CN103842910A - 电子照相感光体和使用其的复印机、其感光层形成用涂漆 - Google Patents

电子照相感光体和使用其的复印机、其感光层形成用涂漆 Download PDF

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Abstract

本发明提供一种电子照相感光体，其具有高环境适应性(由于将使用了植物来源的化合物的粘结剂树脂用作感光层的材料)，同时在光电转换性能、耐久性(耐磨性)方面也可以发挥不逊于目前的合成树脂的性能，可以真正地促进现有的电子照相感光体自身或其部件的替代；并且提供使用了所述电子照相感光体的复印机、用于所述电子照相感光体的涂漆。另外，由于所述感光层的粘结剂树脂的溶剂溶解性良好，因而本发明还提供一种电子照相感光体，其从制造品质或制造适应性的观点来看也可以促进向天然原料的转换；并且提供使用了所述电子照相感光体的复印机、用于所述电子照相感光体的涂漆。一种电子照相感光体，其是在导电性支撑体上具有感光层的电子照相感光体，构成该感光层的粘结剂树脂含有在主链包含来自脱氢松香酸的骨架的聚合物。

Description

电子照相感光体和使用其的复印机、其感光层形成用涂漆
技术领域
本发明涉及电子照相感光体和使用了该电子照相感光体的复印机、该电子照相感光体的感光层形成用涂漆(ドープ)。
背景技术
以办公设备为中心，无论家庭用、业务用，复印机和打印机被广泛地普及。最近，为了应对打印机和复印机的复合化、或者为了应对高品质的印刷物等，正在日益扩大其设备形态和利用范围。在构成所述复印机等的部件中，感光体位于重要的位置，起到将电子信息在其表面上由电荷潜像转换成实际图像的作用。作为现在主流的有机感光体(Organic Photo Conductor：OPC)其结构部件由有机物主体构成。另一方面，在作为其主要功能的光电转换的同时，还必须满足机械强度。对于由有机物构成的结构部件而言，难以兼顾光电转换和机械强度这两者，还要求进一步的技术开发。
其中，配置于有机感光体的感光层是担负上述光电转换的重要部分，即通过曝光并介由电荷产生剂而产生电荷，并将其输送。另一方面，感光层与供给墨粉的鼓、清洁器旋转接触等而受到冲击，也是受到机械破碎和疲劳的部分。根据适用于感光层的材料的不同，感光体的性能当然会大幅变化，是大大有助于基于其耐久性的制品寿命的部分。
作为适用于感光层的材料(粘结剂树脂)，有提出了采用特定的聚碳酸酯(参见专利文献1、2等)的方案。由此，认为能够使对电子照相感光体所要求的带电特性的优化、耐磨性等提高。
现有技术文献
专利文献
专利文献1：日本特开平08-234457号公报
专利文献2：日本特开2006-292929号公报
发明内容
发明要解决的问题
于是，本申请人首先着眼于来自作为天然资源的脱氢松香酸的化合物，成功地将其制成聚合物。并且确认了其聚合物的物性，发现能够表现出高耐热性和耐湿耐水性(日本特开2011-26569号公报、日本特开2011-74249号公报)。此外，通过之后的研究开发，发现能够使用上述聚合物制成透明度高的膜成型体。
在各种地方都在进行以低碳社会为目标的由石油系树脂向植物系树脂的替换。但是，作为上述电子照相感光体的材料，迄今为止并没有太积极地提出使用植物来源的原料的材料。作为其原因，可以举出一般的植物来源的原料由于耐热性不足而不适合其用途这样的先入之见。另外，作为其它物性，还要求适用于感光层的树脂原料具有与其添加剂(例如空穴传输剂、电荷产生剂)的相容性和高的膜强度等，认为没有为了其采用而进行积极的研究也是主要原因之一。
本发明人尝试了将上述新开发的天然原料的聚合物用作上述感光体的材料，并摸索了作为替代目前的合成树脂的真正的替代材料的可能性。
即，本发明的目的在于提供一种电子照相感光体，其具有高环境适应性(由于将使用了植物来源的化合物的粘结剂树脂用作感光层的材料)，同时在光电转换性能、耐久性(耐磨性)方面也可以发挥不逊于目前的合成树脂的性能，可以真正地促进现有的电子照相感光体自身或其部件的替代；并且提供使用了所述电子照相感光体的复印机、用于所述电子照相感光体的涂漆。另外，由于所述感光层的粘结剂树脂的溶剂溶解性良好，因而本发明的目的还在于提供一种电子照相感光体，其从制造品质或制造适应性的观点来看也可以促进向天然原料的转换；并且提供使用了所述电子照相感光体的复印机、用于所述电子照相感光体的涂漆。
用于解决问题的方案
所述课题被下述的电子照相感光体、复印机和电子照相感光体的感光层形成用涂漆而解决。
本发明的电子照相感光体是在导电性支撑体上具有感光层的电子照相感光体，构成感光层的粘结剂树脂含有在主链包含来自脱氢松香酸的骨架的聚合物。
优选的是，来自脱氢松香酸的骨架包含下述通式(U)表示的结构。
【化学式1】
Figure BDA0000487256130000031
(RA和RB表示碳原子数为1～6的烷基或链烯基。n、m表示0～3的整数。RC表示氢原子、碳原子数为1～3的烷基。环Cy表示包含或不包含杂原子的饱和或不饱和的6元环或7元环。式中，*、**表示键(結合手)。*可以是从RA伸出的键。)
另外优选的是，聚合物包含下述通式A1或A2表示的重复单元。
【化学式2】
Figure BDA0000487256130000032
(式中，L11、L12、L21、L22和L23表示2价的连接基团。*表示键。)
另外优选的是，在通式A1中，L11与式中2位表示的碳原子结合。
另外优选的是，在通式A2中，L23与式中2位和2’位表示的碳原子结合。
另外优选的是，通式A1中的L11由*-L13-CO-**或*-CO-L13-**(*表示氢菲环侧的键。**表示与所述键相反的键。)表示，L13为亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、氧原子、羰基和单键中的至少1种，L12为羰基或羰氧基。
另外优选的是，通式A2中的L21和L22为羰基或羰氧基，L23为氧原子、硫原子、羰基、磺酰基、亚烷基、亚烯基、亚芳基或单键。
另外优选的是，聚合物还包含来自含环结构的二醇化合物的重复单元。
另外优选的是，来自含环结构的二醇化合物的重复单元由下述通式B1表示。
【化学式3】
Figure BDA0000487256130000033
(L3为氧原子、羰基、磺酰基、亚烷基或单键。L3存在两个以上时，各个L3可以相同也可以不同。R1和R2各自独立地表示卤原子、烷基、烷氧基，可以相互结合而形成环。R1和R2存在两个以上时，各个R1和R2可以相同也可以不同。n1和n2各自独立地表示0～4的整数。n3表示0～2的整数。*表示键。)
另外优选的是，粘结剂树脂的植物来源度为25质量%以上。
另外优选的是，导电性支撑体为筒状的透明支撑体，在其外周具备电荷产生层和电荷输送层作为感光层。
另外优选的是，感光层含有粘结剂树脂、以及电荷产生剂或电荷输送剂。本发明的复印机具备本发明的电子照相感光体。
本发明的电子照相感光体的感光层形成用涂漆是形成电子照相感光体中配置于导电性基体上的感光层的涂漆，在含有在重复单元中具有来自脱氢松香酸的骨架的聚合物的粘结剂树脂中，含有电荷产生剂。
发明效果
本发明的电子照相感光体和使用了该电子照相感光体的复印机通过将使用了植物来源的化合物的粘结剂树脂用于其感光层，具有高环境适应性，同时在光电转换性能、耐久性(耐磨性)方面也可以发挥不逊于目前的合成树脂的性能，因此能够真正地促进现有的电子照相感光体自身或其部件的替代。
另外，由于所述感光层的粘结剂树脂的溶剂溶解性良好，因而从制造品质或制造适应性的观点来看也能够促进向天然原料的转换。
另外，本发明的涂漆包含使用了所述植物来源的化合物的粘结剂树脂，因而从环境关怀的方面来看优选，并且由于可以发挥上述优异的性能，因而作为形成电子照相感光体的感光层的原料极其有用。
附图说明
图1是示意性地示出作为本发明的一个实施方式的电子照相感光体的截面图。
图2是示意性地示出作为本发明的一个实施方式的复印机的复印机构的侧视图。
图3是实施例中制备的聚酯系聚合物(PE-1)的DSC图。
具体实施方式
本发明的电子照相感光体(下文中也简称为“感光体”。)具有将粘结剂树脂作为构成构件的感光层，所述粘结剂树脂包含利用了植物来源的化合物的特定聚合物。由此，实现了良好的光电转换特性和充分的耐热性及耐磨性。虽然其理由还包含未解明的方面，但是推测如下。即，考虑是因为：上述特定聚合物将来自脱氢松香酸的化学结构稳定的3环状部分作为母核而进行二维连结，在树脂中形成特有的基体(matrix)。迄今为止还没有采用这样的材料作为感光体的原料的例子，特别是以往的生物质聚合物通常耐热性差。
本发明中利用的上述特定聚合物不仅能够使用植物来源的化合物作为原料，而且在用于电子照相感光体中也显示出充分的耐热性。要进一步特别声明的是，所述特定聚合物形成具有充分的透明性且优质的感光层，而且，在感光体的性能方面发挥出与现状下被认为可发挥高性能的聚碳酸酯系或多酚系的合成树脂同等或其以上的性能。下面，以本发明的优选实施方式为中心详细说明。
[电子照相感光体]
本发明的电子照相感光体只要在导电性支撑体上具有感光层即可，对其具体结构没有特别限定。作为优选实施方式，可以举出图1所示的电子照相感光体10。对该电子照相感光体10而言，所述导电性支撑体1为筒状的透明支撑体，其外周具备由电荷产生层3和电荷输送层4构成的所述感光层5。该实施方式中，在筒状的导电性支撑体1与电荷产生层3之间配置了底层2。此外，构成所述感光层5的电荷产生层3和电荷输送层4分别含有电荷产生剂(未图示)或电荷输送剂(未图示)。
本发明的感光体中，构成上述感光层中的尤其电荷输送层的粘结剂树脂优选含有后述的特定聚合物。由此，能够得到上述的本申请发明的显著作用效果。
作为适用于本发明的电子照相感光体的结构，可以是具有单一层的光电导层的结构，也可以是功能分离的层积型的结构。最近，由通过曝光而产生电荷的电荷产生层和输送电荷的电荷输送层这两层构成的层积型的电子照相感光体正成为主流。另外，根据需要，除了底层2以外，还可以设置保护层(未图示)、粘接层(未图示)等。
需要说明的是，对感光体中的上下方向没有特别限定，根据需要，可以将从导电性支撑体1向感光层5的方向作为“上”，将其相反的方向作为“下”。
[特定聚合物]
(包含来自脱氢松香酸的骨架的重复单元)
使用下述式(AA)表示的脱氢松香酸或其衍生物作为原料单体的本发明的特定聚合物可以是使该原料单体聚合而得到的均聚物，也可以是使该原料单体与其它单体聚合而得到的共聚物。即，上述特定聚合物具有在其分子结构中包含来自脱氢松香酸的骨架的重复单元而成。
【化学式4】
Figure BDA0000487256130000061
此处，本发明中“来自脱氢松香酸的骨架”只要具有来自上述脱氢松香酸的结构即可，换言之，只要是在可起到所期望的效果的范围内能够由脱氢松香酸衍生的结构骨架即可。但是，必须维持脱氢松香酸的三环状的母核结构(可以不维持构成环的原子的数)，且其中之一包含苯环。作为优选的例子，可以举出下述骨架。
【化学式5】
“来自脱氢松香酸的骨架”还可以具有取代基。作为可以具有的取代基的例子，可以举出烷基、烷氧基、卤原子、羟基、羰基、硝基、氨基等。
优选为(AA-1)、(AA-3)、(AA-10)，最优选为(AA-1)。
即，若将本发明的特定聚合物中包含的所述来自脱氢松香酸的骨架通式化，则优选包含下述通式(U)表示的结构。
【化学式6】
RA和RB表示碳原子数为1～6的烷基或链烯基。n、m表示0～3的整数。RC表示氢原子、碳原子数为1～3的烷基。环Cy表示包含或不包含杂原子的饱和或不饱和的6元环或7元环。式中，*、**表示键。*可以是从RA伸出的键。RB优选为甲基。RA优选碳原子数为1～4的烷基，更优选为异丙基。Cy优选为环己烷环或环己烯环，更优选为环己烷环。n、m优选为1。
上述通式(U)优选为下述通式(U1)。
【化学式7】
Figure BDA0000487256130000071
式中，*、**表示键。RA与通式(U)中的含义相同。
脱氢松香酸是构成被包含在植物来源的松脂中的松香的成分之一，是作为下一代材料所希望的环境适应型的、来自生物质资源的原料。本发明由于利用该来自生物质资源的原料(天然来源的材料)作为其基质，因此抵偿了二氧化碳的排放量，与化石燃料来源的塑料材料相比，能够大幅削减其换算排放量。需要说明的是，有时将上述来自脱氢松香酸的骨架、式U及U1表示的骨架统称为脱氢松香烷主骨架，有时将其省略称为“DA主骨架”。
此外，作为本发明的优选实施方式中重要的骨架结构，可以举出下述式U2和U3表示的骨架。将下述式U2的骨架称为脱氢松香烷骨架(DA骨架)，将式U3的骨架称为脱氢松香酸骨架(DAA骨架)。
【化学式8】
所述特定聚合物优选包含下述通式A1和/或A2表示的重复单元。
【化学式9】
Figure BDA0000487256130000081
(式中，L11、L12、L21、L22和L23表示2价的连接基团。*表示键。)
所述通式A1中，L11优选与式中2位表示的碳原子结合。所述通式A2中，L23优选与式中2位和2’位表示的碳原子结合。
(分子量等)
本发明中的特定聚合物只要以构成主链的一部分的方式包含DA主骨架即可，对其结合方式没有特别限定。对所述特定聚合物的重均分子量没有限定，优选为5,000～700,000，更优选为10,000～500,000。通过使重均分子量在该范围，作为电子照相感光体材料，成型性、强度等良好。需要说明的是，本发明中的重均分子量是通过利用凝胶渗透色谱法(GPC)的分子量测定(聚苯乙烯换算)所得到的值。需要说明的是，本说明书中只要没有特别声明，则使用将N-甲基-2-吡咯烷酮用作载体、将东曹(TOSOH)株式会社制造的TSK-gel Super AWM-H(商品名)用作柱所得到的值来表示分子量。
对玻璃化转变温度(Tg)没有限定，优选为60℃以上，更优选为80～400℃，进一步优选为100～350℃。通过使玻璃化转变温度为该范围，特定聚合物的耐热性特别优异，能够适合用于电子照相感光体材料等。需要说明的是，所述玻璃化转变温度是使用差示扫描量热计在氮气气流下、以升温速度10℃/分钟的条件对特定的温度范围测定的。本说明书中只要没有特别声明，则是指在其测定中使用SII社制造的商品名：X-DSC7000所测定的值。更详细的内容在后述实施例的项中示出。
对所述特定聚合物的密度没有限定，优选为1.25g/cm3以下，更优选为0.90g/cm3～1.25g/cm3，进一步优选为1.00g/cm3～1.20g/cm3。通过使密度为该范围，特定聚合物的耐热性、成型性等优异，进而实现了耐湿耐水性和透明性，在电子照相感光体材料等中的利用良好。需要说明的是，特定聚合物的密度是指使用精密比重计(SHIMAZU社制造、商品名：精密比重计AUW120D)所测定的值。
需要说明的是，所述特定聚合物还包括对具有包含DA主骨架的重复单元的特定聚合物进一步实施了化学处理等的衍生物。
对构成所述特定聚合物的包含DA主骨架的重复单元的总含量没有特别限制，从植物来源度和密度的观点来看，相对于构成重复单元的结构部的总量(例如下述聚酯系聚合物的来自二羧酸化合物的重复单元的总量为50摩尔%时)，优选为10摩尔%以上，更优选为20摩尔%以上，更优选为30摩尔%以上，进一步优选为40摩尔%以上。
在使包含DA主骨架的重复单元为天然来源的成分时，对天然来源的成分的含量没有特别限制，从环境关怀的观点来看，以质量基准来说，相对于适用于感光层的树脂成分的总量优选为25质量%以上，更优选为40质量%以上，特别优选为50质量%以上。没有特别的上限，若考虑不可避免的杂质等，实际上为98质量%以下左右。
<天然来源的成分的比例(植物来源度)：Rn>
Rn(%)=Wn/Wt×100
Wt：树脂成分的总质量
Wn：DA主骨架成分的总质量(由DA主骨架的投入量计算的计算值)
根据需要，所述特定聚合物也可以是含有至少1种不包含DA主骨架的其它重复单元的共聚物。
(连接形态)
通式A1和A2中存在L11、L12、L21、L22、L23这5个连接基团，关于L23以外的4个连接基团，在(1)聚酯系聚合物[I]、(2)聚酯系聚合物[II]这2种中各自优选的连接基团不同。其中，本发明中，从得到高性能的方面出发，优选(1)聚酯系聚合物[I]，以下述顺序对优选的连接基团进行说明。需要说明的是，本说明书中，聚酯只要连接基团具有氧基羰基即可，可以取碳酸酯结构。
(1)聚酯系聚合物[I]
<来自二羧酸化合物的重复单元>
～通式A1表示的重复单元～
·L11
通式A1中的L11优选为*-L13-CO-**或*-CO-L13-**。*表示5,6,7,8,9,10-六氢菲环(母核)(下文中也简称为“氢菲环”)侧的键。**表示与所述键相反的键。L13优选为亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、氧原子、羰基、单键或这些的组合。L11进一步优选为*-CO-**或*-COO-**。
需要说明的是，本说明书中，“连接基团”这一用语在连接两个结构部的范围内以包括原子、单键的含义使用。
所述亚烷基和亚烯基可以为直链或支链的链状，也可以为环状。从合成的简便性的观点来看，L13优选是碳原子数为2～10的亚烷基、碳原子数为2～10的亚烯基、碳原子数为6～18的亚芳基、氧原子或单键。更优选是碳原子数为2～4的链状的亚烷基、碳原子数为5～6的环状的亚烷基、碳原子数为2～4的链状的亚烯基、碳原子数为5～6的环状的亚烯基、碳原子数为6～10的亚芳基、氧原子或单键。
本说明书中，在末尾附加“化合物”这一词语而称呼特定的分子时，除了该化合物自身，还用于包括其盐、络合物、离子的意思中。另外，在起到所期望的效果的范围内，为包括具有特定的取代基、或以特定的形态修饰的衍生物的意思。另外，本说明书中，关于取代基或连接基团，在末尾附加“基”这一词语而称呼特定的原子组时，为该基可以具有任意的取代基的意思。作为上述连接基团可以进一步具有的取代基，可以举出下述取代基T。
作为取代基T，为烷基(优选碳原子数为1～20的烷基、例如甲基、乙基、异丙基、叔丁基、戊基、庚基、1-乙基戊基、苄基、2-乙氧基乙基、1-羧甲基等)、链烯基(优选碳原子数为2～20的链烯基、例如乙烯基、烯丙基、油基等)、炔基(优选碳原子数为2～20的炔基、例如乙炔基、丁二炔基、苯基乙炔基等)、环烷基(优选碳原子数为3～20的环烷基、例如环丙基、环戊基、环己基、4-甲基环己基等)、芳基(优选碳原子数为6～26的芳基、例如苯基、1-萘基、4-甲氧基苯基、2-氯苯基、3-甲基苯基等)、杂环基(优选碳原子数为2～20的杂环基、例如2-吡啶基、4-吡啶基、2-咪唑基、2-苯并咪唑基、2-噻唑基、2-噁唑基等)、烷氧基(优选碳原子数为1～20的烷氧基、例如甲氧基、乙氧基、异丙氧基、苄氧基等)、芳氧基(优选碳原子数为6～26的芳氧基、例如苯氧基、1-萘氧基、3-甲基苯氧基、4-甲氧基苯氧基等)、烷氧基羰基(优选碳原子数为2～20的烷氧基羰基、例如乙氧基羰基、2-乙基己氧基羰基等)、氨基(优选碳原子数为0～20的氨基、例如氨基、N,N-二甲基氨基、N,N-二乙基氨基、N-乙基氨基、苯胺基等)、磺胺基(优选碳原子数为0～20的磺胺基、例如N,N-二甲基磺胺、N-苯基磺胺等)、酰氧基(优选碳原子数为1～20的酰氧基、例如乙酰氧基、苯甲酰氧基等)、氨基甲酰基(优选碳原子数为1～20的氨基甲酰基、例如N,N-二甲基氨基甲酰基、N-苯基氨基甲酰基等)、酰氨基(优选碳原子数为1～20的酰氨基、例如乙酰氨基、苯甲酰氨基等)、氰基、或卤原子(例如氟原子、氯原子、溴原子、碘原子等)，更优选为烷基、链烯基、芳基、杂环基、烷氧基、芳氧基、烷氧基羰基、氨基、酰氨基、氰基或卤原子，特别优选可以举出烷基、链烯基、杂环基、烷氧基、烷氧基羰基、氨基、酰氨基或氰基。
化合物或取代基等包含烷基、链烯基等时，它们可以为直链状，也可以为支链状，可以被取代，也可以无取代。另外在包含芳基、杂环基等时，它们可以为单环，也可以为稠环，可以被取代，也可以无取代。
作为L11表示的连接基团的具体例，可以举出以下的连接基团，但是本发明并不限定于此而解释。需要说明的是，在以下的例示化学结构式中，键*是指与氢菲环结合的一侧，键**是指所述键*的相反侧。
【化学式10】
作为通式A1中的L11，从耐热性的观点来看，优选为*-CO-**、*-COO-**、单键、(L1-ex-4)、(L1-ex-10)或(Ll-ex-12)，更优选为*-CO-**、*-COO-**或单键。
所述通式A1中，L11可以与式中1位、2位、4位表示的任一个碳原子结合，优选与2位或4位表示的碳原子结合，更优选与2位表示的碳原子结合。需要说明的是，对于(2)后述的聚酯系聚合物[II]、和聚酰胺系聚合物，该结合位置也相同。需要说明的是，关于所述通式A1中的碳原子的位置编号，相对于松香烷的位置编号，1位相当于11位，2位相当于12位，3位相当于13位，4位相当于14位。
·L12
L12优选为羰基或羰氧基。换言之，在涉及该聚酯系聚合物[I]的实施方式中，DA主骨架构成了DAA骨架。
所述聚酯系聚合物[I]的另一个优选方式为：在重复单元中包含由2个脱氢松香烷主骨架直接或介由连接基团结合而成的二聚体结构作为主链的一部分。包含该二聚体结构的重复单元例如由上述通式A2表示。
～通式A2表示的重复单元～
·L21、L22
通式A2中的L21或L22优选为包含羰基或羰氧基的基团，更优选为羰基或羰氧基。这是指，与上述L12同样地，本实施方式的特定聚合物通过具有包含DAA骨架的重复单元而构成。
·L23
L23优选为氧原子、硫原子、羰基、磺酰基、亚烷基、亚烯基、亚芳基或单键中的至少1种。所述亚烷基和亚烯基可以为直链或支链的链状，也可以为环状。从耐热性的观点来看，L23表示的连接基团更优选由氧原子、硫原子、羰基、磺酰基、碳原子数为2～10的亚烷基、碳原子数为2～10的亚烯基、碳原子数为6～18的亚芳基或单键中的至少1种构成，进一步优选为由氧原子、硫原子、羰基、磺酰基、碳原子数为2～4的链状的亚烷基、碳原子数为5～6的环状的亚烷基、碳原子数为2～4的链状的亚烯基、碳原子数为5～6的环状的亚烯基、碳原子数为6～8的亚芳基或单键中的至少1种构成的2价连接基团、或单键。
构成L23表示的连接基团的亚烷基、亚烯基和亚芳基在可能的情况下可以具有取代基。作为亚烷基、亚烯基和亚芳基中的取代基，可以举出所述取代基T。作为L23表示的连接基团的具体例，可以举出以下的连接基团，但是本发明并不限定于这些连接基团。
【化学式11】
作为L23，从合成的简便性的观点来看，优选为(L2-ex-2)、(L2-ex-5)、(L2-ex-9)或(L2-ex-11)，更优选为(L2-ex-2)。
所述通式A2中，L23可以是与式中1位、2位、4位、1’位、2’位、4’位表示的任一个碳原子结合的连接基团，优选为与2位、4位、2’位和4’位表示的碳原子结合了的连接基团(其中，为连接两个氢菲环的组合。)，更优选为与2位和2’位表示的碳原子结合了的连接基团。需要说明的是，对于后述的(2)聚酯系聚合物[II]，该结合位置也相同。
对构成所述聚酯系聚合物[I]的来自二羧酸化合物的重复单元中的通式A1表示的重复单元和通式A2表示的重复单元的总含量没有特别限制，从植物来源度和密度的观点来看，相对于构成重复单元的结构部的总量(来自二羧酸化合物的重复单元的总量为50摩尔%的情况下)，优选为10摩尔%以上，更优选为20摩尔%以上，更优选为30摩尔%以上，进一步优选为40摩尔%以上。
本实施方式的聚酯系聚合物[I]可以是与其它二羧酸化合物的共聚物。作为其它二羧酸化合物，能够没有特别限制地使用为了构成聚酯系聚合物而通常所用的二羧酸化合物，例如，能够使用合成高分子V(朝仓书店)P.63-91等中记载的二羧酸化合物。
作为其它二羧酸化合物，例如，可以举出对苯二甲酸、间苯二甲酸和萘二甲酸等芳香族二羧酸类；环己烷二甲酸、二环己烷二甲酸、己二酸等脂肪族二羧酸类。只要所述聚酯系聚合物[I]中的来自其它二羧酸化合物的重复单元的含量在不损害本发明的效果的范围内，则没有特别限制。例如，在构成所述聚酯系聚合物[I]的来自二羧酸化合物的重复单元中，来自其它二羧酸化合物的重复单元的含量优选为40摩尔%以下，更优选为30摩尔%以下。
<来自二醇化合物的重复单元>
·含环结构的二醇化合物
本实施方式的聚酯系聚合物[I]优选包含至少1种来自具有环结构的二醇化合物的重复单元。所述二醇化合物所包含的环结构可以包含于特定聚合物(聚酯系聚合物[I])的侧链部分，也可以以构成主链的一部分的方式被包含，从耐热性的观点来看，二醇化合物所包含的环结构优选构成主链的一部分。由此，耐热性进一步提高。
所述二醇化合物所包含的环结构可以是脂肪族环，也可以是芳香族环，另外可以是烃环，也可以是杂环。进而，脂肪族环可以是包含不饱和键的环。另外，对二醇化合物所包含的环的数量没有特别限制，例如能够为1～5，从原料的获得性的观点来看，优选为1～3，更优选为1～2。二醇化合物包含2个以上的环结构时，可以是2个以上的单环以共价键或连接基团连接而成的结构，也可以是稠环结构。
作为来自所述具有环结构的二醇化合物的重复单元的具体例，例如，可以举出来自环己二醇、环己烷二甲醇、1,4-双(2-羟基乙氧基)苯、1,4-双(2-羟基丙氧基)苯和4-羟乙基苯酚等的重复单元、下述通式B1表示的来自二醇化合物的重复单元。从耐热性的观点来看，来自所述具有环结构的二醇化合物的重复单元优选为下述通式B1表示的来自二醇化合物的重复单元。
【化学式12】
Figure BDA0000487256130000141
通式B1中，L3表示包含氧原子、羰基、磺酰基和亚烷基中的至少1种的2价连接基团、或单键。L3存在两个以上时，各个L3可以相同也可以不同。R1和R2各自独立地表示卤原子、烷基和烷氧基，可以相互结合而形成环。另外，R1和R2存在两个以上时，各个R1和R2可以相同也可以不同。n1和n2各自独立地表示0～4的整数，n3表示0～2的整数。
构成L3中的2价连接基团的亚烷基可以为直链或支链的链状亚烷基，也可以为环状亚烷基。另外，从耐热性的观点来看，亚烷基的碳原子数优选为1～6，更优选为1～4。需要说明的是，此处所说的亚烷基的碳原子数不包括后述的取代基的碳原子数。此外，亚烷基可以具有碳原子数为1～6的链状或环状烷基、碳原子数为6～18的芳基等取代基。亚烷基中的取代基的数量可以为2个以上，在亚烷基具有2个以上的取代基时，2个以上的取代基可以相同，也可以不同，另外可以相互连接而形成环。
R1和R2各自独立地表示卤原子、烷基和烷氧基中的任意一种，从原料的获得性的观点来看，优选为氟原子、氯原子、碳原子数为1～8的烷基和碳原子数为1～8的烷氧基中的任意一种。
n1和n2表示0～4的整数，优选为0～2的整数，更优选为0或1，进一步优选为0。n3表示0～2的整数，优选为0或1。
下面，示出通式B1表示的重复单元的具体例，但是本发明不限定于这些例子。
【化学式13】
Figure BDA0000487256130000161
作为通式B1表示的重复单元，从耐热性的观点来看，优选为上述(B1-ex-1)、(B1-ex-2)、(B1-ex-3)、(B1-ex-4)、(B1-ex-5)、(B1-ex-6)或(B1-ex-11)，更优选为上述(B1-ex-1)、(B1-ex-2)或(B1-ex-3)。
对构成所述聚酯系聚合物[I]的来自二醇化合物的重复单元中的通式B1表示的重复单元的含量没有特别限制，从耐热性和密度的观点来看，相对于构成重复单元的结构部的总量(来自二醇化合物的重复单元的总量为50摩尔%的情况下)，优选为10摩尔%以上，更优选为20摩尔%以上，更优选为30摩尔%以上，进一步优选为40摩尔%以上。
·不含环结构的二醇化合物
所述聚酯系聚合物[I]可以包含来自不含环结构的其它二醇化合物的重复单元的至少1种。作为不含环结构的二醇化合物，能够没有特别限制地使用为了构成聚酯系聚合物而通常所用的二醇化合物，例如，可以举出乙二醇、1,2-丙二醇、1,3-丙二醇、1,4-丁二醇、1,6-己二醇、1,8-辛二醇、1,10-癸二醇、1,12-十二烷二醇、二乙二醇、三乙二醇、四乙二醇等之类的二醇化合物。
关于所述聚酯系聚合物[I]中的来自不含环结构的二醇化合物的重复单元的含量，在其优选范围中，与所述来自含环结构的二醇化合物的重复单元的含量相同。
从耐热性的观点来看，本实施方式的聚酯系聚合物[I]优选为分别具有至少1个下述来自二羧酸化合物的重复单元和来自二醇化合物的重复单元的组合的聚合物。
·来自二羧酸化合物的重复单元
通式A1…L11为羰基、化学式(L1-ex-4)、(L1-ex-10)或(L1-ex-12)，L12为羰基。
通式A2…L23为化学式(L2-ex-2)、(L2-ex-5)、(L2-ex-9)或(L2-ex-11)，L21和L22为羰基。
·来自二醇化合物的重复单元
化学式(B1-ex-1)、(B1-ex-2)、(B1-ex-3)、(B1-ex-4)、(B1-ex-5)、(B1-ex-6)或(B1-ex-11)。
更优选为下述物质。
·来自二羧酸化合物的重复单元
通式A1…L11和L12为羰基。
通式A2…L23为(L2-ex-2)，L21和L22为羰基。
·来自二醇化合物的重复单元
化学式(B1-ex-1)、(B1-ex-2)、(B1-ex-3)或(B1-ex-4)。
对构成本实施方式的聚酯系聚合物[I]的来自二羧酸化合物的重复单元和来自二醇化合物的重复单元的含有比例(来自二羧酸化合物的重复单元：来自二醇化合物的重复单元)没有特别限制，通常为1：1。
(聚酯系聚合物[I]的制造方法)
本实施方式的聚酯系聚合物[I]的制造中使用的脱氢松香酸例如能够由松香获得。松香中包含的构成成分因其采集方法和松树的产地而异，一般为松香酸(1)、新松香酸(2)、长叶松酸(3)、左旋海松酸(4)、脱氢松香酸(5)、海松酸(6)、异海松酸(7)等双萜系树脂酸的混合物。在这些双萜系树脂酸中，(1)至(4)表示的各化合物在某种金属催化剂的存在下通过加热处理而引起歧化，改性成脱氢松香酸(5)和下述结构的二氢松香酸(8)。即，在制造本发明的聚酯系聚合物[I]上必要的脱氢松香酸(5)能够通过对作为各种树脂酸的混合物的松香实施适当的化学处理而比较容易地得到，在工业上也能够廉价地制造。需要说明的是，二氢松香酸(8)和脱氢松香酸(5)能够利用公知的方法容易地分离。
【化学式14】
Figure BDA0000487256130000181
例如，关于合成具有上述通式A1或A2表示的重复单元和通式B1表示的重复单元的聚酯系聚合物[I]的工序，利用公知的方法使形成通式B1表示的重复单元的二醇化合物与形成上述通式A1或A2表示的重复单元的二羧酸化合物或作为其衍生物的二羧酰卤衍生物或二酯衍生物进行缩聚，由此能够合成。若将该一系列的工序制成路线图，则能够分成下述路线图1和2的两个来说明。需要说明的是，下述反应路线图是本发明中的一例，并不被解释成本发明被该说明所限定。
【化学式15】
Figure BDA0000487256130000182
【化学式16】
Figure BDA0000487256130000183
作为聚合物的具体合成方法，例如，可以举出新高分子实验学3、高分子的合成·反应(2)、78～95页、共立出版(1996年)中记载的方法(例如，酯交换法、直接酯化法、酰卤法等熔融聚合法、低温溶液聚合法、高温溶液缩聚法、界面缩聚法等)等，本发明中特别优选使用酰卤法和界面缩聚法。
酯交换法是下述方法：将二醇化合物和二羧酸酯衍生物在熔融状态或溶液状态下、根据需要在催化剂的存在下进行加热，由此发生脱醇缩聚，合成聚酯系聚合物[I]。
直接酯化法是下述方法：使二醇化合物和二羧酸化合物在熔融状态或溶液状态下、在催化剂的存在下、在加热下进行脱水缩聚，由此合成聚酯系聚合物[I]。
酰卤法是下述方法：将二醇化合物和二羧酰卤衍生物在熔融状态或溶液状态下、根据需要在催化剂的存在下进行加热，使其发生脱卤化氢缩聚，由此合成聚酯系聚合物[I]。
界面聚合法是下述方法：将二醇化合物溶解于水中，将所述二羧酸化合物或其衍生物溶解于有机溶剂中，使用相转移催化剂在水/有机溶剂界面发生缩聚，由此合成聚酯系聚合物[I]。
需要说明的是，路线图2的脱氢松香酸(DAA)的二聚体能够利用日本特开2011-26569中记载的方法合成。
(2)聚酯系聚合物[II]
本实施方式中，连接基团分别优选为下述连接基团。
·L11
L11为单键、*-L1A-O-**或*-L1A-CO-**。*表示氢菲环侧的键，**表示与所述键相反的键。作为L1A表示的二价连接基团，没有特别限定，例如，可以举出-(CnH2n)-、-CO(CnH2n)-(此处，n为1～12、优选为1～8的整数，可以为直链，也可以为支链，还可以为环状，另外可以进一步具有取代基。另外，可以是构成分子链的碳原子中的1个以上碳原子与氧原子置换了的结构。)等。在与L1A结合的原子为氧原子时，优选为-(CH2)4-、-(CH2)5-、或-(CH2)6-等。在与L1A结合的原子为羰基时，优选为-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)5-、-CO(CH2)2-、-CO(CH2)3-或-CO(CH2)4-等。
·L12
L12为*-CH2-O-**。*表示氢菲环侧的键，**表示与所述键相反的键。
·L21
L21为*-CH2-O-**或*-CH2-O-CO-(L2A-CO)n-**。*表示氢菲环侧的键，**表示与所述键相反的键。L2A表示亚烷基或亚芳基。亚烷基的优选碳原子数为1～20，特别优选为2～12。亚烷基可以为直链、支链和环状中的任意一种，另外，还可以具有取代基。亚烷基也可以是构成分子链的碳原子中的1个以上碳原子与氧原子置换了的结构。作为亚烷基，具体地说，例如，可以举出-CH2-、-(CH2)2-、-(CH2)3-、-(CH2)4-、-(CH2)6-、-(CH2)8-、-CH2OCH2-、-CH2OCH2CH2OCH2-和-C6H10-等。n表示0或1。
L2A表示的亚芳基的优选碳原子数为6～20，特别优选为6～15。亚芳基可以是单环，也可以是稠环，另外，还可以具有取代基。作为亚芳基，具体地说，例如，可以举出-C6H4-、-C10H6-、-C6H4C6H4-、-C6H4OC6H4-和-C6H4COC6H4-等。
作为L2A，优选为-(CH2)2-、-C6H10-、-C6H4-或-C10H8-。
·L22
L22为*-CH2-O-**。*表示氢菲环侧的键，**表示与所述键相反的键。
·L23
L23与(1)聚酯系聚合物[I]含义相同，优选的范围也相同。
(聚酯系聚合物[II]的制造方法)
本实施方式的聚合物例如能够利用下述路线图3合成。以下为反应路径的例示，本发明并不被限定于此而解释。需要说明的是，反应路径例示出所述通式A1表示的方式，除了形成具有2个脱氢松香烷主骨架的二聚体以外是相同的，因此对通式A2的反应路径进行了省略。关于二聚体化，与所述聚酯系聚合物[I]相同。
【化学式17】
作为(i)的二羧酸体的合成能够与所述聚酯的(I)同样进行。由在脱氢松香酸中导入了羧基的二羧基化合物(i)向二羟基化合物(ii)的反应利用通常的还原反应即可。例如，通过利用氢化铝锂还原，能够使上述还原反应迅速进行。通过二羟基化合物(ii)和多羧酰氯化合物的反应而得到聚酯(iii)的反应例如能够参照后述的合成例。
关于使对苯二甲酰氯与二羟基化合物反应的过程，与在上述聚酯系聚合物[I]中说明的相同。除此以外，可以使二羧酸反应而进行酯化反应，或者也可以进行酯交换反应，关于这些反应，也与在上述聚酯系聚合物[I]中说明的相同。
关于上述(1)聚酯系聚合物[I]的制造方法和化合物的详细情况，可以参照日本特开2011-026569号公报。关于(2)聚酯系聚合物[II]的制造方法和化合物的详细情况，可以参照日本特开2011-074249号公报。
[感光体的构成部件]
(支撑体)
作为本发明的电子照相感光体中能够使用的导电性支撑体1(参照图1)，可以举出铝、不锈钢、镍等金属材料、以及表面设置有铝、钯、氧化锡、氧化铟等导电性层的聚酯膜、酚醛树脂、纸等。本发明中能够使用的导电性支撑体优选为具有透明性的支撑体(透明支撑体)，进一步优选为筒状的透明支撑体。
(电荷产生层)
本发明的电子照相感光体中的电荷产生层3例如能够利用浸渍法、喷雾法、涂敷等其自身公知的方法形成于导电性支撑体上。作为电荷产生剂，例如，能够使用氧化偶氮苯系、双偶氮系、三偶氮系、苯并咪唑系、多环式喹啉系、靛蓝系、喹吖啶酮系、酞菁系、二萘嵌苯系、次甲基系等有机颜料。上述电荷产生剂可以单独使用，也可以合用两种以上。这些电荷产生剂能够以将其微粒分散于聚乙烯醇缩丁醛树脂、聚乙烯醇缩甲醛树脂、有机硅树脂、聚酰胺树脂、聚酯树脂、聚苯乙烯树脂、聚碳酸酯树脂、聚乙酸乙烯酯树脂、聚氨酯树脂、苯氧基树脂、环氧树脂、各种纤维素等粘结剂树脂中的形态使用。特别是，优选通过在含有在重复单元中具有来自脱氢松香酸的骨架的聚合物的粘结剂树脂中含有电荷产生剂，作为电子照相感光体的感光层形成用涂漆进行使用。
(电荷输送层)
本发明的电子照相感光体中的电荷输送层4优选如下形成：在电荷产生层上，利用例如浸渍法、喷雾法、涂敷等公知的方法，将包含特定聚合物(所述特定聚合物具有包含来自所述脱氢松香酸的骨架的重复单元)的树脂作为粘结剂树脂，使电荷输送剂分散，由此形成电荷输送层4。作为电荷输送剂，例如，可以举出聚四氰基乙烯；2,4,7-三硝基-9-芴等芴系化合物；二硝基蒽等硝基化合物；琥珀酸酐；马来酸酐；二溴马来酸酐；三苯基甲烷系化合物；2,5-二(4-二甲基氨基苯基)-1,3,4-噁二唑等噁二唑系化合物；9-(4-二乙基氨基苯乙烯基)蒽等苯乙烯基系化合物；聚-N-乙烯基咔唑等咔唑系化合物；1-苯基-3-(对二甲基氨基苯基)吡唑啉等吡唑啉系化合物；4,4’,4”-三(N,N-二苯基氨基)三苯基胺等胺衍生物；1,1-双(4-二乙基氨基苯基)-4,4-二苯基-1,3-丁二烯等共轭不饱和化合物；4-(N,N-二乙基氨基)苯甲醛-N,N-二苯基腙等腙系化合物；吲哚系化合物、噁唑系化合物、异噁唑系化合物、噻唑系化合物、噻二唑系化合物、咪唑系化合物、吡唑系化合物、吡唑啉系化合物、三唑系化合物等含氮环式化合物；稠合多环式化合物等。上述电荷输送剂可以单独使用，也可以合用两种以上。
(成型方法等)
所述粘结剂树脂能够利用湿式成型容易地成型。为了利用湿式成型所成型的电子照相感光体得到充分的膜强度，粘结剂树脂的特性粘度优选为0.30～2.0dl/g，进而在重视成膜性的情况下，优选为0.3～1.5dl/g。
电荷产生层和电荷输送层能够如下形成：将上述电荷产生剂或电荷输送剂分别与粘结剂树脂溶解于适当的溶剂中，利用浸渍涂敷法或喷雾法等将其溶液涂敷于导电性支撑体上，并使其干燥，由此能够形成。
溶剂能够大致分成卤系有机溶剂和非卤系溶剂这两种，一般多使用可燃性小的卤系溶剂。但是，近年来，从安全性和环境保护的观点来看，非卤系溶剂的使用比例正在增加。因此，需要粘结剂树脂具有在非卤系溶剂中的溶解性和溶液稳定性，从在许多非卤系溶剂中良好溶解的方面来看，本发明的粘结剂树脂是优选的。
所使用的非卤系溶剂可以举出苯、甲苯、二甲苯等芳香族系溶剂；丙酮、甲基乙基酮、环己酮等酮系溶剂；四氢呋喃、二噁烷、乙二醇二乙醚等醚系溶剂；乙酸甲酯、乙酸乙酯、乙基溶纤剂等酯系溶剂；甲醇、乙醇、异丙醇等醇系溶剂；以及，二甲基甲酰胺、二甲亚砜、二乙基甲酰胺等。另外，作为卤系溶剂，可以举出二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、氯乙烯、四氯乙烷、氯苯等，这些溶剂无论是非卤或卤素溶剂均可以单独使用，或者也可以将2种以上合用而用作混合用溶剂。
电荷产生剂与粘结剂树脂的混合比(质量基准)优选为10:1～1:20的范围内。该电荷产生层的厚度一般适合为0.01～20μm、优选为0.1～2μm。另外，电荷输送剂与粘结剂树脂的混合比(质量基准)优选为10:1～1:10的范围内。该电荷输送层的厚度一般适合为2～100μm、优选为5～30μm。
[复印机]
对本发明的复印机的构成没有特别限定，优选具有图2所示的机构。本实施方式的复印机具有上述实施方式的电子照相感光体10。需要说明的是，图2的构成被示意性地示出，各部件的尺寸和位置关系并不限定于图2中记载的构成方式而解释。该电子照相法典型地利用下述的装置构成和过程来进行(参照图1)。首先，通过带电单元58使利用了光电导性物质的感光体(潜像保持体)10的表面带电，对该处实施曝光L而形成静电潜像。对此处所形成的潜像，由收藏于墨粉供给室52中的鼓53赋予墨粉，形成墨粉像。此时，墨粉55带有与上述感光体相反的电荷。之后，根据需要利用中间转印体(未图示)将该墨粉像转印到纸54等被转印体表面。利用加热、加压、溶剂蒸气等将该转印图像56定影，由此能够得到所期望的图像。对于残留于上述感光体表面的墨粉，根据需要用清洁器57进行清洁，再次用于墨粉像的显影。此外，为了准备下次复印，感光体用消电器59进行消电。
在上述复印机的工作中，本发明的电子照相感光体对于利用带电单元58、曝光L、消电单元59的处理显示出优异的光电转换特性和潜像保持性。而且，可以发挥出对于利用鼓53、清洁器57等的摩擦冲击显示出高耐磨性这样的优异效果。
实施例
本实施例中，只要没有特别声明，则“份”表示“质量份”。
(合成例)
(聚酯系聚合物(PE-1)的合成)
根据以下的路线图来合成聚酯系聚合物(PE-1)。
【化学式18】
在氮气气氛下，将对苯二酚(二醇化合物(b-1))385.4g、N,N’-二甲基氨基吡啶898g溶解于N-甲基吡咯烷酮10L中。将体系内的温度冷却至10℃，向其中分5次分批加入二羧酸化合物(a-1)的酰氯衍生物(F)1335g。反应液缓缓地变粘稠。在室温下搅拌8小时后，向反应液中添加乙酰氯25ml并进而搅拌2小时。向反应液中加入N-甲基吡咯烷酮12.5L和乙酸乙酯18L进行稀释，使用大量的甲醇使其再沉淀。滤出所生成的(PE-1)，用甲醇清洗。对所得到的粗(PE-1)进行干燥后，一边加热一边使其溶解于四氢呋喃中，使用甲醇进行再沉淀，重复两次上述操作，干燥后，得到(PE-1)的白色固体1430g。所得到的聚酯系聚合物(脱氢松香酸聚合物、PE-1)的利用GPC测定(溶剂：NMP)得到的重均分子量为85,000。
(聚酯系聚合物(PE-2)～(PE-6)的合成)
在PE-1的合成中，将二羧酸化合物和二醇化合物分别变更为下述表1中记载的化合物，除此以外与(PE-1)的合成方法同样地得到聚酯系聚合物(PE-2)～(PE-6)。
[表1]
Figure BDA0000487256130000241
表1中，二羧酸化合物和二醇化合物中的括号内的数字表示聚酯系聚合物制造时的投入量(摩尔%)。需要说明的是，将二羧酸化合物和二醇化合物的总量设为100摩尔%。另外，以下示出二羧酸化合物和二醇化合物的结构。
【化学式19】
Figure BDA0000487256130000242
(实施例1)
(树脂溶解性的评价)
在密闭式样品瓶中加入四氢呋喃(25℃)80份和聚酯系聚合物(PE-1)20份，确认了溶解性。接着，将四氢呋喃变更为甲苯，确认了溶解性(试验101)。将结果示于表2。评价的区别如下所述。
A：目视不存在未溶解物。
B：目视存在未溶解物。
玻璃化转变温度使用差示扫描量热计(SII Technology社制造、X-DSC7000)在下述的条件下测定。用相同的试样实施两次测定，采用第二次的测定结果。
·测定室内的气氛：氮气(50mL/min)
·升温速度：10℃/min
·测定开始温度：0℃
·测定终止温度：200℃
·试样盘：铝制盘
·测定试样的质量：5mg
·Tg的计算：将DSC图的下降起始点和下降终止点的中间温度作为Tg。
代替试验101中的聚酯系聚合物(PE-1)而使用聚酯系聚合物(PE-2)～聚酯系聚合物(PE-6)，除此以外与上述同样地进行了溶解性的确认(试验102～106)。将结果示于表2。关于聚酯系聚合物(PE-1)，将其DSC图置于图3。
代替试验101中的聚酯系聚合物(PE-1)而使用树脂R-1(聚乳酸；LACEA H-140；三井化学社制造)、树脂R-2(聚碳酸酯；Panlite TS-2040；帝人化成社制造)，除此以外与上述同样地进行了溶解性的确认(试验c11、c12)。需要说明的是，树脂R-1的Tg为57℃，树脂R-2的Tg为172℃。
[表2]
Figure BDA0000487256130000251
由上述的表可知，本发明的聚酯系聚合物对于四氢呋喃和甲苯的溶解性高。试验c11的树脂R-1(聚乳酸)的植物来源度高，但是溶剂溶解性差，因此对于电子照相感光体来说不是优选的。
(实施例2)
(电子照相感光体特性的评价)
在蒸镀了厚度约50nm的铝的聚对苯二甲酸乙二醇酯膜上涂敷电荷产生层用涂敷液，使其干燥，设置了厚度约0.5μm的电荷产生层，所述电荷产生层用涂敷液是通过混合τ型铜酞菁10份、苯氧基树脂5份、聚乙烯醇缩丁醛树脂5份、二甲氧基乙烷100份并用砂磨机进行粉碎分散处理而得到的。接着，在上述电荷产生层上涂敷将4-(N,N-二乙基氨基)苯甲醛-N,N-二苯基腙50份、聚酯系聚合物(PE-1)50份、四氢呋喃350份混合而得到的电荷输送层用涂敷液，进行风干后，在100℃下干燥8小时，设置了厚度约20μm的电荷输送层，制作层积型电子照相感光体。关于该层积型电子照相感光体的评价，利用(株)川口电气制作所制造EPA-8100静电带电试验装置来研究带电特性。另外，关于耐磨性，使用Suga Test Instruments制造的泰伯摩耗试验机测定了切削量(试验201)。
除了代替聚酯系聚合物(PE-1)而使用聚酯系聚合物(PE-2)～(PE-6)以外，与试验201同样地进行(试验202～206)。
除了代替聚酯系聚合物(PE-1)而使用树脂R-2(聚碳酸酯；Panlite TS-2040；帝人化成社制造)、树脂R-3(聚亚苯基树脂；Parmax-1201Krum；Mississippi PolymerTechnologies Inc.制造)以外，与试验201同样地进行(c21、c22)。将这些结果示于表3。
[表3]
Figure BDA0000487256130000261
由表3可知，本发明的电子照相感光体的残余电位、耐磨性均确保了与现在使用的合成树脂同等以上的水平，均良好，因而能够期待充分的电子照相图像的稳定化和感光体寿命。另外，本发明的电子照相感光体使用了来自植物的粘结剂树脂，从环境关怀的观点来看也优选，并且如上所述性能也良好，作为替代目前的合成树脂的替代技术极其有用。
符号说明
1  导电性支撑体(透明支撑体)
2  底层
3  电荷产生层
4  电荷输送层
5  感光层
10 电子照相感光体
51 感光体(潜像保持体)
52 墨粉供给室
53 鼓
54 纸
55 墨粉
56 转印图像
57 清洁器
58 带电单元
59 消电器
L  曝光

Claims (14)

1.一种电子照相感光体，其是在导电性支撑体上具有感光层的电子照相感光体，构成该感光层的粘结剂树脂包含在主链具有来自脱氢松香酸的骨架的聚合物。
2.如权利要求1所述的电子照相感光体，其中，来自所述脱氢松香酸的骨架包含下述通式(U)表示的结构，
[化学式1]
RA和RB表示碳原子数为1～6的烷基或链烯基，n、m表示0～3的整数，RC表示氢原子、碳原子数为1～3的烷基，环Cy表示包含或不包含杂原子的饱和或不饱和的6元环或7元环，式中，*、**表示键，*可以是从RA伸出的键。
3.如权利要求1或2所述的电子照相感光体，其中，所述聚合物包含下述通式A1或A2表示的重复单元，
[化学式2]
Figure FDA0000487256120000012
式中，L11、L12、L21、L22和L23表示2价的连接基团，*表示键。
4.如权利要求3所述的电子照相感光体，其中，在所述通式A1中，L11与式中2位表示的碳原子结合。
5.如权利要求3或4所述的电子照相感光体，其中，在所述通式A2中，L23与式中2位和2’位表示的碳原子结合。
6.如权利要求3～5中任一项所述的电子照相感光体，其中，所述通式A1中的L11由*-L13-CO-**或*-CO-L13-**表示，*表示氢菲环侧的键，**表示与所述键相反的键，L13为亚烷基、亚烯基、亚炔基、亚芳基、氧原子、羰基和单键中的至少1种，L12为羰基或羰氧基。
7.如权利要求3～6中任一项所述的电子照相感光体，其中，所述通式A2中的L21和L22为羰基或羰氧基，L23为氧原子、硫原子、羰基、磺酰基、亚烷基、亚烯基、亚芳基或单键。
8.如权利要求1～7中任一项所述的电子照相感光体，其中，所述聚合物还包含来自含环结构的二醇化合物的重复单元。
9.如权利要求8所述的电子照相感光体，其中，所述来自含环结构的二醇化合物的重复单元由下述通式B1表示，
[化学式3]
Figure FDA0000487256120000021
L3为氧原子、羰基、磺酰基、亚烷基或单键；L3存在两个以上时，各个L3可以相同也可以不同；R1和R2各自独立地表示卤原子、烷基、烷氧基，R1和R2可以相互结合而形成环；R1和R2存在两个以上时，各个R1和R2可以相同也可以不同；n1和n2各自独立地表示0～4的整数，n3表示0～2的整数，*表示键。
10.如权利要求1～9中任一项所述的电子照相感光体，其中，所述粘结剂树脂的植物来源度为25质量%以上。
11.如权利要求1～10中任一项所述的电子照相感光体，其中，所述导电性支撑体为筒状的透明支撑体，在其外周具备电荷产生层和电荷输送层作为所述感光层。
12.如权利要求1～11中任一项所述的电子照相感光体，其中，所述感光层含有所述粘结剂树脂、以及电荷产生剂或电荷输送剂。
13.一种复印机，其具备权利要求1～12中任一项所述的电子照相感光体。
14.一种电子照相感光体的感光层形成用涂漆，其是形成电子照相感光体中配置于导电性基体上的感光层的涂漆，该涂漆是在粘结剂树脂中含有电荷产生剂的涂漆，所述粘结剂树脂含有在重复单元中具有来自脱氢松香酸的骨架的聚合物。
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