JPH01217357A - 電子写真感光体 - Google Patents

Abstract

(57)【要約】本公報は電子出願前の出願データであるた
め要約のデータは記録されません。

Description

【発明の詳細な説明】 （Ａ）産業上の利用分野 本発明は、導電性支持体上に、キャリアー発生物質およ
びキャリアー移動物質を含有する感光層を設けた電子写
真感光体に関するものである。

（Ｂ）従来技術及びその問題点 有機光導電性化合物を主成分とする感光層を有する電子
写真感光体は、製造が比較的容易であること。また一般
にセレン感光体に比へて、熱安定性か優れていることな
ど多くの利点を有し、近年多くの注目を集めている。

このような、有機光導電性化合物としては、ポリ−Ｎ−
ビニルカルバゾール これと２．４．７−ドリニ１〜ロー９ーフルオレノン等
のルイス酸とから形成される電荷移動錯体を主成分とす
る感光層を有する電子写真感光体は、感度および耐久性
において必ずしも満足できるものではない。

一方、キャリヤー発生機能とキャリヤー移動機能とをそ
れぞれ別個の物質に分担させるようにした積層型あるい
は分散型の機能分離型感光体は、各々の材料の選択範囲
が広く、帯電特性、感度、耐久性等の電子写真特性にお
いて任意の特性を有する電子写真感光体を比較的容易に
作成し得るという利点をもっている。

従来、キャリヤー発生物質あるいはキャリ１−−移動物
質として種々のものが提案されている。

たとえば、無定形セレンから成るキャリヤー発生層とポ
リ−Ｎ−ビニルカルバゾールを主成分とするキャリヤー
移動層とを組み合わけた感光層を有する電子写真感光体
が実用化されている。

しかし、無定形セレンから成るキャリヤー発生層は耐久
性に劣るという欠点を有する。

また、有機染料や顔料をキャリヤー発生物質として用い
ることが、種々提案されており例えばモノアゾ顔料やビ
スアゾ顔料を感光層中に含有する電子写真感光体としで
、ｂ公明４８−３０５１３号公報、特開昭５２−４２／
′１１号公報、特開昭５’ｌ−’４６５５８＠公報、特
公昭５６−１１９４５号公報等がすてに公知である。

しかし、機能分離型感光体として実用化されているのは
極くわずかであり、それとて要求される多くの特性、例
えば帯電電位、感度、残留電位、前露光特性、繰り返し
使用特性等のすべてを満足覆るのは無いのが実情である
。これらの特性は、キャリアー発生物質およびキャリア
ー移゛動物質それぞれの性能に依存することが大きいと
言えるが、それらの適合する組み合わせの選択が重要で
あることも知られており、数多く提案されてぎている。

その理由は、かかる選択が理論的な根拠に基づくもので
はなく、試行錯誤的に行なわれているためと考えられる
。

（Ｃ）発明の目的 本発明の目的は、高感度にして残留電位が小さく、熱お
よび光に対して安定で、繰り返し使用特性に優れた機能
分離型電子写真感光体を提供することにある。

（Ｄ＞発明の構成 本発明の上記目的は、キャリアー発生物質として下記−
能代〔工〕で示されるアゾ顔料を用い、キャリアー移動
物質としてトリフェニルアミン系化合物を用いたことを
特徴とする電子写真感光体により達成された。

一般式（Ｉ） （式中Ａは水素、アルキル基、アリール基、複素環基で
あり、ｍ及びｎはＯ又は１であり、Ｃｐはカップラー残
基である。） Ｃｐは、ジアゾ基と反応するカップラーの残基を示すが
、特に下記の一般式（Ｉ［）で示される構造のカップラ
ー残基が有効である。

（以下余白） −５＝ ＯＨＣＯＯＮ −〇　− ゛〜Ｙ、パ ゛・Ｙ・パ 〜ｙ−″ 〜ｙ−″ （以下余白） （式中Ｙはベンゼン環と縮合してナフタレン、アン１〜
ラセン環などの多環式芳香族環または、ベンセン環と縮
合してカルバゾール環、ベンゾカルバゾール環、ジベン
ジフランＩＭなどの複素環を形成する（こ必要な原子群
を示す。Ｒ１は置換されても良いアルキル基（例えば、
メチル基、エチル基、ｎ−プロピル基、　ｌ５Ｏ−プロ
ピル基、ｎ−ブチル基、５ｅｃ−ブチル基、アミル基、
１−′Ａクヂル基、ベンジル基、ｐ−クロルベンジル基
、３，４ジクロルペンシル基、ｐ−メチルベンジル基、
２−］工二ルエチル基、α−ナフチルメチル基、β−ナ
フチルメチル基）アリール基く例えばフェニル基、トリ
ル基、キシリル基、ビフェニル基、クロロフェニル基、
ジクロロフェニル基、ブロムフェニル基、メトキシフェ
ニル基、エトキシフェニル基、ブ′トキシフェニル基、
フェノキシフェニル基、ニトロフェニル基、シアノフェ
ニル基、ヒドロキシフェニル基、カルボキシフェニル基
、Ｎ、Ｎ−ジメチルアミノフェニル基、α、α、α−１
〜リフロロメチルフェニル基、メチルチオフェニル基、
α一ナフチル基、β−ナフヂル基等） Ｒ２はＲ１と複素環基、（例えばチアゾリル基、５−ニ
トロチアゾ゛リル基、カルバゾリルドリル基、ピロリル
基、アクリジル基、ベンゾ（ｂ）チオフェニル、ペンゾ
インミダゾリル基、オキザゾリル基、クロルオキザゾリ
ル基、トリアゾリル基、ピペリジル基、ピリジル基、キ
リノル基）を示す。Ｒ３はＯ，Ｓ，−ＮＨ−を示し、Ｒ
４　、Ｒ５は水素、置換されても良いアルキル基、二Ｉ
〜ロ基、メ１〜キシ基、工Ｉ〜キシ基、アセチル基、シ
アノ基、ハロゲンを示す。

Ｚは５員環、６員環を形成するのに必要な鎖式炭化水素
でおる。〕 前記−数式で示される本発明に有用なアゾ＠利の具体例
としては、例えば次の構造式を右するものが、挙げられ
るか、これによって本発明のアゾ顔料か限定されるもの
ではない。

（以下余白） ＝　１０　− 前記−数式（Ｉ）で示されるアゾ顔料は一般式で示され
る２価のアミン体を常法によってアゾ化し、次いで対応
するカップラーをアルカリの存在下でカップリングする
か、または前述の２価のアミン体のジアゾニウム塩をホ
ウフッ化塩あるいは塩化亜鉛複塩等の形で、−旦単離し
た後、適当な溶媒（例えばＮ、Ｎ−ジメヂルホルムアミ
ド、ジメチルスルホオキサイド、エタノール、ジオキサ
ン）中で、有機系もしくは無機系アルカリの存在下でカ
ップラーとカップリング反応さすことにより容易に合成
することができる。

本発明のキャリアー移動物質としてのトリフェニルアミ
ン系化合物の具体例を以下に示すが、これによって本発
明のトリフェニルアミン系化合物が制限されるものでは
ない。

（以下余白） （１）　　　　　　　　　　　（２＞ （３）　　　　　　　　　　　　（４，＞＝　２３− ＝　３１− 本発明の電子写真感光体は、前記−数式（Ｉ）で表わさ
れるアゾ顔料とトリフェニルアミン系化合物を含む感光
層重るいはそれらを別々の層に含む積層型感光層のいザ
れの形態であってもよいが、好ましくは後者の形態であ
る。積層型の場合、いずれが下層てあってもよいが、好
ましくはアゾ顔料を含む層か下層となるように設けられ
る。また、一方に他方の化合物を更に含むようにしても
よい。

バインダーとしては、スチレン、酢酸ビニル、アクリル
酸ニスデル、メタクリル酸エステル等のビニル化合物の
重合体ｄ５よび共重合体、フェノキシ樹脂、ポリスルホ
ン、アラレ−１〜樹脂、ポリカーボネイ１〜、ポリエス
テル、セルロースエステル、セルロースエーテル、ブヂ
ラール樹脂、エポキシ樹脂、アクリルポリオール樹脂等
の各種ポリマーか挙げられる。

塗布液調製用の媒体としては、ｎ−ブチルアミン、エヂ
レンジアミン等の塩基性溶剤あるいは、テトラヒドロフ
ラン、１，４−ジオキサン等のエーテル類：メチルエヂ
ルケ１〜ン、シクロへキザノン等のケ１〜ン類：トルエ
ン、キシレン等の芳香族炭化水素：Ｎ、Ｎ−ジメチルホ
ルムアミド、アセトニトリル、Ｎ−メチルピロリドン、
ジメチルスルホキシド等の非プロトン性極性溶媒：メタ
ノール、エタノール、イソプロパツール等のアルコール
類：酢酸エチル、酢酸メチル、メチルセロソルブアセテ
ート等のエステル類ニジクロルエタン、クロロホルム等
の塩素化炭化水素などが挙げられる。

この場合、塗布液の媒体はバインダーを溶解するもので
あることが好ましい。

バインダーの使用量は、アゾ顔料に対し通常０゜１〜５
重量倍の範囲であり、またトリフェニルアミン系化合物
に対し通常０．５〜５重量倍の範囲でおる。

アゾ顔料を含有するキャリヤー発生層は、通常５μ以下
、好ましくは０．０５〜２μの膜厚でおる。

トリフェニルアミン系化合物を含有するキャリヤー移動
層は、通常５〜５０μの膜厚である。また、他のキャリ
ヤー移動物質を組み合わせて用いてもよい。

感光層が形成される導電性支持体としては周知の電子写
真感光体に採用されているものがいずれも使用できる。

具体的には、例えばアルミニウム、銅等の金属ドラム、
シー１〜あるいはこれらの金属的のラミネート物、蒸着
物か挙げられる。

更に、金属粉末、カーボンブラック、ヨウ化銅、高分子
電解質等の導電性物質を適当なバインダーとともに塗布
して導電処理したプラスチックフィルム、プラスチック
ドラム、紙等が挙げられる。

また、金属粉末、カーボンブラック、炭素繊組等の導電
性物質を含有し、導電性となったプラスデックのシート
やドラムが挙げられる。

勿論、本発明電子写真用感光体の感光層は周知の増感剤
を含んでいてもよい。

好適な増感剤としては、有機光導電性物質と電荷移動錯
体を形成するルイス酸や染料色素が挙げられる。

ルイス酸として１′Ａ５、例えばタロラニル、２，３−
３４　＝ −ジクロル−１，４−ナフトキノン、２−メチルアント
ラキノン、１−ニトロアントラキノン、１−クロル−５
−ニトロアントラキノン、２−クロルアントラキノン、
９．１０−　フエ−Ｊ−１〜レン４：ノンの様なキノン
類、４−ニトロベンズアルデヒドなどのアルデヒド類、
９−ベンゾイルアン１〜ラセン、インダンジオン、３，
５−ジニトロベンゾフェノン、３．３−．５．５−テト
ラニトロベンゾフェノン等のケトン類、無水フタル酸、
４−クロルナフタル酸無水物等の酸無水物、テトラシア
ノエチレン、テレフタールマロンジニトル、４−ニトロ
ベンザルマロンニトリル等のシアン化合物：３−ベンザ
ルフタリド、３−（α−シアノ−ｐ−ニトロベンザル）
フタリド、３−（α−シアノ−ｐ−クロルベンザル）フ
タリド類等の電子吸引性化合物が挙げられる。

染料としては、例えばメチルバイオレット、ブリリアン
トグリーン、クリスタルバイオレット等のトリフェニル
メタン染料、メチレンブルーなどのデアジン染料、キニ
ザリン等のキノン染料およびシアニン染料やピリリウム
塩、デアピリリウム塩、ベンゾピリリウム塩等が挙げら
れる。

この他にもセレン、セレン−ヒ素合金などの無機光導電
性微粒子、銅−フタロシアニン顔料、ペリレン顔料など
の有機光導電性顔料を含有していてもよい。

更に、本発明電子写真用感光体の感光層は成膜性、可撓
性、機械的強度を向上させるために周知の可塑剤を含有
していてもよい。可塑剤としては、フタル酸エステル、
りん酸エステル、エポキシ化合物、塩素化パラフィン、
塩素化脂肪酸エステル、アルキル化ナフタリンなどの芳
香族化合物などが挙げられる。

また、必要に応じて接着層、中間層、絶縁感光体、穆護
層を有していてもよいことはいうまでもない。

本発明の感光体は高感度であり、感色性も良好であり、
繰返し使用した場合、感度、帯電性の変動が少なく、光
疲労も少なく、耐久性もきわめてすぐれたものである。

更に本発明感光体は電子写真複写機のほか、レーザー、
ブラウン管（ＣＲＴ）、発光ダイオード（ＬＥＤ）を光
源とするプリンターの感光体など電子写真の応用分野に
も広く用いることができる。

（Ｅ）実施例 次に本発明を実施例により更に具体例に説明するが、本
発明はその要旨をこえない限り以下の実施例に限定され
るものではない。

実施例１ アルミニウム板上に、ブチラール樹脂（電気化学＃３０
００−Ｋ）より成る厚さ０．１μの中間層を形成し、ア
ゾ顔料２ｇをボリアリレート樹脂２９を溶解したテトラ
ヒドロフラン１００ｍに加えてペイントコンディショナ
ーを用いて約３時間分散せしめて得られる分散液を、前
記中間層上に乾燥後の膜厚が０．５μとなるように塗布
乾燥してキャリアー発生層を形成した。このキャリアー
発生層上に構造式キャリアー移動物質１０ｇをボリアリ
レート樹脂１２ｇと共に１，２−ジクロルエタン１０’
０ｒｎｌに溶解した溶液を、乾燥後の膜厚１５μとなる
ように塗布乾燥してキャリアー移動層を形成し、ドラム
型電子写真感光体を作製した。

アゾ顔料およびキャリアー移動物質を下記第１表のよう
に用いて上記方法で１４種類の感光体を作成した。

これらの感光体を室温３０℃暗所で一昼夜保管した後、
静電紙試験装置ｒｓＰ−４２８Ｊ　　（川口電機製作新
製）に装着し、以下の特性試験を行なった。

即ち、帯電器−６ＫＶの電圧を印加して５秒間コロナ放
電により感光層を帯電せしめその時の電位Ｖ、Ｏ（−、
Ｖ）、１０秒間放置後１位Ｖｄ（−■）を求め、ＤＤ＝
Ｖｄ／Ｖｏｘｌ　００　（％）を測定した。また、感光
層表面にお（ブる照度が３０１ｕｘとなる状態でハロゲ
ンランプよりの光を照射して感光層の表面電位を１／２
に減衰せしめるのに必要な露゛光＝ｉＥ１／２（ｌｕｘ
・秒）を求めた。次いでこの感光体を５０００　Ｉ　ｕ
ｘの照度の螢光対の光に５分間ざらし、３０秒暗所に放
置した後、に記と同様の特性試験を行ない帯電電位Ｖｏ
　（−Ｖ）、Ｅ’ｌ／２　（ｌｕｘ−秒）、ＤＤ（％）
を求めた。結果を第２表に示す。

第２表の上段は初期特性を、下段は光照剣後の特性を示
している。

（以下余白） 第１表 キャリアー移動物質： 比較Ａ　　　　　　　　　　　　比較Ｂ〜　４０　− 第２表 第１表の結果は、本発明の電子写真感光体１〜８は、比
較のそれに比ｌ＼て、帯電電位Ｖｏ、感度ならびに前露
光特性のいずれもが非常に良いことが判る。

実施例２ アゾ顔料およびキャリアー移動物質を第３表のように組
み合わせる以外は実施例１に従った。

（以下余白） 第３表 （以下余白） 比較Ｃ 比較Ｅ 第４表 （以下余白） 第４表の結果は、本発明の電子写真感光体９〜１７は、
比較のそれに比べて高感度であり、電荷保持１）ｉに優
れ、前露光特性も優れていることを示している。

また、本発明の電子写真感光体１〜１７を帯電、露光、
除電のプロセスを５００回繰り返した結果、比較のそれ
に比べて、特性の変化が極めて小さく繰り返し安定性に
優れていることが確認された。

Claims (1)

【特許請求の範囲】
1. （１）キャリアー発生物質として下記一般式〔 I 〕で
   示されるアゾ顔料を用い、キャリアー移動物質としてト
   リフェニルアミン系化合物を用いたことを特徴とする電
   子写真感光体。 一般式〔 I 〕 ▲数式、化学式、表等があります▼ （式中Ａは水素、アルキル基、アリール基、複素環基で
   あり、ｍ及びｎは０又は１であり、Ｃｐはカップラー残
   基である。）