CN105144464A - 含氟电解液的处理方法 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种含氟电解液的处理方法，本发明的含氟电解液的处理方法的特征为具有：气化工序，在减压下加热含有氟化合物的电解液的挥发成分以使其气化；氟固定工序，使包含在气化的气体中的氟成分与钙反应，从而作为氟化钙而固定；及有机溶剂成分回收工序，回收包含在气化气体中的有机溶剂成分，所述处理方法优选在电解液中添加少量的水或无机酸水溶液等之后，在减压下进行加热，以使电解液的挥发成分气化。

Description

含氟电解液的处理方法
技术领域
本发明涉及一种使用于锂离子电池等中的非水电解液的安全的处理方法。
本申请主张基于2013年3月29日于日本申请的专利申请2013-071367号的优先权，并将其内容援用于此。
背景技术
在电动汽车和电子设备中广泛使用大型的锂离子电池，以供给高容量的电力，随着电动汽车和电子设备的普及而大量产生的废旧大型电池的处理正成为问题。
在使用于锂离子电池等中的电解液中，含有成为电解质的氟化合物(LiPF6、LiBF4等)以及挥发性有机溶剂，有机溶剂主要是碳酸酯类溶剂且为易燃性物质。并且，若LiPF6与水反应，则因水解而产生有毒的氟化氢。因此，要求一种安全的处理方法。
作为锂离子电池及其电解液的处理方法，以往，公知有如下处理方法。
1.将锂离子电池等冷冻到电解液的融点以下并对电池进行拆解破碎，在有机溶剂中从破碎体分离出电解液，将提取的电解液进行蒸馏而分离成电解质和有机溶剂的处理方法(例如，参考专利文献1)。
2.焙烧废旧锂电池，将该焙烧物进行破碎而区分为磁性物和非磁性物，并回收铝或铜等有用金属量较多的物质的处理方法(例如，参考专利文献2)。
3.在超高压水中开启锂电池，并利用有机溶剂来回收电解液的处理方法(例如，参考专利文献3)。
专利文献1：日本专利第3935594号公报
专利文献2：日本专利第3079285号公报
专利文献3：日本专利第2721467号公报
在以往的处理方法中，在冷冻锂电池的情况下对其进行拆解破碎的处理方法，因需要冷冻设备而难以实施。并且，对锂电池进行焙烧处理的方法中，氟作为燃烧气体而被处理，因此无法回收作为高纯度的氟成分且无法再利用。在利用有机溶剂回收电解液的处理方法中，处理所回收的电解液是一个问题。如前面指出，在电解液中含有易燃性有机溶剂，并且电解液中的氟化合物与水反应而产生有毒的氟化氢，因此要求一种安全的处理。
发明内容
本发明解决了以往的处理方法中的上述问题，提供一种安全地处理含有挥发性氟化合物(LiPF6等)以及有机溶剂的电解液的方法。
本发明提供由以下结构构成的含氟电解液的处理方法。
[1]一种处理含有挥发性氟化合物及有机溶剂的电解液的方法，具有：气化工序，在减压下加热所述电解液，以使挥发成分气化；氟固定工序，使包含在气化的气体中的氟成分与钙反应，从而作为氟化钙而固定；及有机溶剂成分回收工序，回收包含在气化气体中的所述有机溶剂成分。
[2]在上述[1]中所记载的含氟电解液的处理方法中，在所述气化工序中，在电解液中添加水或无机酸水溶液之后，在减压下进行加热，以使电解液的挥发成分气化。
[3]在上述[1]或上述[2]中所记载的含氟电解液的处理方法中，将电解液的挥发成分气化而得到的气体引导至湿式处理工序，在该湿式处理工序中，将气体中所含有的氟成分与有机溶剂成分进行水冷收集，对收集的液体进行油水分离，并回收有机溶剂成分，另一方面，在分离的水相中添加钙化合物以使水相中的氟与钙反应而生成氟化钙。
[4]在上述[1]或上述[2]中所记载的含氟电解液的处理方法中，将电解液的挥发成分气化而得到的气体引导至湿式处理工序，在该湿式处理工序中，将气体中所含有的氟成分和有机溶剂成分进行冷凝并收集，在收集的液体中添加钙化合物以使氟与钙反应而生成氟化钙。
[5]在上述[1]或上述[2]中所记载的含氟电解液的处理方法中，将电解液的挥发成分气化而得到的气体引导至湿式处理工序，在该湿式处理工序中，通过与钙化合物混合液接触而使气体中的氟吸收到该混合液中，并且使氟与钙反应而生成氟化钙，另外，将通过该混合液的气体进行冷凝而回收有机溶剂成分。
[6]在上述[1]或上述[2]中所记载的含氟电解液的处理方法中，将电解液的挥发成分气化而得到的气体引导至干式处理工序，在该干式处理工序中，使气化气体通过钙化合物的填充层，以使气体中的氟与钙反应而生成氟化钙，另外，将通过该填充层的气体进行冷凝而回收有机溶剂成分。
[7]在上述[3]～上述[6]中任一项所记载的含氟电解液的处理方法中，在5kPa～常压的减压下，以80～150℃加热电解液，以使挥发成分气化，并将气化的气体引导至上述湿式处理工序或上述干式处理工序。
[8]在上述[1]中所记载的含氟电解液的处理方法中，在1kPa以下的减压下，以80～150℃加热电解液，以使挥发成分气化，并将气化的气体引导至上述干式处理工序。
[9]在上述[1]～上述[8]中任一项所记载的含氟电解液的处理方法中，回收氟化钙而作为资源再利用，并且，将回收的有机溶剂成分作为燃料或替代燃料而利用。
[10]在上述[1]～上述[9]中任一项所记载的含氟电解液的处理方法中，在含有含氟化合物的电解液的废旧电池的开口部连接管路，并在减压下加热废旧电池，以使电解液的挥发成分气化，通过上述管路将气化的气体引导至氟固定工序及有机溶剂回收工序而进行处理。
[11]在上述[10]中所记载的含氟电解液的处理方法中，开启废旧锂离子电池的安全阀，在该安全阀的开口连接管路，并在减压下进行加热，以使电解液的挥发成分气化。
[12]在上述[10]中所记载的含氟电解液的处理方法中，开启多个废旧锂离子电池的安全阀，将这些电池收纳于密闭容器中，且在该容器上连接管路，并在减压下进行加热，以使电解液的挥发成分气化。
[13]在上述[2]中所记载的含氟电解液的处理方法中，添加到电解液的水或无机酸水溶液相对于所述电解液的重量为5％～20％。
[具体的说明]
以下，对本发明进行具体的说明。另外，下述“％”表示的是“质量％”。
本发明的含氟电解液的处理方法中，具有：气化工序，在减压下加热含有氟化合物的电解液的挥发成分，以使其气化；氟固定工序，使包含在气化的气体中的氟成分与钙反应，从而作为氟化钙而固定；有机溶剂回收工序，回收包含在气化气体中的有机溶剂成分。
在使用于锂离子电池等的电解液中，含有电解质的氟化合物和有机溶剂。氟化合物主要是六氟磷酸锂(LiPF6)，有机溶剂为碳酸二甲酯(DMC)、碳酸甲乙酯(EMC)、碳酸二乙酯(DEC)、碳酸丙烯酯(PC)，碳酸乙烯酯(EC)等碳酸酯类。其中，DMC为被分类到日本消防法第四类第一石油类的易燃性物质，EMC、DEC为被分类到日本消防法第四类第二石油类的易燃性物质。
该处理方法中，为了从锂离子电池安全地取出电解液，将废旧的锂离子电池放电之后，剥离包装纸，并利用安全阀使电解液减压气化。在锂离子电池中设置有安全阀，以降低电池的过大的内部压。开启该安全阀，如图1所示，在该安全阀的开口11上连接管路12，并在减压下加热电池，以使电解液的挥发成分气化，通过管路12将所生成的气体引导至处理工序。
[气化工序]
包含在电解液中的有机溶剂中，DMC的沸点为90℃，EMC的沸点为109℃，DEC的沸点为127℃，PC的沸点为240℃，EC的沸点为244℃，将电解液设为比所述沸点更高的温度状态，以使上述挥发成分(DMC、EMC、DEC、PC、EC等)气化。LiPF6通过加热或水解而分解，且氟成分气化。
具体而言，在大气压(101.3kPa)下为0℃、10℃、20℃、80℃、150℃的电解液，在15kPa、10kPa、5kPa、1kPa、0.1kPa的减压条件下成为表1所示的各大气压换算温度状态。从而，在所选择的减压条件下，加热电解液，以使电解液的大气压换算温度例如成为244℃以上，由此能够使DMC、EMC、DEC、PC、EC等挥发。
例如，若将电池内部减压到5kPa，并加热到80℃～150℃，则电解液成为大气压换算温度170℃～251℃的状态，因此能够使包含于电解液中的DMC、EMC、DEC、PC、EC以及已进行热分解的氟化合物挥发。另外，也可以减压到低于5kPa，例如1kPa～0.1kPa，并加热到80℃～120℃。
[表1]
[大气压换算温度]
在电解液中添加少量的水之后，在减压下进行加热，以使电解液的挥发成分气化，由此，如下式所示，LiPF6与水依次进行反应而水解为磷酸和氟化氢，因此能够促进由LiPF6的分解引起的气化。
LiPF6+H2O→LiF+2HF(↑)+POF3
POF3+H2O→HPO2F2+HF(↑)
HPO2F2+H2O→H2PO3F+HF(↑)
H2PO3F+H2O→H3PO4+HF(↑)
根据添加水而使其气化的方法，能够使氟作为HF而大量地气化。并且，如上述式所示，氟作为HF而气化，但磷成为H3PO4而作为溶液残留，因此氟与磷的分离效率良好。优选水的添加量相对于电解液重量为5％～20％。所添加的水的形态可以是液体或气体(水蒸汽)中的任一种形态。水的添加方法可以是预先添加于电解液的方法，或者在反应中途逐渐添加的方法，或者连续供给的方法，或者所述方法的组合中的任一种。
通过在电解液中添加少量的稀无机酸(无机酸)水溶液，也同样能够促进LiPF6的分解。作为无机酸能够使用硫酸、盐酸、硝酸以及所述物质的2种以上的混合物等。无机酸水溶液中的无机酸的浓度为0.1M～5M则比较适合，优选无机酸水溶液的添加量相对于电解液重量为5％～20％。若为比上述浓度更高的无机酸水溶液，或者添加量较多，则在进行减压蒸馏时，硫酸、盐酸、硝酸也同时挥发而被回收，因此将氟作为氟化钙进行回收时，会带来降低纯度等不良影响。
将气化的挥发成分的气体引导至湿式处理工序或干式处理工序，将氟作为氟化钙而固定，并回收有机溶剂(油相)。
[湿式处理的一例]
图1中示出湿式处理工序的一个例子(水冷收集)。如图所示，电池10收纳于升温设备15中，从电池10的开口11延伸的管路12经由冷却器16及水冷收集器14连接于真空泵13。在图示例中设有二级水冷收集器。水进入到水冷收集器中，水温保持在0℃～10℃。电池10通过升温设备15而被升温，进而，通过真空泵13而被减压的状态下电解液进行气化。该气化气体被真空泵13吸引而通过管路12被引导至冷却器16，在此，被冷却而成为冷凝液，进而被引导至水冷收集器14。此时，管内的减压条件可以维持一定压力，或者也可以有如下变化，即以恒定速度降低压力，或者每隔一定时间使大气压和减压交替重复等。通过控制真空泵的运转而能够容易进行减压度的调整。在水冷收集器14中水冷收集有氟化合物(HF等)和有机溶剂成分(有机成分：DMC、EMC、DEC、PC、EC等)。
这样，有机溶剂和氟化氢被收集于水冷收集器14中，并且所述物质被分离成水相和有机相。回收分离的水相。该水相中含有气化气体中的氟成分。水冷收集器14可以串联或并联多级而设置，或者组合所述两种方式而设置。
水相(含氟水)为pH2以下的酸性水。在该含氟水中添加钙化合物(碳酸钙、熟石灰、生石灰等)而中和为pH5.5～7.0，使液体中的氟与钙反应，以使氟化钙沉淀。将该氟化钙进行固液分离并进行回收。
[湿式处理的其他例]
在图2中示出湿式处理工序的其他例(冷凝收集)。如图所示，电池10收纳于升温设备15，从电池10的开口11延伸的管路12经由冷却器16及收集器14连接于真空泵13。电池10通过升温设备15而被升温，进而，通过真空泵13而被减压的状态下电解液进行气化。该气化气体被真空泵13吸引而通过管路12被引导至冷却器16，在此，被冷却而成为冷凝液，该冷凝液被引导至收集器14。该收集器14中收集有氟化合物(HF等)和有机溶剂成分(有机成分：DMC、EMC、DEC、PC、EC等)。
在收集器14回收的液体中有机溶剂成分为主体。在最初添加水或无机酸水溶液等的情况下也含有水分，但由于该有机溶剂成分的水的溶解性高，且少量的水分溶解于有机溶剂成分，因此水相不分离，而只获得有机相。在收集器14回收的液体为pH2以下的含氟液(水+有机溶剂)。在该含氟液中添加钙化合物(熟石灰、生石灰等)而中和为pH5.5～7.0，使液体中的氟与钙反应，从而使氟化钙沉淀。对所述物质进行固液分离而分别回收液相的有机溶剂和固形物的氟化钙。
图3示出湿式处理工序的其他例(钙吸收收集)。如图所示，电池10收纳于升温设备15，从电池10的开口11延伸的管路12经由Ca混合液的容器17、冷却器16及收集器14连接于真空泵13。电池10通过升温设备15而被升温，进而，在通过真空泵13而被减压的状态下电解液进行气化。该气化气体被真空泵13吸引而通过管路12被引导至Ca混合液的容器17，在此氟成分被吸收于Ca混合液，并与钙化合物反应而作为氟化钙被固化。通过容器17的气化气体被引导至冷却器16并被冷却而成为冷凝液，并引导至收集器14。在该收集器14中收集有有机溶剂成分(有机成分：DMC、EMC、DEC、PC、EC等)。
这样，在Ca混合液的容器17中，氟成分与钙化合物反应而生成氟化钙。作为Ca混合液的钙化合物，能够使用碳酸钙、氢氧化钙、氧化钙、硫酸钙、氯化钙、硝酸钙，但优选能够使回收的氟化钙的造粒廉价的碳酸钙。作为Ca混合液的液体，能够使用水或有机溶剂。在液体为有机溶剂时，也可以使用电解液成分(DMC、EMC、DEC、PC、EC等)。在使用电解液的有机溶剂时，将气化气体的一部分进行冷却以使其冷凝并收集到Ca混合液的容器17即可。该情况下，有成本方面的优势。
若Ca混合液的液体温度降低，则气化的有机溶剂大量冷凝而导致液体量增大。为了使Ca混合液的液体量稳定，优选对液体进行保温或升温以使其气化，从而调整液体量。另外，Ca混合液的容器17可以串联或并联多级而设置，或者也可以组合串联和并联而设置。
使液体成分挥发，并干燥固形物或对悬浮物进行固液分离，由此能够回收在Ca混合液的容器17中生成的氟化钙。去除氟后的液体成分，通过补充新的钙化合物而能够再次用作Ca混合液。
在收集器14中收集有有机溶剂。在收集器14回收的液体中有机溶剂成分为主体。在最初添加水或稀硫酸等的情况下也含有水分，但由于该有机溶剂成分的水的溶解性高，且能够溶解少量的水分，因此水相不分离，而只有有机相。
[干式处理]
图4中示出干式处理工序。如图所示，使气化气体通过钙化合物的填充层以使气体中的氟与钙反应而生成氟化钙。该氟化钙从填充层进行抽取，并将新的钙化合物补充到填充层而进行使用。另一方面，将通过该填充层的气体引导至冷凝收集器而回收有机溶剂成分。钙化合物的填充层可以串联或并联多级而设置，或组合所述两种方式而设置。
在干式处理的冷凝收集器中不需要水，收集的气体冷凝而仅成为有机溶剂相，因此能够用作燃烧设备的燃料或助燃剂。并且，干式处理的操作简单，且不需要排水处理。
在气化工序中，以比水的蒸汽压力更高的压力来进行气化时，能够将气化气体引导至湿式处理工序或干式处理工序而进行处理。另一方面，以比水的蒸汽压力低的压力来进行气化时，水冷收集并不合适，因此将气化气体引导至干式处理工序而进行处理。
用冷却器16可冷却到5kPa左右的减压为止，若在高于所述压力的减压状态，例如在1kPa、0.1kPa的减压状态下加热电解液而生成气化气体的情况下，即使用冷却器16冷却到10℃，压力也低于水的蒸汽压，因此水冷收集器并不合适。该情况下，将气化气体引导至干式处理工序而进行处理。
另一方面，在5kPa～常压的减压状态下加热电解液以使挥发成分气化的情况下，若用冷却器16冷却到10℃以下，则压力比水的蒸汽压力更高，因此能够将气化气体引导至湿式处理工序而进行处理。另外，也可以导入到干式工序。
根据本发明的处理方法，将氟作为高纯度的氟化钙而从电解液进行回收，因此能够作为氟酸的制造原料或者作为水泥原料而作为资源再利用。根据本发明的处理方法，能够获得纯度为80％以上的氟化钙。
另外，根据本发明的处理方法，能够回收电解液的有机溶剂而作为燃料或替代燃料而利用。在通过本发明的处理方法回收的有机溶剂成分中氟被分离出去，因此作为燃料而使用时，不会产生氟化氢等有害物质，而能够安全地进行使用。
并且，根据本发明的处理方法，使电解液从电池气化并将其取出，因此无需冷冻电池且无需以高温进行燃烧便能够实现无害化，从而能够安全且有效地进行后期材料的再利用。
附图说明
图1是表示本发明的一实施方式中的湿式处理(水冷收集)的示意图。
图2是表示其他实施方式中的湿式处理(冷凝收集)的示意图。
图3是表示其他实施方式中的湿式处理(钙吸收收集)的示意图。
图4是表示其他实施方式中的干式处理的示意图。
具体实施方式
以下示出本发明的实施例。另外，通过气相色谱质谱联用仪对有机相液的成分进行了分析。通过玻璃电极法对液体的pH进行了分析。通过氟化物离子电极法对氟浓度进行了分析。实施例2～5的电解液为(1mol/L的LiPF6溶液[溶剂：EC/DMC/EMC/DEC＝30/30/30/10＝(v/v/v/v)])。
[实施例1：水冷收集]
将汽车用大型电池单元(锂离子电池，1.66kg)进行放电并剥离包装纸，开启安全阀并添加了18g水。并且，在安全阀的开口连接管路，通过真空泵减压到5kPa并浸渍于油加热器中，将大型电池单元以150℃加热了2小时。将产生的气体以冷却管(4℃)、水冷收集器(液体量300mL)的顺序引导并进行收集。将所述气体静置于室温中而分离出水相和有机相。回收了分离的水相340mL和有机相120mL。该水相的氟浓度为10g/L、pH为2。对此添加熟石灰6.0g以生成沉淀。通过粉末X射线衍射对回收的沉淀进行分析，确认为氟化钙。氟化钙的回收量为6.3g，纯度为80％。另一方面，回收分离的有机相，并对成分进行分析结果，溶液的成分为DMC、EMC、DEC、EC。
[实施例2：水冷收集]
在100mL的电解液中添加1.5mol/L的硫酸水溶液21.5g，并连接管路，通过真空泵而减压到5kPa并浸渍于油加热器中，将大型电池单元以120℃加热了2小时。将产生的气体以冷却管(4℃)、水冷收集器(液体量200mL)的顺序引导并进行收集。将所述气体静置于室温中而分离出水相和有机相，回收了水相230mL和有机相35mL。该水相的氟浓度为43g/L、pH为2。回收水相，并添加熟石灰18g以生成沉淀。通过粉末X射线衍射对回收的沉淀进行分析，确认为氟化钙。氟化钙的回收量为20g，纯度为92％，得知能够作为氟酸制造原料而应用。另一方面，回收分离的有机相，并对成分进行分析结果，溶液的成分为DMC、EMC、DEC、EC。
[实施例3：冷凝收集]
在100mL的电解液中添加水21.5g，并连接管路，通过真空泵减压到5kPa并浸渍于油加热器中，将大型电池单元以120℃加热了2小时。使产生的气体在冷却管(4℃)中冷凝，并收集到收集瓶中。回收液为95mL，仅回收了有机相。回收液的氟浓度为87g/L、pH为2。对此添加熟石灰15g以生成沉淀。通过粉末X射线衍射对回收的沉淀进行分析，确认为氟化钙。氟化钙的回收量为14g，纯度为93％，并能够作为氟酸制造原料而利用。对有机相进行分析结果，溶液的成分为DMC、EMC、DEC、EC。
[实施例4：冷凝收集]
在100mL的电解液中添加水21.5g，并连接管路，浸渍于120℃的油加热器中。通过真空泵减压到20kPa并保持10分钟，其后，停止真空泵以使管内恢复大气压之后，再次启动真空泵而减压到20kPa，经过10分钟之后，停止真空泵而恢复到大气压，经2小时重复进行所述操作。使产生的气体在冷却管(4℃)中冷凝并收集到收集瓶中。回收液为101mL，仅回收了有机相。该回收液的氟浓度为93g/L、pH为1.9。对此添加熟石灰17g以生成沉淀。通过粉末X射线衍射对回收的沉淀进行分析，确认为氟化钙。氟化钙的回收量为19g，纯度为88％，能够作为氟酸制造原料而利用。对有机相进行分析的结果，溶液的成分为DMC、EMC、DEC、EC。
[实施例5：Ca吸收收集]
在100mL的电解液中添加水21.5g，并连接管路，通过真空泵减压到15kPa并浸渍于油加热器，将大型电池单元以120℃加热2小时。使产生的气体通过钙悬浮液(用碳酸钙30g、水100mL、30℃～60℃进行调整)，吸收气化的氟，作为氟化钙而固定。有机溶剂等在其后的冷却器(4℃)中冷凝并收集到收集瓶中。通过粉末X射线衍射对利用钙悬浮液而回收的沉淀进行分析，确认为氟化钙和碳酸钙的混合物。通过冷却器而被冷凝的回收液为80mL，只有有机相。回收液的氟浓度为5mg/L，pH为6.2，几乎不含有氟。对有机相进行分析结果，溶液的成分为DMC、EMC、DEC、EC。
[实施例6：干式处理]
将汽车用大型电池单元(锂离子电池，1.66kg)进行放电并剥离包装纸，开启安全阀而添加水18g，并连接管路，通过真空泵减压到5kPa并浸渍于油加热器中，将大型电池单元以150℃加热了2小时。将产生的气体导入到碳酸钙的填充层。
在气体通过之后，取出碳酸钙的填充层，并通过粉末X射线衍射对成分进行分析结果，为未反应的碳酸钙和氟化钙。另一方面，将通过填充层的气体引导至冷凝收集器(0℃)并进行储存。对冷凝液的成分进行分析结果，回收液的成分为DMC、EMC、DEC、EC，氟浓度为30mg/L。
产业上的可利用性
根据本发明的处理方法，由于将氟作为高纯度的氟化钙而从电解液进行回收，因此能够作为氟酸制造原料或者水泥原料而作为资源再利用。另外，根据本发明的处理方法，能够回收电解液的有机溶剂而作为燃料或替代燃料来利用。在通过本发明的处理方法而回收的有机溶剂成分中氟被分离出去，因此在作为燃料而使用时，不会产生氟化氢等有害物质，而能够安全地进行使用。并且，根据本发明的处理方法，使电解液从电池气化而取出，因此无需冷冻电池且无需以高温进行燃烧便能够实现无害化，因此能够安全且有效地进行材料的再利用。从而，具有产业上的可利用性。
符号说明
10-电池，11-开口，12-管路，13-真空泵，14-水冷收集器，15-升温设备，16-冷却器，17-Ca混合液的容器。

Claims (13)

1.一种含氟电解液的处理方法，其为对含有挥发性氟化合物及有机溶剂的电解液进行处理的方法，具有：
气化工序，在减压下加热所述电解液以使挥发成分气化，
氟固定工序，使包含在气化的气体中的氟成分与钙反应，从而作为氟化钙而固定，及
有机溶剂成分回收工序，回收包含在气化气体中的所述有机溶剂成分。
2.根据权利要求1所述的含氟电解液的处理方法，其中，
在所述气化工序中，在电解液中添加水或无机酸水溶液之后，在减压下进行加热以使电解液的挥发成分气化。
3.根据权利要求1或2所述的含氟电解液的处理方法，其中，
将电解液的挥发成分气化而得到的气体引导至湿式处理工序，在该湿式处理工序中，将气体中所含有的氟成分和有机溶剂成分进行水冷收集，对收集的液体进行油水分离，并回收有机溶剂成分，另一方面，在分离的水相中添加钙化合物，以使水相中的氟与钙反应而生成氟化钙。
4.根据权利要求1或2所述的含氟电解液的处理方法，其中，
将电解液的挥发成分气化而得到的气体引导至湿式处理工序，在该湿式处理工序中，将气体中所含有的氟成分和有机溶剂成分进行冷凝并收集，在收集的液体中添加钙化合物以使氟与钙反应而生成氟化钙。
5.根据权利要求1或2所述的含氟电解液的处理方法，其中，
将电解液的挥发成分气化而得到的气体引导至湿式处理工序，在该湿式处理工序中，通过与钙化合物混合液接触而使气体中的氟吸收到该混合液中，并且使氟与钙反应而生成氟化钙，另外，将通过该混合液的气体进行冷凝而回收有机溶剂成分。
6.根据权利要求1或2所述的含氟电解液的处理方法，其中，
将电解液的挥发成分气化而得到的气体引导至干式处理工序，在该干式处理工序中，使气化气体通过钙化合物的填充层，以使气体中的氟与钙反应而生成氟化钙，另外，将通过该填充层的气体进行冷凝而回收有机溶剂成分。
7.根据权利要求3～6中任一项所述的含氟电解液的处理方法，其中，
在5kPa～常压的减压下，以80～150℃加热电解液，以使挥发成分气化，并将气化的气体引导至上述湿式处理工序或上述干式处理工序。
8.根据权利要求6所述的含氟电解液的处理方法，其中，
在1kPa以下的减压下，以80～150℃加热电解液，以使挥发成分气化，并将气化的气体引导至上述干式处理工序。
9.根据权利要求1～8中任一项所述的含氟电解液的处理方法，其中，
回收氟化钙而作为资源再利用，并且，将回收的有机溶剂成分作为燃料或替代燃料而利用。
10.根据权利要求1～9中任一项所述的含氟电解液的处理方法，其中，
在含有含氟化合物的电解液的废旧电池的开口部连接管路，并在减压下加热废旧电池，以使电解液的挥发成分气化，通过上述管路将气化的气体引导至氟固定工序及有机溶剂回收工序而进行处理。
11.根据权利要求10所述的含氟电解液的处理方法，其中，
开启废旧锂离子电池的安全阀，在该安全阀的开口连接管路，并在减压下进行加热，以使电解液的挥发成分气化。
12.根据权利要求10所述的含氟电解液的处理方法，其中，
开启多个废旧锂离子电池的安全阀，将这些电池收纳于密闭容器中，且在该容器上连接管路，并在减压下进行加热，以使电解液的挥发成分气化。
13.根据权利要求2所述的含氟电解液的处理方法，其中，
添加到所述电解液的水或无机酸水溶液相对于所述电解液的重量为5％～20％。
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