CN106750051B - 一种提高质子交换膜中杂多酸稳定性的改性纳米材料及其制备方法 - Google Patents

一种提高质子交换膜中杂多酸稳定性的改性纳米材料及其制备方法 Download PDF

Info

Publication number
CN106750051B
CN106750051B CN201611050818.XA CN201611050818A CN106750051B CN 106750051 B CN106750051 B CN 106750051B CN 201611050818 A CN201611050818 A CN 201611050818A CN 106750051 B CN106750051 B CN 106750051B
Authority
CN
China
Prior art keywords
nano material
exchange membrane
proton exchange
acid
modified nano
Prior art date
Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
Expired - Fee Related
Application number
CN201611050818.XA
Other languages
English (en)
Other versions
CN106750051A (zh
Inventor
林俊
刘山新
翟绍雄
白福军
郏慧娜
何少剑
Current Assignee (The listed assignees may be inaccurate. Google has not performed a legal analysis and makes no representation or warranty as to the accuracy of the list.)
North China Electric Power University
Original Assignee
North China Electric Power University
Priority date (The priority date is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the date listed.)
Filing date
Publication date
Application filed by North China Electric Power University filed Critical North China Electric Power University
Priority to CN201611050818.XA priority Critical patent/CN106750051B/zh
Publication of CN106750051A publication Critical patent/CN106750051A/zh
Application granted granted Critical
Publication of CN106750051B publication Critical patent/CN106750051B/zh
Expired - Fee Related legal-status Critical Current
Anticipated expiration legal-status Critical

Links

Classifications

    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F292/00—Macromolecular compounds obtained by polymerising monomers on to inorganic materials
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y30/00—Nanotechnology for materials or surface science, e.g. nanocomposites
    • B—PERFORMING OPERATIONS; TRANSPORTING
    • B82—NANOTECHNOLOGY
    • B82Y—SPECIFIC USES OR APPLICATIONS OF NANOSTRUCTURES; MEASUREMENT OR ANALYSIS OF NANOSTRUCTURES; MANUFACTURE OR TREATMENT OF NANOSTRUCTURES
    • B82Y40/00—Manufacture or treatment of nanostructures
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J5/00—Manufacture of articles or shaped materials containing macromolecular substances
    • C08J5/20—Manufacture of shaped structures of ion-exchange resins
    • C08J5/22—Films, membranes or diaphragms
    • C08J5/2206—Films, membranes or diaphragms based on organic and/or inorganic macromolecular compounds
    • C08J5/2218—Synthetic macromolecular compounds
    • C08J5/2256—Synthetic macromolecular compounds based on macromolecular compounds obtained by reactions other than those involving carbon-to-carbon bonds, e.g. obtained by polycondensation
    • H—ELECTRICITY
    • H01—ELECTRIC ELEMENTS
    • H01M—PROCESSES OR MEANS, e.g. BATTERIES, FOR THE DIRECT CONVERSION OF CHEMICAL ENERGY INTO ELECTRICAL ENERGY
    • H01M8/00—Fuel cells; Manufacture thereof
    • H01M8/10—Fuel cells with solid electrolytes
    • H01M8/1016—Fuel cells with solid electrolytes characterised by the electrolyte material
    • H01M8/1018—Polymeric electrolyte materials
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08F—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED BY REACTIONS ONLY INVOLVING CARBON-TO-CARBON UNSATURATED BONDS
    • C08F2438/00—Living radical polymerisation
    • C08F2438/01—Atom Transfer Radical Polymerization [ATRP] or reverse ATRP
    • C—CHEMISTRY; METALLURGY
    • C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
    • C08J—WORKING-UP; GENERAL PROCESSES OF COMPOUNDING; AFTER-TREATMENT NOT COVERED BY SUBCLASSES C08B, C08C, C08F, C08G or C08H
    • C08J2361/00—Characterised by the use of condensation polymers of aldehydes or ketones; Derivatives of such polymers
    • C08J2361/04—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only
    • C08J2361/16—Condensation polymers of aldehydes or ketones with phenols only of ketones with phenols
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02E—REDUCTION OF GREENHOUSE GAS [GHG] EMISSIONS, RELATED TO ENERGY GENERATION, TRANSMISSION OR DISTRIBUTION
    • Y02E60/00—Enabling technologies; Technologies with a potential or indirect contribution to GHG emissions mitigation
    • Y02E60/30—Hydrogen technology
    • Y02E60/50—Fuel cells
    • Y—GENERAL TAGGING OF NEW TECHNOLOGICAL DEVELOPMENTS; GENERAL TAGGING OF CROSS-SECTIONAL TECHNOLOGIES SPANNING OVER SEVERAL SECTIONS OF THE IPC; TECHNICAL SUBJECTS COVERED BY FORMER USPC CROSS-REFERENCE ART COLLECTIONS [XRACs] AND DIGESTS
    • Y02—TECHNOLOGIES OR APPLICATIONS FOR MITIGATION OR ADAPTATION AGAINST CLIMATE CHANGE
    • Y02P—CLIMATE CHANGE MITIGATION TECHNOLOGIES IN THE PRODUCTION OR PROCESSING OF GOODS
    • Y02P70/00—Climate change mitigation technologies in the production process for final industrial or consumer products
    • Y02P70/50—Manufacturing or production processes characterised by the final manufactured product

Landscapes

  • Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Engineering & Computer Science (AREA)
  • Nanotechnology (AREA)
  • Manufacturing & Machinery (AREA)
  • Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
  • Materials Engineering (AREA)
  • Medicinal Chemistry (AREA)
  • Crystallography & Structural Chemistry (AREA)
  • Inorganic Chemistry (AREA)
  • General Physics & Mathematics (AREA)
  • Health & Medical Sciences (AREA)
  • Condensed Matter Physics & Semiconductors (AREA)
  • Physics & Mathematics (AREA)
  • Polymers & Plastics (AREA)
  • Organic Chemistry (AREA)
  • Life Sciences & Earth Sciences (AREA)
  • Sustainable Development (AREA)
  • Sustainable Energy (AREA)
  • Electrochemistry (AREA)
  • General Chemical & Material Sciences (AREA)
  • Composite Materials (AREA)
  • Fuel Cell (AREA)
  • Conductive Materials (AREA)
  • Manufacture Of Macromolecular Shaped Articles (AREA)

Abstract

本发明公开了一种提高质子交换膜中杂多酸稳定性的改性纳米材料及其制备方法，属于无机纳米材料有机改性技术领域。首先对纳米材料进行多巴胺盐酸盐包覆，然后引入活性卤素原子，再通过ATRP反应将带有碱性基团的单体接枝聚合到纳米从材料上，得到改性纳米材料。该方法适用于管状纳米材料和片层状纳米材料。通过改性纳米材料上所带有的碱性基团与杂多酸之间形成酸碱对以及氢键作用，减少杂多酸在使用中的流失量，同时碱性基团具有较好的亲水性能，增加质子交换膜的电导率。

Description

一种提高质子交换膜中杂多酸稳定性的改性纳米材料及其制 备方法
技术领域
本发明属于无机纳米材料有机改性技术领域，具体涉及一种提高质子交换膜中杂多酸稳定性的改性纳米材料及其制备方法。
背景技术
随着能源危机不断的加深，人们开始着眼于探索新能源。燃料电池具有高能量效率，环保，能量转化温度低的优点。其中质子交换膜是燃料电池的核心部件之一，起到传导质子和隔绝阴阳极反应物的作用。目前广泛应用的是杜邦公司生产的Nafion全氟磺酸膜，但是其在高温低湿度时电导率较低。
在质子交换膜中掺杂杂多酸，能有利于提高质子交换膜电导率，但是杂多酸易溶于水、而形成杂多酸的流失；因此用改性的纳米材料固定杂多酸变得非常必要。
发明内容
针对现有技术对杂多酸难易固定的问题，本发明提供了一种提高质子交换膜中杂多酸稳定性的改性纳米材料及其制备方法。
一种提高质子交换膜中杂多酸稳定性的改性纳米材料，其特征在于，先用多巴胺盐酸盐对纳米材料进行表面包覆处理，然后引入活性卤素原子，再通过ATRP 反应将带有碱性基团单体接枝聚合到纳米材料上，得到所述改性纳米材料。
所述纳米材料为埃洛石纳米管HNTs或氧化石墨烯片GO；所述带有碱性基团单体为乙烯基吡络烷酮或乙烯基咪唑；所述杂多酸为磷钨酸、硅钨酸或者磷钼酸。
一种提高质子交换膜中杂多酸稳定性的改性纳米材料的制备方法，其特征在于，包括如下步骤：
(1)将纳米材料埃洛石纳米管HNTs或氧化石墨烯片GO加入超纯水中，并进行超声分散，其次加入Tris-盐酸盐缓冲液、多巴胺盐酸盐，并调节p H 值，然后磁力搅拌反应4～24h，清洗、干燥得到多巴胺盐酸盐包覆的纳米材料 D-HNTs或D-GO；
(2)向多巴胺盐酸包覆的纳米材料D-HNTs或D-GO中加入四氢呋喃，超声混合；在惰性气体进行保护下，加入三乙胺、引发剂，磁力搅拌反应4～24h，清洗、干燥后得到活性溴原子改性的纳米材料Br-HNTs或Br-GO；其中，所述的引发剂为α-溴代酯；
(3)向N-N二甲基甲酰胺和超纯水的混合物中通入惰性气体2～3h，以去除液体中的氧气，在惰性气体的保护下，将催化剂、配体、活性溴原子改性的纳米材料、带有碱性基团的单体加入N-N二甲基甲酰胺和超纯水的混合物中，再接着通入惰性气体2～3h，磁力搅拌48～96h，清洗、干燥后得到所述的改性纳米材料；所述催化剂为CuBr或CuBr与CuBr2的混合物；所述的配体为五甲基二亚乙基三胺或六甲基三乙烯四胺。
步骤(1)中，所述的Tris-盐酸缓冲液的浓度为5～20mmol/L，用0.01mol/L 的NaOH溶液调节p H 值等于8～9；在反应体系中，多巴胺盐酸盐相对纳米材料的加入量为0.3～0.5mmol/g纳米材料。
步骤(2)中，四氢呋喃相对多巴胺盐酸包覆纳米材料的加入量为20～ 30mmol/g纳米材料；四氢呋喃与三乙胺的体积比为(20～25)：1；四氢呋喃与引发剂的体积比为(6～8):1。
步骤(3)中，N-N二甲基甲酰胺和超纯水的体积比为1：1，带有碱性基团的单体、催化剂、配体的摩尔比为(20～40):(3～5):(1～2)；带有碱性基团的单体相对活性溴原子改性的纳米材料的加入量10～40mmol/g活性溴原子改性的纳米材料。
步骤(1)中所述清洗为超纯水清洗，清洗次数4～5次；步骤(2)和(3) 中所述清洗为先用丙酮超声离心清洗4～5次，再用甲醇和超纯水体积比为1:1 的混合物超声离心清洗4～5次；步骤(1)、(2)和(3)中，所述干燥的温度均为30～45℃。
一种提高质子交换膜中杂多酸稳定性的改性纳米材料制备得到复合质子交换膜。
所述复合质子交换膜的制备方法为：改性纳米材料加入超纯水中超声分散形成分散液，磺化聚合物与杂多酸溶于N,N-二甲基乙酰胺中形成溶液，室温下将分散液和溶液混合均匀，浇铸成模，其中磺化聚合物、改性纳米材料、杂多酸的质量比为85:15:15～85:15:60，将膜在80℃下干燥24h，然后在80℃下真空干燥 6～10h；最后在0.5～1.5mol/L稀硫酸浸泡1h，且每半小时换一次稀硫酸溶液以去除膜中残留溶剂，再用超纯水洗去残留硫酸，制得复合质子交换膜。
本发明的优点为：
本发明通过给纳米材料上接枝聚合带有碱性基团的单体，在复合成膜时将改性纳米材料、杂多酸与磺化聚合物电解质复合，制备出具有高电导率、低甲醇渗透率以及稳定杂多酸的质子交换膜。
复合质子交换膜中因碱性基团带有――氨基，从而在杂多酸与氨基之间形成酸碱对以及氢键，提高了杂多酸在复合膜中的稳定性，而且碱性基团有良好的亲水性，因此形成诸多亲水区域，促进质子传导，从而提高电导率。
具体实施方式
本发明提供了一种提高质子交换膜中杂多酸稳定性的改性纳米材料及其制备方法，下面结合具体实施方式对本发明进一步说明，应注意下列说明仅仅是实例，并不限制本发明的范围及应用。
实施例1
向4g埃洛石纳米管中加入100ml超纯水，超声0.5h，磁子搅拌加入0.3g Tri- 盐酸、0.4g的多巴胺盐酸盐；用0.01mol/L的氢氧化钠调节p H 值到8.5，继续搅拌10h，用超纯水清洗，35℃下干燥后得到D-HNTs；
向100ml的三口瓶中加入D-HNTs、40ml四氢呋喃超声0.5h，通入氩气排除三口瓶的水蒸气，加入2ml三乙胺、6ml的2-溴-2-甲基丙酰溴(BIBB)，磁子搅拌反应24h；先用丙酮超声离心清洗之后用50％的甲醇水溶液清洗，35℃干燥得到Br-HNTs。
向100ml的三口瓶加入40ml含50％的N-N二甲基甲酰胺水溶液中通入氩气2h，去除溶液中的氧气，之后加入Br-HNTs、0.6g CuBr、1g CuBr2、7.5ml 乙烯基咪唑、0.9ml六甲基三乙烯四胺，磁子搅拌反应48h，先用丙酮超声离心清洗之后用50％的甲醇水溶液清洗，35℃干燥得到乙烯基咪唑接枝聚合的改性埃洛石纳米管Nvi-HNTs。
将上述乙烯基咪唑改性的埃洛石纳米管取0.045g超声0.5h分散到超纯水中，将0.255g的磺化聚醚醚酮和0.225g的磷钨酸溶解于N,N-二甲基乙酰胺中形成溶液，在室温下分散液与溶解液混合，搅拌24h，浇铸成膜，80℃烘干24h，之后 80℃真空干燥6h。用稀硫酸浸泡，浸泡1h，每半小时换一次稀硫酸溶液去除膜中残留的溶剂；用超纯水洗去残留的硫酸，制得复合质子交换膜。开始测质子电导率，观测电导率随时间的变化从而测定杂多酸的稳定性，结果如表1所
实施例2
向4g氧化石墨烯纳米片层中加入100ml超纯水，超声0.5h，磁子搅拌加入 0.3gTri-盐酸、0.4g的多巴胺盐酸盐；用0.01mol/L的氢氧化钠调节p H 值到8.5，继续搅拌10h，用超纯水清洗，35℃下干燥后得到D-GO；
向100ml的三口瓶中加入D-GO、40ml四氢呋喃超声0.5h，通入氩气排除三口瓶的水蒸气，加入2ml三乙胺、6ml的2-溴-2-甲基丙酰溴(BIBB)，磁子搅拌反应24h；先用丙酮超声离心清洗之后用50％的甲醇水溶液清洗，35℃干燥得到Br-GO。
向100ml的三口瓶加入40ml含50％的N-N二甲基甲酰胺水溶液中通入氩气2h，去除溶液中的氧气，之后加入Br-GO、0.6g CuBr、1g CuBr2、7.5ml乙烯基咪唑、0.9ml六甲基三乙烯四胺，磁子搅拌反应48h，先用丙酮超声离心清洗之后用50％的甲醇水溶液清洗，35℃干燥得到乙烯基咪唑接枝聚合的改性埃洛石纳米管Nvi-GO。
将上述乙烯基咪唑改性的氧化石墨烯纳米片层材料取0.045g超声0.5h分散到超纯水中，将0.255g的磺化聚醚醚酮和0.225g的磷钨酸溶解于N,N-二甲基乙酰胺中形成溶液，在室温下分散液与溶解液混合，搅拌24h，浇铸成膜，80℃烘干24h，之后80℃真空干燥6h。用稀硫酸浸泡，浸泡1h，每半小时换一次稀硫酸溶液去除膜中残留的溶剂；用超纯水洗去残留的硫酸，制得复合质子交换膜。开始测质子电导率，看电导率随时间的变化从而测定杂多酸的稳定性，结果如表 1所示。
对比例1
将未改性的埃洛石纳米管取0.045g超声0.5h分散到超纯水中，将0.255g的磺化聚醚醚酮和0.225g的磷钨酸溶解于N,N-二甲基乙酰胺中形成溶液，在室温下分散液与溶解液混合，搅拌24h，浇铸成膜，80℃烘干24h，之后80℃真空干燥6h。用稀硫酸浸泡，浸泡1h，每半小时换一次稀硫酸溶液去除膜中残留的溶剂；用超纯水洗去残留的硫酸，制得复合质子交换膜。开始测质子电导率，看电导率随时间的变化从而测定杂多酸的稳定性，结果如表1所示。
对比例2
将未改性的氧化石墨烯纳米片层取0.045g超声0.5h分散到超纯水中，将 0.255g的磺化聚醚醚酮和0.225g的磷钨酸溶解于N,N-二甲基乙酰胺中形成溶液，在室温下分散液与溶解液混合，搅拌24h，浇铸成膜，80℃烘干24h，之后80℃真空干燥6h。用稀硫酸浸泡，浸泡1h，每半小时换一次稀硫酸溶液去除膜中残留的溶剂；用超纯水洗去残留的硫酸，制得复合质子交换膜。开始测质子电导率，看电导率随时间的变化从而测定杂多酸的稳定性，结果如表1所示。
表1不同时间下25℃时质子电导率(Scm-1)

Claims (6)

1.一种复合质子交换膜的制备方法，其特征在于，改性纳米材料加入去超纯水中超声分散形成分散液，磺化聚合物与杂多酸溶于N,N-二甲基乙酰胺中形成溶液，室温下将分散液和溶液混合均匀，浇铸成模，其中磺化聚合物、改性纳米材料、杂多酸的质量比为85:15:15～85:15:60，将膜在80℃下干燥24h，然后在80℃下真空干燥6～10h；最后在0.5～1.5mol/L稀硫酸浸泡1h，且每半小时换一次稀硫酸溶液以去除膜中残留溶剂，再用超纯水洗去残留硫酸，制得复合质子交换膜；
所述改性纳米材料先用多巴胺盐酸盐对纳米材料进行表面包覆处理，然后引入活性卤素原子，再通过ATRP反应将带有碱性基团单体接枝聚合到纳米材料上得到；
所述纳米材料为埃洛石纳米管HNTs或氧化石墨烯片GO；所述带有碱性基团单体为乙烯基吡络烷酮或乙烯基咪唑；所述杂多酸为磷钨酸、硅钨酸或者磷钼酸。
2.根据权利要求1所述的一种复合质子交换膜的制备方法，其特征在于，所述改性纳米材料的制备包括如下步骤：
(1)将纳米材料埃洛石纳米管HNTs或氧化石墨烯片GO加入超纯水中，并进行超声分散，其次加入Tris-盐酸盐缓冲液、多巴胺盐酸盐，并调节pH 值，然后磁力搅拌反应4～24h，清洗、干燥得到多巴胺盐酸盐包覆的纳米材料D-HNTs或D-GO；
(2)向多巴胺盐酸包覆的纳米材料D-HNTs或D-GO中加入四氢呋喃，超声混合；在惰性气体进行保护下，加入三乙胺、引发剂，磁力搅拌反应4～24h，清洗、干燥后得到活性溴原子改性的纳米材料Br-HNTs或Br-GO；其中，所述的引发剂为α-溴代酯；
(3)向N-N二甲基甲酰胺和超纯水的混合物中通入惰性气体2～3h，以去除液体中的氧气，在惰性气体的保护下，将催化剂、配体、活性溴原子改性的纳米材料、带有碱性基团的单体加入N-N二甲基甲酰胺和超纯水的混合物中，再接着通入惰性气体2～3h，磁力搅拌48～96h，清洗、干燥后得到所述的改性纳米材料；所述催化剂为CuBr或CuBr与CuBr2的混合物；所述的配体为五甲基二亚乙基三胺或六甲基三乙烯四胺。
3.根据权利要求2所述的一种复合质子交换膜的制备方法，其特征在于，步骤(1)中，所述的Tris-盐酸缓冲液的浓度为5～20mmol/L，用0.01mol/L的NaOH溶液调节pH 值等于8～9；在反应体系中，多巴胺盐酸盐相对纳米材料的加入量为0.3～0.5mmol/g纳米材料。
4.根据权利要求2所述的一种复合质子交换膜的制备方法，其特征在于，步骤(2)中，四氢呋喃相对多巴胺盐酸包覆纳米材料的加入量为20～30mmol/g纳米材料；四氢呋喃与三乙胺的体积比为(20～25)：1；四氢呋喃与引发剂的体积比为(6～8):1。
5.根据权利要求2所述的一种复合质子交换膜的制备方法，其特征在于，步骤(3)中，N-N二甲基甲酰胺和超纯水的体积比为1：1，带有碱性基团的单体、催化剂、配体的摩尔比为(20～40):(3～5):(1～2)；带有碱性基团的单体相对活性溴原子改性的纳米材料的加入量10～40mmol/g活性溴原子改性的纳米材料。
6.根据权利要求2所述的一种复合质子交换膜的制备方法，其特征在于，步骤(1)中所述清洗为超纯水清洗，清洗次数4～5次；步骤(2)和(3)中所述清洗为先用丙酮超声离心清洗4～5次，再用甲醇和超纯水体积比为1:1的混合物超声离心清洗4～5次；步骤(1)、(2)和(3)中，所述干燥的温度均为30～45℃。
CN201611050818.XA 2016-11-24 2016-11-24 一种提高质子交换膜中杂多酸稳定性的改性纳米材料及其制备方法 Expired - Fee Related CN106750051B (zh)

Priority Applications (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611050818.XA CN106750051B (zh) 2016-11-24 2016-11-24 一种提高质子交换膜中杂多酸稳定性的改性纳米材料及其制备方法

Applications Claiming Priority (1)

Application Number Priority Date Filing Date Title
CN201611050818.XA CN106750051B (zh) 2016-11-24 2016-11-24 一种提高质子交换膜中杂多酸稳定性的改性纳米材料及其制备方法

Publications (2)

Publication Number Publication Date
CN106750051A CN106750051A (zh) 2017-05-31
CN106750051B true CN106750051B (zh) 2019-06-18

Family

ID=58910510

Family Applications (1)

Application Number Title Priority Date Filing Date
CN201611050818.XA Expired - Fee Related CN106750051B (zh) 2016-11-24 2016-11-24 一种提高质子交换膜中杂多酸稳定性的改性纳米材料及其制备方法

Country Status (1)

Country Link
CN (1) CN106750051B (zh)

Families Citing this family (10)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN107931628B (zh) * 2017-11-16 2020-04-24 西安石油大学 一种负载型花状分级结构纳米贵金属材料及其制备方法
CN108110288B (zh) * 2017-12-28 2020-03-10 成都新柯力化工科技有限公司 一种燃料电池用免烧陶瓷质子交换膜及制备方法
CN110010941B (zh) * 2019-04-16 2022-03-22 河北工业大学 一种酸碱双层核壳纳米管/speek复合质子交换膜的制备方法
CN110120539A (zh) * 2019-05-05 2019-08-13 华北电力大学 一种改性杂多酸纳米材料的制备方法和应用
CN113013458B (zh) * 2021-02-25 2022-07-26 华南理工大学 一种微相分离的高温无水离子导电纳米复合材料及其制备与应用
CN113393980B (zh) * 2021-04-13 2023-05-26 深圳市英泰格瑞科技有限公司 一种防冻抗干扰通信线缆及其生产工艺
CN113991140B (zh) * 2021-10-25 2023-02-03 吉林大学 一种基于有机共价接枝的杂多酸杂化全氟磺酸膜及其制备方法和应用
CN115058169A (zh) * 2022-02-07 2022-09-16 西北工业大学 基于MXene防腐防污复合涂层及其制备方法和应用
CN114507984B (zh) * 2022-02-24 2023-07-25 中国长江三峡集团有限公司 杂多酸改性纤维素纳米纤维复合物、质子交换膜及其制备
CN114883620B (zh) * 2022-07-11 2022-10-04 佛山市清极能源科技有限公司 一种质子交换膜及其制备方法与应用

Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105529485A (zh) * 2015-12-28 2016-04-27 湖北工程学院 一种碳纳米管负载杂多酸-磺化聚醚醚酮质子交换膜的制备方法

Patent Citations (1)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
CN105529485A (zh) * 2015-12-28 2016-04-27 湖北工程学院 一种碳纳米管负载杂多酸-磺化聚醚醚酮质子交换膜的制备方法

Non-Patent Citations (2)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Title
A Self-Anchored Phosphotungstic Acid Hybrid Proton Exchange Membrane Achieved via One-Step Synthesis;Shanfu Lu et al;《ADVANCED ENERGY MATERIALS》;20140729;第4卷(第17期);摘要
燃料电池用磺酸化聚醚醚酮质子交换膜的制备与改性研究;刘鑫;《中国博士学位论文全文数据库 工程科技Ⅱ辑》;20160315;第2.1，2.3.4，7.1节

Also Published As

Publication number Publication date
CN106750051A (zh) 2017-05-31

Similar Documents

Publication Publication Date Title
CN106750051B (zh) 一种提高质子交换膜中杂多酸稳定性的改性纳米材料及其制备方法
KR100608199B1 (ko) 불소 함유 중합체 분산체 및 불소 함유 중합체 분산체의제조 방법
JP5216193B2 (ja) 触媒被覆メンブラン複合材料およびその製造方法
CN100410299C (zh) 增强的聚合物电解质膜
CN113346116A (zh) 聚多巴胺修饰的中空金属有机骨架改性的聚合物杂化质子交换膜及其制备
CN102496732B (zh) 聚偏氟乙烯接枝对苯乙烯磺酸质子交换膜的制备方法
JP5025971B2 (ja) 複合イオノマー膜
CN109411795B (zh) 用于液流电池中的聚苯并咪唑聚合物电解质膜的制备方法
CN106099146A (zh) 一种用于质子交换膜的改性埃洛石纳米管及其制备方法
CN106750440A (zh) Zif@cnt改性的聚合物杂化质子交换膜及其制备方法
CN115991821B (zh) 含有膦酸结构单元的质子交换膜及其制备方法
CN113667161B (zh) 一种改性聚(偏二氟乙烯-co-六氟丙烯)接枝乙烯基咪唑阴离子交换膜的制备方法
CN110054792B (zh) 一种基于sbs的阴离子交换膜及其制备方法
CN114133477B (zh) 一种离子交换树脂及其制备方法和离子交换膜及其应用
CN101759858B (zh) 一种高沸点盐型全氟磺酸树脂溶液的制备方法
CN110444794A (zh) 基于微生物电化学技术的磺化有机聚合物掺杂磺化无机物制备高性能质子交换膜的方法
CN116036889B (zh) 全氟双极膜及其制备方法
CN105186023B (zh) Nafion接枝聚乙烯基唑类复合质子交换膜及其制备方法
CN114506139B (zh) 一种主链碳氟耐碱双极膜及其制备方法
CN116284538A (zh) 全氟磺酸树脂、其制备方法和应用
JP4916668B2 (ja) 高安定性フッ素化スルホン酸ポリマー
JP5119046B2 (ja) 高分子電解質膜の製造方法、及び固体高分子型燃料電池
CN117845269A (zh) 一种具有自由基抵抗结构的电解水膜电极及其制备方法
CN115572339A (zh) 离子改性全氟阴离子树脂及其制备方法和应用
CN106749932A (zh) 一种磺酸型聚偏氟乙烯接枝聚(α-甲基苯乙烯)共聚物的制备方法

Legal Events

Date Code Title Description
PB01 Publication
PB01 Publication
SE01 Entry into force of request for substantive examination
SE01 Entry into force of request for substantive examination
GR01 Patent grant
GR01 Patent grant
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee
CF01 Termination of patent right due to non-payment of annual fee

Granted publication date: 20190618

Termination date: 20191124