CN109575694A - 反应液及记录方法 - Google Patents

Abstract

一种反应液及记录方法。根据该反应液，抑制针孔的产生且保存稳定性优异，根据该记录方法，抑制针孔产生。本发明的反应液是一种向使墨水组合物附着的记录介质附着的反应液，其特征在于，包含使所述墨水组合物的成分凝聚的凝聚剂、水以及表面活性剂，所述表面活性剂的含量相对于反应液的总质量为2％以上10％以下。

Description

反应液及记录方法

技术领域

本发明涉及反应液及记录方法。

背景技术

已知有如下喷墨记录方法，从喷墨记录装置的喷墨头的喷嘴使微小的墨滴喷出而在记录介质上记录图像，也正在研究在标识印刷领域、标签印刷领域中的使用。并且，作为墨水，从地球环境面和对人体的安全性等观点出发，正在研究水系墨水组合物(以下也称为“水系墨水”或者“墨水”)的使用。

在此，具有如下技术，当使用水系墨水组合物对墨水低吸收记录介质(例如铜版纸、涂布纸)或墨水非吸收记录介质(例如塑料薄膜)进行图像的记录时，使用使墨水组合物的成分凝聚的反应液来尽早固定墨水，从而在不用提高一次加热温度的情况下使画质提高(例如参照专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2005－74656号公报

然而，在使用反应液而得到的记录图像、尤其是中间占有区域发生了记录图像中产生针孔(白点)的问题。该针孔是墨水在记录介质上没有润散开而未附着的微小区域，特别是当形成于透明记录介质上时成为使画质显著降低的原因。

作为针孔的产生原因，例如，可考虑如下：当将反应液已涂布于记录介质时形成了未附着反应液的微小区域(反应液未附着区域、反应液针孔)，附着于该区域的墨水不能充分地润散开。另外，即使是反应液附着于记录介质上并润散开了的情况，在墨水干燥时，也观察到在记录介质上反应液排斥墨水的现象，该现象也被认为是针孔的原因。

另一方面，当以反应液在记录介质上充分地扩散涂布而不形成反应液针孔为目的来使反应液中的表面活性剂含量提高时，看到反应液的白浊、分离，具有反应液的保存稳定性下降的趋势。

因此，本发明的几个方面通过解决上述技术问题等中的至少一部分，从而提供抑制针孔的产生且保存稳定性优异的反应液以及抑制针孔产生的记录方法。

发明内容

本发明为了解决上述技术问题的至少一部分而作出，能够作为以下的方面或应用例来实现。

[应用例1]

根据本发明的反应液的一方面，其特征在于，向使墨水组合物附着的记录介质附着，所述反应液包含使所述墨水组合物的成分凝聚的凝聚剂、水以及表面活性剂，所述表面活性剂的含量相对于反应液的总质量为2％以上且10％以下。

根据上述应用例，由于将表面活性剂的含量设为反应液的总质量的2％以上10％以下，所以成为保存稳定性优异的反应液，另外，反应液在记录介质上均匀地润散开从而反应液未附着区域减少。另外，即使是在墨水附着于反应液未附着区域并且墨水组合物与反应液未直接接触的情况下，邻接的墨水也与反应液接触、混合，也能够润散开到未附着墨水组合物的部分。进一步地，由于表面活性剂的含量处于上述范围内，所以墨水组合物在干燥时难以发生收缩，难以产生针孔。根据以上，能够提供抑制针孔的产生且保存稳定性优异的反应液。

[应用例2]

在上述应用例中，包含非离子系表面活性剂作为所述表面活性剂。

根据上述应用例，由于作为表面活性剂而包括非离子系表面活性剂，所以能够成为抑制针孔的产生且保存稳定性优异的反应液。

[应用例3]

在上述应用例中，包含选自有机硅系表面活性剂、炔二醇系表面活性剂、氟系表面活性剂中的一种以上作为所述表面活性剂。

根据上述应用例，由于作为表面活性剂而包括选自有机硅系表面活性剂、炔二醇系表面活性剂、氟系表面活性剂中的一种以上，所以能够成为抑制针孔的产生且保存稳定性优异的反应液。

[应用例4]

在上述应用例中，所述表面活性剂的含量为3质量％以上且7质量％以下。

根据上述应用例，由于表面活性剂的含量为3质量％以上7质量％以下，所以能够成为抑制针孔的产生且保存稳定性优异的反应液。

[应用例5]

在上述应用例中，所述反应液包含选自多价金属盐、阳离子聚合物、有机酸中的一种作为凝聚剂。

根据上述应用例，由于包含多价金属盐、阳离子聚合物以及有机酸中的任一种以上作为反应液中包含的凝聚剂，所以渗色减少，画质提高。

[应用例6]

在上述应用例中，所述反应液包含标准沸点为160℃以上且280℃以下的有机溶剂。

根据上述应用例，由于包含标准沸点为160℃以上280℃以下的有机溶剂，所以能够成为抑制针孔的产生且保存稳定性优异的反应液。

[应用例7]

在上述应用例中，所述反应液通过喷墨法附着于所述记录介质。

根据上述应用例，由于反应液通过喷墨法附着于记录介质，所以反应液在记录介质上均匀地润散开从而反应液未附着区域减少，因此能够抑制针孔的产生。

[应用例8]

根据本发明的记录方法的一方面，其特征在于，包括：墨水组合物附着工序，使墨水组合物向记录介质附着；以及反应液附着工序，使权利要求1至7中任一项所述的反应液向所述记录介质附着。

根据上述应用例，由于将表面活性剂的含量设为反应液的总质量的2％以上10％以下，所以成为保存稳定性优异的反应液，另外，反应液在记录介质上均匀地润散开从而反应液未附着区域减少。另外，即使是在墨水附着于反应液未附着区域并且墨水组合物与反应液未直接接触的情况下，邻接的墨水也与反应液接触、混合，也能够润散开到未附着墨水组合物的部分。进一步地，由于表面活性剂的含量处于上述范围内，所以墨水组合物在干燥时难以发生收缩，难以产生针孔。根据以上，能够提供抑制针孔的产生且保存稳定性优异的反应液。

[应用例9]

在上述应用例中，所述墨水组合物包含颜料、树脂微粒以及表面活性剂，所述反应液中包含的表面活性剂的含量S1和所述墨水组合物中包含的表面活性剂的含量S2按质量基准为S1/S2＝1.5以上且10以下的关系。

根据上述应用例，由于墨水组合物包含颜料和树脂微粒，所以可得到耐水性、耐擦性以及显色性优异的记录物，另外，由于减少墨水组合物中的表面活性剂含量，所以渗色减少，画质提高，并且所得到的记录物的耐水性、耐擦性提高。进一步地，由于为S1/S2＝1.5以上10以下的关系，所以能够抑制针孔的产生。

[应用例10]

在上述应用例中，所述记录介质是非吸收记录介质或低吸收记录介质。

根据上述应用例，提供一种即使在记录介质是非吸收记录介质或低吸收记录介质的情况下也能够抑制针孔产生的记录方法。

[应用例11]

在上述应用例中，所述墨水组合物和所述反应液分别向所述记录介质附着时的该记录介质的表面温度分别为45℃以下。

根据上述应用例，由于墨水组合物和反应液向记录介质附着时的记录介质的表面温度分别为45℃以下，所以喷出可靠性提高。

[应用例12]

在上述应用例中，在所述反应液的溶剂成分残留于所述记录介质的状态下使所述墨水组合物附着。

根据上述应用例，由于在反应液的半干燥状态下使墨水组合物附着，所以墨水组合物与反应液混合而充分地润散开，因此针孔的产生被抑制。

[应用例13]

在上述应用例中，在所述记录介质的记录区域中，具有所述反应液向预定区域的附着量与所述墨水组合物向该区域的附着量之比为2质量％以上且40质量％以下的区域。

根据上述应用例，由于具有反应液向预定区域的附着量与所述墨水组合物向该区域的附着量之比为2质量％以上40质量％以下的区域，所以针孔的产生被抑制，渗色减少而使画质提高，并且所得到的记录物的耐水性、耐擦性提高。

[应用例14]

在上述应用例中，在所述记录区域中，具有相对于所述墨水组合物向预定区域的附着量与所述反应液向该区域的附着量的合计附着量、所述反应液中包含的表面活性剂与所述墨水组合物中包含的表面活性剂的合计量为0.85质量％以上且2质量％以下的区域。

根据上述应用例，由于具有反应液中包含的表面活性剂与所述墨水组合物中包含的表面活性剂的合计量为0.85质量％以上2质量％以下的区域，所以针孔的产生被抑制，渗色减少而使画质提高，并且所得到的记录物的耐水性、耐擦性提高。

[应用例15]

在上述应用例中，通过喷墨法来使所述反应液和所述墨水组合物附着，所述墨水组合物的最大液滴量比所述反应液的最大液滴量大。

根据上述应用例，由于利用喷墨法来使反应液和墨水组合物附着并且墨水组合物的最大液滴量大于反应液的最大液滴量，所以针孔的产生被抑制，渗色减少而使画质提高，并且所得到的记录物的耐水性、耐擦性提高。

附图说明

图1是示意性示出喷墨记录装置的概略剖视图。

附图标记说明：

1...喷墨记录装置；2...滑架；3...喷墨头；4...IR加热器；5...压印板加热器；6...固化加热器；7...冷却风扇；8...预热器；9...通气风扇；A...记录介质的输送方向；M...记录介质。

具体实施方式

以下，对本发明的优选的实施方式进行说明。以下说明的实施方式说明本发明的一例。另外，本发明并非限定于以下的实施方式，还包括在没有改变本发明的宗旨的范围内实施的各种变形例。

根据本实施方式的反应液的一方面，其特征在于，向使墨水组合物附着的记录介质附着，所述反应液包含使所述墨水组合物的成分凝聚的凝聚剂、水以及表面活性剂，所述表面活性剂的含量相对于反应液的总质量为2％以上且10％以下。

另外，根据本实施方式的记录方法的一方面，其特征在于，包括：墨水组合物附着工序，使墨水组合物向记录介质附着；以及反应液附着工序，使权利要求1至7中任一项所述的反应液向所述记录介质附着。

下面，对本实施方式的反应液和记录方法的一例，按执行该记录方法的记录装置、墨水组合物(以下也称为“墨水”)、反应液及记录介质、记录方法的顺序进行说明。

需要说明的是，在本说明书中，“占有率”是由下述式(1)算出的值：

占有率(％)＝{实印字点数/(纵分辨率×横分辨率)}×100…(1)

(式中，“实印字点数”是每单位面积的实印字点数，“纵分辨率”和“横分辨率”分别是每单位面积的分辨率。)

1.各结构

1.1.记录装置

列举喷墨记录装置来对实施本实施方式的记录方法的记录装置的一例进行说明。需要注意的是，作为能够用于本实施方式的记录方法中的记录装置的一例，并非限定于喷墨记录装置。

以下，对在本实施方式中使用的喷墨记录装置，列举在滑架上搭载有墨盒的载架式打印机为例来进行说明，但喷墨记录装置并非限定于是载架式打印机，也可以是墨盒未搭载于滑架而被固定于外部的离架式打印机。

另外，在以下的说明中使用的打印机是具有串行式喷墨头的喷墨记录装置，该方式是在沿预定的方向移动的滑架上搭载有喷墨头，头随着滑架的移动而移动，由此将液滴喷出至记录介质上，但在本实施方式中，记录装置并非限定于此，也可以是具有行式喷墨头的喷墨记录装置，该方式是头部形成得比记录介质的宽度大，打印头不移动而将液滴喷出至记录介质上。

更详细而言，所谓具有串行式喷墨头的喷墨记录装置，就是通过多次进行边使记录用喷墨头相对于记录介质相对移动边使墨水组合物喷出的扫描(路径)来进行记录的装置。在串行式喷墨头的具体例子中，可列举出如下的例子：在沿记录介质的宽度方向(与记录介质的输送方向A交叉的方向)移动的滑架上搭载有一个或多个喷墨头，喷墨头随着滑架的移动而移动，由此将液滴喷出至记录介质上。

另一方面，具有行式喷墨头的喷墨记录装置就是通过进行一次边使记录用喷墨头相对于记录介质相对移动边使墨水组合物喷出的扫描(路径)来进行记录的装置。在行式喷墨头的具体例子中，可列举出如下的例子：喷墨头形成得比记录介质的宽度大，记录用头不移动而将液滴喷出至记录介质上。

在用于以下的说明的各附图中，为了将各部件设为可识别的大小，适当改变了各部件的比例尺。

图1是示意性示出喷墨记录装置的概略剖视图。如图1所示，喷墨记录装置1具备：滑架2、喷墨头3、IR加热器4、压印板加热器5、固化加热器6、冷却风扇7、预热器8、以及通气风扇9。喷墨记录装置1具备未图示的控制部，通过控制部来控制整个喷墨记录装置1的工作。

在滑架2上搭载喷墨头3，并且以可装拆的方式安装填充有墨水、反应液的墨盒(未图示)。

喷墨头3是将墨水、反应液向记录介质M喷出而使其附着的单元。在沿记录介质M的宽度方向即与图1的记录介质M的输送方向A交叉的方向(主操作方向)移动的滑架2上搭载一个或多个喷墨头3，喷墨头3随着滑架2的移动而移动，由此将墨水、反应液的液滴喷出至记录介质上而使其附着。

作为使墨水、反应液从喷嘴中喷出的方式，例如，可列举如下方式：在喷嘴与设置于喷嘴前方的加速电极之间施加强电场，使液滴状的墨水从喷嘴中连续喷出，在墨水的液滴于偏转电极之间飞行的期间对应于记录信息信号而使其喷出的方式(静电吸引方式)；用小型泵向墨水施加压力，用晶体振荡器等使喷嘴机械性振动，由此强制性地使墨水的液滴喷出的方式；利用压电元件对墨水同时压力和记录信息信号，使墨水的液滴喷出、记录的方式(压电方式)；以及根据记录信息信号而用微小电极来使墨水加热发泡，使墨水的液滴喷出、记录的方式(热喷方式)等。

喷墨记录装置1具备用于在墨水组合物从喷墨头3中喷出时加热记录介质M的IR加热器4和压印板加热器5(一次加热或一次干燥)。在本实施方式中，当在后述的墨水组合物附着工序中加热记录介质M时，使用IR加热器4和压印板加热器5中的至少一方即可。

需要说明的是，当使用IR加热器4时，能够从喷墨头3侧加热记录介质M。由此，虽然喷墨头3也易于被同时加热，但与压印板加热器5等从记录介质M的背面加热的情况相比，能够不受记录介质M的厚度的影响而对记录介质M的表面进行升温。另外，如果在加热记录介质M时使用压印板加热器5，则能够从与喷墨头3侧相反的一侧加热记录介质M。由此，喷墨头3变得较难被加热。

由IR加热器4和压印板加热器5所得到的记录介质M的表面温度的上限优选为45℃以下，更优选为40℃以下，进一步优选为38℃以下，更进一步优选为35℃以下。另外，记录介质M的表面温度的下限优选为25℃以上，更优选为30℃以上，进一步优选为32℃以上。由此，从IR加热器4和压印板加热器5上受到的辐射热少或者没有受到，因此能够抑制喷墨头3内的墨水组合物的干燥和组成变化，墨水、树脂熔敷于喷墨头3的内壁的情况被抑制。并且，能够尽早固定墨水，能够使画质提高。

固化加热器6使已附着于记录介质M上的墨水组合物干燥并固化(二次加热或二次干燥)。通过固化加热器6加热记录有图像的记录介质M，墨水组合物中包含的水分等更快速地蒸发飞散，从而由墨水组合物中包含的树脂微粒的树脂形成墨水膜。这样，墨水膜牢固地定影(粘接)在记录介质M上从而造膜性变为优异，能够在短时间内得到优异的、高画质的图像。由固化加热器6得到的记录介质M的表面温度的上限优选为120℃以下，更优选为100℃以下，进一步优选为90℃以下。另外，记录介质M的表面温度的下限优选为60℃以上，更优选为70℃以上，进一步优选为80℃以上。通过温度处于上述范围内，能够在短时间内得到高画质的图像。

喷墨记录装置1可以具有冷却风扇7。在将记录介质M上已记录的墨水组合物干燥后，通过冷却风扇7来冷却记录介质M上的墨水组合物，由此能够将墨水涂膜紧贴性高地形成于记录介质M上。

另外，喷墨记录装置1可以具有在将墨水组合物、反应液向记录介质M附着之前预先加热(预加热)记录介质M的预热器8。并且，记录装置1可以具有通气风扇9以使已附着于记录介质M上的墨水组合物、反应液更高效地干燥。

1.2.墨水组合物

接着，对在用于本实施方式的记录方法的墨水组合物中包含的成分和可含有的成分进行详细说明。

需要说明的是，在本实施方式中，墨水组合物优选是水系喷墨墨水组合物。在此，本发明中的所谓“水系”喷墨墨水组合物是以水为主要溶剂而不以有机溶剂为主要溶剂的组合物。

1.2.1色材

在本实施方式中，墨水组合物包含色材。色材包含可与反应液反应的成分。

作为色材，能够使用染料和颜料中的任一种，但是，颜料具有对光、气体等难以褪色的性质，因此优选使用。使用颜料来形成于记录介质上的图像不仅画质优异，而且耐水性、耐擦性、耐气体性、耐光性等优异，保存性变为良好。这些性质尤其是在形成于墨水非吸收性或低吸收记录介质上的情况下显著。

作为在本实施方式中可使用的颜料，没有特别限制，可列举出无机颜料、有机颜料。作为无机颜料，除了氧化钛和氧化铁以外，还能够使用通过接触法、炉法、热裂法等周知的方法制造出的炭黑。另一方面，作为有机颜料，能够使用偶氮颜料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、偶氮缩合颜料、螯合偶氮颜料等)、多环式颜料(例如酞菁颜料、苝颜料、紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹酞酮颜料等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。

在本实施方式中可使用的颜料的具体例子中，作为黑色颜料，可列举出炭黑，作为炭黑，没有特别限制，例如，可列举出：炉黑、灯黑、乙炔黑、或槽法炭黑等(C.I.颜料黑7)，另外作为市售品，可列举出：No.2300、900、MC88、No.20B、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA77、MA100、No.2200B等(以上为商品名，三菱化学股份有限公司制)、Color BlackFW1、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170、Printex 35、U、V、140U、Special Black 6、5、4A、4、250等(以上为商品名，德固赛公司制)、Conductex SC、Raven 1255、5750、5250、5000、3500、1255、700等(以上为商品名，哥伦比亚碳公司制)、Regal 400R、330R、660R、Mogul L、Monarch700、800、880、900、1000、1100、1300、1400、Elftex12等(以上为商品名，卡博特公司制)。

作为白色颜料，没有特别限制，例如，可列举出：C.I.颜料白6、18、21、氧化钛、氧化锌、硫化锌、氧化锑、氧化镁以及氧化锆的白色无机颜料。除该白色无机颜料以外，还能够使用白色的中空树脂粒子和高分子粒子等白色有机颜料。

作为在黄色墨水中使用的颜料，没有特别限制，例如，可列举出：C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180。

作为在品红色墨水中使用的颜料，没有特别限制，例如，可列举出：C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57：1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、或者C.I.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50。

作为在青色墨水中使用的颜料，没有特别限制，例如，可列举出：C.I.颜料蓝1、2、3、15、15：1、15：2、15：3、15：34、15：4、16、18、22、25、60、65、66、C.I.还原蓝4、60。

另外，作为品红色、青色、以及黄色以外的在彩色墨水中使用的颜料，没有特别限制，例如，可列举出：C.I.颜料绿7、10、C.I.颜料棕3、5、25、26、C.I.颜料橙1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63。

作为珠光颜料，没有特别限制，例如，可列举出：二氧化钛包覆云母、鱼鳞箔、氯氧化铋等具有珍珠光泽、干涉光泽的颜料。

作为金属颜料，没有特别限制，例如，可列举出：包括铝、银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛、铜等单质或合金的粒子。

墨水组合物中所含的颜料的含量相对于墨水组合物的总质量(100质量％)，优选为0.1质量％以上15质量％以下，更优选为0.5质量％以上10质量％以下，进一步优选为1.0质量％以上7质量％以下。

为了将上述的颜料应用于墨水组合物中，必须使颜料能够在水中稳定地保持分散。作为其方法，可列举出：用水溶性树脂和/或水分散性树脂等分散剂树脂来使其分散的方法(以下，将通过该方法分散的颜料称为“树脂分散颜料”)、用水溶性表面活性剂和/或水分散性表面活性剂等表面活性剂来使其分散的方法(以下，将通过该方法分散的颜料称为“表面活性剂分散颜料”)、将亲水性官能团在化学上/物理上引入到颜料粒子表面从而无需上述的树脂或表面活性剂等分散剂即可分散和/或溶解于水中的方法(以下，将通过该方法来分散的颜料称为“表面处理颜料”)等。在本实施方式中，墨水组合物能够使用上述的树脂分散颜料、表面活性剂分散颜料、表面处理颜料中的任一种，还能够根据需要而以混合了多种的形式使用。

作为在树脂分散颜料中使用的分散剂树脂，可列举出：聚乙烯基醇类、聚乙烯基吡咯烷酮类、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、醋酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、醋酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、醋酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等以及它们的盐。在这些之中，尤其是优选具有疏水性官能团的单体与具有亲水性官能团的单体的共聚物、由兼有疏水性官能团和亲水性官能团的单体构成的聚合物。作为共聚物的形式，能够以无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中的任一形式使用。

作为上述的盐，可列举出与氨、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、异丙胺、二丙胺、丁胺、异丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、氨甲基丙醇、吗啉等碱性化合物的盐。这些碱性化合物的添加量只要是上述分散剂树脂的中和当量以上，则不受特别限制。

上述分散剂树脂的分子量作为重均分子量而言优选为1000～100000的范围，更优选为3000～10000的范围。通过分子量为上述范围，可得到色材在水中的稳定分散，并且易于进行在应用于墨水组合物时的粘度控制等。

作为以上说明过的分散剂树脂，也可以使用市售品。具体而言，可列举出：Joncryl67(重均分子量：12500，酸值：213)、Joncryl 678(重均分子量：8500，酸值：215)、Joncryl586(重均分子量：4600，酸值：108)、Joncryl 611(重均分子量：8100，酸值：53)、Joncryl680(重均分子量：4900，酸值：215)、Joncryl 682(重均分子量：1700，酸值：238)、Joncryl683(重均分子量：8000，酸值：160)、Joncryl 690(重均分子量：16500，酸值：240)(以上为商品名，BASF日本股份有限公司生产)等。

另外，作为在表面活性剂分散颜料中使用的表面活性剂，可列举出：链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸酯盐、硫酸化烯烃、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、甘油单磷酸酯盐等阴离子性表面活性剂、烷基吡啶盐、烷基氨基酸盐、烷基二甲基甜菜碱等两性表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基酰胺、甘油烷基酯、山梨糖醇酐烷基酯等非离子性表面活性剂。

上述分散剂树脂或上述表面活性剂相对于颜料的添加量为，相对于颜料100质量份优选为1质量份～100质量份，更优选为5质量份～50质量份。通过为该范围，可确保颜料向水中的分散稳定性。

另外，对于表面处理颜料而言，作为亲水性官能团，可列举出：－OM、－COOM、－CO－、－SO₃M、－SO₂NH₃、－RSO₃M、－PO₃HM、－PO₃M₃、－SO₃NHCOR、－NH₃、－NR₃(其中，式中的M表示氢原子、碱金属、铵或有机铵，R表示碳原子数为1～12的烷基、可具有取代基的苯基或可具有取代基的萘基)等。这些官能团通过直接和/或经由其它基团而被接枝到颜料粒子表面从而在物理上和/或化学上引入。作为多价基，能够列举出碳原子数为1～12的亚烷基、可具有取代基的亚苯基或者可具有取代基的亚萘基等。

另外，作为上述的表面处理颜料，优选是以通过含硫处理剂来将－SO₃M和/或－RSO₃M(M是反离子，表示氢离子、碱金属离子、铵离子或有机铵离子)化学键合到其颜料粒子表面的方式进行了表面处理的颜料，即，所述颜料优选是如下这样的物质：使颜料分散于无活性质子、不具有与磺酸的反应性、颜料不溶或难溶的溶剂中，接着进行表面处理，使－SO₃M和/或－RSO₃M通过氨基磺酸或三氧化硫与叔胺的络合物来化学键合到原颜料的粒子表面，使其变为能够分散和/或溶解于水。

作为使所述官能团或其盐直接或经由多价基而接枝到颜料粒子表面的表面处理手段，能够应用各种周知的表面处理手段。例如，可列举出：将臭氧、次氯酸钠溶液作用于市售的氧化炭黑，将炭黑再进行氧化处理来对其表面进一步亲水化处理的手段(例如，日本特开平7－258578号公报、日本特开平8－3498号公报、日本特开平10－120958号公报、日本特开平10－195331号公报、日本特开平10－237349号公报)、用3－氨基－N－烷基取代吡啶鎓溴化物来处理炭黑的手段(例如，日本特开平10－195360号公报、日本特开平10－330665号公报)、使有机颜料分散于有机颜料不溶或难溶的溶剂，再通过磺化剂来将磺酸基引入到颜料粒子表面的手段(例如，日本特开平8－283596号公报、日本特开平10－110110号公报、日本特开平10－110111号公报)、使有机颜料分散于与三氧化硫形成络合物的碱性溶剂中，再通过添加三氧化硫来对有机颜料的表面进行处理，引入磺酸基或磺酰氨基的手段(例如，日本特开平10－110114号公报)等，但是用于在本发明中所使用的表面处理颜料的制作手段并非限定于这些手段。

被接枝到一个颜料粒子的官能团为单一和多种均可。被接枝的官能团的种类及其程度可以考虑在墨水中的分散稳定性、颜色浓度以及在喷墨头前面的干燥性等来适当决定。

作为使以上说明过的树脂分散颜料、表面活性剂分散颜料、表面处理颜料分散于水中的方法，能够为如下这样：对于树脂分散颜料，添加颜料、水和分散剂树脂，对于表面活性剂分散颜料，添加颜料、水和表面活性剂，对于表面处理颜料，添加表面处理颜料和水，另外各自根据需要而添加水溶性有机溶剂·中和剂等，并在球磨机、砂磨机、磨碎机、辊磨机、搅拌磨机、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波均质器、喷射磨、角磨机(Angmill)等以往使用的分散机中进行。在这种情况下，作为颜料的粒径，就确保颜料在水中的分散稳定性这点而言，优选分散到平均粒径为20nm～500nm的范围，更优选分散到变为50nm～200nm的范围。

1.2.2.树脂微粒

在本实施方式中，墨水组合物优选含有树脂微粒。树脂微粒是可与反应液反应的成分。

在本实施方式中，树脂微粒是将难溶或不溶于在本实施方式中使用的墨水组合物的溶剂的树脂制成微粒状(即制成乳浊状态或悬浮状态)并使其分散而得的物质，也称为“粘合剂固形物”、“树脂乳液”。

作为在本实施方式中所使用的树脂微粒，没有特别限制，除上述的用作分散剂树脂的树脂以外，还可列举出：例如(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈、氰基丙烯酸酯、丙烯酰胺、链烯烃、苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯醇、乙烯基醚、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑、乙烯基咪唑、以及偏二氯乙烯的均聚物或共聚物；氟树脂、以及天然树脂。在这些之中，尤其优选作为(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈、氰基丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸系单体中的至少任一个的均聚物或共聚物的丙烯酸系树脂。在丙烯酸系树脂之中，优选(甲基)丙烯酸系单体与乙烯基系单体的共聚物。作为乙烯基系单体，并不受到限制，可列举出苯乙烯等，特别优选作为(甲基)丙烯酸系单体与苯乙烯的共聚物的苯乙烯-丙烯酸共聚物系树脂。需要说明的是，上述的共聚物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物以及接枝共聚物中的任一形式。另外，作为树脂，除上述以外，也优选使用聚氨酯系树脂、聚酯系树脂、聚醚系树脂。

另外，树脂微粒可以是直链或支链状高分子，也可以是三维交联的高分子。

为了以微粒状态获得上述的树脂，利用以下所示的方法来得到，可以是其中任一种方法，也可以根据需要来组合多种方法。作为该方法，可列举出：向构成期望的树脂的单体中混合聚合催化剂(聚合引发剂)和分散剂来进行聚合(即乳化聚合)的方法、使具有亲水性部分的树脂溶解于水溶性有机溶剂中并将该溶液混合到水中之后通过蒸馏等除去水溶性有机溶剂来得到的方法、使树脂溶解于非水溶性有机溶剂中并将该溶液与分散剂一起混合到水溶液中而得到的方法等。上述方法能够根据使用的树脂的种类·特性来适当选择。作为能够在分散树脂时使用的分散剂，没有特别限制，能够列举出：阴离子性表面活性剂(例如十二烷基苯磺酸钠盐、月桂基磷酸钠盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯铵盐等)、非离子性表面活性剂(例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚等)，并能够将这些分散剂单独或者混合两种以上来使用。

作为上述那样的树脂，在以微粒状态(乳浊状态、悬浮状态)使用的情况下，也能够使用由周知的材料·方法得到的树脂。例如，可以使用在日本特公昭62-1426号公报、日本特开平3-56573号公报、日本特开平3－79678号公报、日本特开平3-160068号公报、日本特开平4-18462号公报等中记载的树脂。另外，也能够使用市售品，例如，可列举出：MicrogelE－1002、Microgel E－5002(以上为商品名，日本油漆股份有限公司制)、Voncoat 4001、Voncoat 5454(以上为商品名，大日本油墨化学工业股份有限公司制)、SAE 1014(商品名，日本瑞翁(Zeon)股份有限公司制)、Saibinol SK－200(商品名，赛丹(Saiden)化学工业股份有限公司制)、Jurymer－AT－613(商品名，东亚合成股份有限公司制)、Vinyplan 700(商品名，日信化学工业股份有限公司制)、Joncryl 7100、Joncryl 390、Joncryl 711、Joncryl511、Joncryl 7001、Joncryl 632、JoncrylL 741、Joncryl 450、Joncryl 840、Joncryl74J、Joncryl HRC－1645J、Joncryl 734、Joncryl 852、Joncryl 7600、Joncryl 775、Joncryl 537J、Joncryl 1535、Joncryl PDX－7630A、Joncryl 352J、Joncryl 352D、Joncryl PDX－7145、Joncryl 538J、Joncryl 7640、Joncryl 7641、Joncryl 631、Joncryl790、Joncryl 780、Joncryl 7610(以上为商品名，BASF日本股份有限公司制)等。

树脂微粒可以包含复合树脂。复合树脂作为构成定影的树脂而包括构成树脂的单体成分的结构(种类、含量比中的至少任一个)彼此不同的两种以上的树脂，该两种以上的树脂构成树脂微粒的哪个部位都没关系。两种以上的树脂不局限于在其边界处树脂的结构可分清不连续的树脂，也可以是单体成分的结构连续不同的树脂。

特别地，在作为树脂微粒而使用核壳树脂即将两种以上的树脂的一方设为核心树脂、将另一方设为外壳树脂并将核心树脂作为主要构成树脂微粒的中央部的树脂、将外壳树脂作为主要构成树脂微粒的周边部的树脂的情况下，可在树脂的周边部和中央部分别改变树脂的特性，在这一点上优选。在这种情况下，外壳树脂只要是构成树脂微粒的周边部的至少一部分的树脂即可。在此，作为复合树脂的一例，虽然对核壳树脂进行描述，但不局限于核壳树脂，只要是复合树脂则发挥同样的效果。核壳树脂由于能够将核与壳独立开来控制其交联的程度、玻璃化转变温度，因此易于调整树脂的溶解性，从这一观点出发是优选的。

另外，在不是核壳树脂的树脂中，也能利用树脂的玻璃化转变温度、交联的程度来调整溶解时间。进一步地，不局限于玻璃化转变温度、交联的程度，还能够利用在树脂合成中使用的单体的种类、量等组成来进行调整。

在以微粒状态使用树脂微粒的情况下，从确保墨水组合物的保存稳定性·喷出可靠性的观点出发，其平均粒径优选为5nm以上400nm以下的范围，更优选为50nm以上200nm以下的范围。通过树脂微粒的平均粒径处于上述范围内，从而成膜性优异，并且即使凝聚也难以形成大块，因此能够减少喷嘴的堵塞。需要说明的是，本说明书中的平均粒径只要没有特别明示均是体积基准的平均粒径。作为测量方法，能够通过例如以动态光散射理论为测量原理的粒度分布测量装置来进行测量。作为这样的粒度分布测量装置，例如可列举出日机装股份有限公司制造的“Microtrac UPA”等。

树脂微粒的玻璃化转变温度(Tg)优选为例如-20℃以上100℃以下，更优选为-10℃以上80℃以下，进一步优选为0℃以上76℃以下。

树脂微粒的含量的下限按固体含量换算为相对于墨水组合物的总质量(100质量％)，优选为0.1质量％以上，更优选为0.5质量％以上，进一步优选为2质量％以上，特别优选为4质量％以上。另外，树脂含量的上限相对于墨水组合物的总质量(100质量％)，优选为15质量％以下，更优选为12质量％以下，进一步优选为10质量％以下，特别优选为8质量％以下。通过树脂微粒的含量为上述范围内，确保记录时的喷出可靠性，特别是在墨水非吸收性或低吸收记录介质上，也能够形成耐水性、耐擦性优异的图像。

1.2.3.水

在本实施方式中，墨水组合物优选含有水。水是墨水组合物的主要介质，是通过加热而蒸发飞散的成分。水优选为离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或者超纯水这样的将离子性杂质极力除去后的水。另外，当使用通过紫外线照射或添加过氧化氢等灭菌过的水时，在长期保存颜料分散液和使用了该分散液的墨水组合物的情况下能够抑制霉和细菌的产生，因此优选。

水的含量的下限相对于墨水组合物的总质量(100质量％)，优选为50质量％以上，更优选为55质量％以上，特别优选为60质量％以上。另外，水的含量的上限相对于墨水组合物的总质量(100质量％)，优选为90质量％以下，更优选为80质量％以下，进一步优选为70质量％以下。

1.2.4.有机溶剂

在本实施方式中，墨水组合物可以含有有机溶剂。通过墨水组合物含有有机溶剂，喷出至记录介质上的墨水组合物的干燥性变良好，能够得到耐水性、耐擦性优异的图像。

作为用于墨水组合物的有机溶剂，不作特别限定，但优选为水溶性有机溶剂。通过使用水溶性有机溶剂，从而墨水组合物的分散被稳定化，进而墨水组合物的干燥性变良好，能够得到耐水性、耐擦性优异的印刷图像。

作为有机溶剂，不作特别限定，可列举出：例如甲醇、乙醇、异丙醇等醇类；丙酮、二丙酮醇等酮或酮醇类；四氢呋喃、二氧杂环己烷等醚类；己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇等二醇类；乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚等二醇的低级烷基醚类；二乙醇胺、三乙醇胺等具有羟基的胺类；甘油。就使墨水组合物的干燥性提高这点而言，在这些之中尤其优选使用丙二醇、1,2-己二醇、1,3-丁二醇等。

另外，在本实施方式中，作为用于墨水组合物的有机溶剂，基于树脂的溶解性较高、得到耐水性和耐擦性优异的印刷图像这点，优选包含含氮溶剂。作为含氮溶剂，例如，可列举出：N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-丁基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮等。

有机溶剂的含量的下限相对于墨水组合物的总质量(100质量％)，优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，特别优选为15质量％以上。另外，有机溶剂的含量的上限相对于墨水组合物的总质量(100质量％)，优选为40质量％以下，更优选为35质量％以下，进一步优选为30质量％以下。

有机溶剂的标准沸点优选180℃以上，更优选200℃以上，进一步优选220℃以上。有机溶剂的标准沸点的上限优选300℃以下，更优选280℃以下，进一步优选250℃以下。在有机溶剂的标准沸点为上述范围的情况下，喷出可靠性、耐水性·耐擦性等更加优异，在这点上优选。

需要注意的是，标准沸点超过280℃的有机溶剂存在吸收墨水的水分而使喷墨头附近的墨水的粘度增加的情况，由此，存在使喷墨头的喷出可靠性降低的情况。为此，在本实施方式中，对于墨水组合物，标准沸点超过280℃的有机溶剂的含量相对于墨水组合物的总质量(100质量％)，优选为3质量％以下，更优选为2质量％以下，更优选为1质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下，更进一步优选为0.1质量％以下。在这种情况下，墨水组合物在记录介质上的干燥性变高，所以成为尤其适合于对低吸收记录介质或非吸收记录介质进行记录的墨水组合物，能够形成抑制渗色产生的优异的图像。另外，所得到的印刷图像的粘性被降低，成为耐水性和耐擦性优异的图像。

作为标准沸点超过280℃的有机溶剂，例如，能够列举出甘油。甘油由于吸湿性高、标准沸点高，因此有时成为喷墨头堵塞、动作不良的原因。另外，甘油缺乏防腐性，易于使霉和菌类繁殖，所以优选不含有。

另外，作为有机溶剂，标准沸点为280℃以下的有机溶剂的含量的下限相对于墨水组合物的总质量(100质量％)，优选为5质量％以上，更优选为10质量％以上，特别优选为15质量％以上。另外，标准沸点为280℃以下的有机溶剂的含量的上限相对于墨水组合物的总质量(100质量％)，优选为30质量％以下，更优选为25质量％以下，进一步优选为20质量％以下。通过使标准沸点为280℃以下的有机溶剂的含量为上述范围内，墨水中的颜料和树脂成分的分散稳定性、连续喷出可靠性、墨水向记录介质的填埋性(润散性)、浸透性、墨水的耐干燥性进一步提高。

1.2.5.表面活性剂

在本实施方式中，墨水组合物优选含有表面活性剂。作为表面活性剂，不作特别限定，例如，可列举出：炔二醇系表面活性剂、氟系表面活性剂以及有机硅系表面活性剂，优选含有这些中的至少一种。另外，从向记录介质的润湿性、起泡性的观点出发，优选使用炔二醇系表面活性剂或有机硅系表面活性剂。

作为炔二醇系表面活性剂，不作特别限定，但优选选自如下中的一种以上：例如2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇和2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的环氧烷烃加成物、以及2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇和2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇的环氧烷烃加成物。作为炔二醇系表面活性剂的市售品，不作特别限定，例如，可列举出：Olfin104系列、OlfinE1010等E系列；Surfynol 465、Surfynol61、Surfynol DF110D(商品名，日信化学工业股份有限公司制)等。炔二醇系表面活性剂既可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。

作为氟系表面活性剂，不作特别限定，例如，可列举出：全氟烷基磺酸盐、全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基环氧乙烷加成物、全氟烷基甜菜碱、全氟烷基氧化胺化合物。作为氟系表面活性剂的市售品，不作特别限定，例如，可列举出：Surflon S144、S145(以上为商品名，AGC清美化学股份有限公司制)；FC－170C、FC－430、Fluorad FC 4430(以上为商品名，住友3M股份有限公司制)；FSO、FSO－100、FSN、FSN－100、FS－300(以上为商品名，杜邦公司制)；FT－250、251(以上为商品名，股份有限公司Neos制)。氟系表面活性剂既可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。

作为有机硅系表面活性剂，不作特别限定，例如，可列举出：聚硅氧烷系化合物、聚醚改性有机硅氧烷等。作为有机硅系表面活性剂的市售品，不作特别限定，具体而言，可列举出：BYK－306、BYK－307、BYK－333、BYK－341、BYK－345、BYK－346、BYK－347、BYK－348、BYK－349(以上为商品名，毕克化学助剂&仪器公司制)、KF－351A、KF－352A、KF－353、KF－354L、KF－355A、KF－615A、KF－945、KF－640、KF－642、KF－643、KF－6020、X－22－4515、KF－6011、KF－6012、KF－6015、KF－6017(以上为商品名,信越化学股份有限公司制)等。有机硅系表面活性剂既可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。

炔二醇系表面活性剂、氟系表面活性剂以及有机硅系表面活性剂的含量的下限相对于墨水组合物的总质量(100质量％)，优选为0.5质量％以上，更优选为0.75质量％以上。另一方面，含量的上限优选3质量％以下，更优选2质量％以下，特别优选1.5质量％以下。当炔二醇系表面活性剂、氟系表面活性剂以及有机硅系表面活性剂的含量处于上述范围内时，墨水的保存稳定性和润散性提高，具有在记录介质上均匀地扩展以免产生墨水的浓淡不均和渗洇的作用，在这点上优选。

墨水中所含的表面活性剂的合计含量S2的下限相对于墨水组合物的总质量(100质量％)而优选为0.5质量％以上，更优选为1质量％以上，特别优选为1.2质量％以上。另一方面，含量的上限优选为3质量％以下，更优选为2质量％以下，特别优选为1.5质量％以下。当合计含量S2处于上述范围内时，墨水的保存稳定性和润散性提高。

需要注意的是，墨水中所含的表面活性剂的含量S2优选按质量基准少于后述的反应液的表面活性剂的含量S1，S1与S2之比S1/S2的下限优选为1.5以上，更优选为2以上，进一步优选为2.5以上。另外，S1/S2的上限优选为10以下，更优选为6以下，进一步优选为4以下。通过S1/S2处于上述范围内，抑制针孔的产生，并且耐擦性、耐水性提高。

1.2.6.其它含有成分

在本实施方式中，在墨水组合物中，为了使印字物耐久性提高，也能够适当添加聚烯烃蜡等，另外，为了良好地维持其保存稳定性和从喷墨头中喷出的喷出可靠性、为了改善堵塞或者为了防止墨水劣化，也能够适当添加消泡剂、助溶剂、粘度调节剂、pH调节剂、抗氧化剂、防腐剂、防霉剂、防腐蚀剂、非有机溶剂的保湿剂、以及用于捕获对分散带来影响的金属离子的螯合剂等各种添加剂。

作为pH调节剂，例如，可列举出：磷酸二氢钾、磷酸氢二钠、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、氨、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠等。

当添加聚烯烃蜡时，能够使形成于墨水非吸收性或低吸收记录介质上的图像针对物理接触的润滑性提高，从减少图像龟裂的产生和可提高图像的耐擦性这点而言优选。聚烯烃蜡的含量相对于墨水组合物的总质量而优选为0.01％以上10％以下，更优选为0.1％以上1％以下。当聚烯烃蜡的含量处于上述范围内时，耐擦性提高的效果得以充分地发挥。

作为聚烯烃蜡，可列举出：由例如乙烯、丙烯、丁烯等链烯烃或其衍生物制造出的蜡及其共聚物，具体而言聚乙烯系蜡、聚丙烯系蜡、聚丁烯系蜡等，优选使用聚乙烯系蜡。聚烯烃蜡能够单独一种或者组合两种以上来使用。这些蜡优选以通过常用方法来使聚烯烃蜡分散于水中而得的水系乳液的形态使用。

作为聚烯烃蜡，能够利用正在市售的产品，具体而言，可列举出：ChemipearlW4005(商品名，三井化学股份有限公司制，聚乙烯系蜡)等Chemipearl系列。除此以外，还可列举出：AQUACER503、507、513、515、840(商品名，毕克化学日本股份有限公司制，聚乙烯系蜡)等AQUACER系列、以及Hitec E－7025P、E－2213、E－9460、E－9015、E－4A、E－5403P、E－8237(商品名，东邦化学股份有限公司制)等Hitec系列、Nopcote PEM－17(商品名，圣诺普科股份有限公司制，聚乙烯乳液)等。这些蜡正在以通过常用方法来使聚烯烃蜡分散于水中而得的水系乳液的形态市售。

作为防腐剂·防霉剂，例如，可列举出：苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-巯基吡啶-1-氧化钠、山梨酸钠、脱氢乙酸钠、1,2-苯并异噻唑啉-3-酮等。市售品可列举出：Proxel XL2、Proxel GXL(以上为商品名，阿维西亚公司制)、以及Denicide CSA、NS-500W(以上为商品名，长濑化成股份有限公司制)等。

作为防锈剂，可列举出例如苯并三唑等。

作为螯合剂，可列举出例如乙二胺四乙酸及其盐类(乙二胺四乙酸二钠盐等)等。

作为非有机溶剂的保湿剂，可列举出三羟甲基丙烷、糖等在常温下为固体的保湿剂。

1.2.7.墨水组合物的调制方法

在本实施方式中，墨水组合物通过将上面所述的成分以任意的顺序混合并根据需要进行过滤等来除去杂质而得到。作为各成分的混合方法，优选使用向具有机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加材料后进行搅拌混合的方法。作为过滤方法，能够根据需要而进行离心过滤、过滤器过滤等。

1.2.8.墨水组合物的物理性质

在本实施方式中，在用喷墨头通过喷墨法来使墨水组合物喷出的情况下，从图像质量与作为喷墨记录用墨水的可靠性的平衡的观点出发，墨水组合物在20℃下的表面张力优选为18mN/m以上40mN/m以下，更优选为20mN/m以上35mN/m以下，进一步优选为22mN/m以上33mN/m以下。表面张力的测量能够通过使用例如自动表面张力仪CBVP－Z(商品名，协和表面科学股份有限公司制造)来确认在20℃的环境下用墨水浸湿了铂板时的表面张力而测量。

另外，从同样的观点出发，在本实施方式中，墨水组合物在20℃下的粘度优选为3mPa·s以上10mPa·s以下，更优选为3mPa·s以上8mPa·s以下。需要说明的是，粘度的测量能够使用例如粘弹性试验机MCR－300(商品名，Physica公司制造)来测量在20℃的环境下的粘度。

1.3.反应液

接着，对本实施方式的反应液进行说明。

本实施方式的反应液是向使墨水组合物附着的记录介质附着的反应液，其特征在于，所述反应液包含使所述墨水组合物的成分凝聚的凝聚剂、水以及表面活性剂，所述表面活性剂的含量相对于反应液的总质量为2％以上且10％以下。

这样，在本实施方式中，反应液是指与墨水组合物的成分反应而使墨水成分凝聚的物质，是在附着墨水组合物之前或之后向记录介质附着而使用的辅助液。

1.3.1.凝聚剂

本实施方式的反应液含有使墨水组合物的成分凝聚的凝聚剂。通过反应液包含凝聚剂，从而在后述的墨水组合物附着工序中凝聚剂与墨水组合物中所含的色材、树脂等成分迅速地反应。这样，墨水组合物中的色材、树脂的分散状态被破坏，色材、树脂凝聚，该凝聚物使墨水的流动性下降，因此渗色减少，在提高记录图像的画质这点上优异。

作为凝聚剂，例如，可列举出：多价金属盐、阳离子性化合物(阳离子聚合物、阳离子性表面活性剂等)、有机酸。这些凝聚剂可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。在这些凝聚剂之中，从与墨水组合物中所含的树脂的反应性优异这一点出发，尤其优选使用选自由多价金属盐和阳离子聚合物组成的组的至少一种凝聚剂。

作为多价金属盐，由两价以上的多价金属离子和与这些多价金属离子结合的阴离子构成，是可溶于水的化合物。作为多价金属离子的具体例子，可列举出：Ca²⁺、Cu²⁺、Ni²⁺、Mg²⁺、Zn²⁺、Ba²⁺等二价金属离子；Al³⁺、Fe³⁺、Cr³⁺等三价金属离子。作为阴离子，可列举出：Cl^－、I^－、Br^－、SO₄ ²－、ClO^3－、NO^3－、以及HCOO^－、CH₃COO^－、－(CH₂COO^－)₂等。在这些多价金属盐之中，从反应液的稳定性和作为凝聚剂的反应性的观点出发，尤其优选钙盐和镁盐。

作为有机酸，例如，可优选列举出：磷酸、聚丙烯酸、乙酸、乙醇酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗坏血酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、磺酸、正磷酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆酸、噻吩羧酸、烟酸或这些化合物的衍生物、或者它们的盐等。有机酸可以单独使用一种，也可以同时使用两种以上。

作为阳离子聚合物，例如，可列举出：阳离子性氨基甲酸酯树脂、阳离子性烯烃树脂、阳离子性烯丙基胺树脂、聚酰胺树脂、聚胺树脂等。作为聚胺树脂，例如可列举出二甲胺-环氧氯丙烷共聚物等。

作为阳离子性氨基甲酸酯树脂，能够适当选择周知的树脂来使用。作为阳离子性氨基甲酸酯树脂，能够使用市售品，例如，能够使用Hydran CP－7010、CP－7020、CP－7030、CP－7040、CP－7050、CP－7060、CP－7610(以上为商品名，大日本油墨化学工业股份有限公司制)、Superflex600、610、620、630、640、650(以上为商品名，第一工业制药股份有限公司制)、氨基甲酸酯乳液WBR－2120C、WBR－2122C(以上为商品名，大成精细化工股份有限公司制)等。

阳离子性烯烃树脂是在结构骨架上具有乙烯、丙烯等烯烃的树脂，能够适当选择周知的烯烃树脂来使用。另外，阳离子性烯烃树脂也可以是使其分散于包含水、有机溶剂等的溶媒中而成的乳浊液状态。作为阳离子性烯烃树脂，能够使用市售品，例如，可列举出：Arrow Base CB－1200、CD－1200(以上为商品名，日本尤尼吉可股份有限公司制)等。

作为阳离子性烯丙基胺树脂，能够适当选择周知的树脂来使用，例如，可以列举出：聚烯丙基胺盐酸盐、聚烯丙基胺酰胺硫酸盐、烯丙基胺盐酸盐-二烯丙基胺盐酸盐共聚物、烯丙基胺乙酸盐-二烯丙基胺乙酸盐共聚物、烯丙基胺乙酸盐-二烯丙基胺乙酸盐共聚物、烯丙基胺盐酸盐-二甲基烯丙基胺盐酸盐共聚物、烯丙基胺-二甲基烯丙基胺共聚物、聚二烯丙基胺盐酸盐、聚甲基二烯丙基胺盐酸盐、聚甲基二烯丙基胺酰胺硫酸盐、聚甲基二烯丙基胺乙酸盐、聚二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基胺乙酸盐-二氧化硫共聚物、二烯丙基甲基乙基铵乙基硫酸盐-二氧化硫共聚物、甲基二烯丙基胺盐酸盐-二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物等。作为这样的阳离子性烯丙基胺树脂，能够使用市售品，例如，可列举出：PAA－HCL－01、PAA－HCL－03、PAA－HCL－05、PAA－HCL－3L、PAA－HCL－10L、PAA－H－HCL、PAA－SA、PAA－01、PAA－03、PAA－05、PAA－08、PAA－15、PAA－15C、PAA－25、PAA－H－10C、PAA－D11－HCL、PAA－D41－HCL、PAA－D19－HCL、PAS－21CL、PAS－M－1L、PAS－M－1、PAS－22SA、PAS－M－1A、PAS－H－1L、PAS－H－5L、PAS－H－10L、PAS－92、PAS－92A、PAS－J－81L、PAS－J－81(以上为商品名，日本日东纺医药公司制)、Hymo Neo－600、Hymolock Q－101、Q－311、Q－501、Himax SC－505、SC－505(以上为商品名，HYMO股份有限公司制)等。

作为二甲胺-环氧氯丙烷共聚物，能够适当选择周知的产品来使用。作为二甲胺-环氧氯丙烷共聚物，能够使用市售品，例如，能够使用Unisence KHE 104L(以上为商品名，日本染化股份有限公司制)、CatioMaster-PD-7(以上为商品名，四日市合成股份有限公司制)等。

作为阳离子性表面活性剂，例如，可列举出：伯、仲和叔胺盐型化合物、烷基胺盐、二烷基胺盐、脂肪族胺盐、苄烷铵盐、季铵盐、烷基季铵盐、烷基吡啶鎓盐、锍盐、磷鎓盐、鎓盐、咪唑鎓盐等。作为阳离子性表面活性剂的具体例子，可列举出：月桂胺、椰子胺、松香胺等的盐酸盐、乙酸盐等、月桂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、苄基三丁基氯化铵、氯苄烷铵、二甲基乙基月桂基铵乙基硫酸盐、二甲基乙基辛基铵乙基硫酸盐、三甲基月桂基铵盐酸盐、十六烷基氯化吡啶、十六烷基溴化吡啶、二羟乙基月桂基胺、癸基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基氯化铵、十六烷基二甲基氯化铵、十八烷基二甲基氯化铵等。

反应液的凝聚剂的含量相对于反应液的总质量(100质量％)而优选为1％以上25％以下，更优选为2％以上20％以下，进一步优选为3％以上10％以下。

1.3.2.水

本实施方式的反应液优选是以水为主溶剂的水系。该水是在使反应液已附着于记录介质上之后通过干燥而蒸发飞散的成分。作为水，优选为离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水这样的将离子性杂质极力除去后的水。另外，当使用通过紫外线照射或添加过氧化氢等灭菌过的水时，在长期保存反应液的情况下能够防止霉和细菌的产生，因而优选。反应液中所含的水的含量的下限相对于反应液的总质量(100质量％)，能够设为例如40质量％以上，优选为50质量％以上，更优选为60质量％以上。另外，水的含量的上限相对于反应液的总质量(100质量％)，优选为90质量％以下，更优选为80质量％以下。

1.3.3.表面活性剂

本实施方式的反应液含有表面活性剂。通过含有表面活性剂，能够使反应液的表面张力降低，使与记录介质的润湿性提高。

作为表面活性剂，能够使用与在上述的墨水组合物中例示的表面活性剂同样的物质，但优选包含非离子系表面活性剂。通过包含非离子系表面活性剂，能够构成为进一步抑制针孔的产生且保存稳定性优异的反应液。

另外，作为表面活性剂，优选使用上述的炔二醇系表面活性剂、有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂，特别优选使用炔二醇系表面活性剂、有机硅系表面活性剂。这些表面活性剂易于在记录介质上润散开，抑制针孔产生的效果高。另外，在本实施方式中，反应液可以含有有机硅系表面活性剂和炔二醇系表面活性剂中的至少一方以及氟系表面活性剂。

炔二醇系表面活性剂和有机硅系表面活性剂的含量的下限相对于反应液的总质量(100质量％)，优选1.5质量％以上，更优选2质量％以上，特别优选3质量％以上。另一方面，含量的上限优选10质量％以下，更优选9质量％以下，特别优选8质量％以下。当炔二醇系表面活性剂和有机硅系表面活性剂的含量处于上述范围内时，能够构成为进一步抑制针孔的产生且保存稳定性优异的反应液。

氟系表面活性剂的含量的下限相对于反应液的总质量(100质量％)而优选0.5质量％以上，更优选1质量％以上。另一方面，含量的上限优选4质量％以下，更优选3质量％以下。当氟系表面活性剂的含量处于上述范围内时，具有在记录介质上均匀地扩展以免产生墨水的浓淡不均和渗洇的作用，在这点上优选。

表面活性剂的合计含量S1的下限相对于反应液的总质量(100质量％)而合计为2质量％以上，优选2.5质量％以上，更优选3质量％以上。另一方面，表面活性剂的含量的上限为10质量％以下，优选9质量％以下，更优选8质量％以下，进一步优选7质量％以下。当表面活性剂的含量处于上述范围内时，能够成为进一步抑制针孔的产生且保存稳定性优异的反应液。

需要注意的是，墨水中所含的表面活性剂的含量S2优选按质量基准少于反应液的表面活性剂的含量S1，S1与S2之比S1/S2的下限优选为1.5以上，更优选为2以上，进一步优选为2.5以上。另外，S1/S2的上限优选为10以下，更优选为6以下，进一步优选为4以下。通过S1/S2处于上述范围内，能够进一步抑制针孔的产生。

1.3.4.有机溶剂

本实施方式的反应液可以含有有机溶剂。通过含有有机溶剂，能够使反应液对记录介质的润湿性提高。作为有机溶剂，能够使用与在上述的墨水组合物中例示的有机溶剂同样的物质。有机溶剂的含量并不作特别限定，相对于反应液的总质量(100质量％)，能够设为例如10质量％以上70质量％以下，优选为15质量％以上60质量％以下，更优选为20质量％以上50质量％以下。

有机溶剂的标准沸点能够与上述的墨水组合物中可含有的有机溶剂的标准沸点独立地含有在墨水组合物中可含有的有机溶剂的标准沸点的优选范围的温度中。或者，有机溶剂的标准沸点的下限优选180℃以上，更优选190℃以上，进一步优选200℃以上。另外，有机溶剂的标准沸点的上限优选300℃以下，更优选280℃以下，进一步优选250℃以下。

需要说明的是，反应液与上述的墨水组合物同样地，作为有机溶剂，标准沸点超过280℃的水溶性有机溶剂的含量优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，更优选为2质量％以下，进一步优选为1质量％以下，更进一步优选为0.5质量％以下，特别优选为0.1质量％以下。在上述情况下，反应液的干燥性好，因此，除可迅速地进行反应液的干燥以外，所得到的记录物的粘性降低、耐水性、耐擦性优异。

1.3.5.其它成分

在本实施方式的反应液中，也可以根据需要而添加上述那样的pH调节剂、防腐剂·防霉剂、防锈剂、螯合剂等。

1.3.6.反应液的调制方法

本实施方式的反应液能够通过利用适当的方法将上述的各成分进行分散·混合而制造。在将上述的各成分充分地搅拌了之后，为除去成为堵塞原因的粗大粒子和异物而进行过滤，从而能够得到目标反应液。

1.3.7.反应液的物理性质

本实施方式的反应液在利用喷墨头而通过喷墨法喷出的情况下，在20℃下的表面张力优选为18mN/m以上33mN/m以下，更优选为20mN/m以上30mN/m以下，进一步优选为22mN/m以上25mN/m以下。另外，反应液的表面张力与上述的墨水组合物的表面张力之差优选为5以内。表面张力的测量能够通过使用例如自动表面张力仪CBVP-Z(商品名，协和表面科学股份有限公司制造)来确认在20℃的环境下用反应液浸湿了铂板时的表面张力而测量。

另外，从同样的观点出发，本实施方式的反应液在20℃下的粘度优选为3mPa·s以上10mPa·s以下，更优选为3mPa·s以上8mPa·s以下。需要说明的是，粘度的测量能够使用例如粘弹性试验机MCR-300(商品名，Physica公司制造)来测量在20℃的环境下的粘度。

如上所述，本实施方式的反应液由于将表面活性剂的含量设为反应液的总质量的2％以上10％以下，所以成为保存稳定性优异的反应液，并且，反应液在记录介质上均匀地润散开而反应液未附着区域减少。另外，即使是墨水附着于反应液未附着区域、墨水组合物与反应液未直接接触的情况，邻接的墨水也与反应液接触、混合，也能够润散开到未附着墨水组合物的部分。并且，由于表面活性剂的含量处于上述范围内，所以墨水组合物在干燥时难以发生收缩，难以产生针孔。根据以上，能够提供抑制针孔的产生且保存稳定性优异的反应液。

1.4.记录介质

上述的墨水组合物具有墨水干燥性，能够在对墨水吸收性、墨水非吸收性或低吸收记录介质的记录中获得抑制针孔的产生且画质和耐擦性优异的图像。另外，上述的墨水组合物通过与本实施方式的反应液一起使用，尤其对墨水非吸收性或低吸收记录介质，也能够抑制针孔的产生，能够合适地使用。

作为墨水吸收记录介质，例如，可列举出：墨水吸收性高的棉、丝绸、聚酯、聚氨酯、尼龙等布料、普通纸、喷墨专用纸、中等程度吸收性的高级纸、再生纸等普通纸、复印用纸、设置了具有墨水吸收能力的墨水接受层的喷墨专用纸等。

作为墨水非吸收记录介质，例如，可列举出：在喷墨记录用上未进行表面处理(即未形成墨水吸收层)的塑料薄膜、在纸等基材上涂布有塑料的记录介质或粘接有塑料薄膜的记录介质等。作为在此所说的塑料，可列举出：聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等。

作为墨水低吸收记录介质，可列举出在表面上设有用于接受墨水的涂覆层的记录介质，例如，作为基材为纸的记录介质，可列举出：铜版纸、涂布纸、亚光纸等印刷主纸，在基材为塑料薄膜的情况下，可列举出：在聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等的表面上涂覆了亲水性聚合物而成的记录介质、将二氧化硅、钛等粒子与粘合剂一起涂覆而成的记录介质。这些记录介质也可以是透明的记录介质。

这里，在本说明书中，所谓“墨水非吸收性或低吸收性的记录介质”表示“在布里斯托(Bristow)法中从接触开始直至30msec^l/2为止的水吸收量为10mL/m²以下的记录介质”。该Bristow法是作为短时间内的液体吸收量的测量方法而最为普及的方法，在日本纸与纸浆技术协会(JAPAN TAPPI)中也正在被采用。试验方法的详情在“JAPAN TAPPI纸浆试验方法2000年版”的标准No.51“纸和板纸-液体吸收性试验方法-布里斯托法”中已作阐述。

另外，也能够合适地用于压花介质等表面具有凹凸的墨水非吸收性或低吸收记录介质。

2.记录方法

另外，本实施方式的记录方法的特征在于，包括以下工序：墨水组合物附着工序，使墨水组合物向记录介质附着；以及反应液附着工序，使上述的本实施方式的反应液向所述记录介质附着。以下，对本实施方式的记录方法，列举使用上述的喷墨记录装置而进行了记录的例子来说明。

2.1.反应液附着工序

反应液附着工序是将与墨水组合物的成分反应而使其凝聚的反应液向记录介质附着的工序。通过使反应液向记录介质附着，能够使在墨水组合物附着工序中得到的记录图像的耐水性、耐擦性和画质提高。

反应液附着工序可以在墨水组合物的附着之前，也可以在墨水组合物的附着之后，另外，也可以与墨水组合物的附着同时进行，但是，在提高与墨水组合物的反应性这点上优选在墨水组合物的附着之前使反应液附着。

另外，例如在使用图1描述的喷墨记录装置1的情况下，优选为，在反应液附着工序之前通过图1所示的预热器8或者在反应液附着工序时通过图1所示的IR加热器4或压印板加热器5来对记录介质M进行加热。通过使反应液附着于已加热的记录介质M上，从而已喷出至记录介质M上的反应液变得易于在记录介质M上涂布散开，能够均匀涂布反应液。因此，反应液未附着区域减少，同时在后述的墨水组合物附着工序中已附着的墨水与反应液充分地反应，获得针孔减少的优异的画质。另外，由于反应液被均匀地涂布于记录介质M上，因此能够减少涂布量，能够防止所得到的图像的耐水性、耐擦性降低。

在此，在使反应液附着时的记录介质M的表面温度能够与后述的在使墨水附着时的记录介质M的表面温度(一次加热温度)的优选范围的温度独立地进行设定。例如，使反应液附着时的记录介质M的表面温度优选为45℃以下，更优选为40℃以下，进一步优选为38℃以下，特别优选为35℃以下。另外，使反应液附着时的记录介质M的表面温度的下限值优选为25℃以上，更优选为30℃以上，进一步优选为32℃以上。在使反应液附着时的记录介质M的表面温度处于上述范围内的情况下，能够将反应液均匀地涂布于记录介质M上，能够抑制针孔的产生，能够使耐水性、耐擦性和画质提高。另外，能够抑制由热对喷墨头3所造成的影响。

反应液向记录介质M的每单位面积的最大附着量的下限优选为0.3mg/inch²以上，更优选为0.5mg/inch²以上，进一步优选为0.8mg/inch²以上。在记录介质的每单位面积，反应液最大附着量的上限不作特别限定，例如8mg/inch²以下令人满意，优选为6mg/inch²以下，特别优选为5mg/inch²以下。通过反应液的最大附着量处于上述范围内，针孔的产生被抑制，并且，记录物的耐擦性和耐水性提高。

需要说明的是，反应液的附着可以通过基于喷墨头3的喷出来进行，也可以通过除此以外的方法例如用辊涂机等涂布反应液的方法、喷射反应液的方法等来进行。

2.2.墨水组合物附着工序

墨水组合物附着工序是使上述的墨水组合物从喷墨头3中向记录介质M或者进行了反应液附着工序的记录介质M喷出而向记录介质M附着的工序。通过该工序，墨水的液滴与反应液在记录介质M上反应。由此，在记录介质M的表面上形成由墨水组合物构成的图像。另外，由于反应液含有凝聚剂，所以凝聚剂在记录介质M上与墨水的成分反应，能够使画质、耐水性·耐擦性更优异。

另外，在本实施方式中，由于使用将表面活性剂的含量设为反应液的总质量的2％以上10％以下的反应液，所以反应液在记录介质上均匀地润散开，从而反应液未附着区域减少。另外，墨水组合物在干燥时难以发生收缩，难以产生针孔。由此，能够提供抑制针孔产生的记录方法。

在本实施方式中，“图像”表示由点群形成的记录图案，也包括文本印字、实心图像。需要说明的是，“实心图像”意味着如下的图像图案：对作为由记录分辨率规定的最小记录单位区域的像素的所有像素记录点记录点，通常应是记录介质的记录区域被墨水覆盖而看不到记录介质的基底这样的图像。

在本实施方式中，墨水组合物附着工序可以与反应液附着工序同时进行，但优选在反应液附着工序之后进行。另外，墨水组合物附着工序优选在反应液的溶剂成分残留于记录介质M的表面的状态下进行。在本实施方式中，由于在反应液的半干燥状态下使墨水组合物附着，所以墨水组合物与反应液混合而充分地润散开，因此能够抑制针孔的产生。另外，由于使反应液的表面活性剂的含量相对于反应液的总质量而为2％以上10％以下，所以墨水也能够润散开到未附着有墨水的部分，能够抑制针孔的产生。

墨水组合物向记录介质M的每单位面积的最大附着量优选为5mg/inch²以上，更优选为7mg/inch²以上，进一步优选为10mg/inch²以上。记录介质的每单位面积的墨水组合物附着量的上限不作特别限定，例如30mg/inch²以下令人满意，优选为25mg/inch²以下，特别优选为20mg/inch²以下。

另外，在记录介质M的记录区域中，优选具有反应液向预定区域的附着量与墨水组合物向该区域的附着量之比为2质量％以上的区域，更优选具有附着量之比为3质量％以上的区域，进一步优选具有附着量之比为4质量％以上的区域，特别优选具有附着量之比为5质量％以上的区域。另外，在记录介质M的记录区域中，优选具有反应液向预定区域的附着量与墨水组合物向该区域的附着量之比为40质量％以下的区域，更优选具有附着量之比为30质量％以下的区域，进一步优选具有附着量之比为25质量％以下的区域，特别优选具有附着量之比为20质量％以下的区域。通过附着量之比处于上述范围内，墨水充分地润散开，因此针孔的产生被抑制，渗色减少而画质提高，并且所得到的记录物的耐水性、耐擦性提高。

在上述的记录区域中，优选具有相对于墨水组合物向预定区域的附着量与反应液向该区域的附着量的合计附着量而反应液中包含的表面活性剂与墨水组合物中包含的表面活性剂的合计量为0.6质量％以上的区域，更优选具有表面活性剂的合计量为0.85质量％以上的区域，进一步优选具有表面活性剂的合计量为1质量％以上的区域。另外，在上述的记录区域中，优选具有反应液中包含的表面活性剂与墨水组合物中包含的表面活性剂的合计量相对于墨水组合物向预定区域的附着量与反应液向该区域的附着量的合计附着量而为2.3质量％以下的区域，更优选具有表面活性剂的合计量为2质量％以下的区域，进一步优选具有表面活性剂的合计量为1.8质量％以下的区域。通过表面活性剂的合计量处于上述范围内，墨水充分地润散开，因此针孔的产生被抑制，渗色减少而画质提高，并且所得到的记录物的耐水性、耐擦性提高。

另外，当在墨水组合物附着工序中利用喷墨法来使反应液和墨水组合物附着时，优选墨水组合物的最大液滴量大于反应液的最大液滴量。由此，墨水组合物充分地润散开，因此针孔的产生被抑制，渗色减少而画质提高，并且所得到的记录物的耐水性、耐擦性提高。

需要说明的是，墨水组合物附着工序也可以具备在墨水组合物附着工序之前或与墨水组合物附着工序同时地通过IR加热器4、压印板加热器5来加热记录介质M的加热工序，优选向通过加热工序而加热后的记录介质M进行。由此，能够使墨水在记录介质M上迅速地干燥，渗色被抑制。另外，能够形成耐水性、耐擦性以及画质优异的图像，同时通过使用上述的墨水，能够提供喷出可靠性优异的喷墨记录方法。

使墨水附着时的记录介质M的表面温度(一次加热温度)的上限优选为45℃以下，更优选为40℃以下，进一步优选为38℃以下，特别优选为35℃以下。通过使墨水附着时的记录介质的表面温度处于上述范围内，从而抑制因热量对喷墨头3产生的影响，防止喷墨头3、喷嘴堵塞，喷出可靠性提高。另外，喷墨记录时的记录介质M的表面温度的下限优选为25℃以上，更优选为30℃以上，进一步优选为32℃以上。通过喷墨记录时的记录介质M的表面温度为上述的范围，能够使墨水在记录介质M上迅速地干燥来尽早固定，渗色被抑制，能够形成耐水性·耐擦性、画质优异的图像。

2.3.二次加热工序

本实施方式的记录方法也可以具有在上述墨水组合物附着工序之后通过图1所示的固化加热器6来加热附着有墨水组合物的记录介质M的二次加热工序。由此，记录介质M上的墨水组合物中所含的定影树脂等熔融而形成墨水膜，墨水膜牢固地定影(粘接)在记录介质M上而造膜性变为优异，能够在短时间内得到耐水性和耐擦性优异的、高画质的图像。

由固化加热器6产生的记录介质M的表面温度的上限优选为120℃以下，更优选为100℃以下，进一步优选为90℃以下。另外，记录介质M的表面温度的下限优选为60℃以上，更优选为70℃以上，进一步优选为80℃以上。通过温度处于上述范围内，能够在短时间内得到高画质的图像。

需要说明的是，也可以在二次加热工序之后具有通过图1所示的冷却风扇7来冷却记录介质M上的墨水组合物的工序。

2.4.其它工序

本实施方式的喷墨记录方法也可以具备清洁工序，其中，通过用于喷出墨水来进行记录的压力产生单元以外的单元、即通过喷墨头3所具备的并非用于为记录而喷出墨水的机构的其它机构来使墨水组合物、反应液排出。

作为喷墨头3所具备的用于为进行记录而喷出墨水的机构，可列举出设置于压力室21中对墨水赋予压力的压电元件、加热器元件。该清洁工序也可以作为从外部赋予喷墨头3压力而使墨水组合物、反应液从喷嘴中排出的工序。通过具备该工序，从而在具有树脂熔敷于喷墨头3的内壁的担忧的情况下，也能够对其进行抑制，能够使喷出可靠性更加优异。

需要说明的是，作为上述的其它机构，可列举出赋予吸引(负压)、从喷墨头的上游赋予正压等赋予压力的机构。这些并不是通过喷墨头本身的功能进行的墨水排出(冲洗)。也就是说，并不是使用在记录时使墨水从喷墨头中喷出的功能的排出。

如上所述，在本实施方式的记录方法中，具备：墨水组合物附着工序，使墨水组合物向记录介质附着；以及反应液附着工序，使上述的本实施方式的反应液向记录介质附着，并使用将表面活性剂的含量设为相对于反应液的总质量而为2质量％以上10质量％以下的反应液，由此反应液在记录介质上均匀地润散开，从而反应液未附着区域减少。另外，即使是墨水附着于反应液未附着区域，墨水组合物与反应液未直接接触的情况，邻接的墨水也与反应液接触、混合，也能够润散开到未附着墨水组合物的部分。并且，由于表面活性剂的含量处于上述范围内，所以墨水组合物在干燥时难以发生收缩，难以产生针孔。根据以上，能够提供抑制针孔产生的记录方法。

3.实施例

下面，通过实施例和比较例来更具体地说明本发明的实施方式，但本实施方式并非只限定于这些实施例。

3.1.反应液和墨水的调制

3.1.1.反应液的调制

按照表1中记载的组成来将各成分混合、搅拌了之后，用10μm的膜过滤器进行过滤，由此调制出反应液1～17。需要说明的是，表1中的数值均表示质量百分比，纯水以反应液的总质量成为100％的方式添加。

在表1中记载的物质的详情如下：

＜凝聚剂＞

·多价金属盐：一水乙酸钙

·有机酸：乙酸

·阳离子性树脂：CatioMaster-PD-7(商品名，四日市合成公司制，胺-环氧氯丙烷缩聚型聚合物)

＜消泡剂＞

·DF110D(商品名“Surfynol DF110D”，日信科学工业股份有限公司制)

＜表面活性剂＞

·Dynol607(商品名，日信化学工业股份有限公司制，乙炔系)

·BYK348(商品名，毕克化学日本股份有限公司制，有机硅系)

·Surflon S-211(商品名，AGC清美化学股份有限公司制，氟系)

3.1.2.墨水的调制

如成为表2的配合比例那样，将各成分混合搅拌后用孔径5μm的膜过滤器进行过滤，得到墨水1～6。需要说明的是，表2中的数值均表示质量百分比，纯水以墨水的总质量成为100％的方式添加。另外，关于颜料、树脂乳液以及蜡乳液，示出固体成分换算后的值。

表2

在表2中记载的物质的详情如下：

＜颜料＞

·PB15:3：C.I.颜料蓝15:3

＜溶剂＞

·蜡乳液：AQUACER515(商品名，毕克化学日本股份有限公司制)

＜消泡剂＞

·DF110D(商品名“Surfynol DF110D”，日信科学工业股份有限公司制)

＜表面活性剂＞

·Dynol607(商品名，空气产品日本公司制，乙炔系)

·BYK348(商品名，毕克化学日本股份有限公司制，有机硅系)

·Surflon S-211(商品名，AGC清美化学股份有限公司制，氟系)

St-Ac(苯乙烯-丙烯酸系)树脂乳液通过下述方法来调制。

在反应容器具备滴下装置、温度计、水冷式回流冷凝器、搅拌器，加入离子交换水100份，一边搅拌，一边在氮气氛70℃下预先添加0.2份的作为聚合引发剂的过硫酸铵，将加入了苯乙烯20份、丙烯酸甲酯17份、甲基丙烯酸甲酯30份以及丙烯酸20份而成的单体溶液滴下至反应容器中来使它们反应，从而聚合制作出壳聚合物。之后，滴下过硫酸钾0.2份、苯乙烯50份以及丙烯酸正丁酯22份混合液，边在70℃下搅拌边使它们进行了聚合反应，然后用氢氧化钠中和，将pH调整为8～8.5后用0.3μm的过滤器过滤，由此得到了树脂微粒1的乳液(Tg48℃，酸值23mgKOH/g)。

3.2.反应液和墨水的保存稳定性的评价

3.2.1.反应液的保存稳定性试验

将反应液装入玻璃瓶中至八分满，在60℃的恒温环境中保持3天后在60℃的状态下确认有无白浊或分离，并按以下的基准进行了评价：

(评价基准)

A：看不到白浊或分离

B：看到白浊或分离

3.2.2.墨水保存稳定性试验

将墨水组合物装入玻璃瓶中至八分满，在70℃的恒温环境中保持3天时间，观察保管前后的粘度和粒径变化，按以下的基准进行评价。需要说明的是，粘度变化使用粘度计(Physica公司制造，产品名“MCR-300”)来测量室温下的墨水粘度，通过下述式来算出粘度的变化后进行了评价。

[(保管后的粘度-初始粘度)/(初始粘度)]×100(％)

粒径变化分别测量保管前后的墨水中的粒径分布上的体积平均直径(MV)，通过下述式来算出粘度的变化后进行了评价。

[(保管后的MV-初始MV)/(初始MV)]×100(％)

粒径分布中的体积平均直径的测量使用了以动态光散射法为测量原理的粒度分布计(日机装股份有限公司制造，形式“Nanotrac UPA-EX150”)。

(评价基准)

A：粘度变化≦20％、粒径变化≦30％

B：粘度变化≦20％、30％＜粒径变化≦50％

C：粘度变化＞20％、粒径变化＞50％

3.3.评价试验

接着，使用所得到的反应液和墨水来进行了下述的评价试验。

3.3.1.记录物的制作

将记录介质输入喷墨打印机(商品名“PX-G930”，精工爱普生股份有限公司制造)改造机中，将已填充至喷头中的反应液在点尺寸7ng上以1440×1440dpi的分辨率、表3、4记载的附着量进行了喷墨涂布。接着，将已填充至喷头中的墨水在点尺寸7ng上以1440×1440dpi的分辨率、表3、4记载的附着量喷墨涂布在反应液附着面上。在记录工序中，调整了记录介质的表面温度，使其成为表3、4中记录的温度。另外，在记录工序后，将记录物从打印机中排出，以80℃×5分钟进行了干燥。需要说明的是，作为记录介质，使用了光泽聚氯乙烯簿片(罗兰DG公司，型号“SV-G-1270G”)。

3.3.2.白点(针孔)的评价

在上述3.3.1.的条件下制作10×10的实心图案，使用实体显微镜(商品名“VHX-5000”，基恩士股份有限公司制造)来以400倍观察任意3点位置，按以下的基准评价了白点部分的面积。需要说明的是，下述中的A～C为实用范围。

(评价基准)

A：白点面积≦0.03％

B：0.03％＜白点面积≦0.05％

C：0.05％＜白点面积≦0.15％

D：0.15％＜白点面积

3.3.3.渗色的评价

在上述3.3.1.的条件下制作10×10mm的实心图案，通过目视来确认渗色的有无，按以下的基准进行了评价。需要说明的是，下述中的A、B为实用范围。

(评价基准)

A：在图案内未观察到墨水的浓度变为不均匀的情况

B：发现细微的不均匀

C：发现不均匀

3.3.4.耐擦性的评价

在上述3.3.1.的条件下制作20×80mm的实心图案，对所得到的记录物，使用学振型摩擦坚牢度测试仪AB-301(商品名，Tester工业公司制造)来进行了耐擦性的评价。具体而言，利用安装有白棉布(依照JIS L 0803)的摩擦件并施加负荷300g来对记录有图像的记录介质的表面往复擦拭30次。然后，目视观察记录介质表面上的图像(涂膜)的剥离情况，按以下的基准进行了评价。需要说明的是，下述中的A、B为实用范围。

(评价基准)

A：即使往复擦拭20次，涂膜也未剥离

B：往复10次以上往复19次以下发现了涂膜的剥离

C：在往复9次以内发现了涂膜的剥离

3.3.5.耐水性的评价

在上述3.3.1.的条件下制作20×80mm的实心图案，使用学振型摩擦坚牢度测试仪AB-301(商品名，Tester工业公司制造)来进行了耐擦性的评价。具体而言，利用安装有用水浸湿后的白棉布(依照JIS L 0803)的摩擦件并施加负荷300g来对记录有图像的记录介质的表面擦拭直至涂膜剥离为止或者往复10次。然后，目视观察记录介质表面上的图像(涂膜)的剥离情况，按以下的基准进行了评价。需要说明的是，下述中的A、B为实用范围。

(评价基准)

A：涂膜未剥离，未发现颜料向布附着

B：未发现涂膜剥离，但发现向布附着

C：发现涂膜剥离

3.3.6.墨水的喷出可靠性的评价

在上述3.3.1.的条件下连续记录了2个小时之后，判定在360个喷嘴中有几个喷嘴失效，按以下的基准进行了评价。需要说明的是，下述中的A、B为实用范围。

(评价基准)

A：没有不喷出喷嘴

B：不喷出喷嘴为1～10个以内

C：不喷出喷嘴为11个以上

3.4.评价结果

将评价试验的结果示于表1～4的下方。

首先，对于反应液的保存稳定性，根据表1，在反应液12中，由于表面活性剂量超过了10质量％，所以观察到了白浊、分离。

另外，对于墨水的保存稳定性，根据表2，在墨水3中，由于使用了氟系表面活性剂作为表面活性剂，所以保存稳定性稍微下降。另一方面，在墨水6中，表面活性剂量为2质量％，保存稳定性下降。

接下来，参照表3、4来对记录试验的结果进行说明。

不论在哪一个实施例中，白点面积均低，能够抑制针孔的产生。与此相对，在使用了表面活性剂量小于2质量％的反应液13的比较例1和未使用反应液的参考例中，白点面积高，不能够抑制针孔的产生。需要注意的是，在使用了反应液12的比较例2中，由于表面活性剂量超过了10质量％，所以墨水充分地润散开，针孔的产生低，但如上所述保存稳定性低。

对各实施例进行详细说明。

根据实施例1～3，不论墨水的表面活性剂的种类如何，白点面积均低，针孔的产生低。另外，未观察到渗色，耐擦性、耐水性优异，喷出可靠性也优异。

根据实施例1与实施例4的比较，当S1/S2变高时，虽然墨水的润散充分，但略见渗色。另外，根据实施例1与实施例5、6的比较，即使是S1/S2低的情况，各评价也并未改变，但由于墨水中的表面活性剂浓度高，所以耐擦性、耐水性下降。另外，墨水6由于墨水保存性本身低，所以喷出可靠性也下了。

根据实施例1与实施例7、8的比较，在将反应液的表面活性剂设为了氟系表面活性剂的情况下，白点面积稍微增加。另外，根据实施例1与实施例9的比较，在减少了反应液的表面活性剂量的情况下，反应液的润湿性稍微下降，白点面积稍微增加。与此相反，根据实施例1与实施例10的比较，在增加了反应液的表面活性剂量的情况下，耐擦性、耐水性稍微降低。

根据实施例11～14，即使将反应液的表面活性剂设为混合并改变了各个组成的例子中，在使氟系表面活性剂量增多的情况下，白点面积也稍微增加。

根据实施例1、15、16，在改变了反应液的凝聚剂的情况下，针孔的产生也低，未观察到渗色，耐擦性、耐水性优异，喷出可靠性也优异。

根据实施例1、17、18，在反应液的凝聚剂量较多的情况下，由于雾的影响，喷出性下降，而在减少了施用量的情况下，未见到喷出可靠性的下降，但白点面积却稍微增加。另一方面，根据实施例1与实施例19的比较，当施用量较少而凝聚剂量变少时，墨水成分的凝聚不足，发生了渗色。根据实施例4与实施例20的比较，当印字部的表面活性剂量变低时，墨水的润散性下降，白点面积稍微增加，发生了渗色。另一方面，根据实施例4与实施例21的比较，当使用相同的墨水而减少反应液的施用量时，墨水的润散性下降，白点面积稍微增加，发生了渗色。

根据实施例9与实施例22的比较，虽然印字部的表面活性剂浓度适当，但当过于增加施用量时，液体的总量增加。由此，干燥变慢，发生渗色，耐擦性、耐水性下降，喷出可靠性也下降了。

根据实施例1与实施例23的比较，当记录温度较高时，喷出可靠性降低。

根据实施例24～26，当反应液中的表面活性剂量变高至8质量％时，耐擦性、耐水性稍微下降。

本发明并非限定于上述的实施方式，而能够进行各种变形。例如，本发明包括与在实施方式中说明过的结构实质上相同的结构(例如功能、方法以及结果相同的结构，或者目的和效果相同的结构)。另外，本发明包括将在实施方式中说明过的结构的非本质部分替换后的结构。另外，本发明包括起到与在实施方式中说明过的结构相同的作用效果的结构或者能够实现相同的目的的结构。另外，本发明包括在实施方式中说明过的结构上追加了公知技术的结构。

Claims (15)

1.一种反应液，其特征在于，向使墨水组合物附着的记录介质附着，

所述反应液包含使所述墨水组合物的成分凝聚的凝聚剂、水以及表面活性剂，

所述表面活性剂的含量相对于反应液的总质量为2％以上且10％以下。

2.根据权利要求1所述的反应液，其特征在于，

包含非离子系表面活性剂作为所述表面活性剂。

3.根据权利要求1或2所述的反应液，其特征在于，

包含选自有机硅系表面活性剂、炔二醇系表面活性剂、氟系表面活性剂中的一种以上作为所述表面活性剂。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的反应液，其特征在于，

所述表面活性剂的含量为3质量％以上且7质量％以下。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的反应液，其特征在于，

所述反应液包含选自多价金属盐、阳离子聚合物、有机酸中的一种作为凝聚剂。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的反应液，其特征在于，

所述反应液包含标准沸点为160℃以上且280℃以下的有机溶剂。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的反应液，其特征在于，

所述反应液通过喷墨法附着于所述记录介质。

8.一种记录方法，其特征在于，包括：

墨水组合物附着工序，使墨水组合物向记录介质附着；以及

反应液附着工序，使权利要求1至7中任一项所述的反应液向所述记录介质附着。

9.根据权利要求8所述的记录方法，其特征在于，

所述墨水组合物包含颜料、树脂微粒以及表面活性剂，

所述反应液中包含的表面活性剂的含量S1和所述墨水组合物中包含的表面活性剂的含量S2按质量基准为S1/S2＝1.5以上且10以下的关系。

10.根据权利要求8或9所述的记录方法，其特征在于，

所述记录介质是非吸收记录介质或低吸收记录介质。

11.根据权利要求8至10中任一项所述的记录方法，其特征在于，

所述墨水组合物和所述反应液分别向所述记录介质附着时的该记录介质的表面温度分别为45℃以下。

12.根据权利要求8至11中任一项所述的记录方法，其特征在于，

在所述反应液的溶剂成分残留于所述记录介质的状态下使所述墨水组合物附着。

13.根据权利要求8至12中任一项所述的记录方法，其特征在于，

在所述记录介质的记录区域中，具有所述反应液向预定区域的附着量与所述墨水组合物向该区域的附着量之比为2质量％以上且40质量％以下的区域。

14.根据权利要求13所述的记录方法，其特征在于，

在所述记录区域中，具有相对于所述墨水组合物向预定区域的附着量与所述反应液向该区域的附着量的合计附着量、所述反应液中包含的表面活性剂与所述墨水组合物中包含的表面活性剂的合计量为0.85质量％以上且2质量％以下的区域。

15.根据权利要求8至14中任一项所述的记录方法，其特征在于，

通过喷墨法使所述反应液和所述墨水组合物附着，所述墨水组合物的最大液滴量比所述反应液的最大液滴量大。