CN102898892A - 墨、墨盒和喷墨记录方法 - Google Patents

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Abstract

本发明涉及墨、墨盒和喷墨记录方法。本发明提供如下的墨：其抑制通过来自于自分散型单偶氮颜料的析出物引起的喷射稳定性的降低，还抑制记录头的加热器部分的液体接触面的劣化。所述墨为用于采用热能的喷墨记录系统的墨，其包含单偶氮颜料、树脂和由下式(1)表示的表面活性剂。环氧乙烷基团部分的分子量占表面活性剂的比例为10%以上至85%以下，所述单偶氮颜料为选自由-COOM、-SO3M、-PO3HM和-PO3M2组成的组的至少一种亲水性基团直接键合或通过其它原子团键合至其颗粒表面的自分散颜料，和树脂的酸值为240mg KOH/g以下。

Description

墨、墨盒和喷墨记录方法
技术领域
本发明涉及喷墨用墨以及使用该墨的墨盒和喷墨记录方法。
背景技术
根据喷墨记录方法，可在各种记录介质上进行记录。根据其用于记录更好的图像的目的，已提议各种墨例如适合于在光泽纸上记录类似于照片的图像质量的图像的墨和适合于在普通纸上记录文档的墨。近年来，甚至在使用普通纸作为记录介质记录包括字符和图表的业务文档中利用喷墨记录方法，并且用于此类用途应用的频率显著增加。因此，作为适合于在记录介质如普通纸上记录字符和图表的墨，作为不仅黑色墨而且彩色墨用的着色材料的颜料的使用增加。
在该环境下，对于用于喷墨用墨的颜料中的单偶氮颜料的各种研究正在推进中，因为该颜料的着色能力优良并且甚至从成本的观点也是有利的。然而，单偶氮颜料通常耐热弱，因此当单偶氮颜料应用于通过热能作用从记录头喷出墨的喷墨系统时引起以下问题。例如，已知当使用为典型的单偶氮颜料的C.I.颜料黄74时，颜料的析出物粘附并沉积在记录头的墨流路内部从而降低喷射性能。特别地，近年来，对于更加改进可记录的页数并降低运行成本的要求日益增加。因而强烈要求在比以往更高的水平上抑制喷射性能的降低。
为了解决该问题，作出以下提议。提出通过包含能够抑制借助树脂分散剂分散在墨中的单偶氮颜料的聚集的物质来抑制墨的喷射稳定性和贮存稳定性的降低，并且改进所得图像的显色性(参见日本专利申请特开2006-225638)。另外，提出包含其中亲水性基团已结合至颜料颗粒表面的自分散型单偶氮颜料、水溶性有机化合物和用于抑制单偶氮颜料的聚集的物质的墨(参见日本专利申请特开2006-199744)。据说该墨即使在利用热能的喷墨系统中也抑制喷射稳定性和贮存稳定性的降低并能够改进所得图像的显色性。
发明内容
然而，当日本专利申请特开2006-225638和日本专利申请特开2006-199744中记载的墨应用于通过热能作用从记录头喷出墨从而进行长期墨喷出操作的喷墨记录系统时，在一些情况下由于来自单偶氮颜料的析出物在所得图像中会出现模糊。当进行常规喷墨记录设备所需水平的耐久性试验时不出现该图像的模糊。然而，已发现当对于喷墨记录设备意欲满足近年来需求的高耐久性时，由于喷射稳定性的降低会出现图像的模糊。如上所述，近年来，对于更加改进可记录的页数并降低运行成本的要求日益增加。因此，意欲延长记录头的寿命，并且甚至还要求满足比以往更高喷射性能的墨。
因此，本发明的目的在于提供能够解决当通过热能作用从喷墨系统的记录头喷出墨时在包含自分散型单偶氮颜料的墨中引起的以下问题的墨。即，本发明的目的在于提供抑制通过来自于自分散型单偶氮颜料的析出物引起的喷射稳定性的降低并且还抑制记录头的加热器部分的液体接触面劣化的墨。本发明的另一目的在于提供能够稳定地记录显色性高的图像的墨盒和喷墨记录方法。
上述目的可通过下述本发明来实现。即，根据本发明的墨是包含单偶氮颜料，树脂和由下式(1)表示的表面活性剂的、用于通过热能作用从记录头喷出墨的喷墨记录系统中的墨，其中环氧乙烷基团(ethylene oxide group)部分的分子量占所述表面活性剂的比例为10%以上至85%以下，所述单偶氮颜料为选自由-COOM、-SO3M、-PO3HM和-PO3M2(式中的M为氢原子、碱金属、铵或有机铵)组成的组的至少一种亲水性基团直接键合或通过其它原子团键合至其颗粒表面的自分散颜料，和树脂的酸值为240mg KOH/g以下。
Figure BDA00001942763400031
其中n为1.0以上，和m为1.0以上。
根据本发明，还提供包括墨和贮存墨的墨贮存部的墨盒，其中所述墨为上述墨。
根据本发明，进一步提供喷墨记录方法，所述方法包括通过热能的作用从喷墨系统的记录头喷出墨从而在记录介质上记录图像，其中所述墨为上述墨。
根据本发明的墨，能够抑制通过来自于自分散型单偶氮颜料的析出物而导致的喷射稳定性的降低，并且还能够抑制记录头的加热器部分的液体接触面劣化。另外，根据本发明的墨盒和喷墨记录方法，能够稳定地记录显色性高的图像。
本发明的进一步特征将从以下示例性实施方案的描述中变得显而易见。
具体实施方式
现在将详细描述本发明的优选实施方案。此外，本发明中各种物理性质如表面张力全部是在25℃下的值。
为了在记录介质如普通纸上记录显色性高的图像，使用如在日本专利申请特开2006-199744中记载的自分散型单偶氮颜料、而不是如在日本专利申请特开2006-225638中记载的树脂分散型作为墨的着色材料是有利的。因而，本发明人已经考虑包含自分散型单偶氮颜料的常规墨不满足近年来所需水平的喷射性能的原因。在利用热能的喷墨记录系统中，施加至用于喷出墨的记录头的加热器能量的量不总是恒定的，而具有一些幅度。具体地，存在比用于喷出墨必要的能量的量多的能量施加至墨的情况和施加小于必要量的能量的情况。因为单偶氮颜料的热稳定性低，当大量的热能施加至墨时出现如下所述的现象。即，通过过多热能分解的颜料重结晶，由此形成分散性低的析出物。该析出物粘附至记录头的墨流路内部和喷射口附近，由此墨滴不正常地喷出。结果，认为墨不能施加至期望的部位从而在所得图像中引起模糊。
在包含如在日本专利申请特开2006-225638中记载的树脂分散型单偶氮颜料的常规墨中，已预先添加能够抑制分解的颜料重结晶的物质，如特定的水溶性有机溶剂或非离子表面活性剂，由此应对析出物的出现。然而，仅添加此类物质至墨中实质上不能抑制析出物的出现。另外，认为，由于喷射时间相对短并且施加大量热能的次数少，所以此类墨是处于如析出物的出现频率小并且因此不出现喷射稳定性降低的水平。
另一方面，当假设如目前所需的长时间喷射时，发现施加过多热能至加热器的次数随着喷射次数增加也显著增加，因此根据日本专利申请特开2006-225638和日本专利申请特开2006-199744中记载的方法不能抑制析出物的出现从而引起喷射稳定性的降低。
另外，根据日本专利申请特开2006-199744中记载的墨，加热器部分的液体接触面通过长时间喷出墨而可能已经劣化，由此在一些情况下引起喷出不良。观察已经长时间喷出日本专利申请特开2006-199744中记载的墨之后的加热器部分。结果，在加热器部分的液体接触面上几乎观察不到析出物(结垢)，并且观察到通过进行长时间喷射而引起的加热器部分的液体接触面的劣化。当使用日本专利申请特开2006-199744中记载的墨时，推断在加热器部分的液体接触面上不沉积析出物，但加热器部分的液体接触面通过长期重复喷射而劣化，因此施加电压至加热器的电线断线。结果，认为出现喷射不良从而影响所得图像。
如上所述，喷射稳定性通过当进行如近年来所需的长期喷射时由单偶氮颜料的热分解和重结晶形成的析出物而导致降低的问题不能根据现有技术而解决。同样地，加热器部分的液体接触面通过长期喷射而劣化不能根据现有技术而抑制。
作为通过本发明人研究的结果，已经发现为了同时解决上述两个问题，重要的是选择具有特定酸值的树脂和具有特定结构的表面活性剂与自分散型单偶氮颜料一起作为包含于墨中的组分。具体地，其酸值为240mg KOH/g以下的树脂和随后将描述的由式(1)表示的表面活性剂用于本发明中。关于上述两个问题，下文中将描述与为墨组分的自分散型单偶氮颜料、树脂和表面活性剂有关的在各个问题中引起的现象。此外，这些组分可分别简写为“单偶氮颜料”、“树脂”和“表面活性剂”。
关于由析出物导致的喷射稳定性的降低：
本发明人推断根据本发明的墨抑制通过颜料的热分解和重结晶形成析出物的机理如下。
(A)包含单偶氮颜料和树脂的墨的情况：
如上所述，当进行长期喷射时，施加过多热能的次数增加。例如，当过多热能施加至包含单偶氮颜料和树脂(不包含由式(1)表示的表面活性剂)的墨(下文中也称为“墨A”)时，本发明人推断出现以下现象。
颜料和树脂通过颜料颗粒表面上疏水性部分和树脂的疏水性单元之间的疏水性相互作用而彼此吸附，并且树脂的亲水性单元维持其对水的亲和性，由此稳定地保持其分散状态。然而，当过多热能长期施加至墨时，树脂容易从颜料中解吸。在颜料的颗粒表面上树脂已经解吸的部分，疏水性部分开始露出，因此颜料的分散稳定性降低。另外，热能直接作用于颜料的树脂已经解吸的部分。因而，出现树脂已经解吸的颜料部分与与树脂相互作用的部分相比很可能进行分解的此类现象。认为此类现象即使在短期喷射中也出现。然而，该现象尚未导致影响喷射稳定性的水平。然而，当进行如近年来所需的长期喷射时，形成的析出物的粘附量增加，从而导致影响记录的图像的水平。
(B)包含单偶氮颜料和由式(1)表示的表面活性剂的墨的情况：
当过多热能施加至包含单偶氮颜料和由式(1)表示的表面活性剂(不包含树脂)的墨(下文中也称为“墨B”)时，本发明人推断出现以下现象。
在包含颜料和由式(1)表示的表面活性剂(下文中也仅称为“表面活性剂”)的墨中，用作表面活性剂的疏水性基团的环氧丙烷基团与颜料颗粒表面上的疏水性部分疏水地相互作用。用作表面活性剂的亲水性基团的环氧乙烷基团维持对水的亲和性，由此稳定地保持其分散状态。然而，当过多热能施加至墨时，表面活性剂的状态改变从而降低其水溶性。作为降低表面活性剂的水溶性的原因，认为是如下。即，分子运动通过施加热能变得剧烈，并且与附近存在的水的氢键很容易被切断。作为表面活性剂的水溶性(亲水性)已降低的结果，创建表面活性剂的分子变得容易聚集的此类状态。因此，在颜料周围存在的表面活性剂的量减少，因此抑制颜料重结晶的能力降低。结果，颜料容易通过施加至墨的热能而分解，并且随后也不能抑制重结晶，因此出现不能抑制析出物的出现的此类现象。认为此类现象甚至在短期喷射中也出现。然而，该现象尚未导致影响喷射稳定性的水平。然而，当进行如近年来所需的长期喷射时，形成的析出物的粘附量增加，从而导致影响记录的图像的水平。
(C)包含单偶氮颜料、树脂和表面活性剂的墨的情况：
当墨A和墨B用于进行长期喷射时，形成的析出物导致影响墨的喷射稳定性的水平。然而，当包含单偶氮颜料、树脂和表面活性剂的墨(下文中也称为“墨C”)用于进行长期喷射时，没有形成析出物，并且墨的喷射稳定性不降低。本发明人推断该原因如下。
当颜料、树脂和表面活性剂共存时，不仅出现颜料与树脂之间的相互作用和颜料与表面活性剂之间的相互作用，而且出现树脂和表面活性剂的相互作用。具体地，过多热能通过长期喷射施加至墨；然而，认为析出物的出现通过如下所述的机理而抑制。树脂由于施加至墨的热能欲从颜料中解吸。然而，树脂也与表面活性剂相互作用，因此树脂难以从颜料中解吸。另外，表面活性剂的疏水性通过施加的热能而提升，因此表面活性剂的分子变得容易聚集。然而，在表面活性剂的分子之间存在的树脂抑制在表面活性剂的分子之间的聚集。此外，表面活性剂保持在其疏水性已提升的状态，因此更强烈地进行对颜料颗粒表面上疏水性部分的吸附。此外，表面活性剂的亲水性由于其分子的聚集变弱。然而，因为树脂存在于表面活性剂周围，所以表面活性剂的水溶性通过表面活性剂和树脂之间的相互作用而维持。结果，颜料的分散稳定性难以降低，并且热能直接施加至颜料颗粒表面从而导致颜料分解的可能性显著降低。另外，即使一部分颜料分解并重结晶从而形成疏水性析出物，树脂和表面活性剂也存在于形成的析出物附近。因此，形成的析出物立即与树脂和表面活性剂互相作用。结果，推断亲水性通过树脂和表面活性剂的作用赋予至析出物，因此抑制析出物的粘附。
如上所述，通过在墨通过热能的作用喷出的喷墨系统中来自单偶氮颜料的析出物引起的喷射稳定性降低的问题可通过本发明的构成(墨C)而基本上解决。即，根据本发明，在包含单偶氮颜料的墨中积极利用树脂和表面活性剂之间的相互作用，由此即使当由于长期喷射过多热能施加至墨时也能够抑制析出物的出现。
关于记录头加热器部分的液体接触面的劣化：
包含单偶氮颜料和树脂的墨的情况：
即使当包含单偶氮颜料和树脂(不包含由式(1)表示的表面活性剂)的墨A用于进行长期喷射时，加热器也不劣化，并且施加电压至加热器的电线不断线。然而，喷射速度会在一些情况下降低。本发明人推断其机理如下。
当热能施加至墨以喷出墨时，墨中包含的一部分颜料分解从而失去其亲水性。已失去亲水性的颜料由于疏水性相互作用易于粘附并沉积在记录头加热器部分的液体接触面上。像颜料一样，墨中包含的一部分树脂也分解从而失去其亲水性。已失去亲水性的树脂易于粘附并沉积在加热器部分的液体接触面上。换言之，已失去亲水性的颜料(或一部分分解产物)和树脂二者试图沉积在加热器部分的液体接触面上。然而，根据通过本发明人进行的研究，证实颜料首先沉积在加热器部分的液体接触面上。然后树脂沉积在首先沉积的颜料上。
沉积在加热器部分的液体接触面的颜料等，即使当进行下一喷射时，由于其强烈的疏水性，也保持强烈地粘附至加热器部分的液体接触面。颜料等作为层状结垢存在于加热器部分的液体接触面上，由此抑制通过反复喷射而引起的加热器的劣化。换言之，在加热器部分的液体接触面上形成并来自颜料(和树脂)的层状结垢保护加热器。然而，沉积在加热器部分的液体接触面上的层状结垢由已失去亲水性的颜料构成。因此，即使当进行下一喷射时也不除去该结垢。因此，当进行长期喷射时，层状结垢在一些情况下会增加。当层状结垢增加时，由加热器产生的热能被增加的层状结垢截获并且不施加至墨。结果，当墨A长期喷射时喷射速度在一些情况下会降低。
(B)包含单偶氮颜料和表面活性剂的墨的情况：
发现当包含单偶氮颜料和由式(1)表示的表面活性剂(不包含树脂)的墨B用于进行长期喷射时，加热器部分的液体接触面劣化，并且施加电压至加热器的电线在一些情况下会断线。本发明人推断其机理如下。
当热能施加至墨以喷出墨时，墨中包含的一部分颜料分解从而失去其亲水性。已失去亲水性的颜料由于疏水性相互作用试图接近加热器部分的液体接触面。然而，在墨B的情况下，已施加热能的表面活性剂由于其亲水性的降低也试图接近加热器部分的液体接触面。当热能施加至墨时，已失去亲水性的表面活性剂更容易在墨中移动，因而比已失去亲水性的颜料更早粘附至加热器部分的液体接触面。颜料进一步粘附至更早粘附的表面活性剂。
然而，粘附的表面活性剂和加热器部分的液体接触面之间的相互作用不是太强。因此，发现粘附的表面活性剂容易通过下一喷射而除去。即，表面活性剂和颜料粘附至加热器部分的液体接触面，但通过下一喷射从墨流路排出。因而，析出物显然几乎不存在于加热器部分的液体接触面上。根据通过本发明人进行的进一步研究，发现当在该环境下进行长期喷射时，因为不存在能够抑制加热器部分的液体接触面的劣化的层，所以加热器部分的液体接触面劣化。作为加热器部分的液体接触面已经劣化的结果，发现施加电压至加热器的电线在一些情况下会断线。
(C)包含单偶氮颜料、树脂和表面活性剂的墨的情况：
当包含单偶氮颜料、树脂和表面活性剂的墨C用于进行长期喷射时，施加电压至加热器的电线不断线，并且也不出现喷射速度的降低。本发明人推断其机理如下。
当热能施加至墨C时，颜料、树脂和表面活性剂各自失去其亲水性。结果，已失去亲水性的所有组分像墨A和墨B一样易于粘附至加热器部分的液体接触面。首先，表面活性剂试图接近加热器部分的液体接触面。然而，表面活性剂和树脂之间的相互作用以及表面活性剂和颜料之间的相互作用也都存在，因此此类表面活性剂、颜料和树脂混合存在的层形成于加热器部分的液体接触面上。其后，表面活性剂存在于其中各组分混合的层中，因此当进行下一喷射时，该层容易从液体接触面除去，并从墨流路排出。在已失去亲水性的部分的颜料沉积的部分，即使当进行下一喷射时，沉积物也停留在加热器部分的液体接触面上，因此，保护加热器的作用也同时出现。即，根据本发明包含颜料、树脂和表面活性剂的墨(墨C)，即使当进行长期喷射时，颜料的层也不过度沉积。另外，能够达到抑制加热器部分的液体接触面的劣化的常规无法预料的效果。
墨：
下文中将描述构成根据本发明的墨的各组分。
单偶氮颜料：
构成根据本发明的墨的着色材料要求为自分散型单偶氮颜料。对单偶氮颜料的种类不施加特别限定，并且可使用任何公知的颜料。其具体实例包括C.I.颜料黄：1、2、3、5、6、49、61、62:1、65、73、74、75、97、98、111、116、130、133、168和169；C.I.颜料橙1；和C.I.颜料红269。本发明中，有利地使用选自由C.I.颜料黄1、C.I.颜料黄74和C.I.颜料红269组成的组的至少一种，这是因为在所得图像中可得到更高的显色性。在这些颜料中，特别有利地使用C.I.颜料黄74。墨中单偶氮颜料的含量(质量%)基于墨的总质量优选为2.5质量%以上至10.0质量%以下，更有利地为3.0质量%以上至6.0质量%以下。
自分散型单偶氮颜料是亲水性基团直接键合或通过其它原子团键合至其颗粒表面的单偶氮颜料。该亲水性基团是选自由-COOM、-SO3M、-PO3HM和-PO3M2组成的组的至少一种。式中的M是氢原子、碱金属、铵或有机铵。作为所述其它原子团(-R-)的实例，可提及具有1-12个碳原子的线性或支化亚烷基，亚芳基如亚苯基和亚萘基，酰胺基，磺酰基，氨基，羰基，酯基和醚基。也可提及这些基团组合的基团。作为上述式中由M表示的碱金属的具体实例，可提及锂、钠和钾。上述式中由M表示的有机铵的具体实例包括具有1-3个碳原子的烷基胺如甲胺和乙胺的离子；具有1-4个碳原子的链烷醇胺如单乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺的离子。当亲水性基团形成盐时，墨中的盐可为部分解离状态和完全解离状态的任一种。本发明中，其亲水性基团为-SO3M的单偶氮颜料和其它原子团为亚芳基的单偶氮颜料是有利的。特别有利地使用-C6H4-SO3M键合至其颗粒表面的单偶氮颜料，这是因为所得墨的贮存稳定性变得优异。
用于本发明的单偶氮颜料可优选为选自由-COOM、-SO3M、-PO3HM和-PO3M2组成的组的至少一种亲水性基团通过选自由亚烷基、亚芳基、酰胺基、磺酰基、氨基、羰基、酯基和醚基组成的组的至少一种其它原子团键合至其颗粒表面的自分散颜料。另一方面，单偶氮颜料也可为进行表面氧化处理的单偶氮颜料，即，至少一个亲水性基团直接键合至其颗粒表面的自分散型颜料。作为此类单偶氮颜料的实例，可提及通过例如其中进行用次氯酸钠的氧化处理、水下臭氧处理或臭氧处理，然后进行用氧化剂的湿式氧化以改性颜料颗粒表面的方法获得的那些。此外，其它分散系统的颜料(例如，树脂分散型颜料、微胶囊颜料和树脂结合的颜料)也可进一步组合使用，只要得到本发明的效果即可。
使得具有在特定数值范围内的酸值的树脂包含在根据本发明的墨中。然而，该树脂为期望赋予辅助自分散型单偶氮颜料分散的作用而包含的组分。因此，该树脂不是期望单独通过其作用分散颜料而包含的组分。即，本发明中“自分散”不是指树脂化合物如树脂或具有表面活性能力的化合物吸附至颜料颗粒表面上，并且该颜料基本上仅通过此类化合物的分散作用来分散。本发明中，“自分散颜料”是预定亲水性基团直接或通过其它原子团化学键合至其颗粒表面的颜料，并且此类颜料颗粒可通过键合的亲水性基团的作用分散。换言之，本发明中“自分散颜料”不同于通过吸附或结合树脂(分散剂)至颜料颗粒表面来实现颜料分散的所谓树脂分散的颜料。即，用于本发明的自分散型单偶氮颜料能够不使用上述特定树脂而分散。
树脂：
要求使得根据本发明的墨包含酸值为240mg KOH/g以下的树脂在其中。如上所述，该树脂是期望赋予辅助自分散型单偶氮颜料分散的作用而包含的组分并且有利地为水溶性的。此外，本发明中，“树脂是水溶性的”是指当树脂用与树脂酸值相当的碱中和时树脂不形成粒径是可测量的颗粒。此类树脂在本发明中作为“水溶性树脂”描述。墨中该树脂的含量(质量%)基于墨的总质量有利地为1.0质量%以上至5.0质量%以下，更有利地为1.0质量%以上至3.0质量%以下。
树脂的酸值与树脂的亲水性/疏水性相关。对于树脂存在随着酸值变低而增加疏水性并且变得容易吸附至颜料颗粒表面的趋势。当树脂的酸值降低至一定程度以下时，即使当热能施加至墨时，颜料的分散状态也可稳定地维持，所以墨的喷射稳定性改进。因此，本发明中需要控制树脂的酸值为240mg KOH/g以下。如果树脂的酸值大于240mg KOH/g，则因为树脂的亲水性太高树脂几乎不吸附至颜料颗粒表面上，因此当热能施加至墨时颜料的分散状态不能稳定地维持，所以墨的喷射稳定性未得到改进。本发明中，树脂的酸值有利地为170mg KOH/g以下，以用于使得树脂的疏水性更加提高从而使得其容易吸附至颜料颗粒表面并维持墨的喷射稳定性在高水平。此外，如果树脂的酸值太低，则树脂通过树脂分子之间的相互作用容易聚集，并且在一些情况下难以使得其稳定地存在于构成墨的水性介质中。因此，树脂的酸值的下限控制为有利地100mg KOH/g以上，更有利地150mg KOH/g以上。
本发明中，墨中树脂的含量(质量%)以质量比计有利地为单偶氮颜料的含量(质量%)的0.25倍以上至1.0倍以下。即，(树脂的含量(质量%))/(单偶氮颜料的含量(质量%))有利地为0.25倍以上至1.0倍以下。此外，在该情况下，树脂和单偶氮颜料的含量是基于墨的总质量的值。当添加至包含固定量颜料的墨的树脂量增加时，吸附至颜料的树脂增加，因此即使当热能施加至墨时颜料的分散状态也能更加稳定地维持。因此，对于所得墨存在实现高水平喷射稳定性的趋势。如果质量比小于0.25倍，则树脂比颜料的量变得太小，因此当热能施加至墨时会在一些情况下难以稳定地维持颜料的分散状态，并且在一些情况下不会充分地实现墨的高水平喷射稳定性。另一方面，如果质量比大于1.0倍，则树脂比颜料的量变得太大，因此残留而没有吸附至颜料的树脂与由式(1)表示的表面活性剂相互作用。结果，应该用于稳定地维持颜料分散状态的由式(1)表示的表面活性剂的量在一些情况下不会变得充分，并且在一些情况下不会充分地实现墨的高水平喷射稳定性。
用于本发明的树脂有利地为至少具有如下所述的亲水性单元和疏水性单元作为构成单元的水溶性树脂。此外，以下描述中的“(甲基)丙烯酰基”是指丙烯酰基和甲基丙烯酰基二者。
亲水性单元可通过例如聚合具有亲水性基团的单体来形成。作为具有亲水性基团的单体的具体实例，可提及具有羧基的酸单体，如(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸和富马酸，和阴离子单体如这些酸单体的酸酐和盐；具有羟基的单体，如(甲基)丙烯酸2-羟乙酯和(甲基)丙烯酸3-羟丙酯；和具有环氧乙烷基团的单体，如甲氧基(单、二、三、聚)乙二醇(甲基)丙烯酸酯。
与酸单体形成盐的阳离子的实例包括锂离子、钠离子、钾离子、铵离子和有机铵离子。因为用于本发明的树脂具有酸值，所以亲水性单元包含来自如上所述的阴离子单体的单元。此外，树脂有利地用中和剂如碱金属(锂、钠或钾)的氢氧化物或氨水中和从而变成水溶性的。
疏水性单元可通过例如聚合具有疏水性基团的单体来形成。作为具有疏水性基团的单体的具体实例，可提及具有芳环的单体，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯和(甲基)丙烯酸苄酯；和具有脂肪族基团的单体，如(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸(异)丙酯、(甲基)丙烯酸(正、异、叔)丁酯和(甲基)丙烯酸2-乙基己酯。
本发明中，有利地使用至少具有来自(甲基)丙烯酸的单元作为亲水性单元和来自具有芳环的单体的单元作为疏水性单元的水溶性树脂。更有利地使用至少具有来自丙烯酸的单元作为亲水性单元和来自苯乙烯和α-甲基苯乙烯的至少一种单体的单元作为疏水性单元的水溶性树脂。此类水溶性树脂是有利的，这是因为特别容易出现其与表面活性剂和颜料的相互作用。
对树脂的形式不强加限制，可使用如无规、嵌段或接枝形式的共聚物。树脂的重均分子量有利地为1,000以上至30,000以下，更有利地为3,000以上至15,000以下。
表面活性剂：
根据本发明的墨包含由下式(1)表示的表面活性剂。该表面活性剂是聚氧乙烯-聚氧丙烯共聚物(普鲁洛尼克型表面活性剂)，环氧乙烷基团和环氧丙烷基团的加成形式包括无规型和嵌段型。即，表面活性剂形式上表示为下式(1)的结构式。然而，环氧乙烷基团(-CH2-CH2-O-)和环氧丙烷基团(-CH2-CH(CH3)-O-)可以任何顺序配置。
Figure BDA00001942763400151
其中n为1.0以上，和m为1.0以上。
式(1)中的n表示环氧乙烷基团的加成量(mol)，和m表示环氧丙烷基团的加成量(mol)。因为由式(1)表示的表面活性剂通常是其分子量分布落在特定范围内、其分子量和各基团的加成摩尔数作为平均值表示的混合物。然而，本说明书中，使用包含“由式(1)表示的表面活性剂”的表达包括表面活性剂是混合物的情况。由式(1)表示的表面活性剂的含量(质量%)基于墨的总质量有利地为0.05质量%以上至5.0质量%以下，更有利地为0.1质量%以上至3.0质量%以下。
在由式(1)表示的表面活性剂中环氧乙烷基团和环氧丙烷基团的加成形式可为嵌段和无规型的任一种类型。然而，嵌段型是更有利的。其中，环氧乙烷基团的嵌段键合至环氧丙烷基团的两端的此类形式是特别有利的。由式(1)表示的表面活性剂的重均分子量有利地为800以上至22,000以下，更有利地为800以上至10,000以下。此外，本发明中由式(1)表示的表面活性剂的重均分子量可通过例如使用四氢呋喃作为流动相的凝胶渗透色谱来测量。
环氧乙烷基团部分的分子量占表面活性剂的比例要求为10%以上至85%以下。此外，该比例可从式(1)中n和m的值计算出。如果该比例小于10%，表面活性剂的疏水性变得太高。因此，容易出现颜料和表面活性剂之间的疏水性相互作用。然而，稳定单偶氮颜料的析出物的作用没有得到发展。另一方面，如果该比例大于85%，表面活性剂的亲水性变得显著高，因此不能引起颜料和表面活性剂之间的相互作用。因此，如果该比例小于10%或大于85%，则不能实现本发明的效果，即抑制由单偶氮颜料的析出物导致的喷射稳定性的降低。另外，为了更加稳定单偶氮颜料的析出物并得到高水平的墨的喷射稳定性，有效的是设定环氧乙烷基团部分的分子量占由式(1)表示的表面活性剂的比例一定程度地高。因而，本发明中，该比例有利地为41%以上至85%以下，更有利地为57%以上至85%以下。本发明中，n有利地为7.9以上至450.0以下，即7.9≤n≤450.0，更有利地为7.9以上至200.0以下，即7.9≤n≤200.0。
环氧乙烷基团部分的分子量占表面活性剂的比例能够以以下方式从包含由式(1)表示的表面活性剂的墨中确定。首先，墨溶解于有机溶剂(洗脱液)以制备测量用样品。关于该测量用样品，构成墨的组分借助于安装有示差折射率检测器的凝胶渗透色谱分离。此时，用作洗脱液的有机溶剂的种类以及用于分离的柱的种类和数目适当地改变，由此可分离重均分子量和组成不同的表面活性剂。取出通过示差折射率检测器的洗脱液，并将组分干燥成固体，由此分离表面活性剂。关于所得表面活性剂，环氧乙烷基团的加成量(mol)即值‘n’和环氧丙烷基团的加成量(mol)即值‘m’可通过NMR得知。环氧乙烷基团部分的分子量占表面活性剂的比例可从以该方式测定的值n和m来计算。
本发明中，墨中由式(1)表示的表面活性剂的含量(质量%)以质量比计有利地为单偶氮颜料的含量(质量%)的0.05倍以上至0.5倍以下。即，(由式(1)表示的表面活性剂的含量(质量%))/(单偶氮颜料的含量(质量%))有利地为0.05倍以上至0.5倍以下。此外，在该情况下由式(1)表示的表面活性剂和单偶氮颜料的含量为基于墨的总质量的值。当表面活性剂添加至包含预定量颜料的墨的量增加时，更容易出现单偶氮颜料和表面活性剂之间的相互作用。因而，提高稳定单偶氮颜料的析出物的作用。如果质量比小于0.05倍，则表面活性剂比单偶氮颜料的量变得太小，所以墨的高水平的喷射稳定性在一些情况下不会充分地实现。然而，如果质量比太高，则表面活性剂比单偶氮颜料的量变得太大，因此表面活性剂容易彼此相互作用，所以通过单偶氮颜料和表面活性剂之间的相互作用稳定单偶氮颜料的析出物的作用在一些情况下不会充分地发展。结果，墨的高水平的喷射稳定性在一些情况下不会充分地实现。因此，质量比有利地为0.5倍以下。
如上所述，由式(1)表示的表面活性剂中m表示环氧丙烷基团的加成量(mol)。本发明中，m有利地为10.0以上至60.0以下，即，10.0≤m≤60.0。表面活性剂中为疏水性基团的环氧丙烷基团的数目随着m值越大而增加。因此，更容易出现单偶氮颜料和表面活性剂之间的相互作用，并且提高稳定单偶氮颜料的析出物的作用。如果m值小于10.0，则单偶氮颜料和表面活性剂之间的相互作用难以出现，因此墨的高水平的喷射稳定性在一些情况下不会充分地实现。然而，如果m值太大，则表面活性剂中为疏水性基团的环氧丙烷基团的数目变得太大，因此表面活性剂容易彼此相互作用，而不是与单偶氮颜料相互作用。因而，通过单偶氮颜料和表面活性剂之间的相互作用来稳定单偶氮颜料的析出物的作用在一些情况下不会充分地发展。结果，墨的高水平的喷射稳定性在一些情况下不会充分地实现。因此，m值有利地为60.0以下。
水性介质：
有利地包含水或者水和水溶性有机溶剂的混合溶剂作为根据本发明的墨中的水性介质。本发明中，墨有利地为至少包含水作为水性介质的水性墨。去离子水或离子交换水有利地用作水。水在墨中的含量(质量%)基于墨的总质量有利地为50.0质量%以上至95.0质量%以下。作为水溶性有机溶剂，可使用迄今通常用于例如喷墨用墨的任何公知的水溶性有机溶剂。可使用一种或多种水溶性有机溶剂。其具体实例包括一元醇或多元醇，具有约1-4个碳原子的亚烷基的烷撑二醇，平均分子量为约200-2,000的聚乙二醇，乙二醇醚和含氮化合物。墨中水溶性有机溶剂的含量(质量%)基于墨的总质量有利地为3.0质量%以上至50.0质量%以下。
其它组分：
除了上述组分以外，常温(25℃)下为固体的有机化合物如三羟甲基乙烷或三羟甲基丙烷，或含氮化合物如尿素或乙烯脲，根据需要，也可包含在根据本发明的墨中。除了上述组分以外，各种添加剂如其它表面活性剂、pH调节剂、消泡剂、防锈剂、防腐剂、防霉剂、抗氧化剂、抗还原剂、蒸发促进剂和螯合剂也可根据需要进一步包含在墨中。特别地，根据本发明的墨的表面张力用水溶性有机溶剂如1,2-烷二醇或乙二醇醚或非离子表面活性剂有利地控制，以获得具有能够通过喷墨应用至喷出操作的表面张力的墨。墨中水溶性有机溶剂如1,2-烷二醇或乙二醇醚的含量(质量%)基于墨的总质量有利地为0.0质量%以上至1.0质量%以下。非离子表面活性剂的具体实例包括聚氧乙烯烷基醚、炔属醇和乙炔二醇的环氧乙烷加成物。墨中非离子表面活性剂的含量(质量%)基于墨的总质量有利地为0.01质量%以上至3.0质量%以下。
墨盒：
根据本发明的墨盒设置有墨和贮存该墨的墨贮存部。墨贮存部中贮存的墨是根据本发明的上述墨。墨盒的结构为：墨贮存部由贮存液体墨的墨贮存室和贮存通过负压将墨保持在其内部的负压产生构件的负压产生构件贮存室形成。也可构造墨盒的墨贮存部以致全部贮存量的墨保持在负压产生构件而不设置贮存液体墨的墨贮存室。另外，可构造墨盒以具有墨贮存部和如下所述的记录头。
喷墨记录方法：
根据本发明的喷墨记录方法是通过喷墨系统的记录头喷出根据本发明的上述墨以在记录介质上记录图像的方法。本发明中，采用利用其中将热能施加至墨的系统作为喷出墨用系统的喷墨记录方法。除了使用根据本发明的墨以外，喷墨记录方法的步骤可为公知的那些。
用于本发明的记录头是其中通过热能的作用喷出墨的系统，并且其结构可为公知的结构。记录头的具体结构包括其用于施加用于喷出墨的热至墨的加热器部分通过加热电阻器和用于施加电压至加热电阻器的电线形成的那些。另外，包含金属如Ta、Zr、Ti、Ni、Al或W或其氧化物的保护层也可根据需要设置在加热器部分的液体接触面上。
实施例
下文中将通过以下实施例、比较例和参考例更具体地描述本发明。然而，本发明不限于以下实施例，除非超出本发明的范围。此外，关于以下描述的组分的量的所有标记“份”和“%”都基于质量，除非明确注明的。各种物理性质值是在25℃下测量的值。
水溶性树脂的制备：
表1的上部示出的单体(单位：份)根据本领域中本身已知的方法共聚，以合成水溶性树脂A-F。各所得树脂以以下方式用于制备树脂水溶液。具体地，10.0%氢氧化钠水溶液用于中和树脂中所有酸性基团，然后添加离子交换水以获得各自具有树脂含量(固成分)为10.0%的树脂水溶液A-F。各树脂的性质示于表1的下部。
表1：树脂的组成和性质
Figure BDA00001942763400211
颜料分散液的制备：
颜料分散液A
将通过溶解5g浓盐酸至5.5g水中获得的盐酸冷却至5℃，并添加2.0g 4-氨基苯磺酸以获得溶液。将包含所得溶液的容器放入冰浴中，并将该溶液搅拌以恒定地保持溶液的温度在10℃以下。将具有在5℃下溶解于9g水的2.4g亚硝酸钠的水溶液添加至该溶液。在该溶液搅拌额外的15分钟之后，在搅拌下添加6g比表面积为65.5m2/g的C.I.颜料黄74(单偶氮颜料)，搅拌进行额外的15分钟以获得浆料。在所得浆料通过滤纸(商品名“标准滤纸2号”；Advantec Co.的产品)过滤之后，所得颗粒用水彻底洗涤，并在控制为110℃的炉中干燥，由此制备-C6H4-SO3Na基团键合至其颗粒表面的自分散型单偶氮颜料A。添加水至所得单偶氮颜料A以分散颜料，从而得到颜料含量为20.0%，由此制备颜料分散液A。
颜料分散液B
除了4-氨基苯磺酸改变为对氨基苯甲酸以外，-C6H4-COONa基团键合至其颗粒表面的自分散型单偶氮颜料B以与上述颜料分散液A相同的方式制备。添加水至所得单偶氮颜料B以分散颜料，从而得到颜料含量为20.0%，由此制备颜料分散液B。
颜料分散液C
除了4-氨基苯磺酸改变为4-氨基苯基膦酸以外，-C6H4-PO3Na2基团键合至其颗粒表面的自分散型单偶氮颜料C以与上述颜料分散液A相同的方式制备。添加水至所得单偶氮颜料C以分散颜料，从而得到颜料含量为20.0%，由此制备颜料分散液C。
颜料分散液D
反应器中装有500g C.I.颜料黄74(单偶氮颜料)、45g氨基苯基(2-磺乙基)砜(AP SES)和900g蒸馏水。然后将内容物在300rpm和55℃下搅拌20分钟以获得混合物。在将40g 25%亚硝酸钠水溶液经15分钟添加至所得混合物，并进一步添加50g蒸馏水后，反应在60℃下进行2小时。在稀释的同时取出反应产物，由此调节反应产物以得到固成分为15.0%。其后，通过离心分离除去杂质以获得分散液1。APSES键合至其颗粒表面的颜料包含在所得分散液1中。
然后进行以下操作用于测定所得分散液1中键合至颜料的基团(APSES)的量(mol)。钠离子电极(商品名“1512A-10C”；Horiba Ltd.制)用于测量分散液1中钠离子的浓度，以将其转化为基于颜料固成分的量(mol)。然后经1小时滴加其固成分为15.0%的分散液1至五亚乙基六胺(PEHA)的溶液同时剧烈搅拌，由此获得混合物。此外，将PEHA在PEHA溶液的浓度控制为以上测量的钠离子的量(mol)的2-3倍，并且确定PEHA溶液的量等于分散液1的量。在所得混合物搅拌48小时之后，除去杂质以获得分散液2。通过APSES将PEHA键合至其颗粒表面的颜料包含在所得分散液2中，并且其固成分为10.0%。
将500g其固成分为10.0%的分散液2在搅拌下滴加至为水溶性树脂的苯乙烯-丙烯酸共聚物(重均分子量：15,000，酸值：140mg KOH/g，多分散度：1.5)的水溶液中，由此获得混合物。此外，此时使用的水溶液通过添加1,800g蒸馏水至190g苯乙烯-丙烯酸共聚物，进一步添加中和树脂所需的氢氧化钠并且在搅拌下溶解该树脂而获得。此外，多分散度(Mw/Mn)是指重均分子量Mw与数均分子量Mn的比值。将所得混合物转移至PYREX(商标)蒸发皿并在150℃下加热15小时以蒸发挥发性物质，然后将所得蒸发干燥的产物冷却至室温。然后将所得蒸发干燥的产物添加至其pH用氢氧化钠调节为9.0的蒸馏水并借助分散机来分散。进一步在搅拌下添加1.0mol/L氢氧化钠水溶液，以调节该液体的pH为10-11。其后，进行脱盐，除去杂质和粗颗粒，除去未结合至颜料的树脂，由此制备颜料分散液D。树脂键合至其颗粒表面的颜料包含在所得分散液D中，其固成分为20.0%，分散液的pH为10.1，和颜料的平均粒径为130nm。因为所得颜料分散液D中树脂键合至该颜料的颗粒表面，所以该颜料不同于用于本发明的“自分散型单偶氮颜料”。
表面活性剂的合成
示于表2的为由式(1)表示的表面活性剂的化合物1-25根据本领域中本身已知的方法来合成。具体地，变为环氧乙烷基团的组分加成至聚丙二醇，以合成环氧乙烷基团的嵌段键合至环氧丙烷基团嵌段的两端的形式的化合物。因此，值n(环氧乙烷基团的加成量(mol))表示环氧乙烷基团的两个嵌段的总值。环氧乙烷基团占表面活性剂的比例(EO基团的比例[%])从通过对各合成的化合物进行NMR分析获得的值n和m计算。
表2:由式(1)表示的表面活性剂
  值n   值m   EO基团的比例[%]
  化合物1   81.3   16.4   79
  化合物2   149.8   30.2   79
  化合物3   277.7   56.0   79
  化合物4   29.2   16.4   57
  化合物5   53.3   30.2   57
  化合物6   98.3   56.0   57
  化合物7   125.0   16.4   85
  化合物8   228.0   30.2   85
  化合物9   420.0   56.0   85
  化合物10   27.5   16.4   56
  化合物11   50.7   30.2   56
表2:由式(1)表示的表面活性剂(续)
  值n   值m   EO基团的比例[%]
  化合物12   94.0   56.0   56
  化合物13   15.3   16.4   41
  化合物14   27.9   30.2   41
  化合物15   51.5   56.0   41
  化合物16   14.4   16.4   40
  化合物17   26.5   30.2   40
  化合物18   49.2   56.0   40
  化合物19   8.9   10.0   40
  化合物20   52.7   60.0   40
  化合物21   8.1   9.0   40
  化合物22   53.6   61.0   40
  化合物23   9.0   61.0   10
  化合物24   8.0   61.0   9
  化合物25   494.5   61.0   86
墨的制备(实施例1-49，比较例1-6和参考例1)：
在表3-1至3-5的上部示出的组分(单位：%)混合并充分搅拌之后，各混合物通过孔径为1.0μm的微过滤器(Fuji Film Co.,Ltd.的产品)在压力下过滤以制备各实施例、比较例和参考例的墨。此外，表3-1至3-5中的“ACETYLENOL E100”是由KawakenFine Chemicals Co.,Ltd.生产的表面活性剂。在表3-1至3-5的下部中示出各墨中颜料的含量A[%]、树脂的含量B[%]、由式(1)表示的表面活性剂的含量C[%]、(树脂的含量B)/(颜料的含量A)的值[倍]和(由式(1)表示的表面活性剂的含量C)/(颜料的含量A)的值[倍]。
表3-1：墨的组成和性质
Figure BDA00001942763400251
Figure BDA00001942763400261
表3-2：墨的组成和性质
Figure BDA00001942763400271
Figure BDA00001942763400281
表3-3：墨的组成和性质
Figure BDA00001942763400291
Figure BDA00001942763400301
表3-4：墨的组成和性质
Figure BDA00001942763400311
Figure BDA00001942763400321
表3-5：墨的组成和性质
Figure BDA00001942763400331
评价：
将装有上述各墨的墨盒安装在装配有用于通过热能的作用喷出墨的记录头的喷墨记录设备(商品名“PIXUS Pro9500”，Canon Inc.制)中。该记录头的分辨率为600dpi×600dpi，形成由钽和氧化钽构成的层作为在加热器部分的加热电阻的保护层，并且该保护层的表面变为要与墨相接触的液体接触面。在各自为3.5pL的六种墨滴施加至1/600英寸×1/600英寸的单位区域的条件下，将该喷墨记录设备用于记录各评价中所用的实心图像。此时，打印机驱动程序设定如下：纸的种类：普通纸；打印质量：标准；和颜色校准：自动。作为记录介质，使用普通纸(商品名“PB PAPER GF-500”，Canon Inc.的产品)。
喷射稳定性的评价
在上述条件下将19cm×26cm的实心图像记录在1,000张A4-大小的记录介质上。其后，将记录头从喷墨记录设备中取出以通过光学显微镜观察墨流路内部。当沉积物在该时间点不出现时，将实心图像在如上所述相同的条件下进一步记录在500张记录介质上，以通过光学显微镜观察墨流路内部。重复该过程直至实心图像记录在最多4,000张记录介质上。此外，当观察到遍及墨流路内部出现沉积物时，在该时间点终止评价。喷射稳定性的评价结果示于表4-1和4-2。喷射稳定性的评价标准示于以下。本发明中，以下评价标准中“A”和“B”认为是可接受的水平，而“C”认为是不可接受的水平。
A：在预定数量的记录介质上进行记录的时间点几乎不出现沉积物；
B：在预定数量的记录介质上进行记录的时间点稍微出现沉积物；
C：在预定数量的记录介质上进行记录的时间点遍及墨流路的内部出现沉积物。
加热器耐久性的评价
在与评价喷射稳定性相同的条件下将实心图像记录在4,000张A4-大小的记录介质上。目视观察在第4,000张记录介质上记录的实心图像以评价加热器耐久性。加热器耐久性的评价结果示于表4-1和4-2。加热器耐久性的评价标准示于以下。本发明中，以下评价标准中“A”认为是可接受的水平，而“B”认为是不可接受的水平。
A：在实心图像中未出现模糊；
B：在实心图像中出现模糊和由于电线断线而导致的喷射不良。
表4-1:评价结果
Figure BDA00001942763400361
Figure BDA00001942763400371
表4-2:评价结果
Figure BDA00001942763400372
参考例1的墨是包含树脂键合至其颗粒表面的单偶氮颜料的墨。该单偶氮颜料是单偶氮颜料和表面活性剂之间的相互作用难以发展的颜料，因此不出现稳定单偶氮颜料的析出物的作用。因而，在1,000张记录介质上进行在记录的时间点析出物遍及墨流路内部出现。
仅在单偶氮颜料的亲水性基团的种类不同的实施例2、48和49的墨是不同的。这些实施例的墨在喷射稳定性和加热器耐久性方面具有相同等级的性能。然而，当确认墨的长期贮存稳定性时，实施例2的墨相对优于实施例48和49的墨。
虽然已参考示例性实施方案描述本发明，但应理解本发明不限于公开的示例性实施方案。以下权利要求的范围应与最广泛的解释相一致，从而涵盖所有此类改造以及同等结构和功能。

Claims (11)

1.一种墨，其包括单偶氮颜料、树脂和由下式(1)表示的表面活性剂，所述墨用于通过热能的作用从记录头喷出墨的喷墨记录系统，其中
环氧乙烷基团部分的分子量占所述表面活性剂的比例为10%以上至85%以下，
所述单偶氮颜料为选自由-COOM、-SO3M、-PO3HM和-PO3M2(式中的M为氢原子、碱金属、铵或有机铵)组成的组的至少一种亲水性基团直接键合或通过其它原子团键合至其颗粒表面的自分散颜料，和
所述树脂的酸值为240mg KOH/g以下，
Figure FDA00001942763300011
其中n为1.0以上，和m为1.0以上。
2.根据权利要求1所述的墨，其中所述单偶氮颜料为选自由-COOM、-SO3M、-PO3HM和-PO3M2(式中的M为氢原子、碱金属、铵或有机铵)组成的组的至少一个亲水性基团通过选自由亚烷基、亚芳基、酰胺基、磺酰基、氨基、羰基、酯基和醚基组成的组的至少一种其它原子团键合至其颗粒表面的自分散颜料。
3.根据权利要求1所述的墨，其中所述树脂在所述墨中的含量(质量%)以质量比计为所述单偶氮颜料的含量(质量%)的0.25倍以上至1.0倍以下。
4.根据权利要求1所述的墨，其中所述树脂的酸值为170mg KOH/g以下。
5.根据权利要求1所述的墨，其中所述式(1)中的m为10.0以上至60.0以下。
6.根据权利要求1所述的墨，其中所述表面活性剂在所述墨中的含量(质量%)以质量比计为所述单偶氮颜料的含量(质量%)的0.05倍以上至0.5倍以下。
7.根据权利要求1所述的墨，其中所述环氧乙烷基团部分的分子量占所述表面活性剂的比例为41%以上至85%以下。
8.根据权利要求1所述的墨，其中所述环氧乙烷基团部分的分子量占所述表面活性剂的比例为57%以上至85%以下。
9.根据权利要求1所述的墨，其中所述单偶氮颜料为C.I.颜料黄74。
10.一种墨盒，其包括墨和贮存所述墨的墨贮存部，其中所述墨为根据权利要求1所述的墨。
11.一种喷墨记录方法，其包括通过热能的作用从喷墨系统的记录头喷出墨从而在记录介质上记录图像，其中所述墨为根据权利要求1所述的墨。
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