CN104774504B - 记录方法和油墨组 - Google Patents

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Abstract

本发明的目的是提供一种记录方法和用于该记录方法的油墨组，上述记录方法是在非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质上重叠记录多种油墨时，能够防止这些油墨之间的渗色，抑制油墨的凝聚不均且喷墨嘴不易发生堵塞。上述记录方具有在非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质上依次重叠附着第1反应液、含有色料的第1油墨、第2反应液以及含有色料的第2油墨的工序，上述第1反应液含有使上述第1油墨的成分凝聚或增粘的凝聚剂，上述第2反应液含有使上述第2油墨的成分凝聚或增粘的凝聚剂。

Description

记录方法和油墨组
技术领域
本发明涉及记录方法和油墨组。
背景技术
喷墨记录方法能够用较简单的装置记录高精细的图像，因此在各方面取得了迅速发展。例如专利文献1中公开了在使用喷墨记录方法形成白色图像时，以油墨的喷射特性和实现形成具有高遮蔽性的白色图像等图像形成为目的，使用含有二氧化钛溶胶的油墨和含有硫酸镁的反应液在喷墨印刷用OHP片上进行记录。
现有技术文献
专利文献
专利文献1:日本特开2002-103783号公报
发明内容
然而，如果使用专利文献1中记载的喷墨记录方法在非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质上进行记录，则存在白色图像上使用彩色油墨记录彩色图像时产生彩色油墨的渗色的问题。
为了抑制该渗色也可以考虑加热被记录介质的方法来代替反应液的使用。然而，在不使用反应液的情况下加热被记录介质时，需要高的加热能量，存在记录速度慢且喷墨嘴产生堵塞的问题。
本发明是为了至少解决上述课题的一部分而进行的，其目的是提供一种记录方法和用于该记录方法的油墨组，该记录方法是在非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质上重叠记录多个油墨时，能够防止这些油墨间的渗色，抑制油墨的凝聚不均且喷墨嘴不易发生堵塞。
本发明人等为了解决上述课题进行了深入研究。其结果发现，如果是对非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质依次使用规定的反应液和规定的油墨的记录方法，则能够解决上述课题，从而完成了本发明。
即，本发明如下。
〔1〕一种记录方法，具有如下工序：
在非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质依次重叠附着第1反应液、含有色料的第1油墨、第2反应液以及含有色料的第2油墨，
上述第1反应液含有使上述第1油墨的成分凝聚或增粘的凝聚剂，
上述第2反应液含有使上述第2油墨的成分凝聚或增粘的凝聚剂。
〔2〕如前项〔1〕所述的记录方法，其中，上述第1油墨和上述第2油墨中的一方是含有彩色色料的彩色油墨或含有黑色色料的黑色油墨，
上述第1油墨和上述第2油墨中的另一方是含有白色色料的白色油墨或含有金属色料的金属油墨。
〔3〕如前项〔1〕或〔2〕所述的记录方法，其中，上述第1反应液含有选自多价金属盐和有机酸中的1种以上的凝聚剂。
〔4〕如前项〔1〕～〔3〕中任一项所述的记录方法，其中，上述第2反应液含有选自多价金属盐和有机酸中的1种以上的凝聚剂。
〔5〕如前项〔1〕～〔4〕中任一项所述的记录方法，其中，上述第2反应液进一步含有成为上述第2油墨的接受层的成分或阳离子树脂中的至少1个。
〔6〕如前项〔5〕所述的记录方法，其中，上述第2油墨中含有的上述色料的附着区域的单位面积附着量(单位:g)与上述第2反应液中含有的成为上述第2油墨的接受层的上述成分或上述阳离子树脂中的至少1个在上述被记录介质上的附着区域的单位面积附着量(单位:g)之比为3～30。
〔7〕如前项〔1〕～〔6〕中任一项所述的记录方法，其中，上述第1油墨是含有白色色料的白色油墨或含有金属色料的金属油墨。
〔8〕如前项〔1〕～〔7〕中任一项所述的记录方法，其中，上述第1油墨中含有的上述色料在上述被记录介质上的附着区域的单位面积附着量(单位:g)与上述第1反应液中含有的上述凝聚剂在上述被记录介质上的附着区域的单位面积附着量(单位:mol)之比为900～35000。
〔9〕如前项〔1〕～〔8〕中任一项所述的记录方法，其中，上述被记录介质是非吸收性被记录介质。
〔10〕如前项〔1〕～〔9〕中任一项所述的记录方法，其中，上述第1反应液含有表面活性剂且表面张力为50mN/m以下。
〔11〕如前项〔1〕～〔10〕中任一项所述的记录方法，其中，上述第2油墨中含有的上述色料在上述被记录介质上的附着区域的单位面积附着量(单位:g)与上述第2反应液中含有的上述凝聚剂在上述被记录介质上的附着区域的单位面积附着量(单位:mol)之比为900～35000。
〔12〕一种油墨组，具备在前项〔1〕～〔11〕中任一项所述的记录方法中使用的含有色料的上述第1油墨和含有色料的上述第2油墨，
具备作为在前项〔1〕～〔11〕中任一项所述的记录方法中的第1反应液和第2反应液使用的至少1种反应液，上述第1反应液含有使上述第1油墨的成分凝聚或增粘的凝聚剂，上述第2反应液含有使上述第2油墨的成分凝聚或增粘的凝聚剂。
附图说明
图1是表示可用于本实施方式的、喷墨记录装置的一个例子的整体概况的侧面图。
具体实施方式
以下，根据需要，参照附图对用于实施本发明的方式(以下，称为“本实施方式”)进行详细说明，但本发明并不限定于此，在不脱离其主旨的范围内可进行各种变形。应予说明，附图中对相同要素标记相同的符号并省略重复的说明。另外，对于上下左右等位置关系，除非特别说明，否则基于附图所示的位置关系。此外，附图的尺寸比率不限定于图示的比率。
〔记录方法〕
本实施方式的记录方法具有在非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质(以下，也简称为“被记录介质”)上依次重叠附着第1反应液、含有色料的第1油墨、第2反应液以及含有色料的第2油墨的工序；上述第1反应液含有使上述第1油墨的成分凝聚或增粘的凝聚剂，上述第2反应液含有使上述第2油墨的成分凝聚或增粘的凝聚剂。应予说明，以下，也将第1反应液和第2反应液统一简称为“反应液”。另外，也将第1油墨和第2油墨统一简称为“油墨”。
具体而言，本实施方式的记录方法依次进行如下工序:第1反应液附着工序，在非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质上附着第1反应液；第1油墨附着工序，在第1反应液上附着第1油墨；第2反应液附着工序，在第1油墨上附着第2反应液；以及第2油墨附着工序，在第2反应液上附着第2油墨。以下，对各工序以及各工序中使用的反应液和油墨进行说明。
图1是表示可用于本实施方式的记录方法的喷墨记录装置1的一个例子的整体概况的侧面图。如图1所示，喷墨记录装置1具备被记录介质的输送部10、搬运部20、记录部30、干燥装置90和排出部70。另外，喷墨记录装置1还具备未图示的预热器，可以从一开始加热被记录介质F。
其中，干燥装置90具有进行被记录介质的干燥工序的第1干燥部40和对由本实施方式涉及的记录方法得到的记录物进行干燥的第2干燥部50。
另外，输送部10设置成能够向搬运部20输送被记录介质F。具体而言，输送部10具有滚筒介质架11，滚筒介质架11保持被记录介质F。而且以通过使被记录介质F滚动可向输送方向Y下游侧的搬运部20输送被记录介质F的方式构成。应予说明，被记录介质F不限定于卷状。
此外，搬运部20设置成能够向记录部30搬运从输送部10输送的被记录介质F。具体而言，搬运部20具有第1输送辊21且以能够进一步向输送方向Y下游侧的记录部30搬运输送的被记录介质F的方式构成。
另外，记录部30设置成能够对从搬运部20输送的被记录介质F附着反应液并喷出油墨而进行记录。具体而言，记录部30具备:进行第1反应液附着工序的喷头31、进行第1油墨附着工序的喷头32、进行第2反应液附着工序的喷头33、进行第2油墨附着工序的喷头34、以及作为介质支撑部的压板35。应予说明，反应液和油墨的附着方法不限定于喷墨，特别是可以利用辊涂、喷涂等来使反应液附着。从能够在必要的区域以高精度控制附着位置、附着量的方面考虑，优选喷墨方式。
其中，压板35设置成能够从背面支撑被记录介质F。另外，压板35上设有使附着于被记录介质F的反应液和油墨干燥的第1干燥部40。并且，在压板35的输送方向Y下游侧设有第2输送辊43。而且，第2输送辊43以能够向输送方向Y下游侧的第2干燥部50输送经记录的被记录介质F的方式构成。
另外，第2干燥部50以能够使附着于被记录介质F的反应液和油墨进一步干燥的方式构成。并且，在第2干燥部50的出口64附近设有第3输送辊65。第3输送辊65以接触被记录介质F背面的方式配设，以能够向输送方向Y下游侧的排出部70输送被记录介质F的方式构成。
此外，排出部70设置成能够进一步向输送方向Y下游侧输送从第2干燥部50输送的被记录介质F，并排出到喷墨记录装置1的外部。具体而言，排出部70具有:第4输送辊71、第5输送辊72、第6输送辊73、第7输送辊74和卷绕辊75。其中，第4输送辊71和第5输送辊72以接触被记录介质F的表面的方式配设。另外，第6输送辊73和第7输送辊74以成为辊对的方式配设。而且设置成被第6输送辊73和第7输送辊74排出的被记录介质F被卷绕辊75卷绕。
〔第1反应液附着工序〕
第1反应液附着工序是在第1油墨附着工序之前在非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质上附着反应液的工序。将在第1反应液附着工序中使用的反应液作为第1反应液。作为附着方法，没有特别限定，例如可利用辊涂、喷涂、喷墨涂布。应予说明，本实施方式的记录方法可以在第1反应液附着工序中或第1反应液附着工序后进一步具有对涂布于被记录介质的第1反应液的至少一部分进行干燥的工序。
第1反应液附着区域的单位面积的被记录介质的附着量(以下，在各实施方式中将该附着量简称为“附着量”)优选为1～10mg/inch2，更优选为1～5mg/inch2。通过使第1反应液的附着量为上述范围内，从而具有所得记录物的耐渗色性变更优异的趋势。
第1反应液的附着区域的第1反应液中含有的凝聚剂的单位面积的被记录介质的附着量优选为3×10-5～150×10-5mmol/inch2，更优选下限为5×10-5mmol/inch2以上，进一步优选为10×10-5mmol/inch2以上，特别优选为20×10-5mmol/inch2以上，更优选上限为100×10-5mmol/inch2以下，进一步优选为80×10-5mmol/inch2以下，进一步优选为50×10- 5mmol/inch2以下，特别优选为40×10-5mmol/inch2以下。该附着量为上述范围时，记录物的画质等更优异，容易使后述的附着量之比成为优选的比例，从上述方面考虑优选。
〔第1油墨附着工序〕
第1油墨附着工序是在附着于被记录介质上的第1反应液上以使附着区域的至少一部分重叠的方式附着第1油墨的工序。以下，在各实施方式中，所谓重叠只要是在附着区域重叠至少一部分即可。此时，由于第1反应液与第1油墨直接反应，所以第1油墨能够迅速凝聚。应予说明，第1反应液可以不完全干燥。通过省略干燥第1反应液的工序，能够迅速开始第1油墨的附着，具有使记录速度更高速化的趋势。应予说明，本实施方式的记录方法可以在第1油墨附着工序中或第1油墨附着工序后进一步具有对涂布于被记录介质的第1反应液和第1油墨的至少一部分进行干燥的工序。
第1油墨附着工序中的第1油墨的附着量优选为2～20mg/inch2，更优选为5～15mg/inch2。通过使第1油墨的附着量为上述范围内，从而具有所得记录物的耐渗色性、堵塞可靠性以及粘附变更优异的趋势。
第1油墨附着工序中的第1油墨中含有的色料的附着量优选为0.1～3mg/inch2，更优选下限为0.2mg/inch2以上，进一步优选为0.4mg/inch2以上，进一步更优选为0.8mg/inch2以上。上限更优选为2mg/inch2以下，进一步更优选为1.8mg/inch2以下，进一步优选为1.6mg/inch2以下。该附着量为上述范围时，记录物的画质等更优异，容易使后述的附着量之比成为优异的比例，从上述方面考虑优选。
〔第2反应液附着工序〕
第2反应液附着工序是在附着于被记录介质上的第1油墨重叠附着反应液的工序。将第2反应液附着工序中使用的反应液作为第2反应液。作为附着方法，没有特别限定，例如可利用辊涂、喷涂、喷墨涂覆。应予说明，本实施方式的记录方法可以在第2反应液附着工序中或第2反应液附着工序后进一步具有对涂布于被记录介质的第2反应液的至少一部分进行干燥的工序。
第2反应液的附着量优选为1～10mg/inch2，更优选为1～5mg/inch2。通过使第2反应液的附着量为上述范围内，从而具有所得记录物的耐渗色性变更优异的趋势。
第2反应液附着区域的第2反应液中含有的凝聚剂的单位面积的被记录介质的附着量优选为1×10-5～100×10-5mmol/inch2，下限更优选为3×10-5mmol/inch2以上，进一步优选为5×10-5mmol/inch2以上，上限更优选为70×10-5mmol/inch2以下，进一步优选为50×10-5mmol/inch2以下，进一步优选为30×10-5mmol/inch2以下，特别优选为20×10-5mmol/inch2以下。
该附着量为上述范围时，记录物的画质等更优异，容易使后述的附着量之比成为优异的比例，从上述方面考虑优选。
〔第2油墨附着工序〕
第2油墨附着工序是在附着于被记录介质上的第2反应液上附着第2油墨的工序。此时，第1反应液、第2反应液和第1油墨可以不完全干燥。通过在这些不完全干燥的状态下附着第2油墨，能够使第2反应液与第2油墨良好地反应。应予说明，这是因为即使第1反应液、第2反应液和第1油墨不完全干燥也能够在抑制渗色的同时附着第2油墨。能够实现记录速度的高速化。另外，本实施方式的记录方法可以在第2油墨附着工序之前具有对附着于被记录介质上的第1反应液、第2反应液和第1油墨的至少一部分进行干燥的工序。应予说明，这样的干燥工序优选为不完全干燥而干燥一部分的工序。另外，本实施方式的记录方法可以在第2油墨附着工序中或工序后具有对涂布于被记录介质的第2油墨的至少一部分进行干燥的工序。
第2油墨附着工序中第2油墨的附着量优选为2～20mg/inch2，更优选为5～15mg/inch2。通过使第2油墨的附着量为上述范围内，从而具有使所得记录物的耐渗色性和堵塞可靠性更优异、粘附进一步降低的趋势。
第2油墨附着工序中第2油墨中含有的色料的附着量优选为0.1～3mg/inch2，下限更优选为0.2mg/inch2以上，进一步优选为0.4mg/inch2以上。上限更优选为2mg/inch2以下，进一步更优选为1.7mg/inch2以下，进一步优选为1.5mg/inch2以下，更进一步优选为1mg/inch2以下，特别优选为0.7mg/inch2以下。该附着量为上述范围时，记录物的画质等更优异，容易使后述的附着量之比成为优选的比例，从上述方面考虑优选。
在第1油墨附着工序和第2油墨附着工序中，可利用喷墨法从行式喷头或串行喷头的喷嘴喷出第1油墨或第2油墨并附着在被记录介质上。在使用行式喷头的行方式中，可通过将喷头固定，使被记录介质沿副扫描方向(被记录介质的纵向、搬运方向)移动，与该移动联动地从喷头的喷嘴开口喷出油墨滴，在被记录介质上记录图像。另外，在使用串行喷头的串行方式中，可通过使喷头沿主扫描方向(被记录介质的横向、宽度方向)移动，与该移动联动地从喷头的喷嘴开口喷出油墨滴，在被记录介质上记录图像。
第2反应液附着工序中的附着第2反应液的时刻的、附着于非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质的第1反应液和第1油墨中含有的挥发成分的干燥率，相对于附着前的第1反应液和附着前的第1油墨中含有的挥发成分的总量，优选为50质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上。通过使干燥率为50质量％以上，从而具有渗色抑制变更优异的趋势。另一方面，从记录速度的观点出发，干燥率优选为80质量％以下，更优选为50质量％以下，进一步优选为30质量％以下。通过使干燥率为80质量％以下，从而具有使记录速度进一步提高的趋势。这里，“附着前的第1反应液”是指，在第1反应液附着工序中向被记录介质附着之前的第1反应液。另外，“附着前的第1油墨”是指，在第1油墨附着工序中向被记录介质附着之前的第1油墨。应予说明，挥发成分的干燥率可利用实施例中记载的方法求出。
第1油墨中含有的色料在被记录介质上的附着区域的单位面积附着量(单位:g)与第1反应液中含有的凝聚剂在被记录介质上的附着区域的单位面积附着量(单位:mol)之比A优选为900～35000。第1反应液中含有的凝聚剂含有多价金属盐时，比A更优选为1700～35000，第1反应液中含有的凝聚剂含有有机酸时，比A更优选为900～6000。通过使比A为900以上，能够防止第1反应液的凝聚剂的析出、由第1反应液引起的白浊、粘附、臭味的产生。另外，通过使比A为35000以下，能够抑制油墨重叠时的渗色。应予说明，比A可通过第1油墨和第1反应液的附着量来控制。
第2油墨中含有的色料在被记录介质上的附着区域的单位面积附着量(单位:g)与第2反应液中含有的凝聚剂在被记录介质上的附着区域的单位面积附着量(单位:mol)之比B优选为900～35000。第2反应液中含有的凝聚剂含有多价金属盐时，比B更优选为1000～35000，第2反应液中含有的凝聚剂含有有机酸时，比B更优选为900～6000。通过使比B为900以上，能够防止第2反应液的凝聚剂的析出、由第2反应液引起的白浊、粘附、臭味的产生。另外，通过使比B为35000以下，能够抑制油墨重叠时的渗色。应予说明，比B可通过第2油墨和第2反应液的附着量来控制。
第2油墨中含有的色料的附着量(单位:g)与第2反应液中含有的成为第2油墨的接受层的成分和阳离子树脂的附着量(单位:g)之比C优选为3～30，更优选为3～20，进一步优选为3～12。通过使比C为3以上，从而具有渗色抑制变更优异的趋势。通过使比C为30以下，从而具有反应液的赋予效率变更优异的趋势。应予说明，比C可通过第2油墨和第2反应液的附着量来控制。
由表1～4的值可知，上述各比是进行比较的后者相对于1单位前者的单位数。
另外，上述比A是在上述第1油墨附着工序中附着的被记录介质的色料附着量最多的区域中的比，上述比B、比C是在上述第2油墨附着工序中附着的被记录介质的色料附着量最多的区域中的比时，记录物的画质等更优异，因而优选。
另外，上述第1油墨附着工序中的色料的附着量是在第1油墨附着工序中附着的被记录介质的色料附着量最多的区域中的附着量、上述第2油墨附着工序中的色料的附着量是在第2油墨附着工序中附着的被记录介质的色料附着量最多的区域中的附着量时，记录物的画质等更优异，因而优选。
另外，上述第1反应液附着工序中的凝聚剂的附着量是在第1油墨附着工序中附着的被记录介质的色料附着量最多的区域中的附着量、上述第2反应液附着工序中的凝聚剂的附着量是在第2油墨附着工序中附着的被记录介质的色料附着量最多的区域中的附着量时，记录物的画质等更优异，因而优选。
在本实施方式的记录方法中，第1反应液附着工序、第2反应液附着工序、第1油墨附着工序和第2油墨附着工序中的至少1个工序中的被记录介质的表面温度优选为10℃～65℃。另外，从堵塞可靠性更优异的方面考虑，该表面温度更优选为50℃以下，进一步优选为40℃以下。另一方面，从记录速度更优异的方面考虑，该表面温度更优选为20℃以上，进一步优选为40℃以上，特别优选为50℃以上。通过使被记录介质的表面温度为上述范围内，从而具有堵塞可靠性、记录速度变更优异的趋势。
〔第1反应液〕
第1反应液含有使第1油墨的成分凝聚或增粘的凝聚剂。通过使用这样的反应液，能够在不加热被记录介质的情况下得到优质的记录物，能够抑制因加热被记录介质而使喷嘴干燥等所引起的喷嘴的堵塞。具体而言，通过使第1反应液含有凝聚剂，即使不加热也能够使第1油墨中含有的颜料凝聚，能够防止第1油墨的凝聚不均，能够得到优质的记录物。
第1反应液的表面张力在25℃优选为50mN/m以下，更优选为40mN/m以下。通过使表面张力为上述范围内，从而具有如下趋势：在被记录介质上进行记录时，能够进一步抑制第1反应液在被记录介质上被排斥，能够抑制第1反应液的凝聚剂不均地附着。另外，由此还具有可抑制第1油墨的凝聚不均的趋势。此外，在低吸收性被记录介质和非吸收性被记录介质具有通过使凝聚剂较浓地附着而凝聚剂容易析出的趋势，但通过使表面张力为上述范围内，从而有如下趋势：即使在对低吸收性被记录介质或非吸收性被记录介质进行记录时，也能够进一步抑制凝聚剂的析出。另外，第1反应液的表面张力的下限没有特别限定，但在25℃优选为1mN/m以上。应予说明，表面张力可利用实施例中记载的方法测定。
〔第2反应液〕
第2反应液含有使第2油墨的成分凝聚或增粘的凝聚剂。通过使用这样的反应液，能够在不加热被记录介质的情况得到优质的记录物，能够抑制因加热被记录介质而使喷嘴干燥等所引起的喷嘴的堵塞。具体而言，通过含有凝聚剂，即使不加热也能够使第2油墨中含有的颜料凝聚，能够防止第2油墨的渗色，能够得到优质的记录物。
第2反应液的表面张力在25℃优选为50mN/m以下，更优选为40mN/m以下。通过使表面张力为上述范围内，在被记录介质上进行记录时能够均匀地涂布第2反应液。另外，第2反应液的表面张力的下限没有特别限定，但优选在25℃为1mN/m以上。应予说明，表面张力可利用实施例中记载的方法测定。作为第2反应液的组成，在没有特别限制的情况下，可以是与第1反应液相同的组成，也可以是不同的组成。
〔凝聚剂〕
作为第1反应液和第2反应液可含有的凝聚剂，没有特别限定，例如优选选自多价金属盐和有机酸中的1种以上。
(多价金属盐)
作为多价金属盐，没有特别限定，例如优选无机酸的多价金属盐或有机酸的多价金属盐。作为这样的多价金属盐，没有特别限定，例如可举出周期表第2族的碱土金属(例如，镁、钙)、周期表第3族的过渡金属(例如，镧)、周期表第13族的土金属(例如，铝)、镧系(例如，钕)的盐。另外，作为与多价金属形成盐的有机酸或无机酸，没有特别限定，例如优选羧酸盐(甲酸盐、乙酸盐、苯甲酸盐等)、硫酸盐、硝酸盐、氯化物和硫氰酸盐。其中，优选羧酸(甲酸、乙酸、苯甲酸等)的钙盐或镁盐、硫酸的钙盐或镁盐、硝酸的钙盐或镁盐、氯化钙、氯化镁和硫氰酸的钙盐或镁盐。构成多价金属盐的上述多价金属和有机酸或无机酸可以任意组合，也可以是水合物。应予说明，多价金属盐可以单独使用1种也可以并用2种以上。
多价金属盐的含量相对于反应液的总量，优选为0.1～5.0质量％，更优选为0.1～4.0质量％。通过使多价金属盐的含量为上述范围内，从而具有使所得记录物的耐渗色性更优异的趋势。
(有机酸)
作为有机酸，没有特别限定，例如可举出磷酸、草酸、丙二酸、琥珀酸、枸橼酸、乙酸。其中，优选1元或2元以上的羧酸。通过含有这样的羧酸，具有使所得记录物的耐渗色性更优异的趋势。应予说明，有机酸可以单独使用1种也可以并用2种以上。另外，有机酸也可以是盐的状态。作为有机酸盐，没有特别限定，例如可举出上述有机酸的盐(但不与上述多价金属盐重复)。作为上述有机酸的盐，没有特别限定，例如可举出乙酸钠等。应予说明，有机酸盐可以单独使用1种也可以并用2种以上。
有机酸的含量相对于反应液的总量，优选为1～15质量％，更优选为1～10质量％。通过使有机酸的含量为上述范围内，从而具有使所得记录物的耐渗色性更优异的趋势。
第1反应液和第2反应液优选进一步含有成为第2油墨至少一方的接受层的成分或阳离子性树脂中的至少1个。特别是第2反应液优选进一步含有成为第2油墨至少一方的接受层的成分和阳离子性树脂中的至少一个。
(成为第2油墨至少一方的接受层的成分)
通过使反应液含有成为接受层的成分，从而具有使所得记录物的耐渗色性和发色性更优异的趋势。作为成为接受层的成分，没有特别限定，例如可举出无机微粒和在溶液中为固体的树脂微粒。作为这样的粒子，例如可举出阳离子性粒子、非离子性粒子、阴离子性粒子。
通过使用阳离子性粒子，能够形成接受第1油墨、第2油墨的层，或者使油墨成分凝聚。作为阳离子性粒子，没有特别限定，例如可举出Snow Tex ST-AK(日产化学工业社制商品名)。
通过使用阴离子性粒子或非离子性粒子，能够形成接受第1油墨、第2油墨的层。作为阴离子性粒子或非离子性粒子，没有特别限定，例如可举出阴离子性的胶态二氧化硅。作为市售品，例如可举出Snow TexZL(日产化学工业社制商品名)。其中，优选在附着于被记录介质而形成涂膜的状态下在微粒间残留间隙的粒子。“间隙”是指反应液的涂膜在干燥状态下的空隙。反应液附着于被记录介质而形成涂膜时，涂膜因成为接受层的成分而形成间隙，该间隙通过至少吸收反应液后附着的油墨，从而具有进一步抑制渗色的趋势。
成为接受层的成分的含量相对于反应液的总量，优选为0.1～10质量％，更优选为0.1～7质量％。通过使成为接受层的成分的含量为上述范围内，从而具有使所得记录物的耐渗色性和发色性更优异的趋势。成为接受层的成分可以单独使用1种也可以并用2种以上。
(阳离子性树脂)
通过使反应液含有阳离子性树脂，从而具有使所得记录物的耐渗色性和发色性更优异的趋势。作为阳离子性树脂，没有特别限定，例如可举出可溶于反应液的水溶性阳离子树脂、在树脂乳液等液体中呈分散状态的阳离子树脂乳液。其中，从油墨成分与阳离子性树脂的反应优异的方面考虑，优选可溶于反应液的树脂。阳离子性树脂由于与第1油墨、第2油墨中含有的颜料的相互作用比上述凝聚剂弱，所以与凝聚剂相比作为凝聚剂的辅助剂发挥作用。
作为可溶于反应液的阳离子性树脂，没有特别限定，例如可举出胺系树脂，更具体而言，可举出聚烯丙基胺、聚烯丙基胺衍生物等。作为可溶于反应液的树脂的市售品，例如可举出UNISENCE KHE105L(SENKA公司制)等。
作为阳离子树脂乳液，没有特别限定，例如可举出聚烯烃系树脂、聚氨酯系树脂、丙烯酸系树脂、聚酯系树脂。更具体而言，可举出后述的油墨中可含有的树脂乳液。作为阳离子树脂乳液的市售品，例如可举出Arrow Base CD-1200(尤尼吉可公司制商品名，聚烯烃系树脂)。
阳离子性树脂的含量相对于反应液的总量，优选为0.1～10质量％，更优选为3～10质量％。通过使阳离子性树脂的含量为上述范围内，从而具有使所得记录物的耐渗色性和发色性更优异的趋势。阳离子性树脂可以单独使用1种也可以并用2种以上。
〔其它成分〕
除上述以外，反应液可以含有溶剂、表面活性剂等其它成分。以下，对第1反应液和第2反应液可含有的其它成分进行说明。
〔溶剂〕
本实施方式中的反应液优选进一步含有溶剂。作为溶剂，没有特别限定，例如可使用有机溶剂或水。
作为水，例如可举出离子交换水、超滤水、反渗透水和蒸留水等纯水，以及超纯水这样的极力除去了离子性杂质的水。另外，如果使用通过照射紫外线或添加过氧化氢等进行了灭菌的水，则在长时间保存反应液时能够防止霉、细菌的产生。由此具有使储存稳定性进一步提高的趋势。
水的含量相对于反应液100质量份，优选为60～98质量份，更优选为65～97质量份。通过使水的含量为上述范围内，从而具有使粘度进一步降低的趋势。
作为有机溶剂，没有特别限定，具体而言可举出甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、二乙二醇单正丙醚、乙二醇单异丙醚、二乙二醇单异丙醚、乙二醇单正丁醚、乙二醇单叔丁醚、二乙二醇单正丁醚、三乙二醇单丁醚、二乙二醇单叔丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单叔丁醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单异丙醚、丙二醇单正丁醚、二丙二醇单正丁醚、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇单异丙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇甲丁醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、三丙二醇二甲醚、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇、异丁醇、正戊醇、2-戊醇、3-戊醇和叔戊醇等醇类或二醇类，N,N-二甲基甲酰胺、N,N二甲基乙酰胺、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、2-唑烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲基亚砜、环丁砜以及1,1,3,3-四甲基脲。其中，优选使用选自1,2-己二醇、三乙二醇单丁醚和二丙二醇单丙醚中的1种以上。另外，作为有机溶剂，更优选挥发性的水溶性有机溶剂。
有机溶剂可以单独使用1种也可以组合2种以上使用。有机溶剂的含量相对于反应液的总量，优选为1～25质量％。
〔表面活性剂〕
本实施方式中使用的反应液优选含有表面活性剂。作为该表面活性剂，没有特别限定，例如优选炔二醇系表面活性剂、氟系表面活性剂和有机硅系表面活性剂中的至少一种。
其中，为了使反应液中的溶解度变大，在反应液中更难产生异物，更优选有机硅系表面活性剂。
作为炔二醇系表面活性剂，没有特别限定，例如优选选自2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇和2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的烯化氧加成物，以及2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇和2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇的烯化氧加成物中的1种以上。作为氟系表面活性剂的市售品，没有特别限定，例如可举出OLFINE(注册商标)104系列、OLFINE E1010等E系列(AirProducts Japan,Inc.制商品名)，Surfinol(注册商标)465、Surfinol 61(日信化学工业社(Nissin Chemical Industry CO.,Ltd.)制商品名)等。炔二醇系表面活性剂可以单独使用1种也可以并用2种以上。
作为氟系表面活性剂，没有特别限定，例如可举出全氟烷基磺酸盐、全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基环氧乙烷加成物、全氟烷基甜菜碱、全氟烷基氧化胺化合物。作为氟系表面活性剂的市售品，没有特别限定，例如可举出S-144、S-145(旭硝子株式会社制)；FC-170C、FC-430、FLUORAD-FC4430(Sumitomo 3M株式会社制)；FSO、FSO-100、FSN、FSN-100、FS-300(Dupont公司制)；FT-250、251(株式会社Neos制)等。氟系表面活性剂可以单独使用1种也可以并用2种以上。
作为有机硅系表面活性剂，可举出聚硅氧烷系化合物、聚醚改性有机硅氧烷等。作为有机硅系表面活性剂的市售品，没有特别限定，具体而言，可举出BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349(以上商品名，BYK-ChemieJapan株式会社制)，KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上商品名，信越化学株式会社制)等。
表面活性剂的含量相对于反应液的总质量(100质量％)，优选为0.1～5质量％，更优选为0.1～3质量％。通过使表面活性剂的含量为上述范围内，具有使附着于被记录介质的反应液的润湿性进一步提高的趋势。
〔第1油墨〕
第1油墨含有色料。第1油墨中的色料的含量相对于第1油墨的总量，优选为2～20质量％，更优选为5～20质量％。通过使色料的含量为上述范围内，从而具有使所得记录物的耐渗色性和发色性更优异的趋势。
第1油墨的表面张力在25℃优选为50mN/m以下，更优选为40mN/m以下。通过使表面张力为上述范围内，在被记录介质上进行记录时能够均匀地涂布第1油墨。另外，第1油墨的表面张力的下限没有特别限定，在25℃优选为1mN/m以上。应予说明，表面张力可利用实施例中记载的方法测定。
〔第2油墨〕
第2油墨含有色料。第2油墨中的色料的含量相对于第2油墨的总量，优选为2～15质量％，更优选为3～13质量％。通过使色料的含量为上述范围内，从而具有使所得记录物的耐渗色性和发色性更优异的趋势。
第2油墨的表面张力在25℃优选为50mN/m以下，更优选为40mN/m以下。通过使表面张力为上述范围内，在被记录介质上进行记录时能够均匀地涂布第2油墨。另外，第2油墨的表面张力的下限没有特别限定，在25℃优选为1mN/m以上。应予说明，表面张力可利用实施例中记载的方法测定。
〔色料〕
以下对第1油墨和第2油墨中可含有的色料进行说明。应予说明，第1油墨和第2油墨分别可以单独含有1种色料也可以含有2种以上。另外，作为色料，可举出染料和颜料，其中，优选颜料。
黑色油墨中使用的黑色色料可举出炭黑，没有特别限定，例如可举出No.2300、No.900、MCF88、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA100、No.2200B等(以上，三菱化学社(Mitsubishi ChemicalCorporation)制)，Raven 5750、Raven 5250、Raven 5000、Raven3500、Raven 1255、Raven 700等(以上，Carbon Columbia公司制)，Rega1 400R、Rega1330R、Rega1 660R、Mogul L、Monarch 700、Monarch 800、Monarch 880、Monarch 900、Monarch 1000、Monarch 1100、Monarch1300、Monarch 1400等(CABOT JAPAN K.K.制)，Color Black FW1、Color Black FW2、Color Black FW2V、Color Black FW18、ColorBlackFW200、Color B1ack S150、Color Black S160、Color Black S170、Printex35、Printex U、Printex V、Printex 140U、Special Black 6、Special Black5、Special Black4A、Special Black 4(以上，Degussa公司制)。
作为白色油墨(White ink)中使用的色料，没有特别限定，例如可举出C.I.颜料白6、18、21。此外，作为白色油墨中使用的颜料，可举出硫酸钡等碱土金属的硫酸盐、碳酸钙等碱土金属的碳酸盐、微粉硅酸或合成硅酸盐等二氧化硅类、硅酸钙、氧化铝、氧化铝水合物、二氧化钛和氧化锌等金属化合物、以及滑石和粘土等。
作为彩色油墨的黄色油墨中使用的彩色色料的黄色色料，没有特别限定，例如可举出C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180。
作为彩色油墨的洋红色油墨中使用的彩色色料的洋红色色料，没有特别限定，例如可举出C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41,42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245，或C.I.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50。
作为彩色油墨的青色油墨中使用的彩色色料的青色色料，没有特别限定，例如可举出C.I.颜料蓝1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:34、15:4、16、18、22、25、60、65、66，C.I.还原蓝4、60。
另外，作为除洋红色、青色和黄色以外的彩色色料，没有特别限定，例如可举出C.I.颜料绿7、10，C.I.颜料棕3、5、25、26，C.I.颜料橙1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63。
作为金属油墨中使用的金属色料，可举出金属颜料，可使用金属微粒，金属可举出铝、铝合金、银等。金属油墨是附着于被记录介质而形成的图案具有金属光泽感的油墨，金属颜料是呈现金属光泽感的颜料。
优选第1油墨是含有白色色料的白色油墨或含有金属色料的金属油墨。通过使用这样的油墨，从而具有在对白色以外的非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质进行记录时，能够得到发色性、光亮性优异的记录物的趋势。作为白色以外的非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质，没有特别限定，例如可举出透明、彩色、金属的介质等。
另外，还优选第1油墨是含有白色色料的白色油墨或含有金属色料的金属油墨，第2油墨是含有彩色色料的彩色油墨或含有黑色色料的黑色油墨。通过使用这样的油墨，从而具有在对白色以外的非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质进行记录时，能够得到发色性、光亮性优异的记录物的趋势。作为白色以外的非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质，没有特别限定，例如可举出透明、彩色、金属的介质等。
另外，还优选第1油墨是含有彩色色料的彩色油墨或含有黑色色料的黑色油墨，第2油墨是含有白色色料的白色油墨或含有金属色料的金属油墨。通过使用这样的油墨，能够形成对透明的被记录介质进行记录并可从被记录介质的背面辨识而使用的记录物，或者形成在彩色或黑色的背景图像上记录白色或金属色的图案或文字的图像而得的记录物。
使用颜料作为上述色料时，颜料优选以颜料分散液的形式添加于油墨中，上述颜料分散液通过如下方式得到：利用分散剂使颜料分散于水中；或者使利用化学反应在颜料粒子表面导入了亲水性基团的自分散型的表面处理颜料分散于水中；或者使由聚合物被覆而成的颜料分散于水中。
作为上述分散剂，没有特别限定，例如可使用高分子分散剂(动物胶、明胶、酪蛋白、白蛋白的蛋白质类，阿拉伯树胶、黄蓍胶的天然橡胶类，皂苷的糖苷类，海藻酸和丙二醇酯、海藻酸三乙醇胺、海藻酸铵的海藻酸发酵体，甲基纤维素、羧甲基纤维素、羟乙基纤维素的纤维素衍生物，聚乙烯醇类、聚吡咯烷酮类、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、丙烯酸钾-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物的丙烯酸系树脂，苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-间甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物的苯乙烯-丙烯酸树脂，苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物，乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙酸乙烯酯-乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-脂肪酸乙烯酯乙烯共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物的乙酸乙烯酯系共聚物和它们的盐)、表面活性剂(各种阴离子性表面活性剂、非离子性表面活性剂、两性表面活性剂)。
导入了上述亲水性基团的自分散型的表面处理颜料是通过使颜料的表面与羧基及其盐直接键合这样的表面处理而能够分散或溶解于分散剂或水中的颜料。具体而言，可通过真空等离子体的物理处理或使用了次氯酸钠、臭氧的氧化剂的化学处理使官能团或含有官能团的分子接枝于颜料的表面而得到。接枝于1个颜料粒子的官能团可以是一种也可以是多种。接枝的官能团的种类及其程度优选考虑在油墨中的分散稳定性、颜色浓度和喷墨喷头前表面的干燥性适当地决定。
另外，作为由上述聚合物被覆的颜料，没有特别限定，例如可通过如下方式得到：使用具有聚合性基团的分散剂使颜料分散后，使用可与该分散剂共聚的单体(共聚性单体)和光自由基聚合引发剂在水中进行乳液聚合。在该聚合物中，可优选使用将具有选自丙烯酰基、甲基丙烯酰基、乙烯基和烯丙基中的至少1种作为双键的单体、低聚物，利用使用光自由基聚合引发剂的公知的聚合法聚合而成的聚合物。上述乳液聚合可使用一般的方法，聚合是在乳化剂的存在下利用由水溶性的光自由基聚合引发剂的热分解产生的游离自由基进行的。
构成上述颜料分散液的颜料和分散剂分别可以单独使用1种也可以组合2种以上使用。
〔树脂乳液〕
本实施方式中使用的油墨含有颜料作为色料时，优选进一步含有树脂乳液。通过含有该树脂乳液，随着油墨的干燥，树脂乳液中的树脂彼此以及树脂和颜料分别相互熔合而使颜料固定于被记录介质，因此能够使记录物的图像部分的耐擦性和密合性更良好。在树脂乳液中，优选聚氨酯树脂乳液、丙烯酸树脂乳液，更优选聚氨酯树脂乳液。由此，油墨的定影性优异，因此记录物的耐擦性和密合性均优异。
另外，还优选阴离子性的树脂乳液。作为该阴离子性的树脂乳液中含有的树脂，没有特别限定，例如可举出(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈、氰基丙烯酸酯、丙烯酰胺、烯烃、苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯醇、乙烯基醚、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑、乙烯基咪唑和偏氯乙烯的均聚物或共聚物、氟树脂和天然树脂。其中，优选选自(甲基)丙烯酸系树脂和苯乙烯-(甲基)丙烯酸共聚物系树脂中的至少1种，更优选选自丙烯酸系树脂和苯乙烯-丙烯酸共聚物系树脂中的至少1种，进一步优选苯乙烯-丙烯酸共聚物系树脂。应予说明，上述共聚物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物和接枝共聚物中的任一形态。
作为树脂乳液，可以使用利用公知的材料和制造方法得到的树脂乳液，也可以使用市售品。作为该市售品，没有特别限定，例如可举出Mowinyl 966A(日本合成化学社(Nippon Synthetic Chemical IndustryCo.,Ltd.)制商品名，丙烯酸树脂乳液)，MicrogelE-1002、MicrogelE-5002(以上商品名，Nippon Paint Co.,Ltd制)，VONCOAT 4001、VONCOAT5454(以上商品名，DIC公司制)，SAE1014(商品名，ZeonCorporation制)，SAIVINOL SK-200(商品名，SAIDEN CHEMICALINDUSTRY CO.,LTD.制)，JONCRY L 7100、JONCRY L390、JONCRYL711、JONCRY L511、JONCRY L7001、JONCRY L632、JONCRYL741、JONCRY L450、JONCRY L840、JONCRY L62J、JONCRY L74J、JONCRY LHRC-1645J、JONCRY L734、JONCRY L852、JONCRYL7600、JONCRY L775、JONCRY L537J、JONCRY L1535、JONCRYLPDX-7630A、JONCRYL352J、JONCRY L352D、JONCRYLPDX-7145、JONCRY L538J、JONCRY L7640、JONCRY L7641、JONCRY L631、JONCRY L790、JONCRY L780、JONCRY L7610(以上商品名，BASF公司制)，NK粘结剂R-5HN(新中村化学社制商品名，丙烯酸树脂乳液，固体成分44％)。其中，为了充分满足上述树脂乳液的优选物性，优选丙烯酸树脂乳液Mowinyl 966A。
树脂乳液可以单独使用1种也可以组合2种以上使用。
树脂乳液的树脂的含量相对于各油墨的总量，优选为3～15质量％，更优选为7～14质量％，进一步优选为8～13质量％。通过为上述范围内，从而具有使记录物的密合性和耐擦性更优异的趋势，另外，具有油墨的长期保存稳定性优异、特别是能够使油墨低粘度化的趋势。
〔溶剂〕
本实施方式中的油墨优选进一步含有溶剂。作为溶剂，没有特别限定，例如可使用有机溶剂或水。
作为水，例如可举出离子交换水、超滤水、反渗透水和蒸留水等纯水，以及超纯水这样的极力除去了离子性杂质的水。另外，如果使用通过照射紫外线或添加过氧化氢等进行了灭菌的水，则在长期保存油墨时能够防止霉、细菌的产生。由此，具有使储存稳定性进一步提高的趋势。
作为有机溶剂，更优选挥发性的水溶性有机溶剂。作为有机溶剂，没有特别限定，具体而言可举出甘油、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、丙二醇、二丙二醇、五亚甲基二醇、三亚甲基二醇、1,3-丙二醇、1,2-丁二醇、1,2-戊二醇、1,2-己二醇、1,4-丁二醇、1,5-戊二醇、1,6-己二醇、2-丁烯-1,4-二醇、2-乙基-1,3-己二醇、2-甲基-2、4-戊二醇、二乙二醇单正丙醚、乙二醇单异丙醚、二乙二醇单异丙醚、乙二醇单正丁醚、乙二醇单叔丁醚、二乙二醇单正丁醚、三乙二醇单丁醚、二乙二醇单叔丁醚、丙二醇单甲醚、丙二醇单乙醚、丙二醇单叔丁醚、丙二醇单正丙醚、丙二醇单异丙醚、丙二醇单正丁醚、二丙二醇单正丁醚、二丙二醇单正丙醚、二丙二醇单异丙醚、二乙二醇二甲醚、二乙二醇二乙醚、二乙二醇二丁醚、二乙二醇甲乙醚、二乙二醇甲丁醚、三乙二醇二甲醚、四乙二醇二甲醚、二丙二醇二甲醚、二丙二醇二乙醚、三丙二醇、三丙二醇二甲醚、甲醇、乙醇、正丙醇、异丙醇、正丁醇、2-丁醇、叔丁醇、异丁醇、正戊醇、2-戊醇、3-戊醇和叔戊醇等醇类或二醇类，N,N-二甲基甲酰胺、N,N-二甲基乙酰胺、2-吡咯烷酮、N-甲基-2-吡咯烷酮、2-唑烷酮、1,3-二甲基-2-咪唑啉酮、二甲基亚砜、环丁砜、1,1,3,3-四甲基脲、1,3-丙二醇、异丙二醇、异丁二醇、甘油、中赤藓糖醇和季戊四醇。
有机溶剂可以单独使用1种也可以组合2种以上使用。有机溶剂的含量没有特别限制，可根据需要适当地决定。其中，优选使用选自1,2-己二醇、三乙二醇单丁醚和二丙二醇单丙醚中的1种以上。
另外，本实施方式中使用的油墨优选含有沸点优选为180℃以上、更优选为200℃以上的有机溶剂。通过使用具有这样的沸点的有机溶剂，能够得到即使在油墨接触空气的开放状态下放置也可长时间维持流动性和再分散性的油墨。此外，这样的油墨由于在使用记录装置进行的记录中途或者中断后再启动时不易发生喷嘴的堵塞，所以具有油墨的喷出稳定性优异的趋势。
〔表面活性剂〕
本实施方式中使用的油墨优选含有表面活性剂。作为该表面活性剂，没有特别限定，例如优选炔二醇系表面活性剂、氟系表面活性剂和有机硅系表面活性剂中的至少任一种。
其中，为了使油墨中的溶解度变大，油墨中更难产生异物，更优选有机硅系表面活性剂。
作为炔二醇系表面活性剂，没有特别限定，例如优选选自2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇和2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的烯化氧加成物，以及2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇和2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇的烯化氧加成物中的1种以上。作为氟系表面活性剂的市售品，没有特别限定，例如可举出OLFINE 104系列、OLFINE E1010等E系列(AirProductsJapan,Inc.制商品名)，Surfinol465、Surfinol61(日信化学工业社(NissinChemical Industry CO.,Ltd.)制商品名)等。炔二醇系表面活性剂可以单独使用1种也可以并用2种以上。
作为氟系表面活性剂，没有特别限定，例如可举出全氟烷基磺酸盐、全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基环氧乙烷加成物、全氟烷基甜菜碱、全氟烷基氧化胺化合物。作为氟系表面活性剂的市售品，没有特别限定，例如可举出S-144、S-145(旭硝子株式会社制)；FC-170C、FC-430、FLUORAD-FC4430(Sumitomo 3M株式会社制)；FSO、FSO-100、FSN、FSN-100、FS-300(Dupont公司制)；FT-250、251(株式会社Neos制)等。氟系表面活性剂可以单独使用1种也可以并用2种以上。
作为有机硅系表面活性剂，可举出聚硅氧烷系化合物、聚醚改性有机硅氧烷等。作为有机硅系表面活性剂的市售品，没有特别限定，具体而言可举出BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349(以上商品名，BYK-ChemieJapan株式会社制)，KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上商品名，信越化学株式会社制)等。
表面活性剂的含量相对于油墨的总质量(100质量％)，优选为0.1～5质量％，更优选为0.1～3质量％。通过使表面活性剂的含量为上述范围内，从而具有使附着于被记录介质的油墨的润湿性进一步提高的趋势。
〔其它成分〕
本实施方式中使用的油墨为了良好地维持其保存稳定性和从喷头的喷出稳定性、为了改善堵塞或者为了防止油墨的劣化，也可以适当地添加溶解助剂、粘度调节剂、pH调节剂、抗氧化剂、防腐剂、防霉剂、防腐蚀剂和用于捕捉对分散产生影响的金属离子的螯合剂等各种添加剂。从安全性方面考虑，本实施方式中使用的油墨优选为挥发性成分中含水最多的水系油墨。
〔被记录介质〕
本实施方式涉及的记录方法用于在非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质上的记录。吸收性被记录介质的耐水性、耐擦性等差，在表面设置油墨接受层而构成的吸收性被记录介质的成本高。与此相对，非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质在耐水性、耐擦性、成本低于在表面设置油墨接受层而构成的吸收性被记录介质的方面优异。另一方面，非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质越为低吸收甚至非吸收，越容易发生渗色，难以兼顾渗色的产生和记录速度。因此，本实施方式涉及的记录方法有利于这样的非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质，如果用于非吸收性被记录介质则更有利。
这里，“低吸收性被记录介质”或“非吸收性被记录介质”是指在布里斯托(Bristow)法中从开始接触到30msec为止的水吸收量为10mL/m2以下的被记录介质。该布里斯托法是作为短时间内测定液体吸收量的方法最普及的方法，也被日本制浆造纸技术协会(JAPANTAPPI)采用。试验方法的详细内容在“JAPAN TAPPI纸浆试验方法2000年版”的标准No.51“纸和板纸-液体吸收性试验方法-布里斯托法”中有阐述。
另外，非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质也可根据记录面的对水的润湿性进行分类。例如可通过对被记录介质的记录面滴加0.5μL的水滴，测定接触角的降低率(着落后0.5毫秒时的接触角与5秒时的接触角的比较)来表征被记录介质。更具体而言，作为被记录介质的性质，“非吸收性被记录介质”的非吸收性是指上述降低率低于1％，“低吸收性被记录介质”的低吸收性是指上述降低率为1％以上且低于5％。另外，吸收性是指上述降低率为5％以上。应予说明，接触角可使用便携式接触角测量仪PCA-1(协和界面科学株式会社制)等测定。
作为低吸收性被记录介质，没有特别限定，例如可举出表面设有用于接受油性油墨的涂层的涂布纸。具体而言，可举出在表面涂布涂料而提高了美感、平滑度的纸，在日本经济产业部的“生产动态统计分类”中被分类为印刷用涂布纸。作为涂料，可举出将粘土(高岭土)、碳酸钙等无机化合物的白色颜料与淀粉等粘合剂(粘结剂)混合制得的涂料。作为涂料的涂布量，优选为10～40g/m2左右。作为涂布纸，没有特别限定，例如可举出美术纸、涂料纸、亚光纸、铸涂纸等记录本纸。
作为非吸收性被记录介质，没有特别限定，例如可举出不具有油墨吸收层的塑料膜、在纸等基材上涂覆有塑料的介质或者粘合有塑料膜的介质等。作为这里所说的塑料，可举出聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯酸等。
此外，除上述被记录介质以外，还可以使用铁、银、铜、铝等金属类的板、玻璃等油墨非吸收性或低吸收性的记录介质。
〔油墨组〕
本实施方式的油墨组具备在上述记录方法中使用的第1油墨和第2油墨，具备上述记录方法中使用的第1反应液和第2反应液中的至少1种反应液。油墨组所具备的反应液可以是第1反应液和第2反应液，也可以是作为第1反应液和第2反应液两者发挥作用的反应液。通过使用这样的油墨组，在非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质上重叠、记录多种油墨时，能够防止这些油墨间的渗色，可抑制油墨的凝聚不均且喷墨嘴不易发生堵塞。
实施例
以下，使用实施例和比较例更具体地说明本发明。本发明不受以下实施例任何限定。
[反应液和油墨用的材料]
下述实施例和比较例中使用的反应液和油墨用的主要材料如下。
〔颜料〕
白色颜料:二氧化钛NanoTek(R)Slurry CI化成社制商品名
青色颜料:C.I.颜料蓝15:3
〔多价金属盐〕
硫酸镁·7水合物(分子量246.47g/mol)
乙酸钙·1水合物(分子量176.18g/mol)
硝酸钙·4水合物(分子量164.09g/mol)
〔有机酸〕
琥珀酸(分子量118.09g/mol)
〔表面活性剂〕
BYK348(有机硅系表面活性剂，BYK-Chemie Japan公司制)
〔树脂乳液〕
JONCRYL62J(丙烯酸苯乙烯系树脂，BASF公司制)
〔成为接受层的成分〕
Snow Tex ZL(阴离子性胶态二氧化硅，日产化学工业社制)
〔阳离子性树脂〕
Arrow Base CD-1200(阳离子树脂乳液，尤尼吉可株式会社制)
〔有机溶剂〕
1,2-己二醇
丙二醇
[反应液和油墨的制备]
按下述表1～4所示的组成(质量％)混合各材料，充分搅拌，分别得到第1反应液、第2反应液、第1油墨和第2油墨。应予说明，表面张力使用表面张力仪(协和界面科学(株)制，表面张力仪CBVP-Z等)，利用Wilhelmy法在液温25℃进行测定。
[实施例1～20、比较例1～6]
使用PX-G930(爱普生公司制)的改造机。改造点在于在压板上安装有加热器，可加热被记录介质。喷嘴间距为180dpi。按表1～4所示的记录条件采用喷墨法从各喷头依次喷出第1反应液、第1油墨、第2反应液第2油墨，分别附着在作为非吸收性被记录介质的Toray制PET膜“Lumilar S10”(商品名，厚度100μm)或者作为低非吸收性被记录介质的NP涂料纸(Lintec制)上，形成实底图案。此时，分别形成了仅附着第1反应液而得到的图案1，重叠附着第1反应液和第1油墨而得到的2，重叠附着第1反应液、第1油墨和第2反应液而得到的图案3，以及重叠附着第1反应液、第1油墨、第2反应液和第2油墨而得到的图案4。应予说明，图案2～4以相互接触地方式同时形成。
具体而言，在形成图案4时，预先按表1～4中的温度使用加热器对被记录介质调整温度，其后附着反应液形成由反应液构成的图案，接下来，在由反应液构成的图案上附着第1油墨，形成由第1反应液和第1油墨构成的图案，接着在该图案上附着第2反应液，形成由第1反应液、第1油墨和第2反应液构成的图案，最后在该图案上附着第2油墨，形成由第1反应液、第1油墨、第2反应液和第2油墨构成的图案4。应予说明，在第1反应液、第2反应液、第1油墨和第2油墨的附着中，以保持为表1～4所示的表面温度的方式使用压板加热器调整被记录介质的温度(加热辅助)。另外，在第1油墨附着工序后第2油墨附着工序开始前(开始时)，以干燥率成为表1～4所示的值的方式调整被记录介质上的反应液和第1油墨的挥发成分的含量，进行第2油墨附着工序。应予说明，使记录分辨率为720×720dpi，调整每点上的反应液量、油墨量，使反应液的赋予量和色料的赋予量成为表中所示的赋予量(附着量)。应予说明，表2的实施例11的第1反应液的凝聚剂的赋予量和表3的实施例18的第1反应液的凝聚剂的赋予量根据第1反应液的液体的赋予量和第1反应液的组成进行计算，可知分别为145.7×10-5(mmol/inch2)。另外，表3的实施例19的第2油墨的液体的赋予量根据第2油墨的色料的赋予量和第2油墨的组成进行计算，可知为14mg/inch2。
〔第1反应液和第1油墨中含有的挥发成分的干燥率〕
第1油墨附着工序后第2油墨附着工序前(被记录介质被搬运至与第2油墨用喷头对置的位置的时刻)的图案2中的第1反应液和第1油墨中含有的挥发成分的干燥率由以下算式计算。这里，Af是在被记录介质上重叠附着的部分的第1反应液与第1油墨的合计附着量(mg)。另外，Ae是在使第1反应液和第1油墨干燥(挥发)至使用记录物所需的充分状态的状态下、具体而言在100℃干燥60分钟的状态下，被记录介质上的第1反应液与第1油墨的合计残留物量。此外，A是第2反应液附着工序之前的被记录介质上的第1反应液与第1油墨的总质量。
挥发发成分的干燥率％＝(Af-A)/(Af-Ae))×100
Af作为图案3中的第1反应液和第1油墨的附着量，可由打印机的喷出数据和每1点的质量求出。A可通过测定开始进行第2反应液的附着的时刻的被记录介质的质量和第1反应液附着工序前的被记录介质的质量并计算差值而求出。在测定挥发成分的干燥率时，简便的是使用为测定用途准备好的被记录介质。测定使用电子天平进行。测定时，预先求出了在附着第1反应液和第1油墨后采用压板进行规定的加热干燥时的干燥时间与干燥率的关系。用记录装置进行记录时，通过使从附着第1反应液和第1油墨到附着第2反应液的时间作为上述求得的干燥时间与干燥率的关系中的任一时间，从而控制在所希望的干燥率。
[评价]
〔重叠记录第1油墨和第2油墨时的渗色〕
使表1～4中记载的第2油墨中所含色料的赋予量为100％，以使其色料的赋予量在30～200％之间变化的方式控制图案4中的第2油墨的附着量进行记录，分别得到记录物。第1油墨与第2油墨的重叠记录时的渗色的评价如下进行：用目视观察所得记录物的图案4与图案2相接的部分，按下述评价基准进行评价。应予说明，“200％”是使用多色的彩色油墨记录2次颜色以上的颜色时多色油墨的合计的最大附着量的假定值。
(评价基准)
AA:第2油墨中所含色料的赋予量为200％也不发生混色。
A:第2油墨中所含色料的赋予量到100％为止不发生混色。
B:第2油墨中所含色料的赋予量到50％为止不发生混色。
C:第2油墨中所含色料的赋予量为30％就发生混色。
〔被记录介质上的第1反应液的析出〕
对于被记录介质上的第1反应液的析出，用目视观察图案1，按下述评价基准进行评价。
(评价基准)
A:未观察到析出。
B:观察到析出，但未观察到白浊。
C:观察到析出且观察到白浊。
〔图像部的白浊〕
对于附着有油墨的部分(图像部)的白浊，用目视观察图案4，按下述评价基准进行评价。
(评价基准)
A:未观察到白浊。
B:观察到白浊。
〔被记录介质上的第1油墨的凝聚不均〕
对于被记录介质上的第1油墨的凝聚不均(实底不均)，用目视观察图案2，按下述评价基准进行评价。
(评价基准)
A:未观察到第1油墨中存在凝聚不均。
B:观察到第1油墨中存在一些凝聚不均。
B’:观察到第1油墨中凝聚不均以显著的部分呈斑状存在。
C:观察到第1油墨中凝聚不均在整体上存在。
〔记录物的臭味〕
对于记录物的臭味，对图案4进行感官评价，按下述评价基准进行评价。
(评价基准)
A:无臭味。
B:有轻微臭味。
C:有浓重臭味。
〔记录物的粘附〕
对于记录物的粘附，使图案4的印刷面彼此重叠，基于其贴附的程度，按下述评价基准进行评价。
(评价基准)
A:在使2张印字面彼此重叠的状态下放置1天也不贴附。(无粘附)
B:在使2张印字面彼此重叠的状态下放置1天，拿起1张时另1张也被拿起，但在1分钟以内剥落。(稍有粘附)
C:在使2张印字面彼此重叠的状态下放置1天，拿起1张时另1张也被拿起，经过1分钟以上也不剥落。(有粘附)
〔记录速度〕
记录速度基于得到图案4的记录速度，按下述评价基准进行评价。
(评价基准)
A:在1张A4尺寸的被记录介质能够在30秒内记录。
B:在1张A4尺寸的被记录介质能够在30秒～1分钟记录。
C:在1张A4尺寸的被记录介质超过1分钟才能记录。
〔堵塞可靠性〕
对于堵塞可靠性，在50张A4尺寸的被记录介质上记录图案4后，用目视观察喷嘴，按下述评价基准进行评价。
(评价基准)
A:即使记录50张被记录介质，也不发生喷嘴记录脱落、喷嘴记录弯曲。
B:记录50张被记录介质时，不发生喷嘴记录脱落，但发生喷嘴记录弯曲。
C:记录50张被记录介质时，发生喷嘴记录脱落和喷嘴记录弯曲。
表1
表2
表3
表4
由实施例与比较例的对比可知，根据本发明的记录方法，在非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质上重叠记录多种油墨时，能够防止这些油墨之间的渗色，可抑制油墨的凝聚不均且喷墨嘴不易发生堵塞。
另外，由比较例1和4与实施例的对比可知，在第1反应液和第2反应液不含有凝聚剂的情况下，重叠记录第1油墨和第2油墨时产生渗色和第1油墨的凝聚不均。
另外，由比较例2与实施例的对比可知，在第1反应液不含有凝聚剂的情况下，产生第1油墨的凝聚不均。
另外，由比较例3与实施例的对比可知，在第2反应液不含有凝聚剂的情况下，重叠记录第1油墨和第2油墨时发生渗色。
另外，由比较例5与实施例的对比可知，通过利用加热来提高干燥率，能够在维持记录速度的同时抑制第1油墨的凝聚不均，但由于第1反应液和第2反应液不含有凝聚剂，所以堵塞可靠性差。
此外，由比较例6与实施例的对比可知，如果不使用第2反应液，则在重叠记录第1油墨和第2油墨时发生渗色。
由实施例19与其它实施例的对比可知，通过使用涂料纸作为被记录介质，由于涂料纸吸收少量的油墨，所以能够抑制重叠记录第1油墨和第2油墨时的渗色。
由实施例20与其它实施例的对比可知，如果第1反应液的表面张力小于65mN/m，则可抑制第1油墨的凝聚不均，可抑制第1反应液的析出。
符号说明
1…喷墨记录装置，10…输送部，11…滚筒介质架，20…搬运部，21…第1输送辊，30…记录部，31…喷头，32…喷头，33…喷头，34…喷头，35…压板，40…第1干燥部，43…第2输送辊，50…第2干燥部，64…出口，65…第3输送辊，70…排出部，71…第4输送辊，72…第5输送辊，73…第6输送辊，74…第7输送辊，75…卷绕辊，90…干燥装置，F…被记录介质，Y…输送方向。

Claims (13)

1.一种记录方法，具有如下工序:
对非吸收性被记录介质或低吸收性被记录介质依次重叠并附着第1反应液、含有色料的第1油墨、第2反应液以及含有色料的第2油墨，
所述第1反应液含有使所述第1油墨的成分凝聚或增粘的凝聚剂，
所述第2反应液含有使所述第2油墨的成分凝聚或增粘的凝聚剂，
并且，所述第2反应液进一步含有成为所述第2油墨的接受层的成分。
2.根据权利要求1所述的记录方法，其中，所述第1油墨和所述第2油墨中的一方为含有彩色色料的彩色油墨或含有黑色色料的黑色油墨，
所述第1油墨和所述第2油墨中的另一方为含有白色色料的白色油墨或含有金属色料的金属油墨。
3.根据权利要求1或2所述的记录方法，其中，所述第1反应液含有选自多价金属盐和有机酸中的1种以上的凝聚剂。
4.根据权利要求1或2所述的记录方法，其中，所述第2反应液含有选自多价金属盐和有机酸中的1种以上的凝聚剂。
5.根据权利要求1或2所述的记录方法，其中，所述第2反应液进一步含有阳离子树脂。
6.根据权利要求1所述的记录方法，其中，所述第2油墨中含有的所述色料的附着区域的单位面积附着量与所述第2反应液中含有的成为所述第2油墨的接受层的所述成分在所述被记录介质上的附着区域的单位面积附着量之比为3～30，所述面积附着量的单位是g。
7.根据权利要求5所述的记录方法，其中，所述第2油墨中含有的所述色料的附着区域的单位面积附着量与所述第2反应液中含有的成为所述第2油墨的接受层的所述成分和所述阳离子树脂在所述被记录介质上的附着区域的单位面积附着量之比为3～30，所述面积附着量的单位是g。
8.根据权利要求1或2所述的记录方法，其中，所述第1油墨是含有白色色料的白色油墨或含有金属色料的金属油墨。
9.根据权利要求1或2所述的记录方法，其中，所述第1油墨中含有的所述色料在所述被记录介质上的附着区域的单位面积附着量与所述第1反应液中含有的所述凝聚剂在所述被记录介质上的附着区域的单位面积附着量之比为900～35000，其中，所述色料的面积附着量的单位是g，所述凝聚剂的面积附着量的单位是mol。
10.根据权利要求1或2所述的记录方法，其中，所述被记录介质是非吸收性被记录介质。
11.根据权利要求1或2所述的记录方法，其中，所述第1反应液含有表面活性剂且表面张力为50mN/m以下。
12.根据权利要求1或2所述的记录方法，其中，所述第2油墨中含有的所述色料在所述被记录介质上的附着区域的单位面积附着量与所述第2反应液中含有的所述凝聚剂在所述被记录介质上的附着区域的单位面积附着量之比为900～35000，其中，所述色料的单位面积附着量的单位是g，所述凝聚剂的单位面积附着量的单位是mol。
13.一种油墨组，具备权利要求1～12中任一项所述的记录方法中使用的、含有色料的所述第1油墨和含有色料的所述第2油墨，
具备权利要求1～12中任一项所述的记录方法中使用的、作为第1反应液和第2反应液使用的至少1种反应液，所述第1反应液含有使所述第1油墨的成分凝聚或增粘的凝聚剂，所述第2反应液含有使所述第2油墨的成分凝聚或增粘的凝聚剂。
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