙烯系记录介质的表面上而实施记录的情况下，从牢固定影于记录介质上的点出发而较为优异。
作为本实施方式所涉及的喷墨记录方法中的氯乙烯系记录介质，只要是含有氯乙烯系树脂的记录介质则并未被特别限定。作为含有氯乙烯系树脂的记录介质，可列举出硬质或软质的氯乙烯系薄膜或薄片等。虽然上述的喷墨油墨组合物为，使得能够在氯乙烯系树脂基材的无处理表面上记录图像的组合物，并且如具有现有的接受层的记录介质那样具有不需要使用高价的记录介质的较优异的效果，但是当然也能够应用于通过油墨接受层而被实施了表面处理的基材。
虽然本实施方式所涉及的喷墨记录方法中使用的喷墨记录装置并未被特别限定，但优选为按需喷墨(drop-on-demand)型的喷墨记录装置。虽然在按需喷墨型的喷墨记录装置中，存在有采用了使用被配置在记录头中的压电元件而实施记录的压电元件记录方法的装置、采用了利用由被配置在记录头中的发热电阻元件的加热器等产生的热量而实施记录的热喷记录方法的装置等，但也可以采用任意的记录方法。此外，由于本实施方式所涉及的喷墨油墨组合物具有相对于被拒墨处理后的喷出喷嘴表面呈惰性这一优点，因此能够有利于使用在例如从具有被拒墨处理后的喷出喷嘴表面的喷墨记录用头而喷出的喷墨记录方法中。
在通过喷墨法而使油墨组合物附着在记录介质上时对记录介质进行加热而实施的情况下，从能够加快油墨的干燥而减少凝集不均、并且能够提高记录物耐擦性的点出发而优选。加热能够通过在压印板上设置加热器等而从记录介质的记录面的相反侧进行加热，或者能够从记录介质的记录面的上方朝向记录介质照射或吹送电子束来实施。使油墨组合物附着时的记录介质的记录面的表面温度优选为15℃以上，更优选为20℃以上，进一步优选为25℃以上，特别优选为30℃以上，更特别优选为35℃以上，更加优选为40℃以上。虽然温度的上限并未限定，但优选为100℃以下，进一步优选为70℃以下，更优选为60℃以下。在温度于上述范围的情况下，从减少凝集不均、喷出稳定性、光泽性、耐擦性、显色性的点出发而优选。
3.实施例
虽然以下示出实施例来对本发明进一步进行说明，但本发明并不通过以下的示例而进行任何限定。
3.1.油墨组合物例
3.1.1.颜料分散液的制备
作为颜料而准备了一次粒径为160nm的颜料橙43(PO-43)。作为分散剂而使用Solsperse 17000(路博润(Lubrizol)公司制、聚酯聚酰胺)，相对于该颜料而在同等质量的范围内添加分散剂的添加量，从而制作出分散液。作为分散介质，而使用各油墨组成例的每一个中作为溶剂的含量最多的溶剂以作为分散介质，从而成为颜料分散液。对于颜料橙31、64、71，而采用相同的方式来获得颜料分散液。颜料的体积平均粒径均采用大约200nm。
3.1.2.油墨组合物的制备
使用在上文中制备出的颜料分散液，并通过表中示出的材料组成而对颜料、组成不同的油墨组合物进行制备。各油墨组合物通过如下方式而制备出，即，将表中示出的材料投入到容器中，并利用磁力搅拌器进行混合搅拌2小时，之后，通过孔径为5μm的膜滤器进行过滤从而去除垃圾或粗大粒子等杂质。另外，表中的组成栏的数值表示质量百分比％。
另外，表中示出的简称或商品名如下。
＜颜料＞
·PO-43：C.I.颜料橙43
·PO-31：C.I.颜料橙31
·PO-64：C.I.颜料橙64
·PO-71：C.I.颜料橙71
＜环状酯溶剂＞
·γ-丁内酯：商品名，关东化学株式会社制
·σ-戊内酯：商品名，岸田化学株式会社制
＜通式(1)溶剂＞
·DEGMEE：二乙二醇甲乙醚，商品名“Hisolve EDM”，东邦化学工业株式会社制，闪点64℃)
·DEGdME：二乙二醇二甲醚，商品名“二乙二醇二甲醚”，东京化成工业株式会社制，闪点56℃)
·DEGDEE：二乙二醇二乙醚、商品名“二乙二醇二乙醚”，东京化成工业株式会社制，闪点71℃)
·DEGBME：二乙二醇丁甲醚，商品名“Hisolve BDM”，东邦化学工业株式会社制，闪点94℃)
·TriEGdME：三乙二醇二甲醚，商品名“三乙二醇二甲醚”，岸田化学株式会社制，闪点113℃)
·TetraEGdME：四乙二醇二甲醚，商品名“四乙二醇二甲醚”，东京化成工业株式会社制，闪点141℃)
·TetraEGmBE：四乙二醇单丁醚，商品名“BUTYCENOL 40”、KH NeoChem株式会社制，闪点177℃)
＜其他溶剂＞
·AF-7：JX日矿日石能源公司制，环烷系烃溶剂
·棕榈酸异辛酯：日光化学(Nikko Chemicals)公司制，脂肪酸酯溶剂
＜颜料分散剂＞
·Solsperse 17000：商品名，路博润(Lubrizol)公司制，聚酯聚酰胺
＜表面活性剂＞
·BYK340：商品名，BYK·日本株式会社制，硅系表面活性剂
＜定影树脂＞
·Solbin CL：商品名，日信化学工业株式会社制，氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物
·Paraloid B60：商品名，陶氏化学(Dow Chemical)公司制，(甲基)丙烯酸树脂
3.1.3.评价试验
3.1.3.1.耐候性
使用所制备出的各油墨组合物，并利用喷墨打印机(精工爱普生株式会社制，型号“SC-S70650”)，以初始OD值为0.5、1.0、最大值的方式对占空比进行调节的同时实施印刷。记录分辨率采用1440×1440dpi。在油墨附着时，使压印板加热器工作，并将记录介质表面温度设为表中的值。作为记录介质而使用光泽聚氯乙烯薄片(Roland DG公司，型号SV-G-1270G)。使获得的记录物在一般环境下放置1小时而使之干燥。之后，将获得的记录物投入到氙灯老化试验箱(Suga试验仪器(Test Instruments)株式会社制)的箱体内，实施“光照射25分钟”→“光照射+降水20分钟”→“光照射30分钟”→“降水60分钟”的循环试验。该循环试验连续进行4周，在4周后取出该记录物。对于取出的各记录物，使用Gretag浓度计(Grestag Macbeth公司制)对OD值进行测定，并求出OD值的残存率(％)，并且在初始OD值为0.5、1.0、最大值的这三种记录物中采用残存率最低的记录物作为评价的对象。耐候性基于下述基准进行判断。该结果示于表中。
5：OD值残存率为90％以上
4：OD值残存率为87％以上且小于90％
3：OD值残存率为84％以上且小于87％
2：OD值残存率为81％以上且小于84％
1：OD值残存率为小于81％
3.1.3.2.喷出稳定性(间歇评价)
使搭载于喷墨打印机(精工爱普生株式会社制，型号“SC-S70650”)的压电元件的振动频率为7KHZ，在其驱动波形最佳的状态下，对各油墨组合物从喷头的各喷嘴实施250秒的液滴的连续喷出，之后中断300秒液滴的喷出(1组)。之后，同样地反复实施10组液滴的连续喷出以及喷出的中断的操作。期间，通过加热器而将喷嘴面温度加热至与表中的记录介质温度相同的温度。10组结束时，对360个喷嘴中的不喷出喷嘴数进行计数，从而实施印字稳定性评价(间歇评价)。该评价结果示于表中。另外，评价基准如下。
4：不喷出喷嘴数为0个
3：不喷出喷嘴数为1～2个
2：不喷出喷嘴数为3～4个
1：不喷出喷嘴数为5个以上
3.1.3.3.光泽性(画质)
使用上述打印机将实施例以及比较例的各油墨组合物以记录分辨率1440×1440dpi的100％浓度而在光泽聚氯乙烯薄片(Roland DG公司，型号SV-G-1270G)上实施实心印刷。油墨附着时，使压印板加热器工作并使记录介质表面温度为表中的值。之后，以25℃-65％RH(相对湿度)下干燥1天，从而制作出各例的记录物。对以这种方式得到的记录物使用光泽度计MULTIGLoss268(柯尼卡美能达公司制)来对记录面为20°反射的光泽度进行测定。该评价结果示于表中。另外，评价基准如下。
4：50以上
3：40以上且小于50
2：30以上且小于40
1：小于30
3.1.3.4.凝集不均
以与上述“光泽性的评价”同样的方式制作出各例的记录物。通过目视观察以这种方式获得的记录物的记录面的颜料的凝集不均，从而实施凝集不均的评价。该评价结果示于表中。另外，评价基准如下。
4：没有发现凝集不均。
3：放大观察时发现凝集不均。
2：发现稍许的凝集不均。
1：凝集不均明显。
3.1.3.5.耐擦性
以与上述“光泽性的评价”同样的方式制作出各例的记录物。对于以这种方式获得的记录物，基于JISK5701(ISO11628)并使用学振式摩擦牢固度试验器(测试产业(TESTERSANGYO)株式会社制，商品名“AB-301”)来实施耐擦性的评价。即，在记录物的记录面上放置棉布，以负重500g往复摩擦20次，目视观察摩擦后的记录物的记录面的剥离状态。该评价结果示于表中。另外，评价基准如下。
3：棉布没有被污染。记录面无擦伤。
2：在棉布上附着有记录物。在记录面上几乎无擦伤。
1：在棉布上附着有记录物。在记录面上有擦伤。
3.1.3.6.显色性
以与上述的耐候性评价同样的方式实施印刷，并同样对初始OD值进行测定。然而，油墨对记录介质的附着量在任意示例中均为8mg/inch2的附着量，且记录分辨率为1440×1440dpi。评价结果示于表中。
4：初始OD值为1.0以上。
3：初始OD值为0.85以上且小于1.0。
2：初始OD值为0.7以上且小于0.85。
1：初始OD值为小于0.7。
表1
Figure GDA0001383112950000251
表2
Figure GDA0001383112950000261
3.1.4.评价结果
作为包含闪点140℃以下的溶剂A和颜料橙43的油墨组合物的组合物1～12均显示了较优异的画质(减少凝集不均)、耐候性、显色性。此外，将记录介质表面温度设为更高的记录例13从画质及耐擦性的提升的点出发较为优异，且显色性、喷出稳定性也良好。与此相对，作为未包含闪点140℃以下的溶剂A的溶剂的油墨组合物13、14、19的画质较差，未包含颜料橙43的组合物15～17的耐候性和显色性均较差。虽然既未包含闪点140℃以下的溶剂A的溶剂也未包含颜料橙43的油墨组合物18与组合物17相比显色性比较好，但是画质较差。此外，使用未包含闪点140℃以下的溶剂A的溶剂的油墨组合物并将记录介质表面温度设为更高的记录例21也还是画质较差。此外，虽然发现比较多地含有氯乙烯系树脂的油墨组合物12的显色性略差的倾向，但记录物看起来白色浑浊，因此推测出显色性略差。由此可知，特别是作为含有颜料橙43的油墨而获得暖色系的较优异的显色的情况下，存在氯乙烯系树脂的特别优选的范围。
3.2.油墨组例
3.2.1.油墨组合物制备
改变颜料和颜料分散剂的种类，并以与上述的油墨组合物例同样的方式对其他颜色的油墨组合物20～23进行制备。颜料分散液使用与每种颜料相对应的颜料分散剂。
＜颜料＞
·P.B.15：3C.I.颜料蓝15：3
·P.R.122：C.I.颜料红122
·P.Y.155：C.I.颜料黄155
·CB：碳黑颜料
3.2.2.评价试验
3.2.2.1.耐候性
以与上述的油墨组合物例的耐候性评价同样的方式实施印刷。但是，使用各油墨组所具备的油墨而对能够在记录介质上实现颜色再现的、在L*值为70、由a*b*所成的a*b*平面上的色调角为45°时的C*＝√(a*2+b*2)的值为最大的颜色的印刷物进行印刷，并在评价中使用。对于此时的L*a*b*值的确认，而使用分光测色系统(柯尼卡美能达公司制)。耐候加速试验、OD值测定、评价基准以与油墨组合物例的耐候性评价同样的方式来实施。评价结果示于表中。
3.2.2.2.色域体积
以与上述耐候性评价同样的方式实施印刷。但是，使用各油墨组的油墨而实施能够对记录介质实现颜色再现的全部的颜色的印刷，并对能够印刷的L*a*b*颜色空间的色域体积进行计算。结果示于表中。
表3
Figure GDA0001383112950000281
表4
油墨组1 油墨组2 油墨组3 油墨组4
蓝绿色油墨 组合物20 组合物20 组合物20 组合物20
品红色油墨 组合物21 组合物21 组合物21 组合物21
黄色油墨 组合物22 组合物22 组合物22 组合物22
黑色油墨 组合物23 组合物23 组合物23 组合物23
橙色油墨 组合物1 组合物15 组合物16 组合物17
耐候性 5 2 1 3
色域体积 697088 672500 673000 669000
3.2.2.3.凝集不均
以与上述的油墨组合物的凝集不均评价同样的方式实施印刷和评价。但是，为了进行对油墨组的二次色以上的颜色进行印刷的情况下的凝集不均的评价，在印刷中，将构成油墨组的5种油墨的相对于记录介质的总计的油墨的附着量设为与油墨组合物的凝集不均的评价时的油墨附着量相同，将各油墨的每一个的油墨的附着量均等分为五份。此外，作为油墨组而构成下述的油墨组5、6，并使用油墨组1、5、6而实施印刷。
油墨组5：油墨组合物20～23、8。
油墨组6：油墨组合物20～23、13。
结果记入下文。
油墨组No.凝集不均
油墨组1 4
油墨组5 3
油墨组6 1
3.2.3.评价结果
作为具备包含颜料橙43的橙色油墨组合物的油墨组1而示出记录物的较优异的耐候性并且色域体积也较宽。与此相对，作为未具备包含颜料橙43的橙色油墨组合物的油墨组2～4的耐候性较差或色域体积较窄。此外，包含各油墨为含有溶剂A的溶剂的油墨的油墨组1、5在减少二次色凝集不均的方面也较为优异，虽然油墨组1特别优异，但包含未包括溶剂组A的溶剂的油墨组合物13的油墨组6在减少二次色凝集不均这一点上较差。
本发明并不限定于上述的实施方式，而能够进一步进行各种变形。例如，本发明包括与通过实施方式来说明的结构实质上相同的结构(例如，功能、方法以及结果相同的结构，或者目的以及效果相同的结构)。此外，本发明包括将通过实施方式来说明的结构中的非本质的部分置换后的结构。此外，本发明包括能够实现与通过实施方式来说明的结构相同的作用效果的结构或能够达到相同的目的的结构。此外，本发明包括在通过实施方式来说明的结构中附加了公知技术的结构。

Claims (7)

1.一种油墨组，其至少具备：
a)一种非水系喷墨油墨组合物，其含有由通式(1)所表示的溶剂且闪点在140℃以下的溶剂中的至少一种和作为颜料的染料索引中C.I.颜料橙-43，相对于非水系喷墨油墨组合物的总量，由通式(1)表示的化合物的总计含量为质量百分比10％以上且质量百分比95％以下，所述非水系喷墨油墨组合物还包含定影树脂，所述定影树脂含有氯乙烯系树脂，相对于非水系喷墨油墨组合物的总量，所述氯乙烯系树脂的含量为质量百分比0.5％以上且质量百分比5％以下，
R1O-(R2O)m-R3…(1)
其中，在通式(1)中，R1以及R3各自独立地表示氢或碳原子数为1以上且5以下的烷基，R2表示碳原子数为2或3的亚烷基，m表示2至6的整数，但是，R1以及R3中的至少任意一个为碳原子数在1以上且5以下的烷基；
b)分别包含由所述通式(1)所表示的溶剂且闪点在140℃以下的溶剂中的至少一种和颜料的非水系蓝绿色喷墨油墨组合物、非水系品红色喷墨油墨组合物和非水系黄色喷墨油墨组合物。
2.如权利要求1所述的油墨组，其中，
相对于所述非水系喷墨油墨组合物的总量，所述非水系喷墨油墨组合物中的由所述通式(1)所表示的化合物的总计含量为质量百分比45.5％以上且质量百分比80.5％以下。
3.如权利要求1或2所述的油墨组，其中，
所述非水系喷墨油墨组合物包括由所述通式(1)所表示的溶剂且闪点在70℃以下的溶剂。
4.如权利要求1或2所述的油墨组，其中，
所述非水系喷墨油墨组合物包括由所述通式(1)所表示的溶剂且R1以及R3中的一方为氢的二醇单醚。
5.如权利要求1或2所述的油墨组，其中，
所述非水系喷墨油墨组合物为在如下的记录方法中使用的物质，所述记录方法为，通过喷墨法使油墨组合物向记录介质附着的工序时的记录介质表面温度为35℃以上的记录方法。
6.如权利要求1或2所述的油墨组，其中，
所述非水系喷墨油墨组合物被使用于向氯乙烯系记录介质实施记录的记录中。
7.一种喷墨记录方法，其使用权利要求1至6中任意一项所述的油墨组，并通过喷墨法而在记录介质上实施记录。
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