CN114599747B - 图像记录物及其制造方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种在图像上层压层压用基材时层压强度优异的图像记录物及其制造方法、以及层压体及其制造方法。图像记录物的制造方法包括图像记录工序，该工序在非渗透性基材上，依次赋予预处理液、第1油墨、以及第2油墨来记录图像，预处理液包含凝聚剂及水，第1油墨包含第1颜料、第1树脂及水，第2油墨含有第2颜料、第2树脂及水，且表面张力小于第1油墨的表面张力，图像记录工序在如下条件下进行，在俯视观察时被赋予预处理液的区域、被赋予第1油墨的区域及被赋予第2油墨的区域重叠的重叠区域中，每单位面积的第1树脂及第2树脂的总赋予质量与每单位面积的凝聚剂的赋予质量之比成为16.0以上且30.0以下。

Description

图像记录物及其制造方法

技术领域

本发明涉及一种图像记录物及其制造方法、以及层压体及其制造方法。

背景技术

近年来，对使用油墨、及包含使油墨中的成分凝聚的凝聚剂的预处理液(还称为反应液等)记录图像的技术进行着研究。

例如，专利文献1中公开了一种喷墨记录方法，作为降低反应剂的气味，并且能够获得高画质的记录物喷墨记录方法，具有在低吸收性或非吸收性被记录介质附着反应液及1种以上的喷墨油墨组合物的记录工序，上述反应液包含与喷墨油墨组合物的成分反应的羧酸或羧酸盐即反应剂，上述喷墨油墨组合物包含树脂及水，在上述低吸收性或非吸收性被记录介质上的上述喷墨油墨组合物的附着区域中，在将每单位面积的上述树脂的附着量最多的区域的附着量设为100％时，使上述反应液与上述喷墨油墨组合物附着，以使上述树脂的附着量为20％以上且100％以下的上述附着区域中的、上述树脂的附着量与上述反应剂的附着量的质量比(上述树脂/上述反应剂)成为1.5以上且16以下。

并且，专利文献2中公开了一种喷墨记录方法，作为获得画质和耐磨性优异的记录物的喷墨记录方法具备：反应液附着工序，将含有使水系油墨组合物的成分凝聚的凝聚剂的反应液附着于记录介质的记录区域；及油墨组合物附着工序，使含有包含表面处理颜料的颜料分散体及水的水系油墨组合物从喷墨头喷出并附着于上述记录介质的上述记录区域，在上述记录区域中，具有上述水系油墨组合物的附着量相对于上述反应液的附着量为2倍以上且20倍以下的区域。

以往技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2015-217591号公报

专利文献2：日本特开2018-165029号公报

发明内容

发明要解决的技术课题

然而，在非渗透性基材上记录图像而获得图像记录物后，有时在图像记录物中的图像上层压层压用基材，在该情况下，有时要求提高图像记录物与层压用基材的层压强度。

本发明的一方式的课题在于，提供一种具备非渗透性基材、及记录在非渗透性基材上的图像，且在上述图像上层压层压用基材时的层压强度优异的图像记录物、及能够制造上述图像记录物的图像记录物的制造方法。

本发明的另一方式的课题在于，提供一种具备上述图像记录物、及层压在上述图像记录物的上述图像上的层压用基材，且上述图像与层压用基材的层压强度优异的层压体、及能够制造上述层压体的层压体的制造方法。

用于解决技术课题的手段

用于解决课题的具体方法包括以下方式。

<1>一种图像记录物的制造方法，其包括：准备预处理液的工序，所述预处理液含有凝聚剂及水，所述凝聚剂为选自由有机酸、有机酸盐、多价金属化合物及金属络合物组成的组中的至少一种；

准备第1油墨的工序，所述第1油墨含有第1颜料、第1树脂及水；

准备第2油墨的工序，所述第2油墨含有第2颜料、第2树脂及水，且所述第2油墨的表面张力小于所述第1油墨的表面张力；及

图像记录工序，其在非渗透性基材上依次赋予所述预处理液、所述第1油墨及所述第2油墨来记录图像；

图像记录工序在下述条件下记录所述图像：被赋予预处理液的区域、被赋予第1油墨的区域及被赋予第2油墨的区域在俯视下产生重叠的重叠区域的条件，且在重叠区域中，每单位面积的第1树脂及第2树脂的总赋予质量相对于每单位面积的凝聚剂的赋予质量之比成为16.0以上且30.0以下的条件。

<2>根据<1>所述的图像记录物的制造方法，其中，上述比为16.0以上且25.0以下。

<3>根据<1>或<2>所述的图像记录物的制造方法，其中，沸点220℃以上的有机溶剂的含量相对于第1油墨的总量为5质量％以下，

沸点220℃以上的有机溶剂的含量相对于第2油墨的总量为5质量％以下。

<4>根据<1>～<3>中任一项所述的图像记录物的制造方法，其中，预处理液含有树脂，

第1树脂包含树脂粒子，

预处理液中含有的树脂的玻璃化转变温度低于第1树脂中包含的树脂粒子的玻璃化转变温度。

<5>根据<1>～<4>中任一项所述的图像记录物的制造方法，其中，第1树脂包含树脂粒子，

第2树脂包含树脂粒子，

第1树脂中包含的树脂粒子及第2树脂中包含的树脂粒子中，在重叠区域中，在将每单位面积的赋予质量多的一方的玻璃化转变温度设为Ta，将每单位面积的赋予质量少的一方的玻璃化转变温度设为Tb时，Ta及Tb满足0℃≤Ta-Tb≤30℃的关系。

<6>根据<1>～<3>中任一项所述的图像记录物的制造方法，其中，在将混合了预处理液及第1油墨的混合物的粘度设为A1，将混合了预处理液及第2油墨的混合物的粘度设为A2时，A1及A2满足A1-A2>0mPa·s。

<7>一种层压体的制造方法，其包括：

通过<1>～<6>中任一项所述的图像记录物的制造方法来获得图像记录物的工序；及

在图像记录物的记录有图像的一侧层压层压用基材来获得层压体的工序。

<8>一种图像记录物，其具备非渗透性基材、和记录在非渗透性基材上的图像，

图像包含：与非渗透性基材相接且含有凝聚剂的预处理层、与预处理层相接且含有第1颜料及第1树脂的第1层、和与第1层相接且含有第2颜料及第2树脂的第2层，并且所述图像包含预处理层、第1层及第2层在俯视下重叠的重叠区域，

凝聚剂为选自由有机酸、有机酸盐、多价金属化合物及金属络合物组成的组中的至少一种，

在重叠区域中，每单位面积的第1树脂及第2树脂的总计质量相对于每单位面积的凝聚剂的质量之比为16.0以上且30.0以下。

<9>一种层压体，其具备：

<8>所述的图像记录物；和

层压在图像记录物的图像上的层压用基材。

发明效果

根据本发明的一方式，提供一种具备非渗透性基材、及记录在非渗透性基材上的图像，且在上述图像上层压层压用基材时的层压强度优异的图像记录物、及能够制造上述图像记录物的图像记录物的制造方法。

根据本发明的另一方式，提供一种具备上述图像记录物、及层压在上述图像记录物的上述图像上的层压用基材，且上述图像与层压用基材的层压强度优异的层压体、及能够制造上述层压体的层压体的制造方法。

具体实施方式

在本发明中，使用“～”表示的数值范围是指将记载于“～”前后的数值作为下限值及上限值而包含的范围。

在本发明中，关于组合物中的各成分的量，当组合物中存在多种对应于各成分的物质时，只要没有特别指定，则指存在于组合物中的上述多种物质的总计量。

在本发明中阶段性地记载的数值范围中，以某一数值范围记载的上限值或下限值可以替换为其他阶段性地记载的数值范围的上限值或下限值，并且，可以替换为实施例中所示的值。

在本发明中，“工序”一词不仅包含独立的工序，即使在无法与其他工序明确地区分的情况下，只要可实现工序的预期目的，则也包含于本术语中。

在本发明中，优选方式的组合为更优选的方式。

在本发明中，“图像”是指通过在非渗透性基材上依次赋予预处理液、第1油墨及第2油墨而形成的所有膜，“图像的记录”及“图像记录”分别是指膜的形成及膜形成。

并且，本发明中的“图像”的概念中还包含实心图像(solid image)。

〔图像记录物的制造方法〕

本发明的图像记录物的制造方法包括：

准备预处理液的工序，所述预处理液含有凝聚剂及水，所述凝聚剂为选自由有机酸、有机酸盐、多价金属化合物及金属络合物组成的组中的至少一种；

准备第1油墨的工序，所述第1油墨含有第1颜料、第1树脂及水；

准备第2油墨的工序，所述第2油墨含有第2颜料、第2树脂及水，且表面张力小于第1油墨的表面张力；及

图像记录工序，在非渗透性基材上依次赋予预处理液、第1油墨及第2油墨来记录图像，

图像记录工序在如下条件下记录图像：产生在俯视观察时被赋予预处理液的区域、被赋予第1油墨的区域及被赋予第2油墨的区域重叠的重叠区域的条件，且在重叠区域中，每单位面积的第1树脂及第2树脂的总赋予质量与每单位面积的凝聚剂的赋予质量之比(以下，还称为“赋予质量比〔(第1树脂+第2树脂)/凝聚剂〕”或“赋予量比〔树脂/凝聚剂〕”)成为16.0以上且30.0以下的条件。

根据本发明的图像记录物的制造方法，能够制造具备非渗透性基材、及记录在非渗透性基材上的图像，且在上述图像上层压层压用基材时的层压强度优异的图像记录物。

在此，层压强度是指剥离通过上述层压形成的层压体〔即，具有“层压用基材/图像记录物”的层叠结构(详细而言，“层压用基材/图像/非渗透性基材”的层叠结构)的层压体〕中的层压用基材与图像记录物时的剥离强度。

根据本发明的图像记录物的制造方法，发挥上述效果的理由推测为如下。

为了提高层压体中的层压强度，作为前提，需要提高非渗透性基材与图像的密合性，进而需要提高图像与层压用基材的密合性。

在本发明的图像记录物的制造方法中的图像记录工序中，在非渗透性基材上依次赋予预处理液、第1油墨及第2油墨。即，在非渗透性基材上赋予预处理液，在被赋予的预处理液上赋予第1油墨，在被赋予的第1油墨上赋予第2油墨。在产生在俯视观察时被赋予预处理液的区域、被赋予第1油墨的区域及被赋予第2油墨的区域重叠的重叠区域的条件(即，赋予配置)下赋予预处理液、第1油墨及第2油墨。由此，在非渗透性基材上，通过预处理液中的成分即凝聚剂的作用，赋予在预处理液上的第1油墨中的成分(主要是第1树脂)及第2油墨中的成分(主要是第2树脂)凝聚以获得图像。

在此，认为在重叠区域中，通过赋予质量比〔(第1树脂+第2树脂)/凝聚剂〕成为30.0以下，抑制第1树脂及第2树脂的凝聚不充分，并抑制因凝聚不充分引起的非渗透性基材与图像的密合性的下降。

并且，认为在重叠区域中，通过赋予质量比〔(第1树脂+第2树脂)/凝聚剂〕成为16.0以上，抑制第1树脂及第2树脂的过度凝聚，并抑制因过度凝聚引起的图像的表面的凹凸和/或图像的厚度不均。其结果，认为可抑制由图像的表面的凹凸和/或图像的厚度不均引起的、图像与层压用基材的密合性的下降。

此外，由于第2油墨的表面张力小于第1油墨的表面张力，因此在重叠区域中，第1油墨上的第2油墨的润湿扩散性得到提高，其结果，可抑制图像的表面的凹凸和/或图像的厚度不均。其结果，认为可抑制由图像的表面的凹凸和/或图像的厚度不均引起的、图像与层压用基材的密合性的下降。

如上，认为在本发明的图像记录物的制造方法中，确保非渗透性基材与图像的密合性，并且还确保图像与层压用基材的密合性，其结果，确保层压强度。

以下，对在本发明的图像记录物的制造方法中能够包括的各工序进行说明。

<准备预处理液的工序>

准备预处理液的工序(以下、还称为“预处理液准备工序”)为准备含有凝聚剂及水的预处理液的工序，所述凝聚剂为选自由有机酸、有机酸盐、多价金属化合物及金属络合物组成的组中的至少一种。

预处理液准备工序可以是仅简单准备预先制造的预处理液的工序，也可以是制造预处理液的工序。

预处理液的制造方法并无特别限制，能够应用混合各成分的公知的方法。

-水-

预处理液含有水。

相对于预处理液的总量，水的含量优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上。

水的含量的上限取决于其他成分的量，但是相对于预处理液的总量，优选为90质量％以下。

(凝聚剂)

预处理液准备凝聚剂，所述凝聚剂为选自由有机酸、有机酸盐、多价金属化合物及金属络合物组成的组中的至少一种。

凝聚剂为使油墨(即，第1油墨及第2油墨。以下相同。)中的成分(例如，第1树脂及第2树脂)凝聚的成分。

-有机酸-

作为有机酸，可举出具有酸性基团的有机化合物。

作为酸性基团，能够举出磷酸基、膦酸基、次膦酸基、硫酸基、磺酸基、亚磺酸基、羧基等。

从油墨的凝聚速度的观点考虑，上述酸性基团优选为磷酸基或羧基，更优选为羧基。

另外，上述酸性基团优选在预处理液中其至少一部分解离。

作为具有羧基的有机化合物，优选聚丙烯酸、乙酸、甲酸、苯甲酸、乙醇酸、丙二酸、苹果酸(优选DL-苹果酸)、马来酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、邻苯二甲酸、己二酸、4-甲基邻苯二甲酸、乳酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆酸、噻吩羧酸、烟酸、庚二酸等。这些化合物可以使用1种，也可以并用2种以上。

作为具有羧基的有机化合物，从油墨的凝聚速度的观点考虑，优选2价以上的羧酸(以下，也称为多元羧酸。)。

作为多元羧酸，

优选二羧酸或三羧酸，

更优选戊二酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、庚二酸、苹果酸、马来酸、富马酸、酒石酸或柠檬酸，

进一步优选戊二酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸、庚二酸、苹果酸、富马酸、酒石酸或柠檬酸，

进一步优选戊二酸、丙二酸、琥珀酸、己二酸或庚二酸。

有机酸优选pKa低(例如，1.0～5.0)。

由此，使在羧基等弱酸性的官能团中分散稳定化的油墨中的颜料、聚合物粒子等粒子的表面电荷通过与pKa更低的有机酸性化合物接触而减小，能够降低分散稳定性。

有机酸优选pKa低，对水的溶解度高且价数为2价以上，更优选为在比使油墨中的粒子分散稳定化的官能团(例如，羧基等)的pKa低的pH区域具有高缓冲能力的2价或3价的酸性物质。

-有机酸盐-

作为有机酸盐，可举出在上述中例示的有机酸的盐。

作为有机酸盐，可举出包含周期表的第2族的碱土金属(例如，镁、钙)、周期表的第3族的过渡金属(例如，镧)、来自周期表的第13族的阳离子(例如，铝)、镧系类(例如，钕)的有机酸盐。

作为有机酸盐，优选包含碱土金属的有机酸盐，优选包含钙的有机酸盐(例如，乳酸钙、乙酸钙等)或包含镁的有机酸盐(例如，乳酸镁、乙酸镁等)。

-多价金属化合物-

作为多价金属化合物，可举出包含选自由周期表的第2族的碱土金属(例如，镁、钙)、周期表的第3族的过渡金属(例如，镧)、来自周期表的第13族的阳离子(例如，铝)、镧系类(例如，钕)组成的组中的至少一种的盐。

作为多价金属化合物，优选为硝酸盐、氯化物或硫氰酸盐。

作为多价金属化合物，尤其优选硝酸的钙盐或镁盐、氯化钙、氯化镁或硫氰酸的钙盐或镁盐。

多价金属化合物优选在预处理液中其至少一部分解离为多价金属离子和抗衡离子。

-金属络合物-

作为金属络合物，优选包含选自由锆、铝及钛组成的组中的至少一种作为金属元素的金属络合物。

作为金属络合物，优选包含选自由乙酸酯、乙酰丙酮酸盐、乙酰乙酸甲酯、乙酰乙酸乙酯、亚辛基乙醇酸酯(octyleneglycolate)、丁氧乙酰丙酮酸盐(butoxyacetylacetonate)、乳酸酯、乳酸铵盐及三乙醇胺酯(triethanol aminate)组成的组中的至少一种作为配体的金属络合物。

作为金属络合物，市售有各种金属络合物，在本发明中，可以使用市售的金属络合物。并且，市售有能够形成各种有机配体、尤其金属螯合催化剂的各种多齿配体。因此，可以使用将市售的有机配体和金属组合而制备出的金属络合物。

凝聚剂的含量并没有特别限制。

从油墨的凝聚速度的观点考虑，凝聚剂相对于预处理液的总量的含量优选为0.1质量％～40质量％，更优选为0.1质量％～30质量％，进一步优选为1质量％～20质量％，尤其优选为1质量％～10质量％。

(树脂)

预处理液优选含有至少一种树脂。

预处理液含有树脂时，进一步提高图像的密合性。

预处理液含有树脂时，预处理液中含有的树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为0℃以上，更优选为10℃以上，进一步优选为20℃以上，进一步优选为30℃以上。

预处理液含有树脂时，预处理液中含有的树脂的玻璃化转变温度(Tg)优选为120℃以下，更优选为100℃以下，进一步优选为80℃以下，进一步优选为70℃以下。

在本发明中，树脂的玻璃化转变温度是指使用差示扫描量热法(DSC)测定的值。

玻璃化转变温度的具体测定根据JIS K 7121(1987年)或JIS K 6240(2011年)中所记载的方法进行。

本发明中的玻璃化转变温度为外推玻璃转化起始温度(以下有时称为Tig)。

进一步具体说明玻璃化转变温度的测定方法。

求玻璃化转变温度时，以比预想的树脂的玻璃化转变温度低约50℃的温度保持直到装置稳定，然后按加热速度：20℃/分钟加热，直到比结束玻璃转变的温度高约30℃的温度，以制作差示热分析(DTA)曲线或DSC曲线。

关于外推玻璃转化起始温度(Tig)即本发明中的玻璃化转变温度，以将DTA曲线或DSC曲线中的低温侧的基线延长到高温侧的直线与在玻璃转变的阶段性变化部分的曲线的梯度最大的点处绘制的切线的交点的温度来求出。

预处理液包含2种以上树脂时，预处理液中的树脂的玻璃化转变温度(Tg)是指各个树脂的玻璃化转变温度的权重平均值。

作为预处理液中能够含有的树脂，可举出丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚烯烃树脂、聚氨酯树脂、聚脲树脂、聚酰胺树脂、聚碳酸酯树脂、聚苯乙烯树脂等。

在预处理液中能够含有的树脂优选包含聚酯树脂或丙烯酸树脂，更优选包含聚酯树脂。

在本发明中，丙烯酸树脂是指包含选自由丙烯酸、丙烯酸的衍生物(例如丙烯酸酯等)、甲基丙烯酸及甲基丙烯酸的衍生物(例如甲基丙烯酸酯等)组成的组中的至少一种的原料单体的聚合物(均聚物或共聚物)。

在本发明中，聚酯树脂是指在主链上包含酯键的高分子化合物。作为聚酯树脂，可举出多元羧酸(例如二羧酸)与多元醇(例如二醇)的缩聚物。

在本发明中，聚烯烃树脂是指包含烯烃的原料单体的聚合物(均聚物或共聚物)。作为聚烯烃树脂，可举出1种烯烃的聚合物、2种以上烯烃的共聚物、1种以上烯烃与1种以上其他单体的共聚物等。作为烯烃，可举出碳原子数2～30的α-烯烃。

在本发明中，聚氨酯树脂是指包含氨基甲酸酯键的高分子化合物。

在本发明中，聚脲树脂是指包含脲键的高分子化合物。

在本发明中，聚酰胺树脂是指包含酰胺键的高分子化合物。

在本发明中，聚碳酸酯树脂是指包含碳酸酯键的高分子化合物。

在本发明中，聚苯乙烯树脂是指包含苯乙烯的原料单体的聚合物。

在预处理液中能够含有的树脂可以是水溶性树脂，可以是水不溶性树脂，优选为水不溶性树脂。

在本发明中，“水溶性”是指相对于25℃的水100g的溶解量为1g以上的性质。作为“水溶性”，优选为相对于25℃的水100g的溶解量为3g以上(更优选为10g以上)的性质。

在本发明中，“水不溶性”是指相对于25℃的水100g的溶解量小于1g的性质。作为“水不溶性”，优选相对于25℃的水100g的溶解量小于0.5g的性质。

预处理液优选含有树脂粒子。

树脂粒子优选由水不溶性树脂构成。

作为树脂粒子，优选为丙烯酸树脂粒子、聚酯树脂粒子、丙烯酸树脂粒子及聚酯树脂粒子的混合物、或包含丙烯酸树脂和聚酯树脂的复合粒子。

作为树脂粒子，也优选与在后述的“准备第1油墨的工序”的项中说明的、在第1油墨中能够包含的树脂粒子相同的树脂粒子。

树脂粒子中的树脂的重量平均分子量(Mw)优选为1000～300000，更优选为2000～200000，进一步优选为5000～100000。

在本发明中，除非另有说明，重量平均分子量(Mw)是指通过凝胶渗透色谱(GPC)测定的值。

在基于凝胶渗透色谱(GPC)的测定中，使用HLC(注册商标)-8020GPC(TosohCorporation)作为测定装置，使用3根TSKgel(注册商标)Super Multipore HZ-H(4.6mmID×15cm，Tosoh Corporation)作为柱，并使用THF(四氢呋喃)作为洗脱液。并且，作为测定条件，将试样浓度设为0.45质量％，将流速设为0.35mL/min，将样品注入量设为10μL，并将测定温度设为40℃，并且使用RI检测器来进行。

校准曲线由Tosoh Corporation的“标准试样TSK标准，聚苯乙烯”：“F-40”、“F-20”、“F-4”、“F-1”、“A-5000”、“A-2500”、“A-1000”及“正丙苯”这8个样品来制作。

树脂粒子的体积平均粒径优选为1nm～300nm，更优选为3nm～200nm，进一步优选为5nm～150nm。

制备预处理液时，可以使用树脂粒子的水分散液的市售品。

作为树脂粒子的水分散液的市售品，可举出PESRESIN A124GP、PESRESIN A645GH、PESRESIN A615GE、PESRESIN A520(以上为TAKAMATSU OIL&FAT CO.，LTD.制)、Eastek1100、Eastek1200(以上为Eastman Chemical Company制)、plascoat RZ570、plascoat Z687、plascoat Z565、plascoat RZ570、plascoat Z690(以上为GOO CHEMICAL CO.，LTD.制)、Vylonal MD1200(TOYO BO CO.，LTD.制)、EM57DOC(Daicel FineChem Ltd.制)等。

预处理液含有树脂粒子时，相对于预处理液的总量，树脂粒子的含量优选为0.5质量％～30质量％，更优选为1质量％～20质量％，尤其优选为1质量％～15质量％。

(水溶性有机溶剂)

预处理液优选包含至少一种水溶性有机溶剂。

作为水溶性有机溶剂，能够无特别限制地使用公知的水溶性溶剂。

作为水溶性有机溶剂，例如可举出甘油、1，2，6-己三醇、三羟甲基丙烷、链烷二醇(例如，乙二醇、丙二醇(1，2-丙二醇)、1，3-丙二醇、1，3-丁二醇、1，4-丁二醇、2-丁烯-1，4-二醇、2-乙基-1，3-己二醇、2-甲基-2，4-戊二醇、1，2-辛二醇、1，2-己二醇、1，2-戊二醇、4-甲基-1，2-戊二醇等)、聚亚烷基二醇(例如，二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇、五乙二醇、二丙二醇、聚氧乙烯聚氧丙烯醇等)等多元醇；

聚亚烷基二醇醚(例如，二乙二醇单烷基醚、三乙二醇单烷基醚、三丙二醇单烷基醚、聚氧丙烯甘油醚等)等多元醇醚；

碳原子数1～4的烷基醇类、二醇醚类、2-吡咯烷酮及N-甲基-2-吡咯烷酮等。

其中，从抑制成分的转印的观点考虑，优选多元醇或多元醇醚，更优选链烷二醇、聚亚烷基二醇或聚亚烷基二醇醚。

预处理液含有水溶性有机溶剂时，相对于预处理液的总量，水溶性有机溶剂的含量优选为0.5质量％～30质量％，更优选为1质量％～20质量％，尤其优选为1质量％～15质量％。

作为在预处理液中能够含有的水溶性有机溶剂，还优选沸点低于220℃的水溶性有机溶剂。

从预处理液的干燥性的观点考虑，预处理液优选不含有沸点220℃以上的有机溶剂，或者沸点220℃以上的有机溶剂的含量相对于预处理液的总量为5质量％以下(更优选为3质量％以下、进一步优选为1质量％以下)。

关于沸点低于220℃的水溶性有机溶剂及沸点220℃以上的有机溶剂的各具体例，能够参考后述的“准备第1油墨的工序”项。

(其他成分)

预处理液根据需要可以包含除上述以外的其他成分。

作为预处理液中能够含有的其他成分，可举出表面活性剂、固体润湿剂、硅酸化合物(例如胶体二氧化硅)、无机盐、防褪色剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、防腐剂、防霉剂、pH调节剂、粘度调节剂、防锈剂、螯合剂、除水溶性阳离子性聚合物以外的水溶性高分子化合物(例如，日本特开2013-001854号公报的0026～0080段中所记载的水溶性高分子化合物)等公知的添加剂。

作为在预处理液中能够含有的其他成分，还能够参考在后述的第1油墨中能够含有的成分。

(预处理液的物性)

从油墨的凝聚速度的观点考虑，预处理液在25℃下的pH优选为0.1～3.5。

若预处理液的pH为0.1以上，则可进一步减少非渗透性基材的粗糙，图像部的密合性进一步得到提高。

若预处理液的pH为3.5以下，则凝聚速度进一步得到提高，可进一步抑制在非渗透性基材的表面上由油墨所引起的点(油墨点)的聚结，可进一步减少图像的粗糙。

预处理液在25℃下的pH更优选为0.2～2.0。此处所说的预处理液在25℃下的pH的测定条件与上述油墨在25℃下的pH的测定条件相同。

当预处理液包含凝聚剂时，作为预处理液的粘度，从油墨的凝聚速度的观点考虑，优选在0.5mPa·s～10mPa·s的范围内，更优选在1mPa·s～5mPa·s的范围内。

除非另有说明，本发明中的粘度为使用粘度计在25℃下测定的值。

作为粘度计，例如使用VISCOMETER TV-22型粘度计(TOKI SANGYO CO.，LTD.制)。

作为预处理液的表面张力，优选为60mN/m以下，更优选为20mN/m～50mN/m，进一步优选为30mN/m～45mN/m。

除非另有说明，本发明中的表面张力为在25℃温度下测定的值。

表面张力的测定例如使用Automatic Surface Tentiometer CBVP-Z(KyowaInterface Science Co.，Ltd.制)进行。

<准备第1油墨的工序>

准备第1油墨的工序(以下，还称为“第1油墨准备工序”)是准备含有第1颜料、第1树脂及水的第1油墨的工序。

第1油墨准备工序可以是仅简单准备预先制造的第1油墨的工序，也可以是制造第1油墨的工序。

第1油墨的制造方法并无特别限制，能够应用混合各成分的公知的方法。

-水-

第1油墨含有水。

相对于第1油墨的总量，水的含量优选为30质量％以上，更优选为40质量％以上，进一步优选为50质量％以上。

水的含量的上限取决于其他成分的量，但是相对于第1油墨的总量，优选为90质量％以下，更优选为80质量％以下。

(第1颜料)

第1油墨含有第1颜料。

第1颜料是指第1油墨中含有的所有颜料成分(即，1种或2种以上的颜料)。

作为第1颜料，并无特别限制，可以为有机颜料，也可以为无机颜料。

作为有机颜料，例如可举出偶氮颜料、多环式颜料(例如酞菁颜料、苝颜料、紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹吖啶酮颜料、二恶嗪颜料、二酮吡咯并吡咯颜料、硫靛颜料、异吲哚啉酮颜料、喹酞酮颜料等)、染料螯合物、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。

作为无机颜料，例如可举出白色无机颜料、氧化铁、钡黄、镉红、铬黄、炭黑等。关于白色无机颜料的优选方式进行后述。

作为第1颜料，可举出日本特开2009-241586号公报的0096～0100段中所记载的颜料。

作为第1颜料含有彩色的颜料或黑色颜料的第1油墨例如能够用作彩色油墨(例如青色油墨、品红色油墨、黄色油墨等)、黑色油墨。

并且，作为第1颜料包含白色颜料(例如白色无机颜料)时的第1油墨例如还能够用作白色油墨(以下，还称为“白色油墨”)。

并且，作为第1颜料包含白色颜料及白色以外的颜色的颜料时的第1油墨还能够用作对白色加彩色色调的油墨。

作为白色无机颜料，例如可举出二氧化钛(TiO₂)、硫酸钡、碳酸钙、氢氧化铝、二氧化硅、氧化锌、硫化锌、云母、滑石、珍珠等。白色无机颜料中，优选为二氧化钛、硫酸钡、碳酸钙或氧化锌，更优选为二氧化钛。

白色无机颜料的平均一次粒径例如为150nm～400nm。

平均一次粒径为150nm以上时，进一步提高隐蔽性。在此，隐蔽性是指通过图像(例如白色图像)遮盖基底的性质。

平均一次粒径为400nm以下时，进一步提高第1油墨的喷出性。

作为白色无机颜料的平均一次粒径，优选为250nm～350nm，更优选为250nm～300nm。

白色无机颜料的平均一次粒径为使用透射型电子显微镜(TEM)测定的值。测定中能够使用JEOL Co.，Ltd.制的透射型电子显微镜1200EX。

具体而言，将稀释1，000倍的油墨滴加到贴附有碳膜的Cu200 mesh(JEOL Co.，Ltd.制)上并使其干燥之后，根据用TEM放大10万倍的图像测定未重叠的独立的300个粒子的当量圆直径，并对所获得的测定值进行简单平均的值作为平均一次粒径。

作为第1颜料的含量，相对于第1油墨的总量，优选为1质量％～20质量％，更优选为1质量％～15质量％，进一步优选为1质量％～10质量％。

(第1树脂)

第1油墨含有第1树脂。

在此，第1树脂是指第1油墨中含有的所有树脂成分(即，1种或2种以上的树脂)。

在后述的图像记录工序中，在非渗透性基材上，第1油墨中的第1树脂与预处理液中的凝聚剂相接触时，第1油墨中的树脂粒子凝聚。由此，提高图像的密合性。

作为第1树脂并无特别限制，优选为丙烯酸树脂、聚酯树脂、聚氨酯树脂或聚烯烃树脂。

相对于第1油墨的总量，第1树脂的含量优选为1质量％～30质量％，更优选为2质量％～20质量％，进一步优选为2质量％～15质量％，进一步优选为2质量％～10质量％。

作为第1树脂，具体而言，可举出用于分散第1颜料的颜料分散树脂、作为由树脂构成的粒子的树脂粒子等。

-颜料分散树脂-

第1树脂能够包含颜料分散树脂。

第1树脂包含颜料分散树脂时，第1油墨含有具有通过颜料分散树脂包覆第1颜料的表面的至少一部分的结构的树脂包覆颜料。

作为颜料分散树脂，优选水不溶性树脂。

作为颜料分散树脂，优选丙烯酸树脂。

作为颜料分散树脂，例如可举出国际公开第2013/180074号、日本专利第5863600号公报、日本特开2018-28080号公报、日本特开2017-149906号公报、日本特开2016-193981号公报中所记载的颜料分散树脂。颜料分散树脂还称为“树脂分散剂”等。

并且，作为第1颜料与颜料分散树脂的组合，例如可以应用日本专利第5404669号公报等中所记载的、通过交联的水溶性树脂包覆颜料的树脂包覆颜料。该情况下的树脂包覆颜料例如能够使用具有羧基的丙烯酸树脂作为水溶性树脂，且使用2官能以上的环氧化合物作为交联剂来制作。

从相对于颜料的吸附性的观点考虑，颜料分散树脂优选包含脂环式结构或芳香环式结构，更优选包含芳香环式结构。

作为脂环式结构，优选碳原子数5～10的脂环式烃结构，优选环己烷环结构、二环戊基环(dicyclopentanyl ring)结构、二环戊烯基环(dicyclopen tenyl ring)结构、降莰烷环结构、异莰烷环结构、降冰片烯环结构、异冰片烯环结构或金刚烷环结构。

作为芳香环式结构，优选萘环或苯环，更优选苯环。

例如相对于树脂粒子中所包含的每100g树脂，作为脂环式结构或芳香环式结构的量优选为0.01mol～1.5mol，更优选为0.1mol～1mol。

从分散颜料的性能的观点考虑，颜料分散树脂优选在结构中具有离子性基团。

作为离子性基团，可以为阴离子性基团，也可以为阳离子性基团，优选阴离子性基团。

作为阴离子性基团并不受特别限定，但优选为羧基、羧基的盐、磺基或磺基的盐。

从颜料分散性、保存稳定性的观点考虑，作为树脂分散剂的酸值，优选为30mgKOH/g～100mgKOH/g，更优选为30mgKOH/g～85mgKOH/g，进一步优选为50mgKOH/g～85mgKOH/g。

在此，酸值由充分中和树脂1g时所需的KOH的质量(mg)定义，且通过JIS标准(JISK 0070、1992)中记载的方法测定。

颜料分散树脂的重量平均分子量(Mw)优选为3万以上，更优选为3万～15万，进一步优选为3万～10万，进一步优选为3万～8万。

第1树脂包含颜料分散树脂时，相对于第1油墨的总量，颜料分散树脂的含量优选为1质量％～25质量％，更优选为1质量％～20质量％，进一步优选为1质量％～15质量％，进一步优选为1质量％～10质量％。

第1树脂包含颜料分散树脂时，颜料分散树脂(D)与颜料(P)之比(即，D/P比)优选为0.05～3，更优选为0.05～2，进一步优选为0.05～1，进一步优选为0.05～0.7。

-树脂粒子-

第1树脂能够包含树脂粒子。

在此，树脂粒子与上述的颜料分散树脂的区别在于，其为由树脂构成的粒子。

作为构成树脂粒子的树脂，优选为水不溶性树脂。

第1树脂含有树脂粒子时，在非渗透性基材上，第1油墨中的树脂粒子与预处理液中的凝聚剂接触时，第1油墨中的树脂粒子凝聚，第1油墨增稠。因此，第1树脂含有树脂粒子时，与第1树脂不含有树脂粒子的情况相比，进一步提高图像的强度及密合性。

并且，第1树脂含有树脂粒子时，与第1树脂包含相同质量的水溶性树脂的情况相比，进一步抑制第1油墨的粘度增加，并进一步抑制第1油墨的喷出性的下降。

树脂粒子的玻璃化转变温度(即，树脂粒子中的树脂的玻璃化转变温度)并无特别限制。

从进一步提高图像的强度的观点考虑，树脂粒子的玻璃化转变温度(Tg)优选为20℃以上，更优选为50℃以上，进一步优选为80℃以上。

从树脂粒子的制造适应性的观点考虑，树脂粒子的玻璃化转变温度(Tg)优选为150℃以下，更优选为130℃以下。

在本发明的图像记录物的制造方法中，从进一步提高图像的密合性的观点考虑，优选

预处理液含有树脂，

第1油墨中的第1树脂包含树脂粒子，

预处理液中含有的树脂的玻璃化转变温度低于第1树脂中包含的树脂粒子的玻璃化转变温度。

该情况下，从第1树脂中包含的树脂粒子的玻璃化转变温度减去预处理液中含有的树脂的玻璃化转变温度的值优选为20℃以上，更优选为30℃以上，进一步优选为40℃以上。

该值的上限并无特别限制，但作为上限，例如可举出100℃、150℃、200℃等。

作为树脂粒子，优选为由丙烯酸树脂构成的粒子(以下，还称为丙烯酸树脂粒子)、由聚酯树脂构成的粒子(以下，还称为聚酯树脂粒子)、由聚氨酯树脂构成的粒子(以下，还称为聚氨酯树脂粒子)或由聚烯烃树脂构成的粒子(以下，还称为聚烯烃树脂粒子)。

从进一步提高图像的密合性及耐磨性的观点考虑，第1油墨中含有的树脂粒子优选包含丙烯酸树脂粒子。

第1油墨中含有的树脂粒子包含丙烯酸树脂粒子时，丙烯酸树脂粒子在第1油墨中含有的树脂粒子中所占的比率优选为60质量％以上，更优选为80质量％以上，进一步优选为90质量％以上。

当丙烯酸树脂粒子在第1油墨中含有的树脂粒子中所占的比率为60质量％以上时，进一步提高图像的密合性。

作为树脂粒子，优选为自分散性树脂粒子。

作为自分散性树脂粒子，例如可举出日本特开2016-188345号公报的0062～0076段、国际公开第2013/180074号的0109～0140段等中所记载的自分散性聚合物粒子。

树脂粒子中的树脂优选包含脂环式结构或芳香环式结构，更优选包含芳香环式结构。

作为脂环式结构，优选碳原子数5～10的脂环式烃结构，优选环己烷环结构、二环戊基环(dicyclopentanyl ring)结构、二环戊烯基环(dicyclopentenyl ring)结构、降莰烷环结构、异莰烷环结构、降冰片烯环结构、异冰片烯环结构或金刚烷环结构。

作为芳香环式结构，优选萘环或苯环，更优选苯环。

作为脂环式结构或芳香环式结构的量，例如在树脂粒子中的每100g树脂，优选为0.01mol～1.5mol，更优选为0.1mol～lmol。

从进一步提高树脂粒子的水分散性的观点考虑，树脂粒子中的树脂优选在结构中具有离子性基团。

作为离子性基团，可以为阴离子性基团，也可以为阳离子性基团，优选阴离子性基团。

作为阴离子性基团并不受特别限定，但优选为羧基、羧基的盐、磺基或磺基的盐。

作为树脂粒子中的树脂，

更优选为包含选自由(甲基)丙烯酸苄酯单元、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯单元及含脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯单元组成的组中的至少一种、及(甲基)丙烯酸单元的丙烯酸树脂，

进一步优选为包含选自由(甲基)丙烯酸苄酯单元、苯氧基乙基(甲基)丙烯酸酯单元、及含脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯单元组成的组中的至少一种、(甲基)丙烯酸单元、包含碳原子数1～4的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单元、及包含碳原子数5～12的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯单元的丙烯酸树脂。

作为含脂环式结构的(甲基)丙烯酸酯，优选选自具有碳原子数3～10的环烷基的烷基(甲基)丙烯酸酯(例如环己基(甲基)丙烯酸酯)、(甲基)丙烯酸异冰片酯、金刚烷基(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸二环戊酯的至少一种，

更优选选自(甲基)丙烯酸异冰片酯、金刚烷基(甲基)丙烯酸酯及(甲基)丙烯酸二环戊酯的至少一种。

作为树脂粒子中的树脂的酸值，从自分散性、图像记录时的凝聚性等的观点考虑，优选为25mgKOH/g～100mgKOH/g，更优选为30mgKOH/g～90mgKOH/g，进一步优选为35mgKOH/g～80mgKOH/g。

作为树脂粒子中的树脂的分子量，以重量平均分子量计，优选为1000～30万，更优选为2000～20万，进一步优选为5000～10万。

重量平均分子量利用凝胶渗透色谱(GPC)来测定。关于GPC的详细内容已叙述。

树脂粒子的体积平均粒径优选为1nm～200nm，更优选为3nm～200nm，进一步优选为5nm～50nm。

第1油墨含有树脂粒子时，相对于第1油墨的总量，树脂粒子的含量优选为1质量％～25质量％，更优选为2质量％～20质量％，进一步优选为2质量％～15质量％，进一步优选为2质量％～10质量％。

(沸点低于220℃的水溶性有机溶剂)

第1油墨优选含有沸点低于220℃的水溶性有机溶剂的至少一种。

由此，进一步提高图像记录物的层压强度。

在本发明中，沸点是指1个大气压(101325Pa)下的沸点。

作为沸点低于220℃的水溶性有机溶剂，例如可举出1，2-丙二醇(别名为丙二醇(propylene glycol)；PG)(沸点188℃)、1，3-丙二醇(沸点213℃)、丙二醇单甲醚(沸点121℃)、乙二醇(沸点197℃)、乙二醇单甲醚(沸点124℃)、丙二醇单乙醚(沸点133℃)、乙二醇单乙醚(沸点135℃)、丙二醇单丙醚(沸点149℃)、乙二醇单丙醚(沸点151℃)、丙二醇单丁醚(沸点170℃)、乙二醇单丁醚(沸点171℃)、2-乙基-1-己醇(沸点187℃)、二丙二醇单甲醚(沸点188℃)、二乙二醇二甲醚(沸点162℃)、二乙二醇二乙醚(沸点188℃)、二丙二醇二甲醚(沸点175℃)等。

第1油墨含有沸点低于220℃的水溶性有机溶剂时，相对于油墨的总量，沸点低于220℃的水溶性有机溶剂的含量优选为1质量％～50质量％，更优选为5质量％～40质量％，进一步优选为10质量％～40质量％，进一步优选为15质量％～35质量％。

(沸点220℃以上的有机溶剂)

第1油墨中的沸点220℃以上的有机溶剂(以下、还称为“高沸点溶剂”)的含量优选为5质量％以下。由此，进一步提高图像记录物的层压强度及图像的密合性。

在此，“第1油墨中的沸点220℃以上的有机溶剂的含量为5质量％以下”是指，第1油墨不含有沸点220℃以上的有机溶剂(即，第1油墨中的沸点220℃以上的有机溶剂的含量为0质量％)，或者即使含有，相对于第1油墨的总量，沸点220℃以上的有机溶剂的含量为5质量％以下。

第1油墨中的沸点220℃以上的有机溶剂的含量更优选为3质量％以下，进一步优选为2质量％以下，进一步优选为1质量％以下，进一步优选为0质量％。

后述的“第2油墨中的沸点220℃以上的有机溶剂的含量为5质量％以下”的含义也与“第1油墨中的沸点220℃以上的有机溶剂的含量为5质量％以下”相同，第2油墨中的高沸点溶剂的优选含量也与第1油墨中的高沸点溶剂的优选含量相同。

作为沸点220℃以上的有机溶剂，例如可举出甘油(沸点290℃)、1，2-己二醇(HDO)(沸点223℃)、二乙二醇(沸点245℃)、二乙二醇单丁醚(沸点230℃)、三乙二醇(沸点285℃)、二丙二醇(沸点232℃)、三丙二醇(沸点267℃)、三羟甲基丙烷(沸点295℃)、2-吡咯烷酮(沸点245℃)、三丙二醇单甲醚(沸点243℃)、三乙二醇单甲醚(沸点248℃)等。

(表面活性剂)

第1油墨可以包含至少一种表面活性剂。

作为表面活性剂，可举出非离子性表面活性剂、阳离子性表面活性剂、阴离子性表面活性剂、甜菜碱表面活性剂等。

作为优选的表面活性剂，可举出作为非离子性表面活性剂的一种的乙炔二醇类表面活性剂。

作为乙炔二醇类表面活性剂，例如能够使用国际公开第2017/149917号的0070～0080段中所记载的乙炔二醇类表面活性剂。

作为乙炔二醇类表面活性剂的例子，可举出：

2，4，7，9-四甲基-5-癸炔-4，7-二醇的聚环氧烷加成物(优选为聚环氧乙烷加成物)、

3，6-二甲基-4-辛炔-3，6-二醇的聚环氧烷加成物(优选为聚环氧乙烷加成物)、

2，5，8，11-四甲基-6-十二炔-5，8-二醇的聚环氧烷加成物(优选为聚环氧乙烷加成物)、

2，5-二甲基-3-己炔-2，5-二醇的聚环氧烷加成物(优选为聚环氧乙烷加成物)等。

作为乙炔二醇类表面活性剂的市售品，可举出Air Products and Chemica ls，Inc.制或Nissin Chemical Industry Co.，Ltd.制的Surfynol系列(例如，Surfynol 420、Surfynol 440、Surfynol 465、Surfynol 485)、OLFINE系列(例如，OLFINE E1010、OLFINEE1020)、Dynol系列(例如，Dynol604)等；Kawaken Fine Chemicals Co.，Ltd.制的乙炔醇等。

乙炔二醇系表面活性剂的市販品还可由The Dow Chemical Company、Generalco.，ltd.等提供。

作为表面活性剂，还可举出在日本特开昭59-157636号公报的第37～38页及Research Disclosure No.308119(1989年)中作为表面活性剂而举出的化合物。并且，还可举出日本特开2003-322926号、日本特开2004-325707号、日本特开2004-309806号的各公报中所记载的氟类(氟代烷基类)表面活性剂、硅酮类表面活性剂等。

第1油墨包含表面活性剂时，考虑第1油墨的表面张力适当调整第1油墨中的表面活性剂的含量。

相对于第1油墨的总量，第1油墨中的表面活性剂的含量优选为0.01质量％～5质量％，更优选为0.05质量％～3质量％，进一步优选为0.1质量％～2质量％。

(硅酸化合物)

第1油墨可以包含至少一种硅酸化合物。

第1油墨包含硅酸化合物时，能够进一步提高第1油墨从喷墨头的喷出稳定性。

作为硅酸化合物，例如能够使用日本专利第5430316号的0058～0075段中所记载的化合物。

作为硅酸化合物，

优选硅酸盐(例如，硅酸钠、硅酸钾、硅酸钙、硅酸镁、硅酸的铵盐等)或硅酸酐(二氧化硅)，

更优选二氧化硅，

进一步优选胶体二氧化硅。

作为胶体二氧化硅，可以使用市售品。

作为市售品的具体例，可举出SNOWTEX S、SNOWTEX XS、SNOWTEX 20、SNOWTEX 30、SNOWTEX 40、SNOWTEX N、SNOWTEX C、SNOWTEX O(以上，Nissan Chemical Corporation.制)等。

作为第1油墨中的硅酸化合物的含量，相对于第1油墨的总量，优选为0.0001质量％～1质量％，更优选为0.0005质量％～0.5质量％，进一步优选为0.001质量％～0.5质量％，进一步优选为0.01质量％～0.3质量％。

(其他成分)

第1油墨可以含有上述成分以外的其他成分。

作为其他成分，例如可举出尿素、尿素衍生物、石蜡、防褪色剂、乳化稳定剂、渗透促进剂、紫外线吸收剂、防腐剂、防霉剂、pH调节剂、消泡剂、粘度调节剂、分散稳定剂、螯合剂等公知的添加剂。

(第1油墨的优选物性)

第1油墨的粘度(25℃)优选为1.2mPa·s以上且15.0mPa·s以下，更优选为2mPa·s以上且小于13mPa·s，进一步优选为2.5mPa·s以上且小于10mPa·s。

第1油墨的表面张力(25℃)优选为25mN/m～50mN/m，更优选为30mN/m～45mN/m，进一步优选为30mN/m～40mN/m。

第1油墨在25℃下的pH优选为pH6～11，更优选为pH7～10，进一步优选为pH7～9。

第1油墨在25℃下的pH使用市售的pH测定仪来测定。

<准备第2油墨的工序>

准备第2油墨的工序(以下，还称为“第2油墨准备工序”)是准备含有第2颜料、第2树脂及水，且表面张力小于第1油墨的表面张力的第2油墨的工序。

第2油墨准备工序可以是仅简单准备预先制造的第2油墨的工序，也可以是制造第2油墨的工序。

第2油墨除了表面张力小于第1油墨的表面张力之外，是与第1油墨相同的油墨，第2油墨的优选方式也与第1油墨的优选方式相同。

第2油墨中含有的第2颜料的具体例及优选方式与第1油墨中含有的第1颜料的具体例及优选方式相同。

第2颜料的色相优选与第1颜料的色相不同。

并且，第2油墨的色相优选与第1油墨的色相不同。

本发明的图像记录物的制造方法的具体的实施方式之一是，

第1油墨的色相为白色以外的色相(优选为彩色或黑色。例如，青色、品红色、黄色、黑色等)，

且第2油墨的色相为白色(White)的方式(参考后述实施例)。

在该实施方式中，优选第1油墨中含有的第1颜料为彩色颜料和/或黑色颜料，且第2油墨中含有的第2颜料为白色颜料。

在该实施方式中，例如，作为非渗透性基材使用具有透明性的基材，在非渗透性基材上记录基于第1油墨的着色图像(即，彩色图像或黑色图像；例如文字、图形等图案图像)，在记录有着色图像的非渗透性基材上，以遮盖着色图像的方式记录基于第2油墨的白色图像(例如实心图像)。该情况下，从非渗透性基材的图像非记录面(即，未记录图像的面)侧观察时，能够通过非渗透性基材辨识将基于第2油墨的白色图像作为背景的基于第1油墨的着色图像。另一方面，从非渗透性基材的图像记录面(即，记录有图像的面)侧观察时，通过基于第2油墨的白色图像，着色图像及非渗透性基材被隐藏，从而不易辨识着色图像及非渗透性基材。

在该实施方式中，为了遮盖基于第1油墨的着色图像，趋于使基于第2油墨的白色图像的面积大于基于第1油墨的着色图像的面积。因此，在该实施方式中，更有效地发挥抑制图像的表面的凹凸和/或图像的厚度不均的效果(即，基于第2油墨的表面张力小于第1油墨的表面张力的效果、及赋予质量比〔(第1树脂+第2树脂)/凝聚剂〕为16.0以上的效果)，并进一步提高层压强度。

上述实施方式中例如还能够包含如下方式，即在非渗透性基材的被赋予预处理液的区域上，赋予多个着色油墨(例如，青色油墨、品红色油墨、黄色油墨及黑色油墨这4种)来记录多色的着色图像，并以覆盖该多色的着色图像的方式，赋予作为第2油墨的白色油墨(白色油墨)记录白色图像。该情况下，多个着色油墨全部及作为第2油墨的白色油墨的关系不一定满足本发明的图像记录物的制造方法的条件，多个着色油墨中的至少一个与作为第2油墨的白色油墨的关系满足本发明的图像记录物的制造方法的条件即可。该情况下，多个着色油墨中，满足本发明的图像记录物的制造方法的条件的着色油墨与第1油墨对应。

第2油墨中的高沸点溶剂(即，沸点220℃以上的有机溶剂)的含量也优选为5质量％以下。由此，进一步提高图像记录物的层压强度及图像的密合性。

从进一步提高图像记录物的层压强度及图像的密合性观点考虑，更优选为，沸点220℃以上的有机溶剂的含量相对于第1油墨的总量为5质量％以下，且沸点220℃以上的有机溶剂的含量相对于第2油墨的总量为5质量％以下。

(表面张力差〔第1油墨-第2油墨〕)

如上述，第2油墨的表面张力小于第1油墨的表面张力。

如上述，第1油墨的表面张力及第2油墨的表面张力均指在25℃的温度条件下测定的值。表面张力的测定装置的例子也如上述。

换言之，从第1油墨的表面张力减去第2油墨的表面张力的值(以下，还称为“表面张力差〔第1油墨-第2油墨〕”或简称为“表面张力差”)超过0mN/m。

由此，赋予到非渗透性基材的第1油墨上的第2油墨的润湿扩散性得到提高，可抑制图像的表面的凹凸和/或图像的厚度不均。其结果，提高图像与层压用基材的密合性，并提高层压体中的层压强度。

从进一步提高层压强度的观点考虑，表面张力差〔第1油墨-第2油墨〕优选为2.0mN/m以上，更优选为3.0mN/m以上，进一步优选为4.0mN/m以上。

表面张力差〔第1油墨-第2油墨〕的上限并无特别限制，但上限例如为10.0mN/m。

第2油墨中含有的第2树脂的具体例及优选方式也与第1油墨中含有的第1树脂的具体例及优选方式相同。

例如第2树脂优选包含树脂粒子。由此，进一步提高基于第2油墨的层(以下，还称为“第2油墨层”)与基于第1油墨的层(以下，还称为“第1油墨层”)和/或基于预处理液的层(以下，还称为“预处理层”)的密合性，其结果，进一步提高层压强度。

(玻璃化转变温度差(Ta-Tb))

作为本发明的图像记录物的制造方法的优选方式，可举出第1树脂包含树脂粒子，且第2树脂包含树脂粒子的方式。

在该优选的方式中，第1树脂中包含的树脂粒子及第2树脂中包含的树脂粒子中，在重叠区域(即，在俯视观察时被赋予预处理液的区域，被赋予第1油墨的区域及被赋予第2油墨的区域重叠的重叠区域)中，在将每单位面积的赋予质量多的一方的玻璃化转变温度设为Ta，将每单位面积的赋予质量少的一方的玻璃化转变温度设为Tb的情况下，Ta及Tb优选满足0℃≤Ta-Tb≤30℃的关系。

通过“0℃≤Ta-Tb”(即，Tb≤Ta)，进一步提高图像(即，具有第2油墨层/第1油墨层/预处理层的层结构的图像)整体的膜强度，其结果，进一步提高层压强度。

通过“Ta-Tb≤30℃”(即，“Ta-Tb”为30℃以下)，进一步提高第2油墨层与第1油墨层的密合性，其结果，进一步提高层压强度。

“Ta-Tb”优选为25℃以下，更优选为20℃以下。

(混合物粘度差(A1-A2))

作为本发明的图像记录物的制造方法的优选方式，可举出如下方式，即，在将混合了预处理液与第1油墨的混合物的粘度设为A1(以下，还称为“混合物粘度A1”)，将混合了预处理液与第2油墨的混合物的粘度设为A2(以下，还称为“混合物粘度A2”)时，A1及A2满足A1-A2＞0mPa·s。

满足A1-A2＞0mPa·s时，赋予到第1油墨上的第2油墨的润湿扩散性进一步得到提高，其结果，可进一步抑制图像的表面的凹凸和/或图像的厚度不均。其结果，进一步提高图像与层压用基材的密合性，并进一步提高层压强度。

从进一步提高层压强度的观点考虑，“A1-A2”优选为10mPa·s以上，更优选为20mPa·s以上，进一步优选为25mPa·s以上。

“A1-A2”的上限并无特别限定，但作为上限，例如优选为50mPa·s以下，进一步优选为40mPa·s以下。

在此，混合物粘度A1是指如下测定的值。

在液温25℃的条件下，以预处理液与第1油墨的质量比(即，质量比〔预处理液/第1油墨〕)成为0.1的比例混合预处理液和第1油墨。在凝聚剂及第1油墨的混合结束后起30分钟内，且在液温25℃的条件下测定所获得的混合物的粘度。

关于粘度的测定，作为粘度计，例如使用VISCOMETER TV-22型粘度计(TOKISANGYO CO.，LTD.制)来进行。

混合物粘度A2是指将第1油墨变更为第2油墨以外，以与混合物粘度A1相同的方式测定的值。

<图像记录工序>

图像记录工序为在非渗透性基材上依次赋予预处理液、第1油墨及第2油墨来记录图像的工序。

图像记录工序中，产生在俯视观察时被赋予预处理液的区域、被赋予第1油墨的区域及被赋予第2油墨的区域重叠的重叠区域的条件(即，赋予配置)，且在重叠区域中，每单位面积的第1树脂及第2树脂的总赋予质量与每单位面积的凝聚剂的赋予质量之比(即，赋予质量比〔(第1树脂+第2树脂)/凝聚剂〕)成为16.0以上且30.0以下的条件(即，赋予量)下，依次赋予预处理液、第1油墨及第2油墨来记录图像。

以下，对图像记录工序进行详细说明。

(预处理液、第1油墨及第2油墨的赋予顺序)

图像记录工序中，在非渗透性基材上依次赋予预处理液、第1油墨及第2油墨。

即，图像记录工序中，在非渗透性基材上赋予预处理液，在被赋予的预处理液上赋予第1油墨，在被赋予的第1油墨上赋予第2油墨。

在非渗透性基材上，作为预处理液中的成分的凝聚剂使被赋予到预处理液上的第1油墨中的成分(例如第1树脂)凝聚，且还使经由第1油墨被赋予到第1油墨上的第2油墨中的成分(例如第2树脂)凝聚。

由此，在非渗透性基材上形成具有“第2油墨层/第1油墨层/预处理层(/非渗透性基材)”的层结构的图像。在此，预处理层、第1油墨层及第2油墨层分别是指源自预处理液的层、源自第1油墨的层、及源自第2油墨的层。

第1油墨可以被赋予到加热干燥(优选条件进行后述)预处理液上，也可以被赋予到未加热干燥的预处理液上。

从抑制渗色等的观点考虑，第1油墨优选被赋予到加热干燥的预处理液上。预处理液的加热干燥的优选条件进行后述。

第2油墨可以被赋予到加热干燥(优选条件进行后述)的第1油墨上，也可以被赋予到未加热干燥的第1油墨上。

即使为在未加热干燥的第1油墨上赋予第2油墨的方式，也可抑制渗色及混色。其理由在于，在赋予第2油墨的时刻，第1油墨已经通过预处理液的作用而增稠。

从抑制渗色及图像记录的效率的观点考虑，图像记录工序优选为在非渗透性基材上赋予预处理液并加热干燥，且在加热干燥的预处理液上依次赋予第1油墨及第2油墨的工序。

(预处理液、第1油墨及第2油墨的赋予配置)

图像记录工序中，产生在俯视观察时被赋予预处理液的区域、被赋予第1油墨的区域、被赋予第2油墨的区域重叠的重叠区域的条件(即，赋予配置)下赋予预处理液、第1油墨及第2油墨来记录图像。

图像记录工序中，可以在产生重叠区域及重叠区域以外的区域的条件(即，赋予配置)下赋予预处理液、第1油墨及第2油墨。

例如，可以在被赋予预处理液的区域上，以图案状赋予第1油墨来形成图案状的第1油墨层，接下来，在横跨第1油墨层、及第1油墨层以外的区域的区域(例如，覆盖第1油墨层及其周围整体的区域)赋予第2油墨(例如实心状)来形成第2油墨层。该情况下，第1油墨层所存在的区域与上述“重叠区域”对应，不存在第1油墨层而存在第2油墨层的区域、及第1油墨层及第2油墨层均不存在的区域与上述“重叠区域以外的区域”对应。

(预处理液、第1油墨及第2油墨的赋予量)

图像记录工序中，在重叠区域中，在每单位面积的第1树脂及第2树脂的总赋予质量与每单位面积的凝聚剂的赋予质量之比(即，赋予质量比〔(第1树脂+第2树脂)/凝聚剂〕)成为16.0以上且30.0以下的条件(即，赋予量)下，赋予预处理液、1油墨及第2油墨来记录图像。

如上述，通过重叠区域中的赋予质量比〔(第1树脂+第2树脂)/凝聚剂〕成为16.0以上，在重叠区域中，抑制第1树脂及第2树脂的过度凝聚，并抑制由过度凝聚引起的、图像(即，具有第2油墨层/第1油墨层/预处理层的层结构的图像。以下相同。)的表面(即，第2油墨层的表面)的凹凸和/或图像的厚度不均。其结果，提高图像与层压用基材的密合性，并提高层压强度。

如上述，通过重叠区域中的赋予质量比〔(第1树脂+第2树脂)/凝聚剂〕成为30.0以下，在重叠区域中，抑制第1树脂及第2树脂的凝聚不充分。其结果，提高非渗透性基材与图像的密合性，并提高层压强度。

重叠区域中的赋予质量比〔(第1树脂+第2树脂)/凝聚剂〕根据重叠区域中的每单位面积的凝聚剂的赋予质量、重叠区域中的每单位面积的第1树脂的赋予质量及重叠区域中的每单位面积的第2树脂的赋予质量来计算。

重叠区域中的每单位面积的凝聚剂的赋予质量(单位g/m²)例如根据重叠区域中的每单位面积的预处理液的赋予质量及凝聚剂相对于预处理液的总量的含量(质量％)来计算。

重叠区域中的每单位面积的第1树脂的赋予质量(单位g/m²)例如根据重叠区域中的每单位面积的第1油墨的赋予质量及第1树脂相对于第1油墨的总量的含量(质量％)来计算。

重叠区域中的每单位面积的第2树脂的赋予质量(单位g/m²)例如根据重叠区域中的每单位面积的第2油墨的赋予质量及第2树脂相对于第2油墨的总量的含量(质量％)来计算。

从进一步提高层压强度的观点考虑，赋予质量比〔(第1树脂+第2树脂)/凝聚剂〕优选为16.0以上且25.0以下，更优选为16.0以上且20.0以下。

并且，从进一步提高层压强度的观点考虑，赋予质量比〔(第1树脂+第2树脂)/凝聚剂〕的下限优选为16.1，更优选为16.2。

重叠区域中的每单位面积的凝聚剂的赋予质量(单位g/m²)优选为0.040～0.100，更优选为0.045～0.075。

重叠区域中的每单位面积的预处理液的赋予质量(单位g/m²)优选为1.0～2.0，更优选为1.2～1.8。

重叠区域中的每单位面积的第1树脂及第2树脂的总赋予质量(单位g/m²)优选为1.00～2.50，更优选为1.00～2.00。

重叠区域中的每单位面积的第1油墨及第2油墨的总赋予质量(单位g/m²)优选为14.0～30.0，更优选为14.5～28.0。

重叠区域中的每单位面积的第1树脂的赋予质量(单位g/m²)优选为0.45～1.00，更优选为0.48～0.90。

重叠区域中的每单位面积的第1油墨的赋予质量(单位g/m²)优选为7.0～13.0，更优选为7.0～12.0，进一步优选为7.0～11.5。

重叠区域中的每单位面积的第2树脂的赋予质量(单位g/m²)优选为0.40～2.00，更优选为0.40～1.30，进一步优选为0.50～1.10。

重叠区域中的每单位面积的第2油墨的赋予质量(单位g/m²)优选为7.0～20.0，更优选为7.0～18.0，进一步优选为7.0～16.0。

(非渗透性基材)

在图像记录工序中，预处理液、第1油墨及第2油墨赋予到非渗透性基材上。

非渗透性基材是指以ASTM试验法的ASTM D570计吸水率(质量％、24hr)小于0.2的基材。

作为非渗透性基材并没有特别限制，但优选树脂基材。

作为树脂基材，并无特别限制，例如可举出热塑性树脂的基材。

作为树脂基材，例如可举出将热塑性树脂成型为薄片状或薄膜状的基材。

作为树脂基材，优选包含聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、尼龙、聚乙烯或聚酰亚胺的基材。

树脂基材可以为透明的树脂基材。

在此，透明是指波长400nm～700nm的可见光的透射率为80％以上(优选为90％以上)。

在上述的第1油墨的色相为白色以外的色相(优选为彩色或黑色。例如，青色、品红色、黄色、黑色等)，第2油墨的色相为白色(White)的方式的实施方式中，非渗透性基材为透明的树脂基材时，通过非渗透性基材，能够从非渗透性基材的图像非记录面(即，未记录有图像的面)侧辨识以基于第2油墨的白色图像为背景的基于第1油墨的着色图像。

树脂基材可以被着色。

树脂基材的形状并不受特别限定，但优选为薄片状的树脂基材，从被记录介质的生产率的观点考虑，更优选为通过卷取能够形成卷的薄片状的树脂基材。

作为树脂基材的厚度，优选10μm～200μm，更优选10μm～100μm。

从提高表面能的观点考虑，树脂基材可以进行表面处理。

作为表面处理，可举出电晕处理、等离子体处理、热处理、磨损处理、光照射处理(UV处理)、火焰处理等，但并不限定于此。

(预处理液的赋予)

在图像记录工序中，对非渗透性基材上的预处理液的赋予能够适用涂布法、喷墨法、浸渍法等公知的方法来进行。

作为涂布法，可举出使用了棒涂布机(例如绕线棒涂布机)、挤出模涂布机、气刀涂布机、刮板涂布机、杆涂布机、刮刀涂布机、挤压涂布机、反转辊涂布机、凹版涂布机、柔版涂布机等的公知的涂布法。

对喷墨法的详细内容进行后述。

并且，在图像记录工序中，可以在赋予预处理液之前加热非渗透性基材。

作为加热温度，优选将非渗透性基材的温度设为20℃～50℃，更优选设为25℃～40℃。

在图像记录工序中，可以在赋予预处理液之后且赋予第1油墨之前，对预处理液进行加热干燥。

作为用于进行预处理液的加热干燥的机构，可举出加热器等公知的加热机构、干燥器等公知的送风机构及将这些组合而成的机构。

作为用于进行预处理液的加热干燥的方法，例如可举出：

从非渗透性基材的与被赋予预处理液的面相反的一侧用加热器等施加热的方法、

向非渗透性基材的被赋予预处理液的面吹暖风或热风的方法、从非渗透性基材的被赋予预处理液的面或与被赋予预处理液的面相反的一侧用红外线加热器施加热的方法、及

将这些中的多种进行组合的方法等。

预处理液的加热干燥时的加热温度优选35℃以上，更优选40℃以上。

加热温度的上限并没有特别限制，作为上限，优选100℃，更优选90℃，进一步优选70℃。

加热干燥的时间并没有特别限制，但优选0.5秒～60秒，更优选0.5秒～20秒，尤其优选0.5秒～10秒。

(第1油墨的赋予)

在图像记录工序中，向预处理液(即，预处理层)上的第1油墨的赋予也能够应用涂布法、喷墨法、浸渍法等公知的方法来进行，但优选通过喷墨法进行。

喷墨法中的第1油墨的喷出方式并没有特别限制，可以为公知的方式，例如利用静电诱导力喷出油墨的电荷控制方式；利用压电元件的振动压力的按需喷墨方式(压力脉冲方式)；将电信号改变为声束而向油墨照射并利用放射压喷出油墨的声学喷墨方式；及加热油墨而形成气泡，并利用所产生的压力的热喷墨(Bubble Jet(注册商标))方式等中的任一种。

作为喷墨法，尤其能够有效地利用如下喷墨法：利用日本特开昭54-59936号公报中所记载的方法，使受到热能作用的油墨产生急剧的体积变化，通过由该状态变化而产生的作用力从喷嘴喷出油墨。

作为喷墨法，还能够适用日本特开2003-306623号公报的0093～0105段中所记载的方法。

通过从喷墨头的喷嘴喷出第1油墨来进行基于喷墨法的第1油墨的赋予。

作为喷墨头的方式，有一边使短尺寸的串行喷头(Serial head)沿被记录介质的宽度方向扫描一边进行记录的往返(Shuttle)方式；及使用对应于被记录介质的一边的整个区域而排列有记录元件的线型喷头(Line head)的线型方式。

在线型方式中，能够通过使被记录介质沿与记录元件的排列方向交叉的方向扫描来对被记录介质的整个面进行图像记录。在线型方式中，不需要往返方式中的扫描短尺寸喷头的滑架(Carriage)等输送系统。并且，在线型方式中，与往返方式相比，不需要进行滑架的移动和被记录介质的复杂的扫描控制，仅有被记录介质进行移动。因此，根据线型方式，与往返方式相比，能够实现图像记录的高速化。

第1油墨的赋予优选使用具有300dpi以上(更优选为600dpi、进一步优选为800dpi)的分辨率的喷墨头进行。其中，dpi为dot per inch的缩写，1inch(1英寸)为2.54cm。

从获得高清图像的观点考虑，作为从喷墨头的喷嘴喷出的第1油墨的液滴量优选为1pL(皮升)～10pL，更优选为1.5pL～6pL。

并且，从改善图像的不均、连续灰度的连结的观点考虑，将不同的液滴量组合而喷出也是有效的。

在图像记录工序中，可以对赋予到预处理液(即，预处理层)上的第1油墨进行加热干燥，接下来，在被加热干燥的第1油墨上赋予第2油墨。加热干燥时的加热干燥的优选条件与后述的赋予第2油墨后的加热干燥的优选条件相同。

并且，如上述，在图像记录工序中，可以不对赋予到预处理液(即，预处理层)上的第1油墨进行加热干燥，而在第1油墨上赋予第2油墨。这是因为在赋予第2油墨的阶段，第1油墨已经通过凝聚剂的作用而增稠。

并且，可以在赋予第1油墨之前预先加热非渗透性基材。该加热可兼作预处理液的加热干燥。

作为加热温度，只要适当设定即可，优选将非渗透性基材的温度设为20℃～50℃，更优选设为25℃～40℃。

(第2油墨的赋予)

在图像记录工序中，向第1油墨(即，第1油墨层)上的第2油墨的赋予也能够应用涂布法、喷墨法、浸渍法等公知的方法来进行，但优选通过喷墨法进行。

能够应用于第2油墨的赋予的喷墨法与上述的能够应用于第1油墨的赋予的喷墨法相同，优选方式也相同。

在图像记录工序中，可以在赋予第2油墨后，加热干燥非渗透性基材上的第1油墨(即，第1油墨层)及第2油墨(即，第2油墨层)。

作为用于进行加热干燥的机构，可举出加热器等公知的加热机构、干燥器等公知的送风机构及将这些组合而成的机构。

作为用于进行加热干燥的方法，例如可举出：

从非渗透性基材的与被赋予第1油墨及第2油墨的面相反的一侧用加热器等施加热的方法、

向非渗透性基材的被赋予第1油墨及第2油墨的面吹暖风或热风的方法、从非渗透性基材的被赋予第1油墨及第2油墨的面或与被赋予油墨的面相反的一侧用红外线加热器赋予热量的方法、

将这些中的多种进行组合的方法等。

加热干燥时的加热温度优选55℃以上，更优选60℃以上，尤其优选65℃以上。加热温度的上限并没有特别限制，作为上限，例如可举出100℃，优选90℃。

加热干燥的时间并没有特别限制，但优选3秒～60秒，更优选5秒～30秒，尤其优选5秒～20秒。

〔层压体的制造方法〕

如上述，根据本发明的图像记录物的制造方法，能够制造具备非渗透性基材、及记录在非渗透性基材上的图像，且在上述图像上层压层压用基材时的层压强度优异的图像记录物。

因此，本发明的图像记录物的制造方法优选用于制造层压体，该层压体具备：上述图像记录物；及层压用基材，层压到图像记录物的配置有图像的一侧。

以下，对上述层压体的制造方法进行说明。

本发明的层压体的制造方法包括：

通过上述的本发明的图像记录物的制造方法获得图像记录物的工序；及

向图像记录物的配置有图像的一侧层压层压用基材来获得层压体的工序。

根据本发明的层压体的制造方法，能够制造图像记录物与层压用基材的层压强度(即，剥离强度)优异的层压体。

关于获得图像记录物的工序，能够参考上述本发明的图像记录方法。

获得层压体的工序为在上述图像记录物的配置有图像的一侧层压层压用基材来获得层压体的工序。

作为层压用基材，优选为树脂基材。

作为树脂基材，并无特别限定，例如可举出由热塑性树脂构成的基材。

作为树脂基材，例如可举出将热塑性树脂成型为薄片状的基材。

树脂基材优选包含聚丙烯、聚对苯二甲酸乙二酯、尼龙、聚乙烯或聚酰亚胺。

树脂基材的形状并无特别限定，优选为薄片状树脂基材。

作为树脂基材的厚度，优选10μm～200μm，更优选10μm～100μm。

在本工序中，可以将层压用基材直接层压到上述图像记录物的配置有图像的一侧，也可以经由其他层(例如粘接层)层压。

将层压用基材直接层压到上述图像记录物的配置有图像的一侧时的层压能够通过热压接、热熔合等公知的方法进行。

并且，将层压用基材经由粘接层层压到上述图像记录物的配置有图像的一侧时的层压例如能够通过在上述图像记录物的记录有图像的一侧涂布粘接剂，接着放置层压用基材，然后贴合图像记录物与层压用基材的方法进行。

并且，在上述图像记录物的配置有图像的一侧经由粘接层层压时的层压也能够通过挤出层压(即夹心层压)等方法进行。

在上述图像记录物的配置有图像的一侧经由粘接层层压的方式中的粘接层优选包含异氰酸酯化合物。

粘接层包含异氰酸酯化合物时，由于进一步提高该粘接层与图像的油墨来源层的密合性，因此能够进一步提高层压强度。

〔图像记录物〕

本发明的一例所涉及的图像记录物具备：

非渗透性基材、及记录在非渗透性基材上的图像，

图像包含：预处理层，与非渗透性基材接触且含有凝聚剂；第1层，与预处理层接触且含有第1颜料及第1树脂；及第2层，与第1层接触且含有第2颜料及第2树脂，并且包含在俯视观察时预处理层、第1层及第2层重叠的重叠区域，

凝聚剂为选自由有机酸、有机酸盐、多价金属化合物及金属络合物组成的组中的至少一种，

在重叠区域中，每单位面积的第1树脂及第2树脂的总计质量与每单位面积的凝聚剂的质量之比为16.0以上且30.0以下。

本一例所涉及的图像记录物在图像上层压层压用基材时的层压强度优异。

本一例所涉及的图像记录物优选为通过本发明的图像记录物的制造方法制造。该情况下，第1层与干燥后的第1油墨层对应，第2层与干燥后的第2油墨层对应。然而，可以在第1层、第2层及预处理层的每一个中残留溶剂。

本一例所涉及的图像记录物中的各成分的优选方式与在本发明的图像记录物的制造方法的项中说明的各成分的优选方式相同。

〔层压体〕

本发明的一例所涉及的层压体具备上述的本发明的图像记录物、及层压在上述图像记录物的上述图像上的层压用基材。

本一例所涉及的层压体的层压强度优异。

在本一例所涉及的层压体中，层压用基材可以直接层压在上述图像记录物的记录有上述图像的一侧，也可以通过其他层(粘接层)层压。

本一例所涉及的层压体优选为通过本发明的层压体的制造方法制造。

层压用基材及粘接层的优选方式分别与在层压体的制造方法的项中说明的优选的方式相同。

实施例

以下，示出本发明的实施例，但本发明并不限定于以下实施例。

以下，除非另有说明，“％”及“部”分别表示质量％及质量份。

“Tg”是指玻璃化转变温度，Tg差(Ta-Tb)是指上述的玻璃化转变温度差(Ta-Tb)。

作为“水”，使用了离子交换水。

<预处理液的准备>

如下，分别准备了预处理液PC1、预处理液PC2及预处理液PC3。

(预处理液PC1的制备)

混合下述组成的成分，制备了预处理液PC1。

-预处理液PC1的组成-

·戊二酸(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制；凝聚剂(有机酸))

……4质量％

·下述树脂粒子PC1(Tg50℃)

……作为下述树脂粒子PC1的固体成分量为5质量％

·1，2-丙二醇(FUJIFILM Wako Pure Chemical Corporation制；水溶性有机溶剂)

……10质量％

-水-

……总体成为100质量％的余量

-树脂粒子PC1(Tg50℃)的水分散液的准备-

作为树脂粒子PC1(Tg50℃)的水分散液，准备了TAKAMATSU OIL&FAT CO.，LTD.制的“Pesresin A-520”(作为树脂粒子PC1的聚酯树脂粒子(Tg50℃)的30质量％水分散液)。

(预处理液PC2的制备)

将作为凝聚剂的戊二酸变更为相同质量的乙酸钙(FUJIFILM Wako PureChemical Corporation制；凝聚剂(有机酸盐))以外，以与预处理液PC1的制备相同的方式，制备了预处理液PC2。

(预处理液PC3的制备)

不使用树脂粒子PC1的水分散液，且以戊二酸的含量成为4质量％的方式调整水的量以外，以与预处理液PC1的制备相同的方式，制备了不含有树脂的预处理液PC3。

<第1油墨及第2油墨的准备>

分别准备了作为第1油墨的油墨A～H、及作为第2油墨的油墨I～M。

第1油墨均为青色油墨，第2油墨均为白色油墨。

以下、示出详细内容。

(油墨A的制备)

如下制备了作为第1油墨的油墨A。

-颜料分散树脂1的合成-

向具备搅拌机及冷却管的1000mL的三口烧瓶中加入甲基乙基酮88g并在氮环境下加热至72℃，并向其中经3小时滴加了在甲基乙基酮50g中溶解了2，2-偶氮二异丁酸二甲酯0.85g、甲基丙烯酸苄酯60g、甲基丙烯酸10g及甲基丙烯酸甲酯30g的溶液。滴加结束后，使其进一步反应1小时，之后加入在甲基乙基酮2g中溶解了2，2-偶氮二异丁酸二甲酯0.42g的溶液，升温至78℃并加热了4小时。使所获得的反应溶液在超大过量的己烷中再沉淀2次，并将所析出的树脂干燥。如上，获得了作为甲基丙烯酸苄酯/甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸共聚物(＝60/30/10[质量比])的96g的颜料分散树脂1。

所获得的颜料分散树脂1的组成用¹H-NMR确认，通过GPC且由聚苯乙烯换算求出的重量平均分子量(Mw)为44600。另外，通过JIS标准(JISK0070：1992)中记载的方法求出酸值时，为65.2mgKOH/g。

-颜料分散液C的制备-

混合作为青色颜料的C.I.颜料蓝15:3(Dainichiseika Color&ChemicalsMfg.Co.，Ltd.制)(4份)、如上述获得的颜料分散树脂1(2份)、甲基乙基酮(42份)、1N的NaOH水溶液(5.5份)及水(87.2份)，并通过珠磨机且使用0.1mmφ氧化锆珠，以2500rpm(revolutions per minute。以下相同。)分散了6小时。将获得的分散液在55℃下减压浓缩至甲基乙基酮可以充分蒸馏，并进一步去除一部分的水后，使用高速离心冷却机7550(Kubota Corporation制)，以8000rpm进行30分钟的离心处理(使用50mL离心管)，去除沉淀物，并回收了上清液。

通过上述，获得了包含通过颜料分散树脂1包覆青色颜料的至少一部分的树脂包覆颜料的颜料分散液C。

-树脂粒子1(Tg100℃)的水分散液的制备制备-

向具备搅拌机、温度计、回流冷却管及氮气导入管的2升的三口烧瓶中装入甲基乙基酮560.0g，并升温至87℃。接下来，一边保持反应容器内的回流状态(以下，直到反应结束为止保持了回流状态)，一边以在2小时完成滴加的方式匀速对反应容器内的甲基乙基酮滴加了由甲基丙烯酸甲酯336.4g、甲基丙烯酸异冰片酯69.6g、甲基丙烯酸2-乙基己酯116.0g、甲基丙烯酸58g、甲基乙基酮108g及“V-601”(FUJIFILM Wako Pure ChemicalCorporation制的聚合引发剂；2，2’-偶氮二(2-甲基丙酸酯)二甲酯)2.32g构成的混合溶液。滴加结束后，搅拌了1小时，之后对该搅拌1小时后的溶液进行了下述工序(1)的操作。

工序(1)……加入由“V-601”1.16g及甲基乙基酮6.4g构成的溶液，并进行了2小时搅拌。

接着，重复4次上述工序(1)的操作，接下来再加入由“V-601”1.16g及甲基乙基酮6.4g构成的溶液继续进行了3小时搅拌(将到此的操作设为“反应”)。

反应结束后，将溶液的温度降温至65℃，加入异丙醇163.0g并冷却，由此获得了包含甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸(＝58/12/20/10[质量比])共聚物的聚合溶液(固体成分浓度41.0％)。

上述共聚物的重量平均分子量(Mw)为35000，酸值为65.1(mgKOH/g)。

接着，称量所获得的聚合溶液317.3g(固体成分浓度41.0质量％)，且对此加入异丙醇46.4g、20％马来酸酐水溶液1.65g(水溶性酸性化合物、相对于共聚物以马来酸计相当于0.3质量％)及2mol/L的NaOH水溶液40.77g，并将反应容器内的液体的温度升温至70℃。

接着，对升温至70℃的溶液，以10mL/分钟的速度滴加水380g，来进行了水分散化(分散工序)。

之后，通过在减压下，将反应容器内的液体的温度以70℃保持1.5小时，从而蒸馏去除了总计287.0g的异丙醇、甲基乙基酮及水(溶剂去除工序)。对所获得的液体添加了PROXEL GXL(S)(Arch Chemicals Japan Kk制)0.278g(相对于聚合物固体成分以苯并异噻唑啉-3-酮为440ppm)。

用1μm的过滤器过滤所获得的液体，并回收滤液，由此获得了固体成分浓度26.5质量％的树脂粒子1的水分散液。

树脂粒子1的Tg为100℃，体积平均粒径为10nm。

-油墨A的制备-

使用颜料分散液C、树脂粒子1的水分散液、1，2-丙二醇(以下，还称为“PG”；沸点低于220℃的水溶性有机溶剂)、表面活性剂(Nissin Chemical Industry Co.，Ltd.制的OLFINE(注册商标)E1010)、胶体二氧化硅(Nissan Chemical Corporation.制的SNOWTEX(注册商标)XS(固体成分20质量％))及水，制备了具有下述组成的油墨A。

-油墨A的组成-

·青色颜料……4质量％

·颜料分散树脂1……2质量％

·1，2-丙二醇(PG；沸点低于220℃的水溶性有机溶剂)……25质量％

·表面活性剂(Nissin Chemical Industry Co.，Ltd.制的OLFINE(注册商标)E1010)……0.5质量％

·树脂粒子1……5质量％

·胶体二氧化硅(Nissan Chemical Corporation.制的SNOWTEX(注册商标)XS(二氧化硅固体成分20质量％))……作为二氧化硅固体成分为0.06质量％

·水……总体成为100质量％的余量

(油墨B～H的制备)

如表1所示变更油墨的组成以外，以与油墨A的制备相同的方式，分别制备了作为第1油墨的油墨B～H。

表1中，

HDO为作为高沸点溶剂(即，沸点220℃以上的有机溶剂)的1，2-己二醇，

树脂粒子2为如下合成的树脂粒子，

树脂粒子3为如下合成的树脂粒子。

-树脂粒子2(Tg80℃)的水分散液的制备-

以共聚物中的共聚合比〔甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸〕成为42/11/37/10[质量比]，重量平均分子量(Mw)成为35000，酸值成为65.1(mgKOH/g)的方式，变更各单体的投入量以外，以与树脂粒子1的水分散液相同的方式，获得了固体成分浓度26.5质量％的树脂粒子2的水分散液。

树脂粒子2的Tg为80℃，体积平均粒径为10nm。

-树脂粒子3(Tg120℃)的水分散液的制备-

以共聚物中的共聚合比〔甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸异冰片酯/甲基丙烯酸2-乙基己酯/甲基丙烯酸〕成为70/16/4/10[质量比]，重量平均分子量(Mw)成为35000，酸值成为65.1(mgKOH/g)的方式，变更各单体的投入量以外，以与树脂粒子1的水分散液相同的方式，获得了固体成分浓度26.5质量％的树脂粒子3的水分散液。

树脂粒子3的Tg为120℃，体积平均粒径为10hm。

(油墨I的制备)

如下制备了作为第2油墨的油墨。

-颜料分散树脂2的合成-

按如下所示合成了颜料分散树脂2。

向具备搅拌机和冷却管的三口烧瓶中加入与后述的单体的总量相同的质量的二丙二醇，并在氮环境下加热至85℃。

分别制备出将甲基丙烯酸硬脂基酯9.1摩尔当量、甲基丙烯酸苄酯34.0摩尔当量、甲基丙烯酸羟基乙酯31.9摩尔当量、甲基丙烯酸25.0摩尔当量及2-巯基丙酸0.8摩尔当量混合而成的溶液1、将相对于单体的总量为1质量％的过氧化-2-乙基己酸叔丁酯(NOFCORPORATION制的Perbutyl O)溶解于相对于单体的总量为20质量％的二丙二醇而获得的溶液2。向上述三口烧瓶中经4小时滴加了溶液1，经5小时滴加了溶液2。

滴加结束后，使其进一步反应2小时之后，升温至95℃，并加热搅拌3小时而使未反应单体全部进行反应。利用核磁共振(¹H-NMR)法确认了单体的消失。

将所获得的反应溶液加热至70℃，添加二甲基乙醇胺20.0摩尔当量作为胺化合物之后，加入丙二醇并进行搅拌而获得了颜料分散树脂2的30质量％溶液。

通过¹H-NMR确认了所获得的聚合物的构成成分。并且，通过GPC求出的重量平均分子量(Mw)为22,000。

另外，颜料分散树脂2中的各结构单元的质量比为源自甲基丙烯酸硬脂基酯的结构单元/源自甲基丙烯酸苄酯的结构单元/源自甲基丙烯酸羟基乙酯的结构单元/源自甲基丙烯酸的结构单元＝20/39/27/14。其中，上述质量比为不包含二甲基氨基乙醇的值。

-颜料分散液W的制备-

使用Ready mill型号LSG-4U-08(Aimex Co.，Ltd.制)如下述制备了颜料分散液W。

向氧化锆制容器加入了作为白色颜料(白色无机颜料)的二氧化钛粒子(TiO₂粒子；平均一次粒径：210nm、商品名称：PF-690、ISHIHARA SANGYO KAI SHA，LTD.制)45质量份、上述颜料分散树脂2的30质量％溶液15质量份及超纯水40质量份。进一步加入0.5mmφ氧化锆珠(TORAY制的Traceram beads)40质量份，用刮勺轻轻地进行了混合。将包含所获得的混合物的氧化锆制容器放入球磨机中，并以转速1000rpm分散了5小时。分散结束后，由滤布过滤来去除珠粒，而获得了TiO₂浓度为45质量％的颜料分散液W。

-油墨I的制备-

使用颜料分散液W、树脂粒子3的水分散液、1，2-丙二醇(PG；沸点低于220℃的水溶性有机溶剂)、表面活性剂(Nissin Chemical Industry Co.，Ltd.制的OLFINE(注册商标)E1010)、胶体二氧化硅(Nissan Chemical Corporation.制的SNOWTEX(注册商标)XS(固体成分20质量％))及水，制备了具有下述组成的油墨I。

-油墨I的组成-

·白色颜料(TiO₂)……8质量％

·颜料分散树脂2……0.5质量％

·1，2-丙二醇(PG；沸点低于220℃的水溶性有机溶剂)……25质量％

·表面活性剂(Nissin Chemical Industry Co.，Ltd.制的OLFINE(注册商标)E1010)……1.2质量％

·树脂粒子3……6质量％

·胶体二氧化硅(Nissan Chemical Corporation.制的SNOWTEX(注册商标)XS(二氧化硅固体成分20质量％))……作为二氧化硅固体成分为0.06质量％

·水……总体成为100质量％的余量

(油墨J～M的制备)

如表1所示变更油墨的组成以外，以与油墨I的制备相同的方式，分别制备了作为第2油墨的油墨J～M。

[表1]

(质量％)

[实施例1～21、比较例1～8]

以表2所示的组合使用预处理液、第1油墨及第2油墨，进行了以下测定、图像记录及评价。

<各油墨的测定>

关于第1油墨(油墨A～H)，通过上述方法，对表面张力及混合物粘度A1进行了测定。并且，求出了第1油墨(油墨A～H)中的第1树脂的Tg(℃)。

关于第2油墨(油墨I～M)，通过上述方式，对表面张力及混合物粘度A2进行了测定。并且，求出了第2油墨(油墨工～M)中的第2树脂的Tg(℃)。

根据所获得的结果，求出了各例中的表面张力差(即，从第1油墨的表面张力减去第2油墨的表面张力的值)、混合物粘度差(A1-A2)(mPa·s)及Tg差(Ta-Tb)(℃)。

将以上结果示于表2中。

<图像记录物的制造>

作为记录图像的非渗透性基材(以下，还简称为“基材”)，准备了聚对苯二甲酸乙二酯(PET)基材(FUTAMURA CHEMICAL CO.，LTD.制“FE2001”、厚度12μm、宽度540mm、长度4000m)。

准备了一种图像记录装置，其具备：用于传送基材的传送机构；及

从基材的传送方向上游侧依次排列的预处理液赋予用线棒涂布机、第1油墨赋予用第1喷墨头及第2油墨赋予用第2喷墨头。

第1喷墨头及第2喷墨头均设为1200dpi/20inch宽压电全行式头。在此，dpi为dotper inch(每英寸点数)的缩写。

第1喷墨头及第2喷墨头的配置均设为喷嘴的排列方向相对于与基材的传送方向正交的方向(即，基材的宽度方向)倾斜75.7°。

在上述各喷墨头(即，第1喷墨头及第2喷墨头)的油墨喷出面设置有包含氟化合物的疏液膜。包含氟化合物的疏液膜为C₈F₁₇C₂H₄SiCl₃的单分子膜(SAM膜)。

在上述图像记录装置设置上述基材、上述预处理液、上述第1油墨及上述第2油墨，在基材上，产生在俯视观察时被赋予预处理液的区域、被赋予第1油墨的区域、被赋予第2油墨的区域重叠的重叠区域的条件(即，赋予配置)下赋予预处理液、第1油墨及第2油墨来记录图像。由此，获得了图像记录物。

以下、示出详细内容。

一边以500mm/秒恒速移动基材，一边使用线棒涂布机在基材上赋予了预处理液。预处理液的赋予量设为表2中的“预处理液赋予量”栏所示的量(单位g/m²)。预处理液中的凝聚剂的赋予量成为表2中的“凝聚剂赋予量”栏所示的量(单位g/m²)。

“预处理液赋予量”(单位g/m²)是将被赋予的预处理液的质量除以被赋予预处理液的区域的面积而得的值。

“凝聚剂赋予量”(单位g/m²)是根据“预处理液赋予量”(单位g/m²)、及凝聚剂相对于预处理液的总量的含量(质量％)求出的值。

在预处理液的赋予结束的部位，从对该部位的预处理液的赋予结束起1.5秒后，使用干燥机在50℃的条件下开始预处理液的干燥，且从预处理液的赋予结束起3.5秒后结束干燥。此时的干燥时间为2秒。

一边以工作台速度50mm/秒恒速移动预处理液的干燥已结束的基材，一边从第1喷墨头向干燥后的预处理液上喷出第1油墨并以实心图像状赋予，并从第2喷墨头向被赋予第1油墨上喷出第2油墨并以成实心图像状赋予。此时，在被赋予到基材上的第1油墨的整体上赋予第2油墨。即，本实施例组及本比较例组中的重叠区域分别与被赋予第1油墨的区域及被赋予第2油墨的区域一致。

接着，使第1油墨及第2油墨在70℃下干燥10秒。

如上，获得了具有在基于第1油墨的青色实心膜上层叠有基于第2油墨的白色实心膜的层叠结构的实心图像。即，获得了具备基材、设置在基材上的上述实心图像的图像记录物。

在此，第1油墨及第2油墨的喷出条件均设为喷出频率24kHz、分辨率1200dpi×1200dpi(dot per inch)。

分别喷出第1油墨及第2油墨时的第1油墨及第2油墨的各自的液滴量根据第1油墨及第2油墨各自的赋予量来进行调整。例如，在实施例1中，将第1油墨的液滴量设为3.0pL(与第1油墨的赋予量7.0g/m²对应)，将第2油墨的液滴量设为3.3pL(与第2油墨的赋予量7.8g/m²对应)。

作为第1油墨及第2油墨，均使用通过除气过滤器进行除气，并温度调节至30℃的油墨。

第1油墨的赋予量及第2油墨的赋予量分别设为表2中的“第1油墨赋予量”栏及“第2油墨赋予量”栏中所示的量(单位均为g/m²)。第1树脂的赋予量及第2树脂的赋予量分别成为表2中的“第1树脂赋予量”栏及“第2树脂赋予量”栏所示的量(单位均为g/m²)。

“第1油墨赋予量”(单位g/m²)为将被赋予到重叠区域的第1油墨的质量除以重叠区域的面积而得的值。

“第1树脂赋予量”(单位g/m²)为根据“第1油墨赋予量”(单位g/m²)与第1树脂相对于第1油墨的总量的含量(质量％)求出的值。

“第2油墨赋予量”(单位g/m²)为将被赋予到重叠区域的第2油墨的质量除以重叠区域的面积而得的值。

“第2树脂赋予量”(单位g/m²)为根据“第2油墨赋予量”(单位g/m²)与第2树脂相对于第2油墨的总量的含量(质量％)求出的值。

根据凝聚剂的赋予量、第1树脂的赋予量及第2树脂的赋予量，求出了赋予质量比〔(第1树脂+第2树脂)/凝聚剂〕(即，每单位面积的第1树脂及第2树脂的总赋予质量与每单位面积的凝聚剂的赋予质量之比)。

将所获得的赋予质量比〔(第1树脂+第2树脂)/凝聚剂〕示于表2中的“赋予量比〔树脂/凝聚剂〕”栏中。

<评价>

关于上述图像记录物，进行了以下评价。

(层压强度(L强度))

从在上述中获得的图像记录物，剪切在整个面设有实心图像的长度500mm×宽度500mm的区域(以下也称为层压强度评价区域)，作为层压强度评价样品。

在层压强度评价样品中的实心图像上，使用棒涂布机涂布干式层压用粘接剂(主剂TM-320(异氰酸酯化合物)/固化剂CAT-13B(醇化合物)、Toyo-Morton，Ltd制)，并在70℃下干燥10秒后，在其上，作为层压用基材，重叠了未拉伸聚丙烯(CPP)薄膜(产品名称：PYLENP1128、TOYOBO CO.，LTD.制、厚度25μm)。在该状态下，贴合层压用基材与层压强度评价样品获得了层压体。

在40℃下对所获得的层压体进行了48小时老化。

从老化后的层压体剪切了长度100mm×宽度15mm的样品片。

接着，用手剥离了样品片中的长边方向一端至长度30mm的区域中的层压用基材与层压强度评价样品。关于剩余的长度70mm区域，以贴合层压用基材与层压强度评价样品的状态留下。

接着，对样品片中的所剥离的部分的层压用基材与所剥离的部分的层压强度评价样品进行了向反方向拉伸的拉伸试验。拉伸方向设为与上述剩余的长度70mm区域(以贴合层压用基材与层压强度评价样品的状态留下的区域)垂直的方向。

通过该拉伸试验，求出用于剥离上述剩余的长度70mm区域中的层压用基材与层压强度评价样品的剥离强度，将所获得的剥离强度设为层压强度。

基于所获得的层压强度，通过下述评价基准，对层压强度评价样品(即，图像记录物)与层压用基材的层压强度进行了评价。由此，对图像记录物中的图像与层压用基材的层压强度(以下，也称为“L强度”)进行了评价。

将结果示于表2。

另外，上述拉伸试验使用拉伸试验机(ORIENTEC CORPORATION制TENSILON RTM-25)来进行。

-层压强度(L强度)的评价基准-

5：图像记录物与层压用基材的层压强度为2N/15mm以上。

4：图像记录物与层压用基材的层压强度为1.5N/15mm以上且小于2N/15mm。

3：图像记录物与层压用基材的层压强度为1N/15mm以上且小于1.5N/15mm。

2：图像记录物与层压用基材的层压强度为0.5N/15mm以上且小于1N/15mm。

1：图像记录物与层压用基材的层压强度小于0.5N/15mm。

<密合性的评价>

通过在上述中获得的图像记录物中的实心图像上，贴附透明胶带(注册商标、No.405、NICHIBAN Co.，Ltd.制、宽度12mm、以下还简称为“胶带”。)的胶带片，接下来剥离胶带片来评价了图像的密合性。

具体而言，通过下述方法进行了胶带的贴附及剥离。

以一定速度取出胶带，并切成约75mm的长度以获得了胶带片。

将所获得的胶带片重叠到实心图像上，用手指贴附胶带片的中央部的宽度12mm、长度25mm的区域，并用指尖牢固地摩擦。

在从贴附胶带片起5分钟以内，抓住胶带片的端部，尽量以接近60°的角度在0.5～1.0秒内剥离。

用肉眼观察所剥离的胶带片中有无赋予物及被记录介质上的实心图像有无剥离，并按照下述评价基准，评价了图像的密合性。

将结果示于表2。

在下述评价基准中，密合性最优异的等级为“5”。

-密合性的评价基准-

5：在胶带片上未确认到赋予物，也未确认到被记录介质上的图像的剥离。

4：在胶带片上确认到些许变色的赋予物，但未确认到被记录介质上的图像的剥离。

3：在胶带片上确认到些许变色的赋予物，在被记录介质上的图像上确认到些许剥离，但在实用上能够允许的范围内。

2：在胶带片上确认到变色的赋予物，在被记录介质上的图像上也确认到剥离，且超出实用上能够允许的范围。

1：在胶带片上确认到变色的赋予物，被记录介质上的图像几乎被剥落，可辨识被记录介质。

-表2的说明-

·预处理液赋予量、凝聚剂赋予量、第1油墨赋予量、第1树脂赋予量及第2油墨赋予量的单位均为g/m²。

·第1油墨中的高沸点溶剂的量(％)是指高沸点溶剂(具体而言，1，2-己二醇(HDO))相对于第1油墨的总量的含量(质量％)，第2油墨中的高沸点溶剂(具体而言，1，2-己二醇(HDO))的量(％)是指高沸点溶剂相对于第2油墨的总量的含量(质量％)。

·表面张力差是指从第1油墨的表面张力减去第2油墨的表面张力的值。

·赋予量比〔树脂/凝聚剂〕是指赋予质量比〔(第1树脂+第2树脂)/凝聚剂〕(即，每单位面积的第1树脂及第2树脂的总赋予质量与每单位面积的凝聚剂的赋予质量之比)。

·Ta-Tb是第1树脂中包含的树脂粒子及第2树脂中包含的树脂粒子中，在重叠区域中，在将每单位面积的赋予质量多的一方的玻璃化转变温度设为Ta，将每单位面积的赋予质量少的一方的玻璃化转变温度设为Tb时，从Ta减去Tb的值。

·A1-A2是将混合了预处理液及第1油墨的混合物的粘度设为A1，将混合了预处理液及第2油墨的混合物的粘度设为A2时从A1减去A2的值。A1-A2的测定方法如上述。

如表2所示，在使用表面张力差(即，从第1油墨的表面张力减去第2油墨的表面张力的值)超过0mN/m的第1油墨及第2油墨，且赋予量比〔树脂/凝聚剂〕成为16.0以上且30.0以下的条件下，赋予预处理液、第1油墨及第2油墨而获得的实施例1～21的图像记录物的层压强度(L强度)及图像的密合性优异。

与此相反，在赋予量比〔树脂/凝聚剂〕小于16.0的条件制造的比较例1、6及7的图像记录物的图像的密合性优异，但层压强度下降。认为其理由为，因树脂的过度凝聚，在图像表面产生了凹凸和/或厚度不均。

并且，在赋予量比〔树脂/凝聚剂〕超过30.0的条件下制造的比较例2、5及8的图像记录物的密合性及层压强度下降。认为其理由为，因树脂的凝聚不充分，成为层压强度的基础的图像的密合性下降。

并且，使用表面张力差为0mN/m以下的第1油墨及第2油墨制造的比较例3及4的图像记录物的图像的密合性优异，但层压强度下降。认为其理由为，因第2油墨的扩散不充分，在图像表面产生了凹凸和/或厚度不均。

实施例1、2、6及7中，赋予量比〔树脂/凝聚剂〕为16.0以上且25.0以下的实施例1及2的层压强度及图像的密合性更优异。

实施例1、13及14中，第1油墨不含有高沸点溶剂(即，沸点(b.p.)220℃以上的有机溶剂)的实施例1、及第1油墨含有高沸点溶剂但高沸点溶剂的含量为5质量％以下的实施例13的层压强度及密合性更优异。

实施例1、15及16中，第2油墨不含有高沸点溶剂(即，沸点220℃以上的有机溶剂)的实施例1、及第2油墨含有高沸点溶剂但高沸点溶剂的含量为5质量％以下的实施例15的层压强度及密合性更优异。

对比实施例1及20时，预处理液含有树脂且预处理液中含有的树脂的Tg低于第1树脂中的树脂粒子的Tg的实施例1与预处理液不含有树脂的实施例20相比，层压强度及密合性更优异。

对比实施例5及21时，预处理液含有树脂且预处理液中含有的树脂的Tg低于第1树脂中的树脂粒子的Tg的实施例5的层压强度及密合性更优异。

实施例1及18中，满足0℃≤Ta-Tb≤30℃的关系的实施例1的层压强度及密合性更优异。

实施例1及19中，满足A1-A2＞0mPa·s的实施例1的层压强度更优异。

以上，对作为第1油墨使用青色油墨，作为第2油墨使用白色油墨的实施例组进行了说明，但本发明并不限定于这些实施例组的方式。

例如，在上述实施例组中，将第1油墨变更为青色油墨以外的油墨(例如品红色油墨、黄色油墨、黑色油墨等)时，作为第1油墨，除青色油墨以外还使用青色油墨以外的油墨的至少一个来记录多色的图像时，及作为第2油墨使用白色油墨以外的油墨的至少一种时，当然也可获得与上述的实施例组相同的效果。

Claims (9)

1.一种图像记录物的制造方法，其包括：

准备预处理液的工序，所述预处理液含有凝聚剂及水，所述凝聚剂为选自由有机酸、有机酸盐、多价金属化合物及金属络合物组成的组中的至少一种；

准备第1油墨的工序，所述第1油墨含有第1颜料、第1树脂及水；

准备第2油墨的工序，所述第2油墨含有第2颜料、第2树脂及水，且所述第2油墨的表面张力小于所述第1油墨的表面张力；及

图像记录工序，其在非渗透性基材上依次赋予所述预处理液、所述第1油墨及所述第2油墨来记录图像；

所述图像记录工序在下述条件下记录所述图像，所述条件是被赋予所述预处理液的区域、被赋予所述第1油墨的区域及被赋予所述第2油墨的区域在俯视下产生重叠的重叠区域、且在所述重叠区域中每单位面积的所述第1树脂及所述第2树脂的总赋予质量相对于每单位面积的所述凝聚剂的赋予质量之比成为16.0以上且30.0以下的条件；

所述第1树脂包含第1树脂粒子，所述第1树脂粒子含有选自丙烯酸树脂粒子、聚酯树脂粒子、聚氨酯树脂粒子、聚烯烃树脂粒子中的至少一种，所述第1树脂粒子的重均分子量为1000～300000，所述第1树脂粒子的玻璃化转变温度为20℃～150℃，所述第1树脂粒子的含量相对于所述第1油墨的总量为1质量％～25质量％；

所述第2树脂包含第2树脂粒子，所述第2树脂粒子含有选自丙烯酸树脂粒子、聚酯树脂粒子、聚氨酯树脂粒子、聚烯烃树脂粒子中的至少一种，所述第2树脂粒子的重均分子量为1000～300000，所述第2树脂粒子的玻璃化转变温度为20℃～150℃，所述第2树脂粒子的含量相对于所述第2油墨的总量为1质量％～25质量％。

2.根据权利要求1所述的图像记录物的制造方法，其中，所述比为16.0以上且25.0以下。

3.根据权利要求1或2所述的图像记录物的制造方法，其中，所述第1油墨中，沸点220℃以上的有机溶剂的含量相对于所述第1油墨的总量为5质量％以下，

所述第2油墨中，沸点220℃以上的有机溶剂的含量相对于所述第2油墨的总量为5质量％以下。

4.根据权利要求1或2所述的图像记录物的制造方法，其中，

所述预处理液含有树脂，

所述第1树脂包含树脂粒子，

所述预处理液中含有的所述树脂的玻璃化转变温度低于所述第1树脂中包含的所述树脂粒子的玻璃化转变温度。

5.根据权利要求1或2所述的图像记录物的制造方法，其中，

所述第1树脂包含树脂粒子，

所述第2树脂包含树脂粒子，

所述第1树脂中包含的所述树脂粒子及所述第2树脂中包含的所述树脂粒子中，在所述重叠区域中，在将每单位面积的赋予质量多的一方的玻璃化转变温度设为Ta，将每单位面积的赋予质量少的一方的玻璃化转变温度设为Tb时，Ta及Tb满足0℃≤Ta-Tb≤30℃的关系。

6.根据权利要求1或2所述的图像记录物的制造方法，其中，在将混合了所述预处理液及所述第1油墨的混合物的粘度设为A1，将混合了所述预处理液及所述第2油墨的混合物的粘度设为A2时，A1及A2满足A1-A2＞0mPa·s。

7.一种层压体的制造方法，其包括：

通过权利要求1至6中任一项所述的图像记录物的制造方法来获得图像记录物的工序；及

在所述图像记录物的记录有所述图像的一侧层压层压用基材来获得层压体的工序。

8.一种图像记录物，其具备非渗透性基材、和记录在所述非渗透性基材上的图像，

所述图像包含：与所述非渗透性基材相接且含有凝聚剂的预处理层、与所述预处理层相接且含有第1颜料及第1树脂的第1层、和与所述第1层相接且含有第2颜料及第2树脂的第2层，并且所述图像包含所述预处理层、所述第1层及所述第2层在俯视下重叠的重叠区域，

所述凝聚剂为选自由有机酸、有机酸盐、多价金属化合物及金属络合物组成的组中的至少一种，

在所述重叠区域中，每单位面积的所述第1树脂及所述第2树脂的总计质量相对于每单位面积的所述凝聚剂的质量之比为16.0以上且30.0以下。

9.一种层压体，其具备：

权利要求8所述的图像记录物；和

层压在所述图像记录物的所述图像上的层压用基材。