CN108454252A - 喷墨记录方法及喷墨记录装置的控制方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供可形成耐擦性卓越的图像、且油墨的喷出稳定性卓越的喷墨记录方法及喷墨记录装置的控制方法。本发明所涉及的喷墨记录方法的特征在于，具备：处理液附着工序，使含氮溶剂的含量高于油墨组合物的处理液附着于表面的凹凸的高低差为10μm以上的低吸收性或非吸收性的记录介质；以及油墨附着工序，使含有含氮溶剂的所述油墨组合物从喷墨头中喷出而附着于进行过所述处理液附着工序的记录介质。

Description

喷墨记录方法及喷墨记录装置的控制方法

技术领域

本发明涉及喷墨记录方法及喷墨记录装置的控制方法。

背景技术

已知有使微小的墨滴从喷墨记录装置的记录头的喷嘴喷出而在记录介质上记录图像的喷墨记录方法，也正在研究在标识印刷领域、高速标签印刷领域中的应用。而且，在对油墨低吸收性的记录介质(例如铜版纸、涂布纸)或油墨非吸收性的记录介质(例如塑料膜)进行图像的记录的情况下，作为油墨，从地球环境方面和对人体的安全性等角度出发，正在研究含有树脂乳液的水性树脂油墨组合物(以下也称为“水性油墨”或“油墨”)的使用。而且，当使用水性树脂油墨组合物在油墨低(非)吸收性的记录介质上进行记录时，为了在早期固定油墨而在不提高记录后的一次加热温度的情况下使画质提高，有时会使用含有油墨的凝聚剂的处理液。

这里，已知一种下述的技术：其在使用例如聚氯乙烯横幅、压花介质等作为非(低)吸收性且表面的凹凸大的记录介质，并将其用作软标识、壁纸的用途的情况下，由于水性油墨的定影性低，因此通过使用包含含氮溶剂的处理液来确保水性油墨的定影性(例如参照专利文献1)。

专利文献1：日本特开2005-138502号公报

然而，在使用包含含氮溶剂的处理液和油墨组合物对表面具有凹凸的非(低)吸收性的记录介质进行记录的情况下，存在所得到的图像的耐擦性差的问题。作为原因，推测是，例如当记录介质的凹凸的高低差大时，导致处理液从凸部流入凹部，凸部上的油墨中包含的树脂的溶解性不足，所得到的图像的耐擦性差。因此，也考虑增加油墨中的含氮溶剂，但当增加油墨中的含氮溶剂时，在喷墨头内油墨中所含的树脂溶解而导致喷墨头、喷嘴堵塞，油墨的喷出稳定性降低。

发明内容

因此，本发明所涉及的几个方面通过解决上述技术问题的至少一部分来提供可形成耐擦性卓越的图像且油墨的喷出稳定性卓越的喷墨记录方法及喷墨记录装置的控制方法。

本发明是为了解决上述技术问题的至少一部分而完成的，能够作为以下的方面或应用例来实现。

应用例1

本发明涉及的记录方法的一方面的特征在于，包括：处理液附着工序，使含氮溶剂的含量高于所述油墨组合物的处理液附着于表面的凹凸的高低差(阶梯；段差)为10μm以上的低吸收性或非吸收性的记录介质；以及油墨附着工序，使含有含氮溶剂的所述油墨组合物从喷墨头中喷出而附着于进行过所述处理液附着工序的记录介质。

根据上述应用例，通过在油墨组合物的附着之前使含氮溶剂的含量高于油墨组合物的处理液附着，从而能够确保油墨的树脂在记录介质的凸部上的溶解性，能够记录耐擦性卓越的图像。另外，由于油墨组合物的含氮溶剂的含量低于处理液的含氮溶剂的含量，因此能够抑制在喷墨头内油墨中所含的树脂溶解，能够防止喷墨头、喷嘴的堵塞而提供喷出稳定性卓越的喷墨记录方法。

应用例2

在上述应用例中，所述记录介质的记录面的表面可以为树脂性。

根据上述应用例，能够提供即使在使用了记录面的表面为树脂性的记录介质的情况下也可形成耐擦性卓越的图像且油墨的喷出稳定性卓越的喷墨记录方法。

应用例3

在上述应用例中，所述处理液可以含有使所述油墨组合物的成分凝聚的凝聚剂(凝集剤)。

根据上述应用例，通过处理液包含使油墨组合物的成分凝聚的凝聚剂，能够使形成的图像的画质提高。

应用例4

在上述应用例中，所述处理液的含氮溶剂的含量可以为3质量％以上25质量％以下，所述油墨组合物的含氮溶剂的含量可以为1质量％以上23质量％以下。

根据上述应用例，通过处理液和油墨组合物的含氮溶剂的含量在上述范围内，能够提供可形成耐擦性卓越的图像且油墨的喷出稳定性卓越的喷墨记录方法。

应用例5

在所述油墨组合物中，标准沸点为280℃以上的有机溶剂的含量可以为3质量％以下。

根据上述应用例，记录介质上的油墨组合物的干燥性提高，所以能够形成抑制了渗色发生的卓越的图像。

应用例6

在上述应用例中，所述油墨组合物可以含有对所述记录介质的渗透性低于所述油墨组合物的所述含氮溶剂的有机溶剂。

根据上述应用例，通过油墨组合物含有对记录介质的渗透性低于含氮溶剂的有机溶剂，从而能够提供可形成耐擦性更为卓越的图像且油墨的喷出稳定性卓越的喷墨记录方法。

应用例7

在上述应用例中，所述记录介质的表面的凹凸的高低差可以为10μm以上200μm以下。

根据上述应用例，能够提供即使在记录介质的表面的凹凸的高低差为10μm以上200μm以下的情况下也可形成耐擦性卓越的图像且油墨的喷出稳定性卓越的喷墨记录方法。

应用例8

在上述应用例中，所述喷墨头可以在从压力室至喷嘴之间的、供所述油墨组合物通过的流路上具有台阶。

根据上述应用例，例如当通过对喷嘴板(硅层)进行蚀刻而形成了喷嘴时，在从压力室至喷嘴之间的、供油墨通过的流路上会形成台阶，由于油墨组合物滞留于该台阶处，所以油墨膜堆积而易于发生连续印字时的油墨的着落偏差、堵塞。然而，根据应用例8的喷墨记录方法，即使是具有这种结构的喷墨头，也能够减少油墨膜在所述台阶处的堆积，从而能够提供油墨的喷出稳定性卓越的喷墨记录方法。

应用例9

在上述应用例中，所述喷墨头的压力室可以在连结供给口与流出口的油墨移动方向的从所述流出口延长的延长方向上具有所述油墨组合物滞留的滞留部分，所述油墨组合物从所述供给口供给至所述压力室，所述油墨组合物从所述流出口流出所述压力室。

根据上述应用例，当喷墨头的压力室具有这样的油墨滞留的滞留部分时，油墨膜易于堆积而发生连续印字时的油墨的着落偏差、堵塞。然而，根据应用例9的喷墨记录方法，即使是具有这种结构的喷墨头，也能够减少油墨膜在所述滞留部分处的堆积，从而能够提供油墨的喷出稳定性卓越的喷墨记录方法。

应用例10

在上述应用例中，所述油墨组合物可以包含树脂。

根据上述应用例，能够提供即使在油墨组合物包含树脂的情况下，油墨的喷出稳定性也卓越的喷墨记录方法。

应用例11

本发明涉及的喷墨记录装置的控制方法的一方面的特征在于，形成为在喷墨记录装置中执行采用应用例1至应用例10中任一例的喷墨记录方法进行记录的控制的喷墨记录装置的控制方法。

根据上述应用例，例如在采用应用例1至应用例10中任一例的喷墨记录方法进行记录的记录装置中，不进行通过用于喷出油墨而进行记录的压力产生单元以外的单元从喷墨头喷出油墨的养护工序即可进行一个小时以上的记录。根据这些应用例，由于采用上述的喷墨记录方法进行记录，所以不特意执行养护工序即可实现一小时以上喷出稳定性卓越的喷墨记录。

附图说明

图1是示意性示出喷墨记录装置的概略截面图。

图2是示意性示出图1中所示的喷墨头的结构的概略截面图。

附图标记说明

1…喷墨记录装置、2…喷墨头、3…IR加热器、4…电热板、5…固化加热器、6…冷却风扇、7…预热器、8…换气扇、21…压力室、22…喷嘴、23…压电元件、24…流出口、24a…壁面、24b…延长线、24r…相对的位置、25…供给口、26…滞留部分、M…记录介质

具体实施方式

下面，对本发明的优选实施方式进行说明。下面说明的实施方式说明本发明的一个例子。另外，本发明并非限定于以下的实施方式，其还包括在不变更本发明宗旨的范围内实施的各种变形例。

本实施方式所涉及的喷墨记录方法的特征在于，具备：处理液附着工序，使含氮溶剂的含量高于所述油墨组合物的处理液附着于表面的凹凸的高低差为10μm以上的低吸收性或非吸收性的记录介质；以及油墨附着工序，使含有含氮溶剂的所述油墨组合物从喷墨头向进行了所述处理液附着工序的记录介质喷出而附着于进行了所述处理液附着工序的记录介质。

下面，对于本实施方式所涉及的喷墨记录方法，按照以该记录方法进行记录的喷墨记录装置、油墨组合物(以下也称为“油墨”)、处理液、喷墨记录方法的顺序进行说明。

1.各构成

1.1.喷墨记录装置

参照附图，对实施本实施方式所涉及的记录方法的喷墨记录装置的一个例子进行说明。需要注意的是，可在本实施方式所涉及的记录方法中使用的喷墨记录装置并不限定于以下的方面。

参照附图，对能够用作本实施方式中使用的喷墨记录装置的喷墨记录装置的一个例子进行说明。图1是示意性示出喷墨记录装置的概略截面图。如图1所示，喷墨记录装置1具备：喷墨头2、IR加热器3、电热板4、固化加热器5、冷却风扇6、预热器7以及换气扇8。喷墨记录装置1具备未图示的控制部，通过控制部来控制喷墨记录装置1整体的动作。

喷墨头2是对记录介质M喷出油墨组合物并使其附着于记录介质M的单元，例如能够使用图2所示的类型的喷墨头。

喷墨头2具备喷出油墨组合物和包含使油墨组合物的成分凝聚的凝聚剂的反应液的喷嘴22。作为使油墨从喷嘴喷出的方式，例如可列举出：向喷嘴与置于喷嘴前方的加速电极之间施加强电场，使液滴状的油墨从喷嘴连续喷出，并在油墨的液滴于偏转电极间飞翔的期间与记录信息信号对应地进行喷出的方式(静电吸引方式)；用小型泵对油墨施加压力，并通过晶体振荡器等使喷嘴机械性地振动而强制性地使油墨的液滴喷出的方式；用压电元件向油墨同时施加压力和记录信息信号，使油墨的液滴喷出、记录的方式(压电方式)；根据记录信息信号用微小电极使油墨加热发泡而使油墨的液滴喷出、记录的方式(热喷方式)等。

作为喷墨头2，使用行式喷墨头、串行式喷墨头均可。特别地，在下面的实施方式中使用了串行式喷墨头。

在此，所谓的具备串行式喷墨头的喷墨记录装置是指，通过进行多次使记录用的喷墨头相对于记录介质相对移动的同时喷出该油墨组合物的扫描(道次(pass))来进行记录的喷墨记录装置。在串行型的喷墨头的具体例子中，可列举出：在沿记录介质的宽度方向(与记录介质的传送方向交叉的方向)移动的滑架上搭载有喷墨头，随着滑架的移动，喷墨头移动，由此将液滴喷出至记录介质上。

另一方面，具备行式喷墨头的喷墨记录装置是指，通过进行一次使记录用的喷墨头相对于记录介质相对移动的同时喷出该油墨组合物的扫描(道次(pass))来进行记录的喷墨记录装置。在行型的喷墨头的具体例子中，可列举出：喷墨头形成得比记录介质的宽度宽，记录用头不移动即将液滴喷出至记录介质上。

在本实施方式中，作为喷墨记录装置1，使用具备串行式喷墨头的喷墨记录装置，并使用采用压电方式作为使油墨从喷嘴中喷出的方式的喷墨头2。

图2为示意性示出喷墨头2的结构的概略截面图。在图2中，箭头表示油墨的移动方向。喷墨头2具备压力室21和对压力室21赋予压力而使油墨组合物从喷嘴22中喷出的压电元件23，在压力室21中，在与喷嘴22连通的流出口24相对的位置24r以外的地方配置有压电元件23。在压电元件23设于喷嘴22的正上方的情况下，来自压电元件23的油墨的推出力也直接传递给附着于喷嘴壁面24a的油墨膜，因此能够消除油墨膜的附着，但在压电元件23未设于喷嘴22的正上方的情况下，难以消除油墨膜的附着，因此本实施方式所涉及的喷墨记录方法变得有用。

这里，在压力室21中与喷嘴22连通的流出口24相对的位置24r意味着喷嘴22的正上方，在图2中，假如从流出口24的壁面24a朝图的上方将线(图2中由虚线所示)延长的情况下，意味着被延长线24b和延长线24b包围中的区域。例如，如果是图2的喷墨头2，则流出口24是与油墨喷出方向正交的方向上的面积与喷嘴22相同的部分的流出口24，并不是在中途变宽的部分。因此，在该相对的位置24r以外的地方配置有压电元件23是指，压电元件23的至少一部分不位于该区域(与其相对的位置24r)的至少一部分上。

压力室21在连结向压力室21供给油墨的供给口25与压力室21的流出口24的油墨移动方向的延长方向上具有油墨滞留的滞留部分26。该滞留部分26是在量产喷墨头2的工序中形成的部分，量产具备没有滞留部分26的压力室的喷墨头是不易的。在该滞留部分26中，油墨组合物易于淤塞，油墨干燥物(树脂熔敷物)也易于积存。而且，在气泡聚集而形成了空间时，油墨干燥物会附着于壁面。与此相对地，根据本实施方式所涉及的喷墨记录方法，即使是具有这样的结构的喷墨头2，也能够减少油墨干燥物在滞留部分26中堆积，能够提供油墨的喷出稳定性卓越的喷墨记录方法。

另外，喷墨头2在从压力室21至喷嘴22之间的供油墨通过的流路上具有台阶22a。该台阶是通过对硅层(喷嘴板)进行蚀刻来形成喷嘴22时便会产生的部分，通过对硅层进行蚀刻很难形成消除了台阶的喷嘴板。该台阶位于从压力室21的流出口24至喷嘴22之间即可，未必形成于喷嘴板。在油墨的初始填充或清洁时，有时气泡会附着残留在台阶上，气泡在记录过程中从台阶部浮起而聚集到压力室上方，在此产生气液界面而油墨干燥，生成油墨干燥物(树脂熔敷(溶着)物)。与此相对地，根据本实施方式所涉及的喷墨记录方法，即使具有这样的台阶，也能够减少油墨干燥物在该台阶处堆积，能够提供油墨的喷出稳定性卓越的喷墨记录方法。

在本实施方式中，喷墨头2的压力室21以及对应每个压力室21而设置的喷出驱动部(未图示)和喷嘴22也可以分别相互独立地设置多个于一个头上。在此，喷出驱动部能够采用通过机械变形而使压力室21的容积发生变化的压电元件23等电-机械转换元件、通过发热而使油墨产生气泡并喷出的电子-热转换元件等来形成。

返回至图1，喷墨记录装置1具备在油墨组合物从喷墨头2喷出时用于加热记录介质M的IR加热器3和电热板4。在本实施方式中，当在油墨组合物的附着工序中加热记录介质M时，使用IR加热器3和电热板4中至少之一即可。

需要说明的是，当使用IR加热器3时，能够从喷墨头2侧加热记录介质M。由此，虽然喷墨头2也易于被同时加热，但与电热板4等从记录介质M的背面加热的情况相比，能够不受记录介质M的厚度的影响而进行升温。另外，如果在加热记录介质M时使用电热板4，则能够从与喷墨头2侧相反的一侧加热记录介质M。由此，喷墨头2变得难以被加热。不过，通过IR加热器3和电热板4的记录介质M的温度优选为40℃以下，更优选为35℃以下。由此，从IR加热器3和电热板4受到的辐射热少或者没有，因此能够抑制喷墨头2内的油墨组合物的干燥和组成变动，抑制树脂熔结于喷墨头2的内壁。

固化加热器5使已记录于记录介质M上的油墨组合物干燥和固化。通过固化加热器5加热记录有图像的记录介质M，油墨组合物中所含的水分等更迅速地蒸发飞散，从而通过油墨组合物中所含的树脂微粒形成油墨膜。通过这种方式，油墨膜牢固地定影(粘接)在记录介质M上，能够在短时间内得到耐擦性卓越的、高画质的图像。通过固化加热器5的干燥温度优选为40℃以上120℃以下，更优选为60℃以上100℃以下，进一步优选为80℃以上90℃以下。

喷墨记录装置1也可以具有冷却风扇6。通过在将记录介质M上记录的油墨组合物干燥后利用冷却风扇6冷却记录介质M上的油墨组合物，能够贴紧性高地将油墨膜形成于记录介质M上。

另外，喷墨记录装置1也可以具备在向记录介质M喷出油墨组合物之前预先加热(预加热)记录介质M的预热器7。记录装置1还可以具备换气扇8，以使附着于记录介质M的油墨组合物更高效地干燥。

1.2.油墨组合物

接下来，对在本实施方式所涉及的喷墨记录方法中使用的油墨组合物进行说明。在本实施方式中使用的油墨组合物含有例如色材、树脂成分、有机溶剂、表面活性剂以及水。这样的油墨组合物具有卓越的油墨干燥性，因此可优选用于对油墨非吸收性或低吸收性的记录介质的印刷。下面，对本实施方式的油墨组合物中所包含的成分进行说明。

1.2.1色材

在本实施方式中使用的油墨组合物也可以含有色材。作为色材，能够列举染料、颜料等，由于具有相对于光、气体等不易退色的性质，因此优选使用颜料。为此，使用颜料形成于油墨非吸收性或低吸收性的记录介质上的图像在耐水性、耐气体性、耐光性等上卓越，保存性良好。

作为在本实施方式中可使用的颜料，没有特别限制，可列举出无机颜料、有机颜料。作为无机颜料，除了氧化钛和氧化铁以外，还能够使用通过接触法、炉法、热裂法等众所周知的方法制造的炭黑。另一方面，作为有机颜料，能够使用偶氮颜料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、偶氮缩合颜料、螯合偶氮颜料等)、多环式颜料(例如酞菁颜料、苝颜料、紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹酞酮(quinophthalone)颜料等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。

在本实施方式中可使用的颜料的具体例子中，作为黑色颜料，可列举出炭黑，作为炭黑，没有特别限制，例如可列举出：炉法炭黑、灯黑、乙炔黑、或槽法炭黑等(C.I.颜料黑7)，另外作为市售品，可列举出：No.2300、900、MCF88、No.20B、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA77、MA100、No.2200B等(以上均为商品名，三菱化学株式会社制)；Color BlackFW1、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170、Printex 35、U、V、140U、Special Black 6、5、4A、4、250等(以上均为商品名，德固赛公司制)；Conductex SC、Raven 1255、5750、5250、5000、3500、1255、700等(以上均为商品名，Columbia Carbon公司制)；Regal400R、330R、660R、Mogul L、Monarch700、800、880、900、1000、1100、1300、1400、Elftex12等(以上均为商品名，卡博特公司制)。

作为白色颜料，没有特别限制，例如可列举出：C.I.颜料白6、18、21、氧化钛、氧化锌、硫化锌、氧化锑、氧化镁以及氧化锆的白色无机颜料。除该白色无机颜料以外，还能够使用白色的中空树脂粒子和高分子粒子等白色有机颜料。

作为在黄色油墨中使用的颜料，没有特别限制，例如可列举出：C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172、180。

作为在品红色油墨中使用的颜料，没有特别限制，例如可列举出：C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57:1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245、或者C.I.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50。

作为在青色油墨中使用的颜料，没有特别限制，例如可列举出：C.I.颜料蓝1、2、3、15、15:1、15:2、15:3、15:34、15:4、16、18、22、25、60、65、66、C.I.还原蓝4、60。

另外，作为在品红色、青色和黄色以外的彩色油墨中使用的颜料，没有特别限制，例如可列举出：C.I.颜料绿7、10、C.I.颜料棕3、5、25、26、C.I.颜料橙1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63。

作为珠光颜料，没有特别限制，例如可列举出：二氧化钛包覆云母、鱼鳞箔、氯氧化铋等具有珍珠光泽、干涉光泽的颜料。

作为金属颜料，没有特别限制，例如可列举出：由铝、银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛、铜等的单质或合金构成的粒子。

油墨组合物中包含的色材的含量相对于油墨组合物的总质量，优选为1.5质量％以上10质量％以下，更优选为2质量％以上7质量％以下。

为了将上述颜料应用于油墨组合物，必须使颜料能够在水中稳定地分散和保持。作为其方法，可列举出：用水溶性树脂和/或水分散性树脂等树脂分散剂使其分散的方法(以下，将通过该方法分散的颜料称为“树脂分散颜料”。)；用水溶性表面活性剂和/或水分散性表面活性剂的表面活性剂使其分散的方法(以下，将通过该方法分散的颜料称为“表面活性剂分散颜料”。)、向颜料粒子表面以化学法/物理法导入亲水性官能团，在不用上述树脂或表面活性剂等分散剂的情况下可分散和/或溶解于水中的方法(以下，将通过该方法分散的颜料称为“表面处理颜料”。)等。在本实施方式中，油墨组合物使用上述树脂分散颜料、表面活性剂分散颜料、表面处理颜料中哪种均可，还可以根据需要以多种混合的形式使用。

作为用于树脂分散颜料的树脂分散剂，可列举出：聚乙烯基醇类、聚乙烯基吡咯烷酮类、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-马来酸酐共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等以及它们的盐。在这些之中，特别优选具有疏水性官能团的单体与具有亲水性官能团的单体的共聚物、由兼具疏水性官能团和亲水性官能团的单体构成的聚合物。作为共聚物的形式，使用无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物、接枝共聚物中哪种形式均可。

作为上述的盐，可列举出与氨、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、异丙胺、二丙胺、丁胺、异丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、氨基甲基丙醇、吗啉等碱性化合物的盐。这些碱性化合物的添加量如果是在上述树脂分散剂的中和当量以上则就没有特别限制。

关于上述树脂分散剂的分子量，作为重均分子量而言，优选为1000～100000的范围，更优选为3000～10000的范围。通过使分子量为上述范围，从而得到色材在水中稳定地分散，并且易于进行在应用于了油墨组合物时的粘度控制等。

作为以上所述的树脂分散剂，也可以使用市售品。具体而言，可列举出：JONCRYL67(重均分子量：12500，酸值：213)、JONCRYL 678(重均分子量：8500，酸值：215)、JONCRYL586(重均分子量：4600，酸值：108)、JONCRYL 611(重均分子量：8100，酸值：53)、JONCRYL680(重均分子量：4900，酸值：215)、JONCRYL 682(重均分子量：1700，酸值：238)、JONCRYL683(重均分子量：8000，酸值：160)、JONCRYL 690(重均分子量：16500，酸值：240)(以上为商品名，BASF日本株式会社制)等。

另外，作为用于表面活性剂分散颜料的表面活性剂，可列举出：烷基磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、酰甲基牛磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸酯盐、硫酸化烯烃、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、甘油单酯磷酸酯盐等阴离子型表面活性剂；烷基吡啶盐、烷基氨基酸盐、烷基二甲基甜菜碱等两性表面活性剂；聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基酰胺、甘油烷基酯、山梨糖醇烷基酯等非离子性表面活性剂。

上述树脂分散剂或上述表面活性剂在颜料中的添加量相对于颜料100质量份优选为1质量份～100质量份，更优选为5质量份～50质量份。通过为该范围，可以确保颜料在水中的分散稳定性。

另外，就表面处理颜料而言，作为亲水性官能团，可列举出-OM、-COOM、-CO-、-SO₃M、-SO₂NH₃、-RSO₃M、-PO₃HM、-PO₃M₃、-SO₃NHCOR、-NH₃、-NR₃(其中，式中的M表示氢原子、碱金属、铵或有机铵，R表示碳原子数1～12的烷基、可具有取代基的苯基或可具有取代基的萘基)等。这些官能团通过直接和/或经由其它基团接枝到颜料粒子表面而以物理法和/或化学法导入。作为多价基团，能够列举出碳原子数为1～12的亚烷基、可具有取代基的亚苯基或可具有取代基的亚萘基等。

另外，作为前述的表面处理颜料，优选是通过含硫的处理剂进行表面处理而使得在该颜料粒子表面化学键合-SO₃M和/或-RSO₃M(M是反离子，表示氢离子、碱金属离子、铵离子或有机铵离子)的颜料，即优选所述颜料是使颜料分散在不具有活性质子、不具有与磺酸的反应性、且颜料不溶或难溶的溶剂中，然后利用氨基磺酸或三氧化硫与叔胺的络合物进行表面处理而使得在其粒子表面化学键合-SO₃M和/或-RSO₃M，使其能分散和/或溶解于水中的颜料。

作为使所述官能团或其盐直接或经由多价基团接枝到颜料粒子表面的表面处理方法，可应用各种众所周知的表面处理方法。例如，可列举出将臭氧、次氯酸钠溶液与市售的氧化炭黑作用来进一步氧化处理炭黑而对其表面进一步亲水化处理的方法(例如日本特开平7-258578号公报、日本特开平8-3498号公报、日本特开平10-120958号公报、日本特开平10-195331号公报、日本特开平10-237349号公报)；用3-氨基-N-烷基取代吡啶鎓溴化物(3－アミノ－N－アルキル置換ピリジウムブロマイド)处理炭黑的方法(例如日本特开平10-195360号公报、日本特开平10-330665号公报)；使有机颜料分散于有机颜料不溶或难溶的溶剂中，通过磺化剂将磺基导入到颜料粒子表面的方法(例如日本特开平8-283596号公报、日本特开平10-110110号公报、日本特开平10-110111号公报)；使有机颜料分散于与三氧化硫形成络合物的碱性溶剂中，通过添加三氧化硫而处理有机颜料的表面来导入磺基或磺氨基的方法(例如日本特开平10-110114号公报)等，但本发明中使用的用于表面处理颜料的制备方法并非限定于这些方法。

被接枝到一个颜料粒子的官能团既可以是单一的，也可以是多种。被接枝的官能团的种类及其程度可考虑在油墨中的分散稳定性、色浓度以及在喷墨头前表面的干燥性等来适当确定。

作为使上述的树脂分散颜料、表面活性剂分散颜料、表面处理颜料分散于水中的方法，对于树脂分散颜料加入颜料、水和树脂分散剂，对于表面活性剂分散颜料加入颜料、水和表面活性剂，对于表面处理颜料则加入表面处理颜料和水，另外各自根据需要加入水溶性有机溶剂、中和剂等并在球磨机、砂磨机、超微磨碎机、辊磨机、搅拌磨机、亨舍尔混合机、胶体磨、超声波均质机、喷射磨、角磨机(Angmill)等以往使用的分散机中进行。在这种情况下，作为颜料的粒径，从确保颜料在水中的分散稳定性这点而言，优选分散至平均粒径为20nm～500nm的范围，更优选分散至平均粒径为50nm～200nm的范围。

1.2.2.树脂成分

在本实施方式中，油墨组合物含有水溶性和/或非水溶性的树脂成分。该树脂成分具有使油墨固化、进而使油墨固化物牢固地定影于记录介质上的作用。树脂成分也可以是溶解于了油墨组合物中的状态和分散于了油墨组合物中的状态中任一状态。作为溶解状态的树脂成分，可以使用在使颜料作为本实施方式中使用的油墨组合物的色材分散时所使用的上述树脂分散剂。另外，作为分散状态的树脂，可以使对本实施方式中所使用的油墨组合物的液体介质难容或不溶的树脂成分呈微粒状分散(即，使之为乳液状态或悬浮液状态)来含有。

作为上述树脂成分，除用作上述树脂分散剂的树脂以外，还可列举出：聚丙烯酸酯或其共聚物、聚甲基丙烯酸酯或其共聚物、聚丙烯腈或其共聚物、聚氰基丙烯酸酯、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸、聚乙烯、聚丙烯、聚丁烯、聚异丁烯、聚苯乙烯或它们的共聚物、石油树脂、苯并二氢吡喃·茚树脂、萜树脂、聚乙酸乙烯酯或其共聚物、聚乙烯醇、聚乙烯醇缩醛、聚乙烯醚、聚氯乙烯或其共聚物、聚偏二氯乙烯、氟树脂、氟橡胶、聚乙烯咔唑、聚乙烯吡咯烷酮或其共聚物、聚乙烯吡啶、聚乙烯咪唑、聚丁二烯或其共聚物、聚氯丁二烯、聚异戊二烯、天然树脂等。其中，尤其优选分子结构中兼具疏水性部分和亲水性部分的树脂。

要以微粒状态得到上述的树脂成分，用以下所示的方法得到，既可以是其中任一种方法，也可以根据需要组合多种方法。作为其方法，可列举出：在构成希望的树脂成分的单体中混合聚合催化剂(聚合引发剂)和分散剂进行聚合(即乳化聚合)的方法、使具有亲水性部分的树脂成分溶解于水溶性有机溶剂中并将该溶液混合到水中之后通过蒸馏等除去水溶性有机溶剂而得的方法、使树脂成分溶解于非水溶性有机溶剂中并将该溶液与分散剂一起混合到水溶液中而得的方法等。上述方法可根据使用的树脂成分的种类、特性而适当选择。作为能够在分散树脂成分时使用的分散剂，没有特别限制，可以列举出：阴离子型表面活性剂(例如十二烷基苯磺酸钠盐、月桂基磷酸钠盐、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯铵盐等)、非离子性表面活性剂(例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、聚氧乙烯烷基苯基醚等)，可将它们单独使用或混合二种以上来使用。

作为上述那样的树脂成分，在以微粒状态(乳液形式、悬浮液形式)使用时，也可以使用由众所周知的材料、方法得到的产物。例如，也可以使用在日本特公昭62-1426号公报、日本特开平3-56573号公报、日本特开平3-79678号公报、日本特开平3-160068号公报、日本特开平4-18462号公报等中记载的树脂成分。另外，也可以使用市售品，例如可列举出：MICROGEL E-1002、MICROGEL E-5002(以上为商品名，日本Paint株式会社制)，VONCOAT4001、VONCOAT 5454(以上为商品名，大日本油墨化学工业株式会社制)，SAE 1014(商品名，日本Zeon株式会社制)，SAIBINOL SK-200(商品名，Saiden化学株式会社制)，JONCRYL7100、JONCRYL 390、JONCRYL 711、JONCRYL 511、JONCRYL 7001、JONCRYL632、JONCRYL 741、JONCRYL 450、JONCRYL 840、JONCRYL 74J、JONCRYL HRC-1645J、JONCRYL 734、JONCRYL852、JONCRYL 7600、JONCRYL 775、JONCRYL 537J、JONCRYL 1535、JONCRYL PDX-7630A、JONCRYL 352J、JONCRYL 352D、JONCRYL PDX-7145、JONCRYL 538J、JONCRYL 7640、JONCRYL7641、JONCRYL 631、JONCRYL 790、JONCRYL 780、JONCRYL 7610(以上为商品名，BASF日本株式会社制)等。

当以微粒状态使用树脂成分时，出于确保油墨组合物的保存稳定性、喷出稳定性的角度，优选其平均粒径为5nm以上400nm以下的范围，更优选为50nm以上200nm以下的范围。通过树脂微粒的平均粒径在前述范围内，从而成膜性卓越，并且即使凝聚也难以形成大块，所以能够减少喷嘴的堵塞。需要说明的是，本说明书中的平均粒径只要没有特别明示均是体积基准的平均粒径。作为测量方法，例如可以通过以动态光散射理论为测量原理的粒度分布测量装置来进行测量。作为这样的粒度分布测量装置，例如可列举出日机装株式会社制的“MicrotracUPA”等。

树脂的玻璃化转变温度(Tg)例如优选为-20℃以上100℃以下，更优选为-10℃以上80℃以下。

树脂成分的含量相对于油墨组合物总量，按固体成分换算优选为0.1质量％以上15质量％以下，更优选为0.5质量％以上10质量％以下，进一步优选为2质量％以上7质量％以下，特别优选为3质量％以上5质量％以下。通过在该范围内，即使在油墨非吸收性或低吸收性的记录介质上，也能够使油墨组合物固化、定影。

1.2.3.有机溶剂

在本实施方式中，油墨组合物含有有机溶剂。通过油墨组合物含有有机溶剂，喷出至记录介质上的油墨组合物的干燥性变得良好，能够得到耐擦性卓越的图像。

作为用于油墨组合物的有机溶剂，优选为水溶性有机溶剂。通过使用水溶性有机溶剂，油墨组合物的干燥性变得更加良好，能够得到耐擦性卓越的图像。

作为水溶性有机溶剂，没有特别限制，可列举出：例如甲醇、乙醇、异丙醇等醇类；丙酮、二丙酮醇等酮或酮醇类；四氢呋喃、二恶烷等醚类；己二醇、乙二醇、二乙二醇、三乙二醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇等二醇类；乙二醇单甲醚、二乙二醇单甲醚、二乙二醇单乙醚、二乙二醇单丁醚等乙二醇的低级烷基醚类；二乙醇胺、三乙醇胺等具有羟基的胺类；2-吡咯烷酮、N-甲基吡咯烷酮等含氮溶剂；甘油。就使水性油墨组合物的干燥性提高这点而言，在这些之中优选使用丙二醇、1,2-己二醇、1,3-丁二醇等。

水溶性有机溶剂的含量相对于水性油墨组合物的总质量，优选为5.0质量％以上40质量％以下，更优选为10质量％以上35质量％以下，特别优选为15质量％以上30质量％以下。

另外，在本实施方式中，作为用于油墨组合物的有机溶剂，根据得到耐擦性卓越的记录物这点，包括含氮溶剂。作为含氮溶剂，更详细而言，可列举出：例如N-甲基-2-吡咯烷酮、N-乙基-2-吡咯烷酮、N-乙烯基-2-吡咯烷酮、2-吡咯烷酮、N-丁基-2-吡咯烷酮、5-甲基-2-吡咯烷酮等。含氮溶剂作为热塑性树脂的良好的溶解剂发挥作用。

含氮溶剂的含量只要低于后述的处理液的含氮溶剂的含量则就没有特别限制，但含氮溶剂的含量相对于水性油墨组合物的总质量，优选为1.0质量％以上23质量％以下，更优选为5.0质量％以上20质量％以下，特别优选为10质量％以上17质量％以下。当含氮溶剂的含量在前述范围内时，在应用于本实施方式所涉及的喷墨记录方法的情况下，可得到耐擦性卓越的记录物，并且由于油墨组合物的含氮溶剂的含量低于处理液的含氮溶剂的含量，因此能够抑制在喷墨头内油墨中所含的树脂溶解，能够提供防止喷墨头、喷嘴堵塞、且喷出稳定性卓越的喷墨记录方法。并且，通过油墨组合物含有含氮溶剂，由于油墨中所含的树脂等成分存在于附近，因此能够通过在附着于记录介质进行干燥时浓缩的含氮溶剂来使它们迅速地溶解，提高在记录介质上的定影性。

需要注意的是，沸点为280℃以上的有机溶剂有时会吸收油墨组合物的水分，使喷墨头附近的油墨组合物增稠，由此，有可能使喷墨头的喷出稳定性降低。因此，本实施方式中，在油墨组合物中，标准沸点为280℃以上的有机溶剂的含量优选为3质量％以下，更优选为2质量％以下，进一步优选为1质量％以下，特别优选为0.5质量％以下。在这种情况下，记录介质上的油墨组合物的干燥性提高，所以能够形成抑制了渗色发生的卓越的图像。另外，所得到的记录物的粘性被降低，成为耐擦性卓越的记录物。

作为沸点为280℃以上的有机溶剂，例如能够列举出甘油。甘油的吸湿性高，沸点高，因此有时会成为头堵塞、动作不良的原因。另外，甘油的防腐性不足，易于使霉、菌类繁殖，所以优选在油墨组合物中不含有。

需要说明的是，作为有机溶剂，优选含有对记录介质的渗透性低于含氮溶剂的有机溶剂。在这种情况下，能够提供可形成耐擦性更卓越的图像且油墨的喷出稳定性卓越的喷墨记录方法。

关于有机溶剂的渗透速度，作为有机溶剂向记录介质的渗透性的基准，例如设想氯乙烯制的记录介质，通过确认对氯乙烯树脂的溶解性、膨润性而求出。作为其方法，能够应用各种众所周知的方法，例如能够通过日本专利第5204508号中记载的方法来确认。例如，将氯乙烯树脂的粉末0.2g加入至溶剂20mL中，在25℃下搅拌1个小时，与用2-吡咯烷酮作为溶剂同样地进行时相比，能够将未溶解而残留的树脂量多的一方作为渗透性小于含氮溶剂的溶剂，或者在树脂的溶解残留量为相同程度的情况下，能够将溶剂的浑浊大的一方作为渗透性小于含氮溶剂的溶剂。

1.2.4.水

在本实施方式中，油墨组合物含有水。水是油墨组合物的主要介质，是通过干燥而蒸发飞散的成分。水优选为离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水那样的将离子性杂质极力除去后的水。另外，当使用通过紫外线照射或添加过氧化氢等进行过灭菌的水时，在长期保存油墨组合物的情况下能够抑制霉、细菌的产生，因而优选。

水的含量相对于水性油墨组合物的总质量，优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步更优选为60质量％以上，特别优选为70质量％以上。

1.2.5.表面活性剂

在本实施方式中，油墨组合物优选含有表面活性剂。作为表面活性剂，没有特别限制，例如，可列举出：炔二醇系表面活性剂、氟系表面活性剂以及有机硅系表面活性剂，优选含有它们中的至少一种。

作为炔二醇系表面活性剂，没有特别限制，但例如优选选自以下中的一种以上：2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇和2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的烯化氧加合物、以及2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇和2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇的烯化氧加合物。作为炔二醇系表面活性剂的市售品，没有特别限制，例如可列举出：Olfin104系列、OlfinE1010等E系列(商品名，空气产品公司制)；Surfynol465、Surfynol61、SurfynolDF110D(商品名，日信化学工业株式会社制)等。炔二醇系表面活性剂既可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为氟系表面活性剂，没有特别限制，例如可列举出：全氟烷基磺酸盐、全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基环氧乙烷加合物、全氟烷基甜菜碱、全氟烷基氧化胺化合物。作为氟系表面活性剂的市售品，没有特别限制，例如可列举出：Surflon S144、S145(AGC清美化学株式会社制)；FC-170C、FC-430、Fluorad FC 4430(住友3M株式会社制)；FSO、FSO-100、FSN、FSN-100、FS-300(Dupont公司制)；FT-250、251(株式会社NEOS制)。氟系表面活性剂既可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为有机硅系表面活性剂，没有特别限制，例如可列举出：聚硅氧烷系化合物、聚醚改性有机硅氧烷等。作为有机硅系表面活性剂的市售品，没有特别限制，具体而言，可列举出：BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349(以上为商品名，BYK Additives&Instruments公司制)、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上为商品名，信越化学株式会社制)等。

在这些之中，尤其是炔二醇系表面活性剂能够使喷嘴的堵塞恢复性进一步提高。另一方面，氟系表面活性剂和有机硅系表面活性剂具有在记录介质上以不产生油墨的浓淡不均、洇纸的方式均匀地扩展的作用，在这一点上优选。因此，在本实施方式中，水性油墨组合物更优选含有有机硅系表面活性剂和氟系表面活性剂中的至少一方以及炔二醇系表面活性剂。

炔二醇系表面活性剂的含量的下限相对于水性油墨组合物的总质量，优选为0.1质量％以上，更优选为0.3质量％以上，特别优选为0.5质量％以上。另一方面，含量的上限优选为5质量％以下，更优选为3质量％以下，特别优选为2质量％以下。当炔二醇系表面活性剂的含量在前述范围内时，易于得到喷嘴的堵塞恢复性提高的效果。

氟系表面活性剂和有机硅系表面活性剂的含量的下限优选0.5质量％以上，更优选0.8质量％以上。另一方面，含量的上限优选5质量％以下，更优选3质量％以下。当氟系表面活性剂和有机硅系表面活性剂的含量在前述范围内时，具有在记录介质上以不产生油墨的浓淡不均、洇纸的方式均匀地扩展的作用，在这一点上优选。

1.2.6.其它含有成分

在本实施方式中，油墨组合物还可以含有pH调节剂、聚烯烃蜡、防腐剂/防霉剂、防锈剂、螯合剂等。当添加这些材料时，能够使油墨组合物所具有的特性进一步提高。

作为pH调节剂，例如可列举出：磷酸二氢钾、磷酸氢二钠、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、氨、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠等。

作为聚烯烃蜡，例如可列举出：由乙烯、丙烯、丁烯等烯烃或其衍生物制造的蜡及其共聚物，具体而言，聚乙烯系蜡、聚丙烯系蜡、聚丁烯系蜡等。作为聚烯烃蜡，能够利用市售的产品，具体而言，可以使用NOPCOAT PEM17(商品名，圣诺普科(San Nopco)株式会社制)、CHEMIPEARL W4005(商品名，三井化学株式会社制)、AQUACER 515、AQUACER 593(以上为商品名，BYK-Chemie日本株式会社制)等。

当添加了聚烯烃蜡时，能够使形成于油墨非吸收性或低吸收性的记录介质上的图像对物理性接触的光滑性提高，可以提高图像的耐擦性，从这一点而言优选。聚烯烃蜡的含量相对于油墨组合物的总质量，优选为0.01质量％以上10质量％以下，更优选为0.05质量％以上1质量％以下。当聚烯烃蜡的含量在上述范围时，可充分地发挥上述效果。

作为防腐剂/防霉剂，例如可列举出：苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-巯基吡啶-1-氧化钠、山梨酸钠、脱氢乙酸钠、1,2-二苯并异噻唑啉-3-酮等。对于市售品，可列举出：ProxelXL2、Proxel GXL(以上为商品名，阿维西亚公司制)，Denicide CSA、NS-500W(以上为商品名，长濑化成株式会社制)等。

作为防锈剂，例如可列举出苯并三唑等。

作为螯合剂，例如可列举出乙二胺四乙酸以及它们的盐类(乙二胺四乙酸二氢二钠盐等)等。

1.2.7.油墨组合物的调制方法

在本实施方式中使用的油墨通过以任意顺序混合上述的成分并根据需要进行过滤等除去杂质而得到。作为各成分的混合方法，适合使用向具备机械搅拌器、磁力搅拌器等搅拌装置的容器中依次添加材料来进行搅拌混合的方法。作为过滤方法，可以根据需要进行离心过滤、过滤器过滤等。

1.2.8.油墨组合物的物性

从图像品质与作为喷墨记录用的油墨的可靠性之间的平衡的角度来看，本实施方式中使用的油墨组合物在20℃下的表面张力优选为20mN/m以上40mN/m以下，更优选为20mN/m以上35mN/m以下。需要说明的是，表面张力的测量例如可通过使用自动表面张力仪CBVP-Z(商品名，协和界面科学株式会社制)确认在20℃的环境下用油墨浸湿铂板时的表面张力来进行测量。

另外，从同样的角度出发，本实施方式中使用的油墨组合物在20℃下的粘度优选为3mPa·s以上10mPa·s以下，更优选为3mPa·s以上8mPa·s以下。需要说明的是，粘度的测量可以使用例如粘弹性试验机MCR-300(商品名，Pysica公司制)来测量在20℃的环境下的粘度。

1.3.处理液

接下来，对在后述的记录方法中使用的处理液进行说明。在本实施方式中使用的处理液含有含氮溶剂，含氮溶剂的含量高于油墨组合物。下面，对在本实施方式中使用的处理液中所含的成分以及可含有的成分进行详细说明。

需要注意的是，在本实施方式中，处理液其色材的含量为0.2质量％以下，并非是为着色于记录介质而使用的上述油墨组合物而是在附着油墨组合物之前使其附着于记录介质进行使用的辅助液。

1.3.1.含氮溶剂

在本实施方式中使用的处理液含有含氮溶剂作为有机溶剂，含氮溶剂的含量高于油墨组合物。于是，通过使含氮溶剂的含量高于油墨组合物的处理液附着，能够确保油墨的树脂在记录介质的凸部上的溶解性，能够记录耐擦性卓越的图像。另外，能够在对进行过处理液附着工序的记录介质进行油墨附着工序之前，通过处理液中所含有的含氮溶剂来膨润、溶解记录介质的表面，通过使油墨组合物中所含的树脂等固体成分定影于记录介质而能形成耐擦性卓越的记录物。

处理液的含氮溶剂的含量只要高于油墨组合物则就没有特别限制，但相对于处理液的总质量，优选为3质量％以上25质量％以下，更优选为5质量％以上20质量％以下，进一步优选为7质量％以上15质量％以下。通过处理液的含氮溶剂的含量在上述范围内，能够提供可形成耐擦性卓越的图像且油墨的喷出稳定性卓越的喷墨记录方法。

另外，处理液的含氮溶剂的含量优选比油墨组合物的含氮溶剂的含量高3质量％以上，更优选高5质量％以上，进一步优选高7质量％以上，特别优选高10质量％以上。另外，虽然没有限制，但优选高20质量％以下。如果处理液的含氮溶剂的含量与油墨组合物的含氮溶剂的含量之差为上述范围内，则在前述的点上时优选。

1.3.2.有机溶剂

在本实施方式中使用的处理液优选含有除含氮溶剂以外的有机溶剂。通过处理液含有有机溶剂，能够使处理液对记录介质的润湿性提高，等等。作为有机溶剂，能够使用与在上述的油墨组合物中例示的有机溶剂同样的溶剂。有机溶剂的含量并没有特别的限制，但相对于处理液的总质量，例如可设为1质量％以上40质量％以下，优选为5质量％以上30质量％以下。

需要说明的是，处理液与上述油墨同样地，作为有机溶剂，标准沸点280℃以上的有机溶剂的含量优选为3质量％以下，更优选为1质量％以下，进一步优选为0.5质量％以下。在这种情况下，处理液的干燥性好，因此，可迅速地进行处理液的干燥，除此之外，还降低采用后述的记录方法得到的记录物的粘性、耐擦性卓越。作为沸点为280℃以上的有机溶剂，例如能够列举出甘油。

此外，作为有机溶剂，优选含有对记录介质的渗透性低于含氮溶剂的有机溶剂。在这种情况下，能够提供可形成耐擦性更卓越的图像且油墨的喷出稳定性卓越的喷墨记录方法。

1.3.3.凝聚剂

所述处理液可以包含使前述油墨组合物的成分凝聚的凝聚剂。通过处理液含有使油墨组合物的成分凝聚的凝聚剂，从而在后述的记录方法中凝聚剂与油墨组合物中所含的树脂迅速地反应。那样的话，油墨组合物中的色材、树脂的分散状态被破坏，色材、树脂凝聚。于是，由于该凝聚物阻碍色材向记录介质的渗透，因此能够使所形成的图像的画质提高。

作为凝聚剂，例如可列举出：多价金属盐、阳离子性化合物(阳离子性树脂、阳离子性表面活性剂等)、有机酸。这些凝聚剂既可以单独使用一种，也可以并用两种以上。在这些凝聚剂之中，从与油墨组合物中所含的树脂的反应性卓越这一角度出发，尤其优选使用选自由多价金属盐和有机酸组成的组中的至少一种凝聚剂。

作为多价金属盐，由二价以上的多价金属离子和与这些多价金属离子结合的阴离子构成，是可溶于水的化合物。作为多价金属离子的具体例子，可列举出：Ca²⁺、Cu²⁺、Ni²⁺、Mg²⁺、Zn²⁺、Ba²⁺等二价金属离子；Al³⁺、Fe³⁺、Cr³⁺等三价金属离子。作为阴离子，可列举出：Cl^-、I^-、Br^-、SO₄ ^2-、ClO^3-、NO^3-、以及HCOO^-、CH₃COO^-等。在这些多价金属盐之中，从处理液的稳定性、作为凝聚剂的反应性的角度出发，尤其优选钙盐和镁盐。

作为有机酸，例如适合列举出：硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、聚丙烯酸、乙酸、乙醇酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗坏血酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、磺酸、正磷酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆酸、噻吩羧酸、烟酸或这些化合物的衍生物、或者它们的盐等。有机酸既可以单独使用一种，也可以并用两种以上。

作为阳离子性树脂，例如可列举出：阳离子性的氨基甲酸酯树脂、阳离子性的烯烃树脂、阳离子性的烯丙基胺树脂等。

作为阳离子性的氨基甲酸酯树脂，能够适当选择众所周知的来使用。作为阳离子性的氨基甲酸酯树脂，能够使用市售品，例如能够使用Hydran CP-7010、CP-7020、CP-7030、CP-7040、CP-7050、CP-7060、CP-7610(商品名，大日本油墨化学工业株式会社制)、SuperFlex 600、610、620、630、640、650(商品名，第一工业制药株式会社制)、氨基甲酸酯乳液WBR-2120C、WBR-2122C(商品名，大成精细化学株式会社制)等。

阳离子性的烯烃树脂是在结构骨架上具有乙烯、丙烯等烯烃的树脂，能够适当选择众所周知的来使用。另外，阳离子性的烯烃树脂也可以是分散于包括水、有机溶剂等的溶媒中的乳液状态。作为阳离子性的烯烃树脂，能够使用市售品，例如可列举出：ArrowbaseCB-1200、CD-1200(商品名，日本尤尼吉可株式会社制)等。

作为阳离子性的烯丙基胺树脂，能够适当选择众所周知的来使用，例如可列举出：聚烯丙基胺盐酸盐、聚烯丙基胺酰胺硫酸盐、烯丙基胺盐酸盐-二烯丙基胺盐酸盐共聚物、烯丙基胺乙酸盐-二烯丙基胺乙酸盐共聚物、烯丙基胺乙酸盐-二烯丙基胺乙酸盐共聚物、烯丙基胺盐酸盐-二甲基烯丙基胺盐酸盐共聚物、烯丙基胺-二甲基烯丙基胺共聚物、聚二烯丙基胺盐酸盐、聚甲基二烯丙基胺盐酸盐、聚甲基二烯丙基胺酰胺硫酸盐、聚甲基二烯丙基胺乙酸盐、聚二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基胺乙酸盐-二氧化硫共聚物、二烯丙基甲基乙基硫酸乙酯铵-二氧化硫共聚物、甲基二烯丙基胺盐酸盐-二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物等。作为这样的阳离子性的烯丙基胺系树脂，能够使用市售品，例如可列举出：PAA-HCL-01、PAA-HCL-03、PAA-HCL-05、PAA-HCL-3L、PAA-HCL-10L、PAA-H-HCL、PAA-SA、PAA-01、PAA-03、PAA-05、PAA-08、PAA-15、PAA-15C、PAA-25、PAA-H-10C、PAA-D11-HCL、PAA-D41-HCL、PAA-D19-HCL、PAS-21CL、PAS-M-1L、PAS-M-1、PAS-22SA、PAS-M-1A、PAS-H-1L、PAS-H-5L、PAS-H-10L、PAS-92、PAS-92A、PAS-J-81L、PAS-J-81(商品名，日本日东纺医疗公司制)、HYMO Neo-600、HYMOLOCQ-101、Q-311、Q-501、HIMAX SC-505、SC-505(商品名，HYMO株式会社制)等。

作为阳离子性表面活性剂，例如可列举出：伯(一级)、仲(二级)以及叔(三级)胺盐型化合物、烷基胺盐、二烷基胺盐、脂肪族胺盐、苄烷铵盐、季铵盐、四级烷基铵盐、烷基吡啶鎓盐、锍盐、磷鎓盐、鎓盐、咪唑鎓盐等。作为阳离子性表面活性剂的具体例子，可列举出：月桂基胺、椰子胺、松香胺等盐酸盐、乙酸盐等、月桂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、苄基三丁基氯化铵、氯苄烷铵、二甲基乙基月桂基铵乙基硫酸盐、二甲基乙基辛基铵乙基硫酸盐、三甲基月桂基铵盐酸盐、十六烷基氯化吡啶鎓、十六烷基溴化吡啶鎓、二羟乙基月桂基胺、癸基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基氯化铵、十六烷基二甲基氯化铵、十八烷基二甲基氯化铵等。

凝聚剂向水中的溶解度也可以为600g/L以下。在本实施方式中，由于使用后述的养护液来进行喷墨头的养护，因此即使是在对水的溶解度低、由于喷嘴面干燥而凝聚剂易于析出的情况下，也可以消除由处理液导致的喷嘴面的喷出不良。需要说明的是，即使向水中的溶解度为500g/L以下，也可获得本发明的效果，进而，即使向水中的溶解度为400g/L以下，进一步而言为300g/L以下，也可获得本发明的效果。

处理液的凝聚剂的浓度在处理液1kg中也可以为0.03mol/kg以上。另外，在处理液1kg中，也可以为0.1mol/kg以上1.5mol/kg以下，还可以为0.2mol/kg以上0.9mol/kg以下。另外，凝聚剂的含量例如相对于处理液的总质量，优选0.1质量％以上25质量％以下，更优选0.2质量％以上20质量％以下，进一步优选0.3质量％以上10质量％以下，特别优选0.5质量％以上8质量％以下，愈加优选1质量％以上7质量％以下。

需要说明的是，凝聚剂与油墨组合物中所含的树脂反应的确认例如能够通过在“树脂的凝聚性试验”中树脂是否凝聚来进行。例如，通过边向包含规定浓度的树脂的树脂液中滴落已调整为规定浓度的凝聚剂溶液的同时，边进行混合搅拌，并目视确认在混合液中是否产生了沉淀物来进行“树脂的凝聚性试验”。

1.3.4.水

在本实施方式中使用的处理液优选以水为主溶剂。该水是在使处理液附着于了记录介质之后通过干燥而蒸发飞散的成分。作为水，优选为离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水这样的将离子性杂质极力除去后的水。另外，如果使用通过紫外线照射或添加过氧化氢等进行过灭菌的水，则在长期保存处理液的情况下能够防止霉、细菌的产生，因而优选。处理液中所含的水的含量相对于处理液的总质量，例如能够设为40质量％以上，优选为50质量％以上，更优选为55质量％以上，进一步优选为65质量％以上。

1.3.5.表面活性剂

在本实施方式中所使用的处理液中也可以添加表面活性剂。通过添加表面活性剂，能够使处理液的表面张力降低，提高与记录介质之间的润湿性。在表面活性剂当中，例如能够尤其优选使用炔二醇系表面活性剂、有机硅系表面活性剂、氟系表面活性剂。关于这些表面活性剂的具体例子，能够使用与在后述的油墨组合物中例示的表面活性剂同样的表面活性剂。表面活性剂的含量并没有特别限制，相对于处理液的总质量，能够设为0.1质量％以上1.5质量％以下。

1.3.6.其它成分

在本实施方式中所使用的处理液中，也可以根据需要添加pH调节剂、防腐剂/防霉剂、防锈剂、螯合剂等。

1.3.7.处理液的调制方法

本实施方式中使用的处理液能够通过采用适当的方法分散、混合上述的各成分来制造。在充分搅拌了上述各成分之后，为除去成为堵塞的原因的粗大粒子和异物而进行过滤，从而能够得到目标处理液。

1.3.8.处理液的物性

在以喷墨式记录头喷出时，本实施方式中使用的处理液在20℃下的表面张力优选为20mN/m以上40mN/m以下，更优选为20mN/m以上35mN/m以下。需要说明的是，关于表面张力的测量，例如能够通过使用自动表面张力仪CBVP-Z(商品名，协和界面科学株式会社制)确认在20℃的环境下用处理液浸湿铂板时的表面张力来进行测量。

另外，从同样的角度出发，本实施方式中使用的处理液在20℃下的粘度优选为3mPa·s以上10mPa·s以下，更优选为3mPa·s以上8mPa·s以下。需要说明的是，粘度的测量例如可以使用粘弹性试验机MCR-300(商品名，Pysica公司制)来测量在20℃的环境下的粘度。

1.4.记录介质

本实施方式中使用的油墨组合物具有油墨干燥性，进而，使含氮溶剂的含量多于油墨组合物的处理液在油墨组合物的附着之前附着于记录介质，因此能够优选用于对表面的凹凸的高低差为10μm以上的油墨非吸收性或低吸收性的记录介质的印刷。

作为油墨非吸收性的记录介质，例如可列举出：未进行用于喷墨印刷的表面处理(即、未形成油墨吸收层)的塑料膜、在纸等基材上涂布有塑料的记录介质或粘接有塑料膜的记录介质等。作为在此所说的塑料，可列举出：聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等。作为油墨低吸收性的记录介质，可列举出：铜版纸、涂布纸、亚光纸等印刷用纸。需要说明的是，在本说明书中，也将油墨非吸收性或低吸收性的记录介质简称为“塑料介质”。

这里，本说明书中的“油墨非吸收性或低吸收性的记录介质”是指“在布里斯托(Bristow)法中从接触开始到30msec^1/2为止的吸水量为10mL/m²以下的记录介质”。该布里斯托法作为短时间内的液体吸收量的测量方法是最为普及的方法，也被日本制浆造纸工业协会(JAPAN TAPPI)所采用。试验方法的详细内容在“JAPAN TAPPI纸浆试验方法2000年版”的标准No.51“纸和板纸-液体吸收性试验方法-布里斯托法”中有记载。

作为油墨非吸收性的记录介质，例如可列举出：不具有油墨吸收层的树脂性的塑料膜、在纸等基材上涂布有塑料的记录介质或粘接有塑料膜的记录介质等。作为在此所说的塑料，可列举出：聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等。需要说明的是，作为树脂制的记录介质，只要是记录介质的记录面的表面为上述的树脂制的记录介质即可。

作为油墨低吸收性的记录介质，可列举出在表面上设有用于接受油墨的涂布层的记录介质，例如，作为基材为纸的记录介质，可列举出：铜版纸、涂布纸、亚光纸等印刷用纸，在基材为塑料膜的情况下，可列举出：在聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等的表面涂布有亲水性聚合物的记录介质；将二氧化硅、钛等粒子与粘合剂一起涂布于上述表面的记录介质。这些记录介质也可以是透明的记录介质。

另外，作为表面的凹凸的高低差为10μm以上的油墨非吸收性或低吸收性的记录介质，可列举出被称为压花介质的记录介质等使表面具有凹凸感的树脂制记录介质、柏油帆布等，但不局限于此，可列举出虽然是树脂制的记录介质但表面具有凹凸调的质感的介质。在使用上述记录介质的情况下，能够显出独特的质感，例如作为壁纸、外观设计性优异的记录介质是优选的。

另外，关于表面的凹凸的高低差，例如能够用场发射型扫描电子显微镜观察记录介质的截面，测量观察到的视野内的表面最高的地方与最低的地方之差，并改变观察视野，作为在不同的视野下随机测量的50处的值的平均值来算出、测定。

在本实施方式中，通过在油墨组合物的附着之前使含氮溶剂的含量高于油墨组合物的处理液附着，能够确保油墨的树脂在记录介质的凸部上的溶解性，能够记录耐擦性卓越的图像，因此，记录介质的表面的凹凸的高低差也可以为50μm以上，还可以为70μm以上，还可以为100μm以上，即使为140μm以上也能够记录耐擦性卓越的图像。需要说明的是，在确保画质和耐擦性这点上，记录介质的表面的凹凸的高低差优选为200μm以下。

2.喷墨记录方法

本实施方式所涉及的喷墨记录方法的特征在于，具备：处理液附着工序，使处理液附着于表面的凹凸的高低差为10μm以上的低吸收性或非吸收性的记录介质，所述处理液在油墨组合物的附着之前附着于记录介质来进行使用、且含氮溶剂的含量高于所述油墨组合物；以及油墨附着工序，使含有含氮溶剂的所述油墨组合物从喷墨头中喷出而附着于进行过所述处理液附着工序的记录介质。下面，参照附图进行说明。

2.1.处理液附着工序

处理液附着工序是在油墨组合物的附着之前使处理液附着于表面的凹凸的高低差为10μm以上的低吸收性或非吸收性的记录介质的工序。通过在油墨组合物的附着之前使含氮溶剂的含量高于油墨组合物的处理液附着，能够确保油墨的树脂在记录介质的凸部上的溶解性，能够记录耐擦性卓越的图像。

优选地，在处理液附着工序之前通过图1所示的预热器7、或者在处理液附着工序时通过图1所示的IR加热器3或电热板4加热记录介质。通过使处理液附着于被加热的记录介质M上，喷出至记录介质上的处理液易于在记录介质上铺开，能够进行均匀的涂布。因此，与在后述的油墨附着工序中附着的油墨充分地反应，可获得卓越的画质。另外，由于处理液被均匀地涂布在记录介质M上，因此能够减少涂布量。为此，能够防止得到的图像的耐擦性降低。

在此，使处理液附着于记录介质M时的记录介质的表面温度优选为30℃以上55℃以下，更优选为35℃以上50℃以下，进一步优选为40℃以上45℃以下。当处理液的温度在前述范围内时，能够将处理液均匀地涂布于记录介质M，能够提高画质。另外，能够抑制热对喷墨头2造成影响。

处理液附着工序的处理液的附着量优选10mg/inch²以下，更优选0.1mg/inch²～10mg/inch²，进一步优选0.3mg/inch²～5mg/inch²，特别优选0.5mg/inch²～3mg/inch²，更特别优选0.7mg/inch²～2mg/inch²。另外，处理液附着工序的处理液的最大附着量优选0.5mg/inch²～10mg/inch²，更优选0.5mg/inch²～5mg/inch²，进一步优选0.7mg/inch²～3mg/inch²，特别优选0.7mg/inch²～2mg/inch²。当附着量、最大附着量为上述范围时，更易于获得卓越的画质，能够缩短附着工序的所需时间。由此，防止因处理液中所含的含氮溶剂以外的成分向记录介质的附着量过多而导致的对记录物的不良影响，是优选的。

需要说明的是，处理液附着工序的处理液的附着量是在喷墨记录方法中进行处理液附着工序和油墨附着工序的区域中的、处理液附着工序的处理液的附着量，在该区域中至少具有附着量为该附着量的区域。

另外，处理液附着工序的处理液的最大附着量是在喷墨记录方法中进行处理液附着工序和油墨附着工序的区域中的、处理液附着工序的处理液的附着量最大的区域的处理液的附着量。因此，在进行处理液附着工序和油墨附着工序的区域中也可以存在附着量少于最大附着量的其它区域。

进而，优选地，在进行处理液附着工序和油墨附着工序的区域中，在水性油墨组合物的附着量为水性油墨组合物的最大附着量的区域中，处理液的附着量为上述范围。更进一步而言，更优选地，在进行处理液附着工序和油墨附着工序的区域中，从水性油墨组合物的附着量为水性油墨组合物的最大附着量的区域直至为该最大附着量的60质量％的附着量的区域，处理液的附着量为上述范围。

需要说明的是，处理液的附着也可以通过喷墨头2的喷出来进行，除此之外的方法，例如可列举出用辊涂机等涂布处理液的方法、喷射处理液的方法等。

2.2.油墨附着工序

油墨附着工序是使含有含氮溶剂的油墨组合物从喷墨头中喷出而附着于进行过处理液附着工序的记录介质上的工序，通过该工序，油墨组合物的液滴与处理液在记录介质上反应。由此，在记录介质的表面形成由油墨组合物构成的图像。另外，由于处理液的含氮溶剂的含量高于油墨组合物，因此易于提高油墨中所含的树脂在记录介质上的溶解性来造膜，能够提高油墨涂膜的定影性、进而图像的耐擦性。而且，在处理液含有凝聚剂的情况下，凝聚剂在记录介质上与油墨的成分反应，能够使画质更为卓越。

这里，在本实施方式中，“图像”表示由点群形成的记录图案，也包括文本印字、实地图像。需要说明的是，“实地图像”是指下述的图像图案，其应是对作为由记录分辨率规定的最小记录单位区域的像素中的全部像素记录点，通常，记录介质的记录区域被油墨覆盖而看不到记录介质的基底那样的图像。

在本实施方式中，油墨附着工序中加热工序也可以与处理液附着工序同时地进行。利用喷墨方式的水性油墨组合物的喷出可使用众所周知的喷墨记录装置来进行。作为喷出方法，能够使用压电方式、通过加热油墨而产生的气泡(泡沫)来使油墨喷出的方式等。在它们当中，从水性油墨组合物的变质难易性等角度出发，尤其优选压电方式。

记录介质的每单位面积的水性油墨组合物的最大附着量优选为5mg/inch²～20mg/inch²，更优选为7mg/inch²～15mg/inch²，进一步优选为8mg/inch²～13mg/inch²。当记录介质的每单位面积的水性油墨组合物的最大附着量为上述范围时，在能够记录有用的图像这点、可得到卓越的画质这点上是优选的。

另外，使油墨附着时的记录介质的表面温度优选为45℃以下，更优选为40℃以下，进一步优选为38℃以下。下限虽然没有限制，但优选为30℃以上，进一步优选为32℃以上，更进一步优选为35℃以上。通过使油墨附着时的记录介质的表面温度在前述范围内，能够抑制热对喷墨头2造成影响，能够防止喷嘴堵塞。

需要说明的是，在喷墨记录装置1为串行打印机的情况下，在一次的主扫描中记录介质与喷墨头2相对的时间优选为12秒以下。该时间的上限更优选为10秒以下，特别优选为6秒以下。该时间的下限优选为1秒以上，更优选为2秒以上，特别优选为3秒以上。在一次的主扫描中记录介质M与喷墨头2相对的时间等于在一次主扫描中未被使用的喷嘴从记录介质M受热的时间。也就是说，当该时间在前述范围内时，在一次的主扫描中未被使用的喷嘴从记录介质M受热的时间十分短，所以能够抑制喷嘴内的水性油墨组合物的干燥和组成变动，能够减少树脂熔敷于喷嘴的内壁上。其结果，能够抑制连续印字时的油墨的着落偏差，喷嘴的堵塞恢复性也更加良好。

2.3.干燥工序

本实施方式所涉及的喷墨记录方法也可以在上述油墨附着工序之后具有通过图1所示的固化加热器5使附着有水性油墨组合物的记录介质干燥的干燥工序。由此，记录介质上的水性油墨组合物中所含的树脂成分熔融，能够制作填充性好的记录物。固化加热器5的干燥温度(一次干燥温度)优选为40℃以上120℃以下，更优选为60℃以上100℃以下，进一步优选为80℃以上90℃以下。通过干燥温度为上述范围内，耐擦性进一步提高。另外，也可以通过图1所示的冷却风扇6冷却记录介质M上的油墨组合物。在这种情况下，能够进一步在记录介质M上贴紧性高地形成油墨膜。

2.4.养护工序

本实施方式所涉及的喷墨记录方法也可以具备通过用于喷出油墨进行记录的压力产生单元以外的单元、也即不是喷墨头所具备的用于为了记录而喷吐墨的机构的其它机构来使水性油墨组合物、处理液排出的养护工序。

作为喷墨头所具备的用于为了记录而喷吐墨的机构，可以列举出压力室所具备的、对墨施加压力的压电元件、加热元件。该养护工序也可以是从外部对喷墨头施加压力而使水性油墨组合物从喷嘴排出的工序。由于具备该工序，从而即使是存在树脂熔敷于喷墨头的内壁的担忧的情况，也可以抑制该情况，在改善堵塞性这一点上可以获得更加出色的效果。

此外，本实施方式所涉及的喷墨记录方法中，优选控制为不进行上述养护工序地进行一个小时以上的记录。通过这样控制，从而不会因为伴随着该工序导致记录的中断等而使记录速度降低，因此优选。即使在这样的情况下，通过采用上述的水性油墨组合物，也可以抑制连续印字时的油墨的着落偏差，并且能够抑制喷墨头的堵塞，可以记录无渗色的良好的图像。

需要说明的是，作为上述其它机构，可以列举出施加吸引(负压)、从头的上游施加正压等施加压力的机构。它们并不是基于喷墨头自身功能的油墨排出(冲洗)。也就是说，并不是利用在记录时从喷墨头喷出油墨的功能的排出。

此外，记录的时间也可以是不连续的，只要是不进行从外部对喷墨头施加压力而使水性油墨组合物从喷嘴排出，也可以进行停歇。这里，记录的时间是也包含记录、记录间歇的停止时间在内的记录的时间。记录的时间优选为1小时以上，更优选为1.5小时以上，进一步优选为2小时以上，特别优选为3小时以上。记录的时间的上限并没有限制，但优选为10小时以下，更优选为5小时以下，进一步优选为4小时以下。

又，鉴于上述方面，本实施方式涉及的喷墨记录方法优选在进行一次记录时，在记录过程中不进行上述养护工序。又，鉴于上述方面，也优选在进行记录之前或进行了记录之后中的至少任一方进行上述养护工序。

如上所示，在本实施方式所涉及的喷墨记录方法中，通过在油墨组合物的附着之前使含氮溶剂的含量高于油墨组合物的处理液附着，从而能够确保油墨的树脂在记录介质的凸部上的溶解性，能够记录耐擦性卓越的图像。另外，由于油墨组合物的含氮溶剂的含量低于处理液的含氮溶剂的含量，因此能够抑制在喷墨头内油墨中所含的树脂溶解，能够防止喷墨头、喷嘴的堵塞，提供喷出稳定性卓越的喷墨记录方法。

需要说明的是，本实施方式也可以作为上述喷墨记录装置的控制方法。控制方法是通过喷墨记录装置所具备的控制部进行控制，以便由喷墨记录装置执行上述喷墨记录方法、养护工序的控制方法。

3.实施例

下面，通过实施例和比较例来更具体地说明本发明的实施方式，但本实施方式并不只限于这些实施例。

3.1.油墨组合物的调制

按照表1的配合比例混合搅拌各成分，得到油墨组合物1～6(以下也称为“油墨1处理液”)。需要说明的是，表1中的数值均表示质量％，以油墨组合物的总质量成为100质量％的方式添加纯水。

表1

需要说明的是，使用的各材料如下所述：

＜颜料＞

·PB15:3(大日精化工业株式会社制，商品名“Chromofine Blue”，C.I.颜料蓝15:3)

＜表面活性剂＞

·BYK348(BYK Additives&Instruments公司制，商品名，有机硅系表面活性剂)

·DF110D(商品名“Surfynol DF110D”，空气产品株式会社制，炔二醇系表面活性剂)

＜树脂＞

·苯乙烯丙烯酸树脂(商品名“JURYMER”，东亚合成株式会社制，Tg 76℃，作为固体成分)

需要说明的是，在表1中虽未记载，但采用的是除上述苯乙烯丙烯酸树脂以外还另行包括颜料分散剂树脂的构成。

另外，在表1中，用作“其它溶剂”的1,2-己二醇、1,3-丁二醇以及甘油是对记录介质的渗透性低于用作含氮溶剂的2-吡咯烷酮的有机溶剂。关于该有机溶剂的渗透速度，作为有机溶剂向记录介质的渗透性的基准，设想氯乙烯制的记录介质，通过确认对氯乙烯树脂的溶解性、膨润性来求出。

例如，可通过日本专利第5204508号中记载的方法来进行确认，详细而言，将氯乙烯树脂的粉末0.2g加入至溶剂20mL中，在25℃下搅拌1个小时，与用2-吡咯烷酮作为溶剂同样地进行时相比，将未溶解而残留的树脂量多的一方作为渗透性小于含氮溶剂的溶剂。或者，在树脂的溶解残留量为相同程度的情况下，将溶剂的浑浊大的一方作为渗透性小于含氮溶剂的溶剂。关于在此使用的氯乙烯树脂，将日本工业标准JIS K6742：2004中规定的、自来水管用硬质氯乙烯管(VP)(JIS K6742 7922Eslon自来水管VP25 R0007 4261)的树脂制成粉末来进行使用。

3.2.处理液的调制

按照表2中记载的组成将各成分混合、搅拌之后，用10μm的膜过滤器进行过滤，由此调制出处理液1～6。需要说明的是，表2中的数值均表示质量％，以处理液的总质量成为100质量％的方式添加纯水。

需要说明的是，表2中所示的各成分如下所述：

＜凝聚剂＞

·硫酸镁

·丙二酸

·聚烯丙基胺聚合物(商品名“PAA-05”，日本日东纺医药株式会社制)

·丙二酸

＜表面活性剂＞

·BYK348(BYK Additives&Instruments公司制，商品名，有机硅系表面活性剂)

3.3.评价试验

3.3.1.记录试验

将记录介质输入喷墨打印机(产品名“SC-S30650”，精工爱普生株式会社制)改造机中，将油墨和处理液填充至头。首先，以1440×1440dpi的分辨率、1.0mg/inch²的附着量喷墨涂布处理液。接下来，将记录介质倒回，并以10.0mg/inch²的附着量将油墨重叠于处理液层地进行喷墨涂布。在进行记录时，使电热板动作而使处理液、油墨附着于经加热的记录介质上。此时，控制电热板，以使记录介质的表面温度成为表3中记载的一次干燥温度。记录后，将记录介质从打印机中排出，以80℃×5分钟进行干燥。

在表3中，头类型分别是下面的意思：

·头1：图2所示的、既有台阶又有淤墨部的喷墨头。通过对硅层进行蚀刻形成喷嘴而得到喷嘴板。

·头2：结构与头1同样。通过在金属层机械式地开孔来形成喷嘴而得到喷嘴板。不过，头2是不适合量产的、制造困难的头。

·头3：在图2所示的喷墨头中，在压力室的端部形成喷嘴之后在延长方向上没有油墨滞留部的压力室。不过，头3是不适合量产的、制造困难的头。

另外，在表3中，油墨含氮溶剂量:处理液含氮溶剂量是比较油墨中所含的含氮溶剂的含量(质量％)与处理液中所含的含氮溶剂的含量(质量％)，在油墨中所含的含氮溶剂的含量(质量％)低于处理液中所含的含氮溶剂的含量(质量％)的情况下用“＜”表示，在油墨中所含的含氮溶剂的含量(质量％)高于处理液中所含的含氮溶剂的量(质量％)的情况下用“＞”表示，在含量(比例)相等的情况下用“＝”表示。

＜记录介质＞

作为记录介质，使用了下述的三种记录介质。需要说明的是，关于记录介质的表面高低差的测量，用场发射型扫描电子显微镜(产品名“S-4700”，株式会社日立制作所制)观察记录介质的截面，测量观察到的视野内的表面最高的地方与最低的地方之差，并改变观察视野，设为在不同的视野中随机测量的50处的值的平均值。需要说明的是，观察时的倍率设为了1000倍。

·记录介质1：压花氯乙烯膜，Erfurt Wallpaper DV615Erfurt公司制，表面高低差82μm

·记录介质2：氯乙烯制柏油帆布，IJ8451，3M公司制，表面高低差145μm

·记录介质3：光泽聚氯乙烯片，Roland公司制，商品名“SV-G-1270G”，表面高低差3μm

＜发色的评价＞

测量所得到的记录物的记录部的油墨的OD值，按以下的基准评价了记录物。需要说明的是，测量使用了分光光度仪/分光辐射度计(Spectrolino，商品名，Gretag公司制)。

(评价基准)

A：记录部的OD值为1.0以上。

B：记录部的OD值为0.7以上但不到1.0。

C：记录部的OD值不到0.7。

3.3.2.耐擦性

将在上述记录试验中得到的记录物在室温(25℃)条件下的实验室中搁置了一个小时之后，通过对采用学振型摩擦色牢度试验机AB-301(商品名，TESTER产业株式会社制)在负荷200g的条件下用棉布擦拭了20次记录物的记录面时的记录面的剥离状态、油墨向棉布的转移状态进行确认，从而按以下的基准对耐擦性进行了评价。

(评价基准)

A：没有损伤或剥离。

B：存在划线(stroke)面积的1％以下的损伤或剥离。

C：存在划线面积的1％以上但不到10％的损伤或剥离。

D：存在划线面积的10％以上的损伤或剥离。

3.3.3.头堵塞性(喷出稳定性)

与记录试验同样地连续进行了2个小时的记录。在记录结束后，进行了通过吸引清洁从喷嘴列(喷嘴数180个)排出1cc油墨的清洁。吸引清洁按每个处理液喷嘴列、油墨喷嘴列进行，并按以下的基准进行了评价：

(评价基准)

A：全部喷嘴恢复喷出所需的清洁次数为1次以下。

B：全部喷嘴恢复喷出所需的清洁次数为2次。

C：全部喷嘴恢复喷出所需的清洁次数为3次以上。

3.4.评价结果

将评价试验的结果示于表3。

不论在哪一个实施例中，均得到了可形成耐擦性卓越的图像、且油墨的喷出稳定性卓越的结果。特别地，通过实施例2与12的比较，当处理液含有凝聚剂时，发色的评价变高。当使用含有凝聚剂的处理液时，具有发色提高而记录物的耐擦性降低的趋势，但在实施例2中，耐擦性的评价为B，表明本发明是特别有用的。

另外，根据实施例1、3、4，当油墨中的含氮溶剂的含量变高时，头堵塞，喷出稳定性稍微降低，但即使是那种情况下，通过油墨含有高沸点溶剂，喷出稳定性恢复。其另一方面，当油墨含有高沸点溶剂时，发色、耐擦性稍微降低。根据实施例5，当油墨中的树脂量增加时，即使油墨中的含氮溶剂的含量低，喷出稳定性也稍微降低。根据实施例1、6、7，结果为作为处理液中的凝聚剂在发色这点上优选硫酸镁。

根据实施例8-10，即使是在压力室中存在台阶、油墨滞留部的情况下，也得到了喷嘴的堵塞得到抑制、喷出稳定性卓越的结果。另外，根据实施例11，得到了即使使用凹凸差大的记录介质1也能确保耐擦性的结果。

与此相反，在未使用处理液的比较例5中，得到发色和耐擦性均差的结果，在使含氮溶剂的含量低于油墨组合物或者为相同的值的处理液附着的比较例1-4中，得到了虽然发色优异但耐擦性差的结果。特别地，在比较例2中，由于油墨中的含氮溶剂的含量高，因此发生喷嘴的堵塞，喷出稳定性也降低。需要说明的是，根据参考例1、2，在使用了凹凸少的记录介质的情况下，虽然未产生耐擦性降低的问题，但并不能成为具有独特质感的记录物。

综上所述，在实施例中，通过在油墨组合物的附着之前使含氮溶剂的含量高于油墨组合物的处理液附着，从而能够确保油墨的树脂在记录介质的凸部上的溶解性，能够记录耐擦性卓越的图像。另外，通过在油墨组合物的附着之前使含氮溶剂的含量高的处理液附着，能够在油墨组合物的附着之前使某种程度的量的含氮溶剂附着于记录介质的表面，因此能够使油墨组合物的含氮溶剂的含量降低，能够抑制在喷墨头内油墨中所含的树脂因含氮溶剂而溶解。由此，能够防止喷墨头、喷嘴的堵塞，提供喷出稳定性卓越的喷墨记录方法。

本发明并不限于以上说明的实施方式，可进行各种变形。例如，本发明包括与实施方式中说明的构成实质上相同的构成(例如功能、方法和结果相同的构成、或目的和效果相同的构成)。另外，本发明包括将实施方式中说明的构成的非本质部分进行了替换的构成。另外，本发明包括与实施方式中说明的构成产生相同的作用效果的构成或能够达到相同目的的构成。另外，本发明包括在实施方式说明的构成中附加了公知技术的构成。

Claims (11)

1.一种喷墨记录方法，其特征在于，包括：

处理液附着工序，使含氮溶剂的含量高于油墨组合物的处理液附着于表面的凹凸的高低差为10μm以上的低吸收性或非吸收性的记录介质；以及

油墨附着工序，使含有含氮溶剂的所述油墨组合物从喷墨头中喷出而附着于进行过所述处理液附着工序的记录介质。

2.根据权利要求1所述的喷墨记录方法，其特征在于，

所述记录介质的记录面的表面为树脂性。

3.根据权利要求1或2所述的喷墨记录方法，其特征在于，

所述处理液包含使所述油墨组合物的成分凝聚的凝聚剂。

4.根据权利要求1至3中任一项所述的喷墨记录方法，其特征在于，

所述处理液的含氮溶剂的含量为3质量％以上25质量％以下，所述油墨组合物的含氮溶剂的含量为1质量％以上23质量％以下。

5.根据权利要求1至4中任一项所述的喷墨记录方法，其特征在于，

在所述油墨组合物中，标准沸点为280℃以上的有机溶剂的含量为3质量％以下。

6.根据权利要求1至5中任一项所述的喷墨记录方法，其特征在于，

所述油墨组合物含有对所述记录介质的渗透性低于所述油墨组合物的所述含氮溶剂的有机溶剂。

7.根据权利要求1至6中任一项所述的喷墨记录方法，其特征在于，

所述记录介质的表面的凹凸的高低差为10μm以上200μm以下。

8.根据权利要求1至7中任一项所述的喷墨记录方法，其特征在于，

所述喷墨头在从压力室至喷嘴之间的、供所述油墨组合物通过的流路上具有台阶。

9.根据权利要求1至8中任一项所述的喷墨记录方法，其特征在于，

所述喷墨头的压力室在连结供给口与流出口的油墨移动方向的从所述流出口延长的延长方向上具有所述油墨组合物滞留的滞留部分，所述油墨组合物从所述供给口供给至所述压力室，所述油墨组合物从所述流出口流出所述压力室。

10.根据权利要求1至9中任一项所述的喷墨记录方法，其特征在于，

所述油墨组合物包含树脂。

11.一种喷墨记录装置的控制方法，其特征在于，

在喷墨记录装置中执行采用权利要求1至10中任一项所述的喷墨记录方法进行记录的控制。