CN103224723B

CN103224723B - 喷墨记录用非水系油墨组合物和喷墨记录方法

Info

Publication number: CN103224723B
Application number: CN201310029869.4A
Authority: CN
Inventors: 棹亮人; 成相牧; 长濑真; 饭田圭司; 篠田知纪; 窪田健郎; 窪田健一郎
Original assignee: Seiko Epson Corp
Current assignee: Seiko Epson Corp
Priority date: 2012-01-27
Filing date: 2013-01-25
Publication date: 2017-03-01
Anticipated expiration: 2033-01-25
Also published as: CN103224723A; US8858696B2; US20130194362A1

Abstract

本发明提供一种记录的图像的表面干燥性优异且安全卫生性也优异的喷墨用非水系油墨组合物和使用它的喷墨记录方法。本发明的喷墨记录用非水系油墨组合物含有下述通式（1）表示的化合物和下述通式（2A）或下述通式（2B）表示的化合物。（式（1）中，R¹表示碳原子数1～4的烷基，R²和R³表示甲基或乙基。）（式（2A）中，R^4A表示碳原子数5～9的烷基，R^5A表示甲基或乙基。）（式（2B）中，R^4B表示碳原子数2～5的亚烷基，R^5B和R^6B各自独立地表示碳原子数1～4的烷基）。

Description

喷墨记录用非水系油墨组合物和喷墨记录方法

技术领域

本发明涉及喷墨记录用非水系油墨组合物和使用它的喷墨记录方法。

背景技术

以往，已知有利用从喷墨记录用喷头的喷嘴喷出的微小油墨滴在纸等吸水性记录介质上记录图像、文字的喷墨记录方法。作为在这种喷墨记录方法中使用的油墨，广泛普及以水为主溶剂的水系油墨。然而，近年来，在各种领域中，喷墨记录方法逐渐用于对各种记录介质的记录。特别是从与以低吸收性记录介质为对象的印刷方式相对应的观点出发，开发了作为溶剂实质上不含水的非水系油墨代替现有的水系油墨。

作为以低吸收性记录介质为对象的印刷方式，通常已知有软包装材料用凹版印刷、卫生器具用柔版印刷、金属板用丝网印刷、屋内外广告用喷墨印刷等。然而，通常，用于这些印刷方式的非水系油墨使用属于第2种有机溶剂的甲苯、乙酸乙酯、甲基乙基酮、甲基异丁基酮、环己烷等溶剂，设定环境浓度、因气味等设置局部排气设备或产生定期健康诊断等义务等的处理困难，需要安全卫生性更高的非水系油墨。

从这种观点出发，提出了含有不属于第2种有机溶剂的乙二醇单丁醚乙酸酯等乙二醇醚乙酸酯类、γ-丁内酯等环状酯类等溶剂的非水系油墨（例如，参照专利文献1）。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2005-200469号公报

发明内容

然而，如上所述的非水系油墨中含有的溶剂有时难以干燥，有时缺乏使低吸收性记录介质的表面溶解的能力。使用含有这种溶剂的非水系油墨在低吸收性记录介质上进行印刷时，由于低吸收性记录介质缺乏吸收溶剂的能力，所以有时记录的图像的表面干燥性降低。

特别是有时在高温且多湿（例如，30℃以上且湿度70%RH以上）的条件下进行印刷时，图像的表面干燥性的降低变得显著。

本发明的几种方式通过解决上述课题的至少一部分而提供一种记录在低吸收性记录介质上的图像的表面干燥性优异且安全卫生性也优异的喷墨记录用非水系油墨组合物以及使用它的喷墨记录方法。

本发明能够通过以下方式或应用例实现。

应用例1

本发明的喷墨记录用非水系油墨组合物的一个方式是含有：

下述通式（1）表示的化合物，和

下述通式（2A）或下述通式（2B）表示的化合物中的至少1种。

（式（1）中，R¹表示碳原子数1～4的烷基，R²和R³各自独立地表示甲基或乙基。）

（式（2A）中，R^4A表示碳原子数5～9的烷基，R^5A表示甲基或乙基。）

（式（2B）中，R^4B表示碳原子数2～5的亚烷基，R^5B和R^6B各自独立地表示碳原子数1～4的烷基。）

根据应用例1的喷墨记录用非水系油墨组合物，能够提高记录在低吸收性记录介质（特别是被记录面上含有氯乙烯树脂的记录介质）上的图像的表面干燥性（特别是在高温多湿下记录时的表面干燥性）。另外，能够降低或不含有现有的非水系油墨组合物中使用的第2种有机溶剂，所以安全卫生性方面也优异。

应用例2

在应用例1中，上述通式（1）中，R¹可以为甲基。

应用例3

在应用例1或应用例2中，上述通式（1）表示的化合物的含量［M1（质量%）］可以为8质量%～48质量%。

应用例4

在应用例1～3的任1例中，上述通式（2A）表示的化合物的含量［M2A（质量%）］可以为8质量%～48质量%。

应用例5

在应用例1～4的任1例中，上述通式（1）表示的化合物的含量［M1（质量%）］和上述通式（2A）表示的化合物的含量［M2A（质量%）］的总计（M1＋M2A）可以为16质量%～56质量%。

应用例6

在应用例1～5的任1例中，上述通式（1）表示的化合物的含量［M1（质量%）］与上述通式（2A）表示的化合物的含量［M2A（质量%）］的含有比（M1/M2A）可以为0.1～10。

应用例7

在应用例1～6的任1例中，上述通式（2B）表示的化合物的含量［M2B（质量%）］可以为8质量%～48质量%。

应用例8

在应用例1～7的任1例中，上述通式（1）表示的化合物的含量［M1（质量%）］和上述通式（2B）表示的化合物的含量［M2B（质量%）］的总计（M1＋M2B）可以为16质量%～56质量%。

应用例9

在应用例1～8的任1例中，上述通式（1）表示的化合物的含量［M1（质量%）］与上述通式（2B）表示的化合物的含量［M2B（质量%）］的含有比（M1/M2B）可以为0.1～10。

应用例10

在应用例1～9的任1例中，可以进一步含有烷撑二醇化合物。

应用例11

在应用例1～10的任1例中，可以进一步含有颜料。

应用例12

本发明的喷墨记录方法的一个方式是将应用例1～11的任1例中记载的喷墨记录用非水系油墨组合物的液滴喷出，并使该液滴附着在含有氯乙烯系树脂的被记录面上来记录图像。

具体实施方式

以下，对本发明优选的实施方式进行说明。以下说明的实施方式是说明本发明的一个例子的实施方式。另外，本发明不限于以下实施方式，也包括在不变更本发明主旨的范围内实施的各种变形例。

1.喷墨记录用非水系油墨组合物

本发明的一个实施方式的喷墨记录用非水系油墨组合物（以下，也简称为“非水系油墨组合物”）含有后述通式（1）表示的化合物、和后述通式（2A）或通式（2B）表示的化合物中的至少1种。通式（1）表示的化合物、通式（2A）和通式（2B）表示的化合物是发挥作为非水系油墨的溶剂的功能的有机溶剂。

在本发明中，“非水系油墨组合物”是指在制造油墨组合物时不有意地添加水，可以含有在制造或保存油墨组合物中不可避免地混入的微量的水分。

以下，对本实施方式的非水系油墨组合物中含有的成分进行详细说明。

1.1.有机溶剂

1.1.1.通式（1）表示的化合物

本实施方式的非水系油墨组合物含有下述通式（1）表示的化合物。

上述式（1）中，R¹表示碳原子数1～4的烷基，R²和R³各自独立地表示甲基或乙基。“碳原子数1～4的烷基”可以为直链状或支链状的烷基，例如可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基。上述式（1）表示的化合物可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。

作为式（1）表示的化合物的功能，可举出提高附着在低吸收性记录介质上的油墨的表面干燥性和定影性。特别是上述式（1）表示的化合物适度地溶解氯乙烯系树脂的作用优异。因此，上述式（1）表示的化合物能够溶解含有氯乙烯系树脂的被记录面，使油墨渗透至低吸收性记录介质的内部。这样通过油墨渗透至低吸收性记录介质，从而油墨稳固地定影且油墨的表面容易干燥。因此，得到的图像的表面干燥性和定影性变得优异。

特别地，尽管机理不明，但式（1）表示的化合物能够与后述通式（2）表示的化合物协同地发挥作用，显著提高在高温多湿环境下附着的油墨的表面干燥性。

在本说明书中，“高温多湿环境”是指温度30℃以上且湿度70%以上（具体而言，30℃～45℃左右且70%RH～100%RH左右）。高温多湿环境下的印刷与通常环境下（例如，温度20℃～25℃左右、湿度40%RH～60%RH）的印刷相比，存在记录在记录介质上的图像的表面难以干燥的趋势。

另外，上述式（1）中，优选R¹为碳原子数1的甲基。在上述式（1）中，R¹为甲基的化合物的标准沸点低于R¹为碳原子数为2～4的烷基的化合物的标准沸点。因此，在上述式（1）中，如果使用R¹为甲基的化合物，则有时能够进一步提高图像的表面干燥性（特别是在高温多湿环境下记录时的图像的表面干燥性）。

上述式（1）表示的化合物的HLB值优选为8.0～20.0，更优选为8.5～18.5，特别优选为12.0～18.5。如果上述式（1）表示的化合物的HLB值在上述范围内，则从与氯乙烯树脂的相互作用的角度出发更优选。应予说明，本说明书中的HLB值是指由有机概念图中的无机性值（I）与有机性值（O）的比（以下，简称为“I/O值”）通过下述式（3）算出的值。

HLB值＝（无机性值（I）/有机性值（O））×10…（3）

具体而言，I/O值可基于下述各文献算出，即，藤田穆著，“系统的有机定性分析混合物编”，风间书房，1974年；黑木宣彦著，“染色理论化学”，槙书店，1966年；井上博夫著，“有机化合物分离法”，裳华房，1990年。

上述式（1）表示的化合物的含量［M1（质量%）］相对于非水系油墨组合物的总质量没有特别限定，可以为5质量%～50质量%，优选为8质量%～48质量%。通过使上述式（1）表示的化合物的含量在上述范围，从而有时能够进一步提高图像的定影性和表面干燥性（特别是在高温多湿环境下记录时的表面干燥性）。

1.1.2.通式（2A）表示的化合物

本实施方式的非水系油墨组合物含有下述通式（2A）表示的化合物。下述通式（2A）表示的化合物为羧酸酯中的一种。

上述式（2A）中，R^4A表示碳原子数5～9的烷基，R^5A表示甲基或乙基。“碳原子数5～9的烷基”可以为直链状或支链状的烷基，例如可以为直链状或支链状的戊基、己基、庚基、辛基、壬基。上述式（2A）表示的化合物可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。

作为式（2A）表示的化合物的功能，可举出提高附着在低吸收性记录介质上的油墨的表面干燥性。虽然式（2A）表示的化合物不如上述通式（1）表示的化合物，但也能够溶解含有氯乙烯系树脂的被记录面，使油墨渗透至低吸收性记录介质的内部。通过这样油墨渗透至低吸收性记录介质，从而能够用短时间使油墨的表面干燥。因此，得到的图像表面干燥性变得良好。

另外，式（2A）表示的化合物能够与上述式（1）表示的化合物协同地发挥作用，显著提高在高温多湿环境下附着的油墨的表面干燥性。

在上述式（2A）中，如果R^4A为碳原子数10以上的烷基，则存在该溶剂的标准沸点变得过高的趋势。因此，存在在高温多湿环境下附着的油墨的表面干燥性降低的趋势。另外，在上述式（2A）中，如果R^4A为碳原子数4以下的烷基，则有时设定环境浓度、因气味等而设置局部排气设备或产生定期健康诊断等义务等的处理困难。

作为上述式（2A）表示的化合物的具体例，可举出正己酸甲酯、正己酸乙酯、正庚酸甲酯、正庚酸乙酯、正辛酸甲酯、正辛酸乙酯、正壬酸甲酯、正壬酸乙酯、正癸酸甲酯、正癸酸乙酯、2-乙基己酸甲酯等。

上述式（2A）表示的化合物的含量［M2A（质量%）］相对于非水系油墨组合物的总质量没有特别限定，可以为5质量%～50质量%，优选为8质量%～48质量%。通过上述式（2A）表示的化合物的含量在上述范围，从而有时能够进一步提高图像的表面干燥性（特别是在高温多湿环境下记录时的表面干燥性）。

上述通式（1）表示的化合物的含量［M1（质量%）］和式（2A）表示的化合物的含量［M2A（质量%）］的总计（M1＋M2A）优选为16质量%～56质量%。通过两化合物的含量的总计在上述范围内，从而能够得到表面干燥性（特别是在高温多湿环境下记录时的表面干燥性）优异的图像。

另外，上述通式（1）表示的化合物的含量［M1（质量%）］与上述通式（2A）表示的化合物的含量［M2A（质量%）］的含有比（M1/M2A）优选为0.1～10，更优选为0.16～8。如果两化合物的含有比在上述范围内，则能够得到表面干燥性（特别是在高温多湿环境下记录时的表面干燥性）优异的图像。

1.1.3.通式（2B）表示的化合物

本实施方式的非水系油墨组合物含有下述通式（2B）表示的化合物。下述通式（2B）表示的化合物是饱和脂肪族的二羧酸酯中的一种。

上述式（2B）中，R^4B表示碳原子数2～5的亚烷基，R^5B和R^6B各自独立地表示碳原子数1～4的烷基。“碳原子数2～5的亚烷基”可以为直链或支链状的亚烷基，例如可举出亚乙基、直链或支链状的碳原子数3～5的亚烷基等。另外，“碳原子数1～4的烷基”可以为直链状或支链状的烷基，例如可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基、异丁基、叔丁基。上述式（2B）表示的化合物可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。

作为式（2B）表示的化合物的功能，可举出提高附着在低吸收性记录介质上的油墨的表面干燥性。虽然式（2B）表示的化合物不如上述通式（1）表示的化合物，但也能够溶解含有氯乙烯系树脂的被记录面，使油墨渗透至低吸收性记录介质的内部。这样通过油墨渗透至低吸收性记录介质，从而能够用短时间使油墨的表面干燥。因此，得到的图像表面干燥性变得良好。

另外，式（2B）表示的化合物能够与上述式（1）表示的化合物协同地发挥作用，显著提高在高温多湿环境下附着的油墨的表面干燥性。

在上述式（2B）中，优选R^4B为碳原子数4～5的亚烷基。由此，能够更进一步提高在高温多湿环境下附着的油墨的表面干燥性。

另一方面，在上述式（2B）中，如果R^4B为碳原子数6以上的亚烷基，则有该溶剂的标准沸点变得过高的趋势。因此，存在在高温多湿环境下附着的油墨的表面干燥性降低的趋势。另外，在上述式（2B）中，如果R^4B为碳原子数3以下的亚烷基，则有时设定环境浓度、因气味等而设置局部排气设备、或产生定期健康诊断等义务等的处理困难。

作为上述式（2B）表示的化合物的具体例，可举出琥珀酸二甲酯、琥珀酸二乙酯、琥珀酸二异丁酯、戊二酸二甲酯、戊二酸二乙酯、戊二酸二异丁酯、己二酸二甲酯、己二酸二乙酯、己二酸二异丁酯、庚二酸二甲酯、庚二酸二乙酯、庚二酸二异丁酯、2-乙基戊二酸二甲酯、2-乙基戊二酸二乙酯、2-乙基戊二酸二异丁酯等。

上述式（2B）表示的化合物的含量［M2B（质量%）］相对于非水系油墨组合物的总质量没有特别限定，可以为5质量%～50质量%，优选为8质量%～48质量%。通过上述式（2B）表示的化合物的含量在上述范围，从而有时能够进一步提高图像的表面干燥性（特别是在高温多湿环境下记录时的表面干燥性）。

上述通式（1）表示的化合物的含量［M1（质量%）］和式（2B）表示的化合物的含量［M2B（质量%）］的总计（M1＋M2B）优选为16质量%～56质量%。通过两化合物的含量的总计在上述范围内，从而能够得到表面干燥性（特别是在高温多湿环境下记录时的表面干燥性）优异的图像。

另外，上述通式（1）表示的化合物的含量［M1（质量%）］与上述通式（2B）表示的化合物的含量［M2B（质量%）］的含有比（M1/M2B）优选为0.1～10，更优选为0.16～8。如果两化合物的含有比在上述范围内，则能够得到表面干燥性（特别是在高温多湿环境下记录时的表面干燥性）优异的图像。

1.2.其它成分

本实施方式的非水系油墨组合物，根据需要，可以含有上述有机溶剂以外的有机溶剂、表面活性剂、颜料、分散剂等。

1.2.1.其它有机溶剂

从使油墨稳固地定影于氯乙烯树脂的观点出发，优选本实施方式的非水系油墨组合物含有在常温常压下为液体的烷撑二醇化合物。

作为烷撑二醇化合物，优选如国际公开第2002/055619小册子中记载的乙二醇化合物或丙二醇化合物。

在本实施方式的非水系油墨组合物中含有烷撑二醇化合物时，可以根据印刷特性进行适当选择，但其含量相对于非水系油墨组合物的总质量优选为20质量%～80质量%，更优选为30质量%～75质量%。

作为优选的乙二醇化合物，可举出乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇或聚乙二醇的单醚或二醚，优选二乙二醇化合物。另外，作为优选的丙二醇化合物，可举出丙二醇、二丙二醇、三丙二醇或聚丙二醇的单醚或二醚，优选二丙二醇。应予说明，在乙二醇化合物中，由于乙二醇单甲醚、乙二醇单乙醚、乙二醇单乙醚乙酸酯以及乙二醇单丁醚被分类为第2种有机溶剂，所以从降低操作的困难性和对环境等的负荷的观点出发，优选不使用。

作为上述二乙二醇化合物，例如可以使用下述通式（4）表示的二乙二醇化合物。

R⁶-(OC₂H₄)₂-O-R⁷…(4)

式（4）中，R⁶和R⁷各自独立地为氢原子、碳原子数1～4的烷基或R⁸CO基。R⁸为碳原子数1～4的烷基。“碳原子数1～4的烷基”可以为直链状或支链状的烷基，例如，可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。作为式（4）表示的二乙二醇化合物的具体例，可举出二乙二醇、二乙二醇单甲醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇单正丁醚、二乙二醇二正丁醚、二乙二醇丁甲醚、二乙二醇单乙醚乙酸酯、二乙二醇单正丁醚乙酸酯等。

作为上述二丙二醇化合物，例如可以使用下述通式（5）表示的二丙二醇化合物。

R⁹-(OC₃H₆)₂-O-R¹⁰…(5)

式（5）中，R⁹和R¹⁰各自独立地为氢原子、碳原子数1～4的烷基或R¹¹CO基。R¹¹为碳原子数1～4的烷基。“碳原子数1～4的烷基”可以为直链状或支链状的烷基，例如可以为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、仲丁基或叔丁基。作为式（5）表示的二丙二醇化合物，例如可举出二丙二醇、二丙二醇单甲醚、二丙二醇单乙醚等。

可在本实施方式的非水系油墨组合物中使用的二乙二醇化合物和二丙二醇化合物，它们的沸点在常压下分别优选为150℃以上，更优选为180℃以上。

另外，可在本实施方式的非水系油墨组合物中使用的上述二乙二醇化合物和二丙二醇化合物，它们在20℃的蒸气压优选为1hPa以下，更优选为0.7hPa以下。

通过使用满足如上所述的高沸点和低蒸气压的条件的二乙二醇化合物和二丙二醇化合物，从而能够减轻设置局部排气设备或设置排气处理设备的负担，提高作业环境，另外还能够减轻对周边环境的环境负荷。

本实施方式的非水系油墨组合物除了含有上述二乙二醇化合物、二丙二醇化合物或它们的混合物之外，可以进一步含有在常温常压下为液体的由下述通式（6）表示的聚烷撑二醇化合物。

R¹³-(OR¹²)_n-O-R¹⁴…(6)

式（6）中，R¹²为碳原子数2～3的亚烷基。R¹³和R¹⁴各自独立地为氢原子或碳原子数1～6的烷基（优选为碳原子数1～4的烷基）。n为3～6的整数。作为碳原子数2～3的亚烷基，例如可举出亚乙基和亚丙基。“碳原子数1～6的烷基”可以为直链状或支链状的烷基，例如可以为上述“碳原子数1～4的烷基”，除此以外，还可以为直链状或支链状的戊基或己基。

可在本实施方式的非水系油墨组合物中使用的上述聚烷撑二醇化合物，其沸点在常压下，优选为200℃以上，更优选为250℃以上。另外，其闪点优选为100℃以上，更优选为130℃以上。通过使用这样的聚烷撑二醇化合物，从而能够对非水系油墨组合物赋予抑制挥发性。例如，通过抑制非水系油墨组合物在将非水系油墨组合物从墨盒输送至喷墨记录用喷头的管内的挥发，从而能够防止或减轻固体成分在管内的堆积。

作为优选的聚烷撑二醇化合物，例如可举出聚烷撑二醇单烷基醚、聚烷撑二醇二烷基醚等。这些化合物可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。

作为聚烷撑二醇单烷基醚，例如可举出三乙二醇单甲醚、三乙二醇单丁醚、三丙二醇单丁醚、在上述通式（6）中n为4～6的聚乙二醇单丁醚、四乙二醇单甲醚、五乙二醇单甲醚、六乙二醇单甲醚等。

作为聚烷撑二醇二烷基醚，可举出四乙二醇二甲醚。

另外，本实施方式的非水系油墨组合物除含有上述例示的有机溶剂之外，可以进一步含有以下例示的有机溶剂。

作为其它有机溶剂，优选极性有机溶剂，例如可举出醇类（例如，乙醇、1-丙醇、氟代醇等）、醚类（例如，二乙醚、二丙醚等）等。

应予说明，从操作的容易性和降低环境负荷等观点出发，优选本实施方式的非水系油墨组合物不含有第2种有机溶剂（参照劳动安全卫生法施行令的附表第六条第二项）。

1.2.2.表面活性剂

从降低表面张力，提高与记录介质的润湿性的观点出发，在本实施方式的非水系油墨组合物中除添加上述有机溶剂之外，还可以添加硅系表面活性剂、氟系表面活性剂或作为非离子性表面活性剂的聚氧乙烯衍生物。

作为硅系表面活性剂，优选使用聚酯改性硅、聚醚改性硅。作为具体例，可举出BYK-347、348、BYK-UV3500、3510、3530、3570（均为BYK Japan KK公司制）。

作为氟系表面活性剂，优选使用氟改性聚合物，作为具体例，可举出BYK-340（BYKJapan KK公司制）。

另外，作为聚氧乙烯衍生物，优选使用炔二醇系表面活性剂。作为具体例，可举出SURFYNOL82、104、465、485、TG（均为Air Products Japan公司制）、OLFINE STG、E1010（均为日信化学株式会社制）、NISSAN NONION A-10R、A-13R（均为日油株式会社制）、FLOWLEN TG-740W、D-90（共荣社化学株式会社制）、NOIGEN CX-100（第一工业制药株式会社制）等。

本实施方式的非水系油墨组合物中的表面活性剂的含量优选为0.05质量%～3质量%，更优选为0.5质量%～2质量%。

1.2.3.颜料

在本实施方式的非水系油墨组合物中可以使用现有的非水系油墨组合物中通常使用的有色无机颜料或有色有机颜料等颜料作为色料。这些颜料可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。

作为颜料，例如可举出偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等偶氮颜料；酞菁颜料、苝和苝颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二嗪颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料等多环式颜料；碱性染料型色淀、酸性染料型色淀等染料色淀；硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑、日光荧光颜料等有机颜料；炭黑等无机颜料等。颜料粒子的平均一次粒径没有特别限定，优选为50nm～500nm。

作为将本实施方式的非水系油墨组合物制成品红色或红色油墨时的颜料，例如可举出C.I.颜料红2、C.I.颜料红3、C.I.颜料红5、C.I.颜料红6、C.I.颜料红7、C.I.颜料红15、C.I.颜料红16、C.I.颜料红48:1、C.I.颜料红53:1、C.I.颜料红57:1、C.I.颜料红122、C.I.颜料红123、C.I.颜料红139、C.I.颜料红144、C.I.颜料红149、C.I.颜料红166、C.I.颜料红170、C.I.颜料红177、C.I.颜料红178、C.I.颜料红194、C.I.颜料红209、C.I.颜料红222、C.I.颜料红224等。

作为将本实施方式的非水系油墨组合物制成橙色或黄色油墨时的颜料，例如可举出C.I.颜料橙31、C.I.颜料橙43、C.I.颜料橙64、C.I.颜料黄12、C.I.颜料黄13、C.I.颜料黄14、C.I.颜料黄15、C.I.颜料黄17、C.I.颜料黄74、C.I.颜料黄93、C.I.颜料黄94、C.I.颜料黄128、C.I.颜料黄138、C.I.颜料黄150、C.I.颜料黄180等。

作为将本实施方式的非水系油墨组合物制成绿色或蓝色油墨时的颜料，例如可举出C.I.颜料蓝15、C.I.颜料蓝15:2、C.I.颜料蓝15:3、C.I.颜料蓝16、C.I.颜料蓝60、C.I.颜料绿7、C.I.颜料绿36等。

作为将本实施方式的非水系油墨组合物制成黑色油墨时的颜料，例如可举出炭黑等。

作为将本实施方式的非水系油墨组合物制成白色油墨时的颜料，例如可举出颜料白6、18、21等。

本实施方式的非水系油墨组合物中的颜料的含量可以根据用途、印刷特性适当地选择，优选为0.5质量%～25质量%，更优选为0.5质量%～15质量%，特别优选为1质量%～10质量%。

从提高颜料的分散稳定性的观点出发，可以在本实施方式的非水系油墨组合物中使用在通常的非水系油墨组合物中使用的任意的分散剂。作为分散剂，优选使用在有机溶剂的溶解度参数为8～11时有效地发挥作用的分散剂。作为这样的分散剂的具体例，可举出Hinoacto KF1-M、T-6000、T-7000、T-8000、T-8350P、T-8000E（均为Takefu Fine Chemical株式会社制）等聚酯系高分子化合物、Solsperse20000、24000、32000、32500、33500、34000、35200、37500（均为LUBRIZOL公司制）、Disperbyk-161、162、163、164、166、180、190、191、192（均为BYK Japan KK公司制）、FLOWLEN DOPA-17、22、33、G-700（均为共荣社化学株式会社制）、AJISPER PB821、PB711（均为味之素株式会社制）、LP4010、LP4050、LP4055、POLYMER400、401、402、403、450、451、453（均为EFKA Chemicals公司制）等。

在本实施方式的非水系油墨组合物中，上述分散剂的含量可以根据想要分散的颜料来适当地选择，相对于非水系油墨组合物中的颜料的含量100质量份，优选为5质量份～200质量份，更优选为30质量份～120质量份。

1.2.4.其它成分

在本实施方式的非水系油墨组合物中可以进一步添加在通常的非水系油墨组合物中含有的其它添加剂。作为其它添加剂，例如可举出抗氧化剂、紫外线吸收剂等稳定剂、粘结剂树脂等。

作为抗氧化剂，例如可举出BHA（2,3-丁基-4-羟基苯甲醚）、BHT（2,6-二叔丁基对甲酚）等。

作为紫外线吸收剂，例如可举出二苯甲酮系化合物、苯并三唑系化合物等。

出于调整油墨的粘度的目的，本实施方式的非水系油墨组合物可添加粘结剂树脂。作为粘结剂树脂，例如可举出丙烯酸树脂、苯乙烯丙烯酸树脂、松香改性树脂、酚醛树脂、萜系树脂、聚酯树脂、聚酰胺树脂、环氧树脂、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物树脂、乙酸丁酸纤维素等纤维系树脂、乙烯基甲苯-α-甲基苯乙烯共聚物树脂等。这些粘结剂树脂可以单独使用1种，也可以混合2种以上使用。应予说明，粘结剂树脂根据其添加量能够进一步使油墨对氯乙烯系树脂的定影性良好。

1.3.非水系油墨组合物的制造方法

本实施方式的非水系油墨组合物可以通过公知的惯用方法制造。使用颜料作为色料时，首先混合颜料、分散剂以及有机溶剂（一部分），然后用球磨机、珠磨机、超声波或喷射式磨机等制备颜料分散液，以具有所希望的油墨特性的方式进行调整。接着，在搅拌下加入有机溶剂（剩余量）和其它添加剂（例如，表面活性剂、粘结剂树脂），从而能够得到非水系油墨组合物。

1.4.物性

从记录品质和作为喷墨用油墨组合物的可靠性的平衡的观点出发，优选本实施方式的非水系油墨组合物在20℃的表面张力为20mN/m～50mN/m，更优选为25mN/m～40mN/m。应予说明，表面张力的测定可以通过使用自动表面张力仪CBVP-Z（协和界面科学公司制）确认在20℃的环境下用油墨润湿铂板时的表面张力来测定。

另外，从同样的观点出发，本实施方式的非水系油墨组合物在20℃的粘度优选为2mPa·s～15mPa·s，更优选2mPa·s～10mPa·s。应予说明，粘度的测定通过使用粘弹性试验机M2BR-300（Pysica公司制），在20℃的环境下，将剪切速率（Shear Rate）提高至10～1000，读取剪切速率200时的粘度来测定。

2.喷墨记录方法

本实施方式的喷墨记录方法，其特征在于，将上述非水系油墨组合物的液滴喷出，并使该液滴附着在低吸收性记录介质上来记录图像。

在本说明书中，“低吸收性记录介质”是指在Bristow法中从接触开始至30msec^1/2的水吸收量为10mL/m²以下的记录介质，至少被记录面具备该性质即可。根据该定义，在本发明的“低吸收性记录介质”中也包括完全不吸收水的非吸收性记录介质。该Bristow法是作为短时间内的液体吸收量的测定方法最普及的方法，即便日本制浆造纸技术协会（JAPANTAPPI）也采用。试验方法的详细内容在“JAPAN TAPPI制浆造纸试验方法2000年版”的标准No.51“纸和板纸-液体吸收性试验方法-Bristow法”中叙述。

作为低吸收性记录介质，具体而言，可举出含有低吸收性的材料的片、膜、纤维产品等。另外，低吸收性记录介质可以是在基材（例如，纸、纤维、皮革、塑料、玻璃、陶瓷、金属等）的表面具备含有低吸收性材料的层（以下，也称为“低吸收性层”）的介质。作为低吸收性的材料没有特别限定，可举出烯烃系树脂、酯系树脂、聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、氯乙烯系树脂等。

其中，可优选使用具有含氯乙烯系树脂的被记录面的记录介质作为低吸收性记录介质。作为氯乙烯系树脂的具体例，可举出聚氯乙烯、氯乙烯-乙烯共聚物、氯乙烯-乙酸乙烯酯共聚物、氯乙烯-乙烯基醚共聚物、氯乙烯-偏二氯乙烯共聚物、氯乙烯-马来酸酯共聚物、氯乙烯-（甲基）丙烯酸共聚物、氯乙烯-（甲基）丙烯酸酯共聚物、氯乙烯-聚氨酯共聚物等。应予说明，对低吸收性记录介质的厚度、形状、颜色、软化温度、硬度等各种特性没有特别限制。

在上述非水系油墨组合物中含有上述通式（1）表示的化合物、和上述通式（2A）或上述通式（2B）中的至少1种表示的化合物。如上所述，两化合物具有溶解氯乙烯树脂的作用。因此，根据本实施方式的喷墨记录方法，通过使上述非水系油墨组合物的液滴附着在含有氯乙烯系树脂的被记录面上，从而能够记录定影性和表面干燥性（特别是在高温多湿环境下记录时的表面干燥性）更优异的图像。

本实施方式的喷墨记录方法中使用的喷墨记录装置没有特别限定，优选按需喷墨式的喷墨记录装置。按需喷墨式的喷墨记录装置中，有采用了使用配设于记录喷头上的压电元件来进行记录的压电元件记录方法的装置、采用了使用由配设于记录喷头上的发热电阻元件的加热器等产生的热能来进行记录的热喷射记录方法的装置等，可以采用任一种记录方法。另外，由于本实施方式的非水系油墨组合物具有对经防油墨处理过的喷出喷嘴表面显示非活性这一优点，所以可有利地用于例如从具有经防油墨处理过的喷出喷嘴表面的喷墨记录用喷头喷出的喷墨记录方法。

3.实施例

以下，通过实施例和比较例进一步具体说明本发明的实施方式，但本实施方式不仅限于这些实施例。

3.1.有机溶剂的合成

3.1.1.下述式（7）表示的化合物

在具备搅拌装置、热电偶以及氮气导入管的300ml可分离式烧瓶中加入19.828gN,N-二甲基丙烯酰胺和6.408g甲醇，边导入氮气边搅拌。接着，加入0.338g叔丁醇钠，在35℃进行4小时反应。加热结束后，加入150mg磷酸，使溶液均匀后，放置3小时。过滤溶液，除去析出物，再用蒸发器除去未反应物。由此得到下述式（7）表示的化合物（以下，也称为“有机溶剂A”）。

应予说明，得到的有机溶剂A的、由有机概念图中的I/O值通过上述式（3）算出的HLB值为18.3。

3.1.2.下述式（8）表示的化合物

在具备搅拌装置、热电偶以及氮气导入管的300ml可分离式烧瓶中加入19.828gN,N-二甲基丙烯酰胺和14.824g1-丁醇，边导入氮气边搅拌。接着，加入0.338g叔丁醇钠，在35℃进行4小时反应。加热结束后，加入150mg磷酸，使溶液均匀后，放置3小时。过滤溶液，除去析出物，再用蒸发器除去未反应物。由此得到下述式（8）表示的化合物（以下，也称为“有机溶剂B”）。

应予说明，得到的有机溶剂B的、由有机概念图中的I/O值通过上述式（3）算出的HLB值为12.2。

3.2.非水系油墨组合物的制备

将与表1～2中记载的浓度相当的量的有机溶剂以每个油墨为单位分别投入到容器中，使用磁力搅拌仪混合搅拌30分钟，得到混合溶剂。

分取得到的混合溶剂的一部分，向其中添加规定量的Solsperse37500（LUBRIZOL公司制，商品名）和C.I.颜料黑7（三菱化学株式会社制，商品名“CARBON BLACK＃970”），使用均化器进行粉碎处理。其后，通过用填充有直径0.3mm的氧化锆珠的珠磨机进行分散处理，从而得到颜料分散液（颜料的平均粒径：150nm）。

在得到的颜料分散液中添加剩余部分的有机溶剂和BYK-340（BYK Japan KK株式会社制，氟系表面活性剂）、PARALOID B60（Rohm&Hass公司制，丙烯酸树脂），再进行1小时混合搅拌后，使用5μm的PTFE制滤膜过滤，由此得到表1～4中记载的黑色油墨组合物。应予说明，表中的数值表示质量%。

应予说明，表中使用的材料如下所述。

·C.I.颜料黑7（三菱化学株式会社制，商品名“CARBON BLACK＃970”，黑色颜料）

·Solsperse37500（商品名，LUBRIZOL公司制，分散剂）

·γ-丁内酯（关东化学株式会社制，有机溶剂）

·正己酸甲酯（关东化学株式会社制，有机溶剂）

·2-乙基己酸甲酯（LION株式会社制，有机溶剂）

·正癸酸甲酯（LION株式会社制，有机溶剂）

·正癸酸乙酯（关东化学株式会社制，有机溶剂）

·十二烷酸甲酯（LION株式会社制，有机溶剂）

·己二酸二甲酯（关东化学株式会社制，有机溶剂）

·己二酸二异丁酯（RHODIA公司制，有机溶剂）

·戊二酸二甲酯（关东化学株式会社制，有机溶剂）

·戊二酸二异丁酯（RHODIA公司制，有机溶剂）

·琥珀酸二甲酯（关东化学株式会社制，有机溶剂）

·琥珀酸二异丁酯（RHODIA公司制，有机溶剂）

·2-乙基戊二酸二甲酯（RHODIA公司制，有机溶剂）

·马来酸二甲酯（关东化学株式会社制，有机溶剂）

·辛二酸二甲酯（关东化学株式会社制，有机溶剂）

·二乙二醇二乙醚（日本乳化剂株式会社制，有机溶剂）

·二乙二醇乙基甲基醚（商品名“HYSORB EDM”，东邦化学工业株式会社制，有机溶剂）

·BYK-340（商品名，BYK Japan KK株式会社制，氟系表面活性剂）

·PARALOID B60（Rohm&Hass公司制，丙烯酸树脂）

3.3.评价试验

3.3.1.表面干燥性试验

使用Roland DG公司制打印机“SP-300V”，以Duty100%的条件将“3.2.非水系油墨组合物的制备”中得到的各油墨组合物印刷在光泽聚氯乙烯片（Roland DG公司制，“SV-G-1270G”）上后，干燥5分钟。接着，观察使用卷绕装置卷绕光泽聚氯乙烯片后的光泽面的擦伤。擦伤的观察是通过用形状测定激光显微镜（株式会社KEYENCE制，“VK-8700GenerationII”）来测定表面粗糙度，从而算出有擦伤的面积的比例。

印刷分别在（条件1）温度22℃·湿度40%RH和（条件2）温度35℃·湿度80%RH的环境下进行。

应予说明，评价基准如下所述。将评价结果一并示于表1～表4。

6：擦伤面积为0%

5：擦伤面积大于0%且小于10%

4：擦伤面积为10%以上且小于20%

3：擦伤面积为20%以上且小于30%

2：擦伤面积为30%以上且小于40%

1：擦伤面积为40%以上

表1

表2

表3

表4

3.3.2.评价结果

根据实施例1A～实施例7A可知，通过在有机溶剂中并用上述式（1）表示的化合物和上述式（2A）表示的化合物，从而表面干燥性（特别是在高温多湿环境下记录时的表面干燥性）优异。

另外，根据实施例1B～实施例9B可知，通过在有机溶剂中并用上述式（1）表示的化合物和上述式（2B）表示的化合物，从而表面干燥性（特别是在高温多湿环境下记录时的表面干燥性）优异。

根据比较例1A～比较例7A可知，由于没并用上述式（1）表示的化合物和上述式（2A）表示的化合物，所以在高温多湿环境下记录时的表面干燥性（上述条件（2））有降低的趋势。

另外，根据比较例1B～比较例8B可知，由于没并用上述式（1）表示的化合物和上述式（2B）表示的化合物，所以在高温多湿环境下记录时的表面干燥性（上述条件（2））有降低的趋势。

本发明不限于上述实施方式，可以是各种变形。例如，本发明包括与实施方式中说明的构成实质上相同的构成（例如，功能、方法以及结果相同的构成或目的和效果相同的构成）。另外，本发明还包括置换了实施方式中说明的构成的非本质的部分的构成。另外，本发明还包括能够与实施方式中说明的构成起到相同作用效果的构成或实现相同目的的构成。另外，本发明还包括在实施方式中说明的构成中附加了公知技术而成的构成。

Claims

1.一种喷墨记录用非水系油墨组合物，其特征在于，含有：

下述通式(1)表示的化合物，和

下述通式(2A)或下述通式(2B)表示的化合物中的至少1种，

式(1)中，R¹表示碳原子数1～4的烷基，R²和R³各自独立地表示甲基或乙基，

式(2A)中，R^4A表示碳原子数5～9的烷基，R^5A表示甲基或乙基，

式(2B)中，R^4B表示碳原子数2～5的亚烷基，R^5B和R^6B各自独立地表示碳原子数1～4的烷基，

其中，所述通式(2A)表示的化合物的含量M2A以质量％计为8质量％～48质量％。

2.根据权利要求1所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，所述通式(1)中，R¹为甲基。

3.根据权利要求1所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，所述通式(1)表示的化合物的含量M1以质量％计为8质量％～48质量％。

4.根据权利要求1所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，进一步含有烷撑二醇化合物。

5.根据权利要求1所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，进一步含有颜料。

6.一种喷墨记录方法，其特征在于，将权利要求1所述的喷墨记录用非水系油墨组合物的液滴喷出，并使该液滴附着在含有氯乙烯系树脂的被记录面上来记录图像。

7.一种喷墨记录用非水系油墨组合物，含有：

下述通式(1)表示的化合物，和

下述通式(2A)或下述通式(2B)表示的化合物中的至少1种，

其中，所述通式(1)表示的化合物的含量M1和所述通式(2A)表示的化合物的含量M2A的总计M1+M2A为16质量％～56质量％，所述含量M1和含量M2A是以质量％计。

8.根据权利要求7所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，所述通式(1)中，R¹为甲基。

9.根据权利要求7所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，所述通式(1)表示的化合物的含量M1以质量％计为8质量％～48质量％。

10.根据权利要求7所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，进一步含有烷撑二醇化合物。

11.根据权利要求7所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，进一步含有颜料。

12.一种喷墨记录方法，其特征在于，将权利要求7所述的喷墨记录用非水系油墨组合物的液滴喷出，并使该液滴附着在含有氯乙烯系树脂的被记录面上来记录图像。

13.一种喷墨记录用非水系油墨组合物，含有：

下述通式(1)表示的化合物，和

下述通式(2A)或下述通式(2B)表示的化合物中的至少1种，

其中，所述通式(1)表示的化合物的含量M1与所述通式(2A)表示的化合物的含量M2A的含有比M1/M2A为0.1～10，所述含量M1和含量M2A是以质量％计。

14.根据权利要求13所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，所述通式(1)中，R¹为甲基。

15.根据权利要求13所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，所述通式(1)表示的化合物的含量M1以质量％计为8质量％～48质量％。

16.根据权利要求13所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，进一步含有烷撑二醇化合物。

17.根据权利要求13所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，进一步含有颜料。

18.一种喷墨记录方法，其特征在于，将权利要求13所述的喷墨记录用非水系油墨组合物的液滴喷出，并使该液滴附着在含有氯乙烯系树脂的被记录面上来记录图像。

19.一种喷墨记录用非水系油墨组合物，含有：

下述通式(1)表示的化合物，和

下述通式(2A)或下述通式(2B)表示的化合物中的至少1种，

其中，所述通式(2B)表示的化合物的含量M2B以质量％计为8质量％～48质量％。

20.根据权利要求19所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，所述通式(1)中，R¹为甲基。

21.根据权利要求19所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，所述通式(1)表示的化合物的含量M1以质量％计为8质量％～48质量％。

22.根据权利要求19所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，进一步含有烷撑二醇化合物。

23.根据权利要求19所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，进一步含有颜料。

24.一种喷墨记录方法，其特征在于，将权利要求19所述的喷墨记录用非水系油墨组合物的液滴喷出，并使该液滴附着在含有氯乙烯系树脂的被记录面上来记录图像。

25.一种喷墨记录用非水系油墨组合物，含有：

下述通式(1)表示的化合物，和

下述通式(2A)或下述通式(2B)表示的化合物中的至少1种，

其中，所述通式(1)表示的化合物的含量M1和所述通式(2B)表示的化合物的含量M2B的总计M1+M2B为16质量％～56质量％，所述含量M1和含量M2B是以质量％计。

26.根据权利要求25所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，所述通式(1)中，R¹为甲基。

27.根据权利要求25所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，所述通式(1)表示的化合物的含量M1以质量％计为8质量％～48质量％。

28.根据权利要求25所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，进一步含有烷撑二醇化合物。

29.根据权利要求25所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，进一步含有颜料。

30.一种喷墨记录方法，其特征在于，将权利要求25所述的喷墨记录用非水系油墨组合物的液滴喷出，并使该液滴附着在含有氯乙烯系树脂的被记录面上来记录图像。

31.一种喷墨记录用非水系油墨组合物，含有：

下述通式(1)表示的化合物，和

下述通式(2A)或下述通式(2B)表示的化合物中的至少1种，

其中，所述通式(1)表示的化合物的含量M1与所述通式(2B)表示的化合物的含量M2B的含有比M1/M2B为0.1～10，所述含量M1和含量M2B是以质量％计。

32.根据权利要求31所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，所述通式(1)中，R¹为甲基。

33.根据权利要求31所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，所述通式(1)表示的化合物的含量M1以质量％计为8质量％～48质量％。

34.根据权利要求31所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，进一步含有烷撑二醇化合物。

35.根据权利要求31所述的喷墨记录用非水系油墨组合物，其中，进一步含有颜料。

36.一种喷墨记录方法，其特征在于，将权利要求31所述的喷墨记录用非水系油墨组合物的液滴喷出，并使该液滴附着在含有氯乙烯系树脂的被记录面上来记录图像。