CN103998516A - 阻气性树脂组合物和阻气性复合膜 - Google Patents
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Abstract
本发明的目的在于提供一种阻气性树脂组合物和阻气性复合膜，该阻气性复合膜对氧、二氧化碳、水蒸气等的阻气性优异，特别是在热水处理后，阻气性也优异。本发明的阻气性树脂组合物以及使用该阻气性树脂组合物的阻气性复合膜的特征在于，该阻气性树脂组合物包含特定浓度的含噁唑啉基水性聚合物(A)、水性丙烯酸系树脂(B)和/或水性聚酯系树脂(C)，噁唑啉基的摩尔数与羧基的摩尔数的比率〔用噁唑啉基的摩尔数(xmmol)与羧基的摩尔数(ymmol)之比(x/y)×100[mol％]表示〕在特定范围内。
Description
技术领域
本发明涉及噁唑啉基和羧基为一定量并以一定比率含有二者的阻气性树脂组合物、以及包括在基材层与无机薄膜层之间设置的上述阻气性树脂组合物的固化物的层(以下，有时称为“固化物层”。)的阻气性复合膜，该阻气性复合膜即使进行蒸煮(retort)处理等热水处理，也具有对氧、水蒸气等的优异的阻挡性和透明性。
背景技术
近年来，作为对氧、水蒸气等的阻挡性材料，利用真空蒸镀法、溅射法、离子镀法或化学气相沉积法(CVD法)等在膜基材上形成铝、氧化铝、氧化硅等金属和/或金属氧化物而成的阻气性膜备受关注。这些阻气性膜通常是在由透明性、刚性优异的双轴拉伸聚酯膜构成的基材面上蒸镀无机薄膜而得到的膜，在直接使用时，蒸镀层不耐受使用时的摩擦等，作为包装用膜使用的情况下，在后加工的印刷或层压时、或者填充内容物时，由于磨擦或伸长有时在无机薄膜中会产生裂纹，阻气性下降。另外，进行煮沸(boil)处理或蒸煮处理等热水处理后，有时在基材与无机薄膜间引发局部的剥离，作为蒸镀膜的特性、例如、阻气性显著降低。
目前，为了防止阻气性的降低，已知有在蒸镀膜的基材所使用的聚酯膜与蒸镀膜之间设置各种聚酯、聚氨酯或丙烯酸等作为底涂层(内涂层)的方法(例如，专利文献1)。另外，为了抑制热水处理后的阻气性的降低，提案有含有特殊的丙烯酸、聚氨酯和聚酯的涂布层(专利文献2)。
但是，上述的蒸镀膜的大多数存在：难以维持高温下的耐水性(耐热水性)、特别是蒸煮处理后的阻气性，例如在蒸煮处理温度条件135℃的条件下进行蒸煮处理时，阻气性显著降低的问题，需求即使在处理后阻气性也不会降低的蒸镀膜。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开2001-10003号公报
专利文献2：日本专利第3881463号公报
发明内容
发明所要解决的课题
因此，本发明的目的在于：提供一种包含2种以上的聚合物、它们各自的噁唑啉基和羧基的比例在一定范围内、这两种基团的摩尔数之比在一定比率的范围内的阻气性树脂组合物，本发明还提供一种包括在基材层与无机薄膜层之间设置的上述阻气性树脂组合物的固化物的层的阻气性复合膜，该阻气性复合膜即使进行蒸煮处理等热水处理，也具有对氧、水蒸气等的优异的阻气性和透明性。
用于解决课题的手段
方式(i)
根据本发明的一个方式(i)，提供一种阻气性树脂组合物，其含有：噁唑啉基含量为6.0～9.0mmol/g的含噁唑啉基水性聚合物(A)5～55重量％；和羧基含量为0.5～3.5mmol/g的水性丙烯酸系树脂(B)95～45重量％(将含噁唑啉基水性聚合物(A)和水性丙烯酸系树脂(B)的合计量设为100重量％)，噁唑啉基的摩尔数与羧基的摩尔数的比率〔为噁唑啉基的摩尔数(xmmol)与羧基的摩尔数(ymmol)之比(x/y)，该％表示用(x/y)×100[mol％]表示。〕为100～420mol％。
方式(ii)
另外，根据本发明的其他方式(ii)，提供一种阻气性树脂组合物，其含有：噁唑啉基含量为6.0～9.0mmol/g的含噁唑啉基水性聚合物(A)5～55重量％；和羧基含量为0.5～2.0mmol/g的水性聚酯系树脂(C)95～45重量％(将含噁唑啉基水性聚合物(A)和水性聚酯系树脂(C)的合计量设为100重量％)，噁唑啉基的摩尔数与羧基的摩尔数的比率〔为噁唑啉基的摩尔数(xmmol)与羧基的摩尔数(ymmol)之比(x/y)，该％表示用(x/y)×100[mol％]表示。〕为65～420mol％。
方式(iii)
另外，根据本发明的方式(iii)，提供一种阻气性树脂组合物，其含有：噁唑啉基含量为6.0～9.0mmol/g的含噁唑啉基水性聚合物(A)10～55重量％；羧基含量为0.5～3.5mmol/g的水性丙烯酸系树脂(B)10～80重量％；和羧基含量为0.5～2.0mmol/g的水性聚酯系树脂(C)10～80重量％(将含噁唑啉基水性聚合物(A)、水性丙烯酸系树脂(B)和水性聚酯系树脂(C)的合计量设为100重量％)，噁唑啉基的摩尔数与羧基的摩尔数的比率〔为噁唑啉基的摩尔数(xmmol)与羧基的摩尔数(ymmol)之比(x/y)，该％表示用(x/y)×100[mol％]表示。〕为150～420mol％。
另外，根据本发明的这些方式，还提供一种依次具有基材层、由上述的任一种阻气性树脂组合物的固化物构成的层和无机薄膜层的各层的阻气性复合膜。
发明效果
本发明中，根据阻气性树脂组合物的方式(i)或(ii)，将水性丙烯酸系树脂(B)或水性聚酯系树脂(C)与含有噁唑啉基的水性聚合物(A)一起，作为必须成分，各自具有一定量的噁唑啉基或羧基，并且这些基团的摩尔数的比率在一定范围内。该组合物的固化物具有使阻气性提高的优异的性能，具有各种用途。其中，在基材层上具有该阻气性树脂组合物的固化物的层、进一步具有无机薄膜层的复合膜，对氧、水蒸气、二氧化碳等具有优异的阻气性，并且具有透明性。
另外，根据本发明的阻气性树脂组合物的方式(iii)，将含有噁唑啉基的水性聚合物(A)、水性丙烯酸系树脂(B)和水性聚酯(C)作为必须成分，各自具有一定量的噁唑啉基或羧基，并且这些基团的摩尔数的比率在一定范围内。该组合物的固化物也具有使阻气性提高的优异的性能，具有各种用途。其中，在基材层上具有该阻气性树脂组合物的固化物的层、进一步具有无机薄膜层的复合膜，对氧、水蒸气、二氧化碳等具有优异的阻气性，并且具有透明性。
特别而言，以利用这些阻气性树脂组合物的固化物的层而得到的膜、片材等的叠层体为代表的包装材料、容器等，具有即使对它们进行煮沸处理或蒸煮处理等热水处理之后，阻气性的性能的降低也少的优异性能。
具体实施方式
阻气性树脂组合物(必需2个成分的聚合物的体系)
方式(i)
根据本发明的阻气性树脂组合物的方式(i)，含有：噁唑啉基含量为6.0～9.0mmol/g的含噁唑啉基水性聚合物(A)5～55重量％；和羧基含量为0.5～3.5mmol/g的水性丙烯酸系树脂(B)95～45重量％(将含噁唑啉基水性聚合物(A)和水性丙烯酸系树脂(B)的合计量设为100重量％)，噁唑啉基的摩尔数与羧基的摩尔数的比率〔用噁唑啉基的摩尔数(xmmol)与羧基的摩尔数(ymmol)之比(x/y)×100[mol％]表示。〕为100～420mol％。
在该方式中，含噁唑啉基水性聚合物(A)和水性丙烯酸系树脂(B)为必需聚合物成分，根据需要也可以并用其以外的其它树脂等的聚合物成分。
作为必需聚合物成分的含噁唑啉基水性聚合物(A)的噁唑啉基含量为6.0～9.0mmol/g，优选为6.5～8.5mmol/g，更优选为7.0～8.0mmol/g。
另外，含噁唑啉基水性聚合物(A)的配合比例为5～55重量％，优选为10～50重量％，更优选为15～45重量％，进一步优选为25～40重量％(将含噁唑啉基水性聚合物(A)和水性丙烯酸系树脂(B)的合计量设为100重量％)。
含噁唑啉基水性聚合物(A)的配合比例低于5重量％的情况下，存在由噁唑啉基产生的交联不够的倾向，在配合比例超过55重量％的情况下，存在由阻气性树脂组合物的固化物构成的层的耐热水性和耐溶剂性不充分的倾向。另外，通过在这样的范围进行调节，能够提高利用阻气性树脂组合物的固化物的层而得到的阻气性复合膜在热水处理后的阻气性的稳定性。
另一方面，关于水性丙烯酸系树脂(B)，羧基含量为0.5～3.5mmol/g，其中优选为0.8～3.5mmol/g，其中更优选为1.0～3.5mmol/g，进一步优选为1.5～3.0mmol/g，最优选为2.0～3.0mmol/g。
通过在这样的范围进行调节，能够提高利用阻气性树脂组合物的固化物的层而得到的阻气性复合膜在热水处理后的阻气性的稳定性。
其中，如后所述，在利用于依次具有基材层、阻气性树脂组合物的固化物的层和无机薄膜层的各层的复合膜的情况下，无机薄膜层为包含硅等属于元素周期表IVA族的金属、其氧化物、氮化物、氧氮化物或氟化物等的层的情况下，水性丙烯酸系树脂(B)的羧基含量优选为0.5～3.5mmol/g，其中优选为0.8～3.5mmol/g，进一步优选为1.0～3.0mmol/g，更优选为1.5～3.0mmol/g，最优选为2.0～3.0mmol/g。
另一方面，如后所述，在利用于依次具有基材层、阻气性树脂组合物的固化物的层和无机薄膜层的各层的复合膜的情况下，无机薄膜层为包含铝等属于元素周期表IIA族的元素、过渡元素、IIB族元素和IIIA族元素的金属、其氧化物、氮化物或氟化物等的层的情况下，水性丙烯酸系树脂(B)的羧基含量优选为1.5～3.5mmol/g，进一步优选为2.0～3.0mmol/g。
另外，方式(i)的水性丙烯酸系树脂(B)的配合比例为95～45重量％，优选为90～50重量％，更优选为85～55重量％，最优选为75～60重量％(将含噁唑啉基水性聚合物(A)和水性丙烯酸系树脂(B)的合计量设为100重量％)。
通过在这样的范围进行调节，能够提高利用阻气性树脂组合物的固化物的层而得到的阻气性复合膜在热水处理后的阻气性的稳定性。
方式(i)的阻气性树脂组合物的噁唑啉基的摩尔数与羧基的摩尔数的比率〔用噁唑啉基的摩尔数(xmmol)与羧基的摩尔数(ymmol)之比(x/y)×100[mol％]表示。〕为100～420mol％，优选为110～400mol％，进一步优选为115～300mol％，最优选为120～260mol％。
其中，如后所述，在利用于依次具有基材层、阻气性树脂组合物的固化物的层和无机薄膜层的各层的复合膜的情况下，无机薄膜层为包含硅等属于元素周期表IVA族的金属、其氧化物、氮化物、氧氮化物或氟化物等的层的情况下，优选将上述的摩尔数的比率设为100～300mol％，更优选设为110～280mol％，最优选设为120～260mol％。
另一方面，如后所述，在利用于依次具有基材层、阻气性树脂组合物的固化物的层和无机薄膜层的各层的复合膜的情况下，无机薄膜层为包含铝等属于元素周期表IIA族的元素、过渡元素、IIB族元素和IIIA族元素的金属、其氧化物、氮化物或氟化物等的层的情况下，优选将上述的摩尔数的比率设为150～420mol％，更优选设为115～300mol％，最优选设为120～260mol％。
方式(ii)
根据本发明的阻气性树脂组合物的一个方式(ii)，含有：噁唑啉基含量为6.0～9.0mmol/g的含噁唑啉基水性聚合物(A)5～55重量％；和羧基含量为0.5～2.0mmol/g的水性聚酯系树脂(C)95～45重量％(将含噁唑啉基水性聚合物(A)和水性聚酯系树脂(C)的合计量设为100重量％)，噁唑啉基的摩尔数与羧基的摩尔数的比率〔用噁唑啉基的摩尔数(xmmol)与羧基的摩尔数(ymmol)之比(x/y)×100[mol％]表示。〕为65～420mol％。
在该方式中，含噁唑啉基水性聚合物(A)和水性聚酯系树脂(C)为必需聚合物成分，根据需要也可以并用其以外的其它树脂等的聚合物成分。
作为必需聚合物成分的含噁唑啉基水性聚合物(A)的噁唑啉基的含量为6.0～9.0mmol/g，优选为6.5～8.5mmol/g，进一步优选为7.0～8.0mmol/g。
另外，含噁唑啉基水性聚合物(A)的配合比例为5～55重量％，优选为10～50重量％，更优选为15～45重量％，最优选为25～40重量％(将含噁唑啉基水性聚合物(A)和水性聚酯系树脂(C)的合计量设为100重量％)。
含有噁唑啉基的水性聚合物(A)的配合比例低于5重量％的情况下，存在由噁唑啉基产生的交联不够的倾向，在超过55重量％的情况下，存在由阻气性树脂组合物的固化物构成的层的耐热水性和耐溶剂性不充分的倾向。另外，通过在这样的范围进行调节，能够提高利用阻气性树脂组合物的固化物的层而得到的阻气性复合膜在热水处理后的阻气性的稳定性。
另一方面，关于水性聚酯系树脂(C)，羧基含量为0.5～2.0mmol/g，其中优选为0.7～1.8mmol/g，其中更优选为0.8～1.6mmol/g，进一步优选为1.0～1.4mmol/g。
通过在这样的范围进行调节，能够提高利用阻气性树脂组合物的固化物的层而得到的阻气性复合膜在热水处理后的阻气性的稳定性。
其中，如后所述，在利用于依次具有基材层、阻气性树脂组合物的固化物的层和无机薄膜层的各层的复合膜的情况下，无机薄膜层为包含硅等属于元素周期表IVA族的金属、其氧化物、氮化物、氧氮化物或氟化物等的层的情况下，水性聚酯系树脂(C)的羧基含量优选为0.7～1.8mmol/g，更优选为0.8～1.6mmol/g，进而最优选为1.0～1.4mmol/g。
另一方面，如后所述，在利用于依次具有基材层、阻气性树脂组合物的固化物的层和无机薄膜层的各层的复合膜的情况下，无机薄膜层为包含属于元素周期表IIA族的元素、过渡元素、IIB族元素和IIIA族元素的金属、其氧化物、氮化物或氟化物等的层的情况下，水性聚酯系树脂(C)的羧基含量优选为0.8～1.6mmol/g，进一步优选为1.0～1.4mmmol/g。
另外，水性聚酯系树脂(C)的配合比例为95～45重量％，优选为90～50重量％，更优选为90～60重量％，进一步优选为90～70重量％(将含噁唑啉基水性聚合物(A)和水性聚酯系树脂(C)的合计量设为100重量％)。
通过在这样的范围进行调节，能够提高利用阻气性树脂组合物的固化物的层而得到的阻气性复合膜在热水处理后的阻气性的稳定性。
方式(ii)的阻气性树脂组合物的噁唑啉基的摩尔数与羧基的摩尔数的比率〔用噁唑啉基的摩尔数(xmmol)与羧基的摩尔数(ymmol)之比(x/y)×100[mol％]表示。〕为65～420mol％，优选为68～300mol％，进一步优选为70～250mol％。
其中，如后所述，在利用于依次具有基材层、阻气性树脂组合物的固化物的层和无机薄膜层的各层的复合膜的情况下，无机薄膜层为包含硅等属于元素周期表IVA族的金属、其氧化物、氮化物、氧氮化物或氟化物等的层的情况下，优选将上述的摩尔数的比率设为70～250mol％。
另一方面，如后所述，在利用于依次具有基材层、阻气性树脂组合物的固化物的层和无机薄膜层的各层的复合膜的情况下，无机薄膜层为包含属于元素周期表IIA族的元素、过渡元素、IIB族元素和IIIA族元素的金属、其氧化物、氮化物或氟化物等的层的情况下，优选将上述的摩尔数的比率设为70～250mol％。
阻气性树脂组合物(必需3个成分的聚合物的体系)
方式(iii)
另外，本发明的其它方式(iii)中的阻气性树脂组合物含有：噁唑啉基含量为6.0～9.0mmol/g的含噁唑啉基水性聚合物(A)10～55重量％；羧基含量为0.5～3.5mmol/g的水性丙烯酸系树脂(B)10～80重量％；和羧基含量为0.5～2.0mmol/g的水性聚酯系树脂(C)10～80重量％(将含噁唑啉基水性聚合物(A)、水性丙烯酸系树脂(B)和水性聚酯系树脂(C)的合计量设为100重量％)，噁唑啉基的摩尔数与羧基的摩尔数的比率〔用噁唑啉基的摩尔数(xmmol)与羧基的摩尔数(ymmol)之比(x/y)×100[mol％]表示。〕为150～420mol％。
在该方式(iii)中，含噁唑啉基水性聚合物(A)、水性丙烯酸系树脂(B)和水性聚酯系树脂(C)为必需聚合物成分，根据需要也可以并用其以外的其它树脂等的聚合物成分。
含噁唑啉基水性聚合物(A)的噁唑啉基含量为6.0～9.0mmol/g，优选为6.5～8.5mmol/g，进一步优选为7.0～8.0mmol/g。
通过在这样的范围进行调节，能够提高利用阻气性树脂组合物的固化物的层而得到的阻气性复合膜在热水处理后的阻气性的稳定性。
另外，含噁唑啉基水性聚合物(A)的配合比例为10～55重量％，优选为15～55重量％，其中更优选为18～55重量％。(将含噁唑啉基水性聚合物(A)、水性丙烯酸系树脂(B)和水性聚酯系树脂(C)的合计量设为100重量％)。
其中，如后所述，在利用于依次具有基材层、阻气性树脂组合物的固化物的层和无机薄膜层的各层的复合膜的情况下，无机薄膜层为包含硅等属于元素周期表IVA族的金属、其氧化物、氮化物、氧氮化物或氟化物等的层的情况下，上述的含噁唑啉基水性聚合物(A)的配合比例优选为15～50重量％，其中优选为18～50重量％，进一步优选为20～45重量％。
另一方面，如后所述，在利用于依次具有基材层、阻气性树脂组合物的固化物的层和无机薄膜层的各层的复合膜的情况下，无机薄膜层为包含属于元素周期表IIA族的元素、过渡元素、IIB族元素和IIIA族元素的金属、其氧化物、氮化物或氟化物等的层的情况下，优选将上述的含噁唑啉基水性聚合物(A)的配合比例设为15～50重量％，其中优选设为20～45重量％。
含噁唑啉基水性聚合物(A)的噁唑啉基含量低于6.0mmol/g的情况下，或者含噁唑啉基水性聚合物(A)的配合比例低于10重量％的情况下，由噁唑啉基产生的交联不够，另一方面，超过9.0mmol/g的情况下，或者超过55重量％的情况下，未反应的噁唑啉基存留得多，其耐热水性和耐溶剂性变得不充分。
通过在这样的范围进行调节，能够提高利用阻气性树脂组合物的固化物的层而得到的阻气性复合膜在热水处理后的阻气性的稳定性。
另一方面，关于水性丙烯酸系树脂(B)，羧基含量为0.5～3.5mmol/g，其中优选为0.8～3.5mmol/g，更优选为1.0～3.0mmol/g，其中进一步优选为1.5～3.0mmol/g，最优选为2.0～3.0mmol/g。
其中，如后所述，在利用于依次具有基材层、阻气性树脂组合物的固化物的层和无机薄膜层的各层的复合膜的情况下，无机薄膜层为包含硅等属于元素周期表IVA族的金属、其氧化物、氮化物、氧氮化物或氟化物等的层的情况下，水性丙烯酸系树脂(B)的羧基含量优选为0.5～3.5mmol/g。
另一方面，如后所述，在利用于依次具有基材层、阻气性树脂组合物的固化物的层和无机薄膜层的各层的复合膜的情况下，无机薄膜层为包含属于元素周期表IIA族的元素、过渡元素、IIB族元素和IIIA族元素的金属、其氧化物、氮化物或氟化物等的层的情况下，水性丙烯酸系树脂(B)的羧基含量优选为1.5～3.5mmol/g，进一步优选为2.0～3.0mmol/g。
通过在这样的范围进行调节，能够提高利用阻气性树脂组合物的固化物的层而得到的阻气性复合膜在热水处理后的阻气性的稳定性。
另外，水性丙烯酸系树脂(B)的配合比例为10～80重量％，优选为20～80重量％，其中优选为10～70重量％，进一步优选为10～65重量％，最优选为15～65重量％(将含噁唑啉基水性聚合物(A)、水性丙烯酸系树脂(B)和水性聚酯系树脂(C)的合计量设为100重量％)。
水性丙烯酸系树脂(B)的配合比例低于10重量％的情况下，存在耐水性、耐溶剂性的效果不能充分发挥的倾向，在超过80重量％的情况下，存在阻挡层的粘接性变差的倾向。
通过在这样的范围进行调节，能够提高利用阻气性树脂组合物的固化物的层而得到的阻气性复合膜在热水处理后的阻气性的稳定性。
另外，水性聚酯系树脂(C)的羧基含量为0.5～2.0mmol/g，优选为0.7～1.8mmol/g，更优选为0.8～1.6mmol/g，其中优选为1.0～1.5mol/ｇ，最优选为1.0～1.4mmol/g。
通过在这样的范围进行调节，能够提高利用阻气性树脂组合物的固化物的层而得到的阻气性复合膜在热水处理后的阻气性的稳定性。
另外，水性聚酯系树脂(C)的配合比例为10～80重量％，优选为10～70重量％，其中优选为15～70重量％，进一步优选为15～65重量％(将含噁唑啉基水性聚合物(A)、水性丙烯酸系树脂(B)和水性聚酯系树脂(C)的合计量设为100重量％)。
在低于10重量％的情况下，存在无机薄膜层等的阻挡层与固化物的层一起剥离的倾向，在超过80重量％的情况下，存在使耐水性变差的倾向。
通过在这样的范围进行调节，能够提高利用阻气性树脂组合物的固化物的层而得到的阻气性复合膜在热水处理后的阻气性的稳定性。
方式(iii)的阻气性树脂组合物(必需3个成分的聚合物的体系)的噁唑啉基的摩尔数与羧基的摩尔数的比率〔用噁唑啉基的摩尔数(xmmol)与羧基的摩尔数(ymmol)之比(x/y)×100[mol％]表示。〕为100～420mol％，优选为150～420mol％，其中优选为130～420mol％，进一步优选为165～420mol％。
其中，如后所述，在利用于依次具有基材层、阻气性树脂组合物的固化物的层和无机薄膜层的各层的复合膜的情况下，无机薄膜层为包含硅等属于元素周期表IVA族的金属、其氧化物、氮化物、氧氮化物或氟化物等的层的情况下，上述的摩尔数的比率为150～300mol％，优选为160～280mol％，进一步优选为170～260mol％。
另一方面，如后所述，在利用于依次具有基材层、阻气性树脂组合物的固化物的层和无机薄膜层的各层的复合膜的情况下，无机薄膜层为包含属于元素周期表IIA族的元素、过渡元素、IIB族元素和IIIA族元素的金属、其氧化物、氮化物或氟化物等的层的情况下，上述的摩尔数的比率优选为150～420mol％，其中优选为160～420mol％，进一步优选为170～420mol％。
含噁唑啉基水性聚合物(A)
作为上述的含噁唑啉基水性聚合物(A)，是通过加聚性的含噁唑啉基的单体单独或与其它单体的聚合而得到的聚合物。加聚性的含噁唑啉基的单体可以列举2-乙烯基-2-噁唑啉、2-乙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-乙烯基-5-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-4-甲基-2-噁唑啉、2-异丙烯基-5-乙基-2-噁唑啉等，可以使用这些中的1种或2种以上的混合物。其中优选2-异丙烯基-2-噁唑啉。
另外，作为其它单体，为能够与加聚性的含噁唑啉基的单体共聚的单体即可，例如可以列举烷基丙烯酸酯、烷基甲基丙烯酸酯(作为烷基，为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基等)等的丙烯酸或甲基丙烯酸、它们的酯类；丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、丁烯酸、苯乙烯磺酸及其盐(钠盐、钾盐、铵盐、叔胺盐等)等不饱和羧酸类；丙烯腈、甲基丙烯腈等不饱腈类；丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-烷基丙烯酰胺、N-烷基甲基丙烯酰胺、N,N-二烷基丙烯酰胺、N,N-二烷基甲基丙烯酸酯(作为烷基，为甲基、乙基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、环己基等)等不饱和酰胺类；乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、在丙烯酸、甲基丙烯酸的酯部加成聚氧化烯烃而得到的物质等乙烯基酯类；甲基乙烯基醚、乙基乙烯基醚等乙烯基醚类；乙烯、丙烯等α-烯烃类；氯乙烯、偏氯乙烯、氟乙烯等的含卤素的α,β-不饱和单体类；苯乙烯、α-甲基苯乙烯等α,β-不饱和芳香族单体等，可以使用这些中的1种或2种以上的单体。
水性丙烯酸系树脂(B)
作为上述的水性丙烯酸系树脂(B)，为以烷基丙烯酸酯和/或烷基甲基丙烯酸酯作为主要成分的树脂，具体而言，为烷基丙烯酸酯和/或烷基甲基丙烯酸酯成分的含有比例通常为40～95mol％、能够共聚且具有官能团的乙烯基单体成分的含有比例通常为5～60mol％的水溶性或水分散性树脂。
作为上述的乙烯基单体中的官能团，例如可以列举羧基、酸酐基、磺酸基或其盐、酰胺基或被烷基醇化的酰胺基、氨基(包括取代氨基)、被烷基醇化的氨基或它们的盐、羟基、环氧基等，特别优选羧基、酸酐基或环氧基等。这些基团在树脂中可以含有2种以上。
在上述的水性丙烯酸系树脂(B)中，通过将烷基丙烯酸酯和/或烷基甲基丙烯酸酯的含量设为40mol％以上，涂布性、涂膜的强度、抗粘连性变得特别良好。而且，将烷基丙烯酸酯和/或烷基甲基丙烯酸酯设为95mol％以下，在水性丙烯酸系树脂中导入作为共聚成分的具有特定官能团的化合物5mol％以上，由此使水溶化乃至水分散化变得容易，并且能够使其状态长期稳定化。其结果，能够实现固化物的层与基材层、尤其是与聚酯膜层的粘接性的改善、由在固化物的层内的反应形成的固化物的层的强度、耐水性、耐药品性的改善等。
作为上述的烷基丙烯酸酯和烷基甲基丙烯酸酯的烷基，例如可以列举甲基、正丙基、异丙基、正丁基、异丁基、2-乙基己基、月桂基、硬脂基、环己基等。作为具有羧基或酸酐等的化合物，例如可以列举丙烯酸、甲基丙烯酸、衣康酸、马来酸等、它们的碱金属盐、碱土金属盐、铵盐等，另外，可以列举马来酸酐等的酸酐等。作为具有磺酸基或其盐的化合物，例如可以列举乙烯基磺酸、苯乙烯磺酸、这些磺酸的钠等金属盐、铵盐等。
作为上述的具有酰胺基或被烷基醇化的酰胺基的化合物，例如可以列举丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、N-甲基甲基丙烯酰胺、羟甲基化丙烯酰胺、羟甲基化甲基丙烯酰胺等。
作为上述的具有氨基或被烷基醇化的氨基或者它们的盐的化合物，例如可以列举二乙基氨基乙基乙烯基醚、2-氨基乙基乙烯基醚、3-氨基丙基乙烯基醚、2-氨基丁基乙烯基醚、二甲基氨基乙基甲基丙烯酸酯等。
作为上述的具有羟基的化合物，例如可以列举β-羟基乙基丙烯酸酯、β-羟基乙基甲基丙烯酸酯、β-羟基丙基丙烯酸酯、β-羟基丙基甲基丙烯酸酯、β-羟基乙烯基醚、5-羟基戊基乙烯基醚、6-羟基己基乙烯基醚、聚乙二醇单丙烯酸酯、聚乙二醇单甲基丙烯酸酯、聚丙二醇单丙烯酸酯等。作为具有环氧基的化合物，例如可以列举缩水甘油丙烯酸酯、缩水甘油甲基丙烯酸酯等。
另外，作为可以并用的化合物，例如可以列举丙烯腈、苯乙烯类、丁基乙烯基醚、马来酸单烷基酯或马来酸二烷基酯、富马酸单烷基酯或富马酸二烷基酯、衣康酸单烷基酯或衣康酸二烷基酯、乙酸乙烯酯、乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基三甲氧基硅烷等。
作为上述的水性丙烯酸系树脂(B)，可以是任意类型的丙烯酸系树脂，优选使用不含乳化剂的类型的丙烯酸系树脂。其理由是因为上述的含噁唑啉基水性聚合物(A)的耐水性不会被乳化剂妨碍。
因此，水性丙烯酸系树脂(B)可以是使用反应性乳化剂而合成的自分散类型的水性丙烯酸系树脂或使用高分子量的表面活性剂而合成的水性丙烯酸系树脂。其理由是因为上述的含噁唑啉基水性聚合物(A)的耐水性不会被反应的乳化剂或高分子量的表面活性剂妨碍。
水性丙烯酸系树脂(B)防止含噁唑啉基水性聚合物(A)的耐水性和耐溶剂性的降低。上述的防止降低的效果考虑为以下的理由。丙烯酸系树脂的被膜有防止在聚对苯二甲酸乙二醇酯表面析出低聚物的效果。通过防止该低聚物析出的效果，能够阻止浸入由低聚物块形成的缺陷阻挡层的水分对被涂布层、即基材层的攻击。因此，认为水性丙烯酸系树脂使含噁唑啉基水性聚合物(A)的耐水性和耐溶剂性充分发挥。
水性聚酯系树脂(C)
本发明的阻气性树脂组合物具有除了上述的含噁唑啉基水性聚合物(A)、水性丙烯酸系树脂(B)以外，还含有水性聚酯系树脂(C)的方式(ii)或(iii)。水性聚酯系树脂(C)没有特别限定，可以优选使用不含低分子的亲水性分散剂等的水性或水分散性的饱和或不饱和聚酯中的任意种。
作为上述的饱和聚酯的二羧酸成分，例如可以列举对苯二甲酸、间苯二甲酸、2,5-萘二羧酸等芳香族二羧酸、己二酸、壬二酸、癸二酸等脂肪族二羧酸、羟基苯甲酸等羟基羧酸和它们的酯形成性衍生物。作为二醇成分，例如可以列举乙二醇、1,4-丁二醇、二甘醇、三甘醇等脂肪族二醇、1,4-环己烷二甲醇等脂环族二醇、对苯二甲醇等芳香族二醇、聚乙二醇、聚丙二醇、聚四亚甲基二醇等聚(氧亚烷基)二醇等。
上述的饱和聚酯为线性结构，但也可以使用3价以上的酯形成成分制成支链状聚酯。另一方面，作为上述的不饱和聚酯，例如可以列举以下的(1)和(2)所示的物质。
(1)如日本特公昭45-2201号公报、日本特公昭44-7134号公报、日本特开昭48-78233号公报、日本特开昭50-58123号公报等中已知的那样，使含有共聚性不饱和基团的原料成分与其它原料成分反应而得到的树脂骨架中具有共聚性不饱和基团的不饱和聚酯。
(2)如日本特公昭49-47916号公报、日本特公昭50-6223号公报等中已知的那样，得到不具有共聚性不饱和基团的饱和聚酯之后，将具有与在该饱和聚酯中所存在的羟基或羧基等官能团具有反应性的官能团和乙烯基的乙烯基系单体加成到饱和聚酯上而得到的不饱和聚酯。
作为上述的乙烯基系单体，例如可以列举缩水甘油甲基丙烯酸酯等具有环氧基和乙烯基的化合物、乙烯基甲氧基硅烷、甲基丙烯酰氧基乙基三甲氧基硅烷等具有烷氧基硅烷醇基和乙烯基的化合物、马来酸酐、四氢化苯二甲酸酐等具有酸酐基和乙烯基的化合物、2-羟基丙基甲基丙烯酸酯-六亚甲基二异氰酸酯加成物等具有异氰酸酯基和乙烯基的化合物等。
就水性聚酯系树脂(C)而言，为了提高与水介质的亲和性，优选含有羧基。羧基向饱和或不饱和聚酯的侧链的导入，可以通过使具有羧酸的二噁烷化合物与聚酯反应的方法(日本特开昭61-228030号公报)、使不饱和羧酸与聚酯进行自由基接枝的方法(日本特开昭62-225510号公报)、使聚酯与卤代乙酸反应在芳香族环上导入取代基的方法(日本特开昭62-225527号公报)、使聚酯与多元羧酸酐化合物反应的方法(日本特开昭62-240318号公报)等而容易地进行。
水性聚酯系树脂(C)的羧基可以具有平衡离子，作为这样的平衡离子，通常可以列举包括一价离子、优选氢离子或铵离子的胺系鎓离子。
阻气性树脂组合物的固化物
本发明的阻气性树脂组合物，通过使其固化，能够用于利用其优异的阻气性的各种用途。
例如，阻气性树脂组合物通常配合异氰酸酯系的固化剂等或者不配合，通过加热使水分蒸发而除去的方法是通常的，可以利用烘箱等公知的设备。
本发明的阻气性树脂组合物的固化物具有使阻气性提高的优异性能，可以用于各种用途。其中，在基材层上依次具有该阻气性树脂组合物的固化物的层和无机薄膜层的复合膜，对氧、水蒸气、二氧化碳等具有优异的阻气性，并且具有透明性。
关于具有阻气性的复合膜，进行以下的说明。
基材层
作为用于作为本发明的其它方式的复合膜的基材层，没有特别限定，是片状或膜状物，可以使用聚烯烃(聚乙烯、聚丙烯等)、聚酯(聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸丁二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯等)、聚酰胺(尼龙-6、尼龙-66等)、聚氯乙烯、聚酰亚胺、聚乙酸乙烯酯、聚丙烯腈、聚碳酸酯、聚苯乙烯、离聚物、玻璃纸、聚乙烯醇或者它们的共聚物等通常能够进行膜成形的高分子材料的未拉伸或拉伸膜。另外，也可以使用在这些膜上包覆合成树脂、阻挡性材料、防静电剂等而得到的复合膜。基材层根据用途可以从上述材料适当地选择。
作为基材层的膜(以下，有时称为“基材膜”。)，可以利用常用的膜成形法、例如T模法或吹塑法等熔融成形法或使用溶液的浇铸法等进行成形。基材膜可以是未拉伸的膜，也可以是单轴和双轴拉伸的膜。作为拉伸法，可以使用常用的拉伸法，例如，拉幅机拉伸、管式拉伸、辊拉伸、压延拉伸、带拉伸、或组合这些的拉伸等。
基材膜的厚度没有特别的限定，可以考虑包装适用性、机械强度、挠性等适当地选择，通常为3微米(μm)～200微米(μm)，优选为5微米(μm)～100微米(μm)左右。
在用于该基材膜的树脂材料中，根据需要例如可以适当地添加防静电剂、紫外线吸收剂、增塑剂、润滑剂、着色剂等公知的添加剂。
由阻气性树脂组合物的固化物构成的层
在本发明中，由阻气性树脂组合物的固化物构成的层可以通过对上述阻气性树脂组合物进行加热、固化而形成。为了对阻气性树脂组合物进行加热、固化，通过进行加热使水分蒸发而去除的方法是通常的，可以使用烘箱等的公知设备。
由阻气性树脂组合物的固化物构成的层的厚度，优选为0.01微米(μm)～3.0微米(μm)，更优选为0.01微米(μm)～1.0微米(μm)、最优选为0.01微米(μm)～0.1微米(μm)。如果为上述范围，则阻气性也良好，还具有经济性。
作为形成由阻气性树脂组合物的固化物构成的层的涂布方法，没有特别限定，可以采用凹版涂布法、反向涂布法、辊涂法、棒涂法、喷涂法、气刀刮涂法等常用的方法，也可以适当地组合这些方法而实施。另外，也可以例示使用在基材膜的制造时进行涂布的在线涂布法。
热处理
由上述的固化物构成的层通过进一步进行热处理，能够更加提高热水处理后的阻气性能。热处理希望在通常60～280℃、优选100～250℃、进一步优选150～230℃的温度范围进行，可以为大气气氛下、不活泼气体气氛中的任一种。另外，压力没有特别限定，可以是加压下、减压下、常压下中的任一种。另外，可以在形成无机薄膜层之前进行热处理，也可以在无机薄膜层的形成后进行热处理。加热处理时间通常为1秒至60分钟左右，其中优选为2秒至45分钟，特别优选为3秒至30分钟。
无机薄膜层
在基材层的表面隔着由上述的阻气性树脂组合物的固化物构成的层，形成无机薄膜层。
从阻气性的观点考虑，作为无机薄膜层，优选由选自属于元素周期表的IVA族的1种以上的金属、该金属氧化物、金属氮化物、金属氧氮化物、金属氟化物、以及属于元素周期表IIA族元素、过渡元素、IIB族元素和IIIA族元素的金属、金属氧化物、金属氮化物、金属氟化物的单体或2种以上的复合物中的至少1种以上的成分构成。
作为构成无机薄膜层的IVA族的金属，可以列举硅、锗、锡，在这些中，特别优选硅。可以设置这些金属单体作为无机薄膜层，也可以作为金属氧化物、金属氮化物、金属氟化物的单体或2种以上的复合物而设置。从阻气性的观点考虑，优选为氧化硅、氮化硅、氧氮化硅中的任意种或它们的复合物。
另外，作为构成无机薄膜层的IIA族的金属，可以列举铍、镁、钙、锶、钡等，作为过渡金属可以列举钛、锆、钌、铪、钽等，作为IIIA族的金属，可以列举铝、镓、铟、铊等。
在构成无机薄膜层的金属中，优选硅、铝、钛、锆、镁。可以设置这些的金属单体作为金属薄膜层，也可以作为金属氧化物、金属氮化物、金属氟化物的单体或2种以上的复合物而设置。在这些中，从阻气性的观点考虑，优选铝、氧化铝。
上述的无机薄膜层可以通过真空蒸镀法、溅射法、离子镀法、化学气相沉积法(CVD法)等的真空工艺而形成。
上述的无机薄膜层的膜厚根据用途而不同，优选为0.001微米(μm)～0.5微米(μm)的范围，更优选为0.001微米(μm)～0.2微米(μm)。如果为上述的范围，则在薄膜的连续性、难以产生裂纹、挠性的方面是有效的。
本发明的阻气性的复合膜根据基材层的形状，另外根据用途，可以制成叠层膜、叠层片、盘、杯、中空体(瓶)等的各种形状。
本发明得到的阻气性的复合膜通过在其至少一个面上叠层热熔接层，能够得到作为能够热密封的包装用膜适合的多层膜。另外，作为热熔接层，为由通常作为热熔接层公知的乙烯、丙烯、丁烯-1、己烯-1,4-甲基·戊烯-1、辛烯-1等α-烯烃的均聚物或共聚物，高压法低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯(所谓LLDPE)、高密度聚乙烯、聚丙烯、聚丙烯无规共聚物、聚丁烯、聚4-甲基·戊烯-1、低结晶性或非晶性的乙烯·丙烯无规共聚物、乙烯·丁烯-1无规共聚物、丙烯·丁烯-1无规共聚物等聚烯烃单独或组合2种以上的组合物，乙烯·乙酸乙烯酯共聚物(EVA)、乙烯·(甲基)丙烯酸共聚物或其金属盐，EVA与聚烯烃的组合物等而得到的层。
其中，由高压法低密度聚乙烯、线性低密度聚乙烯(所谓LLDPE)、高密度聚乙烯等乙烯系聚合物得到的热熔接层，其低温热密封性、热密封强度优异，因此优选。
这些热熔接层等的其它层可以利用聚氨酯系粘接剂、酯系粘接剂等粘接剂或者不通过粘接剂，在复合膜的一个面、例如无机薄膜层一侧通过干式层压、挤出层压等各种方法进行叠层。
实施例
接着，列举实施例对本发明进行更具体的说明，本发明只要不超过其主旨，就不限定于这些实施例。
实施例和比较例中的物性值等通过以下的评价方法而求得。
＜评价方法＞
(1)多层膜的制作：
在厚度50微米(μm)的线性低密度聚乙烯膜(三井化学东赛璐株式会社制商品名：T.U.X FCS)的一个面涂布聚氨酯系粘接剂(聚氨酯系粘接剂(三井化学聚氨酯株式会社制商品名：TAKELAC A310)：12重量份、异氰酸酯系固化剂(三井化学聚氨酯株式会社制商品名：TAKENATE A3)：1重量份和乙酸乙酯：7重量份)并干燥后，贴合(干式层压)实施例、比较例中得到的阻气性的复合膜的无机薄膜侧，得到多层膜(a)。
另外，在厚度70微米(μm)的无拉伸聚丙烯膜(三井化学东赛璐株式会社制商品名：RXC21)的一个面涂布酯系粘接剂(聚酯系粘接剂(三井化学聚氨酯株式会社制商品名：TAKELAC A525)：9重量份、异氰酸酯系固化剂(三井化学聚氨酯株式会社制商品名：TAKENATE A52)：1重量份和乙酸乙酯：7.5重量份)并干燥后，贴合(干式层压)实施例、比较例中得到的阻气性的复合膜的无机薄膜层一侧的面，得到多层膜(b)。
(2)蒸煮处理：
将与由上述方法得到的无拉伸聚丙烯膜贴合的多层膜(b)以无拉伸聚丙烯膜为内表面的方式进行折叠，对两个边进行热密封，制成袋状之后，作为内容物加入40cc水，对另一个边进行热密封，制成袋(三边密封袋)，利用高温高压蒸煮杀菌装置，在135℃、30分钟的条件下对其进行蒸煮处理。蒸煮处理后，放出内容物的水，得到蒸煮处理后的多层膜(b)。
(3)氧透过度(O2TR)[ml/(m2·day·MPa)]：
使用MOCON公司制OX-TRAN2/21ML，根据JIS K 7126，在温度20℃、湿度80％R.H.的条件下，对由上述方法得到的多层膜进行测定。
对于多层膜(a)，利用上述测定方法对蒸煮处理前的、即初期的氧透过度进行测定。另外，对于上述蒸煮处理后的多层膜(b)，同样地测定氧透过度。
即，对于氧透过度(O2TR)的蒸煮处理前(在表中，表示为“初期”)，使用多层膜(a)，蒸煮处理后(在表中，表示为“135℃”或“蒸煮处理后”)使用多层膜(b)。这是基于在蒸煮处理前，多层膜(a)的氧透过度(O2TR)与多层膜(b)的氧透过度(O2TR)相同。
(4)水蒸气透过度(WVTR)[g/(m2·day)]：
将多层膜以线性低密度聚乙烯膜面为内侧的方式进行折叠，对两个边进行热密封制成袋状之后，作为内容物加入氯化钙，对另一个边进行热密封，以表面积为0.01平方米(m2)的方式制成袋(三边密封袋)，将其在40℃、90％R.H.的条件下放置3天，利用其重量差测定水蒸气透过度。
对于多层膜(a)，利用上述测定方法，对蒸煮处理前的、即初期的水蒸气透过度进行测定。另外，对于上述蒸煮处理后的多层膜(b)，同样地测定水蒸气透过度。
即，对于水蒸气透过度(WVTR)的蒸煮处理前(在表中，表示为“初期”)，使用多层膜(a)，蒸煮处理后(在表中，表示为“135℃”或“蒸煮处理后”)使用多层膜(b)。这是基于在蒸煮处理前，多层膜(a)的水蒸气透过度(WVTR)与多层膜(b)的水蒸气透过度(WVTR)相同。
实施例1～13、比较例1～10
在厚度12微米(μm)的由双轴拉伸聚对苯二甲酸乙二醇酯构成的基材的电晕处理面，涂布水介质涂布液0.06微米(μm)，以120℃干燥1分钟，该水介质涂布液含有以下所示的成分，并且构成为了形成固化物层而涂布的层的树脂为下述的表1、2所示的配合比例。接着，在其涂布面，通过真空蒸镀法，作为厚度20纳米(nm)(0.02μm)的无机薄膜层设置氧化硅的层，得到阻气性的复合膜。另外，将其在烘箱中、在120℃条件下热处理30分钟。
利用上述记载的方法对得到的阻气性的复合膜进行评价，将结果表示在表1、2中。
树脂A-1：
作为含噁唑啉基水性聚合物(A)，使用噁唑啉基含量为7.7mmol/g的水性涂布剂的日本触媒株式会社制的“EPOCROS WS-300”。
树脂A-2：
作为含噁唑啉基水性聚合物(A)，使用噁唑啉基含量为4.5mmol/g的水性涂布剂的日本触媒株式会社制的“EPOCROS WS-500”。
树脂B-1：
作为水性丙烯酸系树脂(B)，使用羧基含量为0.9mmol/g的东亚合成株式会社制的“JURYMER ET-410”。
树脂B-2：
作为水性丙烯酸系树脂(B)，使用利用以下方法得到的水性丙烯酸系树脂水性涂料。
即，使丙烯酸乙酯30重量份、甲基丙烯酸甲酯50重量份、甲基丙烯酸20重量份的混合物在异丙醇中进行溶液聚合，在聚合后，加水并加热，除去异丙醇。用氨水调节成pH8.5，得到羧基含量为2.7mmol/g的水性丙烯酸系树脂(B)。
树脂Ｂ-3：
作为水性丙烯酸系树脂(B)，使用羧基含量为0.4mmol/g的东亚合成株式会社制的“JURYMER FC-80”。
树脂C：
作为水性聚酯系树脂(C)，使用羧基含量为1.2mmol/g的日本合成化学工业株式会社制的“Polyester WR-961”。
另外，在表1、2中，将“噁唑啉基的摩尔数与羧基的摩尔数的比率〔噁唑啉基的摩尔数(xmmol)与羧基的摩尔数(ymmol)之比(x/y)×100[mol％]”记载为“噁唑啉基量/羧基量”。
实施例14～17、比较例11～24
在实施例1中，涂布0.03微米(μm)的水介质涂布液，以120℃干燥1分钟。接着，在其涂布面，通过真空蒸镀法，作为厚度9纳米(nm)(0.009μm)的无机薄膜层，设置氧化铝作为无机薄膜层，除此以外同样进行。
将评价结果表示在表3中。
[表1]
[表2]
[表3]
产业上的可利用性
本发明的阻气性树脂组合物，由使其固化得到的固化物构成的层的阻气性优异，能够在各种用途中利用。其中，在基材层与无机薄膜层之间设置由阻气性树脂组合物的固化物构成的层，由此得到的阻气性的复合膜在热水处理后、特别是在蒸煮处理后，阻气性优异，因此灵活运用其特征，能够适合作为包装材料、特别是以要求高阻气性的内容物的食品包装材料为代表的医疗用途、工业用途等的各种包装材料使用。
此外，通过利用本发明的阻气性复合膜，能够用作液晶显示元件、有机EL等的元件、面状发光体、光器件、太阳能电池等用途的阻气性膜。
Claims (6)
1.一种阻气性树脂组合物，其特征在于，
含有：噁唑啉基含量为6.0～9.0mmol/g的含噁唑啉基水性聚合物(A)5～55重量％；和羧基含量为0.5～3.5mmol/g的水性丙烯酸系树脂(B)95～45重量％，
其中，将含噁唑啉基水性聚合物(A)和水性丙烯酸系树脂(B)的合计量设为100重量％，
噁唑啉基的摩尔数与羧基的摩尔数的比率用噁唑啉基的摩尔数(xmmol)与羧基的摩尔数(ymmol)之比(x/y)×100[mol％]表示，为100～420mol％。
2.一种阻气性树脂组合物，其特征在于，
含有：噁唑啉基含量为6.0～9.0mmol/g的含噁唑啉基水性聚合物(A)5～55重量％；和羧基含量为0.5～2.0mmol/g的水性聚酯系树脂(C)95～45重量％，
其中，将含噁唑啉基水性聚合物(A)和水性聚酯系树脂(C)的合计量设为100重量％，
噁唑啉基的摩尔数与羧基的摩尔数的比率用噁唑啉基的摩尔数(xmmol)与羧基的摩尔数(ymmol)之比(x/y)×100[mol％]表示，为65～420mol％。
3.一种阻气性树脂组合物，其特征在于，
含有：噁唑啉基含量为6.0～9.0mmol/g的含噁唑啉基水性聚合物(A)10～55重量％；羧基含量为0.5～3.5mmol/g的水性丙烯酸系树脂(B)10～80重量％；和羧基含量为0.5～2.0mmol/g的水性聚酯系树脂(C)10～80重量％，
其中，将含噁唑啉基水性聚合物(A)、水性丙烯酸系树脂(B)和水性聚酯系树脂(C)的合计量设为100重量％，
噁唑啉基的摩尔数与羧基的摩尔数的比率用噁唑啉基的摩尔数(xmmol)与羧基的摩尔数(ymmol)之比(x/y)×100[mol％]表示，为150～420mol％。
4.一种阻气性的复合膜，其特征在于：
依次具有基材层、由权利要求1～3中任一项所述的阻气性树脂组合物的固化物构成的层和无机薄膜层的各层。
5.一种阻气性的复合膜，其特征在于：
基材层的至少一个面隔着由权利要求1～3中任一项所述的阻气性树脂组合物的固化物构成的层，形成有无机薄膜层，
该无机薄膜层由元素周期表IVA族元素中的1种以上的金属、金属氧化物、金属氮化物、金属氧氮化物、金属氟化物以及元素周期表IIA族元素、过渡元素、IIB族元素和IIIA族元素中的1种以上的金属、金属氧化物、金属氮化物、金属氟化物的单体或2种以上的复合物构成。
6.如权利要求4或5所述的阻气性复合膜，其特征在于：
构成无机薄膜层的金属有硅、铝、钛、锆、镁。
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Cited By (3)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108025541A (zh) * | 2016-03-19 | 2018-05-11 | 三菱化学株式会社 | 涂布膜 |
| CN110382617A (zh) * | 2017-03-17 | 2019-10-25 | Dic株式会社 | 植绒加工用水性树脂组合物和植绒加工品 |
| CN110563987A (zh) * | 2019-09-20 | 2019-12-13 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种bopa增强型镀铝膜及其制备方法 |
Families Citing this family (2)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| WO2017163522A1 (ja) * | 2016-03-19 | 2017-09-28 | 三菱ケミカル株式会社 | 塗布フィルム |
| CN110743386A (zh) * | 2019-09-12 | 2020-02-04 | 三达膜科技（厦门）有限公司 | 一种氧化锆-氧化钛复合超滤膜的制备方法 |
Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1638953A (zh) * | 2002-02-28 | 2005-07-13 | 三菱树脂株式会社 | 阻气性基材 |
| CN1922005A (zh) * | 2004-03-25 | 2007-02-28 | 三菱树脂株式会社 | 阻气性叠层体 |
| CN101228026A (zh) * | 2005-07-27 | 2008-07-23 | 三菱树脂株式会社 | 热水处理用阻气性叠层体 |
| CN102171038A (zh) * | 2008-10-06 | 2011-08-31 | 三菱树脂株式会社 | 叠层聚酯膜 |
| WO2011132542A1 (ja) * | 2010-04-22 | 2011-10-27 | 三菱樹脂株式会社 | 積層ポリエステルフィルム |
Family Cites Families (18)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| JPS447134Y1 (zh) | 1966-01-28 | 1969-03-18 | ||
| JPS4522011Y1 (zh) | 1967-06-15 | 1970-09-02 | ||
| JPS5111543Y2 (zh) | 1971-12-27 | 1976-03-29 | ||
| JPS5058123U (zh) | 1973-10-01 | 1975-05-30 | ||
| JPS60105616U (ja) | 1983-12-22 | 1985-07-18 | 東レ株式会社 | 白色布帛使いのユニホーム |
| JPH0522011Y2 (zh) | 1986-09-30 | 1993-06-07 | ||
| DE69803022T2 (de) * | 1997-09-25 | 2002-08-01 | Mitsubishi Polyester Film Corp | Abgeschiedener Kunststoff-film |
| JP3881463B2 (ja) | 1997-09-25 | 2007-02-14 | 三菱樹脂株式会社 | 蒸着プラスチックフイルム |
| JP2001010003A (ja) | 1999-06-28 | 2001-01-16 | Tohcello Co Ltd | ガスバリア性フィルム |
| JP2003320610A (ja) | 2002-02-28 | 2003-11-11 | Mitsubishi Plastics Ind Ltd | ガスバリア性フィルム及びガスバリア性積層体 |
| EP1598182A4 (en) * | 2003-02-24 | 2009-07-01 | Mitsubishi Polyester Film Corp | BIAXIALLY ORIENTED LAMINATED POLYESTER FILM AND POLYESTER FILM FOR COVER MATERIAL |
| JP4325303B2 (ja) * | 2003-07-29 | 2009-09-02 | 三菱樹脂株式会社 | ガスバリア性積層体 |
| JP4475066B2 (ja) * | 2004-08-31 | 2010-06-09 | 三菱樹脂株式会社 | ガスバリア性積層体 |
| JP4907442B2 (ja) | 2006-09-04 | 2012-03-28 | 株式会社日本触媒 | 水性樹脂組成物 |
| JP2011224981A (ja) * | 2010-03-30 | 2011-11-10 | Toyobo Co Ltd | 積層フィルム |
| JP5928339B2 (ja) * | 2010-11-25 | 2016-06-01 | 凸版印刷株式会社 | 積層体およびその製造方法 |
| TWI488744B (zh) * | 2010-12-01 | 2015-06-21 | Toyo Boseki | 積層薄膜 |
| JP5896107B2 (ja) * | 2011-07-29 | 2016-03-30 | セイコーエプソン株式会社 | インクジェット用コート液およびこれを用いたインクジェット記録方法 |
-
2012
- 2012-12-13 DE DE112012005267.6T patent/DE112012005267T5/de not_active Withdrawn
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- 2012-12-14 TW TW101147472A patent/TWI544020B/zh active
Patent Citations (5)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN1638953A (zh) * | 2002-02-28 | 2005-07-13 | 三菱树脂株式会社 | 阻气性基材 |
| CN1922005A (zh) * | 2004-03-25 | 2007-02-28 | 三菱树脂株式会社 | 阻气性叠层体 |
| CN101228026A (zh) * | 2005-07-27 | 2008-07-23 | 三菱树脂株式会社 | 热水处理用阻气性叠层体 |
| CN102171038A (zh) * | 2008-10-06 | 2011-08-31 | 三菱树脂株式会社 | 叠层聚酯膜 |
| WO2011132542A1 (ja) * | 2010-04-22 | 2011-10-27 | 三菱樹脂株式会社 | 積層ポリエステルフィルム |
Cited By (4)
| Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
|---|---|---|---|---|
| CN108025541A (zh) * | 2016-03-19 | 2018-05-11 | 三菱化学株式会社 | 涂布膜 |
| CN110382617A (zh) * | 2017-03-17 | 2019-10-25 | Dic株式会社 | 植绒加工用水性树脂组合物和植绒加工品 |
| CN110382617B (zh) * | 2017-03-17 | 2021-08-17 | Dic株式会社 | 植绒加工用水性树脂组合物和植绒加工品 |
| CN110563987A (zh) * | 2019-09-20 | 2019-12-13 | 厦门长塑实业有限公司 | 一种bopa增强型镀铝膜及其制备方法 |
Also Published As
| Publication number | Publication date |
|---|---|
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