JP6332628B2 - 捺染インクセット、及び印捺方法 - Google Patents
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Description
〔1〕
凝集剤を含有する前処理液と、水系インクジェットインク組成物と、を備え、
前記水系インクジェットインク組成物が、前記前処理液との混合により凝集する樹脂微粒子(A)と、前記前処理液との混合により凝集しない樹脂微粒子(B)と、を含有し、
前記樹脂微粒子(A)が、自己分散型のウレタン樹脂を含み、
前記樹脂微粒子(B)が、乳化剤分散型のアクリル樹脂を含む、
捺染インクセット。
〔2〕
凝集剤を含有する前処理液と、水系インクジェットインク組成物と、を備え、
前記水系インクジェットインク組成物が、前記前処理液との混合により凝集する樹脂微粒子(A)と、前記前処理液との混合により凝集しない樹脂微粒子(B)と、を含有し、
前記樹脂微粒子(A)が、アニオン性ウレタン樹脂を含み、
前記樹脂微粒子(B)が、ノニオン性ウレタン樹脂を含む、
捺染インクセット。
〔3〕
前記水系インクジェットインク組成物が、白色顔料をさらに含む、〔1〕又は〔2〕に記載の捺染インクセット。
〔4〕
前記樹脂微粒子(A)及び前記樹脂微粒子(B)の固形分の合計の含有量が、前記水系インクジェットインク組成物の総量に対して、8.0質量%〜20質量%であり、
前記樹脂微粒子(A)の固形分の含有量が、前記水系インクジェットインク組成物の総量に対して、5.0質量%〜12質量%であり、
前記樹脂微粒子(B)の固形分の含有量が、前記水系インクジェットインク組成物の総量に対して、3.0質量%〜10質量%である、〔1〕〜〔3〕のいずれか1項に記載の捺染インクセット。
〔5〕
前記樹脂微粒子(A)の固形分の含有量が、前記樹脂微粒子(B)の固形分の含有量より多い、〔1〕〜〔4〕のいずれか1項に記載の捺染インクセット。
〔6〕
〔1〕〜〔5〕のいずれか1項に記載の捺染インクセットに含有される前処理液を布帛に付着させる前処理液付着工程と、
〔1〕〜〔5〕のいずれか1項に記載の捺染インクセットに含有される水系インクジェットインク組成物をヘッドから吐出して、前記布帛上の前記前処理液の付着領域の少なくとも一部に前記水系インクジェットインク組成物を付着させる記録工程と、
を有する、印捺方法。
〔7〕
前記前処理液付着工程後、前記布帛に付着した前記前処理液の揮発成分が30質量%以上残存する状態で、前記記録工程を有する、〔6〕に記載の印捺方法。
〔8〕
前記記録工程後、前記布帛を加熱する加熱工程をさらに有し、
前記加熱工程において、前記布帛の前記水系インクジェットインク組成物が付着した面を加圧しない、〔6〕又は〔7〕に記載の印捺方法。
本実施形態の捺染インクセットは、凝集剤を含有する前処理液と、水系インクジェットインク組成物と、を備え、前記水系インクジェットインク組成物(以下、単に「インク組成物」ともいう。)が、前記前処理液との混合により凝集する樹脂微粒子(A)と、前記前処理液との混合により凝集しない樹脂微粒子(B)と、を含有する。
前処理液は、凝集剤を含有する。前処理液中の凝集剤がインク組成物と相互作用することにより、インク組成物が増粘又は不溶化する。これにより、その後に付着させるインク組成物の着弾干渉、滲みを防止でき、ラインや微細像などを均質に描画することができ、色材が布帛繊維中に浸透することも防げるため発色性も向上する。凝集剤としては、特に限定されないが、例えば、多価金属塩及び有機酸が挙げられる。このなかでも、前処理液が多価金属塩を含むことが好ましい。多価金属塩を含む前処理液を用いることにより、樹脂微粒子(A)の凝集効果がより向上し、ひいては発色性がより向上する傾向にある。
多価金属塩としては、特に限定されないが、例えば、無機酸の多価金属塩又は有機酸の多価金属塩が好ましい。このような多価金属塩としては、特に限定されないが、例えば、周期表の第2族のアルカリ土類金属(例えば、マグネシウム、カルシウム)、周期表の第3族の遷移金属(例えば、ランタン)、周期表の第13族からの土類金属(例えば、アルミニウム)、ランタニド類(例えば、ネオジム)の塩を挙げることができる。これら多価金属の塩としては、カルボン酸塩(蟻酸、酢酸、安息香酸塩など)、硫酸塩、硝酸塩、塩化物、及びチオシアン酸塩が好適である。中でも、好ましくは、カルボン酸(蟻酸、酢酸、安息香酸塩など)のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硫酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、硝酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩、塩化カルシウム、塩化マグネシウム、及びチオシアン酸のカルシウム塩又はマグネシウム塩が挙げられる。なお、多価金属塩は、1種単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
有機酸としては、特に限定されないが、例えば、酢酸、リン酸、シュウ酸、マロン酸、クエン酸が挙げられる。このなかでも、1価あるいは2価以上のカルボン酸が好ましい。このようなカルボン酸を含むことにより、樹脂微粒子(A)の凝集効果がより向上し、ひいては発色性により優れる傾向にある。なお、有機酸は1種単独で用いてもよいし2種以上を併用してもよい。
前処理液は、界面活性剤を含むことが好ましい。界面活性剤としては、特に限定されないが、例えば、アセチレングリコール系界面活性剤、フッ素系界面活性剤、及びシリコーン系界面活性剤が挙げられる。
溶剤としては、特に限定されないが、例えば、有機溶剤又は水を用いることができる。
前処理液は樹脂を含んでもよい。前処理液に含まれ得る樹脂としては、特に限定されないが、例えば、アクリル系樹脂、スチレンアクリル系樹脂、ウレタン系樹脂、ポイオレフィン系樹脂、ポリアミド系樹脂、エポキシ系樹脂、塩化ビニル系樹脂、酢酸ビニル系樹脂等が挙げられる。樹脂は、水に溶解するタイプを用いることも可能だが、樹脂の添加した際の前処理液の粘度上昇を抑える意味で、エマルジョンタイプの樹脂を用いることが好ましい。樹脂を、エマルジョン化するに当たっては、公知の手段にしたがって、エマルジョン状態にしたものを用いることができる。
水系インクジェットインク組成物は、前処理液との混合により凝集する樹脂微粒子(A)と、前処理液との混合により凝集しない樹脂微粒子(B)と、を含有する。ここで「凝集する」とは、実施例に記載の「凝集性の判断方法」により、凝集すると判断されることをいう。「凝集しない」とは、実施例に記載の「凝集性の判断方法」により、凝集しないと判断されることをいう。
樹脂微粒子(A)は、前処理液との混合により凝集する。樹脂微粒子(A)としては、特に限定されないが、例えば、自己分散型樹脂、又はアニオン性樹脂であって、前処理液との混合により凝集するものが挙げられる。このなかでも、自己分散型のアニオン性樹脂、自己分散型のウレタン樹脂、アニオン性ウレタン樹脂が好ましい。樹脂微粒子(A)が、このような樹脂微粒子(A)を含むことにより、発色性がより向上する傾向にある。なお、ここで「自己分散型樹脂」とは、分散助剤が不要で、それ自身で分散できる樹脂をいう。また、「アニオン性樹脂」とは、樹脂全体として、負電荷を有する樹脂をいう。
樹脂微粒子(B)は、前処理液との混合により凝集しない。これにより、樹脂微粒子(B)は、顔料と布帛、樹脂微粒子(A)と布帛、顔料と樹脂微粒子(A)、を相互に密着させる機能を果たし、密着性がより向上する傾向にある。樹脂微粒子(B)としては、特に限定されないが、例えば、乳化剤分散型樹脂のような樹脂エマルジョン、ノニオン性樹脂が挙げられる。樹脂微粒子(B)が、乳化剤分散型樹脂及びノニオン性樹脂の少なくともいずれかを含むことにより、密着性がより向上する傾向にある。ここで「乳化剤分散型樹脂」とは、分散助剤(乳化剤)が必要で、分散助剤により分散される樹脂をいう。また、「ノニオン性樹脂」とは、電離によりイオン化しない官能基を有する樹脂をいう。
インク組成物は顔料を含んでもよい。顔料としては、特に限定されないが、例えば、以下に列記するものが挙げられる。
インク組成物は、溶剤を含んでもよい。溶剤としては、前処理液で列記したもののうち、水又は水溶性有機溶媒が例示される。水の含有量は、インク組成物の総量に対して、好ましくは50〜80質量%であり、より好ましくは55〜75質量%であり、さらに好ましくは60〜70質量%である。水の含有量が上記範囲内である水系インク組成物であると、インクの低粘度化が可能となり、また有機溶剤の可燃性の影響もほぼなくすことが可能となるため、本発明が有利である。
インク組成物は、界面活性剤を含んでもよい。界面活性剤としては、前処理液で列記したものと同様のものが例示される。
インク組成物は、その他必要に応じて、溶解助剤、粘度調整剤、pH調整剤、酸化防止剤、防腐剤、防黴剤、腐食防止剤、及び分散に影響を与える金属イオンを捕獲するためのキレート化剤などの、種々の添加剤を適宜添加することもできる。
本実施形態の印捺方法は、上記捺染インクセットの前処理液を布帛に付着させる前処理液付着工程と、上記捺染インクセットの水系インクジェットインク組成物をヘッドから吐出して、布帛上の前処理液の付着領域の少なくとも一部に水系インクジェットインク組成物を付着させる記録工程と、を有する。
前処理液付着工程は、捺染インクセットの前処理液を布帛に付着させる工程である。前処理液を付着させる手段としては、特に限定されないが、例えば、ローラー塗布、スプレー塗布、インクジェット塗布を利用することができる。
記録工程は、上記捺染インクセットの水系インクジェットインク組成物をヘッドから吐出して、布帛上の前処理液の付着領域の少なくとも一部に水系インクジェットインク組成物を付着させる工程である。
本実施形態の印捺方法は、記録工程後、布帛を加熱する加熱工程をさらに有することが好ましい。加熱することにより、前処理液又はインク組成物に含まれ得る樹脂(ポリマー)を布帛の表面に融着させ、かつ、水分を蒸発させることができる。また、加熱工程を行うことにより、得られる画像は耐擦性により優れる傾向にある。
下記の実施例及び比較例において使用した前処理液用の主な材料は、以下の通りである。
〔多価金属塩〕
硝酸カルシウム四水和物(関東化学製)
〔有機酸〕
酢酸(関東化学製)
〔樹脂〕
ビニブラン1245L(酢酸ビニル/アクリル、固形分40%、日信化学工業製)
〔界面活性剤〕
BYK−348(シリコーン系界面活性剤、ビックケミー・ジャパン社製)
各材料を下記の表1に示す組成で混合し、十分に撹拌し、各前処理液P1〜2を得た。なお、下記の表1中、数値の単位は質量%であり、合計は100.0質量%である。
下記の実施例及び比較例において使用したインク組成物用の主な材料は、以下の通りである。
〔色材〕
二酸化チタンスラリー(商品名:NanoTek(R)Slurry、シーアイ化成株式会社製、二酸化チタン固形分20% 平均粒子径250nm)
〔樹脂微粒子(A)〕
タケラック W6021(三井化学社製、アニオン性ウレタン樹脂エマルジョン、自己乳化タイプ、固形分濃度30%)
パーマリン UA−150(三洋化成工業社製、アニオン性ウレタン樹脂エマルジョン、自己乳化タイプ、固形分濃度30%)
〔樹脂微粒子(B)〕
NKバインダー R−5HN(新中村化学社製、アクリル/スチレン系エマルジョン、乳化剤分散タイプ、固形分濃度42.5%)
ビニブラン 2650(日信化学工業社製、アクリル樹脂エマルジョン、乳化剤分散タイプ、固形分濃度40%)
〔溶剤〕
2−ピロリドン
グリセリン
トリエチレングリコール
トリエチレングリコールモノブチルエーテル
〔界面活性剤〕
BYK−348(シリコーン系界面活性剤、ビックケミー・ジャパン社製)
各材料を下記の表2に示す組成で混合し、十分に撹拌し、その後、孔径5μmの金属フィルターにてろ過し、真空ポンプで減圧することで脱気処理を行い、各インク組成物W1〜10、WH1〜2を得た。なお、下記の表2中、数値の単位は質量%であり、合計は100.0質量%である。
容量30ccのガラス瓶に、前処理液を15cc入れた。その上から各樹脂微粒子を、スポイトで滴下した。滴下した際に、樹脂微粒子が固まり、前処理液と分離して、水面に浮くか、瓶の底に沈む状態になるものを、前処理液との混合により凝集する樹脂微粒子(A)とした。また、樹脂微粒子をスポイトで滴下した際に、前処理液に樹脂が触れても反応せず、明確な分離をしないで、全体に溶解、または白濁して混在するものを、前処理液との混合により凝集しない樹脂微粒子(B)とした。
インク組成物の粘度は、振動式粘度計を用いて、JIS Z8809に準拠した測定により求めた。
〔印捺方法〕
布帛(HANES社製へビーウェイト、綿100%、黒色生地)に対し、A4サイズあたり3gの塗布量で、前処理液を均一にスプレー塗布した。スプレー塗布後、直ちに、ヘッドの1ノズル列に各例のインク組成物が充填されたインクジェットプリンター(セイコーエプソン社製、SC−F2000)に布帛をセットし、ノズルからインク組成物を吐出して前処理液の付着領域にインク組成物を付着させた。この際、記録解像度は1440×1440dpiとし、付着量は100mg/inch2とした。その後、インク組成物が付着した布帛をオーブンで170℃で1分乾燥させて記録物を得た。
上記印捺方法により得られた印捺物のL*値を、測色器(商品名「Gretag Macbeth Spectrolino」、X−RITE社製)により測定し、得られたL*値に基づいて、下記評価基準により発色性を評価した。
(評価基準)
◎:L*値が94以上である。
○:L*値が90以上94未満である。
△:L*値が85以上90未満である。
×:L*値が85未満である。
上記印捺方法により得られた印捺物の印捺面を、テスター(産業社製、学振式摩擦堅牢性試験機AB−301S)を用いて荷重200gで150回擦る摩擦堅牢試験を行った。摩擦堅牢試験後の印捺面を、インクの剥がれ具合を確認する日本工業規格(JIS)JIS L0849に準拠して乾燥(Dry)の水準にて確認し、密着性を評価した。
(評価基準)
○:摩擦堅牢度が3級以上である。
△:摩擦堅牢度が2級である。
×:摩擦堅牢度が1級である。
Claims (8)
- 凝集剤を含有する前処理液と、水系インクジェットインク組成物と、を備え、
前記水系インクジェットインク組成物が、前記前処理液との混合により凝集する樹脂微粒子(A)と、前記前処理液との混合により凝集しない樹脂微粒子(B)と、を含有し、
前記樹脂微粒子(A)が、自己分散型のウレタン樹脂を含み、
前記樹脂微粒子(B)が、乳化剤分散型のアクリル樹脂を含む、
捺染インクセット。 - 凝集剤を含有する前処理液と、水系インクジェットインク組成物と、を備え、
前記水系インクジェットインク組成物が、前記前処理液との混合により凝集する樹脂微粒子(A)と、前記前処理液との混合により凝集しない樹脂微粒子(B)と、を含有し、
前記樹脂微粒子(A)が、アニオン性ウレタン樹脂を含み、
前記樹脂微粒子(B)が、ノニオン性ウレタン樹脂を含む、
捺染インクセット。 - 前記水系インクジェットインク組成物が、白色顔料をさらに含む、請求項1又は2に記載の捺染インクセット。
- 前記樹脂微粒子(A)及び前記樹脂微粒子(B)の固形分の合計の含有量が、前記水系インクジェットインク組成物の総量に対して、8.0質量%〜20質量%であり、
前記樹脂微粒子(A)の固形分の含有量が、前記水系インクジェットインク組成物の総量に対して、5.0質量%〜12質量%であり、
前記樹脂微粒子(B)の固形分の含有量が、前記水系インクジェットインク組成物の総量に対して、3.0質量%〜10質量%である、請求項1〜3のいずれか1項に記載の捺染インクセット。 - 前記樹脂微粒子(A)の固形分の含有量が、前記樹脂微粒子(B)の固形分の含有量より多い、請求項1〜4のいずれか1項に記載の捺染インクセット。
- 請求項1〜5のいずれか1項に記載の捺染インクセットに含有される前処理液を布帛に付着させる前処理液付着工程と、
請求項1〜5のいずれか1項に記載の捺染インクセットに含有される水系インクジェットインク組成物をヘッドから吐出して、前記布帛上の前記前処理液の付着領域の少なくとも一部に前記水系インクジェットインク組成物を付着させる記録工程と、
を有する、印捺方法。 - 前記前処理液付着工程後、前記布帛に付着した前記前処理液の揮発成分が30質量%以上残存する状態で、前記記録工程を有する、請求項6に記載の印捺方法。
- 前記記録工程後、前記布帛を加熱する加熱工程をさらに有し、
前記加熱工程において、前記布帛の前記水系インクジェットインク組成物が付着した面を加圧しない、請求項6又は7に記載の印捺方法。
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