CN106784538A - 聚多巴胺陶瓷隔膜的喷涂制备方法及其在锂离子电池中的应用 - Google Patents

聚多巴胺陶瓷隔膜的喷涂制备方法及其在锂离子电池中的应用 Download PDF

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Abstract

本发明公开了一种聚多巴胺陶瓷隔膜的喷涂制备方法及其在锂离子电池中的应用，是将0.1～20质量份的盐酸多巴胺、0～5质量份的增稠剂溶于75～99.9质量份的水基溶剂中；将上述混合溶液调节至pH为6～12、喷涂在商业陶瓷隔膜表面并陈化，或将上述混合溶液喷涂在商业陶瓷隔膜表面并在碱性氛围中陈化；多巴胺完全聚合得到所述聚多巴胺陶瓷隔膜。本发明的制备方法提高多巴胺的利用率，而且操作简便易于工业化生产。制得的聚多巴胺陶瓷隔膜浸润性好，热处理后机械强度高，应用于电池时改善了电池循环性能。

Description

聚多巴胺陶瓷隔膜的喷涂制备方法及其在锂离子电池中的 应用
技术领域
本发明属于电化学领域，具体涉及通过喷涂法制备聚多巴胺陶瓷隔膜及含有该种陶瓷隔膜的电池。
背景技术
锂离子电池作为一种能量密度高、输出电压高、无记忆效应、循环性能优异、环境友好的化学电源体系，具有很好的经济效益、社会效益和战略意义，已被广泛应用于移动通讯、数码产品等各个领域，并极有可能成为储能和电动汽车领域最主要的电源系统。
在锂离子电池中，隔膜主要起到防止正负极接触并允许离子传导的作用，是电池重要的组成部分。目前，商品化的锂离子电池中采用的主要是具有微孔结构的聚烯烃类隔膜材料，如聚乙烯(Polyethylene,PE)、聚丙烯(Polypropylene,PP)的单层或多层膜。由于聚合物本身的特点，虽然聚烯烃隔膜在常温下可以提供足够的机械强度和化学稳定性，但在高温条件下则表现出较大的热收缩，从而导致正负极接触并迅速积聚大量热，尽管诸如PP/PE复合隔膜可以在较低温度(120℃)首先发生PE熔化阻塞聚合物中的微孔，阻断离子传导而PP仍起到支撑的作用防止电极反应的进一步发生，但是由于PP的熔解温度也仅有150℃，当温度迅速上升，超过PP的熔解温度，隔膜熔解会造成大面积短路并引发热失控，加剧热量积累，产生电池内部高气压，引起电池燃烧或爆炸。电池内部短路是锂离子电池安全性的最大隐患。为了满足大容量锂离子电池发展的需要，开发高安全性隔膜已成为行业的当务之急。在这其中，陶瓷隔膜优异的耐温性和高安全性使其成为取代传统聚烯烃隔膜的主要选择之一。
陶瓷隔膜(Ceramic-coated Separators)是在现有的聚烯烃微孔膜基材的表面上，单面或双面涂布一层均匀的、由陶瓷微颗粒等构成的保护层，形成多孔性的安全性功能隔膜。在保证聚烯烃微孔隔膜原有基本特性的基础上，赋予隔膜高耐热功能，降低隔膜的热收缩性，从而更有效地减少锂离子电池内部短路，防止因电池内部短路而引起的电池热失控。
由于聚烯烃膜为疏水材料，和强极性的电解液亲和能力差，聚烯烃膜无法快速吸收电解液及有效保持电解液，这会极大影响聚烯烃膜在锂离子电池中的使用性能且存在一定的漏液风险。目前，陶瓷隔膜的制备方式主要是将陶瓷粉体(主要是纳米或亚微米的氧化物粉末，如Al2O3、SiO2、TiO2等)、粘结剂等分散在溶剂中形成浆料，再通过流延法或浸渍法在聚烯烃隔膜基材表面形成陶瓷涂层(参见Journal of Power Sources 195(2010)6192–6196、CN200580036709.6CN200780035135.X等)。陶瓷涂层将改善陶瓷粉体与隔膜基材的亲和能力、提高隔膜对电解液的吸附和保持能力，降低漏液风险，并改善聚烯烃膜在锂离子电池中的使用性能。
但是，目前商业陶瓷隔膜的热稳定性仍然有限，在150℃以上还是会有加大的热收缩或者粉化，导致电池短路，进而导致电池爆炸等风险。为了进一步提高隔膜的热稳定性，现有采用多巴胺通过浸渍法改性陶瓷隔膜。然而，现有方法合成的多巴胺陶瓷隔膜多巴胺用量大，利用率低，工艺繁琐。如何简化多巴胺陶瓷隔膜的制备工艺，提高多巴胺利用率，降低多巴胺的用量，从而降低多巴胺陶瓷隔膜的制作成本，是实现多巴胺陶瓷隔膜工业化生产亟需解决的问题。
发明内容
为了解决以上问题，本发明提出使用喷涂法制备聚多巴胺陶瓷隔膜。喷涂法制备聚多巴胺陶瓷隔膜不仅可以通过控制喷涂的参数实现聚多巴胺均匀地包覆在陶瓷隔膜表面，减少多余多巴胺的浪费从而提高多巴胺的利用率，而且操作简便易于工业化生产。
本发明的一个目的是通过喷涂法制备聚多巴胺陶瓷隔膜，本发明提供的聚多巴胺陶瓷隔膜的制备方法是：
1)提供陶瓷隔膜基材，所述陶瓷隔膜基材包括有机基膜以及设于所述有机基膜表面的陶瓷层；
2)将0.1～20质量份的盐酸多巴胺、0～5质量份的增稠剂溶于75～99.9质量份的水基溶剂中，调节pH至6～12，将上述混合溶液以0.01～10ml/min的速度均匀地喷涂在所述陶瓷隔膜基材的单面或者双面，于10～100℃下放置陈化0.5～24h，让多巴胺完全聚合，用水基溶剂洗去杂质，烘干，彻底除去溶剂，得到所述聚多巴胺陶瓷隔膜，其中所述聚多巴胺的包覆量为0.1～10g/m2；或
将0.1～20质量份的盐酸多巴胺、0～5质量份的增稠剂溶于75～99.9质量份的水基溶剂中，将上述混合溶液以0.01～10ml/min的速度均匀地喷涂在所述陶瓷隔膜基材的单面或者双面，放入碱性氛围中于10～100℃下陈化0.5～24h，使多巴胺完全聚合，用水基溶剂洗去杂质，烘干，彻底除去溶剂，得到所述聚多巴胺陶瓷隔膜，其中所述聚多巴胺的包覆量为0.1～10g/m2。
优选的，陶瓷隔膜基材的有机基膜包括但不仅局限于：聚乙烯(Polyethylene,PE)、聚丙烯(Polypropylene,PP)等聚烯烃为基体的聚合物隔膜和以聚酰胺(Polyamide,锦纶)，聚酯(Polyester,涤纶)，聚四氟乙烯(Polytetrafluoroethylene,PTFE)，聚偏氟乙烯(PVDF),聚氯乙烯(Polyvinyl chloride,PVC)等为基体的无纺布隔膜。
优选的，陶瓷隔膜基材的陶瓷层包括但不仅局限于：二氧化钛(TiO2)、三氧化二铝(Al2O3)、氧化铜(CuO)、氧化锌(ZnO)、氧化硅(SiO2)等，其中无机纳米颗粒又包括了球状，线状，纳米管状和六面体等各种形状。氧化铝又包括了α、γ、金红石等晶型。陶瓷层可以是单面涂覆也可以是双面涂覆。
优选的，增稠剂包括但不仅局限于：甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、淀粉、明胶、海藻酸钠、干酪素、瓜尔胶、聚丙烯酸、丁苯橡胶、聚氨酯、氨基醇络合型钛酸酯、分散增稠剂、涂料增稠剂等增稠剂。
本发明涉及的碱性氛围是pH＝7～14，优选为12.0以下，7.5以上。
优选的，水基溶剂是能和水互溶的有机溶剂与去离子水任意体积比的混合溶剂。
优选的，喷涂速度为0.5ml/min～5ml/min。
优选的，陈化条件是陈化温度为：20～50℃，陈化时间为2～10h。
本发明的另一个目的是提供这种聚多巴胺陶瓷隔膜在锂离子电池等化学电源体系的应用，可取代现有陶瓷隔膜。
本发明提供一种电池，包括正极材料、负极材料，在正极材料和负极材料之间有本发明提供的聚多巴胺陶瓷隔膜。
通常锂离子电池使用的正极材料都可以在本发明中使用。正极涉及的正极活性物质，可以使用能可逆地嵌入与脱嵌Li+的化合物，例如，可以举出用LixMO2或LiyM2O4(式中，M为过渡金属，0≤x≤1，0≤y≤2)表示的含锂复合氧化物、尖晶石状的氧化物、层状结构的金属硫族化物、橄榄石结构等。
作为其具体例子，可以举出LiCoO2等锂钴氧化物、LiMn2O4等锂锰氧化物、LiNiO2等锂镍氧化物、Li4/3Ti5/3O4等锂钛氧化物、锂锰镍复合氧化物、锂锰镍钴复合氧化物；具有LiMPO4(M＝Fe、Mn、Ni)等橄榄石型结晶结构的材料等等。
特别是采用层状结构或尖晶石状结构的含锂复合氧化物是优选的，LiCoO2、LiMn2O4、LiNiO2、LiNi1/2Mn1/2O2等为代表的锂锰镍复合氧化物、LiNil/3Mn1/3Co1/3O2、LiNi0.6Mn0.2Co0.2O2等为代表的锂锰镍钴复合氧化物、或LiNi1-x-y-zCoxAlyMgzO2(式中，0≤x≤1、0≤y≤0.1、0≤z≤0.1、0≤1-x-y-z≤1)等含锂复合氧化物。另外，上述的含锂复合氧化物中的构成元素的一部分，被Ge、Ti、Zr、Mg、Al、Mo、Sn等的添加元素所取代的含锂复合氧化物等也包含其中。
这些正极活性物质，既可单独使用1种，也可2种以上并用。例如，通过同时使用层状结构的含锂复合氧化物与尖晶石结构的含锂复合氧化物，可以谋求兼顾大容量化及安全性的提高。
用于构成非水电解液二次电池的正极，例如，在上述正极活性物质中适当添加炭黑、乙炔黑等导电助剂，或聚偏氟乙烯、聚环氧乙烷等粘合剂等，配制正极合剂，将其在以铝箔等集电材料作为芯材的带状成型体上涂布后使用。但是，正极的制作方法不仅仅限于上例。
通常锂离子电池使用的负极材料都可以在本发明中使用。负极涉及的负极活性物质可以使用能够嵌入-脱嵌锂金属、锂的化合物。例如铝、硅、锡等的合金或氧化物、碳材料等各种材料等可以用作负极活性物质。氧化物可以举出二氧化钛等，碳材料可以举出石墨、热解碳类、焦炭类、玻璃状碳类、有机高分子化合物的烧成体、中间相碳微珠等。
用于构成非水电解液二次电池的负极，例如，在上述负极活性物质中适当添加炭黑、乙炔黑等导电助剂，或聚偏氟乙烯、聚环氧乙烷等粘合剂等，配制负极合剂，将其在以铜箔等集电材料作为芯材的带状成型体上涂布后使用。但是，负极的制作方法不仅仅限于上例。
在本发明提供的非水电解液二次电池中，使用非水溶剂(有机溶剂)作为非水电解液。非水溶剂包括碳酸酯类、醚类等。
碳酸酯类包括环状碳酸酯和链状碳酸酯，环状碳酸酯可以举出碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯、碳酸丁烯酯、γ-丁内酯、硫类酯(乙二醇硫化物等)等。链状碳酸酯可以举出碳酸二甲酯、碳酸二乙酯、碳酸甲乙酯等为代表的低粘度的极性链状碳酸酯、脂肪族支链型碳酸酯类化合物。环状碳酸酯(特别是碳酸乙烯酯)与链状碳酸酯的混合溶剂是特别优选的。
醚类可以举出二甲醚四甘醇(TEGDME)，乙二醇二甲醚(DME)，1，3-二氧戊烷(DOL)等。
另外，除上述非水溶剂外，可以采用丙酸甲酯等链状烷基酯类、磷酸三甲酯等链状磷酸三酯；3-甲氧基丙腈等腈类溶剂；以树枝状化合物为代表的具有醚键的支链型化合物等非水溶剂(有机溶剂)。
另外，也可采用氟类溶剂。
作为氟类溶剂，例如，可以举出H(CF2)2OCH3、C4F9OCH3、H(CF2)2OCH2CH3、H(CF2)2OCH2CF3、H(CF2)2CH2O(CF2)2H等、或CF3CHFCF2OCH3、CF3CHFCF2OCH2CH3等直链结构的(全氟烷基)烷基醚，即2-三氟甲基六氟丙基甲醚、2-三氟甲基六氟丙基乙醚、2-三氟甲基六氟丙基丙醚、3-三氟甲基八氟丁基甲醚、3-三氟甲基八氟丁基乙醚、3-三氟甲基八氟丁基丙醚、4-三氟甲基十氟戊基甲醚、4-三氟甲基十氟戊基乙醚、4-三氟甲基十氟戊基丙醚、5-三氟甲基十二氟己基甲醚、5-三氟甲基十二氟己基乙醚、5-三氟甲基十二氟己基丙醚、6-三氟甲基十四氟庚基甲醚、6-三氟甲基十四氟庚基乙醚、6-三氟甲基十四氟庚基丙醚、7-三氟甲基十六氟辛基甲醚、7-三氟甲基十六氟辛基乙醚、7-三氟甲基十六氟辛基丙醚等。
另外，上述异(全氟烷基)烷基醚与上述直链结构的(全氟烷基)烷基醚也可并用。
作为非水电解液中使用的电解质盐，优选锂的高氯酸盐、有机硼锂盐、含氟化合物的锂盐、锂酰亚胺盐等锂盐。
作为这样的电解质盐的例子，例如，可以举出LiClO4、LiPF6、LiBF4、LiAsF6、LiSbF6、LiCF3SO3、LiCF3CO2、LiC2F4(SO3)2、LiN(C2F5SO2)2、LiC(CF3SO2)3、LiCnF2n+1SO3(n≥2)、LiN(RfOSO2)2(式中，Rf为氟烷基)等。在这些锂盐中，含氟有机锂盐是特别优选的。含氟有机锂盐，由于阴离子性大且易分离成离子，在非水电解液中易溶解。
电解质锂盐在非水电解液中的浓度，例如，0.3mol/L(摩尔/升)以上是优选的，更优选0.7mol/L以上，优选1.7mol/L以下，更优选1.2mol/L以下。当电解质锂盐的浓度过低时，离子传导度过小，过高时，担心未能溶解完全的电解质盐析出。
另外，在非水电解液中，也可以添加能提高采用它的电池的性能的各种添加剂，未作特别限定。
该技术的有益效果是：
1、传统浸泡法制备的聚多巴胺陶瓷隔膜，溶液中的多巴胺易团聚成较大颗粒，不能有效的包覆在陶瓷隔膜表面，造成大量多巴胺浪费，利用率较低。喷涂法制备聚多巴胺陶瓷隔膜，避免了溶液中的大颗粒聚多巴胺的生成，使多巴胺的利用率明显提高，从而在不影响性能的前提下减少多巴胺用量，降低成本，获得的陶瓷隔膜可以作为锂离子等二次电池的高安全隔膜材料，具有优异的热稳定性和电化学性能。
2、本发明的方法操作简单，成本低，重现性好，所得的产品质量稳定，可以实现工业化生产。而且可以通过调节投料比和喷涂参数控制多巴胺的包覆量。
附图说明
图1是实施例1的聚多巴胺陶瓷隔膜的扫描电镜照片。
图2是商业化陶瓷隔膜和实施例1的聚多巴胺陶瓷隔膜的接触角测试图，其中左图为商业化陶瓷隔膜，右图为实施例1的聚多巴胺陶瓷隔膜。
图3是商业化陶瓷隔膜和实施例2的聚多巴胺陶瓷隔膜在200℃、30min热处理前(图a)后(图b)对比图；其中图a和图b中，左侧为商业化陶瓷隔膜，右侧为实施例2的聚多巴胺陶瓷隔膜。
图4是实施例2的聚多巴胺陶瓷隔膜在200℃、30min热处理后的抗拉伸强度图。
图5是实施例6的电池与对比例1的电池的充放电循环性能图。
具体实施方式
下面将通过实施例进行更详细的描述，但本发明的保护范围并不受限于这些实施例。
实施例1
以商业陶瓷隔膜(基膜：PE，陶瓷层：TiO2)作为陶瓷隔膜基材。将5质量份的盐酸多巴胺，放入95质量份的去离子水和乙醇(1:2，v：v)混合溶液(水基溶剂)中，调节pH至8.5。用所得的混合溶液，以1ml/min的速度喷涂于商业陶瓷隔膜表面。将喷涂后的隔膜在25℃下陈化8h，用水基溶剂洗去杂质，烘干去除溶剂，得到改性的聚多巴胺陶瓷隔膜，聚多巴胺的包覆量为0.1g/m2～10g/m2。
图1为实施例1的改性聚多巴胺陶瓷隔膜的扫描电镜照片，从照片中可以明显观察到聚多巴胺均匀地包覆在陶瓷隔膜表面。
图2是商业陶瓷隔膜和改性的聚多巴胺陶瓷隔膜的接触角测试图。如图可知，接触角聚多巴胺陶瓷隔膜<商业陶瓷隔膜。因为接触角越小浸润性越好，所以浸润性聚多巴胺陶瓷隔膜>商业陶瓷隔膜。
实施例2
以商业陶瓷隔膜(基膜：聚酰胺，陶瓷层：Al2O3)作为陶瓷隔膜基材。将3质量份的盐酸多巴胺，1质量份的羟乙基纤维素放入96重量份的去离子水和丙酮(1:1，v：v)混合溶液(水基溶剂)中，调节pH至8。用所得的混合溶液，以2ml/min的速度喷涂商业陶瓷隔膜。将喷涂后的隔膜在35℃下陈化7h，用水基溶剂洗去杂质，烘干去除溶剂，得到改性的聚多巴胺陶瓷隔膜，聚多巴胺的包覆量为0.1g/m2～10g/m2。
图3是商业化陶瓷隔膜和聚多巴胺陶瓷隔膜在200℃、30min热处理前后对比图。如图可知，200℃、30min热处理后，商业化陶瓷隔膜有较大的收缩，热收缩率达60％，而且已经粉化，无法完整地从玻璃板上揭下来。而多巴胺陶瓷隔膜热处理后几乎没有收缩。而且还有较高的机械强度。将其从玻璃板上揭下来做抗拉伸强度测试，如图4所示。表明热处理后的聚多巴胺陶瓷隔膜仍然具有较高的机械强度，能有效阻隔正负极防止短路。
实施例3
以商业陶瓷隔膜(基膜：聚酯，陶瓷层：CuO)作为陶瓷隔膜基材。将1.5质量份的盐酸多巴胺，0.5质量份的丁苯橡胶放入98重量份的去离子水和丙酮(1:1，v：v)混合溶液(水基溶剂)中。用所得的混合溶液，以3ml/min的速度喷涂商业陶瓷隔膜。将喷涂后的隔膜在pH＝8的氛围中陈化3h，用水基溶剂洗去杂质，烘干去除溶剂，得到改性的聚多巴胺陶瓷隔膜，聚多巴胺的包覆量为0.1g/m2～10g/m2。
实施例4
以商业陶瓷隔膜(基膜：PVDF，陶瓷层：ZnO)作为陶瓷隔膜基材。将1质量份的盐酸多巴胺，1质量份的丁苯橡胶放入98重量份的去离子水和乙醇1:2，v：v)混合溶液(水基溶剂)中，调节pH至8.5。用所得的混合溶液，以0.5ml/min的速度喷涂商业陶瓷隔膜。将喷涂后的隔膜在45℃下陈化8h，用水基溶剂洗去杂质，烘干去除溶剂，得到改性的聚多巴胺陶瓷隔膜，聚多巴胺的包覆量为0.1g/m2～10g/m2。
实施例5
以商业陶瓷隔膜(基膜：PVC，陶瓷层：SiO2)作为陶瓷隔膜基材。将10质量份的盐酸多巴胺，2质量份的瓜尔胶放入88重量份的去离子水和丙酮(2:1，v：v)混合溶液(水基溶剂)中，调节pH至9。用所得的混合溶液，以1ml/min的速度喷涂商业陶瓷隔膜。将喷涂后的隔膜在25℃下陈化9h，用水基溶剂洗去杂质，烘干去除溶剂，得到改性的聚多巴胺陶瓷隔膜，聚多巴胺的包覆量为0.1g/m2～10g/m2。
对比例1
一种电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料之间有实施例1的商业陶瓷隔膜。
实施例6
一种电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料之间有实施例1制备的聚多巴胺陶瓷隔膜。测试实施例6与对比例1得到的电池循环性能，如图5所示。可以看出，使用本发明得到的改性聚多巴胺陶瓷隔膜的电池循环性能，比使用现有技术的隔膜的电池循环性能有所改善。
实施例7
一种电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料之间有实施例2制备的聚多巴胺陶瓷隔膜。
实施例8
一种电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料之间有实施例3制备的聚多巴胺陶瓷隔膜。
实施例9
一种电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料之间有实施例4制备的聚多巴胺陶瓷隔膜。
实施例10
一种电池，包括正极材料和负极材料，在正极材料和负极材料之间有实施例5制备的聚多巴胺陶瓷隔膜。
上述实施例仅用来进一步说明本发明的聚多巴胺陶瓷隔膜的喷涂制备方法及其在锂离子电池中的应用，但本发明并不局限于实施例，凡是依据本发明的技术实质对以上实施例所作的任何简单修改、等同变化与修饰，均落入本发明技术方案的保护范围内。

Claims (9)

1.一种聚多巴胺陶瓷隔膜的喷涂制备方法，其特征在于包括以下步骤：
1)提供陶瓷隔膜基材，所述陶瓷隔膜基材包括有机基膜以及设于所述有机基膜表面的陶瓷层；
2)将0.1～20质量份的盐酸多巴胺、0～5质量份的增稠剂溶于75～99.9质量份的水基溶剂中，调节pH至6～12，将上述混合溶液以0.01～10ml/min的速度均匀地喷涂在所述陶瓷隔膜基材的单面或者双面，于10～100℃下放置陈化0.5～48h，让多巴胺完全聚合，用水基溶剂洗去杂质，烘干，彻底除去溶剂，得到所述聚多巴胺陶瓷隔膜，其中所述聚多巴胺的包覆量为0.1～10g/m2；或
将0.1～20质量份的盐酸多巴胺、0～5质量份的增稠剂溶于75～99.9质量份的水基溶剂中，将上述混合溶液以0.01～10ml/min的速度均匀地喷涂在所述陶瓷隔膜基材的单面或者双面，放入碱性氛围中于10～100℃下陈化0.5～48h，使多巴胺完全聚合，用水基溶剂洗去杂质，烘干，彻底除去溶剂，得到所述聚多巴胺陶瓷隔膜，其中所述聚多巴胺的包覆量为0.1～10g/m2。
2.根据权利要求1所述的喷涂制备方法，其特征在于：所述有机基膜的材料包括聚乙烯、聚丙烯、聚酰胺，聚酯、聚四氟乙烯、聚偏氟乙烯、聚氯乙烯中的至少一种。
3.根据权利要求1所述的喷涂制备方法，其特征在于：所述陶瓷层的材料包括二氧化钛、三氧化二铝、氧化铜、氧化锌、氧化硅中的至少一种。
4.根据权利要求1所述的喷涂制备方法，其特征在于：所述增稠剂包括甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素、羟丙基甲基纤维素、淀粉、明胶、海藻酸钠、干酪素、瓜尔胶、聚丙烯酸、丁苯橡胶、聚氨酯、氨基醇络合型钛酸酯、分散增稠剂、涂料增稠剂中的至少一种。
5.根据权利要求1所述的喷涂制备方法，其特征在于：所述碱性氛围是pH＝7.5～12。
6.根据权利要求1所述的喷涂制备方法，其特征在于：所述水基溶剂是能与水互溶的有机溶剂与去离子水的混合溶液。
7.根据权利要求1所述的喷涂制备方法，其特征在于：所述喷涂速度为0.5～5ml/min。
8.根据权利要求1所述的喷涂制备方法，其特征在于：所述陈化温度为10～100℃，陈化时间为0.5～48h。
9.一种锂离子电池，包括正极材料和负极材料，其特征在于：在所述正极材料和负极材料之间具有权利要求1～8任一项所述方法制备的聚多巴胺陶瓷隔膜。
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