CN101959979B - 非水性喷墨用油墨组合物 - Google Patents

Abstract

本发明提供利用喷墨印刷机进行印刷时不产生印刷机喷头部的喷嘴堵塞、且可以得到具有优良印刷品质的印刷物的、油墨排出稳定性优良的非水性喷墨用油墨组合物。本发明提供一种非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，含有颜料、树脂、颜料分散剂和有机溶剂，还含有防锈剂。

Description

非水性喷墨用油墨组合物

技术领域

本发明涉及非水性喷墨用油墨组合物，更详细而言，涉及通过喷墨印刷机进行印刷时不产生印刷机喷头部的喷嘴堵塞、且可以得到具有优良印刷质量的印刷物的、油墨排出稳定性优良的非水性喷墨用油墨组合物。

背景技术

以往，提出了很多使用各种溶剂的喷墨印刷用颜料油墨组合物，但是，使用这样的颜料油墨组合物通过喷墨印刷机制作印刷物时，有时在喷墨印刷机的喷嘴处产生堵塞，得到印刷质量不好的印刷物，或者有时即使使用这样的颜料油墨组合物制作印刷物，色的表现也未必充分。

特别是在油墨组合物中使用溶解力强的有机溶剂、酸性或碱性颜料、添加剂等时，这些物质容易腐蚀印刷机喷头的喷嘴部分，因此有时成为喷嘴堵塞等的原因。

在专利文献1中，公开了通过在油墨组合物中含有乙醇胺类化合物而防止腐蚀在压电元件上设置的电极的技术。但是，在油墨中配合这些防腐蚀剂时，在长期保存中油墨中分散的颜料或树脂等凝聚，成为堵塞喷嘴的原因，因此油墨的分散稳定性不好。

专利文献1：日本特开2005-23099号公报

发明内容

本发明是为了解决上述问题而进行的，其目的在于提供一种非水性喷墨用油墨组合物，其通过防止腐蚀喷墨印刷机喷头部而不产生喷嘴堵塞，并且油墨的分散稳定性优良。

本发明人为了实现上述目的进行了广泛深入的研究，结果发现，通过在油墨组合物中含有咪唑化合物或气化性防锈剂等防锈剂，可以得到优良的非水性喷墨用油墨组合物，从而完成了本发明。

即，根据本发明，提供一种非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，含有颜料、树脂、颜料分散剂和有机溶剂，还含有防锈剂。

通过使用本发明的非水性喷墨用油墨组合物，可以提供一种油墨组合物，其通过防止腐蚀喷墨印刷机喷头部，从而不产生喷嘴堵塞，并且油墨的分散稳定性优良。

具体实施方式

以下，对本发明的非水性喷墨用油墨组合物进行具体说明。

本发明的非水性喷墨用油墨组合物中，需要含有颜料、树脂、颜料分散剂和有机溶剂，并且使用气化性防锈剂或咪唑化合物等防锈剂。

以下，对本发明的非水性喷墨用油墨组合物的各成分进行说明。

作为本发明的非水性喷墨用油墨组合物中使用的颜料，可以列举以下颜料。

颜料黄12、13、14、17、20、24、31、55、74、83、86、93、109、110、117、120、125、128、129、137、138、139、147、148、150、151、153(硝酮类镍络合物黄)、154、155、166、168、180、181、185

颜料橙16、36、38、43、51、55、59、61、64、65、71

颜料红9、48、49、52、53、57、97、122(喹吖啶酮品红)、123、149、168、177、180、192、202、206、215、216、217、220、223、224、226、227、228、238、240、244、254

颜料紫19(喹吖啶酮紫)、23、29、30、32、37、40、50

颜料蓝15(酞菁蓝)、15∶1、15∶3、15∶4、15∶6、22、30、64、80

颜料绿7(氯化酞菁绿)、36(溴化酞菁绿)

颜料棕23、25、26

颜料黑7(炭黑)、26、27、28

氧化钛、氧化铁、群青、铬黄、硫化锌、钴蓝、硫酸钡、碳酸钙

在此，氧化钛可以使用通常用于涂料等中的二氧化钛，结晶系可以是锐钛矿型、金红石型的任意一种，如果考虑耐候性，则优选金红石型。

颜料的配合量可以根据所使用颜料的种类等任意确定，通常相对于油墨组合物的质量为0.1～20质量％，优选0.5～10质量％。氧化钛的情况下的含量，相对于油墨组合物的质量优选为1.0～20.0质量％，更优选3.0～15.0质量％。低于1.0质量％时，对印刷物底材的遮蔽性下降，当超过20.0质量％时，二氧化钛容易沉降，容易产生喷嘴堵塞。颜料的平均粒径优选为50～400nm，更优选80～300nm，二氧化钛的情况下优选为100～400nm，更优选150～300nm。超过400nm时颜料容易沉降，容易产生喷嘴堵塞。小于50nm时，容易产生对底材的遮蔽性下降的问题。

本发明的非水性喷墨用油墨组合物与通常的油墨组合物同样地含有树脂作为粘结剂。这样的树脂只要是通常的油墨组合物中普遍使用的粘结剂用树脂即可，没有特别限制，其中，含有聚酯树脂、丙烯酸类树脂、氯乙烯树脂中的任意一种可以提高印刷时与基材的密合性，因此优选。

作为聚酯树脂，可以使用饱和聚酯树脂和不饱和聚酯树脂二者。聚酯树脂可以通过多元酸与多元醇的缩合反应来得到。作为聚酯树脂中使用的多元酸，可以列举例如以下多元酸。

邻苯二甲酸、间苯二甲酸、对苯二甲酸、1，5-萘二甲酸、2，6-萘二甲酸、9，10-蒽二甲酸、联苯甲酸等芳香族二元羧酸；

对羟基苯甲酸、对(羟基乙氧基)苯甲酸等芳香族羟基羧酸；

琥珀酸、己二酸、壬二酸、癸二酸、十二烷二酸等脂肪族二元羧酸；

富马酸、马来酸、衣康酸、中康酸、环己烯二甲酸、二聚酸、三聚酸、四聚酸等脂肪族不饱和多元羧酸；

六氢邻苯二甲酸、四氢邻苯二甲酸等脂环族二元羧酸；

偏苯三酸、苯均三酸、苯均四酸等多元羧酸。

另外，在多元酸中可以组合使用一部分一元酸。作为一元酸，可以列举例如：苯甲酸、氯代苯甲酸、溴代苯甲酸、对羟基苯甲酸、叔丁基苯甲酸、萘甲酸、3-甲基苯甲酸、4-甲基苯甲酸、水杨酸、硫代水杨酸、苯基乙酸、萘甲酸、蒽甲酸、叔丁基萘甲酸、环己基氨基羰基苯甲酸等。

作为聚酯树脂中使用的多元醇类，可以列举例如以下多元醇。

乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、2，3-丁二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、1，6-己二醇、新戊二醇、二乙二醇、二丙二醇、2，2，4-三甲基-1，3-戊二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚丁二醇等脂肪族二元醇类；

三羟甲基乙烷、三羟甲基丙烷、甘油、季戊四醇等三元醇及四元醇类等脂肪族多元醇类；

1，4-环己烷二醇、1，4-环己烷二甲醇、螺环二醇、双酚A、氢化双酚A、三环癸烷二醇、三环癸烷二甲醇等脂环族多元醇类；

对苯二甲醇、间苯二甲醇、邻苯二甲醇、1，4-苯二醇等芳香族多元醇类。

另外，在多元醇中可以组合使用一部分一元醇。

本发明中使用的聚酯树脂的数均分子量，优选在1000～50000的范围内，更优选2000～20000的范围内。聚酯树脂的数均分子量低于1000时，油墨印刷被膜的耐乙醇性评价差，超过50000时，容易产生油墨的拖丝现象，有时产生油墨排出性不稳定等问题，因此不优选。

作为丙烯酸类树脂，可以使用将通常使用的可自由基聚合单体共聚而得到的丙烯酸类树脂。作为可自由基聚合单体，可以列举例如以下单体。

丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸异丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸-2-乙基己酯等丙烯酸酯类；

甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸异丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸叔丁酯、甲基丙烯酸环己酯、甲基丙烯酸-2-乙基己酯等甲基丙烯酸酯类；

苯乙烯、乙烯基甲苯、α-甲基苯乙烯等芳香族乙烯基化合物类；

乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等乙烯酯类；

乙烯基吡咯烷酮等杂环乙烯基化合物；

氯乙烯、偏二氯乙烯、偏二氟乙烯等卤代乙烯类；

乙基乙烯基醚、异丁基乙烯基醚等乙烯基醚类；

乙烯、丙烯等α-烯烃类。

另外，在丙烯酸类树脂的合成中也可以使用包含酸或碱等官能团的可聚合单体。作为含官能团单体，例如，可以列举以下单体。

丙烯酸、甲基丙烯酸、马来酸、富马酸、衣康酸、马来酸单正丁酯、富马酸单正丁酯、衣康酸单正丁酯、巴豆酸等含羧基单体；

(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、丙烯酸(2-羟甲基)乙酯、丙烯酸(2-羟甲基)丁酯、(甲基)丙烯酸(4-羟甲基环己基)甲酯、甘油单(甲基)丙烯酸酯、邻苯二甲酸2-羟基丙酯2-(甲基)丙烯酰氧乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基-3-苯氧基丙酯等含羟基的(甲基)丙烯酸酯类；

丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、马来酰胺、双丙酮丙烯酰胺等含酰胺基单体类；

甲基丙烯酸缩水甘油酯、烯丙基缩水甘油基醚等含缩水甘油基单体；

丙烯腈、甲基丙烯腈等含氰基单体；

丁二烯、异戊二烯等二烯类；

烯丙醇、2-羟基乙基烯丙基醚等含羟基的烯丙基化合物；

甲基丙烯酸二甲氨基乙酯、甲基丙烯酸二乙氨基乙酯等含叔氨基单体；

乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三异丙氧基硅烷、乙烯基三(β-甲氧基乙氧基)硅烷、乙烯基甲基二甲氧基硅烷、乙烯基甲基二乙氧基硅烷、乙烯基二甲基甲氧基硅烷、乙烯基二甲基乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基三乙氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基甲基二甲氧基硅烷、3-甲基丙烯酰氧丙基甲基二乙氧基硅烷等含烷氧基甲硅烷基的单体。

另外，也可以使用邻苯二甲酸二烯丙酯、二乙烯基苯、丙烯酸烯丙酯、三羟甲基丙烷三甲基丙烯酸酯等一分子中具有两个以上不饱和键的单体类等。这些单体可以单独使用，也可以将两种以上组合使用。

作为氯乙烯树脂，可以使用各种氯乙烯树脂，可以列举例如：氯乙烯与乙酸乙烯酯、偏二氯乙烯、丙烯酸类、马来酸等其它单体的共聚树脂。作为优选的氯乙烯树脂，为将氯乙烯与乙酸乙烯酯共聚得到的氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚树脂，特别优选可以列举分子量30,000以下的共聚树脂。

作为上述以外的树脂，没有特别限制，可以任意使用通常的油墨组合物中使用的树脂。例如，可以列举：环氧树脂、酚醛树脂、酚醛清漆树脂、松香改性的酚醛树脂、三聚氰胺、苯代三聚氰胺等氨基树脂、聚酰胺树脂、二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、硝基纤维素、硝酸纤维素、丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等纤维素酯树脂、甲基纤维素、乙基纤维素、苄基纤维素、三苯甲基纤维素、氰乙基纤维素、羧甲基纤维素、羧乙基纤维素、氨基乙基纤维素等纤维素醚树脂等。另外，这些树脂可以组合使用。

在本发明的非水性喷墨用油墨组合物中使用的树脂的含量，相对于油墨组合物的质量优选为1～20质量％，更优选1～10质量％。树脂的含量低于1质量％时，与基材的密合性有可能不充分，而超过20质量％时，油墨组合物的粘度增高，有时产生排出性不稳定等问题，因此不优选。

本发明的非水性喷墨用油墨组合物，为了提高颜料的分散性，使用颜料分散剂。

作为颜料分散剂，只要是本技术领域中为了使颜料分散而使用的分散剂，则没有特别限制，可以列举例如：聚酰胺类树脂、含羟基的羧酸酯、长链聚氨基酰胺与高分子量酸酯的盐、长链聚氨基酰胺与高分子量多元羧酸的盐、长链聚氨基酰胺与极性酸酯的盐、高分子量不饱和酸酯、改性聚氨酯、改性聚丙烯酸酯、聚醚酯型阴离子型表面活性剂、萘磺酸甲醛缩合物盐、芳香族磺酸甲醛缩合物盐、聚氧乙烯烷基磷酸酯、聚氧乙烯壬基苯基醚、硬脂胺乙酸盐等。

本发明的非水性喷墨用油墨组合物中，优选使用一分子中具有两个以上酰胺基、并且数均分子量为700～15000的聚酯聚酰胺类树脂作为颜料分散剂。颜料分散剂的配合量根据所使用的颜料的种类等而不同，通常相对于油墨组合物的质量优选为0.1～15质量％，更优选为0.5～10质量％，这是因为可以进一步提高颜料分散性。

聚酯聚酰胺树脂通过使酸封端的聚酯树脂与一分子中具有两个以上氨基的多胺化合物反应来制造。例如，可以列举：ル一ブリゾ一ル公司制造的ソルスパ一ス32000、ソルスパ一ス32500、ソルスパ一ス32600、ソルスパ一ス33500、ソルスパ一ス34750、ソルスパ一ス35100、ソルスパ一ス37500等、或ビツクケミ一公司制造的BYK9077等。

另外，聚酯聚酰胺树脂的酰胺基在一分子中低于两个时，颜料分散性降低，因此不优选。另外，数均分子量低于700时，颜料分散性降低，数均分子量超过15000时，在油墨中的分散性降低，因此不优选。

本发明的非水性喷墨用油墨组合物，使用通常的溶剂型油墨中使用的有机溶剂。

作为有机溶剂，可以列举例如以下有机溶剂。

甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、十三烷醇、环己醇、2-甲基环己醇等醇类；

乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、甘油等多元醇类；

乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单丁醚、乙二醇二乙醚、乙二醇二甲醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚、丙二醇二甲醚、二丙二醇二甲醚、丙二醇二乙醚、二丙二醇二乙醚、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、二乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单甲醚乙酸酯、乙二醇单乙醚乙酸酯、乙二醇单丁醚乙酸酯、丙二醇单甲醚乙酸酯、丙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单丁醚乙酸酯、三乙二醇单丁醚等二醇醚类；

乙酸乙酯、乙酸异丙酯、乙酸正丁酯、乳酸甲酯、乳酸乙酯、乳酸丁酯等酯类；

丙酮、甲乙酮、甲基异丁基酮、环己酮、异佛尔酮、双丙酮醇等酮类；

以及甲苯、二甲苯、乙腈、γ-丁内酯、γ-戊内酯、N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮等含氮化合物。

这些溶剂中，从印刷时对喷头喷嘴特性的适合性、安全性、干燥性的观点考虑来选择各种溶剂，根据需要可以将多种溶剂混合使用。

本发明的非水性喷墨用油墨组合物中，优选含有二醇醚类作为有机溶剂。其中，二乙二醇单甲醚、二乙二醇单丁醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、二丙二醇单甲醚、二丙二醇二甲醚、丙二醇单甲醚乙酸酯、二乙二醇单乙醚乙酸酯及二乙二醇单丁醚乙酸酯，由于在印刷机喷头部分的油墨再溶解性及油墨对塑料等非吸收性基材的密合性、干燥性优良，因此优选。

本发明的非水性喷墨用油墨组合物，通过含有气化性防锈剂或咪唑化合物等防锈剂，在利用喷墨印刷机进行印刷时不产生对印刷机喷头部的喷嘴的堵塞，可以得到印刷品质优良的印刷物。

与油墨接触的印刷机喷头部的喷嘴，由于油墨中的有机溶剂或颜料等的化学作用而产生腐蚀，有时因此而产生喷嘴堵塞。通过在油墨中含有防锈剂，可以防止作为引起喷嘴堵塞或油墨斑点偏斜(ドツト曲がり)的原因的喷嘴腐蚀，可以得到更优良的分散稳定性。

作为本发明中的防锈剂的一例的气化性防锈剂，可以列举例如：二环己胺碳酸盐、二环己胺亚硝酸盐、二环己胺、环己胺月桂酸盐、环己胺苯甲酸盐、环己胺碳酸盐(CHC)、环己胺苯甲酸盐(CHA·BA)、环己胺环己烷甲酸盐(CHA·CHC)、环己胺丙烯酸盐(CHA·AA)、环己胺碳酸盐(JV-C)、环己胺等各种胺类；辛酸环己铵、二异丙胺亚硝酸盐、月桂酸二环己铵、氨基甲酸苯甲酸环己铵、亚硝酸二环己铵(DICHAN)、水杨酸二环己铵(DICHA·SA)、苯甲酸二环己铵(DICHA·BA)、苯甲酸二异丙铵(DIPA·BA)、亚硝酸二异丙铵(DIPAN)、亚硝酸硝基萘铵(NITAN)、辛酸二环己铵、环己烷甲酸二环己铵(DICHA·CHC)、丙烯酸二环己铵(DICHA·AA)、碳酸环己铵、辛酸二环己铵、月桂酸环己铵等，特别是二环己胺、环己基氨基甲酸环己铵，在防止喷头部的腐蚀方面优良，因此优选。

作为本发明中的防锈剂的一例的咪唑化合物，可以列举例如：咪唑、2-甲基咪唑、2-乙基-4-甲基咪唑、苯并咪唑、2-苯基苯并咪唑、2-巯基甲基苯并咪唑、2-苯基咪唑、2-苯基-4-甲基咪唑、1-苄基-2-甲基咪唑、萘并咪唑、1-氰乙基-2-甲基咪唑、1-氨乙基-2-甲基咪唑、2，4-二氨基-6-(2-十一烷基-1-咪唑基乙基)-1，3，5-三嗪、2-苯基-4-甲基-5-羟甲基咪唑等，特别是咪唑、2-甲基咪唑、苯并咪唑及2-乙基-4-甲基咪唑在防止喷头部的腐蚀方面优良，因此优选。

防锈剂可以单独使用也可以多种组合使用，防锈剂的合计量，相对于油墨组合物的质量优选为0.01～5.0质量％，更优选0.05～3.0质量％，进一步优选0.1～1.0质量％。

防锈剂的含量低于0.01质量％时，容易产生喷嘴堵塞，超过5.0质量％时，有可能由颜料凝聚造成油墨的增稠，因此不优选。

关于本发明的非水性喷墨用油墨组合物的水提取物，pH为6.0～10.0时，在印刷时不产生喷嘴堵塞，可以得到印刷品质优良的印刷物，因此优选。水提取物的pH低于6.0时，容易产生印刷机喷头部的腐蚀，成为喷嘴堵塞或油墨的斑点偏斜的原因，pH超过10.0时，有可能产生由颜料凝聚引起的油墨增稠等问题，因此不优选。该水提取物的pH更优选为6.5～8.5。

pH的测定方法如下所述。在100g蒸馏水中添加1g油墨组合物充分搅拌，短暂静置后用pH计测定该油墨组合物的水提取物的pH。

另外，通过调节在油墨组合物中防锈剂的配合量，油墨组合物的水提取物的pH可以调节到6.0～10.0。

本发明的非水性喷墨用油墨组合物，根据用途等可以组合使用染料、表面调节剂、UV吸收剂、光稳定剂、抗氧化剂、增塑剂等添加剂。

本发明的非水性喷墨用油墨组合物可以用于各种喷墨印刷机。作为这样的喷墨印刷机，可以列举例如：通过电荷控制方式、按需供墨(Ink-On-Demand)方式喷出油墨组合物的方式等。

本发明的非水性喷墨用油墨组合物，特别适合用于由使用大版式的大型喷墨印刷机进行的印刷、例如以在广告显示板等室外用物品上进行印刷为目的喷墨印刷机的印刷。另外，在彩色图示印刷或影像的描绘中也具有清晰的对比度，图像的重现性显著变良好。

喷墨印刷后的印刷面(油墨组合物)通过在常温～几百摄氏度的温度下进行干燥而形成干燥被膜。另外，本发明中，关于作为印刷对象的基材，只要在干燥印刷面(油墨组合物)的条件下不变形或不变质，则没有特别限制。作为该基材，可以列举例如：金属、玻璃及塑料等，更具体地可以列举例如：表面用树脂涂布的纸、塑料片或薄膜等。

实施例

以下，通过实施例和比较例对本发明更详细地说明。另外，以下“份”和“％”均为质量基准。

<实施例1-1～1-34和比较例1-1～1-5>

分别用砂磨机将含有表1～4所示的成分和配合量(质量份)的混合物混炼3小时，制备实施例1-1～1-34以及比较例1-1～1-5的油墨组合物。

作为颜料，分别使用：

炭黑，モナ一ク1000(キヤボツト公司制)；

喹吖啶酮品红颜料，FASTOGEN Super Magenta RG(大日本油墨公司制)；

酞菁蓝，イルガライトブル一(汽巴精化公司制)；

镍络合物黄颜料，E4GN-GT(ランクセス公司制)；

氧化钛，TR92(TIOXIDE公司制)。

作为树脂，分别使用：

聚酯树脂，バイロンGK810(东洋纺公司制，数均分子量＝6000，Tg＝46℃，酸值＝5mgKOH/g，羟值＝19mgKOH/g)；

丙烯酸类树脂，ダイヤナ一ルMB2660(三菱人造丝公司制，重均分子量＝65000，Tg＝52℃，酸值＝3mgKOH/g)；

氯乙烯树脂，ソルバインCL(日信化学公司制，氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物，数均分子量＝25000，Tg＝70℃)。

作为气化性防锈剂，分别使用：

二环己胺(商品名：D-CHA-T，新日本理化公司制)；和

环己基氨基甲酸环己铵(商品名：VERZONE Crystal#130，大和化成研究所制)。

作为颜料分散剂，分别使用：

聚酯聚酰胺树脂A，ソルスパ一ス32000(ル一ブリゾ一ル公司制，固体成分浓度100％，数均分子量＝1500)；

聚酯聚酰胺树脂B，BYK9077(ビツクケミ一公司制，固体成分浓度99％，数均分子量＝1400).

对于所得到的实施例1-1～1-34及比较例1-1～1-5的各油墨组合物，分别通过下述方法对粘度、平均粒径、水提取物的pH、分散稳定性、喷嘴排出稳定性进行试验、测定，以下述标准进行评价。

<粘度测定>

关于各油墨组合物的粘度，使用B型粘度计测定20℃时的粘度。

<平均粒径测定>

关于各油墨组合物的颜料的平均粒径，使用激光衍射式粒度分布测定器(岛津制作所制“SALD-7000”)测定平均粒径(D50)。

<水提取物的pH>

关于各油墨组合物的水提物的pH，使用分液漏斗将油墨组合物1g滴加到蒸馏水100g中并充分混合、搅拌，短暂静置后取出该水提取物(下层部)，用pH计在20℃进行测定。

<分散稳定性>

将各油墨组合物在密闭容器中在60℃保持1个月后，取出，如上述测定其粘度和粒径，以下述标准评价试验前和试验后各自的变化。

◎：粘度和粒径的变化，二者均在±5％以内；

○：粘度和粒径的变化，至少一个超过±5％，但在±10％以内；

×：粘度和粒径的变化，至少一个超过±10％。

<喷嘴排出稳定性>

使用大版式用喷墨印刷机，在氯乙烯基材上连续8小时印刷图像，之后在温度40℃、湿度65％的环境下停止1周，再次连续1小时印刷。目测观察停止前后的印刷状态，计算停止后再现的印刷状态相对于停止前的印刷状态的百分率，以下述标准进行评价。

◎：印刷的斑点中，90％以上可以在预定的位置准确印刷；

○：印刷的斑点中，80％以上、且低于90％可以在预定的位置准确印刷；

△：印刷的斑点中，20％以上、且低于70％产生斑点偏斜；

×：印刷的斑点中，70％以上产生斑点偏斜。

这些测定结果、评价结果如表1～4所示。

表4

从表1～表3所示的数据明显可以看出，本发明的实施例1-1～1-34的油墨组合物在各试验项目中均得到良好的评价结果，得到印刷良好的油墨。

另一方面，从表4所示的数据明显可以看出，比较例1-1～1-5的油墨组合物产生喷嘴堵塞，印刷不良。

<实施例2-1～2-35及比较例2-1～2-5>

分别用砂磨机将含有表5～8所示的成分为对应的配合量(质量份)的混合物混炼3小时，制备实施例2-1～2-35以及比较例2-1～2-5的油墨组合物。

关于颜料、树脂和颜料分散剂，使用与实施例1-1～1-34及比较例1-1～1-5同样的材料。

另外，使用下述的咪唑化合物代替实施例1-1～1-34及比较例1-1～1-5中的气化性防锈剂。

即，作为咪唑化合物，分别使用：

咪唑(商品名：IZ，日本合成化学公司制)；

2-甲基咪唑(商品名：2MI，日本合成化学公司制)；

苯并咪唑(商品名：苯并咪唑，Aldrich公司制)；和

2-乙基-4-甲基咪唑(商品名：2-乙基-4-甲基咪唑，东京化成工业公司制)。

对于所得到的实施例2-1～2-35及比较例2-1～2-5的各油墨组合物，与上述实施例1-1～1-34及比较例1-1～1-5同样地分别用上述方法对粘度、平均粒径、水提取物的pH、分散稳定性和喷嘴排出稳定性进行试验、测定、评价。

这些测定结果、评价结果如表5～表8所示。

表8

从表5～表7所示的数据明显可以看出，本发明的实施例2-1～2-35的油墨组合物在各试验项目中均得到良好的评价结果，得到印刷良好的油墨。

另一方面，从表8所示的数据明显可以看出，比较例2-1～2-5的油墨组合物产生喷嘴堵塞，印刷不良。

Claims (6)

1.一种非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，含有颜料、粘结剂树脂、颜料分散剂和有机溶剂，还含有防锈剂，所述粘结剂树脂包含聚酯树脂、丙烯酸类树脂和氯乙烯树脂中的任意一种，所述防锈剂为选自由二环己胺、环己基氨基甲酸环己铵、咪唑、2-甲基咪唑、苯并咪唑和2-乙基-4-甲基咪唑组成的组中的至少一种，在油墨组合物中所述防锈剂的含量为0.01～5.0质量%。

2.如权利要求1所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，所述非水性喷墨用油墨组合物1g在蒸馏水100g中所得到的水提取物的pH为6.0～10.0。

3.如权利要求1或2所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，所述颜料为氧化钛，在油墨组合物中该氧化钛的含量为1.0～20.0质量%。

4.如权利要求1至3中任一项所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，所述颜料的体积平均粒径为50～400nm。

5.如权利要求1至4中任一项所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，所述颜料分散剂为一分子中具有两个以上酰胺基、并且数均分子量为700～15000的聚酯聚酰胺树脂。

6.如权利要求1至5中任一项所述的非水性喷墨用油墨组合物，其特征在于，所述有机溶剂包含二醇醚类。