CN105070868A - 一种多巴胺改性陶瓷复合隔膜及其应用 - Google Patents

一种多巴胺改性陶瓷复合隔膜及其应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种多巴胺改性陶瓷复合隔膜及其应用，该多巴胺改性陶瓷复合隔膜包括有机隔膜基材和涂覆于隔膜基材表面的厚度为0.1μm-20μm的陶瓷层，还包括在隔膜基材和陶瓷层的表面及内部原位生长的多巴胺类聚合物，该多巴胺类聚合物为聚多巴胺、5-羟基-聚多巴胺或聚多巴胺丙烯酰胺与聚多巴胺丙烯酰胺的共聚物，陶瓷层中的无机粉体的粒径为5nm～10μm，有机隔膜基材的材料的分子量为1000-100000000。本发明的多巴胺改性陶瓷复合隔膜由于该多巴胺类聚合物的存在，可以有效降低陶瓷层掉粉以及漏液所造成的安全隐患，有效提高隔膜的物理性能和电化学性能，同时由于该多巴胺类聚合物的存在，还能够提高隔膜电解液和电极之间的界面稳定性，界面稳定性的提高能够有效地抑制锂支晶的产生，因此有利于提高电池的容量保持能力。

Description

一种多巴胺改性陶瓷复合隔膜及其应用
技术领域
本发明属于锂离子电池技术领域，具体涉及一种多巴胺改性陶瓷复合隔膜及其应用。
背景技术
锂离子电池作为一种能量密度高、输出电压高、无记忆效应、循环性能优异、环境友好的化学电源体系，具有很好的经济效益、社会效益和战略意义，已被广泛应用于移动通讯、数码产品等各个领域，并极有可能成为储能和电动汽车领域最主要的电源系统。
在锂离子电池中，隔膜主要起到防止正负极接触并允许离子传导的作用，是电池重要的组成部分。目前，商品化的锂离子电池中采用的主要是具有微孔结构的聚烯烃类隔膜材料，如聚乙烯(Polyethylene,PE)、聚丙烯(Polypropylene,PP)的单层或多层膜。由于聚合物本身的特点，虽然聚烯烃隔膜在常温下可以提供足够的机械强度和化学稳定性，但在高温条件下则表现出较大的热收缩，从而导致正负极接触并迅速积聚大量热，尽管诸如PP/PE多巴胺改性陶瓷复合隔膜可以在较低温度(120℃)首先发生PE熔化阻塞聚合物中的微孔，阻断离子传导而PP仍起到支撑的作用防止电极反应的进一步发生，但是由于PP的熔解温度也仅有150℃，当温度迅速上升，超过PP的熔解温度，隔膜熔解会造成大面积短路并引发热失控，加剧热量积累，产生电池内部高气压，引起电池燃烧或爆炸。电池内部短路是锂离子电池安全性的最大隐患。为了满足大容量锂离子电池发展的需要，开发高安全性隔膜已成为行业的当务之急。在这其中，陶瓷隔膜优异的耐温性和高安全性使其成为取代传统聚烯烃隔膜的主要选择之一。
陶瓷隔膜(Ceramic-coatedSeparators)是在现有的聚烯烃微孔膜基材的表面上，单面或双面涂布一层均匀的、由陶瓷微颗粒等构成的保护层，形成多孔性的安全性功能隔膜。在保证聚烯烃微孔隔膜原有基本特性的基础上，赋予隔膜高耐热功能，降低隔膜的热收缩性，从而更有效地减少锂离子电池内部短路，防止因电池内部短路而引起的电池热失控。
目前，陶瓷隔膜的制备方式主要是将陶瓷粉体(主要是纳米或亚微米的氧化物粉末，如Al2O3、SiO2、TiO2等)、粘结剂等分散在溶剂中形成浆料，再通过流延法或浸渍法在聚烯烃隔膜基材表面形成陶瓷涂层(参见JournalofPowerSources195(2010)6192–6196、CN200580036709.6、CN200780035135.X等)。但是，由于陶瓷粉体比表面能较大，易于团聚，且其表面一般为亲水特性，而聚烯烃膜为疏水材料，因此，从大多数研究报道来看，陶瓷粉体涂布的均匀性较差，存在明显的“掉粉”现象，这会极大的影响陶瓷隔膜在锂离子电池中的使用性能。另外，陶瓷隔膜虽然粉体的涂布可以改善与电解液的相亲能力，但由于隔膜基材本身与电解液浸润能力较差，因此，现有的陶瓷隔膜仍然存在一定的漏液风险。
发明内容
本发明的目的在于克服现有技术缺陷，提供一种多巴胺改性陶瓷复合隔膜及其应用。
本发明的另一目的在于提供具有上述多巴胺改性陶瓷复合隔膜的锂离子电池。
本发明的再一目的在于提供上述多巴胺改性陶瓷复合隔膜的应用。
本发明的具体技术方案如下：
一种多巴胺改性陶瓷复合隔膜，包括一陶瓷隔膜，该陶瓷隔膜包括一有机隔膜基材和涂覆于隔膜基材表面的厚度为0.1μm-20μm的陶瓷层，还包括在隔膜基材和陶瓷层的表面及内部原位生长的多巴胺类聚合物，该多巴胺类聚合物为聚多巴胺、5-羟基-聚多巴胺、聚多巴胺丙烯酰胺或单体M与聚多巴胺丙烯酰胺的共聚物，上述原位生长的方法包括将陶瓷隔膜浸渍于多巴胺类聚合物的单体的碱性溶液中，于10～70℃反应5～40h，上述碱性溶液的溶剂为水和有机溶剂的混合，该水和有机溶剂的体积比为2～3:0～1，陶瓷层中的无机粉体的粒径为5nm～10μm，有机隔膜基材的材料的分子量为1000-100000000，单体M为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、乙二醇甲基丙烯酸甲酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、3-甲氧基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、2-甲基-2-丙烯酸-2-乙基-2-[[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氧]甲基]-1,3-丙二醇酯、三甲基硅基甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,1,1,3,3,3-六氟异丙基丙烯酸酯、丙烯酸三氟乙酯、四甘醇二丙烯酸酯、2,2,3,3-四氟丙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸四氢呋喃酯和2-(2-乙氧乙氧基)乙基丙烯酸酯中的至少一种。
在本发明的一个优选实施方案中，所述有机隔膜基材的材料包括聚烯烃类多孔聚合物、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚氯乙烯、聚间苯二甲酰间苯二胺树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚酰亚胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷、聚乙烯醇和上述聚合物衍生的共混、共聚体系中的至少一种。
在本发明的一个优选实施方案中，所述无机粉体为三氧化二铝(Al2O3)、二氧化钛(TiO2)、二氧化硅(SiO2)、二氧化锆(ZrO2)、二氧化锡(SnO2)、氧化镁(MgO)、氧化锌(ZnO)、硫酸钡(BaSO4)、氮化硼(BN)、氮化铝(AlN)和氮化镁(Mg3N2)中的至少一种。
进一步优选的，所述陶瓷层的厚度为0.5μm～5μm。
进一步优选的，所述无机粉体的粒径为50nm～10μm。
进一步优选的，所述有机隔膜基材的材料的分子量为100000-1000000。
本发明的另一技术方案如下：
一种锂离子电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料间具有上述多巴胺改性陶瓷复合隔膜。
本发明的再一技术方案如下：
一种上述多巴胺改性陶瓷复合隔膜在制备锂离子电池中的应用。
通常锂离子电池使用的正极材料都可以在本发明中使用。正极涉及的正极活性物质，可以使用能可逆地吸藏-放出(嵌入与脱嵌)锂离子的化合物，例如，可以举出用LixMO2或LiyM2O4(式中，M为过渡金属，0≤x≤1，0≤y≤2)表示的含锂复合氧化物、尖晶石状的氧化物、层状结构的金属硫族化物、橄榄石结构等。
具体的，可优选为LiCoO2等锂钴氧化物、LiMn2O4等锂锰氧化物、LiNiO2等锂镍氧化物、Li4/3Ti5/3O4等锂钛氧化物、锂锰镍复合氧化物、锂锰镍钴复合氧化物和具有LiMPO4(M＝Fe、Mn、Ni)等橄榄石型结晶结构的材料等等。
特别优选的是采用层状结构或尖晶石状结构的含锂复合氧化物，如LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2、LiNi1/2Mn1/2O2等为代表的锂锰镍复合氧化物、LiNil/3Mn1/3Co1/3O2、LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2等为代表的锂锰镍钴复合氧化物、或LiNi1-x-y-zCoxAlyMgzO2(式中，0≤x≤1、0≤y≤0.1、0≤z≤0.1、0≤1-x-y-z≤1)等含锂复合氧化物。另外，上述的含锂复合氧化物中的构成元素的一部分，被Ge、Ti、Zr、Mg、Al、Mo、Sn等的添加元素所取代的含锂复合氧化物等也包含其中。
这些正极活性物质，既可单独使用1种，也可2种以上并用。例如，通过同时使用层状结构的含锂复合氧化物与尖晶石结构的含锂复合氧化物，可以谋求兼顾大容量化及安全性的提高。
进一步的，用于构成非水电解液二次电池的正极的制作方法举例如下：在上述正极活性物质中适当添加炭黑、乙炔黑等导电助剂，或聚偏氟乙烯、聚环氧乙烷等粘合剂等，配制正极合剂，将其在以铝箔等集电材料作为芯材的带状成型体上涂布后使用。但是，正极的制作方法不仅仅限于上例。
通常锂离子电池使用的负极材料都可以在本发明中使用。负极涉及的负极活性物质可以使用能够嵌入-脱嵌锂金属、锂的化合物。例如铝、硅、锡等的合金或氧化物、碳材料等各种材料等可以用作负极活性物质。氧化物可以举出二氧化钛等，碳材料可以举出石墨、热解碳类、焦炭类、玻璃状碳类、有机高分子化合物的烧成体、中间相碳微珠等。
进一步的，用于构成非水电解液二次电池的负极的制作方法举例如下：在上述负极活性物质中适当添加炭黑、乙炔黑等导电助剂，聚偏氟乙烯、聚环氧乙烷等粘合剂等，配制负极合剂，将其在以铜箔等集电材料作为芯材的带状成型体上涂布后使用。但是，负极的制作方法不仅仅限于上例。
优选的，在本发明提供的非水电解液二次电池中，使用非水溶剂(有机溶剂)作为非水电解液。非水溶剂包括碳酸酯类、醚类等。
进一步优选的，碳酸酯类包括环状碳酸酯和链状碳酸酯，环状碳酸酯可以举出碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、γ-丁内酯、硫类酯(乙二醇硫化物等)等。链状碳酸酯可以举出碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯等为代表的低粘度的极性链状碳酸酯、脂肪族支链型碳酸酯类化合物。环状碳酸酯(特别是碳酸乙烯酯)与链状碳酸酯的混合溶剂是特别优选的。醚类可以举出二甲醚四甘醇(TEGDME)，乙二醇二甲醚(DME)，1，3-二氧戊烷(DOL)等。
另外，除上述非水溶剂外，可以采用丙酸甲酯等链状烷基酯类、磷酸三甲酯等链状磷酸三酯；3-甲氧基丙腈等腈类溶剂；以树枝状化合物为代表的具有醚键的支链型化合物等非水溶剂(有机溶剂)。
另外，也可采用氟类溶剂，如H(CF2)2OCH3、C4F9OCH3、H(CF2)2OCH2CH3、H(CF2)2OCH2CF3、H(CF2)2CH2O(CF2)2H等、或CF3CHFCF2OCH3、CF3CHFCF2OCH2CH3等直链结构的(全氟烷基)烷基醚，即2-三氟甲基六氟丙基甲醚、2-三氟甲基六氟丙基乙醚、2-三氟甲基六氟丙基丙醚、3-三氟甲基八氟丁基甲醚、3-三氟甲基八氟丁基乙醚、3-三氟甲基八氟丁基丙醚、4-三氟甲基十氟戊基甲醚、4-三氟甲基十氟戊基乙醚、4-三氟甲基十氟戊基丙醚、5-三氟甲基十二氟己基甲醚、5-三氟甲基十二氟己基乙醚、5-三氟甲基十二氟己基丙醚、6-三氟甲基十四氟庚基甲醚、6-三氟甲基十四氟庚基乙醚、6-三氟甲基十四氟庚基丙醚、7-三氟甲基十六氟辛基甲醚、7-三氟甲基十六氟辛基乙醚、7-三氟甲基十六氟辛基丙醚等。
另外，上述异(全氟烷基)烷基醚与上述直链结构的(全氟烷基)烷基醚也可并用。
非水电解液中使用的电解质盐优选为锂的高氯酸盐、有机硼锂盐、含氟化合物的锂盐、锂酰亚胺盐等锂盐，如LiClO4、LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiSbF6、LiCF3SO3、LiCF3CO2、LiC2F4(SO3)2、LiN(C2F5SO2)2、LiC(CF3SO2)3、LiCnF2n+1SO3(n≥2)、LiN(RfOSO2)2(式中，Rf为氟烷基)等。在这些锂盐中，含氟有机锂盐是特别优选的。含氟有机锂盐，由于阴离子性大且易分离成离子，在非水电解液中易溶解。
电解质锂盐在非水电解液中的浓度，优选为0.3mol/L～1.7mol/L，进一步优选为0.7mol/L～1.2mol/L。当电解质锂盐的浓度过低时，离子传导度过小，过高时，担心未能溶解完全的电解质盐析出。
另外，在非水电解液中，也可以添加能提高采用它的电池的性能的各种添加剂，未作特别限定。
本发明的有益效果是：
本发明的多巴胺改性陶瓷复合隔膜包括在隔膜基材和陶瓷层的表面及内部原位生长的多巴胺类聚合物，由于该多巴胺类聚合物的存在，可以有效降低陶瓷层掉粉以及漏液所造成的安全隐患，有效提高隔膜的物理性能和电化学性能，同时由于该多巴胺类聚合物的存在，还能够提高隔膜电解液和电极之间的界面稳定性，界面稳定性的提高能够有效地抑制锂支晶的产生，因此有利于提高电池的容量保持能力。
附图说明
图1为本发明的实施例1所用的氧化铝无机陶瓷层隔膜的表面扫描电镜图。
图2为本发明的实施例1所用的氧化铝无机陶瓷层隔膜的断面面扫描电镜图。
图3为本发明的实施例2所获得多巴胺改性陶瓷复合隔膜的表面扫描电镜图。
图4为本发明的实施例2所获得多巴胺改性陶瓷复合隔膜的断面扫描电镜图。
图5为本发明的实施例2所获得多巴胺改性陶瓷复合隔膜与聚乙烯隔膜的电解液浸润性比较(左：聚乙烯隔膜，右：实施例1多巴胺改性陶瓷复合隔膜)。
图6为本发明的实施例3中多巴胺丙稀酰胺改性陶瓷复合隔膜和聚烯烃隔膜140℃半小时后热缩测试对比图(左：实施例3多巴胺改性陶瓷复合隔膜，中为陶瓷隔膜，右：聚乙烯隔膜。)
图7为本发明的实施例6中所采用的实施例2的多巴胺改性陶瓷复合隔膜的电池与对比例1采用普通隔膜的电池循环性能对比曲线。
具体实施方式
以下通过具体实施方式结合附图对本发明的技术方案进行进一步的说明和描述。
实施例1
将合成的氧化铝纳米颗粒与羧甲基纤维素钠(CMC)和丁苯橡胶(SBR)质量比为95:2:3混合粉体1g，加入去离子水和丙酮(3:1，v：v)混合溶液10mL，将所得陶瓷浆液球磨过夜，将混匀的浆液超声分散20分钟，所得浆液进行隔膜涂膜。以普通聚乙烯(PE)隔膜为隔膜基材制作陶瓷隔膜。将所得浆液均匀涂覆在普通聚乙烯(PE)隔膜的单面。用电热板在60℃进行预热，等溶剂大部分挥发后放入真空烘箱60℃烘干过夜彻底除去溶剂，得到陶瓷隔膜。
将盐酸多巴胺(DA)0.1g，加入水和乙醇(1:1，V:V)混合溶剂5mL中，机械搅拌1h，将所得的单体溶液进行多巴胺改性陶瓷复合隔膜的制作。以上述实验所得的陶瓷隔膜浸渍于盐酸多巴胺的单体溶液中，加入氨水调节PH为8.5，20℃下静置反应5h得到多巴胺改性陶瓷复合隔膜。用电热板在60℃进行预热，等溶剂大部分挥发后放入真空烘箱60℃烘干过夜彻底除去溶剂，得到聚多巴胺(PDA)聚合物层保护的陶瓷隔膜，即所述多巴胺改性陶瓷复合隔膜。
图1为制得的以氧化铝为无机粉体的改性陶瓷隔膜的扫描电镜照片，从照片中可以明显观察到氧化铝粉体均匀的平铺在了普通隔膜的表面。其中无机纳米颗粒又包括了球状，线状，纳米管状和六面体等各种形状。氧化铝又包括了α、γ、金红石等晶型。图2为陶瓷隔膜的断面扫描电镜图，从图中可以观察到陶瓷层为3μm厚的均匀涂层。
实施例2
将合成的氧化硅纳米颗粒与聚丙烯酸酯类三元共聚物乳胶(LA132)质量比90:4:6混合粉体1g，放去离子水和乙醇溶剂(3:1，v：v)混合溶剂15mL，将所得陶瓷浆液球磨过夜，将混匀的后的浆液超声分散30分钟，将所得浆液进行隔膜涂膜。以普通聚丙烯(PP)隔膜为隔膜基材制作陶瓷隔膜。将所得浆液均匀涂覆在普通聚乙烯(PP)隔膜的双面。用电热板在60℃进行预热，等溶剂大部分挥发后放入真空烘箱60℃烘干过夜彻底除去溶剂，得到陶瓷隔膜。
将盐酸多巴胺(DA)0.2g，加入水和乙醇(2:1，V:V)混合溶剂10mL中，机械搅拌2h，将所得的单体溶液进行多巴胺改性陶瓷复合隔膜的制作。以上述实验所得的陶瓷隔膜浸渍于盐酸多巴胺的单体溶液中，加入氨水调节PH为9.5，30℃下静置反应10h得到多巴胺改性陶瓷复合隔膜。用电热板在60℃进行预热，等溶剂大部分挥发后放入真空烘箱60℃烘干过夜彻底除去溶剂，得到聚多巴胺(PDA)聚合物层保护的陶瓷隔膜，即所述多巴胺改性陶瓷复合隔膜。
图3为制得的多巴胺改性陶瓷复合隔膜的扫描电镜图，从图中可以明显的观察到陶瓷隔膜的表面覆盖了一层聚多巴胺，不过无机颗粒表面同时形成了聚多巴胺的纳米颗粒。图4为多巴胺改性陶瓷复合隔膜的断面扫描电镜图，从图中可以观察到聚合物层为厚度均匀的陶瓷层。
图5为制得的以氧化硅为无机粉体改性的多巴胺改性陶瓷复合隔膜与普通聚烯烃隔膜浸润性对比图，左图为聚烯烃隔膜，右图为多巴胺改性陶瓷复合隔膜。从图中可以明显观察到多巴胺改性陶瓷复合隔膜有更好的浸润性。
实施例3
将合成的氧化镁纳米颗粒与聚丙烯酸酯类三元共聚物乳胶(LA133)质量比85:6:9混合粉体1g，放入合适比例的去离子水和丙酮(3:1，v：v)混合溶剂20mL，将所得陶瓷浆液球磨过夜，将混匀的后的浆液超声分散40分钟，将所得浆液进行隔膜涂膜。以聚偏二氟乙烯(PVDF)隔膜为隔膜基材制作陶瓷隔膜。将所得浆液均匀涂覆在以聚偏二氟乙烯(PVDF)隔膜的单面或者双面。用电热板在60℃进行预热，等溶剂大部分挥发后放入真空烘箱60℃烘干过夜彻底除去溶剂，得到陶瓷隔膜。
将多巴胺丙烯酰胺(DMA)0.1g，加入到加入水和乙醇(3:1，V:V)混合溶剂10mL中，机械搅拌1h，将所得的单体溶液进行多巴胺丙烯酰胺改性陶瓷复合隔膜的制作。将上述实验所得的陶瓷隔膜浸渍于多巴胺丙烯酰胺的单体溶液中，加入氨水调节PH为9，40℃下静置反应20h得到改性陶瓷复合隔膜。用电热板在60℃进行预热，等溶剂大部分挥发后放入真空烘箱60℃烘干过夜彻底除去溶剂，得到多巴胺丙烯酰胺聚合物层保护的陶瓷隔膜，即所述多巴胺改性陶瓷复合隔膜。
图6为本实施例中多巴胺改性陶瓷复合隔膜和聚烯烃隔膜140℃半小时后热缩测试对比图。左为多巴胺改性陶瓷复合隔膜，中为陶瓷隔膜，右为聚乙烯隔膜。
实施例4
将合成的氧化钛纳米粒子与明胶和聚乙烯醇(PVA)质量比80:8:12混合粉体1g，放入合适比例的去离子水和乙醇(3:1，v：v)混合溶剂25mL，将所得陶瓷浆液球磨过夜，将混匀的后的浆液超声分散50分钟，将所得浆液进行隔膜涂膜。以聚酰胺(PI)隔膜为隔膜基材制作陶瓷隔膜。将所得浆液均匀涂覆在聚酰胺(PI)隔膜的单面或者双面。用电热板在60℃进行预热，等溶剂大部分挥发后放入真空烘箱60℃烘干过夜彻底除去溶剂，得到陶瓷隔膜。
将多巴胺丙烯酰胺(DMA)0.2g和丙烯酸甲酯0.5g(MMA)，加入到加入10mL水溶剂中，机械搅拌1h，将所得的单体溶液进行多巴胺丙烯酰胺-甲基丙烯酸甲酯共聚物改性陶瓷复合隔膜的制作。将上述实验所得的陶瓷隔膜浸渍于上述的单体溶液中，加入引发剂十二烷基磺酸钠(SDS)，在惰性气氛的保护环境中，30℃静置反应10h得到改性陶瓷复合隔膜。用电热板在60℃进行预热，等溶剂大部分挥发后放入真空烘箱60℃烘干过夜彻底除去溶剂，得到聚多巴丙烯酰胺-甲基丙烯酸甲酯共聚物层保护的陶瓷隔膜，即所述多巴胺改性陶瓷复合隔膜。
实施例5
将合成的氧化铜颗粒与羧甲基纤维素钠(CMC)和丁苯橡胶(SBR)质量比75:10:15混合粉体1g，放入合适比例的去离子水和乙醇(3:1，v：v)混合溶剂30mL，将所得陶瓷浆液球磨过夜，将混匀的后的浆液超声分散60分钟，将所得浆液进行隔膜涂膜。以聚氯乙烯(PVC)隔膜为隔膜基材制作陶瓷隔膜。将所得浆液均匀涂覆在聚氯乙烯(PVC)隔膜的单面或者双面。用电热板在60℃进行预热，等溶剂大部分挥发后放入真空烘箱60℃烘干过夜彻底除去溶剂，得到陶瓷隔膜。
将多巴胺丙烯酰胺(DMA)0.4g和甲基丙烯酸二甲氨乙酯0.1g(EMA)，加入到加入水和乙醇(4:1，V:V)混合溶剂20mL中，机械搅拌1h，将所得的单体溶液进行多巴胺改性陶瓷复合隔膜的制作。将上述实验所得的陶瓷隔膜浸渍于上述的单体溶液中，加入引发剂，在惰性气氛的保护环境中，40℃静置反应30h得到改性陶瓷复合隔膜。用电热板在60℃进行预热，等溶剂大部分挥发后放入真空烘箱60℃烘干过夜彻底除去溶剂，得到多巴胺丙烯酰胺-甲基丙烯酸二甲氨乙酯聚合物层保护的陶瓷隔膜，即所述多巴胺改性陶瓷复合隔膜。
对比例1
一种电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料之间有商品化隔膜。
实施例6
一种电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料之间有实施例1制备的多巴胺改性陶瓷复合隔膜。测试实施例6与对比例1得到的电池循环性能，如图7所示。可以看出，使用本发明得到的多巴胺改性陶瓷复合隔膜的电池循环性能，比使用现有技术的隔膜的电池循环性能明显改善。
实施例7
一种电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料之间有实施例2制备的多巴胺改性陶瓷复合隔膜。
实施例8
一种电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料之间有实施例3制备的多巴胺改性陶瓷复合隔膜。
实施例9
一种电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料之间有实施例4制备的多巴胺改性陶瓷复合隔膜。
实施例10
一种电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料之间有实施例5制备的多巴胺改性陶瓷复合隔膜。
本领域普通技术人员可知，本发明的具体参数和组分在下述范围内变化时，仍能够得到与上述实施例相同或相近的技术效果：
一种多巴胺改性陶瓷复合隔膜，包括一陶瓷隔膜，该陶瓷隔膜包括一有机隔膜基材和涂覆于隔膜基材表面的厚度为0.1μm-20μm(优选0.5μm～5μm)的陶瓷层，其特征在于：还包括在隔膜基材和陶瓷层的表面及内部原位生长的多巴胺类聚合物，该多巴胺类聚合物为聚多巴胺、5-羟基-聚多巴胺、聚多巴胺丙烯酰胺或单体M与聚多巴胺丙烯酰胺的共聚物，上述原位生长的方法包括将陶瓷隔膜浸渍于多巴胺类聚合物的单体的碱性溶液中，于10～70℃反应5～40h，上述碱性溶液的溶剂为水和有机溶剂的混合，该水和有机溶剂的体积比为2～3:0～1，陶瓷层中的无机粉体的粒径为5nm～10μm(优选50nm～10μm)，有机隔膜基材的材料的分子量为1000-100000000(优选100000-1000000)。单体M为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、乙二醇甲基丙烯酸甲酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、3-甲氧基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、2-甲基-2-丙烯酸-2-乙基-2-[[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氧]甲基]-1,3-丙二醇酯、三甲基硅基甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,1,1,3,3,3-六氟异丙基丙烯酸酯、丙烯酸三氟乙酯、四甘醇二丙烯酸酯、2,2,3,3-四氟丙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸四氢呋喃酯和2-(2-乙氧乙氧基)乙基丙烯酸酯中的至少一种。
所述有机隔膜基材的材料包括聚烯烃类多孔聚合物、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚氯乙烯、聚间苯二甲酰间苯二胺树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚酰亚胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷、聚乙烯醇和上述聚合物衍生的共混、共聚体系中的至少一种。
所述无机粉体为三氧化二铝(Al2O3)、二氧化钛(TiO2)、二氧化硅(SiO2)、二氧化锆(ZrO2)、二氧化锡(SnO2)、氧化镁(MgO)、氧化锌(ZnO)、硫酸钡(BaSO4)、氮化硼(BN)、氮化铝(AlN)和氮化镁(Mg3N2)中的至少一种。
以上所述，仅为本发明的较佳实施例而已，故不能依此限定本发明实施的范围，即依本发明专利范围及说明书内容所作的等效变化与修饰，皆应仍属本发明涵盖的范围内。

Claims (8)

1.一种多巴胺改性陶瓷复合隔膜，包括一陶瓷隔膜，该陶瓷隔膜包括一有机隔膜基材和涂覆于隔膜基材表面的厚度为0.1μm-20μm的陶瓷层，其特征在于：还包括在隔膜基材和陶瓷层的表面及内部原位生长的多巴胺类聚合物，该多巴胺类聚合物为聚多巴胺、5-羟基-聚多巴胺、聚多巴胺丙烯酰胺或单体M与聚多巴胺丙烯酰胺的共聚物，所述单体M为甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯、甲基丙烯酸异丁酯、甲基丙烯酸羟乙酯、乙二醇甲基丙烯酸甲酯、聚乙二醇二甲基丙烯酸酯、3-甲氧基丙烯酸甲酯、丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸月桂酯、丙烯酸三氟乙酯、甲基丙烯酸缩水甘油酯、2-甲基-2-丙烯酸-2-乙基-2-[[(2-甲基-1-氧代-2-丙烯基)氧]甲基]-1,3-丙二醇酯、三甲基硅基甲基丙烯酸酯、三乙二醇二甲基丙烯酸酯、1,1,1,3,3,3-六氟异丙基丙烯酸酯、丙烯酸三氟乙酯、四甘醇二丙烯酸酯、2,2,3,3-四氟丙基甲基丙烯酸酯、丙烯酸四氢呋喃酯和2-(2-乙氧乙氧基)乙基丙烯酸酯中的至少一种，上述原位生长的方法包括将陶瓷隔膜浸渍于多巴胺类聚合物的单体的碱性溶液中，于10～70℃反应5～40h，上述碱性溶液的溶剂为水和有机溶剂的混合，该水和有机溶剂的体积比为2～3:0～1，陶瓷层中的无机粉体的粒径为5nm～10μm，有机隔膜基材的材料的分子量为1000-100000000。
2.如权利要求1所述的一种多巴胺改性陶瓷复合隔膜，其特征在于：所述有机隔膜基材的材料包括聚烯烃类多孔聚合物、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚氯乙烯、聚间苯二甲酰间苯二胺树脂、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚偏氟乙烯-六氟丙烯共聚物、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯腈、聚酰亚胺、聚乙烯吡咯烷酮、聚环氧乙烷、聚乙烯醇和上述聚合物衍生的共混、共聚体系中的至少一种。
3.如权利要求1所述的一种多巴胺改性陶瓷复合隔膜，其特征在于：所述无机粉体为三氧化二铝、二氧化钛、二氧化硅、二氧化锆、二氧化锡、氧化镁、氧化锌、硫酸钡、氮化硼、氮化铝和氮化镁中的至少一种。
4.如权利要求1至3中任一权利要求所述的一种多巴胺改性陶瓷复合隔膜，其特征在于：所述陶瓷层的厚度为0.5μm～5μm。
5.如权利要求1至3中任一权利要求所述的一种多巴胺改性陶瓷复合隔膜，其特征在于：所述无机粉体的粒径为5nm～10μm。
6.如权利要求1至3中任一权利要求所述的一种多巴胺改性陶瓷复合隔膜，其特征在于：所述有机隔膜基材的材料的分子量为100000-1000000。
7.一种锂离子电池，包括正极材料和负极材料，其特征在于：在正极材料和负极材料间具有权利要求1至6中任一权利要求所述的多巴胺改性陶瓷复合隔膜。
8.一种权利要求1至6中任一权利要求所述的多巴胺改性陶瓷复合隔膜在制备锂离子电池中的应用。
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Cited By (26)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
WO2017032304A1 (zh) * 2015-08-26 2017-03-02 厦门大学 一种改性陶瓷复合隔膜及制造方法
CN106543606A (zh) * 2016-11-04 2017-03-29 上海交通大学 高储能密度聚合物复合电介质及其制备方法
CN106654125A (zh) * 2017-01-24 2017-05-10 厦门大学 通过多巴胺复合粘结剂制备改性陶瓷隔膜的方法及其应用
CN106784538A (zh) * 2017-01-24 2017-05-31 厦门大学 聚多巴胺陶瓷隔膜的喷涂制备方法及其在锂离子电池中的应用
CN106887556A (zh) * 2017-03-10 2017-06-23 厦门益舟新能源科技有限公司 一种有机无机复合改性隔膜及其制备方法和应用
CN106953051A (zh) * 2017-03-10 2017-07-14 厦门益舟新能源科技有限公司 一种原位生成复合粘结剂的陶瓷隔膜及其制备方法和应用
CN107230767A (zh) * 2017-07-14 2017-10-03 厦门益舟新能源科技有限公司 一种具有立体复合结构的隔膜及其制备方法和应用
CN107507950A (zh) * 2017-08-31 2017-12-22 厦门大学 含多巴胺复合粘结剂的陶瓷隔膜及在锂离子电池中的应用
CN108448032A (zh) * 2017-02-16 2018-08-24 帝人株式会社 非水系二次电池用隔膜及非水系二次电池
CN108493389A (zh) * 2018-05-03 2018-09-04 厦门大学 一种酚醛树脂改性陶瓷隔膜及其应用
CN108807801A (zh) * 2018-08-09 2018-11-13 珠海恩捷新材料科技有限公司 一种锂离子电池隔膜及其制备方法
CN109037547A (zh) * 2018-06-28 2018-12-18 合肥国轩高科动力能源有限公司 基于邻苯二酚的三元共聚物改性陶瓷隔膜及其制备和应用
CN109054101A (zh) * 2018-07-06 2018-12-21 福建农林大学 一种超疏水磁性纳米纤维素及其制备方法
CN109411683A (zh) * 2018-12-14 2019-03-01 乐凯胶片股份有限公司 陶瓷浆料、陶瓷隔膜和锂离子电池
CN109647219A (zh) * 2019-01-30 2019-04-19 自然资源部天津海水淡化与综合利用研究所 一种聚偏氟乙烯抗污染抑菌膜及其制备方法
CN109950453A (zh) * 2019-03-25 2019-06-28 佛山市东航光电科技股份有限公司 被聚多巴胺包覆的细菌纤维素膜及其制备方法
JP2019531587A (ja) * 2016-10-18 2019-10-31 ジェナックス インコーポレイテッド ドーパミン系単量体が表面重合された金属不織布電極及びこのための表面改質方法
CN110573544A (zh) * 2017-04-28 2019-12-13 罗伯特·博世有限公司 用于锂离子电池的复合粘结剂及其制备方法
CN110660950A (zh) * 2019-10-08 2020-01-07 宁波中科达新材料有限公司 一种新型陶瓷浆料隔膜涂覆制备方法
CN111044207A (zh) * 2019-12-30 2020-04-21 浙江清华柔性电子技术研究院 压力传感器及其制备方法
CN111584802A (zh) * 2020-04-29 2020-08-25 西安理工大学 一种芳纶纳米纤维复合的锂离子电池隔膜及其制备方法
CN112086608A (zh) * 2019-06-13 2020-12-15 万向一二三股份公司 一种锂离子电池Janus隔膜
CN114142171A (zh) * 2021-11-19 2022-03-04 惠州亿纬锂能股份有限公司 一种基于仿生策略的热敏性复合隔膜及其制备方法
CN114552126A (zh) * 2021-07-12 2022-05-27 万向一二三股份公司 一种锂离子电池复合隔膜及其制备方法
CN114597513A (zh) * 2020-12-07 2022-06-07 中国科学院大连化学物理研究所 一种电解液及其应用
CN116345069A (zh) * 2023-05-29 2023-06-27 宁德卓高新材料科技有限公司 一种复合固态电解质隔膜及其制备方法及锂离子电池

Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
KR20130012492A (ko) * 2011-07-25 2013-02-04 한국과학기술원 극성용매 및 폴리도파민-코팅 분리막을 포함하는 리튬이차전지 및 분리막 코팅방법
US20130171484A1 (en) * 2011-06-06 2013-07-04 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Materials and Methods for Autonomous Battery Shutdown
KR20130141234A (ko) * 2012-06-15 2013-12-26 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층을 포함하는 세퍼레이터 및 그를 포함하는 전기화학소자
CN103545474A (zh) * 2013-10-29 2014-01-29 中国第一汽车股份有限公司 一种聚多巴胺改性的锂离子电池隔膜及制备方法
CN103682216A (zh) * 2013-11-01 2014-03-26 中国第一汽车股份有限公司 一种含有聚多巴胺和陶瓷涂层的锂离子电池隔膜
CN104091910A (zh) * 2014-06-25 2014-10-08 中国第一汽车股份有限公司 一种陶瓷改性锂离子电池隔膜的制备方法

Patent Citations (6)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US20130171484A1 (en) * 2011-06-06 2013-07-04 The Board Of Trustees Of The University Of Illinois Materials and Methods for Autonomous Battery Shutdown
KR20130012492A (ko) * 2011-07-25 2013-02-04 한국과학기술원 극성용매 및 폴리도파민-코팅 분리막을 포함하는 리튬이차전지 및 분리막 코팅방법
KR20130141234A (ko) * 2012-06-15 2013-12-26 주식회사 엘지화학 다공성 코팅층을 포함하는 세퍼레이터 및 그를 포함하는 전기화학소자
CN103545474A (zh) * 2013-10-29 2014-01-29 中国第一汽车股份有限公司 一种聚多巴胺改性的锂离子电池隔膜及制备方法
CN103682216A (zh) * 2013-11-01 2014-03-26 中国第一汽车股份有限公司 一种含有聚多巴胺和陶瓷涂层的锂离子电池隔膜
CN104091910A (zh) * 2014-06-25 2014-10-08 中国第一汽车股份有限公司 一种陶瓷改性锂离子电池隔膜的制备方法

Cited By (40)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
US11217860B2 (en) 2015-08-26 2022-01-04 Xiamen University Modified ceramic composite separator and manufacturing method thereof
WO2017032304A1 (zh) * 2015-08-26 2017-03-02 厦门大学 一种改性陶瓷复合隔膜及制造方法
JP2019531587A (ja) * 2016-10-18 2019-10-31 ジェナックス インコーポレイテッド ドーパミン系単量体が表面重合された金属不織布電極及びこのための表面改質方法
CN106543606A (zh) * 2016-11-04 2017-03-29 上海交通大学 高储能密度聚合物复合电介质及其制备方法
CN106543606B (zh) * 2016-11-04 2019-11-19 上海交通大学 高储能密度聚合物复合电介质及其制备方法
CN106784538A (zh) * 2017-01-24 2017-05-31 厦门大学 聚多巴胺陶瓷隔膜的喷涂制备方法及其在锂离子电池中的应用
CN106654125A (zh) * 2017-01-24 2017-05-10 厦门大学 通过多巴胺复合粘结剂制备改性陶瓷隔膜的方法及其应用
CN108448032A (zh) * 2017-02-16 2018-08-24 帝人株式会社 非水系二次电池用隔膜及非水系二次电池
CN106953051A (zh) * 2017-03-10 2017-07-14 厦门益舟新能源科技有限公司 一种原位生成复合粘结剂的陶瓷隔膜及其制备方法和应用
CN106887556B (zh) * 2017-03-10 2020-12-18 厦门益舟新能源科技有限公司 一种有机无机复合改性隔膜及其制备方法和应用
CN106887556A (zh) * 2017-03-10 2017-06-23 厦门益舟新能源科技有限公司 一种有机无机复合改性隔膜及其制备方法和应用
CN106953051B (zh) * 2017-03-10 2019-12-10 厦门益舟新能源科技有限公司 一种原位生成复合粘结剂的陶瓷隔膜及其制备方法和应用
CN110573544B (zh) * 2017-04-28 2022-08-16 罗伯特·博世有限公司 用于锂离子电池的复合粘结剂及其制备方法
CN110573544A (zh) * 2017-04-28 2019-12-13 罗伯特·博世有限公司 用于锂离子电池的复合粘结剂及其制备方法
CN107230767A (zh) * 2017-07-14 2017-10-03 厦门益舟新能源科技有限公司 一种具有立体复合结构的隔膜及其制备方法和应用
CN107507950A (zh) * 2017-08-31 2017-12-22 厦门大学 含多巴胺复合粘结剂的陶瓷隔膜及在锂离子电池中的应用
CN108493389A (zh) * 2018-05-03 2018-09-04 厦门大学 一种酚醛树脂改性陶瓷隔膜及其应用
CN109037547A (zh) * 2018-06-28 2018-12-18 合肥国轩高科动力能源有限公司 基于邻苯二酚的三元共聚物改性陶瓷隔膜及其制备和应用
CN109054101A (zh) * 2018-07-06 2018-12-21 福建农林大学 一种超疏水磁性纳米纤维素及其制备方法
CN109054101B (zh) * 2018-07-06 2021-04-09 福建农林大学 一种超疏水磁性纳米纤维素及其制备方法
CN108807801A (zh) * 2018-08-09 2018-11-13 珠海恩捷新材料科技有限公司 一种锂离子电池隔膜及其制备方法
CN109411683A (zh) * 2018-12-14 2019-03-01 乐凯胶片股份有限公司 陶瓷浆料、陶瓷隔膜和锂离子电池
CN109647219A (zh) * 2019-01-30 2019-04-19 自然资源部天津海水淡化与综合利用研究所 一种聚偏氟乙烯抗污染抑菌膜及其制备方法
CN109647219B (zh) * 2019-01-30 2021-10-26 自然资源部天津海水淡化与综合利用研究所 一种聚偏氟乙烯抗污染抑菌膜及其制备方法
CN109950453A (zh) * 2019-03-25 2019-06-28 佛山市东航光电科技股份有限公司 被聚多巴胺包覆的细菌纤维素膜及其制备方法
CN112086608B (zh) * 2019-06-13 2022-05-13 万向一二三股份公司 一种锂离子电池Janus隔膜
CN112086608A (zh) * 2019-06-13 2020-12-15 万向一二三股份公司 一种锂离子电池Janus隔膜
CN110660950A (zh) * 2019-10-08 2020-01-07 宁波中科达新材料有限公司 一种新型陶瓷浆料隔膜涂覆制备方法
CN110660950B (zh) * 2019-10-08 2022-06-14 宁波中科达新材料有限公司 一种陶瓷浆料隔膜涂覆制备方法
CN111044207A (zh) * 2019-12-30 2020-04-21 浙江清华柔性电子技术研究院 压力传感器及其制备方法
CN111044207B (zh) * 2019-12-30 2023-11-28 浙江清华柔性电子技术研究院 压力传感器及其制备方法
CN111584802A (zh) * 2020-04-29 2020-08-25 西安理工大学 一种芳纶纳米纤维复合的锂离子电池隔膜及其制备方法
CN114597513A (zh) * 2020-12-07 2022-06-07 中国科学院大连化学物理研究所 一种电解液及其应用
CN114597513B (zh) * 2020-12-07 2024-02-02 中国科学院大连化学物理研究所 一种电解液及其应用
CN114552126A (zh) * 2021-07-12 2022-05-27 万向一二三股份公司 一种锂离子电池复合隔膜及其制备方法
CN114552126B (zh) * 2021-07-12 2023-11-03 万向一二三股份公司 一种锂离子电池复合隔膜及其制备方法
CN114142171A (zh) * 2021-11-19 2022-03-04 惠州亿纬锂能股份有限公司 一种基于仿生策略的热敏性复合隔膜及其制备方法
CN114142171B (zh) * 2021-11-19 2024-01-02 惠州亿纬锂能股份有限公司 一种基于仿生策略的热敏性复合隔膜及其制备方法
CN116345069A (zh) * 2023-05-29 2023-06-27 宁德卓高新材料科技有限公司 一种复合固态电解质隔膜及其制备方法及锂离子电池
CN116345069B (zh) * 2023-05-29 2023-09-05 宁德卓高新材料科技有限公司 一种复合固态电解质隔膜及其制备方法及锂离子电池

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