JP5240992B2

JP5240992B2 - 非水系インクジェット用インク組成物

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Publication number: JP5240992B2
Application number: JP2008091887A
Authority: JP
Inventors: 武裕小寺; 晴美金子; 俊彦塩谷; 哲夫須川
Original assignee: Dai Nippon Toryo KK
Current assignee: Dai Nippon Toryo KK
Priority date: 2008-03-31
Filing date: 2008-03-31
Publication date: 2013-07-17
Anticipated expiration: 2028-03-31
Also published as: JP2009242649A

Description

本発明は、非水系インクジェット用インク組成物に関し、より詳しくは、インクジェットプリンタにより印刷する際にプリンタヘッド部のノズルへの詰まりが生じることがなく、優れた印字品質の印刷物が得られるインクの吐出安定性に優れた非水系インクジェット用インク組成物に関する。

従来、種々の溶媒を用いたインクジェット印刷用顔料インク組成物が多数提案されているが、そのような顔料インク組成物を用いてインクジェットプリンタにより印刷物を作製する際に、インクジェットプリンタのノズルに詰まりが生じて、印字品質上好ましくない印刷物が得られたり、また、そのような顔料インク組成物を用いて印刷物を作製しても色の発現が必ずしも充分ではない場合があった。

特に、インク組成物に溶解力が強い有機溶媒、酸性又は塩基性の顔料、添加剤等を使用した場合、それらはプリンタヘッドのノズル部分を腐食させ易いので、ノズル詰まり等の原因となることがあった。

特許文献１では、インキ組成物にエタノールアミン系化合物を含有することでピエゾ素子に設置された電極の腐食を防止する技術が開示されている。しかし、それら腐食防止剤をインクに配合した場合、長期保存中にインク中に分散されていた顔料や樹脂等が凝集してノズル詰まりの原因となることから、インクの分散安定性が良好ではなかった。
特開２００５−２３０９９号公報

本発明の目的は、上記のような課題を解決するためになされたものであり、インクジェットプリンタヘッド部の腐食を防止することで、ノズル詰まりが生じることがなく、さらにインクの分散安定性に優れた非水系インクジェット用インク組成物を提供することである。

本発明者等は、上記の目的を達成するため鋭意検討した結果、インク組成物中に気化性防錆剤を含有することにより、優れた非水系インクジェット用インク組成物が得られることを見出し、本発明を完成するに至った。

即ち、本発明に従って、顔料、バインダー用樹脂、顔料分散剤、有機溶媒及び気化性防錆剤を含有する非水系インクジェット用インク組成物であって、該気化性防錆剤の含有量が、インク組成物中０．０１〜５．０質量％であり、該顔料の体積平均粒子径が５０〜４００ｎｍであり、該バインダー用樹脂が、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂のいずれかを含み、該顔料分散剤が、１分子中に２個以上のアミド基を有し、且つ、数平均分子量が７００〜１５０００のポリエステルポリアミド樹脂であり、該有機溶媒が、グリコールエーテル類及びγ−ブチロラクトンであり、該気化性防錆剤が、ジシクロヘキシルアミンカーボネート、ジシクロヘキシルアミン、シクロヘキシルアミンラウレート、シクロヘキシルアミン安息香酸塩、シクロヘキシルアミンカーバナイト（ＣＨＣ）、シクロヘキシルアミンベンゾエート（ＣＨＡ・ＢＡ）、シクロヘキシルアミンシクロヘキサンカルボキシレート（ＣＨＡ・ＣＨＣ）、シクロヘキシルアミンアクリレート（ＣＨＡ・ＡＡ）、シクロヘキシルアミン、シクロヘキシルアンモニウムカプリレート、ジイソプロピルアミンナイトライト、ジシクロヘキシルアンモニウムラウレート、シクロヘキシルアンモニウムカーバメイト、安息香酸アンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウムサリシレート（ＤＩＣＨＡ・ＳＡ）、ジシクロヘキシルアンモニウムベンゾエート（ＤＩＣＨＡ・ＢＡ）、ジイソプロピルアンモニウムベンゾエート（ＤＩＰＡ・ＢＡ）、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト（ＤＩＰＡＮ）、ニトロナフタレンアンモニウムナイトライト（ＮＩＴＡＮ）、ジシクロヘキシルアンモニウムカプリレート、ジシクロヘキシルアンモニウムシクロヘキサンカルボキシレート（ＤＩＣＨＡ・ＣＨＣ）、ジシクロヘキシルアンモニウムアクリレート（ＤＩＣＨＡ・ＡＡ）、シクロヘキシルアンモニウムカーボネート、ジシクロヘキシルアンモニウムカプリレート、及びシクロヘキシルアンモニウムラウレートから選択されることを特徴とする非水系インクジェット用インク組成物が提供される。

本発明の非水系インクジェット用インク組成物を用いることにより、インクジェットプリンタヘッド部の腐食を防止することで、ノズル詰まりが生じることがなく、さらにインクの分散安定性に優れたインク組成物を提供できる。

以下に、本発明の非水系インクジェット用インク組成物について具体的に説明する。

本発明の非水系インクジェット用インク組成物においては、顔料、樹脂、顔料分散剤、有機溶媒を含有し、更に気化性防錆剤を含有することが必要である。

以下、本発明の非水系インクジェット用インク組成物の各成分について、説明する。

本発明の非水系インクジェット用インク組成物に使用される顔料として、
ピグメントイエロー１２、１３、１４、１７、２０、２４、３１、５５、７４、８３、８６、９３、１０９、１１０、１１７、１２０、１２５、１２８、１２９、１３７、１３８、１３９、１４７、１４８、１５０、１５１、１５３（ニトロン系ニッケル錯体イエロー）、１５４、１５５、１６６、１６８、１８０、１８１、１８５、
ピグメントオレンジ１６、３６、３８、４３、５１、５５、５９、６１、６４、６５、７１、
ピグメントレッド９、４８、４９、５２、５３、５７、９７、１２２（キナクリドンマゼンタ）、１２３、１４９、１６８、１７７、１８０、１９２、２０２、２０６、２１５、２１６、２１７、２２０、２２３、２２４、２２６、２２７、２２８、２３８、２４０、２４４、２５４、
ピグメントバイオレット１９（キナクリドンバイオレット）、２３、２９、３０、３２、３７、４０、５０、
ピグメントブルー１５（フタロシアニンブルー）、１５：１、１５：３、１５：４、１５：６、２２、３０、６４、８０、
ピグメントグリーン７（塩素化フタロシアニングリーン）、３６（臭素化フタロシアニングリーン）、ピグメントブラウン２３、２５、２６、
ピグメントブラック７（カーボンブラック）、２６、２７、２８、
酸化チタン、酸化鉄、群青、黄鉛、硫化亜鉛、コバルトブルー、硫酸バリウム、炭酸カルシウム
等を挙げることができる。ここで、酸化チタンは、通常、塗料等に使用されている二酸化チタンを使用することができ、結晶系は、アナターゼ型、ルチル型のいずれでもよいが、耐候性を考慮するとルチル型の方が好ましい。

顔料の配合量は、使用する顔料の種類等により任意に決定できるが、通常はインク組成物の０．１〜１５質量％であり、好ましくは０．５〜１０質量％である。酸化チタンの場合の含有量は、インク組成物の１．０〜２０．０質量％が好ましく、より好ましくは３．０〜１５．０質量％である。１．０質量％未満であると印刷物の下地への隠蔽性が低下し、２０．０質量％を超えると、二酸化チタンが沈降し易くなり、ノズル詰まりが生じ易くなる。顔料の平均粒子径は、５０〜４００ｎｍが好ましく、より好ましくは８０〜３００ｎｍであるが、二酸化チタンの場合は、１００〜４００ｎｍが好ましく、より好ましくは１５０〜３００ｎｍである。４００ｎｍより大きいと顔料が沈降し易くなり、ノズル詰まりが生じ易くなる。５０ｎｍ未満であると、下地への隠蔽性が低下するといった不都合が生じ易くなる。

本発明の非水系インクジェット用インク組成物は、通常のインク組成物と同様にバインダーとして樹脂を含有する。そのような樹脂は通常のインク組成物に普通に用いられているバインダー用樹脂でよく、特には限定されないが、中でも、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂のいずれかを含むことが、印字したときの基材との密着性が向上するため好ましい。

ポリエステル樹脂としては、飽和ポリエステル、不飽和ポリエステル樹脂の両方を用いることができる。ポリエステル樹脂は、多塩基酸と多価アルコールとの縮合反応により得られる。ポリエステル樹脂に用いられる多塩基酸としては、例えば、
フタル酸、イソフタル酸、テレフタル酸、１，５−ナフタレンジカルボン酸、２，６−ナフタレンジカルボン酸、９，１０−アントラセンジカルボン酸、ジフェン酸等の芳香族ジカルボン酸；
ｐ−オキシ安息香酸、ｐ−（ヒドロキシエトキシ）安息香酸等の芳香族オキシカルボン酸；
コハク酸、アジピン酸、アゼライン酸、セバシン酸、ドデカンジカルボン酸等の脂肪族ジカルボン酸；
フマル酸、マレイン酸、イタコン酸、メサコン酸、シクロヘキセンジカルボン酸、ダイマー酸、トリマー酸、テトラマー酸等の脂肪族不飽和多価カルボン酸；
ヘキサヒドロフタル酸、テトラヒドロフタル酸等の脂環族ジカルボン酸；
トリメリット酸、トリメシン酸、ピロメリット酸等の多価カルボン酸
等を例示できる。また、多塩基酸に一部一塩基酸を併用しても良い。一塩基酸類としては、例えば、安息香酸、クロロ安息香酸、ブロモ安息香酸、パラヒドロキシ安息香酸、ｔ−ブチル安息香酸、ナフタレンカルボン酸、３−メチル安息香酸、４−メチル安息香酸、サリチル酸、チオサリチル酸、フェニル酢酸、ナフタレンカルボン酸、アントラセンカルボン酸、ｔ−ブチルナフタレンカルボン酸、シクロヘキシルアミノカルボニル安息香酸等を例示できる。

ポリエステル樹脂に用いられる多価アルコール類としては、例えば、
エチレングリコール、プロピレングリコール、１，３−プロパンジオール、２，３−ブタンジオール、１，４−ブタンジオール、１，５−ペンタンジオール、１，６−ヘキサンジオール、ネオペンチルグリコール、ジエチレングリコール、ジプロピレングリコール、２，２，４−トリメチル−１，３−ペンタンジオール、ポリエチレングリコール、ポリプロピレングリコール、ポリテトラメチレングリコール等の脂肪族ジオール類、トリメチロールエタン、トリメチロールプロパン、グリセリン、ペンタエリスリトール等のトリオール及びテトラオール類等の脂肪族多価アルコール類；
１，４−シクロヘキサンジオール、１，４−シクロヘキサンジメタノール、スピログリコール、ビスフェノールＡ、水素化ビスフェノールＡ、トリシクロデカンジオール、トリシクロデカンジメタノール等の脂環族多価アルコール類；
パラキシレングリコール、メタキシレングリコール、オルトキシレングリコール、１，４−フェニレングリコール等の芳香族多価アルコール類
等を例示できる。また、多価アルコールに一部、一価アルコールを併用しても良い。

本発明に用いられるポリエステル樹脂の数平均分子量は１０００〜５００００の範囲が好ましく、更には２０００〜２００００の範囲がより好ましい。ポリエステル樹脂の数平均分子量が１０００より小さい場合は、インク印字被膜の耐エタノール性評価が劣り、５００００より大きい場合は、インクの糸曳き現象が発生し易くインク吐出性が安定しない等の不都合が生ずることがあるので好ましくない。

アクリル樹脂としては、通常用いられるラジカル重合性単量体を共重合させたものを用いることができる。ラジカル重合性単量体としては、例えば、
アクリル酸メチル、アクリル酸エチル、アクリル酸イソプロピル、アクリル酸ｎ−ブチル、アクリル酸２−エチルヘキシル等のアクリル酸エステル類；
メタクリル酸メチル、メタクリル酸エチル、メタクリル酸イソプロピル、メタクリル酸ｎ−ブチル、メタクリル酸イソブチル、メタクリル酸ｔ−ブチル、メタクリル酸シクロヘキシル、メタクリル酸２−エチルヘキシル等のメタクリル酸エステル類；
スチレン、ビニルトルエン、α−メチルスチレン等の芳香族ビニル類；
酢酸ビニル、プロピオン酸ビニル等のビニルエステル類；
ビニルピロリドン等の複素環式ビニル化合物；
塩化ビニル、塩化ビニリデン、フッ化ビニリデン等のハロゲン化ビニル類；
エチルビニルエーテル、イソブチルビニルエーテル等のビニルエーテル類；
エチレン、プロピレン等のα−オレフィン類
等が例示される。

また、酸や塩基等の官能基を含む重合性単量体も用いることができる。官能基含有単量体としては、例えば、
アクリル酸、メタクリル酸、マレイン酸、フマル酸、イタコン酸、マレイン酸モノｎ−ブチル、フマル酸モノｎ−ブチル、イタコン酸モノｎ−ブチル、クロトン酸等のカルボキシル基含有単量体；
（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシエチル、（メタ）アクリル酸２−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸３−ヒドロキシプロピル、（メタ）アクリル酸４−ヒドロキシブチル、アクリル酸（２−ヒドロキシメチル）エチル、アクリル酸（２−ヒドロキシメチル）ブチル、（メタ）アクリル酸（４−ヒドロキシメチルシクロヘキシル）メチル、グリセリンモノ（メタ）アクリレート、２−（メタ）アクリロイルオキシエチル２−ヒドロキシプロピルフタレート、２−ヒドロキシ−３−フェノキシプロピル（メタ）アクリレート等の水酸基含有（メタ）アクリル酸エステル類；
アクリルアミド、メタクリルアミド、マレイン酸アミド、ジアセトンアクリルアミド等のアミド基含有単量体類；
メタクリル酸グリシジル、アリルグリシジルエーテル等のグリシジル基含有単量体；
アクリロニトリル、メタクリロニトリル等のシアノ基含有単量体；
ブタジエン、イソプレン等のジエン類；
アリルアルコール、２−ヒドロキシエチルアリルエーテル等の水酸基含有アリル化合物；
メタクリル酸ジメチルアミノエチル、メタクリル酸ジエチルアミノエチル等の３級アミノ基含有単量体；
ビニルトリメトキシシラン、ビニルトリエトキシシラン、ビニルトリイソプロポキシシラン、ビニルトリス（β−メトキシエトキシ）シラン、ビニルメチルジメトキシシラン、ビニルメチルジエトキシシラン、ビニルジメチルメトキシシラン、ビニルジメチルエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルトリエトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジメトキシシラン、３−メタクリロキシプロピルメチルジエトキシシラン等のアルコキシシリル基含有単量体類
等が挙げられる。また、フタル酸ジアリル、ジビニルベンゼン、アクリル酸アリル、トリメチロールプロパントリメタクリレート等の１分子中に２個以上の不飽和結合を有する単量体類等も使用できる。これらの単量体は単独で使用してもよいし、２種以上を組み合わせても使用できる。

塩化ビニル樹脂としては、種々のものを使用することができ、例えば、塩化ビニルと酢酸ビニル、塩化ビニリデン、アクリル、マレイン酸等の他のモノマーとの共重合樹脂を挙げることができる。好ましい塩化ビニル樹脂としては、塩化ビニルと酢酸ビニルとを共重合させた塩化ビニル・酢酸ビニル共重合樹脂であり、特に好ましくは分子量３０，０００以下の共重合樹脂を挙げることができる。

上記以外の樹脂としては、特に制限はなく、通常のインク組成物に用いられる樹脂は何れも使用することができる。例えば、エポキシ樹脂、フェノール樹脂、ノボラック樹脂、ロジン変性フェノール樹脂、メラミン、ベンゾグアナミン等のアミノ樹脂、ポリアミド樹脂、セルロースジアセテート、セルローストリアセテート、ニトロセルロース、硝酸セルロース、プロピオン酸セルロース、セルロースアセテートブチレート等のセルロースエステル樹脂、メチルセルロース、エチルセルロース、ベンジルセルロース、トリチルセルロース、シアンエチルセルロース、カルボキシメチルセルロース、カルボシキエチルセルロース、アミノエチルセルロース等のセルロースエーテル樹脂等を挙げることができる。また、これら樹脂は、併用して用いることができる。

本発明の非水系インクジェット用インク組成物に用いる樹脂の含有量は、１〜２０質量％が好ましく、更には１〜１０質量％がより好ましい。樹脂の含有量が１質量％より少ない場合は、基材との密着性が不足する恐れがあり、２０質量％より多い場合は、インク組成物の粘度が高くなり吐出性が不安定になる等の不都合が生じることがあり、好ましくない。

本発明の非水系インクジェット用インク組成物は、顔料の分散性を向上するため、顔料分散剤を使用する。

顔料分散剤としては、ポリアミド系樹脂、水酸基含有カルボン酸エステル、長鎖ポリアミノアマイドと高分子量酸エステルの塩、高分子量ポリカルボン酸の塩、長鎖ポリアミノアマイドと極性酸エステルの塩、高分子量不飽和酸エステル、変性ポリウレタン、変性ポリアクリレート、ポリエーテルエステル型アニオン系活性剤、ナフタレンスルホン酸ホルマリン縮合物塩、芳香族スルホン酸ホルマリン縮合物塩、ポリオキシエチレンアルキルリン酸エステル、ポリオキシエチレンノニルフェニルエーテル、ステアリルアミンアセテート等を用いることができる。

本発明の非水系インクジェット用インク組成物においては、顔料分散剤として１分子中に２個以上のアミド基を有し、且つ、数平均分子量が７００〜１５０００であるポリエステルポリアミド樹脂を用いることが好ましい。この顔料分散剤の配合量は、使用する顔料の種類等により異なるが、通常はインク組成物中０．１〜１５質量％が好ましく、更には０．５〜１０質量％であることが、より顔料分散性を向上するのに好ましい。

ポリエステルポリアミド樹脂は、酸末端ポリエステル樹脂と１分子中に２個以上のアミノ基を有するポリアミン化合物とを反応させることにより製造される。例えば、ルーブリゾール社製のソルスパース３２０００、ソルスパース３２５００、ソルスパース３２６００、ソルスパース３３５００、ソルスパース３４７５０、ソルスパース３５１００、ソルスパース３７５００等や、ビックケミー社製のＢＹＫ９０７７等を挙げることができる。

なお、ポリエステルポリアミド樹脂のアミド基が１分子中に２個未満の場合には、顔料分散性が低下するので好ましくない。また、数平均分子量が７００未満の場合には、顔料分散性が低下し、数平均分子量が１５０００を超える場合には、インク中への分散性が低下するため好ましくない。

本発明の非水系インクジェット用インク組成物は、通常の溶剤系インクに用いられる有機溶媒を使用する。

有機溶媒としては、例えば、
メチルアルコール、エチルアルコール、ｎ−プロピルアルコール、イソプロピルアルコール、ｎ−ブチルアルコール、トリデシルアルコール、シクロヘキシルアルコール、２−メチルシクロヘキシルアルコール等のアルコール類；
エチレングリコール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、ポリエチレングリコール、プロピレングリコール、ジプロピレングリコール、グリセリン等のグリコール類；
エチレングリコールモノメチルエーテル、エチレングリコールモノエチルエーテル、エチレングリコールモノブチルエーテル、エチレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノエチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテル、プロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールモノブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールモノエチルエーテル、プロピレングリコールジメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールジエチルエーテル、ジプロピレングリコールジエチルエーテル、エチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノエチルアセテート、エチレングリコールモノブチルアセテート、ジエチレングリコールモノメチルアセテート、エチレングリコールモノメチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、エチレングリコールモノブチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、プロピレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルアセテート、トリエチレングリコールモノブチルエーテル等のグリコールエーテル類；
酢酸エチル、酢酸イソプロピレン、酢酸ｎ−ブチル、乳酸メチル、乳酸エチル、乳酸ブチル等のエステル類;
アセトン、メチルエチルケトン、メチルイソブチルケトン、シクロヘキサノン、イソホロン、ジアセトンアルコール等のケトン類；
その他トルエン、キシレン、アセトニトリル、γ−ブチロラクトン、γ−バレロラクトン、Ｎ−メチル−２−ピロリドン、Ｎ−エチル−２−ピロリドン等の含窒素化合物
等が挙げられる。これらは、印刷時のヘッドノズルの特性への適合性、安全性、乾燥性の観点から種々の溶剤が選択され、必要に応じて複数の溶剤を混合して用いることができる。

本発明の非水系インクジェット用インク組成物は、有機溶媒としてグリコールエーテル類を含むことが好ましい。中でも、ジエチレングリコールモノメチルエーテル、ジエチレングリコールモノブチルエーテル、ジエチレングリコールジメチルエーテル、ジエチレングリコールエチルメチルエーテル、ジエチレングリコールジエチルエーテル、ジエチレングリコールジブチルエーテル、ジプロピレングリコールモノメチルエーテル、ジプロピレングリコールジメチルエーテル、プロピレングリコールモノメチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノエチルエーテルアセテート、ジエチレングリコールモノブチルエーテルアセテートは、プリンタヘッド部分でのインクの再溶解性及びプラスチック等の非吸収性基材へのインクの密着性、乾燥性に優れるため好ましい。

本発明の非水系インクジェット用インク組成物は、気化性防錆剤を含有することにより、インクジェットプリンタにより印刷する際にプリンタヘッド部のノズルへの詰まりが生じることがなく優れた印字品質の印刷物が得られる。

インクと接触するプリンタヘッド部のノズルは、インク中の有機溶剤や顔料等による化学的な作用によって腐食が生じ、それによりノズル詰まりが生じる場合がある。気化性防錆剤をインク中に含有することで、ノズル詰まりやインクのドット曲がりの要因となっているノズルの腐食を防止することができ、さらに優れた分散安定性を得ることができる。

気化性防錆剤としては、例えば、ジシクロヘキシルアミンカーボネート、ジシクロヘキシルアミンナイトライト、ジシクロヘキシルアミン、シクロヘキシルアミンラウレート、シクロヘキシルアミン安息香酸塩、シクロヘキシルアミンカーバナイト（ＣＨＣ）、シクロヘキシルアミンベンゾエート（ＣＨＡ・ＢＡ）、シクロヘキシルアミンシクロヘキサンカルボキシレート（ＣＨＡ・ＣＨＣ）、シクロヘキシルアミンアクリレート（ＣＨＡ・ＡＡ）、シクロヘキシルアミンカーボネート（ＪＶ−Ｃ）、シクロヘキシルアミン等の各種アミン類、シクロヘキシルアンモニウムカプリレート、ジイソプロピルアミンナイトライト、ジシクロヘキシルアンモニウムラウレート、シクロヘキシルアンモニウムカーバメイト、安息香酸アンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウムナイトライト（ＤＩＣＨＡＮ）、ジシクロヘキシルアンモニウムサリシレート（ＤＩＣＨＡ・ＳＡ）、ジシクロヘキシルアンモニウムベンゾエート（ＤＩＣＨＡ・ＢＡ）、ジイソプロピルアンモニウムベンゾエート（ＤＩＰＡ・ＢＡ）、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト（ＤＩＰＡＮ）、ニトロナフタレンアンモニウムナイトライト（ＮＩＴＡＮ）、ジシクロヘキシルアンモニウムカプリレート、ジシクロヘキシルアンモニウムシクロヘキサンカルボキシレート（ＤＩＣＨＡ・ＣＨＣ）、ジシクロヘキシルアンモニウムアクリレート（ＤＩＣＨＡ・ＡＡ）、シクロヘキシルアンモニウムカーボネート、ジシクロヘキシルアンモニウムカプリレート、シクロヘキシルアンモニウムラウレート等が挙げられるが、特にジシクロヘキシルアミン、シクロヘキシルアンモニウムカーバメイトは、ヘッド部の腐食防止に優れるため好ましい。

気化性防錆剤は、単独でも複数を組み合わせて用いてもよいが、気化性防錆剤の合計量がインク組成物中０．０１〜５．０質量％であることが好ましく、０．０５〜３．０質量％であることがより好ましく、更に０．１〜１．０質量％であることがより一層好ましい。

気化性防錆剤の含有量が０．０１質量％より少ないときには、ノズルへの詰まりが生じ易くなり、５．０質量％を超えると顔料凝集によるインクの増粘の恐れがあるため、好ましくない。

本発明の非水系インクジェット用インク組成物の水抽出物について、ｐＨが６．０〜１０．０であることが、印刷する際のノズルへの詰まりが生じることがなく優れた印字品質の印刷物が得られるため好ましい。水抽出物のｐＨが、６．０より小さいと、プリンタヘッド部の腐食が発生し易くなりノズル詰まりやインクのドット曲がりの要因となり、ｐＨが１０．０より大きいと顔料凝集によるインクの増粘等の不都合が生じることがあり、好ましくない。水抽出物のｐＨは、６．５〜８．５であることが更に好ましい。

ｐＨの測定方法は次の通りである。インク組成物の水抽出物は、蒸留水１００ｇに対して、インク組成物１ｇを添加して良く撹拌する。しばらく静置後その水抽出物を、ｐＨメーターにて測定する。

また、インク組成物の水抽出物のｐＨは、インク組成物に配合する気化性防錆剤の量を微妙に調節することで、ｐＨ６．０〜１０．０に調整することができる。

本発明の非水系インクジェット用インク組成物は、用途等によっては染料、表面調整剤、ＵＶ吸収剤、光安定化剤、酸化防止剤、可塑剤等の添加剤を併用しても良い。

本発明の非水系インクジェット用インク組成物は、種々のインクジェットプリンタに使用することができる。このようなインクジェットプリンタとして、例えば、荷電制御方式、インクオンデマンド方式によりインク組成物を噴出させる方式等を挙げることができる。

本発明のインク組成物は、特にラージフォーマットを用いた大型インクジェットプリンタによる印刷、例えばサインディスプレイ等の屋外用物品に印刷することを目的としたインクジェットプリンタの印刷にも好適に適用できる。また、カラーグラフィック印字やビデオ録画の描画においてもコントラストが明瞭で、画像の再現性は著しく良好となる。

インクジェット印刷した後の印刷面（インク組成物）は常温〜数百℃で乾燥することにより乾燥被膜を形成する。なお、本発明で印刷の対象となる基材については、印刷面（インク組成物）を乾燥する条件下で変形もしくは変質しないものであれば特に制限されることはない。そのような基材として、例えば、金属、ガラス及びプラスチック等が挙げられ、より詳しくは表面を樹脂でコーティングした紙、プラスチックのシートやフィルム等を挙げることができる。

以下に、実施例及び比較例により、本発明を更に詳細に説明する。なお、以下、「部」及び「％」はいずれも質量基準によるものとする。

＜実施例１〜１７、１９、２１〜２６及び２９〜３４、参考例１８及び２７〜２８並びに比較例１〜５＞
表１に示す成分と配合量（質量部）で含有する混合物をそれぞれサンドミルで３時間練合して、実施例１〜１７、１９、２１〜２６及び２９〜３４、参考例１８及び２７〜２８並びに比較例１〜５のインク組成物を調製した。

使用した顔料は、カーボンブラックがモナーク１０００（キャボット社製）、キナクリドンマゼンタ顔料がＦＡＳＴＯＧＥＮＳｕｐｅｒＭａｇｅｎｔａＲＧ（大日本インキ社製）、フタロシアニンブルーがイルガライトブルー８７００（チバ・スペシャリティケミカルズ社製）、ニッケル錯体イエロー顔料がＥ４ＧＮ−ＧＴ（ランクセス社製）、酸化チタンがＴＲ９２（ＴＩＯＸＩＤＥ社製）であり、
樹脂については、ポリエステル樹脂がバイロンＧＫ８１０（東洋紡社製、数平均分子量＝６０００、Ｔｇ＝４６℃、酸価＝５ｍｇＫＯＨ／ｇ、水酸基価＝１９ｍｇＫＯＨ／ｇ）、アクリル樹脂がダイヤナールＭＢ２６６０（三菱レーヨン社製、重量平均分子量＝６５０００、Ｔｇ＝５２℃、酸価＝３ｍｇＫＯＨ／ｇ）、塩化ビニル樹脂がソルバインＣＬ（日信化学社製、塩化ビニル−酢酸ビニル共重合体、数平均分子量＝２５０００、Ｔｇ＝７０℃）であり、
気化性防錆剤については、ジシクロヘキシルアミン（商品名：Ｄ−ＣＨＡ−Ｔ、新日本理化社製）、シクロヘキシルアンモニウムカーバメイト（商品名：ＶＥＲＺＯＮＥＣｒｙｓｔａｌ＃１３０、大和化成研究所製）、
顔料分散剤は、ポリエステルポリアミド樹脂Ａがソルスパース３２０００（ルーブリゾール社製、固形分濃度１００％、数平均分子量＝１５００）、ポリエステルポリアミド樹脂ＢがＢＹＫ９０７７（ビックケミー社製、固形分濃度９９％、数平均分子量＝１４００）
であった。

得られた実施例１〜１７、１９、２１〜２６及び２９〜３４、参考例１８及び２７〜２８並びに比較例１〜５の各インク組成物に対して、粘度、平均粒子径、水抽出物のｐＨ、分散安定性、ノズル吐出安定性をそれぞれ下記の方法で試験、測定し、下記の基準で評価した。

＜粘度測定＞
各インク組成物の粘度は、Ｂ型粘度計を用い、２０℃にて測定した。

＜平均粒子径測定＞
各インク組成物の顔料の粒子径は、レーザー回折式粒度分布測定器（島津製作所製「ＳＡＬＤ−７０００」）を用いて平均粒子経（Ｄ５０）を測定した。

＜水抽出物のｐＨ＞
各インク組成物の水抽出物のｐＨは、分液ロートを用いてインク組成物１ｇを蒸留水１００ｇへ滴下して良く混合・撹拌し、しばらく静置後その水抽出物（下層部）を取り出して、ｐＨメーターにて２０℃で測定した。

＜分散安定性＞
各インク組成物を密閉容器中で６０℃・１ヶ月間保存した後、取り出しその粘度及び粒子径を上記のように測定し、試験前と試験後のそれぞれの変化を下記の基準で評価した。
◎：粘度及び粒子径の変化が、両方とも±５％以内。
○：粘度及び粒子径の変化が、少なくとも一方が±５％超±１０％以内。
×：粘度及び粒子径の変化が、少なくとも一方が±１０％超。

＜ノズル吐出安定性＞
ラージフォーマット用インクジェットプリンタを用いて塩化ビニルの基材に画像を８時間連続して印刷し、その後温度４０℃・湿度６５％の環境下で１週間停止させ、再度連続して１時間印刷し、その印字状態を目視で下記の基準で評価した。
◎：印字したドットの内、９０％以上で所定の位置に正しく印字できる。
○：印字したドットの内、８０％以上９０％未満で所定の位置に正しく印字できる。
△：印字したドットの内、２０％以上７０％未満でドットの曲がりが発生。
×：印字したドットの内、７０％以上でドットの曲がりが発生。

それらの測定結果、評価結果は表１〜表４に示す通りであった。

表１〜表３に示すデータから明らかなように、本発明の実施例１〜１７、１９、２１〜２６及び２９〜３４のインク組成物は、各試験項目について良い評価結果が得られ、印字の良好なインクが得られた。

一方、表４に示すデータから明らかなように、比較例１〜５のインク組成物はノズル詰まりが生じ、印字不良となった。

Claims

顔料、バインダー用樹脂、顔料分散剤、有機溶媒及び気化性防錆剤を含有する非水系インクジェット用インク組成物であって、該気化性防錆剤の含有量がインク組成物中０．０１〜５．０質量％であり、該顔料の体積平均粒子径が５０〜４００ｎｍであり、該バインダー用樹脂が、ポリエステル樹脂、アクリル樹脂、塩化ビニル樹脂のいずれかを含み、該顔料分散剤が、１分子中に２個以上のアミド基を有し、且つ、数平均分子量が７００〜１５０００のポリエステルポリアミド樹脂であり、該有機溶媒が、グリコールエーテル類及びγ−ブチロラクトンであり、該気化性防錆剤が、ジシクロヘキシルアミンカーボネート、ジシクロヘキシルアミン、シクロヘキシルアミンラウレート、シクロヘキシルアミン安息香酸塩、シクロヘキシルアミンカーバナイト（ＣＨＣ）、シクロヘキシルアミンベンゾエート（ＣＨＡ・ＢＡ）、シクロヘキシルアミンシクロヘキサンカルボキシレート（ＣＨＡ・ＣＨＣ）、シクロヘキシルアミンアクリレート（ＣＨＡ・ＡＡ）、シクロヘキシルアミン、シクロヘキシルアンモニウムカプリレート、ジイソプロピルアミンナイトライト、ジシクロヘキシルアンモニウムラウレート、シクロヘキシルアンモニウムカーバメイト、安息香酸アンモニウム、ジシクロヘキシルアンモニウムサリシレート（ＤＩＣＨＡ・ＳＡ）、ジシクロヘキシルアンモニウムベンゾエート（ＤＩＣＨＡ・ＢＡ）、ジイソプロピルアンモニウムベンゾエート（ＤＩＰＡ・ＢＡ）、ジイソプロピルアンモニウムナイトライト（ＤＩＰＡＮ）、ニトロナフタレンアンモニウムナイトライト（ＮＩＴＡＮ）、ジシクロヘキシルアンモニウムカプリレート、ジシクロヘキシルアンモニウムシクロヘキサンカルボキシレート（ＤＩＣＨＡ・ＣＨＣ）、ジシクロヘキシルアンモニウムアクリレート（ＤＩＣＨＡ・ＡＡ）、シクロヘキシルアンモニウムカーボネート、ジシクロヘキシルアンモニウムカプリレート、及びシクロヘキシルアンモニウムラウレートから選択されることを特徴とする非水系インクジェット用インク組成物。
上記非水系インクジェット用インク組成物の水抽出物のｐＨが６．０〜１０．０である請求項１に記載の非水系インクジェット用インク組成物。
上記気化性防錆剤が、ジシクロヘキシルアミン及び／又はシクロヘキシルアンモニウムカーバメイトである請求項１又は２に記載の非水系インクジェット用インク組成物。
上記顔料が、酸化チタンであり、該酸化チタンの含有量がインク組成物中１．０〜２０．０質量％である請求項１〜３のいずれかに記載の非水系インクジェット用インク組成物。