CN108659618B - 水性喷墨油墨组合物及喷墨记录方法 - Google Patents

Abstract

本发明提供一种水性喷墨油墨组合物以及喷墨记录方法，能够在确保记录时的喷射稳定性的同时，获得耐擦性和耐粘附性优异的记录物。水性喷墨油墨组合物的特征在于，包含树脂微粒、非离子型表面活性剂、树脂可溶性溶剂和水，在所述水性喷墨油墨组合物中，所述树脂微粒的酸值和所述水性喷墨油墨组合物含有分散剂树脂时的分散剂树脂的酸值的合计酸值为200(mgKOH/100g油墨)以下。

Description

水性喷墨油墨组合物及喷墨记录方法

技术领域

本发明涉及水性喷墨油墨组合物及喷墨记录方法。

背景技术

已知一种用于从喷墨记录装置的喷墨头的喷嘴喷射微小墨滴以在记录介质上记录图像的喷墨记录方法，并已在研究其在标志印刷领域和高速标签印刷领域中的使用。并且，当在低油墨吸收性记录介质(例如美术纸或涂布纸)或非油墨吸收性记录介质(例如塑料膜)上进行图像的记录时，从地球环境和对人体的安全性等观点出发，对于油墨，正在研究使用水性喷墨油墨组合物(以下也称为“水性油墨”或“油墨”)。

在使用水性喷墨油墨组合物进行记录时，为了提高记录物的耐擦性，使用将作为定影树脂的树脂分散在水中而得到的树脂微粒(树脂乳液)。为确保在油墨中的分散稳定性，该树脂微粒的树脂在许多情况下会使用具有酸值的树脂，来自水性油墨中的树脂微粒的水性油墨的酸值通常会变高。此外，为溶解记录介质上的树脂，促进膜形成，并提高耐擦性，有时会使用树脂可溶性溶剂(例如参见专利文献1)。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：日本特开2016-196551号公报。

发明内容

发明要解决的问题

当将记录物堆叠在一起保管时，存在容易粘连的问题。另外，含有在记录介质中溶解树脂以促进成膜的树脂可溶性溶剂的水性油墨，存在记录期间的喷射稳定性降低的问题。这被推测是因为当水性油墨在喷墨头中被加热或因油墨干燥而使油墨浓缩时，在喷墨头中发生树脂微粒彼此粘附的缘故。另外，含有树脂可溶性溶剂的水性油墨难以确保树脂微粒和颜料的分散稳定性，且还存在油墨的保存稳定性容易降低的问题。此外，还存在记录物的耐擦性差的问题。

因此，本发明的一些方面通过解决上述问题的至少一部分，可在获得耐粘附性优异的记录物的同时，提供一种确保记录时的喷射稳定性的水性喷墨油墨组合物及喷墨记录方法。

解决问题的手段

本发明用于解决上述技术问题中的至少一部分问题而提出，可以通过如下方式或应用例来实现。

[应用例1]

本发明的水性喷墨油墨组合物的一方面，其特征在于，

所述水性喷墨油墨组合物包含树脂微粒、非离子型表面活性剂、树脂可溶性溶剂和水，

在所述水性喷墨油墨组合物中，所述树脂微粒的酸值和所述水性喷墨油墨组合物含有分散剂树脂时的分散剂树脂的酸值的合计酸值为200(mgKOH/100g油墨)以下。

根据上述应用例，由于水性喷墨油墨组合物含有非离子性表面活性剂，因此即使在酸值低的情况下也能够获得分散稳定性，并能够将酸值调整至规定范围以下，由此能够获得耐粘附性和耐擦性优异的记录物。其结果，可以提供一种能够在确保记录时的喷射稳定性的同时获得耐擦性和耐粘附性优异的记录物的水性喷墨油墨组合物。

[应用例2]

在以上应用例中，

所述非离子型表面活性剂可以包含选自于由聚环氧烷的醚类、高级脂肪酸的酯类、有机硅化合物、炔二醇系化合物和氟系化合物组成的组中的至少一种。

根据上述应用例，通过含有规定的化合物作为非离子型表面活性剂，能够获得一种树脂微粒和颜料的分散稳定性，并可在确保记录时的喷射稳定性的同时获得耐擦性和耐粘附性优异的记录物的水性喷墨油墨组合物。

[应用例3]

在以上应用例中，

所述水性喷墨油墨组合物中的所述树脂微粒的酸值可以为170(mgKOH/100g油墨)以下。

根据上述应用例，通过使树脂微粒的酸值在规定范围以下，能够提供一种可在确保记录时的喷射稳定性的同时，获得耐擦性和耐粘附性优异的记录物的水性喷墨油墨组合物。

[应用例4]

在以上应用例中，

所述水性喷墨油墨组合物中的所述分散剂树脂的酸值可以为100(mgKOH/100g油墨)以下。

根据上述应用例，通过使分散剂树脂的酸值在规定范围以下，能够提供一种可在确保记录时的喷射稳定性的同时。获得耐擦性和耐粘附性优异的记录物的水性喷墨油墨组合物。

[应用例5]

在以上应用例中，

所述分散剂树脂可以包括酸值300(mgKOH/g)以下的树脂。

根据上述应用例，通过使分散剂树脂的酸值在规定范围以下，能够提供一种可在确保记录时的喷射稳定性的同时，获得耐擦性和耐粘附性优异的记录物的水性喷墨油墨组合物。

[应用例6]

在上述应用例中，

所述树脂微粒可以包括由酸值在60(mgKOH/g)以下的树脂构成的树脂微粒。

根据上述应用例，通过使树脂微粒的酸值在规定范围以下，能够提供一种可在确保记录时的喷射稳定性的同时，获得耐擦性和耐粘附性优异的记录物的水性喷墨油墨组合物。

[应用例7]

在上述应用例中，

所述树脂微粒的树脂可以包括选自于由(甲基)丙烯酸系树脂、聚氨酯系树脂和聚酯系树脂组成的组中的任意一种或多种。

根据上述应用例，通过使树脂微粒的树脂包含规定的树脂，并在记录物上形成树脂层，从而能够提供一种可在确保记录时的喷射稳定性的同时，获得耐擦性和耐粘附性优异的记录物的水性喷墨油墨组合物。

[应用例8]

在上述应用例中，

所述树脂微粒的含量可以为2质量％以上20质量％以下。

根据上述应用例，通过使树脂微粒的含量在规定范围内，并在记录物上形成树脂层，从而能够提供一种可在确保记录时的喷射稳定性的同时，获得耐擦性和耐粘附性优异的记录物的水性喷墨油墨组合物。

[应用例9]

在上述应用例中，

所述树脂可溶性溶剂的含量可以在1质量％以上18质量％以下。

根据上述应用例，通过将树脂可溶性溶剂的含量设定在规定范围内，可以防止喷嘴堵塞，且对记录物具有优异的渗透性，因此，能够提供一种可在确保记录时的喷射稳定性的同时，获得耐擦性和耐粘附性优异的记录物的水性喷墨油墨组合物。

[应用例10]

在上述应用例中，

所述树脂可溶性溶剂可以包括：选自于由环状酰胺类、烷氧基酰胺类、环状酯类和酯类组成的组中的任何一种或多种。

根据上述应用例，通过使用规定的化合物作为树脂可溶性溶剂，可以防止喷嘴堵塞，且对记录物具有优异的渗透性，因此，能够在确保记录时的喷射稳定性的同时，进一步提高耐擦性、耐粘附性和画面质量。

[应用例11]

在上述应用例中，

标准沸点为280℃以上的有机溶剂的含量可以在3质量％以下。

根据本应用例，通过使标准沸点为280℃以上的水溶性有机溶剂的含量为3质量％以下，可获得在记录介质上的油墨液的干燥性高，耐擦性提高，画面质量优异的的记录物。

[应用例12]

本发明的喷墨记录方法的一方面，其特征在于，

具备油墨组合物附着工序，所述油墨组合物附着工序从喷墨头喷出应用例1～11中任一例所述的水性喷墨油墨组合物，并使其附着在记录介质上。

根据上述应用例，通过使水性喷墨油墨组合物含有非离子型表面活性剂，且将酸值设定在规定范围以下，在包含树脂微粒和分散剂树脂的情况下，可获得颜料的分散稳定性，能够提供一种可在确保记录时的喷射稳定性的同时，获得耐擦性和耐粘附性优异的记录物的喷墨记录方法。

[应用例13]

在上述应用例中，

可以对加热后的记录介质进行所述油墨组合物附着工序。

根据上述应用例，由于通过在加热后的记录介质上执行油墨组合物附着工序，记录介质上的油墨组合物的干燥性变高，因此，能够抑制渗色的发生，且油墨涂膜的成膜性优异，能够形成耐擦性和耐粘附性优异的图像。

[应用例14]

在上述应用例中，

可以具备将反应液附着到记录介质上的反应液附着工序。

根据上述应用例，通过具备用于将反应液附着到记录介质上的反应液附着工序，可提高画面质量。

[应用例15]

在上述应用例中，

所述记录介质可以是低吸收性记录介质或非吸收记录介质。

根据上述应用例，即使当记录介质是低吸收性记录介质时，油墨涂膜的成膜性也会变得优异，从而能够形成耐擦性和耐粘附性优异的图像，同时能够提供一种喷射可靠性优异的喷墨记录方法。

[应用例16]

在上述应用例中，

使用喷墨记录装置进行所述喷墨记录方法，所述喷墨记录装置包括：喷墨头和从所述喷墨头排出油墨的机构，从所述喷墨头排出油墨的机构为用于喷射所述喷墨头中的油墨组合物并记录的压力产生装置之外的机构，

可以进行控制以在不通过所述机构进行清洁工序的情况下使记录进行一小时以上。

根据上述应用例，能够在不特别执行清洁工序的情况下实现1小时以上喷射稳定性优异的喷墨记录。

附图说明

图1是示意性地示出喷墨记录装置的简要截面图。

图2是示意性地示出图1所示的喷墨头的构造的简要截面图。

附图标记说明

1...喷墨记录装置；2...喷墨头；3...IR加热器；4...压板加热器；5...固化加热器；6...冷却风扇；7...预热器；8...通气扇；20...喷嘴板；21...压力室；22...喷嘴；22a...台阶；23...压电元件；24...出口；24a...壁面；24b...延长线；24r...相对位置；25...供给口；26...滞留部分；M...记录介质。

具体实施方式

以下将对本发明的优选实施方式进行说明。下面描述的实施方式用于说明本发明的一例。此外，本发明不限于以下实施方式，也包括在不改变本发明主旨的范围内实施的各种变形例。

本发明的水性喷墨油墨组合物的一方面，其特征在于，是包含树脂微粒、非离子型表面活性剂、树脂可溶性溶剂和水的水性喷墨油墨组合物，在所述水性喷墨油墨组合物中，所述树脂微粒的酸值与所述水性喷墨油墨组合物含有分散剂树脂时的分散剂树脂的酸值的合计酸值为200(mgKOH/100g油墨)以下。

以下，关于本实施方式的水性喷墨油墨组合物和喷墨记录方法，将按照根据该记录方法进行记录的喷墨记录装置、水性喷墨油墨组合物(以下也称为“油墨”)、反应液和记录介质的各构成、喷墨记录方法的顺序进行说明。

1.各个构成

1.1.喷墨记录装置

对本实施方式的记录方法执行的喷墨记录装置的一例，将参照附图进行说明。注意，本实施方式的记录方法所使用的喷墨记录装置不限于以下方式。

对能够用于本实施方式中使用的喷墨记录装置的喷墨记录装置的一例，将参照附图进行说明。图1是示意性地示出喷墨记录装置的简要截面图。如图1所示，喷墨记录装置1包括：喷墨头2、IR加热器3、压板加热器4、固化加热器5、冷却风扇6、预热器7和通气扇8。喷墨记录设备1包括控制部(未图示出)，且由控制部控制整个喷墨记录装置1的操作。

喷墨头2是用于将油墨组合物喷射并粘附到记录介质M上的装置，例如，可以使用图2所示类型的装置。

喷墨头2具备喷射油墨组合物的喷嘴22。作为喷嘴喷射油墨的方式，可以列举例如：静电吸引方式，即、在喷嘴和放置在喷嘴前面的加速电极之间施加强电场，连续地从喷嘴喷射墨滴状油墨，当墨滴在偏转电极之间飞行时，使其对应于记录信息信号喷射的方式；利用小型泵对油墨施加压力，通过晶体振荡器等使喷嘴机械性地振动，从而强制性地喷出墨滴的方式；压电方式，即、通过压电元件将压力和记录信息信号同时施加到油墨上喷射并记录墨滴的方式；热喷射方式，即、根据记录信息信号利用微电极使油墨加热和发泡，喷射和记录墨滴的方式等。

喷墨头2可以使用行式喷墨头和串行式喷墨头中的任何一种。

其中，具备串行式喷墨头的喷墨记录装置是指通过多次进行在使记录用的喷墨头相对于记录介质移动的同时喷射该油墨组合物的扫描(通过)，从而进行记录的装置。作为串行式喷墨头的具体例子，可以列举例如：喷墨头安装在沿着记录介质的宽度方向(与记录介质的传送方向交叉的方向)移动的滑架上，喷墨头随着滑架的移动而移动，由此将液滴喷射到记录介质上。

另一方面，具备行式喷墨头的喷墨记录装置是指通过进行一次在相对于记录介质移动记录用喷墨头的同时喷射油墨组合物的扫描(通过)而进行记录的装置。行式喷墨头的一个具体例子是，喷墨头被形成为宽度比记录介质的宽度大，记录头不移动即可在记录介质上喷射液滴。

在本实施方式中，喷墨记录装置1使用具有串行式喷墨头的喷墨记录装置，从喷嘴喷射油墨的方式是采用压电方式的喷墨头2。

图2是示意性地示出喷墨头2的构造的简要截面图。在图2中，箭头表示喷墨头2内的油墨的移动方向。喷墨头2包括：压力室21和压力元件23，压力元件23向压力室21施加压力以从喷嘴22喷射油墨组合物。在压力室21中，在与连通至喷嘴22的流出口24相对的位置24r以外的位置上设置有压电元件23。当压电元件23设置在喷嘴22的正上方时，来自压电元件23的油墨的挤出力也被直接传递到粘附在壁表面24a的油墨膜，从而能够消除油墨膜的附着，但是，如果不在喷嘴22的正上方设置压电元件23，则难以消除油墨膜的附着，因此，本实施方式的喷墨记录方法是有用的。

图2是示意性地示出喷墨头2的构造的简要截面图。在图2中，箭头表示油墨的移动方向。喷墨头2包括：压力室21和压力元件23，压力元件23向压力室21施加压力以从喷嘴22喷射油墨组合物。在压力室21中，在与连通至喷嘴22的流出口24相对的位置24r以外的位置上设置有压电元件23。当压电元件23设置在喷嘴22的正上方时，来自压电元件23的油墨的挤出力也被直接传递到粘附在壁表面24a的油墨膜，因而能够消除油墨膜的附着，但是，如果不在喷嘴22的正上方设置压电元件23，则难以消除油墨膜的附着。如上所述，本实施方式的水性喷墨油墨组合物，是在例如喷嘴22的正上方没有设置压电元件23的情况下油墨膜难以附着在壁面24a等之上的油墨。

其中，在压力室21中与连通至喷嘴22的流出口24相对的位置24r是指喷嘴22的正上方，表示在图2中，假定从流出口24的壁面24a向图中上方将线(由图2中的虚线表示)延伸时，由延长线24b和延长线24b包围的区域。例如，在图2的喷墨头2的情况下，流出口24是指与油墨喷射方向正交的方向上的面积与喷嘴22相同的部分，而不是在中间扩大的部分。因此，将压电元件23设置在位置24r以外的位置，意味着压电元件23的至少一部分不位于该区域(位置24r)的至少一部分上。在喷嘴22的正上方没有设置上述压电元件23的喷墨头的其它实例，可以举出例如，在图2的压力室21的前侧或里侧的任意一方的壁上设置压电元件的喷墨头。

压力室21具有滞留部分26，在该滞留部分26中，油墨沿从连接供应油墨的供应口25与压力室21的流出口24的油墨移动方向延伸的方向滞留。该滞留部分26是在批量生产喷墨头2的过程中形成的部分，要批量生产具备无滞留部分26的压力室21的喷墨头有困难。在该滞留部分26中，油墨组合物容易沉淀，油墨干燥物(树脂熔化物)容易堆积。并且，当气泡聚集形成空间时，油墨干燥物趋于粘附到压力室21的壁表面，但本实施方式的水性喷墨油墨组合物是一种即使在使用具有这种滞留部分26的喷墨头2的情况下油墨干燥物也难以堆积的油墨。

另外，喷墨头2也可以在油墨从压力室21流过喷嘴22之间的通道，即在压力室21的下游具有台阶22a。该台阶22a有时会在制造喷墨头2的过程中产生。例如，它是通过对硅层(喷嘴板20)进行蚀刻而形成喷嘴22时产生的部分，要通过对硅层进行蚀刻来形成消除台阶22a的喷嘴板20很难。该台阶22a只要位于压力室21的流出口24与喷嘴22之间即可，并不一定要形成在喷嘴板20上。在油墨的初期填充或清洁期间，气泡可能附着并残留在台阶22a上，在记录过程中从台阶22a浮起的气泡聚集在压力室21的上部，在此产生气液界面，油墨变干燥，有时会生成油墨干燥物(树脂熔化物)。另一方面，本实施方式的水性喷墨油墨组合物即使在使用具有这样的台阶22a的喷墨头2的情况下，也是一种油墨干燥物难以堆积的油墨。从喷嘴22的喷嘴面上的位置到台阶的距离优选为500μm以下，更优选为100μm以下。特别是在喷嘴板20中存在台阶的情况下，优选为100μm以下。

在本实施方式，喷墨头2的压力室21、和设置在每一个压力室21中的喷射驱动部(未图示出)以及喷嘴22可以彼此独立地在一个头中设置多个。其中，喷射驱动部可以使用下述元件形成，即、通过机械变形改变压力室21的容积的压电元件23等机电转换元件，通过发热在油墨中产生气泡并喷射的电热转换元件等。

返回图1，喷墨记录装置1具备在从喷墨头2喷射出油墨组合物时用于加热记录介质M的IR加热器3和压板加热器4。在本实施方式的水性喷墨油墨组合物的附着工序中，当加热记录介质M时，可以使用IR加热器3和压板加热器4中的至少一个。

另外，使用IR加热器3，能够从喷墨头2侧加热记录介质M。其结果是，喷墨头2也容易同时被加热，与使用压板加热器4等从记录介质M的背面进行加热的情况相比，能够不受记录介质M的厚度影响而升温。此外，当使用压板加热器4加热记录介质M时，可以从与喷墨头2侧相反的一侧加热记录介质M。其结果，喷墨头2变得比较难加热。然而，优选由IR加热器3和压板加热器4形成的记录介质M的表面温度为25℃以上60℃以下，更优选为30℃以上50℃以下，更优选为35℃以上45℃以下。结果，从IR加热器3和压板加热器4接收的辐射热少或消失，从而能够抑制喷墨头2中的油墨组合物的干燥和成分变化，并抑制油墨和树脂熔接到喷墨头2的内壁。

固化加热器5用于干燥并固化粘附到记录介质M上的油墨组合物。固化加热器5加热其上记录有图像的记录介质M，油墨组合物中含有的水分等更快地蒸发飞散，并通过油墨组合物中含有的树脂微粒的树脂形成油墨膜。以这种方式，油墨膜牢固地附着(粘附)在记录介质M上，成膜性优异，能够在短时间内获得优异的高画面质量图像。优选固化加热器5的干燥温度为40℃以上120℃以下，更优选为60℃以上100℃以下，进一步优选为80℃以上90℃以下。

喷墨记录装置1可以具有冷却风扇6。在记录在记录介质M上的油墨组合物干燥之后，通过冷却风扇6冷却记录介质M上的油墨组合物，能够在记录介质M上以高密合性形成油墨涂膜。

另外，喷墨记录装置1可以包括在油墨组合物喷射到记录介质M上之前预先加热(预热)记录介质M的预热器7。此外，记录装置1可以具备通气扇8，使得附着到记录介质M上的油墨组合物更有效地干燥。

1.2.水性喷墨油墨组合物

接下来，对本实施方式的水性喷墨油墨组合物进行说明。本实施方式的水性喷墨油墨组合物的特征在于，是包含树脂微粒、非离子型表面活性剂、树脂可溶性溶剂和水的水性喷墨油墨组合物，在所述水性喷墨油墨组合物中，所述树脂微粒的酸值与所述水性喷墨油墨组合物含有分散剂树脂时的分散剂树脂的酸值的合计酸值为200(mgKOH/100g油墨)以下。以下，对本实施方式的水性喷墨油墨组合物中含有的成分及可包含的成分进行详细说明。

另外，本发明中的“水性”喷墨油墨组合物是以水为主要溶剂而不以有机溶剂为主要溶剂的组合物。相对于该组合物100质量％，优选组合物中的有机溶剂的含量为30质量％以下，更优选为25质量％以下，特别优选为20质量％以下。优选油墨组合物(100质量％)中的水的含量为50质量％以上，更优选为60质量％以上，特别优选为70质量％以上。

1.2.1.树脂微粒

本实施方式的水性喷墨油墨组合物含有树脂分散在水中的树脂微粒(即形成乳液状态或悬浮状态)。树脂微粒的树脂组分具有固化油墨和将油墨固化物牢固地固定在记录介质上的作用，并且能够提高图像的耐擦性。

树脂微粒的树脂没有特别限定，可以列举例如：(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈、氰基丙烯酸酯、丙烯酰胺、烯烃、苯乙烯、乙酸乙烯酯、氯乙烯、乙烯醇、乙烯基醚、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基吡啶、乙烯基咔唑、乙烯基咪唑和偏二氯乙烯的均聚物或共聚物、氟树脂和天然树脂等。其中，优选为(甲基)丙烯酸、(甲基)丙烯酸酯、丙烯腈、氰基丙烯酸酯等(甲基)丙烯酸系单体中的至少一种的均聚物或共聚物的(甲基)丙烯酸系树脂。在(甲基)丙烯酸系树脂中，优选(甲基)丙烯酸系单体和乙烯基系单体的共聚物。乙烯基系单体包括但不限于苯乙烯等。特别优选(甲基)丙烯系酸单体与苯乙烯的共聚物即苯乙烯-丙烯酸类共聚物系树脂。另外，上述共聚物可以是无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物和接枝共聚物中的任何形态。另外，除此以外，作为树脂，也优选聚氨酯树脂、聚酯树脂、聚醚树脂，其中，特别优选使用(甲基)丙烯酸系树脂、聚氨酯树脂、聚酯类树脂作为树脂微粒的树脂。

本实施方式的水性喷墨油墨组合物通过含有上述规定的树脂作为树脂微粒的树脂，能够得到下述水性喷墨油墨组合物，即、可以进一步获得树脂微粒的分散稳定性，并在确保记录时的喷射稳定性的同时能够获得耐擦性和耐粘附性(耐粘连性)优异的记录物。

优选树脂微粒的树脂的分子量为1～100000，更优选为2～80000，进一步优选为3～70000。分子量可以通过使用GPC测量装置，以聚苯乙烯作为标准聚合物进行测量而得到质均分子量。

上述树脂没有特别限定，例如可以通过以下所示的制备方法来获得，根据需要也可以组合多种方法。该制备方法的实例包括：在构成所需树脂的成分的单量体中混合聚合催化剂(聚合引发剂)和分散剂并聚合(乳化聚合)的方法；将具有亲水性部分的树脂溶解在水溶性有机溶剂中之后，将所得到的溶液混合在水中，并通过蒸馏等方法除去水溶性有机溶剂的方法；以及将树脂溶解于非水溶性有机溶剂中之后，将所得到的溶液与分散剂一起混合在水溶液中的方法。

优选上述树脂的平均粒径为10nm～500nm，更优选为20nm～400nm，特别优选为30nm～300nm。如果树脂的平均粒径在上述范围内，则成膜性优异，而且即使凝聚也难以形成大块，因此能够减少喷嘴的堵塞。而且，由于难以形成大块，记录物的光泽不会受到损害。此外，除非另有说明，本说明书中的平均粒径以体积为标准。作为测量方法，例如可以使用以动态光散射理论为测量原理的粒度分布测量装置进行测量。这种粒度分布测量装置的例如由日机装株式会社制造的“Microtrac UPA”等。

如后所述，树脂微粒的含量只要满足下述条件就没有特别限定，即：树脂微粒的酸值与水性喷墨油墨组合物含有分散剂树脂时分散剂树脂的酸值的合计酸值为200(mgKOH/100g油墨)以下。

相对于油墨组合物的总质量(100质量％)，以固形分换算计，优选树脂微粒的含量为2质量％以上20质量％以下，更优选为3质量％以上15质量％以下，更优选为3质量％以上10质量％以下，特别优选为3质量％以上8质量％以下。树脂微粒的固形分含量在上述范围内时，其成膜性优异并能够附着在记录介质上，从而能够确保记录时的喷射可靠性，并形成耐擦性和耐粘附性优异的图像。

此外，优选水性喷墨油墨组合物中的树脂微粒的酸值为170(mgKOH/100g油墨)以下，更优选为160(mgKOH/100g油墨)以下，更优选为150(mgKOH/100g油墨)以下，进一步优选为100(mgKOH/100g油墨)以下，特别优选为80(mgKOH/100g油墨)以下。另外，优选水性喷墨油墨组合物中的树脂微粒的酸值的下限值为10(mgKOH/100g油墨)以上，更优选为20(mgKOH/100g油墨)以上，进一步优选为50(mgKOH/100g油墨)以上。通过将树脂微粒的酸值设定在规定范围内，能够提高树脂微粒的分散稳定性，确保记录时的喷射稳定性，同时成膜性优异，并能够固定在记录介质上，并且记录物表面上的表面能会降低，因此，能够制得可得到耐擦性和耐粘附性优异的记录物的水性喷墨油墨组合物。

另外，上述树脂微粒的酸值是指水性喷墨油墨组合物中含有的树脂微粒的酸值的总和，水性喷墨油墨组合物中含有的树脂微粒，优选含有由酸值为60(mgKOH/g)以下的树脂构成的树脂微粒，更优选由酸值为45(mgKOH/g)以下的树脂构成的树脂微粒，进一步优选由酸值为40(mgKOH/g)以下的树脂构成的树脂微粒，特别优选含有由酸值为30(mgKOH/g)以下的树脂构成的树脂微粒，进一步优选含有由酸值为25(mgKOH/g)以下的树脂构成的树脂微粒，特别优选由酸值为20(mgKOH/g)以下的树脂构成的树脂微粒。另外，水性喷墨油墨组合物中含有的树脂微粒优选含有由酸值为5(mgKOH/g)以上的树脂构成的树脂微粒，更优选含有由酸值为10(mgKOH/g)以上的树脂构成的树脂微粒，进一步优选含有由酸值为15(mgKOH/g)以上的树脂构造的树脂微粒。通过将树脂微粒的酸值设定在规定范围以下，能够得到下述水性喷墨油墨组合物，即、可以进一步获得树脂微粒的分散稳定性，并在确保记录时的喷射稳定性的同时能够获得耐擦性和耐粘附性优异的记录物。另外，对于树脂微粒的酸值，通过改变与单体种类的比例，能够适当调整酸值。具体而言，例如可以通过调整具有离子基的单体的1分子中含有的离子基的数量和使用该单体的质量比例来进行调整。离子基可以举例如羧基和磺酸基等酸性基团等。

1.2.2.非离子型表面活性剂

本实施方式的水性喷墨油墨组合物包括非离子型表面活性剂。非离子型表面活性剂具有用于使上述树脂微粒成为分散体(乳液)状态的分散作用，由于本实施方式的水性喷墨油墨组合物含有非离子型表面活性剂，因此，即使在油墨组合物含有树脂可溶性溶剂的情况下，也能够得到油墨中的树脂微粒、后述颜料的树脂分散剂的分散稳定性，提高油墨的保存稳定性，确保记录过程中的喷射稳定性，并能够形成耐擦性和耐粘附性优异的图像。特别地，油墨组合物含有树脂可溶性溶剂，且树脂微粒的树脂的酸值与分散剂树脂的酸值的合计酸值为200(mgKOH/100g油墨)以下的情况下，通过含有非离子型表面活性剂，油墨具有保存稳定性优异、喷射稳定性优异和耐粘附性优异的倾向。

可以推测这样的倾向是由于在油墨中包含用于这种油墨的较低酸值的树脂微粒的树脂或分散剂树脂、以及非离子型表面活性剂，它们的相互作用有助于提高保存稳定性及喷射稳定性。

非离子型表面活性剂优选为聚亚烷基氧化物(polyalkyleneoxide)的醚类、高级脂肪酸的酯类、硅酮系化合物、炔二醇系化合物和氟化合物。从油墨保存稳定性、喷射稳定性、堵塞恢复性、耐擦性、耐粘连性特别优异的角度出发，优选聚亚烷基氧化物的醚类、高级脂肪酸的酯类中的任一种。从画面质量特别优异的角度出发，优选硅酮系化合物、炔二醇系化合物和氟化合物中的任一种。另外，从油墨保存稳定性、喷射稳定性、堵塞恢复性、耐擦性、耐粘连性和画面质量特别优异的角度出发，优选包括聚亚烷基氧化物和高级脂肪酸的酯类中的任一种、以及硅酮系化合物、炔二醇系化合物和氟化合物中的任一种。

其中，高级是指具有9个以上碳原子数，优选碳原子数为9以上30以下。并且，脂肪族是非芳香族的意思，包括链式脂肪族和环式脂肪族。在链式脂肪族的情况下，可以包括碳碳双键，但不包括碳碳三键。

聚亚烷基氧化物的醚类是对聚亚烷基氧化物骨架末端的醚氧进行脂肪族基或芳基等的醚键合之后的醚类。聚亚烷基氧化物是其中亚烷基氧化物重复由醚键构成的聚亚烷基氧化物。作为聚亚烷基氧化物，可以举出：聚乙烯氧化物、聚丙烯氧化物、以及它们的组合等，组合使用时，其排列顺序不受限制，可以随机。亚烷基氧化物的重复数量n没有限制，但优选例如是5～50，更优选10～40。聚亚烷基氧化物骨架例如由以下通式表示：

H-(O-R)n-O-

(其中，R表示亚烷基。n表示2以上的整数)

优选脂肪族基是高级脂肪族基。高级或脂肪族如上所定义。芳基的实例包括：苯基、萘基等多环芳基。脂肪族基或芳基可以被例如羟基或酯基等官能团取代。脂肪族基可以具有支链结构，其中，也可以具有以从直接键合到聚亚烷基氧化物骨架的末端的醚氧上的碳原子为起点的支链结构。聚亚烷基氧化物的醚类可以是分子中具有多个聚亚烷基氧化物骨架的化合物，优选分子中的聚亚烷基氧化物骨架的数量为1～3个。

聚亚烷基氧化物的醚类可以列举例如：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基葡糖苷、聚氧亚烷基二醇烷基醚、聚氧亚烷基二醇醚、聚氧亚烷基二醇烷基苯基醚等等。

高级脂肪酸酯类是高级脂肪酸的酯。高级脂族是上述定义的概念，可以被例如羟基或其它官能团取代，也可以具有支链结构。高级脂肪酸酯类的酯部分的构造是环状或链状的有机基团即可，碳原子的数目不受限制，但优选为1～30，更优选2～20，还更优选3～10。高级脂肪族酸酯类也可以是具有聚亚烷基氧化物骨架的复合型。

高级脂肪酸酯类可以列举例如：蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯、聚氧化烯乙二醇等。

非离子型表面活性剂优选分子量小于10,000，更优选为7,000以下，进一步优选为5,000以下，更加优选为3,000以下。此外，优选非离子型表面活性剂具有100以上的分子量。优选非离子型表面活性剂具有7以上且18以下的HLB值。分子量可以通过使用凝胶渗透色谱(GPC测量装置)以聚苯乙烯为标准聚合物进行测量而获得质均分子量。另外，可以通过计算得到能够指定化学结构式的化合物。

上述非离子型表面活性剂可以列举例如：聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、烷基葡糖苷、聚氧亚烷基二醇烷基醚、聚氧亚烷基二醇、聚氧亚烷基二醇烷基苯基醚、蔗糖脂肪酸酯、聚氧乙烯脂肪酸酯、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、脱水山梨糖醇脂肪酸酯聚氧亚烷基二醇烷基胺、聚氧乙烯烷基胺、聚氧乙烯烷基氧化胺、脂肪酸烷醇酰胺、烷基醇酰胺、聚氧乙烯聚氧丙烯嵌段聚合物、2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇和2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的氧化烯加成物、2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇、2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇的氧化烯加成物、全氟烷基磺酸盐、全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基环氧乙烷加成物、全氟烷基甜菜碱、全氟烷基胺氧化物化合物、聚硅氧烷化合物、聚醚改性有机硅氧烷等。

HLB值为7以上18以下且分子量小于10,000的聚亚烷基氧化物的醚类、高级脂肪酸酯的酯类的非离子型表面活性剂的市售品没有限定，可以列举例如：ADEKATOL TN-40、TN-80、TN-100、LA-675B、LA-775、LA-875、LA-975、LA-1275、OA-7(以上为商品名，均为株式会社ADEKA制造)、CL-40、CL-50、CL-70、CL-85、CL-95、CL-100、CL-120、CL-140、CL-160、CL-200、CL-400(以上商品名均为三洋化成工业株式会社制造)、Noigen XL-40、-41、-50、-60、-6190、-70、-80、-100、-140、-160、-160S、-400、-400D、-1000、Noigen TDS-30、-50、-70、-80、-100、-120、-200D、-500F、Noigen EA-137、-157、-167、-177、-197D、DKS NL-30、-40、-50、-60、-70、-80、-90、-100、-110、-180、-250、Noigen ET-89、-109、-129、-149、-159、-189、Noigen ES-99D、-129D、-149D、-169D、Sorgen TW-20、-60、-80V、-80DK、酯F-160、-140、-110、-90、-70(以上商品名均为第一工业制药株式会社制造)、Latemul PD-450、PD-420、PD-430、PD-430S、RHEODOL TW-L106、TW-L120、TW-P120、TW-S106V、TW-S120V、TW-S320V、TW-O106V、TW-O120V、TW-O320V、Rheodol 430V、440V、460V、Rheodol Super SP-L10、T-L120、Emanon 1112、3199V、4110V、3299RV、3299V、Emulgen 109P、1020、123P、130K、147、150、210P、220、306P、320P、350、404、408、409PV、420、430、108、1118S-70、1135S-70、1150S-60、4085、A-60、A-90、A-500、B-66(以上为商品名，均由花王株式会社制造)等。

硅酮化合物没有特别限制，但可以列举：聚硅氧烷化合物、聚醚改性有机硅氧烷等。硅酮系表面活性剂的市售品没有特别限定，具体而言，可以列举例如：BYK-306、BYK-307、BYK-333、BYK-341、BYK-345、BYK-346、BYK-347、BYK-348、BYK-349(以上为商品名，均由BYK Additives&Instruments公司制造)、KF-351A、KF-352A、KF-353、KF-354L、KF-355A、KF-615A、KF-945、KF-640、KF-642、KF-643、KF-6020、X-22-4515、KF-6011、KF-6012、KF-6015、KF-6017(以上为商品名，均由信越化学株式会社制造)等。

炔二醇类化合物没有特别限制，但优选选自例如2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇和2,4,7,9-四甲基-5-癸炔-4,7-二醇的氧化烯加成物、以及2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇和2,4-二甲基-5-癸炔-4-醇的氧化烯加成物中的一种以上。炔二醇表面活性剂的市售品没有特别限定，例如可以列举：Olfine 104系列、OlfineE 1010等E系列(商品名，由AirProducts公司制)、Surfynol465、Surfynol 61、Surfynol DF110D(商品名，由日信化学工业株式会社制造)等。炔二醇表面活性剂可以单独使用一种，也可以两种以上组合使用。

氟化合物没有特别限制，可以举出例如：全氟烷基磺酸盐、全氟烷基羧酸盐、全氟烷基磷酸酯、全氟烷基环氧乙烷加成物、全氟烷基甜菜碱、全氟烷基氧化胺化合物。氟表面活性剂的市售品没有特别限定，但例如可以列举：Surflon S144、S145(以上为商品名，均由AGC清美化学株式会社制造)；FC-170C、FC-430、Florad-FC4430(以上为商品名，均由住友3M株式会社制造)；FSO、FSO-100、FSN、FSN-100、FS-300(以上商品名由Dupont公司制)；FT-250、251(以上为商品名，由株式会社Neos制造)。氟表面活性剂可以单独使用一种，或者两种以上组合使用。

其中，炔二醇表面活性剂能够进一步提高喷嘴的堵塞恢复性。另一方面，优选氟表面活性剂和硅氧烷表面活性剂，因为它们具有使油墨均匀地散布在记录介质上的作用，从而不会引起油墨的浓淡不均或渗色。

相对于油墨组合物的总质量(100质量％)，优选非离子型表面活性剂的含量为0.1质量％以上10质量％以下，更优选为0.25质量％以上5质量％以下，进一步优选为0.5质量％以上2质量％以下。通过使非离子型表面活性剂的含量在上述范围内，喷射可靠性、耐擦性和耐粘附性会进一步改善。

1.2.3.树脂可溶性溶剂

本实施方式的水性喷墨油墨组合物含有树脂可溶性溶剂。通过使本实施方式的水性喷墨油墨组合物含有树脂溶解性溶剂，能够在记录介质上溶解记录介质的树脂并促进成膜，形成耐粘附性优异的图像。并且，能够形成耐擦性优异的图像。另外，耐粘附性使得当使记录介质长时间地与记录物的记录表面保持接触状态而放置时，记录表面上的油墨涂膜会粘附到记录介质上并发生剥离，但推测这种情况会发生在油墨的树脂溶解而导致成膜不足时。此外，推测记录表面在记录表面与记录介质接触期间受到热和大气中水分等的影响而变得容易粘附，这种影响随着油墨的酸值和表面活性剂的成分不同而不同。

树脂可溶性溶剂是具有溶解树脂的特性的溶剂，具体而言，将实施方式的水性喷墨油墨组合物中所含的树脂微粒的树脂1g添加到100g溶剂中，在80℃下搅拌1小时，树脂溶解且通过肉眼观察树脂看起来不像块状或颗粒。

优选树脂可溶性溶剂与油墨中含有的水具有相溶性。具体而言，优选相对于25℃下100质量份水溶解的溶剂以质量份计的溶解度为0.5质量％以上。

更具体地说、醇类可以列举例如：2-甲基-1-丁醇、3-甲基-1-丁醇、1-己醇、2-甲基-1-戊醇、4-甲基-1-戊醇、2-(苄氧基)乙醇等。

醚类例如包括：氧化丙烯、呋喃等。

酮类的实例包括：2-己酮、2-甲基-4-戊酮、异亚丙基丙酮异佛尔酮等。

酯类可以列举例如：甲酸正丙酯、甲酸正丁酯、甲酸异丁酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸仲己酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸丁酯、异丁酸异丁酯、乙酸2-丁氧基乙酯等。

含氮化合物的实例包括：1-硝基丙烷、2-硝基丙烷等。

含硫化合物的实例包括：二甲基硫化物、二乙基硫化物、噻吩等。

作为环状酯，可以举出例如下述式(1)所示的化合物。

[化学式1]

(式(1)中，R¹表示氢或碳原子数为1～4的烷基，d表示0～3的整数。相关烷基可以为直链或支链。)

由式(1)表示的化合物可以列举例如：β-丙内酯、γ-丁内酯、δ-戊内酯、ε-己内酯、β-丁内酯、γ-戊内酯等环状酯(内酯)、以及其中与羰基相邻的亚甲基的氢被碳原子数为1～4的烷基所取代的化合物等。

烷氧基烷基酰胺类，例如可以举出由下述式(2)所示的化合物。

R²O-CH₂CH₂-CO-NR³R⁴……(2)

(式(2)中，R²表示碳原子数1～4的烷基，R³和R⁴分别独立地表示碳原子数1～2的烷基。)

由式(2)表示的化合物是β-烷氧基丙酰胺化合物，可以列举例如：3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-甲氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-甲氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-乙氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-正丁氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-正丙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-正丙氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-正丙氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-异丙氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-二乙基丙酰胺、3-叔丁氧基-N,N-甲基乙基丙酰胺等。

此外，可以含有杂环化合物、环状酰胺类、含氮环状化合物等。

作为环状酰胺类，例如可以举出下述式(3)所示的化合物。

【化学式2】

(式(3)中，R⁵表示氢或碳原子数为1～4的烷基，e表示0～3的整数。相关烷基可以为直链或支链。)

由式(3)表示的化合物的实例包括：2-吡咯烷酮、1-甲基-2-吡咯烷酮、1-乙基-2-吡咯烷酮等。

上述列举的这些树脂可溶性溶剂，可以单独使用或两种以上组合使用。在上述树脂可溶性溶剂中，优选使用选自环状酰胺类、烷氧基酰胺类、环状酯类和酯类中的任何一种或多种。这种情况下，可进一步提高耐擦性、耐粘附性和画面质量。

相对于水性喷墨油墨组合物(100质量％)的总质量，优选树脂可溶性溶剂的含量为1质量％以上18质量％以下，更优选为2质量％以上16质量％以下，进一步优选为3质量％以上14质量％以下，特别优选为4质量％以上12质量％以下。通过使树脂可溶性溶剂的含量在上述范围内，能够进一步获得树脂微粒的分散稳定性，在确保记录过程中的喷射稳定性的同时能够获得耐擦性和耐粘附性优异的记录物。

1.2.4.分散剂树脂

本实施方式的水性喷墨油墨组合物可以含有分散剂树脂。分散剂树脂是具有使油墨组合物中含有的其它成分分散的功能的树脂。其它成分例如，是在油墨组合物中以分散状态存在的成分，例如颜料、树脂等。

优选分散剂树脂为具有亲水性部分和疏水性部分的树脂，例如是两亲性树脂。亲水性部分例如是亲水性官能团和具有亲水性的结构如聚醚结构等，疏水性部分例如是疏水性官能团和具有疏水性的结构如亚烷基结构等。分散剂树脂优选这样的两亲性树脂，但树脂整体可以举出水溶性、半水溶性、非水溶性树脂等例子。

分散剂树脂，可以列举例如：聚乙烯醇类、聚乙烯吡咯烷酮类、聚丙烯酸、丙烯酸-丙烯腈共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸酯共聚物、丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸共聚物、苯乙烯-α-甲基苯乙烯-丙烯酸-丙烯酸酯共聚物、苯乙烯-马来酸共聚物、苯乙烯-无水马来酸共聚物、乙烯基萘-丙烯酸共聚物、乙烯基萘-马来酸共聚物、乙酸乙烯酯-马来酸酯共聚物、乙酸乙烯酯-巴豆酸共聚物、乙酸乙烯酯-丙烯酸共聚物等及其盐。其中，特别优选具有疏水性官能团的单体和具有亲水性官能团的单体的共聚物，以及由同时具有疏水性官能团和亲水性官能团的单体构成的聚合物。共聚物的形式，可以使用无规共聚物、嵌段共聚物、交替共聚物和接枝共聚物中的任一种。

上述盐可以列举例如：与氨、乙胺、二乙胺、三乙胺、丙胺、异丙胺、二丙胺、丁胺、异丁胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、氨甲基丙醇、吗啉等碱性化合物的盐。这些碱性化合物的添加量只要是上述分散剂树脂的中和当量以上即可，没有特别限制。

优选上述分散剂树脂的分子量为重均分子量1,000～100,000的范围，更优选为3,000～10,000的范围，进一步优选为4,000～8,000的范围。当分子量在上述范围时，例如，可获得颜料等着色材料在水中的稳定分散，且在应用于油墨组合物时的容易控制粘度等。分子量的测量可以通过上述方法测量。

上述分散剂树脂可以使用市售品。详细可列举：Joncryl67(重均分子量：12,500、酸值：213)、Joncryl678(重均分子量：8,500、酸值：215)、Joncryl586(重均分子量：4,600、酸值：108)、Joncryl611(重均分子量：8,100、酸值：53)、Joncryl680(重均分子量：4,900、酸值：215)、Joncryl682(重均分子量：1,700、酸值：238)、Joncryl683(重均分子量：8,000、酸值：160)、Joncryl690(重均分子量：16,500、酸值：240)(以上为商品名，均由BASF日本株式会社制造)等。

另外，分散剂树脂的含量只要如上述树脂微粒中记载的那样，含有的上述树脂微粒的酸值和分散剂树脂的酸值的合计酸值为200(mgKOH/100g油墨)以下，则没有特别限定，但优选油墨组合物中的分散剂树脂的酸值为100(mgKOH/100g油墨)以下，更优选为80(mgKOH/100g油墨)以下，进一步优选70(mgKOH/100g油墨)以下。此外，在油墨组合物中，优选分散剂树脂的酸值的下限值为0(mgKOH/100g油墨)以上，更优选为20(mgKOH/100g油墨)以下，进一步优选为30(mgKOH/100克油墨)以下。分散剂树脂的酸值在规定范围内时，能够进一步获得树脂微粒的分散稳定性，并能够制得一种在确保记录时的喷射稳定性的同时，能够得到耐擦性和耐粘附性优异的记录物的水性喷墨油墨组合物。

另外，优选分散剂树脂含有的酸值为300(mgKOH/g)以下，更优选含有250(mgKOH/g)以下，进一步优选为含有200(mgKOH/g)以下。并且，优选分散剂树脂含有的酸值的下限值为50(mgKOH/g)以上，更优选含有80(mgKOH/g)以上，进一步优选含有100(mgKOH/g)以上，更加优选含有150(mgKOH/g)以上。通过将分散剂树脂的酸值设定在规定范围内，可提高树脂微粒的分散稳定性，并能够得到一种在确保记录时的喷射稳定性的同时可获得耐擦性和耐粘附性优异的记录物的水性喷墨油墨组合物。另外，分散剂树脂的酸值可以通过改变与单体种类的比例适当调整。具体而言，例如可以通过调整具有离子性基团的单体的1个分子中含有的离子性基团的数量和使用该单体时的质量比来进行调整。离子基团例如包括羧基或磺酸基等酸性基团等。

1.2.5.水

本实施方式的水性喷墨油墨组合物含有水。水是水性喷墨油墨组合物的主要介质，是通过加热而蒸发飞散的成分。水优选离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水这样的尽可能去除离子性杂质之后的水。此外，如果使用通过紫外线照射或添加过氧化氢等灭菌之后的水，在颜料分散液和使用其的油墨组合物长时间保存时，可抑制霉菌和细菌的产生，因而优选。

水的含量相对于水性喷墨油墨组合物的总质量(100质量％)，优选为40质量％以上，更优选为50质量％以上，进一步优选为55质量％以上，特别优选为60质量％以上。

1.2.6.着色材料

本实施方式的水性喷墨油墨组合物可以含有着色材料。着色材料可以列举染料、颜料等例子，由于对光或气体耐受而难以退色的性质，因此优选使用颜料。因此，使用颜料在非吸收性或低吸收性记录介质上的记录物不仅画面质量优异，而且在耐水性、耐气性、耐光性等方面都优异，保存性良好。

本实施方式中可使用的颜料没有特别限定，可以举例如无机颜料或有机颜料。无机颜料除了氧化钛和氧化铁以外，还可以使用通过接触法、炉法、热法等公知的方法制造的炭黑。另一方面，有机颜料可以使用：偶氮颜料(包括偶氮色淀、不溶性偶氮颜料、缩合偶氮颜料、螯合偶氮颜料等)、多环颜料(例如酞菁颜料、苝颜料、紫环酮颜料、蒽醌颜料、喹酞酮颜料等)、硝基颜料、亚硝基颜料、苯胺黑等。

在本实施方式可使用的颜料的具体例子中，黑色颜料可以列举炭黑，对炭黑没有特别限定，可以列举例如：炉黑、灯黑、乙炔黑或槽法炭黑等(C.I.颜料黑7)、或市售品No.2300、900、MCF88、No.20B、No.33、No.40、No.45、No.52、MA7、MA8、MA77、MA100、NO.2200B等(以上为商品名，均由三菱化学株式会社制)、色素炭黑FW1、FW2、FW2V、FW18、FW200、S150、S160、S170、PRETEX 35、U、V、140U、特黑6、5、4A、4、250等(以上为商品名，均由Evonik Japan株式会社制)、CONDECTX SC、Raven1255、5750、5250、5000、3500、1255、700等(以上为商品名，由哥伦比亚炭黑公司制造)、Regals400R、330R、660R、MogulL、Monarch700、800、880、900、1000、1100、1300、1400、ElfTechs12等(以上为商品名，由Cabot Japan株式会社制造)。

白色颜料不受特别限制，可以列举例如：C.I.颜料白6、18、21、氧化钛、氧化锌、硫化锌、氧化锑、氧化镁以及氧化锆的白色无机颜料。除了该白色无机颜料以外，还可以使用白色中空树脂微粒和高分子微粒等白色有机颜料。

用于黄色油墨的颜料没有特别限制，可以列举例如：C.I.颜料黄1、2、3、4、5、6、7、10、11、12、13、14、16、17、24、34、35、37、53、55、65、73、74、75、81、83、93、94、95、97、98、99、108、109、110、113、114、117、120、124、128、129、133、138、139、147、151、153、154、167、172和180。

用于品红油墨的颜料没有特别限制，可以列举例如：C.I.颜料红1、2、3、4、5、6、7、8、9、10、11、12、14、15、16、17、18、19、21、22、23、30、31、32、37、38、40、41、42、48(Ca)、48(Mn)、57(Ca)、57：1、88、112、114、122、123、144、146、149、150、166、168、170、171、175、176、177、178、179、184、185、187、202、209、219、224、245或C.I.颜料紫19、23、32、33、36、38、43、50。

用于青色油墨的颜料没有特别的限制，可以列举例如：C.I.颜料蓝1、2、3、15、15：1、15：2、15：3、15：34、15：4、16、18、22、25、60、65、66、C.I.靛蓝4、60。

另外，用于品红色、青色和黄色以外的彩色油墨的颜料没有特别限制，可以列举例如：C.I.颜料绿7、10、C.I.颜料棕3、5、25、26、C.I.颜料橙1、2、5、7、13、14、15、16、24、34、36、38、40、43、63、C.I.颜料白6、18、21。

珍珠颜料没有特别限定，可以列举例如：二氧化钛被覆云母、鱼鳞箔、氯氧化铋等具有珍珠光泽和干涉光泽的颜料。

金属颜料没有特别限定，可以列举例如：由铝、银、金、铂、镍、铬、锡、锌、铟、钛、铜等单体或合金制成的颗粒。

相对于水性喷墨油墨组合物的总质量(100％)，优选油墨组合物中含有的着色材料的含量为0.5质量％以上10质量％以下，更优选为1质量％以上7.0质量％以下，进一步优选为1质量％以上6.5质量％以下，更进一步优选为2质量％以上6质量％以下。通过使得着色材料的含量在上述范围内，能够确保记录时的喷射可靠性，同时还可以改善着色并形成耐擦性和耐粘附性优异的图像。

为将上述颜料应用于水性喷墨油墨组合物，需要使颜料稳定地分散并保持在水中。该方法，可以列举例如：使用水溶性树脂和/或水分散性树脂等分散剂树脂分散的方法(以下，将通过该方法分散的颜料称为“树脂分散颜料”)；使用水溶性表面活性剂和/或水分散性表面活性剂的表面活性剂分散的方法(以下，将通过该方法分散的颜料称为“表面活性剂分散颜料”)；以化学和物理方式将亲水性官能团导入颜料颗粒表面，从而能够在不使用上述树脂或表面活性剂等分散剂的情况下分散和/或溶解于水中的方法(以下，将通过该方法分散的颜料称为“表面处理颜料”)等。在本实施方式中，油墨组合物可以使用上述树脂分散颜料、表面活性剂分散颜料、表面处理颜料中的任一种，根据需要也可以采用多种混合的形式使用。用于树脂分散颜料的分散剂树脂，例如可以使用上述分散剂树脂。

用于表面活性剂分散颜料的表面活性剂可以列举例如：链烷磺酸盐、α-烯烃磺酸盐、烷基苯磺酸盐、烷基萘磺酸盐、酰基甲基牛磺酸盐、二烷基磺基琥珀酸盐、烷基硫酸酯盐、硫酸化烯烃、聚氧乙烯烷基醚硫酸酯盐、烷基磷酸酯盐、聚氧乙烯烷基醚磷酸酯盐、单甘油酯磷酸酯盐等阴离子表面活性剂、烷基吡啶盐、烷基氨基酸盐、烷基二甲基甜菜碱等两性表面活性剂、聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯烷基酯、聚氧乙烯烷基酰胺、甘油烷基酯、山梨糖醇烷基酯等非离子表面活性剂。

相对于颜料100质量份，优选对上述分散剂树脂或表面活性剂的颜料的添加量为1质量份～100质量份，更优选为5质量份～50质量份。在此范围，能够确保颜料在水中的分散稳定性。

此外，表面处理颜料可以列举：亲水性官能团，例如-OM、-COOM、-CO-、-SO₃M、-SO₂NH₃、-RSO₃M、-PO₃HM、-PO₃M₃、-SO₃NHCOR、-NH₃、-NR₃(但是，式中的M表示氢原子、碱金属、铵或有机铵，R表示碳原子数1～12的烷基，可以具有取代基的苯基或可以具有取代基的萘基)等。这些官能团直接和/或通过其它基团接枝到颜料颗粒表面，通过物理和/或化学手段导入。多价基团可以举出：具有1至12个碳原子的亚烷基、可以具有取代基的亚苯基或可以具有取代基的亚萘基等。

此外，所述表面处理颜料，优选在该颜料颗粒表面上使用含硫处理剂以使-SO₃M和/或-RSO₃M(M是抗衡离子，表示氢离子、碱金属离子、铵离子或有机铵离子)化学结合而进行表面处理，即，所述颜料是通过将颜料分散在不具有活性质子、不具有与磺酸的反应性、且颜料不溶或难溶的溶剂中，随后，通过酰胺硫酸或三氧化硫与叔胺的复合物使得-SO₃M和/或-RSO₃M在该颗粒表面化学结合进行表面处理，形成可分散和/或溶解于水的颜料。

直接或通过多价基团将所述官能团或其盐接枝到颜料颗粒表面上的表面处理方法，可以采用各种现有的表面处理方法。可以列举例如：将臭氧或次氯酸钠溶液作用于市售的氧化炭黑，进一步对炭黑进行氧化处理，使其表面更亲水的处理方法(例如，日本特开平7-258578号公报、特开平8-3498号公报、特开平10-120958号公报、特开平10-195331号公报、特开平10-237349号公报)；用3-氨基-N-烷基取代的溴化吡啶处理炭黑的方法(例如，日本特开平10-195360号公报、特开平10-330665号公报)；将有机颜料分散在有机颜料不溶或难溶的溶剂中，用磺化剂将磺酸基引入颜料颗粒表面的方法(例如，日本特开平8-283596号公报、特开平10-110110号公报、特开平10-110111号公报)；将有机颜料分散在与三氧化硫形成复合物的碱性溶剂中，通过添加三氧化硫对有机颜料的表面进行处理，并引入磺酸基或磺氨基的方法(例如，日本特开平10-110114号公报)等，用于制备本发明中使用的表面处理颜料的方法不限于这些方法。

接枝到一个颜料颗粒上的官能团的数量可以是单个或多个。要接枝的官能团的种类及其程度可以考虑在油墨中的分散稳定性、颜色浓度、在喷墨头正面上的干燥性等来适当地确定。

作为将以上所述的树脂分散颜料、表面活性剂分散颜料和表面处理颜料分散在水中的方法，对于树脂分散颜料，优选添加颜料和水和分散剂树脂，对于表面活性剂分散颜料，优选添加颜料和水和表面活性剂，对于表面处理颜料，优选添加表面处理颜料和水，并且可以分别根据需要添加水溶性有机溶剂和中和剂等，可以使用如球磨机、砂磨机、超微磨碎机、辊磨机、搅拌磨机、亨舍尔混合机、胶体磨机、超声波均化器、喷射磨机、angmill等一直以来使用的分散机进行。在这种情况下，从确保颜料在水中的分散稳定性的观点出发，优选将颜料的粒径分散至平均粒径为20nm以上500nm以下，更优选为50nm以上200nm以下。

1.2.7.有机溶剂

本实施方式的水性喷墨油墨组合物可以含有上述树脂可溶性溶剂以外的有机溶剂。油墨组合物含有有机溶剂时，喷射到记录介质上的水性喷墨油墨组合物具有良好的干燥性能，并且可以获得耐擦性优异的图像。

优选用于油墨组合物的有机溶剂是水溶性有机溶剂。通过使用水溶性有机溶剂，油墨组合物的干燥性变得更加良好，可以得到耐擦性优异的图像。

有机溶剂没有特别限定，可以列举例如：甲醇、乙醇、异丙醇等醇类；丙酮、双丙酮醇等酮或酮醇类；四氢呋喃、二噁烷等醚类；己二醇、乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙二醇、丙二醇、二丙二醇、三丙二醇、聚丙二醇、丙二醇、丁二醇、戊二醇等醇类；乙二醇单甲醚、二甘醇单甲醚、二甘醇单乙醚、二甘醇单丁醚等乙二醇的低级烷基醚类；二乙醇胺、三乙醇胺等羟基的胺类；甘油。其中，从提高水性喷墨油墨组合物的干燥性的观点出发，优选使用丙二醇、2-己二醇、1,3-丁二醇等。

相对于水性喷墨油墨组合物的总质量(100质量％)，优选有机溶剂的含量为0.5质量％以上45质量％以下，更优选为1.0质量％以上40质量％以下，进一步优选为2.0质量％以上35质量％以下，特别优选为2.0质量％以上25质量％以下。优选有机溶剂的标准沸点为180℃以上，更优选为180～300℃，进一步优选为200～270℃，特别优选为210～250℃。有机溶剂的标准沸点在上述范围内时，油墨组合物的喷射可靠性和耐擦性更优异，因而优选。

另外，沸点为280℃以上的有机溶剂有时会吸收油墨的水分而使喷墨头附近的油墨增粘，由此，可能使喷墨头的喷射稳定性降低。另外，油墨的干燥性会大大降低。因此，在本实施方式中，优选水性喷墨用油墨组合物中的标准沸点为280℃以上的有机溶剂的含量为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进一步优选为2质量％以下，更优选为质量1％以下，进一步优选为0.5质量％以下。在这种情况下，在各种记录介质上，特别是在非油墨吸收性或低吸收性记录介质中，记录介质上的油墨组合物的干燥性会变高，因此能够抑制渗色的发生，并抑制图像浓淡不均，并形成画面质量优异的图像。此外，能够形成耐擦性优异的图像。

沸点为280℃以上的有机溶剂，可以举出例如甘油。甘油具有高吸湿性和高沸点，有时会导致喷墨头堵塞和喷墨头的故障。另外，甘油的防腐性能差，容易引起霉菌和菌类繁殖，因此优选不将其包含在油墨组合物中。

1.2.8.非离子表面活性剂以外的表面活性剂

构成本实施方式的油墨组的水性油墨组合物除了上述非离子性表面活性剂以外，还可以含有表面活性剂。该表面活性剂可以是在制备油墨时作为表面调整剂等目的而添加的表面活性剂，也可以是用于油墨中所含组分的乳化和分散的表面活性剂。没有特别限制，可以列举例如：阳离子表面活性剂、阴离子表面活性剂、两性表面活性剂等离子型表面活性剂。

1.2.9.其它含有成分

为保持本实施方式的水性喷墨油墨组合物的保存稳定性和头部的喷射稳定性良好，为改善油墨的堵塞或防止油墨劣化，可以适当添加诸如：消泡剂、助溶剂、粘度调整剂、pH调整剂、抗氧化剂、防腐剂、防霉剂、腐蚀抑制剂、非有机溶剂的保湿剂、以及用于捕获影响分散的金属离子的螯合剂等各种添加剂。

pH调整剂可以列举例如：磷酸二氢钾、磷酸氢二钠、氢氧化钠、氢氧化锂、氢氧化钾、氨、二乙醇胺、三乙醇胺、三异丙醇胺、碳酸钾、碳酸钠、碳酸氢钠等。

防腐剂/防霉剂可以使用例如：苯甲酸钠、五氯苯酚钠、2-吡啶硫醇-1-氧化钠、山梨酸钠、脱氢醋酸钠、1,2-二苯并异噻唑啉-3-酮等等。市售品可以列举例如：ProxelXL2、ProxelGXL(以上为商品名，均由Avecia公司制造，)、Denicide CSA、NS-500W(以上为商品名，均由Nagase ChemteX株式会社制造)等。

防锈剂，例如可以举出苯并三唑等。

螯合剂的实例包括：乙二胺四乙酸及其盐类(乙二胺四乙酸二氢二钠盐等)等。

非有机溶剂的保湿剂，可以列举：三羟甲基丙烷、糖等常温下为固体的保湿剂。

1.2.10.水性喷墨油墨组合物的制备方法

在本实施方式中，通过将上述成分以任意的顺序混合，并根据需要进行过滤等除去杂质，从而得到水性喷墨用油墨组合物。混合各成分的方法，优选使用：将材料依次添加到装备有例如机械搅拌器，磁力搅拌器等搅拌装置的容器中，并进行搅拌混合的方法。过滤方法可以根据需要采用离心过滤、过滤器过滤等方法。

1.2.11.水性喷墨油墨组合物的物理性质

在本实施方式中，从图像画面质量与作为喷墨记录用油墨的可靠性之间的平衡的观点出发，优选水性喷墨油墨组合物在20℃下的表面张力为18mN/m以上40mN/m以下，更优选为20mN/m以上35mN/m以下，进一步优选为22mN/m以上33mN/m以下。测量表面张力，可以通过例如使用自动表面张力计CBVP-Z(商品名，由协和表面科学株式会社制造)，确认在20℃的环境下使用油墨润湿铂板时的表面张力来测量。

另外，从同样的观点出发，优选本实施方式的水性喷墨油墨组合物在20℃的粘度为3mPa·s以上10mPa·s以下，更优选为3mPa·s以上8mPa·s以下。此外，粘度可以使用例如粘弹性测试仪MCR-300(商品名，由Physica公司制造)在20℃的环境下测量。

另外，本实施方式涉及的水性喷墨油墨组合物中，树脂微粒的酸值与水性喷墨油墨组合物含有分散剂树脂时分散剂树脂的酸值的合计的酸值为200(mgKOH/100g油墨)以下。在本实施方式中，通过使得水性喷墨油墨组合物含有非离子型表面活性剂，且酸值为规定范围以下，能够获得树脂微粒和颜料的分散稳定性，得到一种在确保记录时的喷射稳定性的同时，获得耐擦性和耐粘附性优异的记录物的水性喷墨油墨组合物。

其中，在本实施方式中，油墨组合物中的酸值表示100g油墨组合物中所含的源自树脂的氧化合计值，在本实施方式中，是包含在100g油墨组合物中的树脂微粒的酸值与当水性喷墨油墨组合物包含分散树脂时，100g油墨组合物中包含的分散剂树脂的酸值的合计酸值。油墨组合物中树脂微粒的酸值可以例如通过如下方法确定。

当设树脂微粒1的树脂的酸值为A1(mgKOH/g)，设100g油墨组合物中含有的树脂微粒1的质量为B1(g)时，100g油墨组合物中的树脂微粒的酸值通过氧化量C＝A1×B1来表示。树脂微粒在还含有上述树脂微粒1以外的树脂微粒(树脂微粒2、3……)的情况下，100g油墨组合物中的树脂微粒的氧化量C＝A1×B1+A2×B2+A3×B3+……。

分散剂树脂也可以按照与上述100g油墨组合物中的树脂微粒的酸值相同的方式求出。当设分散剂树脂1的酸值为D1(mgKOH/g)、设100g油墨组合物中所含的分散剂树脂1的质量为E1(g)时，100g油墨组合物中的分散剂树脂的酸值由氧化量F＝D1×E1表示。在分散剂树脂中也包含多种(分散树脂2、3……)的情况下，100g油墨组合物中的分散剂树脂的氧化量F＝D1×E1+D2×E2+D3×E3+……。

这样得到的100g油墨组合物中的树脂微粒的酸值与100g油墨组合物中的分散剂树脂的酸值的合计值为100g油墨组合物中的总酸值。

树脂的酸值可以使用电位滴定法测定。例如，可以基于“JIS K 0070化学产品的酸值、皂化值、酯值、碘值、羟基值和不皂化物测试方法”等进行。这种电位滴定装置的一个例子是电位自动滴定装置AT 610(由京都电子工业公司制造)。

优选本实施方式的水性喷墨油墨组合物的合计酸值为180(mgKOH/100g油墨)以下，更优选为150(mgKOH/100g油墨)以下，进一步优选为130(mgKOH/100g油墨)以下。另外，优选水性喷墨油墨组合物的合计酸值的下限值为30(mgKOH/100g油墨)以上，更优选为50(mgKOH/100g油墨)以上，进一步优选为70(mgKOH/100g油墨)以上，更优选为90(mgKOH/100g油墨)以上，特别优选为100(mgKOH/100g油墨)以上。通过使合计酸值在上述范围内，在进一步包含树脂微粒和分散剂树脂的情况下，可以获得颜料的分散稳定性，并能够在确保记录时的喷射稳定性的同时，获得一种能够得到耐擦性和耐粘附性优异的记录物的水性喷墨油墨组合物。另外，上述合计酸值例如可以通过调整油墨组合物中含有的树脂微粒和分散剂树脂的种类或油墨组合物中的含量来决定。

在含有树脂可溶性溶剂的水性喷墨油墨组合物中，当油墨在喷墨头中被加热或油墨的干燥而导致浓缩时，树脂微粒彼此熔合，使得记录过程中的喷射稳定性降低，或以叠加的方式保管所获得的记录物时，具有容易粘贴的倾向。另一方面，在本实施方式的水性喷墨油墨组合物中，通过含有上述非离子型表面活性剂，并使树脂微粒的树脂的酸值在规定范围内，即使在含有树脂溶解性溶剂的水性喷墨油墨组合物中，也能够确保喷射稳定性，并获得耐擦性和耐粘附性优异的油墨。可以推测，这是由于非离子型表面活性剂吸附到低酸值的树脂微粒的疏水性部分，由此树脂微粒的分散稳定性优异，并且即使在喷墨头中也难以发生树脂微粒彼此的熔合，此外，还由于记录物表面具有防止油墨涂膜的粘附的效果的缘故。另外，还认为，由于酸值在预定值以下的树脂微粒与非离子型表面活性剂之间的相互作用，树脂微粒之间难以产生熔合的缘故。

这同样适用于水性喷墨油墨组合物含有分散剂树脂的情况，且当油墨在喷墨头内被加热或油墨干燥而导致浓缩时，会熔合在高分子分散剂的树脂颗粒上，因此，使得记录过程中的喷射稳定性降低，或以叠加的方式保管所获得的记录物时，具有容易粘贴的倾向。另一方面，在本实施方式的水性喷墨用油墨组合物中，通过含有上述非离子型表面活性剂，将树脂微粒和分散剂树脂的总酸值设定在规定的范围内，两者即油墨整体能够具有良好的喷射稳定性，并且能够得到一种可获得耐擦性和耐粘附性优异的记录物的水性喷墨油墨组合物。

1.3.反应液

接下来，对在喷墨记录方法中使用的反应液进行说明。以下，对能够包含在本实施方式中使用的反应液中的成分进行详细说明。

另外，在本实施方式中，反应液不是用于对记录介质着色的上述水性喷墨油墨组合物，而是附着水性喷墨油墨组合物之前或之后用于粘附到记录介质上的辅助液，其中的着色材料的含量为0.2质量％以下。

1.3.1.絮凝剂

在本实施方式中使用的反应液优选含有使油墨组合物的成分凝集的絮凝剂。由于反应液含有絮凝剂，因此，在后述的油墨组合物附着工序中，凝聚剂和水性喷墨油墨组合物中所含的树脂迅速地发生反应。于是，油墨组合物中颜料和树脂的分散状态被破坏，颜料和树脂聚集。由于该絮凝物阻碍颜料渗入记录介质，因而认为在改善记录图像的画面质量方面絮凝物是优异的。

絮凝剂，可以列举例如：多价金属盐、阳离子化合物(阳离子树脂、阳离子表面活性剂等)、有机酸。这些絮凝剂可以单独使用或者两种以上组合使用。在这些絮凝剂中，从与油墨组合物中含有的树脂的反应性优异的观点出发，优选使用选自多价金属盐和有机酸中的至少一种絮凝剂。

多价金属盐是由具有两价或更多价的多价金属离子和与这些多价金属离子结合的阴离子构成，可溶于水的化合物。多价金属离子的具体例子包括：Ca²⁺、Cu²⁺、Ni²⁺、Mg²⁺、Zn^{2 +}、Ba²⁺等二价金属离子；以及Al³⁺、Fe³⁺和Cr³⁺等三价金属离子。阴离子的实例包括：Cl^-、I^-、Br^-、SO₄ ^2-、ClO^3-、NO^3-以及HCOO^-、CH₃COO^-等。在这些多价金属盐中，考虑到反应液的稳定性和作为絮凝剂的反应性，优选钙盐和镁盐。

有机酸，可以列举例如：硫酸、盐酸、硝酸、磷酸、聚丙烯酸、乙酸、乙醇酸、丙二酸、苹果酸、马来酸、抗坏血酸、琥珀酸、戊二酸、富马酸、柠檬酸、酒石酸、乳酸、磺酸、正磷酸、吡咯烷酮羧酸、吡喃酮羧酸、吡咯羧酸、呋喃羧酸、吡啶羧酸、香豆酸、噻吩羧酸、烟酸或它们的化合物的衍生物或其盐等等。有机酸可以单独使用一种，也可以组合两种以上使用。

阳离子树脂，可以列举例如：阳离子聚氨酯树脂、阳离子烯烃树脂、阳离子烯丙胺树脂等。

阳离子聚氨树脂，可以适当选择和使用已知的阳离子聚氨树脂。阳离子聚氨树脂，可以使用市售品，例如，Hydran CP-7010、CP-7020、CP-7030、CP-7040、CP-7050、CP-7060、CP-7610(以上为商品名，由大日本油墨化学工业株式会社制造)、Superflex 600、610、620、630、640、650(以上为商品名，由第一工业制药株式会社制造)、聚氨酯乳液WBR-2120C、WBR-2122C(以上为商品名，由大成精细化工株式会社制造)等。

阳离子烯烃树脂在其结构骨架中具有乙烯、丙烯等烯烃，并且可以适当地选择和使用公知的那些。此外，阳离子烯烃树脂可以处于其中阳离子烯烃树脂分散在含有水或有机溶剂等的溶剂中的乳液状态。阳离子烯烃树脂可以使用市售品，例如Arrow Base CB-1200、CD-1200(以上为商品名，由Unitika株式会社制)等。

阳离子烯丙胺树脂，可以适当选择和使用已知的那些，例如：聚烯丙胺盐酸盐、聚烯丙胺酰胺硫酸盐、烯丙胺盐酸盐-二烯丙胺盐酸盐共聚物、烯丙胺乙酸盐-二烯丙胺乙酸盐共聚物、烯丙胺乙酸盐-二烯丙胺乙酸盐共聚物、烯丙胺盐酸盐-二甲基烯丙胺盐酸盐共聚物、烯丙胺-二甲基烯丙胺共聚物、聚二烯丙基胺盐酸盐、聚甲基二烯丙基胺盐酸盐、聚甲基二烯丙基胺酰胺硫酸盐、聚甲基二烯丙基胺乙酸盐、聚二烯丙基二甲基氯化铵、二烯丙基胺醋酸盐-二氧化硫共聚物、二烯丙基甲基乙基铵乙基硫酸盐-二氧化硫共聚物、甲基二烯丙基胺盐酸盐-二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵-二氧化硫共聚物、二烯丙基二甲基氯化铵-丙烯酰胺共聚物等。这样的阳离子烯丙胺树脂，可以使用市售品，例如，PAA-HCL-01、PAA-HCL-03、PAA-HCL-05、PAA-HCL-3L、PAA-HCL-10L、PAA-H-HCL、PAA-SA、PAA-01、PAA-03、PAA-05、PAA-08、PAA-15、PAA-15C、PAA-25、PAA-H-10C、PAA-D11-HCL、PAA-D41-HCL、PAA-D19-HCL、PAS-21CL、PAS-M-1L、PAS-M-1、PAS-22SA、PAS-M-1A、PAS-H-1L、PAS-H-5L、PAS-H-10L、PAS-92、PAS-92A、PAS-J-81L、PAS-J-81(以上为商品名，由日东纺医药株式会社制)、HYMO Neo-600、HYMO ROCK Q-101、Q-311、Q-501、High MAX SC-505(以上为商品名，HYMO株式会社制)等。

阳离子表面活性剂，可以列举例如：伯胺、仲胺和叔胺盐型化合物、烷基胺盐、二烷基胺盐、脂族胺盐、苯扎溴铵盐、季铵盐、季铵烷基铵盐、烷基吡啶盐、锍盐、鏻盐、鎓盐、咪唑啉盐等。阳离子表面活性剂，可以列举例如：月桂基胺、椰子胺、松香胺等的盐酸盐、乙酸盐等、月桂基三甲基氯化铵、十六烷基三甲基氯化铵、苄基三丁基氯化铵、苯扎氯铵、二甲基乙基月桂基乙基硫酸铵、二甲基乙基辛基乙基硫酸铵、三甲基月桂基盐酸铵、十六烷基吡啶氯化物、十六烷基吡啶溴化物、二羟乙基月桂基胺、癸基二甲基苄基氯化铵、十二烷基二甲基苄基氯化铵、十四烷基二甲基氯化铵、十六烷基二甲基氯化铵、十八烷基二甲基氯化铵等。

在1kg反应液中，反应液中的絮凝剂的浓度可以为0.03mol/kg以上。另外，在1kg反应液中，可以为0.1mol/kg以上1.5mol/kg以下，也可以为0.2mol/kg以上0.9mol/kg以下。另外，絮凝剂的含量相对于反应液的总质量(100质量％)，可以为0.1质量％以上25质量％以下，可以为1质量％以上20质量％以下，也可以为3质量％以上10质量％以下。

1.3.2.水

本实施方式中使用的反应液优选为以水为主要溶剂的水系。该水是在将反应液附着到记录介质上之后，通过干燥而蒸发飞散的成分。水，优选离子交换水、超滤水、反渗透水、蒸馏水等纯水或超纯水这样的尽可能除去离子性杂质后的水。另外，优选使用通过紫外线照射或过氧化氢添加等而灭菌的水，因为当反应液长时间保存时，可防止霉菌或细菌的产生。相对于反应液的总质量(100质量％)，包含在反应液中的水的含量例如可以是40质量％以上，优选20质量％以上，更优选30质量％以上，进一步优选为40质量％以上。

1.3.3.有机溶剂

本实施方式中使用的反应液可以含有有机溶剂。通过含有有机溶剂，能够提高反应液对记录介质的润湿性。有机溶剂，可以使用与上述水性喷墨油墨组合物所例举的那些相同的有机溶剂。有机溶剂的含量没有特别限定，相对于反应液的总质量(100质量％)，例如可以为10质量％以上80质量％以下，优选为15质量％％以上70质量％以下。

有机溶剂的标准沸点可以在上述油墨组合物中可包含的有机溶剂的标准沸点的优选范围内，独立于可包含在油墨组合物中的有机溶剂的标准沸点之外而含有。或者，优选有机溶剂的标准沸点为180℃以上，更优选为180～300℃，进一步优选为190～270℃，特别优选为200～250℃。

另外，反应液中，有机溶剂与上述水性喷墨油墨组合物的情况同样，优选标准沸点超过280℃的水溶性有机溶剂的含量为5质量％以下，更优选为3质量％以下，进一步优选为2质量％以下，更优选为1质量％以下，特别优选为0.5质量％以下。在这种情况下，由于反应液的干燥性良好，因此，反应液的干燥能够快速进行，且所得记录物的发粘性降低，耐擦性优异。

1.3.4.表面活性剂

在本实施方式使用的反应液中，可以添加表面活性剂。通过添加表面活性剂，能够降低反应液的表面张力，并提高与记录介质的润湿性。在表面活性剂中，优选使用例如：炔二醇表面活性剂、有机硅表面活性剂、氟表面活性剂。有关这些表面活性剂的具体例子，可以使用与后述的水性喷墨油墨组合物所例示的表面活性剂相同的表面活性剂。表面活性剂的含量没有特别限定，相对于反应液的总质量(100质量％)，可以为0.1质量％以上5质量％以下。

1.3.5.其它成分

本实施方式使用的反应液，可以根据需要添加上述那样的pH调整剂、防腐剂/防霉剂、防锈剂、螯合剂等。

1.3.6.制备反应液的方法

本实施方式中使用的反应液，可以通过适当的方法将上述各成分分散并混合来制备。在充分搅拌上述各成分之后，进行过滤以除去引起堵塞的粗大颗粒和异物，由此可以获得目标反应液。

1.3.7.反应液的物理性质

本实施方式中使用的反应液在由喷墨头喷射的情况下，优选20℃下的表面张力为18mN/m以上且40mN/m以下，更优选为20mN/m以上35mN/m以下，进一步优选为22mN/m以上33mN/m以下。表面张力的测量，例如可以使用自动表面张力计CBVP-Z(商品名，由协和表面科学株式会社制造)，确认在20℃的环境下将铂板浸入反应液中润湿时的表面张力。

另外，从同样的观点出发，优选本实施方式中使用的反应液在20℃的粘度为3mPa·s以上10mPa·s以下，更优选为3mPa·s以上8mPa·s以下。另外，粘度可以使用粘弹性测试仪MCR-300(商品名，由Physica株式会社制造)在20℃的环境下测量。

1.4.记录介质

由于上述水性喷墨油墨组合物具有油墨干燥性，因此，在对油墨吸收性、非油墨吸收性或低吸收性的记录介质进行记录时，能够得到画面质量和耐擦性优异的图像。其中，在对油墨非吸收性或低吸收性记录介质进行记录时，能够得到画面质量和耐擦性优异的图像，并优选使用。

油墨吸收性记录介质，可以列举例如：高质纸和再生纸等普通纸，设置有具有油墨吸收浓度的油墨受容层的喷墨专用纸等。

非油墨吸收性记录介质，可以列举例如，在没有进行用于喷墨记录的表面处理(即，未形成油墨吸收层)的塑料膜、纸等基材上涂布有塑料涂层的介质或粘接塑料薄膜之后的介质等。其中所说的塑料的实例包括：聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等。低油墨吸收性记录介质的实例包括：美术纸、涂布纸、亚光纸等印刷纸。另外，在本说明书中，非油墨吸收性或低吸收性的记录介质也简称为“塑性介质”。

这里，本说明书中的“非油墨吸收性或低吸收性的记录介质”表示从Bristow方法中的接触开始至30msec^1/2为止的吸水量为10mL/m²以下的记录介质”。这种Bristow方法是在短时间内测量液体吸收量的方法中最普遍的方法，也被日本纸浆技术协会(JAPANTAPPI)所采用。有关测试方法的详细信息，请参阅“JAPAN TAPPI纸浆测试方法2000年版”的标准编号51的“纸和纸板-液体吸收性测试方法-Bristow方法”。

非油墨吸收性的记录介质，例如可以举出：在不具有油墨吸收层的塑料薄膜、纸等基材上涂布有塑料涂层的介质或粘接塑料薄膜之后的介质等。其中所说的塑料的实例包括：聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等。

低油墨吸收性的记录介质，例如有在表面上设置用于接受油墨的涂布层的记录介质，例如，以纸为基材的记录介质，可以列举出：美术纸、涂布纸、亚光纸等印刷纸，在基材为塑料薄膜的情况下，可以列举出在聚氯乙烯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚碳酸酯、聚苯乙烯、聚氨酯、聚乙烯、聚丙烯等表面上涂布亲水性聚合物之后的记录介质，或是涂布二氧化硅、钛等颗粒与粘合剂之后的记录介质。这些记录介质可以是透明的记录介质。

另外，优选用于压花介质等表面上具有凹凸的非油墨吸收性或低吸收性的记录介质。

另外，当喷墨记录装置1是串行式(多通道式)记录装置时，记录介质的宽度优选为3.2m以下。在这种情况下，在一次主扫描期间记录介质与喷墨头2相对的时间，即在一次扫描期间不使用的喷嘴22从记录介质接收热量的时间是12秒或更少，从而能够抑制喷嘴内的油墨组合物的干燥和组成变化，并能够减少树脂与喷嘴内壁的熔合。其结果，能够抑制连续打印时的油墨的着落偏差，提高喷嘴22的堵塞恢复性，提高喷射稳定性。另外，记录介质宽度的优选宽度的下限值是30cm以上。

2.喷墨记录方法

本实施方式的喷墨记录方法的特征在于具备油墨组合物附着工序，即、从喷墨头喷出上述本实施方式的水性喷墨油墨组合物并附着在记录介质上。在下文中，将参照附图对本实施方式的喷墨记录方法进行说明。

2.1.反应液附着工序

反应液附着工序是例如，在附着水性喷墨油墨组合物之前，将与水性喷墨油墨组合物反应的上述反应液附着在记录介质上的工序。通过将反应液附着到记录介质上，能够改善耐擦性和画面质量。

反应液附着工序可以在附着水性喷墨油墨组合物之前，可以在附着水性喷墨油墨组合物之后，或者也可以就是附着水性喷墨油墨组合物。在附着水性喷墨油墨组合物之前使反应液附着的情况下，优选在反应液附着工序之前使用图1所示的预热器7加热记录介质M，或在反应液附着工序时使用图1所示的IR加热器3或压板加热器4加热记录介质M。通过使反应液附着在被加热的记录介质M上，能够使喷射到记录介质M上的反应液容易涂布在记录介质M上并扩散，从而能够均匀地涂布反应液。因此，在后述的油墨组合物附着工序中附着的油墨与反应液充分地反应，能够得到良好的画面质量。另外，由于反应液均匀地涂布在记录介质M上，因此可以减少涂布量，并能够防止所获得的图像的耐擦性降低。

其中，附着反应液时的记录介质M的表面温度独立于附着后述油墨时记录介质M的表面温度(一次加热温度)的优选范围内的温度而设定。例如，附着反应液时的记录介质M的表面温度优选为45℃以下，更优选为40℃以下，进一步优选为38℃以下。另外，附着反应液时的记录介质M的表面温度的下限值优选为30℃以上，更优选为32℃以上。当附着反应液时的记录介质M的表面温度在上述范围内时，能够将反应液均匀地涂布到记录介质M上，并能够提高耐擦性和画面质量。此外，能够抑制热对喷墨头2的影响。

需要说明的是，反应液的附着可以利用喷墨头2的喷射来进行，也可以列举其他方法，例如通过辊涂机等涂布反应液的方法，以及喷射反应液的方法等。

2.2.油墨组合物附着工序

油墨组合物附着工序是从喷墨头2喷射上述水性油墨组合物并附着的工序，通过该工序，在记录介质M的表面形成由油墨组合物构成的图像。另外，在具有反应液附着工序的情况下，油墨和反应液在记录介质M上发生反应，画面质量提高。

其中，在本实施发方式中，“图像”表示由圆点组形成的记录图案，包括文本打印和实心图像。注意，“实心图像”是指记录作为由记录分辨率限定的最小记录单位区域的所有像素的点，通常意指记录介质的记录区域被油墨覆盖且记录介质的背景不可见的这种图像的图像图案。

记录介质M上的每单位面积的水性喷墨油墨组合物的最大附着量优选为5mg0/inch²以上，更优选为7mg/inch²以上，进一步优选为10mg/inch²以上。记录介质的每单位面积的水性喷墨油墨组合物的附着量的上限没有特别限定，例如，优选为20mg/inch²以下，优选为15mg/inch²以下，特别优选为13mg/inch²以下。

油墨组合物附着工序可以包括在油墨组合物附着工序之前或与油墨组合物附着工序同时，使用IR加热器3或压板加热器4加热记录介质M的加热工序，优选在通过加热工序加热的记录介质M上进行处理。由此，油墨能够在记录介质M上快速干燥，并能够抑制渗色。另外，能够形成耐擦性或耐粘附性及画面质量优异的图像，同时通过使用上述油墨，能够提供喷射稳定性优异的喷墨记录方法。

在附着油墨时记录介质M的表面温度(一次加热温度)优选为60℃以下，更优选为55℃以下，进一步优选为45℃以下，特别优选为40℃以下，更优选38℃以下。通过使附着油墨时记录介质的表面温度在上述范围内，能够抑制热对喷墨头2的影响，并防止喷嘴22的堵塞。另外，优选喷墨记录时记录介质M的表面温度的下限值为25℃以上，更优选为30℃以上，进一步优选为32℃以上，特别优选为35℃以上。当喷墨记录期间记录介质M的表面温度在上述范围内时，油墨能够在记录介质M上快速干燥，抑制渗色，并形成耐擦性、耐粘附性及画面质量优异的图像。

另外，在喷墨记录装置1是串行式记录装置的情况下，优选在一次主扫描期间记录介质与喷墨头2面对的时间是12秒以下。该时间的上限更优选为10秒以下，特别优选为6秒以下。该时间的下限优选为1秒以上，更优选为2秒以上，进一步优选为3秒以上，特别优选为4秒以上。记录介质M在一次主扫描期间面向喷墨头2的时间与在扫描期间未使用的喷嘴22从记录介质M接收热的时间相等。也就是说，如果该时间在上述范围内，则在一次主扫描期间未使用的喷嘴22从记录介质M接收热的时间足够短，从而能够抑制喷嘴中的油墨组合物的干燥和成分变化，减少树脂熔合到喷嘴内壁的现象。其结果，能够抑制连续打印时油墨的着落偏离，并且喷射稳定性也良好。另外，如果上述时间超过上述范围，从能够在记录介质的长扫描宽度的记录介质上进行记录，容易设计记录装置的观点出发是优选的，而且，即使在进行这种记录的情况下，该实施方式在能够获得喷射稳定性方面也特别有用。

2.3.二次加热步骤

本实施方式的喷墨记录方法也可以具有下述二次加热工序，即、在上述油墨组合物附着工序之后，通过图1所示的固化加热器5加热附着有水性喷墨油墨组合物的记录介质M。由此，记录介质M上的水性喷墨油墨组合物中含有的树脂等熔化，形成油墨膜。通过这种方式，油墨膜牢固地固定(粘附)到记录介质M上，并且能够在短时间内获得耐擦性优异的高画面质量的图像。

利用固化加热器5对记录介质M的表面加热的温度(二次加热温度)优选为40℃以上120℃以下，更优选为60℃以上100℃以下，进一步优选80℃以上90℃以下。当加热温度在上述范围内时，获得的记录物的耐擦性进一步提高，并能够以高密合性在记录介质M上形成油墨膜。

另外，在二次加热工序之后，可以具有通过图1所示的冷却风扇6冷却记录介质M上的油墨组合物的工序。

2.4.清洁工序

本实施方式的喷墨记录方法可以具备下述工序，即、通过用于喷射油墨并记录的压力产生装置以外的装置，也就是说，通过非喷墨头2所具备的记录用喷射油墨的机构的其它机构，排出油墨组合物或反应液的清洁工序。

作为设置在喷墨头2中的用于喷射油墨并记录的机构，可以列举设置在压力室21中以向油墨施加压力的压电元件或加热器元件。该清洁工序可以是从外部向喷墨头2施加压力以从喷嘴22排出水性喷墨油墨组合物的工序。通过设置该工序，即使在担心树脂熔接于喷墨头2的内壁的情况下，也能够抑制该情况，并进一步提高喷射稳定性。

此外，在本实施方式的喷墨记录方法中，优选的是控制喷墨记录装置1以进行1小时以上的记录，而不执行上述清洁工序，即跳过清洁这一步。通过以这种方式进行控制，不会随着清洁过程而出现记录中断等，从而不会降低记录速度。另外，在本实施方式中，即使在无清洁的情况下，通过使用上述油墨组合物，也能够抑制喷墨头2的堵塞得到喷射稳定性，从而记录耐擦性和耐粘附性优异的图像。

另外，上述其它机构，可以举出施加吸力(负压)，以及从头部的上游施加正压等施加压力的机构。它们不是利用喷墨头本身的功能进行排墨(冲洗)。换句话说，它们不是利用记录中从喷墨头喷墨的功能进行的排墨。

另外，记录时间可以不连续，除非从外部对喷墨头施加压力而从喷嘴中排出水性喷墨油墨组合物，否则记录时间可以暂停。其中，记录时间是包括扫描和扫描之间的停止时间的记录所需时间。优选记录时间为1小时以上，更优选为1.5小时以上，进一步优选为2小时以上，特别优选为3小时以上。记录时间的上限不受限制，但优选10小时以下，更优选5小时以下，进一步优选4小时以下。

另外，在本实施方式的喷墨记录方法中，从上述观点出发，优选在一次记录时，记录过程中不进行上述清洗工序。另外，即使上述清洁工序至少在进行记录之前或进行记录之后进行，考虑到以上几点，也是优选的。

如上所述，在本实施方式的水性喷墨油墨组合物和喷墨记录方法中，通过使水性喷墨油墨组合物含有非离子型表面活性剂，且酸值在规定范围以下，在包含树脂微粒及分散剂树脂的情况下，能够提供一种既能够获得颜料的分散稳定性，又能够在确保记录时的喷射稳定性的同时获得耐擦性和耐粘附性优异的记录物的水性喷墨油墨组合物及喷墨记录方法，

3.实施例

在下文中，将参考实施例和比较例更具体地描述本发明的实施方式，但本实施方式不仅限于这些实施例。

3.1.油墨

按照表1～3所示的配合比例将各成分混合搅拌，得到实施例1～20和比较例1～9的各种油墨。另外，表1～3中的数值全部表示质量％，添加纯水以使油墨的总质量为100质量％。另外，颜料、分散剂树脂和树脂微粒是以固形分换算的值。

此外，表1～3中记载的物质的详细情况如下：

<颜料>

颜料1：炭黑。

颜料2：含有羰基的自分散颜料，由Cabot株式会社制造，商品名“Cab-O-Jet 300”

对于颜料1，使用分散剂树脂制成颜料分散液后使用。

<分散剂树脂>

为(甲基)丙烯酸和(甲基)丙烯酸酯单体和苯乙烯的共聚物即苯乙烯-丙烯树脂。分散剂树脂1通过下述方法制备。

在200g保持在100℃的甲苯中加入7g苯乙烯、56g甲基丙烯酸甲酯、27g丙烯酸丁酯、30g甲基丙烯酸丁酯、15g丙烯酸、15g甲基丙烯酸和3.6g叔丁基过氧-2-乙基己酸酯的混合物，经1.5小时滴加。滴加完成后，使混合物在100℃下反应2小时后冷却，获得树脂溶液。使用己烷从树脂溶液中纯化树脂，得到颜料分散剂树脂1。基于此，通过改变与单体种类的比例来调节酸值，使得颜料分散剂的酸值为表1～3所示的酸值。分别以相同的方式，通过改变单体种类和比例调节酸值，使得酸值为表1～3中所示的树脂的酸值，从而制备分散剂树脂2和3。

接着，将颜料进行分散。

<颜料分散液的制备>

将0.6gN，N-二甲基氨基乙醇溶于80g离子交换水中，添加15g颜料和使得颜料对所制备的分散剂树脂的质量比为表1～3中的值的各实施例的质量，使用氧化锆珠并利用涂料摇动器进行分散，得到颜料分散液。注意，该分散剂树脂不是乳液，而是与上述树脂微粒性质不同的树脂。

<树脂微粒>

为苯乙烯和丙烯酸和丙烯酸酯单体的共聚物。如下所述制备树脂微粒1。

在反应容器中设置滴液装置、温度计、水冷式回流冷凝器、搅拌机，加入100份离子交换水进行搅拌，同时在氮气氛下在70℃加入0.2份作为聚合引发剂的过硫酸铵，再将添加有20份苯乙烯、17份甲基丙烯酸酯、30份甲基丙烯酸甲酯和5份丙烯酸的单体溶液滴加到反应容器中，并使其反应，从而制备了聚合物。之后，滴加0.2份过硫酸钾、50份苯乙烯和22份丙烯酸正丁酯的混合液，在70℃下一边搅拌一边进行聚合反应后，用氢氧化钠中和至pH8～8.5，并通过0.3μm的过滤器过滤，获得树脂微粒1的乳液。基于此，通过改变与单体种类的比例来调节酸值，使得树脂微粒的酸值为表1～3中所述的树脂酸值的值。

另外以同样的方式，通过改变与单体种类的比例来调节酸值，使得酸值为表1～3所示的树脂酸值的值，从而制备了树脂微粒2和3。

<表面活性剂>

·表面活性剂1：聚氧乙烯硬脂基醚HLB13.9(商品名“EMULGEN320P”，由花王株式会社制造，聚环氧烷的醚类)

·表面活性剂2：聚氧乙烯烷基醚(烷基的碳原子数为12至13)(商品名“Newcol2310”，日本乳化剂株式会社制，聚环氧烷的醚类)

·表面活性剂3：聚氧乙烯脱水山梨糖醇油酸酯(Newcol85，由日本乳化剂株式会社制造，高级脂肪酸的酯类)

·表面活性剂4：炔二醇表面活性剂(商品名“Dynol607”，Air Products Japan株式会社制造)

·表面活性剂5：有机硅表面活性剂(商品名“BYK 348”，由BYK Japan KK制造)

·表面活性剂6：有机硅表面活性剂(商品名“BYK 333”，由BYK Japan KK制造)

·表面活性剂7：氟表面活性剂(商品名“Surflon S-211”，由AGC SEIMI CHEMICALCO.,LTD.制造)

·表面活性剂8：聚氧乙烯月桂基醚磷酸酯表面活性剂(商品名“Plysurf A219B”，由第一工业制药株式会社制造)

3.2.油墨评估

测定树脂微粒和分散剂树脂的氧化量，算出各油墨的酸值。此外，进行油墨保存性测试。结果如表1～3所示。

<树脂氧化的测定>

树脂的酸值使用自动电位滴定装置AT610(京都电子工业株式会社制)进行测定。

<油墨保存性试验>

将油墨组合物放入玻璃瓶使其占玻璃瓶的8成容积，在70℃的恒温环境下保持3天，观察保存前后的粘度和粒径变化，按照以下的标准进行评价。通过使用粘度计(产品名“MCR-300”，Physica株式会社制造)在室温下测量油墨的粘度变化，并根据下式计算粘度的变化来评估。

[(保存后的粘度-初始粘度)/(初始粘度)]×100(％)

对于粒径变化，分别测量保存前后油墨中粒径分布的体积平均直径(MV)，并根据下式计算和评估粘度的变化。

[(保存后的MV-初始MV)/(初始MV)]×100(％)

测量粒径分布中的体积平均直径，使用以动态光散射法为测量原理的粒度分布仪(日机装株式会社制造，型号“NANOTRAC UPA-EX 150”)。

(评估标准)

A：粘度变化≤20％，粒径变化≤30％

B：粘度变化≤20％，30％<粒径变化≤50％

C：粘度变化＞20％，粒径变化＞50％

3.3.反应液的制备

按照表4所示的组成混合并搅拌各成分之后，使用10μm的膜滤器过滤，制备了反应液1～3。表4中的数值均表示质量％，添加纯水，以使反应液的总质量为100质量％。

【表4】

	反应液1	反应液2	反应液3
				醋酸钙	1.5
醋酸		4
				catio master-PD(固形分量)			2.5
1,2-戊二醇	30	30	30
				2-吡咯烷酮	10	10	10
DYNOL607	0.5	0.5	0.5
				水	剩余量	剩余量r	剩余量
合计	100	100	100

表4中，商品名所记载的物质的详细情况如下：

·Dynol607(商品名，由Air Products Japan制造，炔二醇型表面活性剂)

·Catio Master(注册商标)PD(商品名，由四日市合成株式会社制，胺-表氯醇缩合型的聚合物水溶液，阳离子型树脂)

·醋酸钙(多价金属盐)。使用醋酸钙一水合物，在表中，它是作为醋酸钙的固形分。

·醋酸(有机酸)

3.4.喷墨记录方法的评估测试

对于表1～3中记载的各种油墨进行了喷墨记录方法的评估测试。

3.4.1.记录测试

使用喷墨打印机(商品名“SC-S50650”，由精工爱普生株式会社制造)的改造机进行了打印评估。首先，将油墨和反应液填充到头中，先以720×720dpi的分辨率和1.0mg/inch²的附着量将反应液进行喷墨涂布。接下来，将填充在头中的油墨以720×720dpi的分辨率和10.0mg/inch²的附着量喷墨涂布在反应液附着面上。在喷墨涂布时，操作压板加热器以将记录介质的表面温度调节至表1～3所示的一次加热温度。记录后，从打印机中排出记录介质，并在80℃下干燥5分钟。另外，喷墨打印机具有用于从喷嘴吸出和排出油墨的抽吸清洁机构。

另外，使用以下记录介质作为记录介质。

<记录媒体>

·记录介质1：亚克力膜(商品名“AF1020”，由3M Japan株式会社制造)

·记录介质2：聚氯乙烯(商品名“IJ180-10”，由3M Japan株式会社制造)

3.4.2.喷射稳定性的评估

以上述3.4.1.记录测试的记录条件，连续进行记录2小时。记录之后，判断360个喷嘴中哪几个喷嘴不喷射，并根据以下标准进行评估。在记录过程中，未执行抽吸清洁操作。

(评估标准)

A：不喷射喷嘴(喷嘴缺失)的数量是0

B：不喷射喷嘴的数量是1至10个

C：不喷射喷嘴的数量是11个以上

3.4.3.堵塞恢复性评估

以上述3.4.1.记录测试的记录条件记录之后，用经水润湿的非织造布轻轻擦拭一次喷嘴表面，形成喷嘴脱落的状态，放置在30℃30％RH的环境下。之后，进行抽吸清洁操作以评估排射的恢复次数，并根据以下标准进行评估。

(评估标准)

A：通过一次清洁，有超过95％的喷嘴恢复

B：通过三次清洁，有超过95％的喷嘴恢复

3.4.4.耐擦性评估

以上述3.4.1.记录测试的印刷条件制备20×80mm的实心图案，并使用学振型摩擦坚牢度试验机AB-301(商品名，由Tester产业株式会社制造)进行了耐擦性评估。具体而言，使用附有白色棉布(符合JIS L 0803)的摩擦块在300g载荷下对记录有图像的记录介质的表面摩擦30次。然后，目视观察记录介质表面上的图像(涂膜)的剥离程度，并根据以下标准评估。

(评估标准)

A：印刷表面渗色，无剥离

B：印刷表面的剥离面积小于5％

C：印刷表面的剥离面积为5％以上且不足10％

D：印刷表面的剥离面积为10％以上

3.4.5.画面质量评估

以上述3.4.1.记录测试的条件制备30×30mm的实心图案，目视确认是否存在印刷不均，并根据以下标准评估：

(评估标准)

A：没有观察到实心图案中有油墨浓度不均状态(不均匀)

B：在实心图案中观察到细小的不均状态

C：在实心图案中观察到大的不均状态

D：在实心图案中观察到白底部分。

3.4.6.耐粘连性(耐粘附性)的评估

耐粘连性是记录物的油墨涂膜在高温高湿环境中容易粘连的特性。对于以上述3.4.1.记录测试的条件获得的记录物，将记录表面叠加在相同类型的另一记录介质的背表面上，施加300g/cm2的负载，并将记录表面保持在35℃和50％RH的环境中24小时，确认印刷部分的剥离状态，按照下述标准进行评估：

(评估标准)

A：印刷部分无剥离

B：印刷部分剥离少于5％

C：印刷部分的剥离为5％以上且不足10％

D：印刷部分的剥离为10％以上

3.5.评估结果

上述油墨组合物和喷墨记录方法的评估试验的结果示于表1～3。

在表1～3所示的油墨组合物的评估中，油墨的总酸值为200(mgKOH/100g油墨)以下，即使在包含非离子型表面活性剂和树脂可溶性溶剂的任一实施例中，也能够确保油墨的保存稳定性。相反，比较例3和5不含非离子型表面活性剂，保存稳定性差。

在表1～3所示的喷墨记录方法的评估中，油墨的总酸值为200(mgKOH/100g油墨)以下，即使在包含非离子型表面活性剂和树脂可溶性溶剂的任一实施例中，喷射稳定性和耐粘附性都优异，且耐擦性也优异。另一方面，在比较例中，喷射稳定性和耐粘附性均较差。

具体而言，从实施例1、2以及比较例1、2、4和8中可以看出，通过使油墨的总酸值为200(mgKOH/100g油墨)或更低，且含有非离子型表面活性剂，可达到喷射稳定性和堵塞恢复性优异的结果。

与实施例1和2相比得到了下述结果，即、油墨的总酸值越低，喷射稳定性和堵塞恢复性越好，同时耐粘附性也良好。

根据实施例2、4～9，作为非离子型表面活性剂，聚亚烷基氧化物的醚类和高级脂肪酸的酯类在喷射稳定性和堵塞恢复性方面特别优异。另一方面，除这些之外的非离子型表面活性剂尤其具有改善画面质量的倾向。另外，从实施例10中可得到下述结果，即、当组合使用两种表面活性剂时，除了喷射稳定性和堵塞恢复性外，画面质量也得到了改善。

从实施例11和12与实施例2之间的比较来看，树脂的可溶性根据树脂溶解溶剂的种类而不同，因此，虽然在喷射稳定性和堵塞恢复性方面存在差异，但通过使油墨的总酸值为200(mgKOH/100g油墨)以下并含有非离子性表面活性剂，可知它是一种具有实用性的油墨。

实施例1和实施例13的比较表明，当油墨含有甘油时，虽然喷射稳定性和堵塞恢复性得到改善，但结果是干燥性下降，耐擦性和耐粘附性变差。

通过比较实施例2和实施例14，即使在使用不同的颜料的情况下，也可以获得相同的效果，通过将实施例2与实施例15进行比较，即使在使用不同的分散剂的情况下，也可以获得相同的效果。

实施例2和实施例17的比较表明，使用反应液具有提高画面质量的倾向，但同时也具有耐粘附性下降的倾向。由此发现，即使在使用反应液提高画面质量的情况下，从可得到优异的耐粘附性方面而言，本发明的实施方式也是特别有用。

通过比较实施例1和实施例16、19、20，当使用亚克力膜作为记录介质而不是聚氯乙烯时，耐粘附性得到了提高。这是因为亚克力膜的剥离纸是PET薄膜，而聚氯乙烯的剥离纸是纸张，因此，粘合性得到了改善。

在实施例16、19和20中，即使在使用不同的反应液的情况下，也获得了良好的效果。

通过比较实施例2和实施例18，当一次加热温度升高时，画面质量随着印刷期间干燥的进行而提高，而另一方面，以较低的一次加热温度干燥则抑制了喷嘴表面附近的干燥，其结果，喷射稳定性得到了提高。由此可见，本发明的实施方式特别有用，因为即使在进行一次加热并提高画面质量的情况下，也能够获得优异的喷射稳定性。

与实施例2相比，在比较例6、7中，由于不含有树脂可溶性溶剂，因此，即使在喷嘴表面附近水分蒸发的情况下也难以发生树脂的溶解，因而喷射稳定性和堵塞恢复性优异，但是，对记录介质的渗透性和干燥性变差，结果导致耐粘连性、画面质量和耐擦性差。在比较例7中，尽管油墨不含有阴离子型表面活性剂且油墨的酸值超过200(mgKOH/100g油墨)这一点和比较例3相同，但喷射稳定性不错，油墨保存稳定性也不错。由此发现，当油墨含有树脂可溶性溶剂时，喷射稳定性和保存稳定性会降低。

在比较例1～3和8中，油墨的总酸值超过200(mgKOH/100g油墨)，喷射稳定性差。

在比较例3和5中，油墨不含非离子型表面活性剂，且油墨保存稳定性差。而且，喷射稳定性也差。在比较例4中，油墨含有阴离子型表面活性剂，油墨保存稳定性提高了，但喷射稳定性未提高。

如上所述，水性喷墨油墨组合物含有树脂微粒、非离子型表面活性剂、树脂可溶性溶剂和水，在水性喷墨油墨组合物中的总酸值为200(mgKOH/100g油墨)时，油墨的保存稳定性优异，在使用该油墨的喷墨记录中，能够确保耐粘连性(耐粘附性)、喷射稳定性、耐擦性。

本发明不限于上述实施方式，可以进行各种修改。例如，本发明包括与在实施方式中描述的构成基本相同的构成(例如，相同的功能、方法和结果的构成，或相同目的和效果的构成)。此外，本发明包括替换实施方式中描述的构成的非必要部分之后的构成。此外，本发明包括实现与实施方式中描述的构成相同作用效果的构成，或能够实现相同目的的构成。此外，本发明包括在实施方式中描述的构成上添加公知技术之后的构成。

Claims (16)

1.一种水性喷墨油墨组合物，其特征在于，

所述水性喷墨油墨组合物包含树脂微粒、非离子型表面活性剂、树脂可溶性溶剂、水和分散剂树脂，其中所述树脂可溶性溶剂包括选自于由环状酰胺类、烷氧基酰胺类、环酯类、酯类组成的组中的任一种以上；

在所述水性喷墨油墨组合物中，所述树脂微粒的酸值和所述分散剂树脂的酸值的合计酸值为200mgKOH/100g油墨以下，

所述树脂微粒的树脂包含(甲基)丙烯酸系树脂或聚酯系树脂，

所述树脂微粒含有由酸值为30mgKOH/g以下的树脂构成的树脂微粒，

所述树脂微粒的含量为3质量％以上20质量％以下，

所述分散剂树脂包括酸值为50mgKOH/g以上300mgKOH/g以下的分散剂树脂。

2.根据权利要求1所述的水性喷墨油墨组合物，其特征在于，所述非离子型表面活性剂包含选自于由聚亚烷基氧化物的醚类、高级脂肪酸的酯类、有机硅系化合物、炔二醇系化合物和氟系化合物组成的组中的至少任一种。

3.根据权利要求1或2所述的水性喷墨油墨组合物，其特征在于，所述水性喷墨油墨组合物中的所述树脂微粒的酸值为170mgKOH/100g油墨以下。

4.根据权利要求1或2所述的水性喷墨油墨组合物，其特征在于，所述水性喷墨油墨组合物中的所述分散剂树脂的酸值为100mgKOH/100g油墨以下。

5.根据权利要求1或2所述的水性喷墨油墨组合物，其特征在于，所述分散剂树脂包括酸值为80mgKOH/g以上300mgKOH/g以下的分散剂树脂。

6.根据权利要求1或2所述的水性喷墨油墨组合物，其特征在于，所述树脂微粒包括由酸值为20mgKOH/g以下的树脂构成的树脂微粒。

7.根据权利要求1或2所述的水性喷墨油墨组合物，其特征在于，所述树脂微粒的树脂包含(甲基)丙烯酸系树脂；所述树脂微粒的酸值为20mgKOH/100g油墨以下。

8.根据权利要求1或2所述的水性喷墨油墨组合物，其特征在于，所述树脂微粒的含量为3质量％以上15质量％以下。

9.根据权利要求1或2所述的水性喷墨油墨组合物，其特征在于，所述树脂可溶性溶剂的含量为1质量％以上18质量％以下。

10.根据权利要求1或2所述的水性喷墨油墨组合物，其特征在于

所述环状酰胺类为式(3)所示的化合物，

在式(3)中，R⁵表示氢或碳原子数为1～4的烷基，所述烷基为直链或支链的；e表示0～3的整数，

所述烷氧基酰胺类为式(2)所示的化合物，

R²O-CH₂CH₂-CO-NR³R⁴……(2)

在式(2)中，R²表示碳原子数为1～4的烷基，R³和R⁴分别独立地表示碳原子数为1～2的烷基，

所述环酯类为式(1)所示的化合物，

在式(1)中，R¹表示氢或碳原子数为1～4的烷基，所述烷基为直链或支链的；d表示0～3的整数，

所述酯类为甲酸正丙酯、甲酸正丁酯、甲酸异丁酯、乙酸正丙酯、乙酸正丁酯、乙酸异丁酯、乙酸仲丁酯、乙酸仲己酯、丙酸乙酯、丙酸丁酯、丁酸甲酯、丁酸丁酯、异丁酸异丁酯、乙酸2-丁氧基乙酯中的任一种。

11.根据权利要求1或2所述的水性喷墨油墨组合物，其特征在于，标准沸点超过280℃的有机溶剂的含量为3质量％以下。

12.一种喷墨记录方法，其特征在于，具备：

油墨组合物附着工序，所述油墨组合物附着工序从喷墨头喷射出权利要求1至11中任一项所述的水性喷墨油墨组合物，并使所述水性喷墨油墨组合物附着在记录介质上。

13.根据权利要求12所述的喷墨记录方法，其特征在于，对已加热的记录介质进行所述油墨组合物附着工序。

14.根据权利要求12或13所述的喷墨记录方法，其特征在于，所述喷墨记录方法具备使反应液附着在记录介质上的反应液附着工序。

15.根据权利要求12或13所述的喷墨记录方法，其特征在于，所述记录介质是低吸收性记录介质或非吸收性记录介质。

16.根据权利要求12或13所述的喷墨记录方法，其特征在于，

使用喷墨记录装置进行所述喷墨记录方法，所述喷墨记录装置包括喷墨头和从所述喷墨头排出油墨的机构，从所述喷墨头排出油墨的机构是用于喷射所述喷墨头中的油墨组合物并进行记录的压力产生装置之外的机构，

所述喷墨记录方法以在不通过所述机构进行清洁工序的情况下使记录进行一小时以上的方式进行控制。

Images