CN104518199A - 正极和使用其的锂离子二次电池 - Google Patents

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Abstract

一种得到兼备高的电极密度和优异的速率放电特性的锂离子二次电池，正极包含由Lia(NixCoyAl1-x-y)O2(0.95≤a≤1.05，0.5≤x≤0.9，0.05≤y≤0.2)表示的化合物的正极活性物质和附着于其表面的碳，正极电极在使用了532nm激光的拉曼光谱中，具有位于1200～1450cm-1的峰PA(D带)、位于1450～1700cm-1的峰PB(G带)、以及位于400～600cm-1的峰PC，在以波数区域200～1800cm-1中的、最大强度为1、最小强度为0进行标准化时，峰PA与峰PB的2个峰之间的最小(V带)的拉曼强度为0.6以下，峰PC的拉曼强度为0.1以上且0.5以下。

Description

正极和使用其的锂离子二次电池
技术领域
本发明涉及一种正极和使用其的锂离子二次电池。
背景技术
以往，使用LiCoO2或LiNi1/3Mn1/3Co1/3O2等的层状化合物或LiMn2O4等的尖晶石化合物作为锂离子二次电池的正极材料(正极活性物质)。即使是在层状化合物中，也已知LiNiO2等Ni含量多的化合物表现出高电容。然而，如专利文献1或专利文献2所记载的那样使用了LiNiO2等的Ni含量多的化合物的锂离子二次电池，与LiCoO2等的含Co化合物相比较，理论密度低，结果存在作为电池的能量密度变低这样的缺点。
因此，存在如专利文献3所记载的那样通过进行使导电助剂附着于正极活性物质的表面的复合化处理来提高电极密度的方法。
然而，复合化处理中，一边将正极活性物质与导电助剂混合一边施加加压力和剪切力来进行，因此若该力过强则会存在引起导电助剂的变质并且速率放电特性变差这样的技术问题。
再有，以下，根据情况，将锂离子二次电池记为“电池”。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2003-257434号公报
专利文献2：日本特开2004-59417号公报
专利文献3：日本特开2003-86174号公报
发明内容
发明所要解决的技术问题
本发明是有鉴于上述现有技术所具有的技术问题而作出的发明，其目的在于得到兼备高的电极密度和优异的速率放电特性的正极和使用其的锂离子二次电池。
解决问题的技术手段
为了达到上述目的，本发明所涉及的正极，其特征在于，包含正极活性物质和附着于其表面的碳，所述正极活性物质由下述式(1)表示，所述正极在使用了氩离子激光的拉曼光谱中具有位于1200～1450cm-1的峰PA(D带)、位于1450～1700cm-1的峰PB(G带)、以及位于400～600cm-1的峰PC，在以波数区域200～1800cm-1中的最大强度为1、最小强度为0进行标准化时，所述峰PA与所述峰PB的2个峰之间的最小(V带)的拉曼强度为0.6以下，所述峰PC的拉曼强度为0.1以上且0.5以下。
Lia(NixCoyAl1-x-y)O2…(1)
(0.95≤a≤1.05，0.5≤x≤0.9，0.05≤y≤0.2)。
通过成为这样的结构，能够兼备高的电极密度和优异的速率放电特性。
本发明所涉及的正极中，优选，所述峰PA与所述峰PB的2个峰之间的最小(V带)的拉曼强度为0.33以上且0.37以下。通过这样的结构，能够更高水平地兼备高的电极密度和优异的速率放电特性。
另外，本发明所涉及的锂离子二次电池，其特征在于，正极、负极、以及电解质被收纳于容器，所述正极是上述的结构。
通过成为这样的结构，能够兼备高的电极密度和优异的速率放电特性。
发明的效果
根据本发明的正极以及锂离子二次电池，能够兼备高的电极密度和优异的速率放电特性。
附图说明
图1表示本实施方式的锂离子二次电池的构造的示意性截面图。
图2是表示本实施方式的正极的构造的示意性截面图。
图3是进行实施例1的复合化的正极活性物质的扫描型电子显微镜所得到的观察像。
符号的说明
10…正极，20…负极，12…正极集电体，14…正极活性物质层，18…隔离物，22…负极集电体，24…负极活性物质层，30…层叠体，50…容器，60,62…引线、100…锂离子二次电池。
具体实施方式
以下，一边参照附图一边就本发明的优选的实施方式进行说明。再有，本发明不限于以下的实施方式。另外，在以下所记载的构成要素中，包含本领域技术人员能够容易想到的构成要素、实质上相同的构成要素。此外，以下所记载的构成要素可以适当组合。
本实施方式的正极，其特征在于，包含正极活性物质和附着于其表面的碳，所述正极活性物质由下述式(1)表示，所述正极在使用了氩离子激光的拉曼光谱中具有位于1200～1450cm-1的峰PA(D带)、位于1450～1700cm-1的峰PB(G带)、以及位于400～600cm-1的峰PC，在以波数区域200～1800cm-1中的最大强度为1、最小强度为0进行标准化时，所述峰PA与所述峰PB的2个峰之间的最小(V带)的拉曼强度为0.6以下，所述峰PC的拉曼强度为0.1以上且0.5以下的条件。
Lia(NixCoyAl1-x-y)O2…(1)
(0.95≤a≤1.05，0.5≤x≤0.9，0.05≤y≤0.2)。
(正极)
如图2所示，正极10具有板状(膜状)的正极集电体12、以及形成在正极集电体12上的正极活性物质层14。
(正极活性物质层)
正极活性物质层14主要由正极活性物质、作为导电助剂的碳、粘结剂构成。
(正极活性物质)
正极活性物质是由下述式(1)表示的化合物。
Lia(NixCoyAl1-x-y)O2…(1)
(0.95≤a≤1.05，0.5≤x≤0.9，0.05≤y≤0.2)
对于正极活性物质而言，在每单位重量的电容大的方面，适当地使用由Lia(NixCoyAl1-x-y)O2(0.95≤a≤1.05，0.5≤x≤0.9，0.05≤y≤0.2)的组成表示的化合物。尤其在0.77≤x≤0.87的范围的化合物由于电容和速率放电特性的平衡良好而更优选。
所使用的正极活性物质可以是1次颗粒也可以是2次颗粒，但是优选为2次颗粒。另外，在2次颗粒的情况下，更优选为其形状为球状的颗粒。
优选能够利用上述1次颗粒的平均粒径为0.3～5μm的颗粒，另外，2次颗粒优选为平均粒径10～15μm的颗粒。
再有，平均粒径的测定方法可以由从电池取出的电极进行分析，可以使用电极截面所得到的扫描型电极显微镜的观察像来计算通过图像解析抽出50个左右后的粒径的平均值。
(导电助剂)
作为导电助剂的碳可以列举炭黑类、石墨类、碳纳米管(CNT)、气相生长碳纤维(VGCF)等。作为炭黑类有乙炔黑、油炉、科琴黑等。另外，更优选包含含有炭黑类和石墨类、碳纳米管(CNT)、气相生长碳纤维(VGCF)等的1种以上的碳。
导电助剂的混合比优选相对于正极整体为0.5～3重量％。通过最优化为该混合比，能够进一步提高电极密度和速率放电特性。
通过导电助剂将上述的正极活性物质复合化后的颗粒优选作为导电助剂使用的碳颗粒压碎而附着于正极活性物质表面。另外，在使用2次颗粒作为正极活性物质的情况下，优选碳颗粒在压碎了的状态下也被填充在正极活性物质的1次颗粒之间。
(粘结剂)
作为粘结剂可以使用聚偏氟乙烯(PVDF)、偏氟乙烯-六氟丙烯类氟橡胶(VDF-HFP类氟橡胶)、偏氟乙烯-六氟丙烯-四氟乙烯类氟橡胶(VDF-HFP-TFE类氟橡胶)、芳香族聚酰胺、纤维素、苯乙烯·丁二烯橡胶、异戊间二烯橡胶、丁二烯橡胶、乙烯·丙烯橡胶等。另外，也可以使用苯乙烯·丁二烯·苯乙烯嵌段共聚物、其加氢物、苯乙烯·乙烯·丁二烯·苯乙烯共聚物、苯乙烯·异戊间二烯·苯乙烯嵌段共聚物、其加氢物等的热塑性弹性体状高分子。再有，还可以使用间规1、2－聚丁二烯、乙烯·醋酸乙烯酯共聚物、丙烯·α－链烯烃(碳原子数2～12)共聚物等。出于提高电极密度这样的观点，优选作为粘结剂使用的高分子的比重大于1.2g/cm3。另外，出于提高电极密度并且提高粘结力的方面，优选重量平均分子量为70万以上。
正极活性物质层14所包含的粘结剂的含有率优选以活性物质层的质量为基准而为0.5～6质量％。若粘结剂的含有率小于0.5质量％，则粘结剂的量过少而无法形成牢固的活性物质层的可能性变大。另外，若粘结剂的含有率超过6质量％，则对电容量无贡献的粘结剂的量变多，难以得到足够的体积能量密度的可能性变大。另外，在该情况下，特别是若粘结剂的电子传导性低，则活性物质层的电阻上升，无法得到足够的电容量的可能性变大。
(正极集电体)
正极集电体12只要是导电性的板材即可，例如可以使用铝、铜、镍箔的金属薄板。
由上述的构成材料构成正极，此外，正极在使用了氩离子激光的拉曼光谱中具有位于1200～1450cm-1的峰PA(D带)、位于1450～1700cm-1的峰PB(G带)、以及位于400～600cm-1的峰PC，在以波数区域200～1800cm-1中的、最大强度为1、最小强度为0进行标准化时，满足所述峰PA与所述峰PB的2个峰之间的最小(V带)的拉曼强度为0.6以下，所述峰PC的拉曼强度为0.1以上且0.5以下的条件。此外，若V带的拉曼强度为0.33以上且0.37以下，则由于得到优异的电极密度和速率放电特性而更优选。
再有，使用了氩离子激光的拉曼光谱只要利用使用了公知的氩离子激光的拉曼测量装置即可，例如可以使用波长514.532nm的氩离子激光来测量。
若使用该正极10，则由于以下的理由，推测可以得到兼备高的电极密度和优异的速率放电特性的锂离子二次电池。若位于1200～1450cm-1的峰PA(D带)、位于1450～1700cm-1的峰PB(G带)的2个峰之间的最小(V带)的标准化拉曼强度(以下，将标准化后的拉曼强度记载为标准化拉曼强度)为0.6以下，则可以认为在正极活性物质与导电助剂的复合化处理时不使导电助剂变质而均匀地附着于正极活性物质表面，谋求作为电极的高密度化，由此得到活性物质间的电子传导性优异的构造，进而得到作为电池优异的速率放电特性。
此外，若位于400～600cm-1的峰PC的标准化拉曼强度为0.1以上且0.5以下，则导电助剂为适度的量且适当的厚度的膜均匀地附着于正极活性物质，得到了活性物质间的电子传导性提高的构造。通过这样的构造，可以认为得到作为电池优异的速率放电特性。
这里，若上述的V带的标准化拉曼强度超过0.6，则使导电助剂变质的可能性变大。
另外，峰PC的标准化拉曼强度若小于0.1，则可以预想附着于正极活性物质表面的导电助剂的层由于阻碍Li离子的解吸因而离子传导性劣化且充放电特性恶化，若大于0.5，则可以认为由于往正极活性物质表面的导电助剂的附着变得不充分且电极内存在导电助剂的凝聚体而存在无法得到高的电极密度的担忧。
位于1200～1450cm-1的峰PA(D带)、位于1450～1700cm-1的峰PB(G带)的2个峰之间的最小(V带)的标准化拉曼强度和位于波数400～600cm-1的峰PC的标准化拉曼强度通过正极活性物质与导电助剂的复合化处理时的剪切力来调整。若该力变大，则所述V带的标准化拉曼强度提高，所述峰PC的标准化拉曼强度下降。
为了将V带调整至0.6以下，可以列举降低复合化装置的旋转数的方法、缩短处理时间的方法、增加活性物质与导电助剂的投入量的方法、以减小复合化处理装置的倾斜的方式设置的方法等。这些方法可以单独使用1种，或者并用2种以上。
为了使PC的标准化拉曼强度为0.1以上且0.5以下，适当调整复合化装置的旋转数或者处理时间、活性物质和导电助剂的投入量。它们可以单独使用1种，或者并用2种以上。
接着，说明构成具备上述的正极的锂离子二次电池。
(锂离子二次电池)
图1表示本实施方式中的锂离子二次电池的结构例。锂离子二次电池由可吸附放出锂离子的正极、负极和隔离物构成。正极、负极、以及隔离物被密封在容器中，在浸渍了电解质的状态下进行充电和放电。锂离子二次电池100主要具备层叠体30、将层叠体30在密闭的状态下收纳的容器50、以及连接于层叠体30的一对引线60,62。
层叠体30是一对正极10、负极20夹着隔离物18而相对配置的层叠体。正极10是在正极集电体12上设置有正极活性物质层14的正极，负极20是在负极集电体22上设置有负极活性物质层24的负极。另外，正极活性物质层14和负极活性物质层24分别接触于隔离物18的两侧。此外，在正极集电体12和负极集电体22的端部，分别连接有引线60,62，引线60,62的端部延伸至容器50的外部。
(负极)
负极20具备板状的负极集电体22、以及形成在负极集电体22上的负极活性物质层24。负极集电体22、粘结剂、导电助剂分别可以使用与正极同样的物质。另外，负极活性物质没有特别的限定，可以使用公知的电池用的负极活性物质。作为负极活性物质，例如可以列举可吸附放出(插入·脱出、或者掺杂·脱掺杂)锂离子的石墨、难石墨化碳、易石墨化碳、低温烧成碳等的碳材料，Al、Si、Sn等的能够与锂化合的金属、以SiO、SiO2、SnO2等的氧化物为主体的非晶质的化合物、或者氧化硅与硅的复合体、包含钛酸锂(Li4Ti5O12)等的颗粒。其中，使用来自正极的锂离子的接纳性高的SiO或氧化硅与硅的复合体由于提高速率放电特性而优选。
(电解质)
电解质是浸渍在正极活性物质层14、负极活性物质层24、以及隔离物18的内部的电解质。作为电解质，没有特别的限定，例如在本实施方式中，可以使用包含锂盐的电解液(电解质水溶液、使用有机溶剂的电解质溶液)。但是，电解液由于在电化学上分解电压低而充电时的耐用电压被限制得低，因此优选为使用有机溶剂的电解液(非水电解液)。作为电解液，可以适当地使用将锂盐溶解于非水溶剂(有机溶剂)的电解液。作为锂盐，例如可以使用LiPF6、LiClO4、LiBF4、LiAsF6、LiCF3SO3、LiCF3、CF2SO3、LiC(CF3SO2)3、LiN(CF3SO2)2、LiN(CF3CF2SO2)2、LiN(CF3SO2)(C4F9SO2)、LiN(CF3CF2CO)2、LiBOB等盐。再有，这些盐可以单独使用1种，也可以并用2种以上。
另外，作为有机溶剂，可以使用环状碳酸酯与链状碳酸酯的混合物。作为环状碳酸酯优选列举碳酸丙烯酯、碳酸乙烯酯、氟代碳酸乙烯酯，作为链状碳酸酯优选列举碳酸二乙酯、碳酸二甲酯、碳酸甲乙酯等。它们可以单独使用，也可以以任意的比例混合2种以上来使用。
再有，在本实施方式中，电解质除了液状以外还可以是通过添加凝胶化剂所得到的凝胶状电解质。另外，替代电解液，也可以含有固定电解质(固体高分子电解质或者由离子传导性无机材料构成的电解质)。
(隔离物)
隔离物18是电绝缘性的多孔体，例如可以列举由聚乙烯、聚丙烯或者聚烯烃构成的薄膜的单层体、层叠体或上述树脂的混合物的延伸膜、或者由选自纤维素、聚酯和聚丙烯中的至少1种的构成材料构成的纤维无纺布。
(容器)
容器50是将层叠体30和电解液密封在其内部的容器。容器50只要是能够抑制电解液往外部漏出、或者来自外部的往电化学设备100内部侵入水分等的容器便没有特别的限定。例如，作为容器50，如图1所示，可以利用由高分子膜从两侧涂覆金属箔后的金属层压(laminate)膜。容器50也被称为外装体。另外，若将金属层压膜使用在外装体，则可以得到速率放电特性优异的锂离子二次电池。虽然其理由不确定，但是在锂离子被插入到电极时电极膨胀或者收缩。可以推测金属层压膜跟随着电极的膨胀和收缩而不阻碍锂离子的移动，因而速率放电特性优异。作为金属箔，例如可以利用铝箔，作为高分子膜可以利用聚丙烯等的膜。例如，作为外侧的高分子膜的材料优选为熔点高的高分子、例如聚对苯二酸乙二醇酯(PET)、聚酰胺等，作为内侧的高分子膜的材料优选为聚乙烯、聚丙烯等。
(引线)
引线60,62由铝等的导电材料形成。
接着，就本实施方式的正极和锂离子二次电池的制造方法进行说明。
(正极的制造方法)
本实施方式所涉及的电极的制造方法具备复合化工序和浆料制作工序、电极涂布工序、以及压延工序。
(复合化工序)
首先，在复合化工序中，将正极活性物质与导电助剂一边施加剪切力一边混合，一边以导电助剂不变质的程度提高复合化颗粒的密度，一边使导电助剂均匀地附着于正极活性物质表面。
(浆料制作工序)
接着，在由正极活性物质和导电助剂构成的复合化颗粒中混合粘结剂和对应于它们的种类的溶剂、例如在PVDF的情况下N-甲基-2-吡咯烷酮、N,N-二甲基甲酰胺等的溶剂来制作浆料。
(电极涂布工序)
从刮刀、狭缝模头(slot-die)、喷嘴、凹版辊(gravure roll)等公知的方法中适当选择来进行该浆料的涂布。可以通过涂布的量或线速度的调整来调整正极担载量。在浆料的涂布之后，进行干燥，使溶剂挥发。
(压延工序)
最后通过辊压来进行压延而完成正极。此时，通过加热辊而使粘结剂柔软，从而能够得到更高的电极密度。辊的温度优选为100℃～200℃的范围。
(负极的制造方法)
另一方面，负极可以通过除了上述的复合化工序的浆料制作工序、电极涂布工序、以及压延工序来制作。再有，各工序可以在与正极同样的条件下制作。
在这样所得到的正极和负极之间夹着隔离物的状态下，与电解液一起插入到容器50内，密封容器50的入口，则完成锂离子二次电池。
再有，作为用于引出的电极，通过将引线60,62分别熔接于正极集电体12、负极集电体22，从而完成图1那样的锂离子二次电池。
[实施例]
以下，基于实施例和比较例来更具体地说明本发明，但是本发明不限定于以下的实施例。
(实施例1)
(评价用单元的制作)
使用Li1.03(Ni0.85Co0.1Al0.05)O2作为正极活性物质，使用HosokawaMicron制机械融合(mechanofusion)使乙炔黑倾斜10度来作为导电助剂，在旋转数3100rpm条件下进行复合化(复合化工序)。在图3中表示在该复合化工序中进行复合化后的正极活性物质的利用扫描型电子显微镜(SEM)的观察像。其结果，确认了在正极活性物质的周围薄且均匀地涂覆有导电助剂。另外，确认了该复合化的颗粒，作为导电助剂使用的碳颗粒压碎而附着于正极活性物质表面，在导电助剂压碎的状态下也被填充在构成2次颗粒的1次颗粒的颗粒之间。
接着，在该复合化工序后的正极活性物质中，添加聚偏氟乙烯(PVdF)，以重量比成为Li1.03(Ni0.85Co0.1Al0.05)O2:乙炔黑:PVdF＝97:1:2的方式混合。然后，添加溶剂即N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)来调制浆料，之后，进行1小时的搅稠。其后，追加NMP而将粘度调整至5000mPa·s。通过刮刀法涂布在集电体即铝箔上，在100℃下进行10分钟干燥。其后，通过加热至100℃的辊压来在线压2tcm-1下进行压延，制作正极。正极的活性物质担载量调整为22mg/cm2。
接着，作为负极，将氧化硅与硅的复合体、乙炔黑和聚酰亚胺树脂的N-甲基-2-吡咯烷酮(NMP)溶液以按重量比氧化硅与硅的复合体:乙炔黑:聚酰亚胺树脂＝70:10:20的比例的方式混合，制作浆料状的涂料。将涂料涂布在集电体即铜箔，干燥并压延，由此制作负极。
将正极和负极在它们之间夹着由聚乙烯微多孔膜构成的隔离物而层叠，得到层叠体(电池素体)。将该层叠体装入到成为外装体的铝层压封装体(在铝箔的2个主面分别覆盖聚丙烯(PP)和聚对苯二甲酸乙酯(PET)的层叠片的袋体)。
电解液按体积比3:7混合碳酸乙烯酯(EC)、碳酸二乙酯(DEC)，以使作为锂盐的LiPF6为1.5mol/L的方式溶解。在装入了层叠体的铝层压封装体中，注入上述电解液，之后，进行真空密封，制作实施例1的评价用单元。
(实施例2)
除了将机械融合的旋转数变更为3500rpm以外，以与实施例1同样的方法制作评价用单元。
(实施例3)
除了将机械融合的旋转数变更为3900rpm以外，以与实施例1同样的方法制作评价用单元。
(实施例4)
除了将机械融合的旋转数变更为1900rpm以外，以与实施例1同样的方法制作评价用单元。
(实施例5)
除了将机械融合的旋转数变更为1700rpm以外，以与实施例1同样的方法制作评价用单元。
(实施例6)
除了将电极的组成比变更为Li1.03(Ni0.85Co0.1Al0.05)O2:碳黑:PVdF＝95:3:2(重量比)以外，以与实施例1同样的方法制作评价用单元。
(实施例7)
除了将机械融合的旋转数变更为2500rpm以外，以与实施例6同样的方法制作评价用单元。
(实施例8)
除了将机械融合的旋转数变更为2800rpm以外，以与实施例6同样的方法制作评价用单元。
(实施例9)
除了将正极活性物质变更为Li1.05(Ni0.87Co0.08Al0.05)O2以外，以与实施例1同样的方法制作评价用单元。
(实施例10)
除了将正极活性物质变更为Li1.05(Ni0.77Co0.14Al0.09)O2以外，以与实施例1同样的方法制作评价用单元。
(实施例11)
除了将正极活性物质变更为Li0.95(Ni0.9Co0.05Al0.05)O2以外，以与实施例1同样的方法制作评价用单元。
(实施例12)
除了将正极活性物质变更为Li1.03(Ni0.5Co0.2Al0.3)O2以外，以与实施例1同样的方法制作评价用单元。
(实施例13)
除了将正极活性物质、导电助剂与粘结剂的重量比以Li1.03(Ni0.85Co0.1Al0.05)O2:乙炔黑:PVdF＝97:2.5:0.5的方式混合以外，以与实施例1同样的方法制作评价用单元。
(实施例14)
除了将正极活性物质、导电助剂与粘结剂的重量比以Li1.03(Ni0.85Co0.1Al0.05)O2:乙炔黑:PVdF＝97:2:3的方式混合以外，以与实施例1同样的方法制作评价用单元。
(实施例15)
除了将正极活性物质、导电助剂与粘结剂的重量比以Li1.03(Ni0.85Co0.1Al0.05)O2:乙炔黑:PVdF＝97.5:0.5:2的方式混合以外，以与实施例1同样的方法制作评价用单元。
(比较例1)
除了将机械融合的旋转数变更为4200rpm以外，以与实施例1同样的方法制作评价用单元。
(比较例2)
除了将机械融合的旋转数变更为4800rpm以外以，与实施例1同样的方法制作评价用单元。
(比较例3)
除了将机械融合的旋转数变更为1500rpm以外，以与实施例1同样的方法制作评价用单元。
(比较例4)
除了将机械融合的旋转数变更为4500rpm以外，以与实施例1同样的方法制作评价用单元。
(比较例5)
除了将机械融合的旋转数变更为5000rpm以外，以与实施例1同样的方法制作评价用单元。
(比较例6)
除了将机械融合的旋转数变更为1400rpm以外，以与实施例1同样的方法制作评价用单元。
(比较例7)
除了将正极活性物质变更为Li1.03(Ni0.48Co0.47Al0.05)O2以外，以与实施例1同样的方法制作评价用单元。
(比较例8)
除了将正极活性物质变更为Li1.03(Ni0.46Co0.47Al0.07)O2以外，以与实施例1同样的方法制作评价用单元。
(比较例9)
除了将正极活性物质变更为Li1.03(Ni0.70Co0.25Al0.05)O2以外，以与实施例1同样的方法制作评价用单元。
(比较例10)
除了将正极活性物质变更为Li1.03(Ni0.65Co0.30Al0.05)O2以外，以与实施例1同样的方法制作评价用单元。
(比较例11)
除了替代不实施复合化工序而将正极活性物质与导电助剂在珠磨机(beads mill)进行干式混合以外，以与实施例1同样的方法制作评价用单元。再有，珠磨机使用以珠子的材质为Al2O3且珠子的直径为3mmФ的珠磨机。另外，搅拌的搅拌机的旋转速度为3m/sec。
(速率放电特性的评价)
分别求得实施例1的速率放电特性(单位：％)。再有，速率放电特性是指在将0.1C下的放电电容作为100％的情况下的1C下的放电电容的比率，将评价从低速率过度到高速率放电特性维持在哪种程度的结果表示在表1中。速率放电特性越大则越好，将75％以上判断为良好。
(电极密度的评价)
电极密度根据电极的重量以及涂膜的面积和厚度来计算。将其结果表示在表1中。电极密度越大则越优选，将3.90(单位：g/cm3)以上判断为良好。
(拉曼散射强度的评价)
使用Horiba·Jobin Yvon公司制氩激光拉曼装置，使用波长514.532nm的氩离子激光，测量正极的拉曼光谱。
如从表1所示的结果可知的那样，在存在于正极的波数1200～1700cm-1间的2个峰之间的最小的标准化拉曼散射强度为0.6以下，波数400～600cm-1间的最大标准化拉曼散射强度为0.1以上且0.5以下的情况下，即使在高速率条件下也表现优异的放电特性，并且可以得到高的电极密度。
[表1]

Claims (3)

1.一种正极，其特征在于，
包含正极活性物质和附着于其表面的碳，
所述正极活性物质由下述式(1)表示，
在使用了氩离子激光的拉曼光谱中，所述正极具有位于1200～1450cm-1的峰PA、位于1450～1700cm-1的峰PB、以及位于400～600cm-1的峰PC，在以波数区域200～1800cm-1中的、最大强度为1且最小强度为0进行标准化时，所述峰PA与所述峰PB的2个峰之间的最小的拉曼强度为0.6以下，所述峰PC的拉曼强度为0.1以上且0.5以下，
Lia(NixCoyAl1-x-y)O2···(1)
其中，0.95≤a≤1.05，0.5≤x≤0.9，0.05≤y≤0.2。
2.如权利要求1所述的正极，其特征在于，
所述峰PA与所述峰PB的2个峰之间的最小的拉曼强度为0.33以上且0.37以下。
3.一种锂离子二次电池，其特征在于，
是正极、负极、以及电解质收纳于容器中而成的锂离子二次电池，
所述正极是权利要求1所述的正极。
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