CN104888602A - 金属氧化物改性CePO4催化剂协同脱硝脱汞的应用 - Google Patents

Abstract

本发明公开了一种金属氧化物改性CePO₄催化剂协同脱硝脱汞的应用，包括：将含单质汞和氮氧化物的中高温烟气通入装有催化剂的催化装置中，其中催化剂的主要成分为磷酸铈，修饰成份为钴、锰、铜、铁、钒、铈、钼、锡金属氧化物中的至少一种；所述中高温烟气的温度为250～420℃。本发明的金属氧化物改性CePO₄催化剂协同脱硝脱汞的应用，对中高温烟气中零价汞的氧化效率高，且烟气中的NO对催化剂的催化效率具有促进增强作用，实用性强。此外，该催化剂具有良好的中高温SCR活性及抗硫抗水性能。

Description

金属氧化物改性CePO4催化剂协同脱硝脱汞的应用

技术领域

本发明涉及大气污染控制技术领域，具体是涉及一种金属氧化物改性CePO₄催化剂协同脱硝脱汞的应用。

背景技术

汞具有易挥发性，持久性和生物累积性，因此对生物体具有巨大的危害。由于其高挥发性和低水溶性，汞在大气中停留时间可长达半年至两年，且容易通过长距离的大气传输形成全球性污染。大气中的汞及其化合物、含汞的农药及化肥、以及土壤中的汞均可以被植物吸收。当生长环境中汞含量过高时，汞就会在植物体内快速地累积，对植物产生严重毒害，导致叶片脱落、枯萎等。在植物体内累积的汞会随着食物链进入动物及人体内造成严重的危害。

此外，汞可以通过消化道、呼吸道以及皮肤吸收三种方式进入人体，破坏酶和其它蛋白质的功能并影响其重新合成，由此引起肝脏和肾脏损害甚至衰竭等各种严重后果。汞也是一种神经毒素，可以在大脑组织中累积，导致人体运动失调、语言障碍等，甚至可以通过母体影响胎儿的神经系统，使出生婴儿有智能发育障碍、运动机能受损、流涎等脑性小儿麻痹症状。可见，加强大气中汞污染的控制对改善我国大气环境，保护人体健康具有非常重要的现实意义，而针对汞脱除技术的研究目前也成为了热点。

燃煤电厂是汞污染最主要的人为排放源。燃煤烟气中汞主要以三种形式存在，分别为单质汞(Hg⁰)、氧化态汞(Hg²⁺)和颗粒态汞(Hg^p)。其中单质汞无法通过现有的烟气处理装置去除，成为排放到烟气中汞的主要形态。因此，对汞污染进行控制的关键是对单质汞的控制。目前，针对单质汞的控制，主要方法是利用现有的烟气净化装置，实现协同脱汞，可分成吸附法和氧化吸收法。其中，氧化吸收法具有处理效果好，稳定性强、投资运营成本低等优点而成为一种比较理想的脱汞方法，其核心在于零价 汞的氧化，尤其是利用SCR装置进行协同脱硝及汞的氧化。

公开号为CN102716736A的中国专利文献公开了一种同时脱硝脱汞的复合催化剂及其制备方法，其活性组分为CeO₂和ZrO₂，载体为蜂窝陶瓷、分子筛、陶瓷板、活性炭纤维、硅胶载体、硅藻土、金属合金、滤袋中的一种或多种。助剂为W、Cu、Fe、Ti、Ni的氧化物中的一种或两种以上的任意组合。

公开号为CN102814180A的中国专利文献公开了一种以改性凹凸棒土为载体的单质汞氧化的催化剂及其制备方法。首先通过离子交换法，制得过渡金属Fe、Zn、Cu、Mn、Ce中的一种改性的凹凸棒土，以此作为催化剂载体。再采用溶胶-凝胶法，掺杂一定量的Fe、Zn、Cu、Mn、Ce、W、Co、Ag、Au、Pd、V的一种或几种金属元素的氧化物活性组分。

公开号为CN102698771A的中国专利文献公开了一种烟气脱汞催化剂及其制备方法，该催化剂为锰盐和铁盐负载改性的粉煤灰。这种催化剂原料易得，制备方便，成本低，性价比高。

以上三种公开的催化剂分别采用不同的载体，其主要活性组分均为贵金属或过渡金属氧化物。其中贵金属的使用降低了催化剂的经济性，而且在应用中容易氯中毒，而过渡金属氧化物催化剂在中高温烟气中容易被硫酸化，因而抗硫性较差，影响其使用寿命。

公开号为CN102335603A的中国专利文献公开了一种兼具氧化单质汞性能的脱硝催化剂，按质量百分比计由以下组分组成：五氧化二钒0.3％～1.5％，三氧化钨3％～10％,金属氧化物0.3％～5％,余量为二氧化钛，所述金属氧化物为氧化锰、氧化铬、氧化铜、氧化铈、氧化铁、氧化钴、氧化镍、氧化锌和氧化钼中的一种或多种混合而成。这种兼具氧化单质汞性能的脱硝催化剂的单质汞氧化率达65％，所述脱硝率最高达86％。

公开号为CN104014217A的中国专利文献公开了一种对燃煤烟气中气态单质汞进行催化氧化的方法。该方法采用钒钛催化剂(主成份可表示为V₂O₅/TiO₂)，在模拟酸性的烟气介质与锅炉排烟温度条件下，利用烟气中HCl、O₂等组分与气态单质汞发生氧化反应，使其转化成易溶于水的Hg²⁺。

以上两种公开的矾系催化剂虽然具有良好的抗硫作用，但其零价汞氧化活性受烟气组分影响较大，在实际的烟气条件下对汞的氧化效果不佳。

因此，探索并研究中高温区(250～420℃)协同脱硝脱汞催化剂，提 高其抗硫性能，提高对实际烟气组分的适应性和稳定性，就显得尤为必要。而CePO₄作为一种磷酸盐，热稳定性较好，是一种良好的高温SCR催化剂，同时具有良好的氧气和汞吸附性能。其在高温下不会与SO₂反应，因而具有较好的抗硫性能，此外还表现出良好的抗碱土金属中毒性能，目前越来越多地被以活性物质或载体的形式应用于催化剂领域。

发明内容

本发明所要解决的技术问题是克服现有SCR催化剂在实际烟气中对汞的氧化活性较低的缺点，以及现有汞催化剂抗硫不佳的问题，提供金属氧化物改性CePO₄催化剂协同脱硝脱汞的应用，该方法采用的催化剂抗水抗硫性能好，适应性较强。

一种金属氧化物改性CePO₄催化剂协同脱硝脱汞的应用，包括：将含单质汞和氮氧化物的中高温烟气通入装有催化剂的催化装置中，其中催化剂的主要成分为磷酸铈，修饰成份为钴、锰、铜、铁、钒、铈、钼、锡金属氧化物中的至少一种；所述中高温烟气的温度为250～420℃。

上述修饰成份掺杂量过高时，催化效果反而下降；当掺杂量过低催化效率不佳。作为优选，催化剂中，所述修饰成份的掺杂质量分数为0.5～3％。作为更进一步优选，所述修饰成份的掺杂质量分数为1～2％，实验证明，在该掺杂量范围时，催化效率最好。

作为优选，所述催化剂采用下述方法制备得到：

(1)将铈盐与磷酸混合后加入尿素，制备得到的磷酸铈；

(2)将制备得到的磷酸铈浸渍在金属盐水溶液中；所述金属盐为钴、锰、铜、铁、钒、铈、钼、锡的可溶性盐；

(3)将步骤(2)中所得的混合物烘干，在空气或氮气气氛下于300～600℃锻烧3～8小时得到催化剂。

步骤(1)中，所述的铈盐包括硝酸铈、醋酸铈及碳酸铈中的至少一种。

步骤(1)中，反应温度为80～100℃，反应时间为1～8h；作为进一步优选，所述铈盐与磷酸的反应温度为90～95℃；所述铈盐与磷酸的反应 时间为2～3h。反应结束后，将所得混合物冷却、静置、洗涤后得到白色的磷酸铈沉淀。

步骤(1)中，尿素的加入主要用于磷酸铈的析出，其加入量以能够全部将磷酸铈析出为准。

步骤(1)中，所述铈盐与磷酸的摩尔比为1:0.1～1。作为进一步优选，所述铈盐与磷酸的摩尔比进一步优选为1:1。

步骤(2)中，所述金属盐为可分解盐。所述的可分解的金属盐包括相应金属的硝酸盐、醋酸盐及碳酸盐等。此外，钒盐还包括偏钒酸铵、硫酸氧钒及乙酰丙酮氧矾等、钼盐还包括钼酸铵、锡盐还包括四氯化锡等。作为优选，所述金属盐为硝酸钴、硝酸锰、硝酸铜、硝酸铁、硝酸铈、硫酸氧钒、偏钒酸铵、钼酸铵、四氯化锡、硫酸氧钒、醋酸锰中的至少一种。

该步骤中，制备得到的催化剂的掺杂比例优选为金属的掺杂比例为1～2％。

步骤(3)中，煅烧催化剂时的气体氛围为氮气或空气。

步骤(3)中，催化剂的煅烧温度太高，得不到具有良好催化性能的形态，催化效率降低；煅烧温度过低，得不到目的组成的催化剂，作为优选，所述催化剂的煅烧温度为400～600℃。催化剂煅烧时间，也不易太长，煅烧时间太长，导致催化剂晶格塌陷，比表面积降低，作为优选，所述催化剂的煅烧时间为3～6小时。煅烧温度与煅烧时间相适配，当煅烧温度较高时，可适当减少煅烧时间，煅烧温度较低时，可适当增加煅烧时间，作为优选，所述催化剂的煅烧温度为400～500℃，所述催化剂的煅烧时间为4～6小时。

本发明的金属氧化物改性CePO₄催化剂协同脱硝脱汞的应用，对中高温烟气中零价汞的氧化效率高，且烟气中的NO对催化剂的催化效率具有促进增强作用，实用性强。此外，该催化剂具有良好的中高温SCR活性及抗硫抗水性能。本发明可在固定床反应器中进行。

本发明的金属氧化物改性CePO₄催化剂协同脱硝脱汞的应用方法中，所用催化剂同时具有较高的脱硝效率和汞氧化效率，既可以替代传统的脱硝催化剂，也可以部分取代传统的脱硝催化剂，作为有效的补充，提高汞 氧化效果。

本发明涉及的催化剂具有良好的热稳定性和化学稳定性，可以应用在中高温烟气(250～420℃)中，同时对SO₂、H₂O等具有良好的抗性。NH₃对零价汞的氧化具有较强的抑制作用，本发明涉及的催化剂在应用中可以分成富氨区和贫氨区，贫氨区中NH₃浓度较低，对汞的氧化影响较小。

在实验中汞氧化活性测试是在600000h^-1空速条件下进行，SCR反应活性测试是在60000h^-1的条件下进行的，远高于实际工业应用的空速条件(2000～4000h^-1)，均表现出较好的效果，因而具有较强的工业应用潜力。

具体讲，本发明具有如下有益效果：

1、本发明的应用方法操作方便，其催化剂选用普通的金属氧化物作为活性组分，普通的金属磷酸盐作为载体，制备原料简单易得，操作方便。

2、本发明的金属氧化物改性的CePO₄催化剂具有良好的抗硫性能。350℃时，用1200ppm SO₂对催化剂处理2h后，其零价汞高温氧化活性几乎不受影响。在350℃，500ppm SO₂存在的烟气条件下，催化剂运行10h仍能维持90％左右的氧化效率。

3、本发明的金属氧化物改性的CePO₄催化剂具有良好的SCR活性及抗水抗硫性能。在350℃、空速为60000h^-1、在含有500ppm SO₂的条件下，13h后其SCR活性依然维持在100％左右。继续向烟气中添加5vol％H₂O，5h以后，其SCR活性稳定在75％左右。

4、本发明的金属氧化物改性的CePO₄催化剂对烟气组分的适应性较强。本发明中的应用方法可以充分利用烟气中的NO，极大促进零价汞的氧化。NO作为燃煤烟气中的一种必有的高浓度的污染物，一定程度上保证了汞的氧化效果。在350℃、空速为60000h^-1、模拟实际烟气(含有O₂、HCl、SO₂、NO等)条件下，在长达12h的实验中，其Hg⁰氧化效率基本维持在95％左右，加入10ppm NH₃，其活性依然可维持在88％左右。说明低浓度的逃逸NH₃对该催化剂的Hg⁰氧化活性干扰较小，因此，该催化剂在SCR反应器中可以实现同时脱硝和汞催化氧化的功能，是一种具有较强工业应用潜力的协同脱硝脱汞催化剂。

具体实施方式

为了更清楚地说明本发明，列举以下实施例，但其对本发明的范围无任何限制。

实施例1

催化剂制备： 

(1)将六水合硝酸铈与磷酸以1:1摩尔比混合后加入一定量尿素(与硝酸铈的摩尔比为2.5)，在80℃下反应2h，将所得混合物冷却、静置、洗涤后得到白色的磷酸铈沉淀。

(2)将0.6mmol硝酸钴溶解于200ml去离子水中，加入0.02mol步骤(1)中所得的磷酸铈，搅拌均匀。

(3)将步骤(2)中所得的混合物烘干后，在空气气氛下于300℃锻烧8h得到催化剂。 

实施例2

催化剂制备： 

(1)将六水合硝酸铈与磷酸以1:1摩尔比混合后加入一定量尿素(与硝酸铈的摩尔比为3)，在80℃下反应2h，将所得混合物冷却、静置、洗涤后得到白色的磷酸铈沉淀。

(2)将0.6mmol硝酸锰溶解于200ml去离子水中，加入0.02mol步骤(1)中所得的磷酸铈，搅拌均匀。

(3)将步骤(2)中所得的混合物烘干后，在空气气氛下于300℃锻烧8h得到催化剂。 

实施例3

催化剂制备： 

(1)将六水合硝酸铈与磷酸以1:1摩尔比混合后加入一定量尿素(与硝酸铈的摩尔比为2)，在90℃下反应2h，将所得混合物冷却、静置、洗涤后得到白色的磷酸铈沉淀。

(2)将0.6mmol硝酸铜溶解于200ml去离子水中，加入0.02mol步骤(1)中所得的磷酸铈，搅拌均匀。

(3)将步骤(2)中所得的混合物烘干后，在空气气氛下于300℃锻烧8h得到催化剂。 

实施例4

催化剂制备： 

(1)将六水合硝酸铈与磷酸以1:1摩尔比混合后加入一定量尿素(与硝酸铈的摩尔比为2.5)，在90℃下反应2h，将所得混合物冷却、静置、洗涤后得到白色的磷酸铈沉淀。

(2)将0.6mmol硝酸铁溶解于200ml去离子水中，加入0.02mol步骤1)中所得的磷酸铈，搅拌均匀。

(3)将步骤(2)中所得的混合物烘干后，在空气气氛下于400℃锻烧6h得到催化剂。 

实施例5

催化剂制备： 

(1)将六水合硝酸铈与磷酸以1:1摩尔比混合后加入一定量尿素(与硝酸铈的摩尔比为2.5)，在95℃下反应2h，将所得混合物冷却、静置、洗涤后得到白色的磷酸铈沉淀。

(2)将0.6mmol硝酸铈溶解于200ml去离子水中，加入0.02mol步骤(1)中所得的磷酸铈，搅拌均匀。

(3)将步骤(2)中所得的混合物烘干后，在空气气氛下于400℃锻烧6h得到催化剂。 

实施例6

催化剂制备： 

(1)将六水合硝酸铈与磷酸以1:1摩尔比混合后加入一定量尿素(与硝酸铈的摩尔比为3)，在95℃下反应2h，将所得混合物冷却、静置、洗涤后得到白色的磷酸铈沉淀。

(2)将0.6mmol硫酸氧钒溶解于200ml去离子水中，加入0.02mol步骤(1)中所得的磷酸铈，搅拌均匀。

(3)将步骤(2)中所得的混合物烘干后，在空气气氛下于400℃锻烧4h得到催化剂。 

实施例7

催化剂制备： 

(1)将六水合硝酸铈与磷酸以1:1摩尔比混合后加入一定量尿素(与硝酸铈的摩尔比为2.5)，在95℃下反应2h，将所得混合物冷却、静置、洗涤后得到白色的磷酸铈沉淀。

(2)将0.6mmol偏钒酸铵溶解于200ml去离子水中，加入0.02mol步骤(1)中所得的磷酸铈，搅拌均匀。

(3)将步骤(2)中所得的混合物烘干后，在空气气氛下于500℃锻烧4h得到催化剂。 

实施例8

催化剂制备： 

(1)将六水合硝酸铈与磷酸以1:1摩尔比混合后加入一定量尿素(与硝酸铈的摩尔比为2.5)，在95℃下反应2h，将所得混合物冷却、静置、洗涤后得到白色的磷酸铈沉淀。

(2)将0.6mmol钼酸铵溶解于200ml去离子水中，加入0.02mol步骤(1)中所得的磷酸铈，搅拌均匀。

(3)将步骤(2)中所得的混合物烘干后，在空气气氛下于500℃锻烧4h得到催化剂。 

实施例9

催化剂制备： 

(1)将六水合硝酸铈与磷酸以1:1摩尔比混合后加入一定量尿素(与硝酸铈的摩尔比为3)，在100℃下反应2h，将所得混合物冷却、静置、洗涤后得到白色的磷酸铈沉淀。

(2)将0.6mmol四氯化锡溶解于200ml去离子水中，加入0.02mol步骤(1)中所得的磷酸铈，搅拌均匀。

(3)将步骤(2)中所得的混合物烘干后，在空气气氛下于600℃锻烧4h得到催化剂。 

实施例10

催化剂制备： 

(1)将醋酸铈与磷酸以1:1摩尔比混合后加入一定量尿素(与硝酸铈的摩尔比为3)，在100℃下反应2h，将所得混合物冷却、静置、洗涤后 得到白色的磷酸铈沉淀。

(2)将0.6mmol硫酸氧钒溶解于200ml去离子水中，加入0.02mol步骤(1)中所得的磷酸铈，搅拌均匀。

(3)将步骤(2)中所得的混合物烘干后，在空气气氛下于600℃锻烧3h得到催化剂。 

实施例11

催化剂制备： 

(1)将碳酸铈与磷酸以1:1摩尔比混合后加入一定量尿素(与硝酸铈的摩尔比为2.5)，在100℃下反应2h，将所得混合物冷却、静置、洗涤后得到白色的磷酸铈沉淀。

(2)将0.6mmol醋酸锰溶解于200ml去离子水中，加入0.02mol步骤(1)中所得的磷酸铈，搅拌均匀。

(3)将步骤(2)中所得的混合物烘干后，在空气气氛下于600℃锻烧3h得到催化剂。 

以上11个实施例的活性测试方法相同，分别如下所述。

1.零价汞活性测试

催化剂零价汞氧化活性测试

活性实验在固定床反应器上进行，催化剂装填量为100mg，颗粒度为40-60目。初始气体浓度为：[Hg⁰]＝100μg/m³，[O₂]＝5％，[HCl]＝30ppm，N₂为载气，GHSV(气体空速)＝600000h^-1。测试反应温度具体取150℃、200℃、250℃、300℃、350℃、400℃，测试数据详见表1。

表1 催化剂对零价汞的氧化效率/％

由表1的实验结果可知，采用本发明的方法制备得到的催化剂在250-400℃的中高温区对零价汞的氧化效率均较好，特别在300-400℃高温区催化效率在90％以上，在350-400℃高温区时，催化效率在95％以上，在400℃时达到了最佳的催化效率。由此可知，本发明的催化剂非常适于中高温烟气下协同脱硝脱汞。

NO对零价汞氧化活性的影响

NO对活性的影响实验在固定床反应器上进行，催化剂装填量为100mg，颗粒度为40-60目。初始气体浓度为：[Hg⁰]＝100μg/m³，[O₂]＝5％，[NO]＝500ppm，N₂为载气，GHSV(气体空速)＝600000h^-1。测试反应温度具体取150℃、200℃、250℃、300℃、350℃、400℃，测试数据详见表2。

表2 NO对零价汞的氧化效率的影响/％

由表2实验结果可知，在NO存在下，本发明的催化剂对零价汞的氧化效率明显提高，在150-400℃温度范围内，催化效率均在80％以上。由此可知，本催化剂可以充分利用烟气中的NO，极大促进零价汞的氧化，摆脱传统催化剂对HCl的极大依赖性。

催化剂Hg⁰氧化抗硫性测试

抗硫实验在固定床反应器上进行，催化剂装填量为100mg，颗粒度为40-60目。初始气体浓度为：[Hg⁰]＝100μg/m³，[O₂]＝5％，[HCl]＝30ppm，[NO]＝500ppm，[SO₂]＝500ppm，N₂为载气，GHSV(气体空速)＝600000h^-1。测试反应温度具体取350℃，测试数据详见表3。

表3 催化剂的抗硫活性/％(测试温度为350℃)

由表3可知，本发明的金属氧化物改性的CePO₄催化剂SO₂对催化剂处理数小时后，其零价汞高温氧化活性几乎不受影响，本发明的金属氧化物改性的CePO₄催化剂对烟气组分的适应性较强，适于各种组成的烟气中使用。

NH₃对零价汞氧化活性的影响

NH₃的影响实验在固定床反应器上进行，催化剂装填量为100mg，颗粒度为40-60目。初始气体浓度为：[Hg⁰]＝100μg/m³，[O₂]＝5％，[HCl]＝30 ppm，[NO]＝[SO₂]＝500ppm，[NH₃]＝10ppm，N₂为载气，GHSV(气体空速)＝600000h^-1。测试反应温度具体取350℃，测试数据详见表4。

表4 NH₃对零价汞氧化活性的影响/％(测试温度为350℃)

由表4可知，NH₃对催化剂的零价汞氧化活性确实有不利影响，但10ppm NH₃对其影响不大，10h后仍能维持88％左右的效率。

2.SCR活性测试

催化剂SCR活性测试

SCR活性在固定床反应器上进行，催化剂装填量为1.5g，颗粒度为40-60目。初始气体浓度为：[O₂]＝5vol％，[NO]＝[NH₃]＝500ppm，N₂为载气，GHSV(气体空速)＝600000h-1。测试反应温度具体取150℃、200℃、250℃、300℃、350℃、400℃，测试数据详见表5。

表5 催化剂的SCR活性/％(测试温度为350℃)

由表5可知，高温条件下该催化剂具有良好的SCR活性，350℃下可以达到100％的脱硝效率，是一种具有应用潜力的SCR催化剂。

催化剂SCR抗硫性测试 

SCR活性在固定床反应器上进行，催化剂装填量为1.5g，颗粒度为40-60目。初始气体浓度为：[O₂]＝5vol％，[NO]＝[NH₃]＝[SO₂]＝500ppm，N₂为载气，GHSV(气体空速)＝600000h^-1。测试反应温度具体取350℃，测试数据详见表6。

表6 催化剂的抗硫性/％(测试温度为350℃)

由表6可知，高温条件下该催化剂具有优异的抗硫性能，350℃、500ppm SO₂的条件下运行13h以后仍然可以维持近100％的脱硝效率。

催化剂SCR抗水性测试 

SCR活性在固定床反应器上进行，催化剂装填量为1.5g，颗粒度为40-60目。初始气体浓度为：[O₂]＝5vol％，[H₂O]＝5vol％，[NO]＝[NH₃]＝500ppm，N₂为载气，GHSV(气体空速)＝600000h^-1。测试反应温度具体取350℃，测试数据详见表7。

表7 催化剂的抗水性/％(测试温度为350℃)

由表7可知，该催化剂抗水性能较好，350℃、5vol％H₂O条件下运行6h以后仍然可以维持92％左右的脱硝效率。

催化剂SCR同时抗水抗硫性测试

SCR活性在固定床反应器上进行，催化剂装填量为1.5g，颗粒度为40-60目。初始气体浓度为：[O₂]＝5vol％，[H₂O]＝5vol％，[NO]＝[NH₃]＝[SO₂]＝500ppm，N₂为载气，GHSV(气体空速)＝600000h-1。测试反应温度具体取350℃，测试数据详见表8。

表8 催化剂的同时抗水抗硫活性/％(测试温度为350℃)

由表8可知，高温条件下该催化剂具有优异的同时抗水抗硫性能，350℃、500ppm SO₂、5vol％H₂O条件下运行10h以后其脱硝效率依然可达到75％左右并维持稳定。

Claims (8)

1.一种金属氧化物改性CePO₄催化剂协同脱硝脱汞的应用，其特征在于，包括：将含单质汞和氮氧化物的中高温烟气通入装有催化剂的催化装置中，其中催化剂的主要成分为磷酸铈，修饰成份为钴、锰、铜、铁、钒、铈、钼、锡金属氧化物中的至少一种；所述中高温烟气的温度为250～420℃。

2.根据权利要求1所述的金属氧化物改性CePO₄催化剂协同脱硝脱汞的应用，其特征在于，催化剂中，所述修饰成份的掺杂质量分数为0.5～3％。

3.根据权利要求1所述的金属氧化物改性CePO₄催化剂协同脱硝脱汞的应用，其特征在于，所述催化剂采用下述方法制备得到：

(1)将铈盐与磷酸混合后加入尿素，制备得到的磷酸铈；

(2)将制备得到的磷酸铈浸渍在金属盐水溶液中；所述金属盐为钴、锰、铜、铁、钒、铈、钼、锡的可溶性盐；

(3)将步骤(2)中所得的混合物烘干，在空气或氮气气氛下于300～600℃锻烧3～8小时得到催化剂。

4.根据权利要求3所述的金属氧化物改性CePO₄催化剂协同脱硝脱汞的应用，其特征在于，步骤(1)中，所述的铈盐包括硝酸铈、醋酸铈及碳酸铈中的至少一种。

5.根据权利要求3所述的金属氧化物改性CePO₄催化剂协同脱硝脱汞的应用，其特征在于，步骤(1)中，所述铈盐与磷酸的反应温度为90～95℃；所述铈盐与磷酸的反应时间为2～3h。

6.根据权利要求3所述的金属氧化物改性CePO₄催化剂协同脱硝脱汞的应用，其特征在于，步骤(2)中，所述金属盐包括相应金属的硝酸盐、相应金属的醋酸盐、相应金属的碳酸盐、偏钒酸铵、硫酸氧钒、乙酰丙酮氧矾、钼酸铵、四氯化锡中的至少一种。

7.根据权利要求3所述的金属氧化物改性CePO₄催化剂协同脱硝脱汞的应用，其特征在于，步骤(1)中，所述铈盐与磷酸的摩尔比为1:0.1～ 1。

8.根据权利要求3所述的金属氧化物改性CePO₄催化剂协同脱硝脱汞的应用，其特征在于，煅烧温度为400～500℃，煅烧时间为4～6小时。