CN105308122A - 包含芴化合物的树脂组合物和成形体、以及波长色散调节剂和树脂的波长色散调节方法 - Google Patents
包含芴化合物的树脂组合物和成形体、以及波长色散调节剂和树脂的波长色散调节方法 Download PDFInfo
- Publication number
- CN105308122A CN105308122A CN201480018415.XA CN201480018415A CN105308122A CN 105308122 A CN105308122 A CN 105308122A CN 201480018415 A CN201480018415 A CN 201480018415A CN 105308122 A CN105308122 A CN 105308122A
- Authority
- CN
- China
- Prior art keywords
- resin
- fluorenes
- phenyl
- epoxy
- compound
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Pending
Links
Classifications
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G59/00—Polycondensates containing more than one epoxy group per molecule; Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups
- C08G59/18—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing
- C08G59/40—Macromolecules obtained by polymerising compounds containing more than one epoxy group per molecule using curing agents or catalysts which react with the epoxy groups ; e.g. general methods of curing characterised by the curing agents used
- C08G59/62—Alcohols or phenols
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/04—Oxygen-containing compounds
- C08K5/15—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring
- C08K5/151—Heterocyclic compounds having oxygen in the ring having one oxygen atom in the ring
- C08K5/1515—Three-membered rings
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08K—Use of inorganic or non-macromolecular organic substances as compounding ingredients
- C08K5/00—Use of organic ingredients
- C08K5/36—Sulfur-, selenium-, or tellurium-containing compounds
- C08K5/37—Thiols
Landscapes
- Chemical & Material Sciences (AREA)
- Health & Medical Sciences (AREA)
- Chemical Kinetics & Catalysis (AREA)
- Medicinal Chemistry (AREA)
- Polymers & Plastics (AREA)
- Organic Chemistry (AREA)
- Compositions Of Macromolecular Compounds (AREA)
- Epoxy Resins (AREA)
Abstract
通过向非环氧系树脂中添加下列式(1)代表的具有9,9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物、以及环氧化合物,来制备可添加具有芴骨架的化合物而无损于机械特性的树脂组合物。[式中,环Z表示芳烃环,R1和R2表示取代基,X表示基团-[(OR3)n-Y](式中,Y表示羟基、巯基、或者(甲基)丙烯酰氧基,R3表示亚烷基,n表示0以上的整数)或者氨基,k表示0~4的整数,m表示0以上的整数,p表示1以上的整数]。
Description
技术领域
本发明涉及包含具有芴骨架(9,9-双芳基芴骨架)的化合物的树脂组合物及其成形体、以及波长色散调节剂和树脂的波长色散调节方法。
背景技术
已知含芴骨架(9,9-双苯基芴骨架等)的化合物具有高折射率、高耐热性等优异性能。作为能够使树脂呈现该芴骨架的优异性能、可成形的方法,通常采用将例如双酚芴(BPF)、双甲酚芴(BCF)、双苯氧乙醇芴(BPEF)等具有反应性基团(羟基、氨基等)的芴化合物用作树脂的构成成分,向树脂的部分骨架结构中引入芴骨架的方法。
例如,日本特开2002-284864号公报(专利文献1)公开了包含具有9,9-双苯基芴骨架的聚酯系树脂的成形材料。另外,日本特开2002-284834号公报(专利文献2)公开了具有9,9-双苯基芴骨架,由交联剂交联而成的聚氨酯系树脂。在这些文献中,通过使用9,9-双(4-羟基苯基)芴或9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(双苯氧乙醇芴)等作为构成树脂的二醇成分的一部分,向树脂中引入芴骨架。
但是,在此方法中,为了用芴骨架取代树脂的骨架,需要繁杂的聚合反应,而且不能适用于广范围的树脂。
另外,还尝试着将芴化合物直接添加到树脂中而不进行聚合物化。例如,日本特开2005-162785号公报(专利文献3)公开了包含具有9,9-双苯基芴骨架的化合物和热塑性树脂的树脂组合物。而且,该文献中记载了通过将具有9,9-双苯基芴骨架的化合物添加到热塑性树脂中,能够对热塑性树脂赋予高折射率等,具体实施例中记载了向100重量份聚碳酸酯树脂中混合30~40重量份特定化合物(双酚芴二缩水甘油醚、双苯氧乙醇芴、或者双苯氧乙醇芴二丙烯酸酯)制备树脂组合物,得到透明薄膜,并且折射率上升等。
日本特开2011-8017号公报(专利文献4)公开了包含透明树脂和具有9,9-双芳基芴骨架的芴化合物的光学用树脂组合物。而且,该文献中记载了不会损害透明树脂的机械特性及耐热性,而能够降低双折射,具体实施例中记载了由在聚碳酸酯树脂中含有含芴聚酯系树脂、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴、9,9-双(4-缩水甘油氧基(glycidyloxy)苯基)芴、或者9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴的树脂组合物制成拉伸膜,双折射降低。
另外,日本特开2011-21083号公报(专利文献5)中记载了酚化合物在聚乳酸等结晶性树脂中作为用于形成β晶结构的成核剂(β晶成核剂)起作用。此外,在该文献的实施例中记载了向α晶(熔点168℃)的聚L乳酸中添加1~5重量%的9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴进行熔融混炼,得到形成有β晶(熔点163℃)的聚L-乳酸,而且随着晶体结构的改变,Tg从56.5℃变为60.9~62.1℃。
进而,日本特开2012-211252号公报(专利文献6)中记载了含有纤维素衍生物(三乙酸纤维素等)和具有9,9-双芳基芴骨架的芴化合物(双苯氧乙醇芴等)的薄膜。而且,该文献的实施例中记载了含有三乙酸纤维素和双苯氧乙醇芴的拉伸膜的延迟(retardation)值为0或负值。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-284864号公报(权利要求书、实施例)
专利文献2:日本特开2002-284834号公报(权利要求书、实施例)
专利文献3:日本特开2005-162785号公报(权利要求书、实施例)
专利文献4:日本特开2011-8017号公报(权利要求书、实施例)
专利文献5:日本特开2011-21083号公报(权利要求书、实施例)
专利文献6:日本特开2012-211252号公报(权利要求书、实施例)。
发明内容
发明要解决的问题
本发明的目的在于,提供包含具有芴骨架(9,9-双芳基芴骨架)的化合物(非环氧系化合物)的新型树脂组合物和由该树脂组合物形成的成形体、以及波长色散调节剂和树脂的波长色散调节方法。
本发明的另一目的在于,提供能够添加具有芴骨架的化合物而无损于机械强度的树脂组合物和由该树脂组合物形成的成形体、以及波长色散调节剂和树脂的波长色散调节方法。
本发明的又一目的在于,提供能够调节或控制波长色散性的树脂组合物和由该树脂组合物形成的成形体、以及波长色散调节剂和树脂的波长色散调节方法。
用于解决问题的方案
如上所述,尽管报道了若干向树脂中添加具有芴骨架的化合物的技术,但现状仍停留在通过向特定树脂中添加,从而显示出提高折射率、降低双折射、晶体结构从α晶变为β晶、增塑剂的效果,还未进行充分开发。
另一方面,本发明人等发现,具有芴骨架的化合物意外地能够对树脂赋予(或使树脂呈现)逆波长色散性(逆波長分散性)(或者负波长色散性,波长越大则相位差(或双折射)就越大的特性)。
在此情况下,本发明人等为了解决上述课题进行了认真研究,结果发现若将具有9,9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物与环氧化合物组合添加到树脂(特别是热塑性树脂)中,则能够抑制由低分子化合物即具有9,9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物的添加造成的机械特性的降低,另外还能够调节(或控制)树脂的波长色散性[例如降低树脂的波长色散性(或调节为低波长色散性)],从而完成了本发明。
即,本发明的树脂组合物包含非环氧系树脂、具有9,9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物、以及环氧化合物。
具有9,9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物可为例如下列式(1)代表的化合物。
[式中,环Z表示芳烃环,R1和R2表示取代基,X表示基团-[(OR3)n-Y](式中,Y表示羟基、巯基、或者(甲基)丙烯酰氧基,R3表示亚烷基,n表示0以上的整数)或者氨基,k表示0~4的整数,m表示0以上的整数,p表示1以上的整数]。
特别地,具有9,9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物可为下列式(1A)代表的化合物。
(式中,Z、R1、R2、k、m、R3、n、p与上述式(1)相同)。
在上述式(1)或(1A)中,环Z可为苯环或萘环,R1可为烷基,k可为0~1,R2可为烷基、环烷基、芳基、芳烷基、或者烷氧基,m可为0~2,R3可为C2-4亚烷基,n可为0~2,p可为1~3。
具有9,9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物代表性地可为选自9,9-双(羟基苯基)芴、9,9-双(烷基-羟基苯基)芴、9,9-双(芳基-羟基苯基)芴、9,9-双(二或三羟基苯基)芴、9,9-双(羟基萘基)芴、9,9-双(羟基烷氧基苯基)芴、9,9-双(烷基-羟基烷氧基苯基)芴、9,9-双(芳基-羟基烷氧基苯基)芴、以及9,9-双(羟基烷氧基萘基)芴中的至少一种。
非环氧系树脂可为热塑性树脂,特别地可为选自环状烯烃树脂、甲基丙烯酸树脂、芳香族聚碳酸酯树脂、芳香族聚酯树脂、以及纤维素衍生物中的至少一种。
环氧化合物特别可至少包含多官能环氧化合物。
本发明的树脂组合物中,各成分相对于100重量份非环氧系树脂的比例,例如具有9,9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物的比例可为0.5~50重量份左右,环氧化合物的比例可为0.1~30重量份左右。
另外,本发明的树脂组合物中,环氧化合物的比例相对于100重量份具有9,9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物,例如可为1~100重量份左右。
本发明还包括由上述树脂组合物形成的成形体。该成形体可为光学用成形体[光学薄膜(相位差膜等)等]。另外,本发明的成形体可为薄膜(薄膜状成形体),该成形体可为拉伸膜。
本发明中,通过将具有9,9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物与环氧化合物组合添加到非环氧系树脂中,能够调节或控制非环氧系树脂的波长色散性(例如降低波长色散性)。
因此,本发明还包括用于调节或控制(例如降低)非环氧系树脂的波长色散性的添加剂,该添加剂是包含具有9,9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物和环氧化合物的波长色散性调节剂(例如波长色散性降低剂)。另外,本发明还包括向非环氧系树脂中添加该波长色散性调节剂(例如波长色散性降低剂),从而调节或控制(例如降低)非环氧系树脂的波长色散性的树脂的波长色散调节方法。应予说明,在该调节剂或方法中,各成分的比例或相对于树脂的使用比例与树脂组合物的情况相同。
应予说明,调节色散性的波长范围没有特别限定,例如可为300~800nm(例如350~770nm)、优选为400~750nm(例如400~700nm)左右的可见光范围。
应予说明,本说明书中,“9,9-双(羟基芳基)芴类”和“9,9-双(羟基(聚)烷氧基芳基)芴类”,只要具有“9,9-双(羟基芳基)芴骨架”或“9,9-双(羟基(聚)烷氧基芳基)芴骨架”,用于包括芳基或芴骨架(详细为芴的2~7位)具有取代基的化合物的含义。进而,本说明书中,“9,9-双(羟基(聚)烷氧基芳基)芴”用于包括9,9-双(羟基烷氧基芳基)芴和9,9-双(羟基聚烷氧基芳基)芴的含义。
发明的效果
本发明的树脂组合物是包含具有芴骨架(9,9-双芳基芴骨架)的化合物(非环氧系化合物)的新型树脂组合物。该树脂组合物除了具有与树脂(非环氧系树脂)种类相应的树脂特性以外,还可获得通过添加具有芴骨架的化合物而得到的以往公知的效果(折射率提高、双折射降低、拉伸性提高等)。而且令人意外的是,该树脂组合物尽管包含低分子即具有芴骨架的化合物,但不会损害机械特性,特别是与仅包含具有芴骨架的化合物的情况相比,能够进一步提高或者改善机械特性,因此有用性非常高。
另外,如上所述,虽然具有芴骨架的化合物好像能够对树脂赋予逆波长色散性,但通过将该具有芴骨架的化合物与环氧化合物组合,能够调节或控制波长色散性。例如,虽然通过添加具有芴骨架的化合物来对树脂赋予逆波长色散性,但通过与环氧化合物组合,或许是因为波长色散性被均匀化,从而能够容易地得到低波长色散性的树脂(组合物)。
具体实施方式
本发明的树脂组合物包含非环氧系树脂(以下有时简称为树脂等)、具有9,9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物(以下有时称为芴化合物等)、以及环氧化合物。
[树脂]
作为树脂,可以使用(或适用)广范围的树脂,可以是热塑性树脂、固化性树脂(热或光固化性树脂)的任一者。
作为热塑性树脂,例如可列举出:烯烃树脂{例如链状烯烃树脂[乙烯系树脂(例如聚乙烯)、丙烯系树脂(例如聚丙烯)、聚甲基戊烯等]、环状烯烃树脂等}、含卤素乙烯系树脂(聚氯乙烯、氟树脂等)、乙烯系树脂(例如聚乙烯醇、丙烯腈系树脂)、丙烯酸树脂(例如聚甲基丙烯酸甲酯等甲基丙烯酸树脂)、苯乙烯系树脂[例如苯乙烯系单体的均聚物或共聚物(聚苯乙烯、苯乙烯-α-甲基苯乙烯共聚物等)、苯乙烯系单体与共聚性单体的共聚物(苯乙烯-丙烯腈共聚物(AS树脂)、苯乙烯-(甲基)丙烯酸酯共聚物(苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物等)、苯乙烯-马来酸酐共聚物等)等]、聚碳酸酯树脂(例如芳香族聚碳酸酯树脂等)、聚硫代碳酸酯树脂、聚酯树脂[例如脂肪族聚酯树脂(聚乳酸等)、芳香族聚酯树脂等]、聚缩醛树脂、聚酰胺树脂(例如聚酰胺6、聚酰胺66、聚酰胺610、聚酰胺11、聚酰胺12、聚酰胺612、聚酰胺6/66等脂肪族聚酰胺树脂;聚酰胺MXD等芳香族聚酰胺树脂)、聚苯醚树脂、聚砜树脂、聚苯硫醚树脂、聚酰亚胺树脂、聚醚酮树脂、纤维素衍生物、热塑性弹性体等。
树脂可为单独一种或者两种以上的组合。
应予说明,热塑性树脂的分子量可根据树脂的种类选择,例如以数均分子量计可以从2000以上(例如3000以上)的范围内选择,可为5000以上(例如8000~1000000)、优选为10000以上(例如12000~800000)、进一步优选为15000以上(例如20000~500000)。应予说明,分子量可通过常用方法、例如凝胶渗透色谱法(GPC)以聚苯乙烯换算进行测定。
另外,作为固化性树脂(热或光固化性树脂、非环氧系的固化性树脂),例如可列举出:丙烯酸树脂(热或光固化性丙烯酸树脂)、酚醛树脂、氨基树脂(尿素树脂、三聚氰胺树脂等)、呋喃树脂、不饱和聚酯系树脂、热固性聚氨酯系树脂、硅酮树脂、热固性聚酰亚胺系树脂、邻苯二甲酸二烯丙酯树脂、乙烯基酯树脂等。固化性树脂可为单独一种或者两种以上的组合。应予说明,固化性树脂根据其种类,可含有固化剂或固化促进剂等。
树脂可为单独一种或者两种以上的组合。
应予说明,树脂(热塑性树脂、固化性树脂)可为结晶性树脂、非晶性树脂的任一者。
另外,树脂可为具有正波长色散性的树脂,具有负波长色散性(逆波长色散性)的树脂的任一者。
树脂代表性地可为热塑性树脂。特别地,树脂可为透明性优异的树脂,例如环状烯烃树脂、甲基丙烯酸树脂、芳香族聚碳酸酯树脂、芳香族聚酯树脂、纤维素衍生物等。
以下,对这些树脂进行详述。
(环状烯烃树脂)
环状烯烃系树脂是至少以环状烯烃为聚合成分的树脂。
环状烯烃可以是单环式烯烃,也可以是多环式烯烃。另外,环状烯烃可以具有取代基,例如烃基[例如烷基(例如甲基等C1-10烷基,优选为C1-5烷基)、环烷基(例如环己基等C5-10环烷基)、芳基(例如苯基等C6-10芳基)、烯基(例如丙烯基等C2-10烯基等)、环烯基(例如环戊烯基、环己烯基等C5-10环烯基等)、亚烷基(例如亚乙基等C2-10亚烷基、优选为C2-5亚烷基等)等]、极性基团[例如烷氧基(例如甲氧基等C1-10烷氧基、优选为C1-6烷氧基)、酰基(例如乙酰基等C2-5烷酰基等)、酰氧基[例如烷氧基羰基(例如甲氧基羰基、乙氧基羰基、丁氧基羰基等C1-10烷氧基-羰基)、环烷氧基羰基(例如环己氧基羰基等C5-10环烷基-羰基)等]、羟基、羧基、氨基、取代氨基、卤素原子、卤代烷基、硝基、氰基、氧代基(=O)、杂环基(吡啶基等含氮原子杂环基等)等}。环状烯烃可以具有单独一种或者两种以上组合的取代基。
作为具体的环状烯烃,可列举出:单环式烯烃类[例如环烯烃(例如环丁烯、环戊烯、环庚烯、环辛烯等环C3-10烯烃等)等、环二烯烃(例如环戊二烯等环C3-10二烯烃)等]、二环式烯烃类{例如降冰片烯类[例如降冰片烯(例如2-降冰片烯)、烷基降冰片烯(例如5-甲基-2-降冰片烯、5,5或者5,6-二甲基-2-降冰片烯、5-亚乙基-2-降冰片烯)、芳基降冰片烯(例如5-苯基-2-降冰片烯)、具有极性基团的降冰片烯(例如5-氰基-2-降冰片烯等氰基降冰片烯;5-甲氧基羰基-2-降冰片烯、5-甲基-5-甲氧基羰基-2-降冰片烯、5,6-二甲氧基羰基-2-降冰片烯、5-甲基-5-环己氧基羰基-2-降冰片烯等酰氧基降冰片烯(烷氧基羰基降冰片烯、环烷氧基羰基降冰片烯等);5,6-二(三氟甲基)-2-降冰片烯等卤代烷基降冰片烯;7-氧代-2-降冰片烯等氧代降冰片烯)等]、降冰片二烯类[例如降冰片二烯(例如2,5-降冰片二烯)、烷基降冰片二烯(例如5-甲基-2,5-降冰片二烯、5,6-二甲基-2,5-降冰片二烯等)、芳基降冰片二烯(5-苯基-2,5-降冰片二烯等)、具有极性基团的降冰片二烯(例如5-氰基-2,5-降冰片二烯等氰基降冰片二烯;5-甲氧基羰基-2,5-降冰片二烯等酰氧基降冰片二烯(烷氧基羰基降冰片二烯等);5,6-二(三氟甲基)-2,5-降冰片二烯等卤代烷基降冰片二烯;7-氧代-2-降冰片二烯等氧代降冰片二烯)等]、三环式烯烃{例如三环烯烃[例如二氢二环戊二烯类(二氢二环戊二烯等)等C6-25三环烯烃等]、三环二烯烃[例如二环戊二烯类(二环戊二烯、甲基二环戊二烯等)、三环[4.4.0.12,5]十一碳-3,7-二烯、三环[4.4.0.12,5]十一碳-3,8-二烯等C6-25三环二烯烃等]等}、四环以上的多环式烯烃{例如四环式烯烃[例如四环烯烃(例如四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8-甲基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯、8,9-二甲基四环[4.4.0.12,5.17,10]-3-十二烯等C8-30四环烯烃等)等]、五环式烯烃[例如五环二烯烃(例如三环戊二烯等C10-35五环二烯烃)等]、六环式烯烃[例如六环烯烃(例如六环[6.6.1.13,6.02,7.09,14]-4-十七烯等C12-40六环烯烃)等]等}等多环式烯烃类等。
环状烯烃树脂可以是环状烯烃的均聚物或共聚物(例如单环式烯烃与多环式烯烃的共聚物、多个多环式烯烃的共聚物等),也可以是环状烯烃与共聚性单体的共聚物。
作为共聚性单体,例如可列举出:链状烯烃[烯烃(alkene)(例如乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、2-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二烯、1-十四烯、1-十六烯、1-十八烯、1-二十烯等C2-20烯烃)、二烯烃(alkadiene)(例如1,4-己二烯、4-甲基-1,4-己二烯、5-甲基-1,4-己二烯、1,7-辛二烯等非共轭C5-20二烯烃)等]、聚合性腈化合物(例如(甲基)丙烯腈等)、(甲基)丙烯酸系单体(例如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯等(甲基)丙烯酸酯类、(甲基)丙烯酸等)、不饱和二羧酸或其衍生物(马来酸酐等)等。共聚性单体可为单独一种或者两种以上的组合。
应予说明,在环状烯烃与共聚性单体的共聚物中,环状烯烃的比例相对于环状烯烃和共聚性单体的总量,可为例如10摩尔%以上(例如20摩尔%以上)、优选为30摩尔%以上、进一步优选为40摩尔%以上。
优选的环状烯烃树脂包含环状烯烃共聚物{例如环状烯烃(例如至少含有降冰片烯类的环状烯烃)与共聚性单体[例如至少含有链状烯烃(例如乙烯等C2-6烯烃)的共聚性单体]的共聚物}。
在环状烯烃共聚物中,特别优选具有极性基团的环状烯烃共聚物,例如至少含有具有极性基团的环状烯烃{例如具有极性基团的降冰片烯[例如酰氧基降冰片烯(例如5-甲氧基羰基-2-降冰片烯、5-甲基-5-甲氧基羰基-2-降冰片烯等被烷氧基羰基(例如C1-10烷氧基羰基、优选为C1-4烷氧基羰基)取代的降冰片烯等)等]等}的环状烯烃与共聚性单体[例如至少含有链状烯烃(例如乙烯等C2-6烯烃)的共聚性单体]的共聚物等。
应予说明,在具有极性基团的环状烯烃共聚物中,具有极性基团的环状烯烃相对于全部环状烯烃的比例,例如可为10摩尔%以上,优选为20摩尔%以上,进一步优选为30摩尔%以上。
环状烯烃树脂可为单独一种或者两种以上的组合。
(甲基丙烯酸树脂)
作为甲基丙烯酸树脂(甲基丙烯酸系树脂、甲基丙烯酸酯树脂),可列举出以至少甲基丙烯酸酯为聚合成分的树脂等。通常,甲基丙烯酸树脂可为以甲基丙烯酸烷基酯[例如甲基丙烯酸烷基酯(例如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯等甲基丙烯酸C1-20烷基酯,优选为甲基丙烯酸C1-12烷基酯,进一步优选为甲基丙烯酸C1-6烷基酯,特别优选为甲基丙烯酸C1-4烷基酯)等]为聚合成分的树脂。甲基丙烯酸烷基酯可为单独一种或者两种以上的组合。
具体的甲基丙烯酸树脂包括:甲基丙烯酸烷基酯(特别是至少含有甲基丙烯酸甲酯的甲基丙烯酸烷基酯)的均聚物或共聚物、甲基丙烯酸烷基酯(特别是至少含有甲基丙烯酸甲酯的甲基丙烯酸烷基酯)与共聚性单体的共聚物等。
作为共聚性单体,只要能够共聚则没有特别限定,例如可示例:(甲基)丙烯酸系单体{例如(甲基)丙烯酸、丙烯酸烷基酯(例如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸丁酯等丙烯酸C1-10烷基酯)、脂环族(甲基)丙烯酸酯[例如(甲基)丙烯酸环己酯等(甲基)丙烯酸C5-10环烷基酯;(甲基)丙烯酸十氢萘酯(decalinyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸降冰片酯(norbornyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸冰片酯(bornyl(meth)acrylate)、(甲基)丙烯酸金刚烷酯等(甲基)丙烯酸二至四环烷基酯等]、(甲基)丙烯酸羟基烷基酯[例如(甲基)丙烯酸羟基乙酯等(甲基)丙烯酸羟基C2-6烷基酯等]、具有三个以上的(甲基)丙烯酰氧基的化合物[例如链烷二醇二(甲基)丙烯酸酯(例如乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二甘醇二(甲基)丙烯酸酯、四甘醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯等)、链烷三醇二至三(甲基)丙烯酸酯(例如三羟甲基乙烷三(甲基)丙烯酸酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等)、链烷四醇二至四(甲基)丙烯酸酯(季戊四醇四(甲基)丙烯酸酯等)等多元醇聚(甲基)丙烯酸酯、多元醇的氧化烯(alkyleneoxide)(例如环氧乙烷等C2-4氧化烯)加合物的聚(甲基)丙烯酸酯等]等}、(甲基)丙烯腈、苯乙烯系单体(苯乙烯等)、乙烯基酯系单体(乙酸乙烯酯等)、不饱和羧酸或其酸酐(马来酸酐、马来酸、富马酸等)等。共聚性单体可为单独一种或者两种以上的组合。
优选的甲基丙烯酸树脂可列举出:以甲基丙烯酸甲酯为聚合成分的树脂,例如聚甲基丙烯酸甲酯,以甲基丙烯酸甲酯为聚合成分的共聚物[例如甲基丙烯酸甲酯与甲基丙烯酸烷基酯的共聚物(例如甲基丙烯酸甲酯-甲基丙烯酸C2-8烷基酯共聚物等)等]。应予说明,在以甲基丙烯酸甲酯为聚合成分的共聚物中,甲基丙烯酸甲酯的比例可为全部单体[甲基丙烯酸甲酯和其他单体(甲基丙烯酸C2-8烷基酯、上述共聚性单体等)]的50重量%以上(例如55~99.9重量%左右),优选为60重量%以上(例如65~99重量%左右)、进一步优选为70重量%以上(例如75~95重量%左右)。
(芳香族聚碳酸酯树脂)
作为芳香族聚碳酸酯树脂,可列举出以芳香族二醇和可形成碳酸酯的化合物为聚合成分的树脂。
作为芳香族二醇,例如可列举出双酚类、二羟基芳烃(氢醌、间苯二酚等)等。作为双酚类,例如可列举出:二羟基芳烃[例如4,4’-二羟基联苯等二(羟基C6-10芳烃)]、双(羟基苯基)烷烃(alkane)类[例如双(4-羟基苯基)甲烷、1,1-双(4-羟基苯基)乙烷、1,1-双(4-羟基苯基)-1-苯基乙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-甲基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基-3-异丙基苯基)丙烷、2,2-双(3-叔丁基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(4-羟基苯基)丁烷、2,2-双(4-羟基苯基)辛烷、2,2-双(3-溴-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二溴-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二氯-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3,5-二甲基-4-羟基苯基)丙烷、2,2-双(3-环己基-4-羟基苯基)丙烷、双(4-羟基苯基)二苯基甲烷等双(羟基苯基)C1-10烷烃类,优选为双(羟基苯基)C1-8烷烃类]、双(羟基苯基芳基)烷烃类[例如2,2-双(4-羟基-3,3’-联苯)丙烷等双(羟基联苯基)C1-10烷烃类,优选为双(羟基联苯基)C1-8烷烃类]、双(羟基苯基)环烷烃类[例如1,1-双(4-羟基苯基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(3-环己基-4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)环己烷、1,1-双(4-羟基苯基)环戊烷等双(羟基苯基)C4-10环烷烃,优选为双(羟基苯基)C5-8环烷烃]、双(羟基苯基)醚类(例如4,4’-二羟基二苯基醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯基醚等)、双(羟基苯基)砜类(例如4,4’-二羟基二苯砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯砜、4,4’-二羟基-3,3’-二苯基二苯砜等)、双(羟基苯基)亚砜类(例如4,4’-二羟基二苯亚砜、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯亚砜、4,4’-二羟基-3,3’-二苯基二苯亚砜等)、双(羟基苯基)硫醚类(例如4,4’-二羟基二苯硫醚、4,4’-二羟基-3,3’-二甲基二苯硫醚、4,4’-二羟基-3,3’-二苯基二苯硫醚等)、双(羟基苯基-烷基)芳烃类[例如4,4’-(邻、间或对亚苯基二亚异丙基)二酚等双(羟基苯基-C1-4烷基)C6-10芳烃,优选为双(羟基苯基-C1-4烷基)苯]等。
在这些芳香族二醇中,特别优选双(羟基苯基)烷烃类[特别是2,2-双(4-羟基苯基)丙烷等双(羟基苯基)C1-4烷烃]、双(羟基苯基-烷基)芳烃类[双(羟基苯基-C1-4烷基)苯等]等双酚类。芳香族二醇可为单独一种或者两种以上的组合。
作为可形成碳酸酯的化合物,例如可列举出光气类(光气、双光气、三光气等)、碳酸酯类[例如碳酸二烷基酯(碳酸二甲酯、碳酸二乙酯等)、碳酸二芳基酯(碳酸二苯酯、碳酸二萘酯等)等碳酸二酯类]等。其中,可适宜使用光气、碳酸二苯酯等。可形成碳酸酯的化合物可为单独一种或者两种以上的组合。
芳香族聚碳酸酯树脂可为单独一种或者两种以上的组合。
(芳香族聚酯树脂)
作为芳香族聚酯树脂,例如可列举出聚亚烷基芳酯(polyalkylenearylate)树脂、聚芳酯树脂[例如使用芳香族二羧酸(对苯二甲酸等)和芳香族二醇(双酚、双酚A、苯二甲醇、它们的氧化烯加合物等)作为聚合成分的聚芳酯树脂等)等]、液晶性聚酯树脂等。
作为聚亚烷基芳酯树脂,例如可列举出:聚对苯二甲酸亚烷基酯树脂[例如聚对苯二甲酸亚烷基酯(例如聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯等聚对苯二甲酸C2-4亚烷基酯)、具有对苯二甲酸亚烷基酯单元(聚对苯二甲酸亚烷基酯单元)的共聚酯等]、聚萘二甲酸亚烷基酯树脂[例如聚萘二甲酸亚烷基酯(例如聚萘二甲酸乙二醇酯等聚萘二甲酸C2-4亚烷基酯)、具有萘二甲酸亚烷基酯单元(聚萘二甲酸亚烷基酯单元)的共聚酯等]、聚对苯二甲酸环烷烃二亚烷基酯树脂(polycycloalkanedialkyleneterephthalateresin)[例如聚对苯二甲酸环烷烃二亚烷基酯(例如聚对苯二甲酸环己二甲酯)、具有对苯二甲酸环烷烃二亚烷基酯单元(聚对苯二甲酸环烷烃二亚烷基酯单元)的共聚酯等]等。
在共聚酯中,作为共聚成分,例如可列举出:二醇成分[例如链烷二醇(alkanediol)(例如乙二醇、丙二醇、丁二醇、己二醇等C2-6链烷二醇)、聚链烷二醇(例如二甘醇、聚四亚甲基二醇等二至六C2-4链烷二醇等)、脂环族二醇(例如1,4-环己烷二甲醇等)、芳香族二醇(例如双酚类的C2-4氧化烯加合物等)等]、二羧酸成分{例如脂肪族二羧酸(例如戊二酸、己二酸、癸二酸等C4-12链烷二羧酸)、芳香族二羧酸[例如非对称芳香族二羧酸(例如邻苯二甲酸、间苯二甲酸等)、二苯基二羧酸等]等}、羟基羧酸成分(例如羟基苯甲酸等)等。共聚成分可为单独一种或者两种以上的组合。
应予说明,在共聚酯中,亚烷基芳酯单元(对苯二甲酸亚烷基酯单元、萘二甲酸亚烷基酯单元等)的比例,例如可为40重量%以上、优选为50重量%以上。
应予说明,芳香族聚酯树脂可以是结晶性,也可以是非结晶性。
另外,芳香族聚酯树脂可以是直链状结构,也可以具有支链状结构。
芳香族聚酯树脂可为单独一种或者两种以上的组合。
(纤维素衍生物)
作为纤维素衍生物没有特别限制,可以使用各种纤维素衍生物,例如纤维素酯、纤维素氨基甲酸酯(例如纤维素氨基甲酸苯酯等)、纤维素醚等。
作为纤维素酯,例如可列举出二乙酸纤维素(DAC)、三乙酸纤维素(TAC)等乙酸纤维素;丙酸纤维素、丁酸纤维素等纤维素C3-5酰化物;乙酸丙酸纤维素(CAP)、乙酸丁酸纤维素(CAB)等乙酸纤维素C3-5酰化物等纤维素酰化物。
另外,作为纤维素醚,可示例:烷基纤维素(例如甲基纤维素、乙基纤维素等C1-4烷基纤维素等)、羟烷基纤维素(例如羟乙基纤维素(HEC)、羟丙基纤维素(HPC)等羟基C2-4烷基纤维素等)、羟烷基烷基纤维素(例如羟丙基甲基纤维素等羟基C2-4烷基C1-4烷基纤维素等)、羧烷基纤维素(羧甲基纤维素(CMC)等)、烷基-羧烷基纤维素(甲基羧甲基纤维素等)等]、它们的衍生物[例如羧甲基纤维素钠等CMC盐(碱金属盐等)等]等。
这些纤维素衍生物中,优选纤维素酯、纤维素醚等,特别优选例如乙酸纤维素、乙酸纤维素C3-4酰化物等纤维素酯(纤维素酰化物)。更具体而言,作为纤维素衍生物,可适宜使用二乙酸纤维素、三乙酸纤维素、乙酸丙酸纤维素、乙酸丁酸纤维素等纤维素酯。
纤维素衍生物可为单独一种或者两种以上的组合。
[芴化合物]
芴化合物只要具有9,9-双芳基芴骨架即可,可以是不含反应性基团的化合物[例如9,9-双芳基芴(例如9,9-双苯基芴)等后述式(1)中p为0的化合物等],但通常具有反应性基团。
作为反应性基团,例如可列举出羟基、巯基、羧基、氨基、(甲基)丙烯酰氧基等非环氧系反应性基团。芴化合物可以含有这些反应性基团的单独一种或者两种以上的组合。
反应性基团可直接键合在9,9-双芳基芴上,也可以经由适当的连接基(例如(聚)氧亚烷基等)键合在9,9-双芳基芴上。
作为具体的芴化合物,例如可列举出下列式(1)代表的化合物等。
[式中,环Z表示芳烃环,R1和R2表示取代基,X表示基团-[(OR3)n-Y](式中,Y表示羟基、巯基、或者(甲基)丙烯酰氧基,R3表示亚烷基,n表示0以上的整数)或者氨基,k表示0~4的整数,m表示0以上的整数,p表示1以上的整数]。
上述式(1)中,作为环Z代表的芳烃环,可列举出:苯环、稠合多环式芳烃环[例如稠合二环式烃(例如茚、萘等C8-20稠合二环式烃,优选为C10-16稠合二环式烃)、稠合三环式烃(例如蒽、菲等)等稠合二至四环式烃等]、集合环烃环(環集合炭化水素環)(联苯环、联三苯环、联萘环等联二或联三C6-10芳烃环等)等。应予说明,两个环Z可为相同或不同的环,通常可为相同的环。优选的环Z包括苯环、萘环、联苯环,特别可优选为苯环。
上述式(1)中,作为基团R1,例如可列举出氰基、卤素原子(氟原子、氯原子、溴原子等)、烃基[例如烷基、芳基(苯基等C6-10芳基)等]、酰基(例如,甲羰基、乙羰基、戊羰基等烷基羰基)等非反应性取代基,特别地,多数情形为烷基等。作为烷基,可示例甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基、叔丁基等C1-12烷基(例如C1-8烷基、特别是甲基等C1-4烷基)等。应予说明,在k为多个(2~4)的情况下,多个基团R1的种类可以彼此相同或不同。另外,不同苯环上取代的基团R1的种类可以相同或不同。另外,基团R1的键合位置(取代位置)没有特别限定,例如可列举出芴环的2位、7位、2和7位等。优选的取代数k为0~1,特别优选为0。应予说明,两个取代数k可以相同或不同。
作为环Z上取代的取代基R2,通常为非反应性取代基,例如可列举出:烷基(例如甲基、乙基、丙基、异丙基、丁基等C1-12烷基,优选为C1-8烷基等)、环烷基(环己基等C5-8环烷基等)、芳基(例如苯基、甲苯基、二甲苯基、萘基等C6-10芳基等)、芳烷基(苄基、苯乙基等C6-10芳基-C1-4烷基等)等烃基;烷氧基(甲氧基、乙氧基等C1-8烷氧基等)、环烷氧基(环己氧基等C5-10环烷氧基等)、芳氧基(苯氧基等C6-10芳氧基)、芳烷氧基(苄氧基等C6-10芳基-C1-4烷氧基)等基团-OR[式中,R表示烃基(上述例举的烃基等)];烷基硫基(甲硫基等C1-8烷基硫基等)等基团-SR(式中,R与上述相同);酰基(乙酰基等C1-6酰基等);烷氧基羰基(甲氧基羰基等C1-4烷氧基-羰基等);卤素原子(氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等);硝基;氰基;取代氨基(例如,二甲氨基等二烷基氨基等)等。
作为优选的基团R2,可列举出烃基[例如烷基(例如C1-6烷基)、环烷基(例如C5-8环烷基)、芳基(例如C6-10芳基)、芳烷基(例如C6-8芳基-C1-2烷基)等]、烷氧基(C1-4烷氧基等)等。进一步优选的基团R2包括烷基[C1-4烷基(特别是甲基)等]、芳基[例如C6-10芳基(特别是苯基)等]等。应予说明,基团R2为芳基时,基团R2可与环Z共同形成上述集合环烃环。
应予说明,同一环Z中,在m为多个(2以上)的情况下,基团R2的种类可以彼此相同或不同。另外,两个环Z中,基团R2的种类可以相同或不同。另外,取代数m可根据环Z的种类选择,例如可为0~8,可优选为0~4(例如0~3),可进一步优选为0~2。应予说明,不同的环Z中,取代数m可以彼此相同或不同,通常可相同。
上述式(1)的基团X中,作为由基团R3代表的亚烷基,例如可列举出亚乙基、亚丙基、三亚甲基、1,2-亚丁基(1,2-butanediyl)、四亚甲基等C2-6亚烷基,优选为C2-4亚烷基,进一步优选为C2-3亚烷基。应予说明,n为2以上时,亚烷基的种类可包括不同的亚烷基,通常可包括相同的亚烷基。另外,两个芳烃环Z中,基团R3的种类可以相同或不同,通常可以相同。
氧亚烷基(OR3)的数量(加成摩尔数)n只要在0以上(例如0~20)即可,例如可为0~15(例如1~12)、可优选为0~10(例如1~6)、可进一步优选为0~4(例如1~4)、可特别优选为0~2(例如0~1)。另外,根据树脂的种类,在n为0的情况或者n为1以上的情况下,有可获得显著的改善效果的情况等。因此,根据树脂的种类等,可以选择n为0的化合物、n为1以上的化合物的任一者。应予说明,取代数n对于不同的环Z可以相同或不同。
优选的X为基团-[(OR3)n-Y],特别优选Y为羟基。应予说明,式(1)中,Y为羟基的化合物由下列式(1A)表示。
(式中,Z、R1、R2、k、m、R3、n、p与上述式(1)相同)。
基团X的取代数p只要在1以上(例如1~6)即可,例如可为1~4,优选为1~3,进一步优选为1~2,特别优选为1。应予说明,取代数p在各个环Z中可以相同或不同,通常多为相同。
另外,上述式(1)[或者(1A)]中,基团X的取代位置没有特别限定,只要在环Z的适当取代位置上取代即可。例如,基团X在环Z为苯环的情况下,只要在苯基的2~6位上取代即可,优选在4位上取代。另外,基团X在环Z为稠合多环式烃环的情况下,在稠合多环式烃环中,多数情况至少在与键合于芴9位的烃环不同的烃环(例如萘环的5位、6位等)上取代。
具体的芴化合物(或者上述式(1)或(1A)代表的化合物)包括:9,9-双(羟基芳基)芴类[或者具有9,9-双(羟基芳基)芴骨架的化合物,例如9,9-双(羟基苯基)芴类、9,9-双(羟基萘基)芴类]、9,9-双(羟基(聚)烷氧基芳基)芴类[或者具有9,9-双(羟基(聚)烷氧基芳基)芴骨架的化合物,例如9,9-双(羟基(聚)烷氧基苯基)芴类、9,9-双(羟基(聚)烷氧基萘基)芴类]等上述式(1)中X为基团-[(OR3)n-OH]的化合物;这些化合物中羟基被巯基或者(甲基)丙烯酰氧基取代的化合物等。
9,9-双(羟基苯基)芴类例如可列举出:9,9-双(羟基苯基)芴[例如9,9-双(4-羟基苯基)芴]、9,9-双(烷基-羟基苯基)芴[例如9,9-双(4-羟基-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-羟基-3,5-二甲基苯基)芴等9,9-双(单或二C1-4烷基-羟基苯基)芴]、9,9-双(芳基-羟基苯基)芴[例如9,9-双(4-羟基-3-苯基苯基)芴等9,9-双(单或二C6-10芳基-羟基苯基)芴]、9,9-双(聚羟基苯基)芴[例如,9,9-双(3,4-二羟基苯基)芴、9,9-双(2,4-二羟基苯基)芴等9,9-双(二或三羟基苯基)芴]等。
另外,作为9,9-双(羟基萘基)芴类,包括与上述9,9-双(羟基苯基)芴类相对应,苯基被萘基取代的化合物,例如包括9,9-双(羟基萘基)芴[例如9,9-双(6-羟基-2-萘基)芴、9,9-双(5-羟基-1-萘基)芴]等。
9,9-双(羟基(聚)烷氧基苯基)芴类例如包括:9,9-双(羟基烷氧基苯基)芴{例如9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴、9,9-双[4-(2-羟基丙氧基)苯基]芴等9,9-双(羟基C2-4烷氧基苯基)芴}、9,9-双(烷基-羟基烷氧基苯基)芴{例如9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-甲基苯基]芴、9,9-双[4-(2-羟基丙氧基)-3-甲基苯基]芴、9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3,5-二甲基苯基]芴等9,9-双(单或二C1-4烷基-羟基C2-4烷氧基苯基)芴}、9,9-双(芳基-羟基烷氧基苯基)芴{例如9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基]芴、9,9-双[4-(2-羟基丙氧基)-3-苯基苯基]芴等9,9-双(单或二C6-10芳基-羟基C2-4烷氧基苯基)芴}等9,9-双(羟基烷氧基苯基)芴类(上述式(1)中n为1的化合物);9,9-双(羟基二烷氧基苯基)芴{例如9,9-双{4-[2-(2-羟基乙氧基)乙氧基]苯基}芴等9,9-双(羟基二C2-4烷氧基苯基)芴}等9,9-双(羟基聚烷氧基苯基)芴类(上述式(1)中n为2以上的化合物)等。
另外,作为9,9-双(羟基(聚)烷氧基萘基)芴类,包括与上述9,9-双(羟基(聚)烷氧基苯基)芴类相对应,苯基被萘基取代的化合物,例如包括9,9-双(羟基烷氧基萘基)芴{例如9,9-双[6-(2-羟基乙氧基)-2-萘基]芴、9,9-双[6-(2-羟基丙氧基)-2-萘基]芴等9,9-双(羟基C2-4烷氧基萘基)芴}等9,9-双(羟基烷氧基萘基)芴类等。
这些芴化合物中,特别优选9,9-双(羟基苯基)芴、9,9-双(烷基-羟基苯基)芴[例如9,9-双(单或二C1-4烷基-羟基苯基)芴]、9,9-双(芳基-羟基苯基)芴[例如9,9-双(单或二C6-10芳基-羟基苯基)芴]、9,9-双(二或三羟基苯基)芴、9,9-双(羟基萘基)芴等上述式(1A)中n为0的化合物;9,9-双(羟基烷氧基苯基)芴{例如9,9-双(羟基C2-4烷氧基苯基)芴}、9,9-双(烷基-羟基烷氧基苯基)芴{例如9,9-双(单或二C1-4烷基-羟基C2-4烷氧基苯基)芴}、9,9-双(芳基-羟基烷氧基苯基)芴{例如9,9-双(单或二C6-10芳基-羟基C2-4烷氧基苯基)芴}、9,9-双(羟基烷氧基萘基)芴{例如9,9-双(羟基C2-4烷氧基萘基)芴}等上述式(1A)中n为1以上(例如1~4、优选为1~2、进一步优选为1)的化合物。特别地,从显著表现由环氧化合物产生的波长色散性均匀化效果的观点出发,可为9,9-双(羟基乙氧基苯基)芴等9,9-双(羟基烷氧基苯基)芴。
芴化合物可为单独一种或者两种以上的组合。
应予说明,芴化合物可以使用市售品,也可以使用由常用方法合成的合成品。
芴化合物的比例,例如相对于100重量份树脂,可从0.1重量份以上(例如0.2~200重量份)左右的范围选择,可为0.3~100重量份、优选为0.5~80重量份、进一步优选为1~50重量份左右,通常可为0.5~50重量份(例如0.5~40重量份、优选为0.7~30重量份、进一步优选为1~20重量份、特别优选为2~18重量份、进一步特别优选为3~15重量份)左右。特别地,从显著表现由环氧化合物产生的波长色散性均匀化效果的观点出发,芴化合物的比例相对于100重量份树脂可为5~15重量份(特别是8~13重量份)左右。
本发明中,可以使芴化合物的使用比例相对于100重量份树脂为20重量份以下(例如0.1~18重量份)、优选为15重量份以下(例如0.2~12重量份)、进一步优选为10重量份以下(例如0.3~7重量份)、特别优选为5重量份以下(例如0.5~5重量份)。
另外,本发明中,即使以较大比例添加芴化合物,大多也能高水平维持或提高树脂特性。因此,可以使芴化合物的使用比例相对于100重量份树脂为20重量份以上(例如20~100重量份),优选为25重量份以上(例如25~80重量份),进一步优选为30重量份以上(例如30~70重量份)。
[环氧化合物]
作为环氧化合物(或者环氧树脂),可以大致分为单官能环氧化合物(单官能性环氧化合物)、多官能环氧化合物(多官能性环氧化合物)。作为单官能环氧化合物,例如可列举出:缩水甘油醚类(单缩水甘油醚)[例如烷基缩水甘油醚(例如2-乙基己基缩水甘油醚等)烯基缩水甘油醚(例如烯丙基缩水甘油醚等)、芳基缩水甘油醚(例如苯基缩水甘油醚、对叔丁基苯基缩水甘油醚等)、这些化合物所对应的氧化烯加合物的缩水甘油醚(例如酚的氧化烯加合物的缩水甘油醚)等]、氧化烯烃(alkeneoxide)类(例如氧化辛烯、氧化苯乙烯等)等。单官能性环氧化合物可为单独一种或者两种以上的组合。
多官能性环氧化合物例如包括:二缩水甘油醚、链烷二醇二缩水甘油醚(例如丁二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚等C2-10链烷二醇二缩水甘油醚)、聚链烷二醇二缩水甘油醚(例如聚丙二醇二缩水甘油醚等聚C2-4链烷二醇二缩水甘油醚)、环烷烃二链烷醇(alkanol)二缩水甘油醚(例如环己烷二甲醇二缩水甘油醚等C4-10环烷烃二C1-4链烷醇二缩水甘油醚)、具有三个以上羟基的脂肪族多元醇的聚缩水甘油醚[例如链烷三至六醇的二至六缩水甘油醚(例如三羟甲基丙烷二或三缩水甘油醚、甘油二或三缩水甘油醚等C3-10链烷三或四醇的二或三缩水甘油醚)等]、双酚型环氧树脂(双酚A型环氧树脂、双酚F型环氧树脂等上述例举的双酚类与环氧氯丙烷的反应物)、溴化双酚型环氧树脂、酚型环氧树脂(苯酚酚醛清漆型环氧树脂、甲酚酚醛清漆型环氧树脂等)、二醇型环氧树脂[例如双酚类(双酚A等)或其氢化物的氧化烯加合物与环氧氯丙烷的反应物等]、二环戊二烯型环氧树脂、聚(缩水甘油氧基苯基)烷烃[例如1,1,2,2-四(4-缩水甘油氧基苯基)乙烷、1,1,1-三(缩水甘油氧基苯基)甲烷等三或四(缩水甘油氧基苯基)C1-4烷烃]、具有萘骨架的缩水甘油醚化合物[例如1,5-二(缩水甘油氧基(glycidyloxy))萘、1,6-二(缩水甘油氧基)萘、2,6-二(缩水甘油氧基)萘、2,7-二(缩水甘油氧基)萘、2,7-二(2-甲基-2,3-环氧丙氧基(epoxypropyloxy))萘、2,2’-二缩水甘油氧基联萘等二(缩水甘油氧基)萘、双(2-缩水甘油氧基萘基)甲烷等双(缩水甘油氧基萘基)C1-6烷烃等二缩水甘油氧基萘类、这些二(缩水甘油氧基)萘类直接键合或经由连接基(例如亚甲基、亚乙基等烷撑(alkylene)或亚烷基(alkylidene)等)连接而成的四缩水甘油醚(例如双[2,7-二(缩水甘油氧基)萘基]甲烷等)等]、具有呫吨骨架的缩水甘油醚化合物(例如9-苯基-2,7-二缩水甘油氧基-1,3,4,5,6,8-六甲基呫吨等)等缩水甘油醚型环氧化合物;缩水甘油酯型环氧化合物[例如芳香族二羧酸(邻苯二甲酸等)或其氢化物(四氢邻苯二甲酸、六氢邻苯二甲酸等)与环氧氯丙烷的反应物、二聚酸缩水甘油酯等];缩水甘油胺型环氧化合物(例如二缩水甘油基苯胺、四缩水甘油基二氨基二苯基甲烷、三缩水甘油基对氨基苯酚、N,N-二缩水甘油基-4-缩水甘油氧基苯胺等);烯基环烯烃二氧化物(例如乙烯基环己烯二氧化物等);三缩水甘油基异氰脲酸酯等。
另外,多官能性环氧化合物(特别是缩水甘油醚型环氧化合物)还包括具有芴骨架的环氧化合物(多官能性环氧化合物)。作为具有芴骨架的环氧化合物,可列举出下列式(1B)代表的化合物(即上述式(1)的X中,Y为缩水甘油氧基的化合物)等。
(式中,Z、R1、R2、k、m、R3、n、p与上述式(1)相同)。
具体的具有芴骨架的环氧化合物(或者上述式(1B)代表的化合物)包括:9,9-双(缩水甘油氧基芳基)芴类[或者具有9,9-双(缩水甘油氧基芳基)芴骨架的化合物,例如9,9-双(缩水甘油氧基苯基)芴类、9,9-双(缩水甘油氧基萘基)芴类]、9,9-双(缩水甘油氧基(聚)烷氧基芳基)芴类[或者具有9,9-双(缩水甘油氧基(聚)烷氧基芳基)芴骨架的化合物,例如9,9-双(缩水甘油氧基(聚)烷氧基苯基)芴类、9,9-双(缩水甘油氧基(聚)烷氧基萘基)芴类]等。
9,9-双(缩水甘油氧基苯基)芴类例如可列举出:9,9-双(缩水甘油氧基苯基)芴[例如9,9-二(4-缩水甘油氧基苯基)芴]、9,9-双(烷基-缩水甘油氧基苯基)芴[例如9,9-双(4-缩水甘油氧基-3-甲基苯基)芴、9,9-双(4-缩水甘油氧基-3,5-二甲基苯基)芴等9,9-双(单或二C1-4烷基-缩水甘油氧基苯基)芴]、9,9-双(芳基-缩水甘油氧基苯基)芴[例如9,9-双(4-缩水甘油氧基-3-苯基苯基)芴等9,9-双(单或二C6-10芳基-缩水甘油氧基苯基)芴]、9,9-双(聚缩水甘油氧基苯基)芴[例如9,9-双(3,4-二缩水甘油氧基苯基)芴、9,9-双(2,4-二缩水甘油氧基苯基)芴等9,9-双(二或三缩水甘油氧基苯基)芴]等。
另外,作为9,9-双(缩水甘油氧基萘基)芴类,包括与上述9,9-双(缩水甘油氧基苯基)芴类相对应,苯基被萘基取代的化合物,例如9,9-双(缩水甘油氧基萘基)芴[例如9,9-双(6-缩水甘油氧基-2-萘基)芴、9,9-双(5-缩水甘油氧基-1-萘基)芴]等。
9,9-双(缩水甘油氧基(聚)烷氧基苯基)芴类例如包括:9,9-双(缩水甘油氧基烷氧基苯基)芴{例如9,9-双[4-(2-缩水甘油氧基乙氧基)苯基]芴、9,9-双[4-(2-缩水甘油氧基丙氧基)苯基]芴等9,9-双(缩水甘油氧基C2-4烷氧基苯基)芴}、9,9-双(烷基-缩水甘油氧基烷氧基苯基)芴{例如9,9-双[4-(2-缩水甘油氧基乙氧基)-3-甲基苯基]芴、9,9-双[4-(2-缩水甘油氧基丙氧基)-3-甲基苯基]芴、9,9-双[4-(2-缩水甘油氧基乙氧基)-3,5-二甲基苯基]芴等9,9-双(单或二C1-4烷基-缩水甘油氧基C2-4烷氧基苯基)芴}、9,9-双(芳基-缩水甘油氧基烷氧基苯基)芴{例如9,9-双[4-(2-缩水甘油氧基乙氧基)-3-苯基苯基]芴、9,9-双[4-(2-缩水甘油氧基丙氧基)-3-苯基苯基]芴等9,9-双(单或二C6-10芳基-缩水甘油氧基C2-4烷氧基苯基)芴}等9,9-双(缩水甘油氧基烷氧基苯基)芴类(上述式(1B)中n为1的化合物);9,9-双(缩水甘油氧基二烷氧基苯基)芴{例如9,9-双{4-[2-(2-缩水甘油氧基乙氧基)乙氧基]苯基}芴等9,9-双(缩水甘油氧基二C2-4烷氧基苯基)芴}等9,9-双(缩水甘油氧基聚烷氧基苯基)芴类(上述式(1B)中n为2以上的化合物)等。
另外,作为9,9-双(缩水甘油氧基(聚)烷氧基萘基)芴类,包括与上述9,9-双(缩水甘油氧基(聚)烷氧基苯基)芴类相对应,苯基被萘基取代的化合物,例如9,9-双(缩水甘油氧基烷氧基萘基)芴{例如9,9-双[6-(2-缩水甘油氧基乙氧基)-2-萘基]芴、9,9-双[6-(2-羟基丙氧基)-2-萘基]芴等9,9-双(缩水甘油氧基C2-4烷氧基萘基)芴}等9,9-双(缩水甘油氧基烷氧基萘基)芴类等。
多官能性环氧化合物可为单独一种或者两种以上的组合。
环氧化合物可为单独一种或者两种以上的组合。
其中,可适宜使用多官能环氧化合物。因此,环氧化合物可以至少包含多官能环氧化合物。在此情况下,环氧化合物可以仅包含多官能环氧化合物,也可以将多官能环氧化合物与单官能环氧化合物组合。在将多官能环氧化合物与单官能环氧化合物组合的情况下,二者的比例可为前者/后者(重量比)=99.5/0.5~10/90(例如99/1~15/85),优选为98/2~20/80(例如97/3~25/75),进一步优选为95/5~30/70(例如95/5~35/65)左右,通常可为99/1~40/60(例如95/5~50/50)左右。
应予说明,环氧化合物在常温(例如15~25℃左右)下可为固态,也可为液态。应予说明,液态的环氧化合物的粘度(25℃)例如可为1~6000mPa·s,优选为10~4000mPa·s,进一步优选为50~2000mPa·s左右,可以使用1000mPa·s以下[例如1~500mPa·s,优选为300mPa·s以下(例如50~200mPa·s)、进一步优选为150mPa·s以下(例如70~140mPa·s)]左右的低粘度环氧化合物。
环氧化合物的比例例如相对于100重量份树脂,可以从0.05重量份以上(例如0.07~100重量份)左右的范围内选择,可为0.1~80重量份、优选为0.3~50重量份、进一步优选为0.5~40重量份左右,通常可为0.1~30重量份(例如0.3~25重量份、优选为0.5~20重量份、进一步优选为0.7~15重量份、特别优选为0.8~10重量份、进一步特别优选为1~5重量份)左右。
另外,环氧化合物的比例相对于芴化合物100重量份,例如可为0.1~200重量份(例如0.5~150重量份)、优选为1~100重量份(例如2~80重量份)、进一步优选为3~60重量份、特别优选为5~40重量份左右,通常可为1~100重量份(例如2~80重量份、优选为3~50重量份、进一步优选为5~30重量份、特别为8~25重量份)左右。
应予说明,根据需要,树脂组合物还可含有其他添加剂{不是芴化合物和环氧化合物的任一者的添加剂,例如填充剂或补强剂、着色剂(染料)、导电剂、阻燃剂、增塑剂、润滑剂、稳定剂[抗氧化剂(受阻酚系抗氧化剂、磷系抗氧化剂等)、紫外线吸收剂、热稳定剂等]、固化剂(环氧化合物或环氧树脂的固化剂等)、固化促进剂、脱模剂、抗静电剂、分散剂、流动调节剂、流平剂、消泡剂、表面改性剂、低应力化剂、碳材等}。这些添加剂可为单独一种或者两种以上的组合。
应予说明,其他添加剂的比例可根据其种类适当选择。例如,稳定剂的比例相对于100重量份热塑性树脂,可为0.001~10重量份、优选为0.01~7重量份、进一步优选为0.05~5重量份左右。
应予说明,树脂组合物可以通过将树脂与芴化合物和环氧化合物[进而根据需要与其他成分(其他添加剂等)]混合而得到。混合方法没有特别限定,例如可通过熔融混炼进行混合,也可以通过将各成分溶解于溶剂中进行混合。
另外,本发明还包括由该树脂组合物形成的成形体。该成形体的形状没有特别限定,可根据用途适当选择,例如可列举出二维结构(薄膜状、片状、板状等)、三维结构(管状、棒状、筒状、中空状等)等。
特别是,本发明的树脂组合物大多光学特性优异,可适宜形成光学材料或光学用成形体(特别是光学薄膜、光学透镜等)。
成形体可以采用例如注射成形法、注射压缩成形法、挤出成形法、传递成形法(transfermoldingmethod)、吹塑成形法、加压成形法、铸塑成形法等来制造。
特别是,本发明的树脂组合物大多各种光学特性优异,对于形成薄膜(特别是光学薄膜)有用。因此,本发明还包括由上述树脂组合物形成的薄膜(光学薄膜等)。
薄膜的厚度可根据用途从1~1000μm左右的范围内选择,例如可为1~200μm、优选为5~150μm、进一步优选为10~120μm左右。
该薄膜(光学薄膜等)可通过采用铸塑法(溶剂浇铸法)、熔融挤出法、压延法等常用成膜方法对上述树脂组合物进行成膜(或者成形)来制造。
薄膜可为拉伸膜。应予说明,该拉伸膜可为单轴拉伸膜或双轴拉伸膜的任一种。
拉伸倍率在单轴拉伸或者双轴拉伸中各方向分别可为1.05~10倍(例如1.1~5倍)左右,通常可为1.1~3倍(例如1.2~2.5倍)左右。应予说明,在双轴拉伸的情况下,可以是等拉伸也可以是偏拉伸。另外,在单轴拉伸的情况下,可以是纵拉伸也可以是横拉伸。
拉伸膜的厚度例如可为1~150μm,优选为3~120μm,进一步优选为5~100μm左右。
应予说明,该拉伸膜可通过对成膜后的薄膜(或者未拉伸膜)实施拉伸处理而得到。拉伸方法没有特别限制,在单轴拉伸的情况下,可为湿式拉伸法或者干式拉伸法等,在双轴拉伸的情况下,可为拉幅法(也称为平坦法)、管法(tubemethod)等。
实施例
以下,基于实施例对本发明进行更详细的说明,但本发明并不限于这些实施例。
应予说明,在实施例中,各种特性如下所示进行测定。
(屈服强度、断裂伸长率)
使用岛津制作所制自动绘图仪(负荷传感器(loadcell):1kN)实施拉伸试验。应予说明,采用宽度约7.5mm、长度5cm的样品,夹具(chuck)间距为20mm,拉伸速度为10mm/分钟。
(撕裂强度)
使用数字式Elmendorf撕裂试验机SA-WP(东洋精机制作所制)实施撕裂试验。应予说明,样品采用在75mm×63mm长方形型样品(按照JISK7128-2)的中央切开20mm切口的样品,所得结果换算成每30μm的撕裂强度。
(相位差和波长色散特性的评价)
对于薄膜的延迟,使用大塚电子(株)制高速延迟测定装置RE-100进行测定。另外,在对波长色散性评价的基础上,测定400nm、589nm、700nm的延迟值(将各波长下的延迟值设为N400、N589、N700)。
(雾度(haze)、总透光率)
总透光率和雾度使用スガ试验机(株)雾度测量仪HZ-2进行测定。
(参考例1)
使用双轴挤出机(Technovel(テクノベル)社制KZW15/30MG),在210~290℃的料筒温度下,对100重量份三乙酸纤维素((株)大赛路(ダイセル)制LT55,以下称为TAC)、11重量份9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)苯基]芴(大阪燃气化学(大阪ガスケミカル)(株)制,以下称为BPEF)、稳定剂[受阻酚系抗氧化剂(BASF日本(株)制、IRGANOX1010)和磷系抗氧化剂(住友化学(株)制、SUMILIZERGP)]进行熔融混炼,得到颗粒状树脂组合物。应予说明,受阻酚系抗氧化剂的比例相对于TAC和BPEF的总量为2000ppm,磷系抗氧化剂的比例相对于TAC和BPEF的总量为1000ppm。应予说明,树脂组合物透明且混合均匀。
使用加压成形机对所得的树脂组合物进行熔融加压(热压),得到薄膜(未拉伸膜)。
然后,使用所得薄膜对各种特性进行测定。
首先,薄膜的撕裂强度为0.11N,屈服强度为71.6MPa,断裂伸长率为9.9%。
另外,薄膜在波长400nm下的相位差(N400)为0.12nm,波长589nm下的相位差(N589)为0.21nm,波长700nm下的相位差(N700)为0.24nm,显示出逆波长色散性(N400/N589=0.57、N700/N589=1.14)。
进而,薄膜的雾度为0.9,总透光率为92%。
(实施例1)
在参考例1中,除了进一步将1.6重量份环氧化合物(三羟甲基丙烷三缩水甘油醚)进行熔融混炼以外,采用与参考例1同样的方式得到树脂组合物。应予说明,树脂组合物透明且混合均匀。
然后,采用与参考例1同样的方式制成薄膜,对各种特性进行评价。
首先,薄膜的撕裂强度为0.13N,屈服强度为79.8MPa,断裂伸长率为11.2%,与参考例1相比,确认机械特性大为改善。
另外,薄膜在波长400nm下的相位差(N400)为0.16nm,波长589nm下的相位差(N589)为0.15nm,波长700nm下的相位差(N700)为0.15nm,确认具有平坦(flat)的波长色散特性(N400/N589=1.07、N700/N589=1.00)。
从该结果可知,通过添加环氧化合物,与参考例1相比,波长色散性被抑制。
进而,薄膜的雾度为0.6,总透光率为92%。
从该结果可知,即使添加环氧化合物,也无损于透明性(甚至透明性会提高)。
(实施例2)
在参考例1中,除了进一步将2.0重量份9,9-二(4-缩水甘油氧基苯基)芴(大阪燃气化学(株)制)作为环氧化合物进行熔融混炼以外,采用与参考例1同样的方式得到树脂组合物。应予说明,树脂组合物透明且混合均匀。
然后,采用与参考例1同样的方式制成薄膜,对各种特性进行评价。
首先,薄膜的撕裂强度为0.12N,屈服强度为77.4MPa,断裂伸长率为12.9%,与参考例1相比,确认机械特性大为改善。
另外,薄膜在波长400nm下的相位差(N400)为0.21nm,波长589nm下的相位差(N589)为0.20nm,波长700nm下的相位差(N700)为0.20nm,确认具有平坦的波长色散特性(N400/N589=1.05、N700/N589=1.00)。
从该结果可知,通过添加环氧化合物,与参考例1相比,波长色散性被抑制。
进而,薄膜的雾度为1.2,总透光率为92%。
从该结果可知,即使添加环氧化合物,透明性也未受太大损害。
(参考例2)
在参考例1中,除了用18重量份6,6-双(9-亚芴基)-二(2-萘酚)(大阪燃气化学(株)制,以下称为BNF)代替11重量份BPEF以外,采用与参考例1同样的方式得到薄膜(未拉伸膜)。应予说明,料筒温度为210~280℃。然后,使用所得的薄膜对各种特性进行测定。
首先,薄膜的撕裂强度为0.38N,屈服强度为63.7MPa,断裂伸长率为2.8%。
另外,对所得薄膜测定相位差,结果是,波长400nm下的相位差(N400)为4.70nm,波长589nm下的相位差(N589)为5.08nm,波长700nm下的相位差(N700)为5.18nm,显示出逆波长色散性(N400/N589=0.93、N700/N589=1.02)。
进而,薄膜的雾度为0.9,总透光率为92%。
(实施例3)
在参考例2中,除了进一步将1.6重量份环氧化合物(三羟甲基丙烷三缩水甘油醚)进行熔融混炼以外,采用与参考例2同样的方式得到树脂组合物。应予说明,树脂组合物透明且混合均匀。
然后,采用与参考例1同样的方式制成薄膜,对各种特性进行评价。
首先,薄膜的撕裂强度为0.58N,屈服强度为67.4MPa,断裂伸长率为5.7%,与参考例2相比,确认机械特性大为改善。
另外,薄膜在波长400nm下的相位差(N400)为4.43nm,波长589nm下的相位差(N598)为4.59nm,波长700nm下的相位差(N700)为4.63nm,确认具有平坦的波长色散特性(N400/N589=0.96、N700/N589=1.01)。
进而,薄膜的雾度为0.6,总透光率为92%。
从该结果可知,即使添加环氧化合物,也无损于透明性(甚至透明性会提高)。
(参考例3)
在参考例1中,除了用18重量份9,9-双[4-(2-羟基乙氧基)-3-苯基苯基]芴(大阪燃气化学(株)制,以下称为BOPPEF)代替11重量份BPEF以外,采用与参考例1同样的方式得到薄膜(未拉伸膜)。应予说明,料筒温度为210~280℃。然后,使用所得薄膜对各种特性进行测定。
然后,使用所得薄膜对各种特性进行测定。
首先,薄膜的撕裂强度为0.41N,屈服强度为68.0MPa,断裂伸长率为4.5%。
另外,对所得薄膜测定相位差,结果是,波长400nm下的相位差(N400)为4.66nm,波长589nm下的相位差(N589)为5.79nm,波长700nm下的相位差(N700)为6.07nm,显示出逆波长色散性(N400/N589=0.81、N700/N589=1.02)。
进而,薄膜的雾度为0.9,总透光率为92%。
(实施例4)
在参考例3中,除了进一步将1.6重量份环氧化合物(三羟甲基丙烷三缩水甘油醚)进行熔融混炼以外,采用与参考例3同样的方式得到树脂组合物。应予说明,树脂组合物透明且混合均匀。
然后,采用与参考例1同样的方式制成薄膜,对各种特性进行评价。
首先,薄膜的撕裂强度为0.56N,屈服强度为70.8MPa,断裂伸长率为4.9%,与参考例3相比,确认机械特性大为改善。
另外,薄膜在波长400nm下的相位差(N400)为5.39nm,波长589nm下的相位差(N598)为6.60nm,波长700nm下的相位差(N700)为6.9nm,显示出逆波长色散性(N400/N589=0.82、N700/N589=1.04)。
进而,薄膜的雾度为0.6,总透光率为92%。
从该结果可知,即使添加环氧化合物,也无损于透明性(甚至透明性会提高)。
产业适用性
本发明的树脂组合物包含芴化合物与环氧化合物的组合,因此能够对树脂赋予来源于芴化合物的优异特性而无损于机械特性。另外,通过芴化合物与环氧化合物的组合,可以调节树脂的波长色散性(例如降低树脂的波长色散性)。
因此,虽然也取决于组成的树脂种类,但本发明的树脂组合物具有例如高折射率、高耐热性、高透明性、优异的成形性(熔融流动性高等)等优异特性。
该树脂组合物大多光学特性特别优异,因此对于构成(或形成)光学用途的成形体(光学用成形体)有用。作为由上述树脂组合物形成(构成)的光学用成形体,例如可列举出光学薄膜、光学透镜等。
作为光学薄膜,除了相位差膜(或者相位差板)以外,还可例举出偏振膜(及构成它的偏振元件和偏振板保护膜)、取向膜(取向薄膜)、视角扩大(补偿)膜、扩散板(薄膜)、棱镜片、导光板、亮度提高膜、近红外吸收膜、反射膜、防反射(AR)膜、低反射(LR)膜、防眩(AG)膜、透明导电(ITO)膜、各向异性导电膜(ACF)、电磁波屏蔽(EMI)膜、电极基板用薄膜、滤色器基板用薄膜、阻挡膜、滤色器层、黑矩阵(blackmatrix)层、光学薄膜彼此的粘合层或脱模层等。特别是,本发明的薄膜作为用于机器的显示器的光学薄膜有用。作为具备该本发明的光学薄膜的显示器用部件(或者显示器),具体而言可列举出个人计算机的监视器(モニタ)、电视机、手机、汽车导航系统、触摸屏等FPD装置(例如LCD、PDP等)等。
Claims (15)
1.树脂组合物,其包含非环氧系树脂、具有9,9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物、以及环氧化合物。
2.根据权利要求1所述的树脂组合物,其中,具有9,9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物为下列式(1)代表的化合物:
式中,环Z表示芳烃环,R1和R2表示取代基,X表示基团-[(OR3)n-Y]或者氨基,k表示0~4的整数,m表示0以上的整数,p表示1以上的整数;
所述基团-[(OR3)n-Y]中,Y表示羟基、巯基、或者(甲基)丙烯酰氧基,R3表示亚烷基,n表示0以上的整数。
3.根据权利要求1或2所述的树脂组合物,其中,具有9,9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物为下列式(1A)代表的化合物:
式中,Z、R1、R2、k、m、R3、n、p与所述式(1)相同。
4.根据权利要求2或3所述的树脂组合物,其中,环Z为苯环或萘环,R1为烷基,k为0~1,R2为烷基、环烷基、芳基、芳烷基、或者烷氧基,m为0~2,R3为C2-4亚烷基,n为0~2,p为1~3。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的树脂组合物,其中,具有9,9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物为选自9,9-双(羟基苯基)芴、9,9-双(烷基-羟基苯基)芴、9,9-双(芳基-羟基苯基)芴、9,9-双(二或三羟基苯基)芴、9,9-双(羟基萘基)芴、9,9-双(羟基烷氧基苯基)芴、9,9-双(烷基-羟基烷氧基苯基)芴、9,9-双(芳基-羟基烷氧基苯基)芴、9,9-双(羟基烷氧基萘基)芴中的至少一种。
6.根据权利要求1至5中任一项所述的树脂组合物,其中,非环氧系树脂为热塑性树脂。
7.根据权利要求1至6中任一项所述的树脂组合物,其中,非环氧系树脂为选自环状烯烃树脂、甲基丙烯酸树脂、芳香族聚碳酸酯树脂、芳香族聚酯树脂、以及纤维素衍生物中的至少一种。
8.根据权利要求1至7中任一项所述的树脂组合物,其中,环氧化合物包含多官能环氧化合物。
9.根据权利要求1至8中任一项所述的树脂组合物,其中,相对于100重量份非环氧系树脂,具有9,9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物的比例为0.5~50重量份,环氧化合物的比例为0.1~30重量份。
10.根据权利要求1至9中任一项所述的树脂组合物,其中,相对于100重量份具有9,9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物,环氧化合物的比例为1~100重量份。
11.成形体,其是由权利要求1至10中任一项所述的树脂组合物形成的成形体。
12.根据权利要求11所述的成形体,其为光学用成形体。
13.根据权利要求11或12所述的成形体,其为光学薄膜。
14.波长色散性降低剂,其是用于降低非环氧系树脂的波长色散性的添加剂,所述波长色散性降低剂包含具有9,9-双芳基芴骨架的非环氧系化合物和环氧化合物。
15.降低非环氧系树脂的波长色散性的方法,其中,向非环氧系树脂中添加权利要求14所述的波长色散性降低剂。
Applications Claiming Priority (3)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2013082464 | 2013-04-10 | ||
JP2013-082464 | 2013-04-10 | ||
PCT/JP2014/060081 WO2014168108A1 (ja) | 2013-04-10 | 2014-04-07 | フルオレン化合物を含む樹脂組成物および成形体並びに波長分散調整剤および樹脂の波長分散調整方法 |
Publications (1)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
CN105308122A true CN105308122A (zh) | 2016-02-03 |
Family
ID=51689516
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
CN201480018415.XA Pending CN105308122A (zh) | 2013-04-10 | 2014-04-07 | 包含芴化合物的树脂组合物和成形体、以及波长色散调节剂和树脂的波长色散调节方法 |
Country Status (5)
Country | Link |
---|---|
JP (1) | JPWO2014168108A1 (zh) |
KR (1) | KR20150142682A (zh) |
CN (1) | CN105308122A (zh) |
TW (1) | TW201500429A (zh) |
WO (1) | WO2014168108A1 (zh) |
Cited By (6)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112585512A (zh) * | 2018-08-17 | 2021-03-30 | 大阪燃气化学有限公司 | 相位差膜及其制造方法 |
CN112888579A (zh) * | 2018-11-27 | 2021-06-01 | 大阪瓦斯株式会社 | 橡胶状组合物及其制造方法 |
CN113227852A (zh) * | 2018-12-27 | 2021-08-06 | 三星Sdi株式会社 | 偏光板及包括其的液晶显示装置 |
CN114349965A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-04-15 | 江南大学 | 一种含s元素的高折射率光学树脂的制备方法 |
CN114930208A (zh) * | 2020-01-08 | 2022-08-19 | 大阪燃气化学有限公司 | 相位差膜及其用途 |
CN115702214A (zh) * | 2020-06-26 | 2023-02-14 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 树脂组合物 |
Families Citing this family (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
WO2015147116A1 (ja) * | 2014-03-28 | 2015-10-01 | 富士フイルム株式会社 | (メタ)アクリル系樹脂組成物、フィルム、偏光板保護フィルム、偏光板及び液晶表示装置 |
JP6360427B2 (ja) * | 2014-11-06 | 2018-07-18 | 大阪瓦斯株式会社 | セルロース誘導体フィルム及びその製造方法 |
JP6580670B2 (ja) * | 2015-03-02 | 2019-09-25 | 大阪ガスケミカル株式会社 | 流動性改善剤及びそれを含むポリアミド樹脂組成物 |
JP6734840B2 (ja) * | 2015-03-13 | 2020-08-05 | 大阪ガスケミカル株式会社 | 樹脂組成物及び光学レンズ |
JP6807315B2 (ja) * | 2015-08-07 | 2021-01-06 | 大阪ガスケミカル株式会社 | 繊維強化ポリアミド樹脂組成物及びその成形体 |
JP2017210514A (ja) * | 2016-05-24 | 2017-11-30 | 旭化成株式会社 | ポリアミド樹脂組成物 |
WO2021171756A1 (ja) * | 2020-02-28 | 2021-09-02 | 大阪ガスケミカル株式会社 | 樹脂組成物および流動性改善方法 |
Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0931306A (ja) * | 1995-07-21 | 1997-02-04 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 耐熱性靱性化エポキシ樹脂系組成物 |
JPH0971716A (ja) * | 1995-09-06 | 1997-03-18 | Toyobo Co Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
CN101035855A (zh) * | 2004-10-07 | 2007-09-12 | 日立化成工业株式会社 | 光学材料用树脂组合物、光学材料用树脂薄膜及使用其的光导 |
Family Cites Families (9)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP4714362B2 (ja) | 2001-03-26 | 2011-06-29 | 大阪瓦斯株式会社 | 低温用成形材料 |
JP4321971B2 (ja) | 2001-03-26 | 2009-08-26 | 大阪瓦斯株式会社 | ポリウレタン系樹脂及び低温用成形体 |
US6577492B2 (en) * | 2001-07-10 | 2003-06-10 | 3M Innovative Properties Company | Capacitor having epoxy dielectric layer cured with aminophenylfluorenes |
JP4410540B2 (ja) | 2003-11-28 | 2010-02-03 | 大阪瓦斯株式会社 | フルオレン骨格含有樹脂組成物およびその成形体 |
JP4751312B2 (ja) * | 2006-12-22 | 2011-08-17 | 日東電工株式会社 | 光学フィルム、偏光板、および画像表示装置 |
JP5507128B2 (ja) | 2009-06-25 | 2014-05-28 | 大阪瓦斯株式会社 | 光学用樹脂組成物及び成形体 |
JP5350923B2 (ja) | 2009-07-14 | 2013-11-27 | 大阪瓦斯株式会社 | β晶核剤およびβ晶構造が形成された結晶性樹脂組成物 |
JP5630262B2 (ja) * | 2010-12-27 | 2014-11-26 | 日本ゼオン株式会社 | 硬化性樹脂組成物、硬化物、積層体、多層回路基板、及び電子機器 |
JP5767496B2 (ja) | 2011-03-31 | 2015-08-19 | 大阪瓦斯株式会社 | セルロース誘導体フィルムおよびその製造方法 |
-
2014
- 2014-04-07 CN CN201480018415.XA patent/CN105308122A/zh active Pending
- 2014-04-07 KR KR1020157027936A patent/KR20150142682A/ko not_active Application Discontinuation
- 2014-04-07 JP JP2015511249A patent/JPWO2014168108A1/ja active Pending
- 2014-04-07 WO PCT/JP2014/060081 patent/WO2014168108A1/ja active Application Filing
- 2014-04-10 TW TW103113172A patent/TW201500429A/zh unknown
Patent Citations (3)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPH0931306A (ja) * | 1995-07-21 | 1997-02-04 | Minnesota Mining & Mfg Co <3M> | 耐熱性靱性化エポキシ樹脂系組成物 |
JPH0971716A (ja) * | 1995-09-06 | 1997-03-18 | Toyobo Co Ltd | 硬化性樹脂組成物 |
CN101035855A (zh) * | 2004-10-07 | 2007-09-12 | 日立化成工业株式会社 | 光学材料用树脂组合物、光学材料用树脂薄膜及使用其的光导 |
Cited By (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
CN112585512A (zh) * | 2018-08-17 | 2021-03-30 | 大阪燃气化学有限公司 | 相位差膜及其制造方法 |
CN112585512B (zh) * | 2018-08-17 | 2023-06-30 | 大阪燃气化学有限公司 | 相位差膜及其制造方法 |
CN112888579A (zh) * | 2018-11-27 | 2021-06-01 | 大阪瓦斯株式会社 | 橡胶状组合物及其制造方法 |
CN113227852A (zh) * | 2018-12-27 | 2021-08-06 | 三星Sdi株式会社 | 偏光板及包括其的液晶显示装置 |
CN114930208A (zh) * | 2020-01-08 | 2022-08-19 | 大阪燃气化学有限公司 | 相位差膜及其用途 |
CN115702214A (zh) * | 2020-06-26 | 2023-02-14 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 树脂组合物 |
CN115702214B (zh) * | 2020-06-26 | 2024-02-20 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 树脂组合物 |
CN114349965A (zh) * | 2021-12-27 | 2022-04-15 | 江南大学 | 一种含s元素的高折射率光学树脂的制备方法 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2014168108A1 (ja) | 2014-10-16 |
KR20150142682A (ko) | 2015-12-22 |
TW201500429A (zh) | 2015-01-01 |
JPWO2014168108A1 (ja) | 2017-02-16 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
CN105308122A (zh) | 包含芴化合物的树脂组合物和成形体、以及波长色散调节剂和树脂的波长色散调节方法 | |
CN105377970A (zh) | 波长色散调节剂、树脂组合物及树脂的波长色散调节方法 | |
JP4759680B2 (ja) | 赤外線吸収フィルター | |
JP6831650B2 (ja) | 高屈折率ポリカーボネート系樹脂及び成形体 | |
JP6225150B2 (ja) | フルオレン骨格を有するポリエステル樹脂とその成形体 | |
KR101354361B1 (ko) | 적층 편광 필름, 위상차 필름, 및 액정 표시 장치 | |
KR101147013B1 (ko) | 백색 필름 및 그것을 사용한 면광원 | |
JP6242270B2 (ja) | 複屈折調整剤 | |
TW201641584A (zh) | 樹脂組成物及光學鏡片 | |
JP6214465B2 (ja) | 樹脂の流動性改善方法 | |
JP6334236B2 (ja) | 強度向上剤 | |
JP2023016970A (ja) | 表面保護フィルム用基材 | |
KR102574566B1 (ko) | 폴리카보네이트계 수지 조성물 또는 공중합체, 및 광학 필름 | |
JP6077918B2 (ja) | アッベ数向上剤 | |
JP6954299B2 (ja) | 光学フィルムの製造方法 | |
JP6285781B2 (ja) | 結晶化促進剤 | |
JP2014218660A (ja) | 環状オレフィン樹脂組成物 | |
CN106488948B (zh) | 环状烯烃系树脂组合物膜 | |
KR20180088681A (ko) | 투명 수지 적층체 | |
JP6309760B2 (ja) | 熱可塑性樹脂組成物、フィルム、偏光板および画像表示装置 | |
JPWO2016147764A1 (ja) | 光学積層体、偏光板及び液晶表示装置 | |
JP7453610B2 (ja) | 光学材料用樹脂組成物、光学フィルム及び画像表示装置 | |
JP6200192B2 (ja) | 耐熱性向上剤 | |
JP2006104323A (ja) | ポリカーボネート樹脂組成物及び位相差フィルム | |
JP2024051243A (ja) | 積層位相差フィルム、位相差層付偏光板および画像表示装置 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
C06 | Publication | ||
PB01 | Publication | ||
C10 | Entry into substantive examination | ||
SE01 | Entry into force of request for substantive examination | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication | ||
WD01 | Invention patent application deemed withdrawn after publication |
Application publication date: 20160203 |