CN106488948B - 环状烯烃系树脂组合物膜 - Google Patents

环状烯烃系树脂组合物膜 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种具有优异的耐粘连性和韧性的环状烯烃系树脂组合物膜。在含有环状烯烃系树脂(11)和苯乙烯系弹性体(12)的环状烯烃系树脂组合物膜中，具有：由总厚的25～45％构成的第一表层部、由总厚的25～45％构成的第二表层部、以及在第一表层部与第二表层部之间且由总厚的10～50％构成的内部，第一表层部或上述第二表层部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值为内部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值的75～125％。由此，能够得到优异的耐粘连性和韧性。

Description

环状烯烃系树脂组合物膜
技术领域
本发明涉及在环状烯烃系树脂中添加分散有弹性体等的环状烯烃系树脂组合物膜。本申请以在日本于2014年7月15日提出的日本专利申请号特愿2014-145449为基础主张优先权，该申请通过参照而被援用于本申请。
背景技术
环状烯烃系树脂为在其主链上具有环状烯烃骨架的非晶性且热塑性的烯烃系树脂，具有优异的光学特性(透明性、低双折射性)，具有低吸水性和基于低吸水性的尺寸稳定性、高防湿性等优异的性能。因此，包含环状烯烃系树脂的膜或片正被期待向各种光学用途例如相位差膜、偏光板保护膜、光扩散板等、防湿包装用途例如医药品包装、食品包装等逐步开展。
已知，环状烯烃系树脂的膜的韧性差，因此通过添加分散具有硬链段和软链段的弹性体等来改善韧性(例如，参照专利文献1至3。)。
然而，添加分散有弹性体的环状烯烃系树脂的膜曾发生过膜彼此粘贴、即所谓的粘连。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平1-256548号公报
专利文献2：日本特开2001-72837号公报
专利文献3：日本特开2004-156048号公报
发明内容
发明所要解决的课题
本发明鉴于这样的以往实际状况而提出，提供一种具有优异的耐粘连性和韧性的环状烯烃系树脂组合物膜。
用于解决课题的方法
本申请发明人等得到如下见解：膜内的苯乙烯系弹性体的分散状态会对耐粘连性和韧性造成大的影响。另外，关于苯乙烯系弹性体的分散状态的观察，短轴分散粒径与长轴分散粒径相比容易。本申请发明人等经过积极研究，结果发现，通过使表层部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径相对于内部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径为特定的比例，可得到优异的耐粘连性和韧性，从而完成了本发明。
即，本发明为含有环状烯烃系树脂和苯乙烯系弹性体的环状烯烃系树脂组合物膜，具有：由总厚的25～45％构成的第一表层部、由总厚的25～45％构成的第二表层部、以及在上述第一表层部与上述第二表层部之间且由总厚的10～50％构成的内部，上述第一表层部或上述第二表层部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值为上述内部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值的75～125％。
另外，本发明的环状烯烃系树脂组合物膜的制造方法的特征在于，将环状烯烃系树脂和苯乙烯系弹性体加热熔融，将经上述加热熔融的环状烯烃系树脂组合物通过挤出法以膜状挤出，得到环状烯烃系树脂组合物膜，该环状烯烃系树脂组合物膜具有：由总厚的25～45％构成的第一表层部、由总厚的25～45％构成的第二表层部、以及在上述第一表层部与上述第二表层部之间且由总厚的10～50％构成的内部，上述第一表层部或上述第二表层部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值为上述内部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值的75～125％。
另外，本发明的环状烯烃系树脂组合物膜适合应用于透明导电性元件、输入装置、显示装置和电子设备。
发明效果
根据本发明，由于表层部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值处于内部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值的预定范围内，因此能够得到优异的耐粘连性和韧性。
附图说明
图1为表示本实施方式的环状烯烃系树脂组合物膜的概略的截面立体图。
图2为表示膜制造装置的一个构成例的示意图。
图3中，图3A和图3B为表示透明导电性膜的一个例子的截面图，图3C和图3D为表示设有蛾眼(Moth-Eye)形状的结构体的透明导电性膜的一个例子的截面图。
图4为表示触摸板的一个构成例的概略截面图。
图5为表示作为电子设备的电视装置的例子的外观图。
图6中，图6A和图6B为表示作为电子设备的数码相机的例子的外观图。
图7为表示作为电子设备的笔记本型个人计算机的例子的外观图。
图8为表示作为电子设备的摄像机的例子的外观图。
图9为表示作为电子设备的移动电话的一个例子的外观图。
图10为表示作为电子设备的平板电脑的一个例子的外观图。
具体实施方式
以下，对于本发明的实施方式，一边参照附图一边按照下述顺序进行详细说明。
1.环状烯烃系树脂组合物膜
2.环状烯烃系树脂组合物膜的制造方法
3.在电子设备中的应用例
4.实施例
<1.环状烯烃系树脂组合物膜>
本实施方式的环状烯烃系树脂组合物膜含有环状烯烃系树脂和苯乙烯系弹性体。环状烯烃系树脂组合物膜具有：由总厚的25～45％构成的第一表层部、由总厚的25～45％构成的第二表层部、以及在第一表层部与第二表层部之间且由总厚的10～50％构成的内部，第一表层部或第二表层部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值为内部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值的75～125％。由此，能够得到优异的耐粘连性和韧性。
图1为表示本实施方式的环状烯烃系树脂组合物膜的概略的截面立体图。如图1所示，环状烯烃系树脂组合物膜含有环状烯烃系树脂11和苯乙烯系弹性体12。
环状烯烃系树脂组合物膜为例如短形状的膜或片，具有作为宽度方向(TD：横向)的X轴方向、作为长度方向(MD：纵向)的Y轴方向、以及作为厚度方向的Z轴方向。环状烯烃系树脂组合物膜的厚度Z优选为0.1μm～2mm，更优选为1μm～1mm。
另外，如图1所示，环状烯烃系树脂组合物膜在包含环状烯烃系树脂11的基体(海相)中分散有包含苯乙烯系弹性体12的分散相(岛相)。分散相通过例如挤出成型而在MD方向具有形状各向异性地进行分散，在MD方向具有长轴，在TD方向具有短轴。
环状烯烃系树脂组合物膜分成由总厚的25～45％构成的第一表层部、由总厚的25～45％构成的第二表层部、以及在第一表层部与第二表层部之间且由总厚的10～50％构成的内部时，第一表层部或第二表层部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值为内部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值的75～125％。苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值在表层部和内部的差异大时，会发生膜彼此粘贴、即所谓的粘连。
另外，第一表层部或第二表层部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值优选为内部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值的90～110％。通过使苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值在表层部和内部的差异小，从而能够抑制粘连的发生。予以说明的是，作为第一表层部或第二表层部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值与内部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值不同的理由，可举出例如在制成短形状的膜或片时，第一表层部或第二表层部与内部的温度不同、辊的运转速度不同等。
另外，第一表层部、内部和第二表层部的苯乙烯系弹性体12的短轴分散粒径没有特别限定，优选为2.0μm以下，更优选为1.0μm以下。短轴分散粒径过大时，在高温高湿的环境保存下，由于苯乙烯系弹性体相变而在苯乙烯系弹性体/环状烯烃系树脂间产生间隙，苯乙烯系弹性体自身的折射率发生变化，作为结果，会使膜整体的雾度发生较大变化。
予以说明的是，本说明书中，短轴分散粒径是指包含苯乙烯系弹性体12的分散相在TD方向的大小，可如下测定。首先，切断环状烯烃系树脂组合物膜的TD-厚度(Z轴)截面。然后，将膜截面放大观察，测量膜截面中央的预定范围的各分散相的短轴，将其平均值作为短轴分散粒径。另外，分散粒径小时，优选对膜实施锇染色后进行切断。
另外，环状烯烃系树脂组合物膜中，苯乙烯系弹性体的添加量优选为小于40wt％，更优选为5wt％以上35wt％以下。苯乙烯系弹性体的添加量过多时，有面内方向的延迟变大的倾向，过少时，则无法得到充分的韧性。
以下，对环状烯烃系树脂11和苯乙烯系弹性体12进行详细说明。
[环状烯烃系树脂]
环状烯烃系树脂为主链包含碳-碳键、主链的至少一部分具有环状烃结构的高分子化合物。该环状烃结构可通过将以降冰片烯、四环十二碳烯为代表的、在环状烃结构中具有至少一个烯烃性双键的化合物(环状烯烃)用作单体而导入。
环状烯烃系树脂可分类为环状烯烃的加成(共)聚合物或其氢化物(1)、环状烯烃与α-烯烃的加成共聚物或其氢化物(2)、环状烯烃的开环(共)聚合物或其氢化物(3)。
作为环状烯烃的具体例，可举出：环戊烯、环己烯、环辛烯；环戊二烯、1,3-环己二烯等1环的环状烯烃；双环[2.2.1]庚-2-烯(惯用名：降冰片烯)、5-甲基-双环[2.2.1]庚-2-烯、5,5-二甲基-双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙基-双环[2.2.1]庚-2-烯、5-丁基-双环[2.2.1]庚-2-烯、5-亚乙基-双环[2.2.1]庚-2-烯、5-己基-双环[2.2.1]庚-2-烯、5-辛基-双环[2.2.1]庚-2-烯、5-十八烷基-双环[2.2.1]庚-2-烯、5-亚甲基-双环[2.2.1]庚-2-烯、5-乙烯基-双环[2.2.1]庚-2-烯、5-丙烯基-双环[2.2.1]庚-2-烯等2环的环状烯烃；
三环[4.3.0.12,5]癸-3,7-二烯(惯用名：二环戊二烯)、三环[4.3.0.12,5]癸-3-烯；三环[4.4.0.12,5]十一碳-3,7-二烯或三环[4.4.0.12,5]十一碳-3,8-二烯或作为它们的部分氢化物(或环戊二烯与环己烯的加成物)的三环[4.4.0.12,5]十一碳-3-烯；5-环戊基-双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己基-双环[2.2.1]庚-2-烯、5-环己烯基双环[2.2.1]庚-2-烯、5-苯基-双环[2.2.1]庚-2-烯这样的3环的环状烯烃；
四环[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯(也简称为四环十二碳烯)、8-甲基四环[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-乙基四环[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-亚甲基四环[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-亚乙基四环[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-乙烯基四环[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-丙烯基-四环[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯这样的4环的环状烯烃；
8-环戊基-四环[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-环己基-四环[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-环己烯基-四环[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯、8-苯基-环戊基-四环[4.4.0.12,5.17,10]十二碳-3-烯；四环[7.4.13,6.01,9.02,7]十四碳-4,9,11,13-四烯(也称为1,4-亚甲基-1,4,4a,9a-四氢芴)、四环[8.4.14,7.01,10.03,8]十五碳-5,10,12,14-四烯(也称为1,4-亚甲基-1,4,4a,5,10,10a-六氢蒽)；五环[6.6.1.13,6.02,7.09,14]-4-十六碳烯、五环[6.5.1.13,6.02,7.09,13]-4-十五碳烯、五环[7.4.0.02,7.13,6.110,13]-4-十五碳烯；七环[8.7.0.12,9.14,7.111,17.03,8.012,16]-5-二十碳烯、七环[8.7.0.12,9.03,8.14,7.012,17.113,16]-14-二十碳烯；环戊二烯的四聚物等多环的环状烯烃。这些环状烯烃可以各自单独使用或者将两种以上组合使用。
作为能够与环状烯烃共聚的α-烯烃的具体例，可举出乙烯、丙烯、1-丁烯、1-戊烯、1-己烯、3-甲基-1-丁烯、3-甲基-1-戊烯、3-乙基-1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、4-甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-己烯、4,4-二甲基-1-戊烯、4-乙基-1-己烯、3-乙基-1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯、1-十四碳烯、1-十六碳烯、1-十八碳烯、1-二十碳烯等碳原子数2～20、优选为碳原子数2～8的乙烯或α-烯烃等。这些α-烯烃可以各自单独使用或者将两种以上组合使用。可使用相对于环状聚烯烃以5～200mol％的范围含有这些α-烯烃的物质。
对环状烯烃或环状烯烃与α-烯烃的聚合方法和所得的聚合物的氢化方法没有特别限制，可按照公知方法进行。
作为环状烯烃系树脂，本实施方式中，优选使用乙烯与降冰片烯的加成共聚物。
对环状烯烃系树脂的结构没有特别限制，可为链状，可为分支状，也可为交联状，优选为直链状。
关于环状烯烃系树脂的分子量，利用GPC法得到的数均分子量为5000～30万，优选为1万～15万，进一步优选为1.5万～10万。数均分子量过低时，机械强度下降，过大时，成型性变差。
另外，环状烯烃系树脂可以包含在上述的环状烯烃系树脂(1)～(3)上接枝和/或共聚具有极性基团(例如，羧基、酸酐基、环氧基、酰胺基、酯基、羟基等)的不饱和化合物(u)所得的物质(4)在内。上述环状烯烃系树脂(1)～(4)也可以两种以上混合使用。
作为上述不饱和化合物(u)，可举出(甲基)丙烯酸、马来酸、马来酸酐、衣康酸酐、(甲基)丙烯酸缩水甘油酯、(甲基)丙烯酸烷基(碳原子数1～10)酯、马来酸烷基(碳原子数1～10)酯、(甲基)丙烯酰胺、(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯等。
通过使用接枝和/或共聚有具有极性基团的不饱和化合物(u)的改性环状烯烃系树脂(4)，从而能够提高与金属、极性树脂的亲和性，因此能够提高蒸镀、溅射、涂布、粘接等各种二次加工的强度，在需要二次加工时是优选的。但是，具有如下缺点：极性基团的存在会提高环状烯烃系树脂的吸水率。因此，极性基团(例如，羧基、酸酐基、环氧基、酰胺基、酯基、羟基等)的含量优选相对于环状烯烃系树脂1kg为0～1mol/kg。
[苯乙烯系弹性体]
苯乙烯系弹性体为苯乙烯与丁二烯或异戊二烯等共轭二烯的共聚物、和/或其氢化物。苯乙烯系弹性体是以苯乙烯为硬链段、以共轭二烯为软链段的嵌段共聚物。软链段的结构使苯乙烯系弹性体的储能模量变化，作为硬链段的苯乙烯的含有率使折射率变化，使膜整体的雾度变化。苯乙烯系弹性体不用硫化工序，优选使用。另外，进行氢化所得的物质的热稳定性高，进一步优选。
作为苯乙烯系弹性体的例子，可举出苯乙烯/丁二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/异戊二烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物等。
另外，也可以使用通过氢化而失去了共轭二烯成分的双键的苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物(也称为经氢化的苯乙烯系弹性体。)等。
苯乙烯系弹性体的结构没有特别限制，可为链状，可为分支状，也可为交联状，但为了减小储能模量，优选为直链状。
本实施方式中，优选使用选自由苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物组成的组中的一种以上苯乙烯系弹性体。特别是氢化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物由于高撕裂强度和环境保存后的雾度上升小而进一步优选使用。为了不损害与环状烯烃系树脂的相溶性，氢化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物中丁二烯相对于苯乙烯的比率优选为10～90mol％的范围。
另外，苯乙烯系弹性体的苯乙烯含有率优选为20～40mol％。通过使苯乙烯含有率为20～40mol％，能够减小雾度。
另外，关于苯乙烯系弹性体的分子量，利用GPC法得到的数均分子量为5000～30万，优选为1万～15万，进一步优选为2万～10万。数均分子量过低时，机械强度下降，过大时，成型性变差。
[其他添加物]
环状烯烃系树脂组合物中，除了环状烯烃系树脂和苯乙烯系弹性体以外，还可以在不损害其特性的范围内根据需要添加各种配合剂。作为各种配合剂，只要是在热塑性树脂材料中通常使用的物质就没有特别限制，例如，可举出无机氧化物微粒、抗氧化剂、紫外线吸收剂、光稳定剂、增塑剂、润滑剂、抗静电剂、阻燃剂、染料、颜料等着色剂、近红外线吸收剂、荧光增白剂等配合剂、填充剂等。
如果是包含该构成的环状烯烃系树脂组合物膜，则能够得到优异的耐粘连性。另外，通过使苯乙烯系弹性体的添加量为5wt％以上35wt％以下，从而能够使撕裂强度为60N/mm以上。若撕裂强度小于上述范围，则制造时、使用时容易发生膜的断裂。
<2.环状烯烃系树脂组合物膜的制造方法>
本实施方式的环状烯烃系树脂组合物膜的制造方法为：将环状烯烃系树脂和苯乙烯系弹性体加热熔融，将经加热熔融的环状烯烃系树脂组合物通过挤出法以膜状挤出，得到环状烯烃系树脂组合物膜，该环状烯烃系树脂组合物膜具有：由总厚的25～45％构成的第一表层部、由总厚的25～45％构成的第二表层部、以及在第一表层部与第二表层部之间且由总厚的10～50％构成的内部，第一表层部和第二表层部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值为内部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值的75～125％。环状烯烃系树脂组合物膜可以无拉伸，可以单轴拉伸，也可以双轴拉伸。
图2为表示膜制造装置的一个构成例的示意图。该膜制造装置具备模具21和辊22。模具21为熔融成型用的模具，将熔融状态的树脂材料23以膜状挤出。树脂材料23包含例如上述的环状烯烃系树脂组合物。辊22具有运送从模具21以膜状挤出的树脂材料23的作用。另外，辊22在其内部具有介质的流路，分别可通过独立的温度调节装置将表面调整为任意温度。另外，辊22的表面材质没有特别限定，可以使用金属橡胶、树脂、弹性体等。
本实施方式中，使用上述的含有环状烯烃系树脂和苯乙烯系弹性体的环状烯烃系树脂组合物作为树脂材料23，在210℃～300℃范围的温度进行熔融混合。熔融温度越高，越有苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径变小的倾向。另外，环状烯烃系树脂组合物的挤出速度优选设为180～250g/min。挤出速度过小时，有苯乙烯系弹性体会局部存在化的倾向。
<3.在电子设备中的应用例>
本实施方式的环状烯烃系树脂组合物膜可用于各种光学用途，例如在相位差膜、偏光板保护膜、光扩散板等，特别是棱镜片、液晶单元基板中的用途。以下，对将环状烯烃系树脂组合物膜用作相位差膜的应用例进行说明。
图3A和图3B为表示透明导电性膜的一个例子的截面图。该透明导电性膜(透明导电性元件)中，将上述环状烯烃系树脂组合物膜构成为基体膜(基材)。具体而言，该透明导电性膜具备作为基体膜(基材)的相位差膜31和在相位差膜31的至少一个表面上的透明导电层33。图3A为在相位差膜31的一个表面设有透明导电层33的例子，图3B为在相位差膜31的两个表面设有透明导电层33的例子。另外，如图3A和图3B所示，在相位差膜31与透明导电层33之间可以进一步具备硬涂层32。
作为透明导电层33的材料，例如可以使用选自由具有导电性的金属氧化物材料、金属材料、碳材料和导电性聚合物等组成的组中的1种以上。作为金属氧化物材料，例如可举出铟锡氧化物(ITO)、氧化锌、氧化铟、锑掺杂氧化锡、氟掺杂氧化锡、铝掺杂氧化锌、镓掺杂氧化锌、硅掺杂氧化锌、氧化锌-氧化锡系、氧化铟-氧化锡系、氧化锌-氧化铟-氧化镁系等。作为金属材料，例如可以使用金属纳米粒子、金属纳米线等金属纳米填料。作为它们的具体材料，例如可举出铜、银、金、铂、钯、镍、锡、钴、铑、铱、铁、钌、锇、锰、钼、钨、铌、钽、钛、铋、锑、铅等金属或它们的合金等。作为碳材料，例如可举出碳黑、碳纤维、富勒烯、石墨烯、碳纳米管、微米螺旋碳纤维、碳纳米角等。作为导电性聚合物，例如可以使用取代或无取代的聚苯胺、聚吡咯、聚噻吩和由选自它们的1种或2种构成的(共)聚合物等。
作为透明导电层33的形成方法，例如可以使用溅射法、真空蒸镀法、离子镀法等PVD法、CVD法、涂布法、印刷法等。透明导电层33也可以是具有预定的电极图案的透明电极。作为电极图案，可举出条纹状等，但不限定于此。
作为硬涂层32的材料，优选使用利用光或电子射线等而固化的电离辐射固化树脂、或利用热而固化的热固化型树脂，最优选利用紫外线而固化的感光性树脂。作为这样的感光性树脂，例如可使用氨基甲酸酯丙烯酸酯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯、多元醇丙烯酸酯、聚醚丙烯酸酯、三聚氰胺丙烯酸酯等丙烯酸酯系树脂。例如，氨基甲酸酯丙烯酸酯树脂可以通过使异氰酸酯单体或预聚物与聚酯多元醇反应，使所得的产物与具有羟基的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯系的单体反应而获得。硬涂层32的厚度优选为1μm～20μm，但不特别限定于该范围。
另外，透明导电性膜也可以如图3C和图3D所示，在上述相位差膜的至少一个表面设置作为防反射层的蛾眼(蛾的眼睛)形状的结构体34。图3C为在相位差膜31的一个表面设有蛾眼形状的结构体34的例子，图3D为在相位差膜的两个表面设有蛾眼形状的结构体的例子。予以说明的是，设于相位差膜31表面的防反射层不限定于上述蛾眼形状的结构体，也可使用低折射率层等以往公知的防反射层。
图4为表示触摸板的一个构成例的概略截面图。该触摸板(输入装置)40为所谓的电阻膜方式触摸板。作为电阻膜方式触摸板，可以是模拟电阻膜方式触摸板、或数字电阻膜方式触摸板中的任一种。
触摸板40具备第一透明导电性膜41、以及与第一透明导电性膜41相对的第二透明导电性膜42。第一透明导电性膜41与第二透明导电性膜42在它们的边缘部间通过贴合部45被贴合。作为贴合部45，例如使用粘着糊料、粘着带等。该触摸板40通过贴合层43被贴合于例如显示装置44。作为贴合层43的材料，例如可使用丙烯酸系、橡胶系、硅系等粘着剂，从透明性的观点出发，优选为丙烯酸系粘着剂。
触摸板40进一步具备通过贴合层50等被贴合于第一透明导电性膜41的成为触摸侧的面的起偏器48。作为第一透明导电性膜41和/或第二透明导电性膜42，可以使用上述透明导电性膜。其中，作为基体膜(基材)的相位差膜设定为λ/4。通过这样采用起偏器48和相位差膜31，从而能够降低反射率，提高视觉辨认度。
触摸板40优选在第一透明导电性膜41和第二透明导电性膜42相对的表面、即透明导电层33的表面设置蛾眼结构体34。由此，能够提高第一透明导电性膜41和第二透明导电性膜42的光学特性(例如反射特性、透射特性等)。
触摸板40优选在第一透明导电性膜41的成为触摸侧的面进一步具备单层或多层的防反射层。由此，能够降低反射率，提高视觉辨认度。
从提高耐擦伤性的观点出发，触摸板40优选在第一透明导电性膜41的成为触摸侧的面进一步具备硬涂层。优选对该硬涂层的表面赋予防污性。
触摸板40优选进一步具备通过贴合层51被贴合于第一透明导电性膜41的成为触摸侧的面的前面板(表面构件)49。另外，触摸板40优选在第二透明导电性膜42的与显示装置44贴合的面上进一步具备通过贴合层47被贴合的玻璃基板46。
触摸板40优选在第二透明导电性膜42的与显示装置44等贴合的面上进一步具备多个结构体。利用多个结构体的锚固效果，能够提高触摸板40与贴合层43之间的粘接性。作为该结构体，优选为蛾眼形状的结构体。由此，能够抑制界面反射。
作为显示装置44，例如可以使用液晶显示器、CRT(阴极射线管，Cathode RayTube)显示器、等离子显示器(Plasma Display Panel(等离子显示板)：PDP)、电致发光(Electro Luminescence：EL)显示器、表面传导型电子发射元件显示器(Surface-conduction Electron-emitter Display：SED)等各种显示装置。
接着，对具备上述输入装置40的电子设备进行说明。图5为表示作为电子设备的电视装置的例子的外观图。电视装置100具备显示部101，在其显示部101具备触摸板40。
图6A和图6B为表示作为电子设备的数码相机的例子的外观图。图6A为从正面侧观察数码相机而得到的外观图，图6B为从背面侧观察数码相机而得到的外观图。数码相机110具备闪光灯用的发光部111、显示部112、菜单开关113、快门按钮114等，在其显示部112具备上述触摸板40。
图7为表示作为电子设备的笔记本型个人计算机的例子的外观图。笔记本型个人计算机120在主体部121具备输入文字的键盘122、显示图像的显示部123等，在其显示部123具备上述触摸板40。
图8为表示作为电子设备的摄像机的例子的外观图。摄像机130具备主体部131、位于朝向前方的侧面的被摄物摄影用的镜头132、摄影时的开始/停止开关133、显示部134等，在其显示部134具备上述触摸板40。
图9为表示作为电子设备的移动电话的一个例子的外观图。移动电话140即是所谓的智能电话，在其显示部141具备上述触摸板40。
图10为表示作为电子设备的平板电脑的一个例子的外观图。平板电脑150在其显示部151具备上述触摸板40。
以上的各电子设备均在显示部使用了韧性优异的环状烯烃系树脂组合物膜，因此能够进行高耐久且高画质的显示。
实施例
<4.实施例>
以下，对本发明的实施例进行详细说明。本实施例中，在环状烯烃系树脂中添加苯乙烯系弹性体，制作在表层部和内部具有预定的短轴分散粒径的环状烯烃系树脂组合物膜。然后，对环境保存后的粘连和撕裂强度进行评价。予以说明的是，本发明不限定于这些实施例。
环状烯烃系树脂组合物膜的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径、环境保存后的粘连和撕裂强度如下测定。
[短轴分散粒径的测定]
使用切片机切断厚度为80μm的环状烯烃系树脂组合物膜的TD(横向)-厚度(Z轴)截面，使用光学显微镜将该膜截面放大至约2500倍进行观察。然后，测量厚度为30μm的第一表层部或第二表层部的20μm×20μm范围的苯乙烯系弹性体的短轴，将其平均值作为表层部的短轴分散粒径。另外，测量第一表层部与第二表层部之间的、厚度为20μm的内部的20μm×20μm范围的苯乙烯系弹性体的短轴，将其平均值作为内部的短轴分散粒径。予以说明的是，苯乙烯系弹性体的分散状态在第一表层部和第二表层部相同，第一表层部和第二表层部具有相同的短轴分散粒径。
[粘连的评价]
将环状烯烃系树脂组合物膜重叠，施加600g左右的负荷，在高温高湿的环境保存试验后(65℃、95％、12h)将膜彼此剥离，观察其状态。将没有粘贴和剥离痕迹的情况评价为“◎”，将虽然有一些粘贴但没有剥离痕迹的情况评价为“○”，将存在粘贴和剥离痕迹的情况评价为“×”。
[撕裂强度(直角撕裂)的测定]
按照JISK7128测定厚度80μm的膜。使用3号形试验片作为试验片，使用拉伸试验机(AG-X，岛津制作所(株)制)，以试验速度200mm/分钟进行测定，将MD方向和TD方向的平均值作为撕裂强度。将撕裂强度为60N/mm以上的情况评价为“○”，将小于60N/mm的情况评价为“×”。如果撕裂强度为60N/mm以上，则在涂布工序等后续工序中断裂的风险会下降，从这一方面出发能够实现实用上的使用。
[环状烯烃系树脂和苯乙烯系弹性体]
作为环状烯烃系树脂，使用TOPAS6013-S04(Polyplastics(株)制，乙烯与降冰片烯的加成共聚物)。
另外，作为苯乙烯系弹性体，使用表1所示的5种。
[表1]
商品名 构造
Tuftec H1041(旭化成化学(株)制) 苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物
Tuftec H1051(旭化成化学(株)制) 苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物
Tuftec H1221(旭化成化学(株)制) 苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物
Tuftec H1517(旭化成化学(株)制) 苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物
S.O.E L606(旭化成化学(株)制) 氢化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物
[实施例1]
配合环状烯烃系树脂90wt％和作为苯乙烯系弹性体的Tuftec H1041(旭化成化学(株)制)10wt％。对其使用前端安装有T型模头的双轴挤出机(规格：直径25mm，长度：26D，T型模头宽度：160mm)，以210℃～300℃的温度范围的预定温度进行混炼后，以250g/min的速度挤出环状烯烃系树脂组合物，将厚度为80μm的膜卷绕于辊。
如表2所示，膜的TD-厚度(Z轴)截面的苯乙烯系弹性体的表层部的短轴分散粒径为300nm，内部的短轴分散粒径为400nm。另外，环境保存后的粘连为○的评价，撕裂强度为82N/mm，为○的评价。
[实施例2]
配合环状烯烃系树脂90wt％和作为苯乙烯系弹性体的Tuftec H1051(旭化成化学(株)制)10wt％。对其使用前端安装有T型模头的双轴挤出机(规格：直径25mm，长度：26D，T型模头宽度：160mm)，以210℃～300℃的温度范围的预定温度进行混炼后，以250g/min的速度挤出环状烯烃系树脂组合物，将厚度为80μm的膜卷绕于辊。
如表2所示，膜的TD-厚度(Z轴)截面的苯乙烯系弹性体的表层部的短轴分散粒径为650nm，内部的短轴分散粒径为700nm。另外，环境保存后的粘连为◎的评价，撕裂强度为73N/mm，为○的评价。
[实施例3]
配合环状烯烃系树脂90wt％和作为苯乙烯系弹性体的Tuftec H1221(旭化成化学(株)制)10wt％。对其使用前端安装有T型模头的双轴挤出机(规格：直径25mm，长度：26D，T型模头宽度：160mm)，以210℃～300℃的温度范围的预定温度进行混炼后，以250g/min的速度挤出环状烯烃系树脂组合物，将厚度为80μm的膜卷绕于辊。
如表2所示，膜的TD-厚度(Z轴)截面的苯乙烯系弹性体的表层部的短轴分散粒径为1900nm，内部的短轴分散粒径为2000nm。另外，环境保存后的粘连为◎的评价，撕裂强度为78N/mm，为○的评价。
[实施例4]
配合环状烯烃系树脂90wt％和作为苯乙烯系弹性体的Tuftec H1517(旭化成化学(株)制)10wt％。对其使用前端安装有T型模头的双轴挤出机(规格：直径25mm，长度：26D，T型模头宽度：160mm)，以210℃～300℃的温度范围的预定温度进行混炼后，以250g/min的速度挤出环状烯烃系树脂组合物，将厚度为80μm的膜卷绕于辊。
如表2所示，膜的TD-厚度(Z轴)截面的苯乙烯系弹性体的表层部的短轴分散粒径为500nm，内部的短轴分散粒径为400nm。另外，环境保存后的粘连为○的评价，撕裂强度为62N/mm，为○的评价。
[实施例5]
配合环状烯烃系树脂90wt％和作为苯乙烯系弹性体的S.O.E.L606(旭化成化学(株)制)10wt％。对其使用前端安装有T型模头的双轴挤出机(规格：直径25mm，长度：26D，T型模头宽度：160mm)，以210℃～300℃的温度范围的预定温度进行混炼后，以250g/min的速度挤出环状烯烃系树脂组合物，将厚度为80μm的膜卷绕于辊。
如表2所示，膜的TD-厚度(Z轴)截面的苯乙烯系弹性体的表层部的短轴分散粒径为1400nm，内部的短轴分散粒径为1300nm。另外，环境保存后的粘连为◎的评价，撕裂强度为102N/mm，为○的评价。
[实施例6]
配合环状烯烃系树脂90wt％和作为苯乙烯系弹性体的Tuftec H1041(旭化成化学(株)制)10wt％。对其使用前端安装有T型模头的双轴挤出机(规格：直径25mm，长度：26D，T型模头宽度：160mm)，以210℃～300℃的温度范围的预定温度进行混炼后，以180g/min的速度挤出环状烯烃系树脂组合物，将厚度为80μm的膜卷绕于辊。
如表2所示，膜的TD-厚度(Z轴)截面的苯乙烯系弹性体的表层部的短轴分散粒径为2400nm，内部的短轴分散粒径为2000nm。另外，环境保存后的粘连为○的评价，撕裂强度为85N/mm，为○的评价。
[比较例1]
配合环状烯烃系树脂90wt％和作为苯乙烯系弹性体的Tuftec H1041(旭化成化学(株)制)10wt％。对其使用前端安装有T型模头的双轴挤出机(规格：直径25mm，长度：26D，T型模头宽度：160mm)，以210℃～300℃的温度范围的预定温度进行混炼后，以160g/min的速度挤出环状烯烃系树脂组合物，将厚度为80μm的膜卷绕于辊。
如表2所示，膜的TD-厚度(Z轴)截面的苯乙烯系弹性体的表层部的短轴分散粒径为2800nm，内部的短轴分散粒径为2200nm。另外，环境保存后的粘连为×的评价，撕裂强度为83N/mm，为○的评价。
[比较例2]
配合环状烯烃系树脂97wt％和作为苯乙烯系弹性体的Tuftec H1041(旭化成化学(株)制)3wt％。对其使用前端安装有T型模头的双轴挤出机(规格：直径25mm，长度：26D，T型模头宽度：160mm)，以超过300℃的温度进行混炼后，以250g/min的速度挤出环状烯烃系树脂组合物，将厚度为80μm的膜卷绕于辊。
如表2所示，膜的TD-厚度(Z轴)截面的苯乙烯系弹性体的表层部的短轴分散粒径为250nm，内部的短轴分散粒径为400nm。另外，环境保存后的粘连为×的评价，撕裂强度为58N/mm，为×的评价。
[比较例3]
配合环状烯烃系树脂60wt％和作为苯乙烯系弹性体的Tuftec H1041(旭化成化学(株)制)40wt％。对其使用前端安装有T型模头的双轴挤出机(规格：直径25mm，长度：26D，T型模头宽度：160mm)，以小于210℃的温度进行混炼后，以250g/min的速度挤出环状烯烃系树脂组合物，将厚度为80μm的膜卷绕于辊。
如表2所示，膜的TD-厚度(Z轴)截面的苯乙烯系弹性体的表层部的短轴分散粒径为150nm，内部的短轴分散粒径为1200nm。另外，环境保存后的粘连为×的评价，撕裂强度为135N/mm，为○的评价。
[表2]
Figure GDA0002298916730000161
如比较例1～3那样，表层部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值不是内部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值的75～125％范围的情况下，无法得到优异的耐粘连性和撕裂强度。
另一方面，如实施例1～6那样，表层部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值处于内部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值的75～125％范围的情况下，能够得到优异的耐粘连性和撕裂强度。进一步，表层部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值处于内部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值的90～110％的范围的情况下，得到了特别优异的耐粘连性。
符号说明
11：环状烯烃系树脂；12：苯乙烯系弹性体；13：无机氧化物微粒；21：模具；22：辊；23：树脂材料；31：相位差膜；32：硬涂层；33：透明导电层；34：蛾眼形状的结构体；40：触摸板；41：第一透明导电性膜；42：第二透明导电性膜；43：贴合层；44：显示装置；45：贴合部；46：玻璃基板；47：贴合层；48：起偏器；49：前面板；50：贴合层；51：贴合层；100：电视装置；101：显示部；110：数码相机；111：发光部；112：显示部；113：菜单开关；114：快门按钮；120：笔记本型个人计算机；121：主体部；122：键盘；123：显示部；130：摄像机；131：主体部；132：镜头；133：开始/停止开关；134：显示部；140：移动电话；141：显示部；150：平板电脑；151：显示部。

Claims (11)

1.一种环状烯烃系树脂组合物膜，其为含有环状烯烃系树脂和苯乙烯系弹性体的环状烯烃系树脂组合物膜，具有：
由总厚的25～45％构成的第一表层部、由总厚的25～45％构成的第二表层部、以及在所述第一表层部与所述第二表层部之间且由总厚的10～50％构成的内部，
所述第一表层部或所述第二表层部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值为所述内部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值的75～125％。
2.根据权利要求1所述的环状烯烃系树脂组合物膜，其中，所述第一表层部或所述第二表层部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值为所述内部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值的90～110％。
3.根据权利要求1或2所述的环状烯烃系树脂组合物膜，其中，所述第一表层部、所述内部和所述第二表层部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径为2.0μm以下。
4.根据权利要求1或2所述的环状烯烃系树脂组合物膜，其中，所述苯乙烯系弹性体的添加量为5wt％以上35wt％以下。
5.根据权利要求1或2所述的环状烯烃系树脂组合物膜，其中，所述环状烯烃系树脂为乙烯与降冰片烯的加成共聚物。
6.根据权利要求1或2所述的环状烯烃系树脂组合物膜，其中，所述苯乙烯系弹性体为选自由苯乙烯/乙烯/丁烯/苯乙烯嵌段共聚物、苯乙烯/乙烯/丙烯/苯乙烯嵌段共聚物、氢化苯乙烯/丁二烯嵌段共聚物组成的组中的一种以上。
7.一种透明导电性元件，其具备所述权利要求1至6中任一项所述的环状烯烃系树脂组合物膜作为基材。
8.一种输入装置，其具备所述权利要求1至6中任一项所述的环状烯烃系树脂组合物膜。
9.一种显示装置，其具备所述权利要求1至6中任一项所述的环状烯烃系树脂组合物膜。
10.一种电子设备，其具备所述权利要求1至6中任一项所述的环状烯烃系树脂组合物膜。
11.一种环状烯烃系树脂组合物膜的制造方法，将环状烯烃系树脂和苯乙烯系弹性体加热熔融，
将经所述加热熔融的环状烯烃系树脂组合物通过挤出法以膜状挤出，得到环状烯烃系树脂组合物膜，该环状烯烃系树脂组合物膜具有：由总厚的25～45％构成的第一表层部、由总厚的25～45％构成的第二表层部、以及在所述第一表层部与所述第二表层部之间且由总厚的10～50％构成的内部，所述第一表层部和所述第二表层部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值为所述内部的苯乙烯系弹性体的短轴分散粒径的平均值的75～125％。
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