JP2013083744A - 電子写真感光体およびこれを用いた複写機、その感光層形成用ドープ - Google Patents
電子写真感光体およびこれを用いた複写機、その感光層形成用ドープ Download PDFInfo
- Publication number
- JP2013083744A JP2013083744A JP2011222578A JP2011222578A JP2013083744A JP 2013083744 A JP2013083744 A JP 2013083744A JP 2011222578 A JP2011222578 A JP 2011222578A JP 2011222578 A JP2011222578 A JP 2011222578A JP 2013083744 A JP2013083744 A JP 2013083744A
- Authority
- JP
- Japan
- Prior art keywords
- group
- photosensitive member
- photoreceptor
- electrophotographic photosensitive
- photosensitive layer
- Prior art date
- Legal status (The legal status is an assumption and is not a legal conclusion. Google has not performed a legal analysis and makes no representation as to the accuracy of the status listed.)
- Granted
Links
Images
Classifications
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03F—PHOTOMECHANICAL PRODUCTION OF TEXTURED OR PATTERNED SURFACES, e.g. FOR PRINTING, FOR PROCESSING OF SEMICONDUCTOR DEVICES; MATERIALS THEREFOR; ORIGINALS THEREFOR; APPARATUS SPECIALLY ADAPTED THEREFOR
- G03F5/00—Screening processes; Screens therefor
- G03F5/02—Screening processes; Screens therefor by projection methods
- G03F5/04—Screening processes; Screens therefor by projection methods changing the screen effect
-
- C—CHEMISTRY; METALLURGY
- C08—ORGANIC MACROMOLECULAR COMPOUNDS; THEIR PREPARATION OR CHEMICAL WORKING-UP; COMPOSITIONS BASED THEREON
- C08G—MACROMOLECULAR COMPOUNDS OBTAINED OTHERWISE THAN BY REACTIONS ONLY INVOLVING UNSATURATED CARBON-TO-CARBON BONDS
- C08G63/00—Macromolecular compounds obtained by reactions forming a carboxylic ester link in the main chain of the macromolecule
- C08G63/02—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/12—Polyesters derived from hydroxycarboxylic acids or from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds derived from polycarboxylic acids and polyhydroxy compounds
- C08G63/16—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds
- C08G63/18—Dicarboxylic acids and dihydroxy compounds the acids or hydroxy compounds containing carbocyclic rings
- C08G63/19—Hydroxy compounds containing aromatic rings
- C08G63/193—Hydroxy compounds containing aromatic rings containing two or more aromatic rings
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G15/00—Apparatus for electrographic processes using a charge pattern
- G03G15/75—Details relating to xerographic drum, band or plate, e.g. replacing, testing
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0557—Macromolecular bonding materials obtained otherwise than by reactions only involving carbon-to-carbon unsatured bonds
- G03G5/056—Polyesters
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G5/00—Recording members for original recording by exposure, e.g. to light, to heat, to electrons; Manufacture thereof; Selection of materials therefor
- G03G5/02—Charge-receiving layers
- G03G5/04—Photoconductive layers; Charge-generation layers or charge-transporting layers; Additives therefor; Binders therefor
- G03G5/05—Organic bonding materials; Methods for coating a substrate with a photoconductive layer; Inert supplements for use in photoconductive layers
- G03G5/0528—Macromolecular bonding materials
- G03G5/0589—Macromolecular compounds characterised by specific side-chain substituents or end groups
-
- G—PHYSICS
- G03—PHOTOGRAPHY; CINEMATOGRAPHY; ANALOGOUS TECHNIQUES USING WAVES OTHER THAN OPTICAL WAVES; ELECTROGRAPHY; HOLOGRAPHY
- G03G—ELECTROGRAPHY; ELECTROPHOTOGRAPHY; MAGNETOGRAPHY
- G03G2215/00—Apparatus for electrophotographic processes
- G03G2215/00953—Electrographic recording members
- G03G2215/00957—Compositions
Abstract
【解決手段】導電性基体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層を構成するバインダー樹脂が、デヒドロアビエチン酸に由来する骨格を主鎖に含む特定重合体を含有してなる電子写真感光体。
【選択図】なし
Description
本発明者は、上記新たに開発された天然素材の重合体を上記感光体の材料として適用することを試み、現行の合成樹脂に変わる本格的な代替材料としての可能性を模索した。
(1)導電性基体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層を構成するバインダー樹脂が、デヒドロアビエチン酸に由来する骨格を主鎖に含む特定重合体を含有してなる電子写真感光体。
(2)前記デヒドロアビエチン酸に由来する骨格が下記一般式(U)で表される構造を含む(1)に記載の電子写真感光体。
(3)前記特定重合体が下記一般式A1又はA2で表される繰り返し単位を含む重合体から選ばれる(1)又は(2)に記載の電子写真感光体。
(4)前記一般式A1中、連結基L11が式中2位で示される炭素原子と結合した(1)〜(3)のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(5)前記一般式A2中、連結基L23が式中2位及び2’位で示される炭素原子と結合した(1)〜(3)のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(6)式A1中のL11が、*−L13−CO−**又は*−CO−L13−**(*はヒドロフェナントレン環側の結合手を表す。**はその逆の結合手を表す。)で表され、L13が、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、酸素原子、カルボニル基、単結合、またはこれらの組合せであり、L12がカルボニル基もしくはカルボニルオキシ基である(1)〜(5)のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(7)式A2中のL21及びL22がカルボニル基もしくはカルボニルオキシ基であり、L23が酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、又は単結合である(1)〜(3)及び(5)のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(8)さらに、前記特定重合体が、環構造を含むジオール化合物由来の繰り返し単位を含む(1)〜(7)のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(9)前記環構造を含むジオール化合物由来の繰り返し単位が、下記一般式(B1)で表される(8)に記載の電子写真感光体。
(10)前記感光層を構成するバインダー樹脂の植物由来度が25質量%以上である(1)〜(9)のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(11)前記透明支持体が筒状の支持体であり、その外周に、前記感光層として電化発生層と電荷輸送層とを具備する(1)〜(10)のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(12)前記感光層が前記バインダー樹脂と電荷発生剤もしくは電荷輸送剤とを含有する(1)〜(11)のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
(13)(1)〜(12)のいずれか1項に記載の電子写真感光体を具備する複写機。
(14)電子写真感光体において導電性基体上に配設される感光層を形成するドープであって、デヒドロアビエチン酸に由来する骨格を繰り返し単位に含む特定重合体をバインダー樹脂として、電荷発生剤を含有させた電子写真感光体の感光層形成用ドープ。
また、前記感光層のバインダー樹脂の溶媒溶解性が良く、製造品質ないし製造適性の観点でも天然素材への切り替えを促進する。
また、本発明のドープは、前記植物起源の化合物を用いたバインダー樹脂を含み、環境配慮の点から好ましく、かつ上記優れた性能を発揮する電子写真感光体の感光層を形成する原料として極めて有用である。
本発明に利用される上記特定重合体は、植物起源の化合物を原料として用いることができるにも拘らず、電子写真感光体への利用において十分な耐熱性を示す。さらに特筆すべきは、十分透明性を有し良質な感光層を形成し、しかも感光体の性能において現状で高い性能を発揮するとされるポリカーボネート系やポリフェノール系の合成樹脂と同等かそれ以上の性能を発揮することである。以下、本発明の好ましい実施態様を中心に詳細に説明する。
本発明の電子写真感光体は導電性支持体上に感光層を有していればよく、特にその具体的な構造は限定されない。好ましい実施形態としては、図1に示した感光体10が挙げられる。これは、前記透明支持体1が筒状の支持体であり、その外周に、前記感光層5として電化発生層3と電荷輸送層4とを具備するものである。この実施形態では、前記筒状支持体1と電荷発生層3との間に下引き層2を配設している。さらに、前記感光層の電荷発生層3及び電荷輸送層4は、電荷発生剤(図示せず)もしくは電荷輸送剤(図示せず)とをそれぞれ含有する。
なお、感光体における上下の方向は特に限定されないが、必要により、支持体1から感光層5に向かう方向を「上」もしくは「天」あるいは筒として言えば「外方」といい、その逆を「下」、「底」、「内方」ということとする。
(デヒドロアビエチン酸に由来する骨格を含む繰り返し単位)
本発明の特定重合体は、下記式(AA)で表されるデヒドロアビエチン酸又はその誘導体を原料モノマーとして使用する。これを重合させて得られる単独重合体であっても、当該原料モノマーと他のモノマーとを重合させて得られる共重合体であってもよい。すなわち、上記特定重合体は、その分子構造中にデヒドロアビエチン酸に由来する骨格を含む繰り返し単位を有してなる。
本発明における特定重合体は、DA主骨格を主鎖の一部を構成するように含んでいれば、その結合態様は特に限定されるものではない。前記特定重合体の重量平均分子量は限定的でないが、好ましくは5,000〜700,000、より好ましくは10,000〜500,000である。重量平均分子量がこの範囲であることにより、電子写真感光体材料として成形性、強度等が良好となる。なお、本発明における重量平均分子量は、ゲルパーミエーションクロマトグラフェィー(GPC)による分子量測定(ポリスチレン換算)で得られた値である。なお、本明細書では特に断らない限り、キャリアとしてはN−メチル−2−ピロリドンを用い、カラムとしてはトーソー(TOSOH)株式会社製 TSK−gel Super AWM−H(商品名)用いた値で分子量を示す。
DA主骨格を有する繰り返し単位を天然由来成分とするとき、その含有率は特に制限されないが、環境配慮の観点から、質量基準で言うと、感光層に適用される樹脂成分の総量に対して、天然由来成分が25質量%以上であることが好ましく、40質量%以上であることがより好ましく、50質量%以上であることが特に好ましい。上限は特にないが、不可避不純物なども考慮すると98質量%以下程度が実際的である。
<天然由来成分の比率(植物由来度):Rn>
Rn(%)=Wn/Wt×100
Wt:感光層における樹脂成分の総質量
Wn:DA主骨格成分の総質量(DA主骨格の仕込量からの計算値)
一般式A1及びA2には、L11、L12、L21、L22、L23の5つの連結基が存在するが、L23以外の4つの連結基については、(1)ポリエステル系重合体[I]、(2)ポリエステル系重合体[II]の2種においてそれぞれ好ましいものが異なる。中でも、本発明においては、(1)ポリエステル系重合体[I]が高い性能が得られる点で好ましく、その順で以下に好ましい連結基の内容について説明する。なお、本明細書においてポリエステルとは、連結基にオキシカルボニル基があればよく、カーボネート構造をとっていてもよい。
<ジカルボン酸化合物由来の繰り返し単位>
〜一般式A1で表される繰り返し単位〜
・L11
式A1中のL11は、*−L13−CO−**又は*−CO−L13−**であることが好ましい。*は5,6,7,8,9,10−ヘキサヒドロフェナントレン環(母核)側の結合手を表す。**はその逆の結合手を表す。L13が、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、酸素原子、カルボニル基、単結合、またはこれらの組合せであることが好ましい。さらに好ましくはL11は*−CO−**又は*−COO−**である。
なお、本明細書においては、「連結基」という用語を、2つの構造部を連結するものであれば、原子や単結合を含む意味で用いる。
置換基Tとしては、下記のものが挙げられる。
アルキル基(好ましくは炭素原子数1〜20のアルキル基、例えばメチル、エチル、イソプロピル、t−ブチル、ペンチル、ヘプチル、1−エチルペンチル、ベンジル、2−エトキシエチル、1−カルボキシメチル等)、アルケニル基(好ましくは炭素原子数2〜20のアルケニル基、例えば、ビニル、アリル、オレイル等)、アルキニル基(好ましくは炭素原子数2〜20のアルキニル基、例えば、エチニル、ブタジイニル、フェニルエチニル等)、シクロアルキル基(好ましくは炭素原子数3〜20のシクロアルキル基、例えば、シクロプロピル、シクロペンチル、シクロヘキシル、4−メチルシクロヘキシル等)、アリール基(好ましくは炭素原子数6〜26のアリール基、例えば、フェニル、1−ナフチル、4−メトキシフェニル、2−クロロフェニル、3−メチルフェニル等)、ヘテロ環基(好ましくは炭素原子数2〜20のヘテロ環基、例えば、2−ピリジル、4−ピリジル、2−イミダゾリル、2−ベンゾイミダゾリル、2−チアゾリル、2−オキサゾリル等)、アルコキシ基(好ましくは炭素原子数1〜20のアルコキシ基、例えば、メトキシ、エトキシ、イソプロピルオキシ、ベンジルオキシ等)、アリールオキシ基(好ましくは炭素原子数6〜26のアリールオキシ基、例えば、フェノキシ、1−ナフチルオキシ、3−メチルフェノキシ、4−メトキシフェノキシ等)、アルコキシカルボニル基(好ましくは炭素原子数2〜20のアルコキシカルボニル基、例えば、エトキシカルボニル、2−エチルヘキシルオキシカルボニル等)、アミノ基(好ましくは炭素原子数0〜20のアミノ基、例えば、アミノ、N,N−ジメチルアミノ、N,N−ジエチルアミノ、N−エチルアミノ、アニリノ等)、スルホンアミド基(好ましくは炭素原子数0〜20のスルホンアミド基、例えば、N,N−ジメチルスルホンアミド、N−フェニルスルホンアミド等)、アシルオキシ基(好ましくは炭素原子数1〜20のアシルオキシ基、例えば、アセチルオキシ、ベンゾイルオキシ等)、カルバモイル基(好ましくは炭素原子数1〜20のカルバモイル基、例えば、N,N−ジメチルカルバモイル、N−フェニルカルバモイル等)、アシルアミノ基(好ましくは炭素原子数1〜20のアシルアミノ基、例えば、アセチルアミノ、ベンゾイルアミノ等)、シアノ基、又はハロゲン原子(例えばフッ素原子、塩素原子、臭素原子、ヨウ素原子等)であり、より好ましくはアルキル基、アルケニル基、アリール基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アリールオキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、アシルアミノ基、シアノ基又はハロゲン原子であり、特に好ましくはアルキル基、アルケニル基、ヘテロ環基、アルコキシ基、アルコキシカルボニル基、アミノ基、アシルアミノ基又はシアノ基が挙げられる。
L12は、カルボニル基もしくはカルボニルオキシ基であることが好ましい。換言すると、このポリエステル系重合体[I]に係る実施形態においては、DA主骨格がDAA骨格を構成している。
・L21、L22
式A2中のL21及びL22及は、カルボニル基もしくはカルボニルオキシ基を含む基であることが好ましく、カルボニル基もしくはカルボニルオキシ基であることがより好ましい。このことは、上記L12と同様に、本実施形態の特定重合体が、DAA骨格を含む繰り返し単位を有して構成されていることを意味する。
L23は、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、又は単結合であることが好ましい。前記アルキレン基及びアルケニレン基は、直鎖又は分岐鎖の鎖状であっても、環状であってもよい。L23で表される連結基は、耐熱性の観点から、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基、炭素数2〜10のアルキレン基、炭素数2〜10のアルケニレン基、及び炭素数6〜18のアリーレン基からなる群から選択される少なくとも1種から構成されることが好ましく、酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基、炭素数2〜4の鎖状のアルキレン基、炭素数5〜6の環状のアルキレン基、炭素数2〜4の鎖状のアルケニレン基、炭素数5〜6の環状のアルケニレン基、及び炭素数6〜8のアリーレン基からなる群から選択される少なくとも1種から構成される2価の連結基、又は単結合であることがより好ましい。
・環構造を含むジオール化合物
本実施形態のポリエステル系重合体[I]は、環構造を有するジオール化合物由来の繰り返し単位を少なくとも1種を含むことが好ましい。前記ジオール化合物に含まれる環構造は、ポリエステル系重合体[I]の側鎖部分に含まれていても、主鎖の一部を構成するように含まれていてもよいが、耐熱性の観点から、ジオール化合物に含まれる環構造が主鎖の一部を構成していることが好ましい。これによりさらに耐熱性が向上する。
前記ポリエステル系重合体[I]は、環構造を含まないその他のジオール化合物由来の繰り返し単位の少なくとも1種を含むものであってもよい。環構造を含まないジオール化合物としては、ポリエステル系重合体[I]を構成するのに通常用いられるジオール化合物を特に制限なく用いることができ、例えば、エチレングリコール、1,2−プロパンジオール、1.3−プロパンジオール、1,4−ブタンジオール、1,6−ヘキサンジオール、1,8−オクタンジオール、1,10−デカンジオール、1,12−ドデカンジオール、ジエチレングリコール、トリエチレングリコール、テトラエチレングリコール等といったジオール化合物が挙げられる。
前記ポリエステル系重合体[I]における環構造を含まないジオール化合物由来の繰り返し単位の含有率は、その好ましい範囲において、前記環構造を含むものと同様である。
一般式(A1)・・・L11がカルボニル基、化学式(L1−ex−4)、(L1−ex−10)又は(L1−ex−12)、L12がカルボニル基
一般式(A2)・・・L23が化学式(L2−ex−2)、(L2−ex−5)、(L2−ex−9)又は(L2−ex−11)、L21及びL22がカルボニル基
・ジオール化合物由来の繰り返し単位
化学式(B1−ex−1)、(B1−ex−2)、(B1−ex−3)、(B1−ex−4)、(B1−ex−5)、(B1−ex−6)又は(B1−ex−11)
・ジカルボン酸化合物由来の繰り返し単位
一般式(A1)・・・L11及びL12がカルボニル基
一般式(A2)・・・L23が(L2−ex−2)、L21及びL22がカルボニル基
・ジオール化合物由来の繰り返し単位
化学式(B1−ex−1)、(B1−ex−2)、(B1−ex−3)又は(B1−ex−4)
本実施形態のポリエステル系重合体[I]の製造に用いるデヒドロアビエチン酸は、例えば、ロジンから得ることができる。ロジンに含まれる構成成分は、これら採取の方法や松の産地により異なるが、一般的には、アビエチン酸(1)、ネオアビエチン酸(2)、パラストリン酸(3)、レボピマール酸(4)、デヒドロアピエチン酸(5)、ピマール酸(6)、イソピマール酸(7)等のジテルペン系樹脂酸の混合物である。これらのジテルペン系樹脂酸のうち、(1)から(4)で表される各化合物は、ある種の金属触媒の存在下、加熱処理することにより不均化を起こし、デヒドロアビエチン酸(5)と、下説構造のジヒドロアビエチン酸(8)に変性する。即ち、本発明のポリエステル系重合体[I]を製造する上で必要なデヒドロアビエチン酸(5)は、種々の樹脂酸の混合物であるロジンに適切な化学処理を施すことにより比較的容易に得ることができ、工業的にも安価に製造することができる。なお、ジヒドロアビエチン酸(8)とデヒドロアビエチン酸(5)とは、公知の方法により容易に分離できる。
本実施形態においては連結基がそれぞれ以下のものであることが好ましい。
・L11
L11は、単結合、*−L1A−O−**、又は*−L1A−CO−**である。*はヒドロフェナントレン環側の結合手を表し、**はその逆の結合手を表す。L1Aで示される二価の連結基としては特に限定的ではないが、例えば、−(CnH2n)−、−CO(CnH2n)−、(ここで、nは1〜12、好ましくは1〜8の整数であり、直鎖でも分岐でも環状でもよくまた、更に置換基を有していてもよい。また、分子鎖を構成する炭素原子の1つ以上が、酸素原子に置き換わった構造であってもよい。)等が挙げられる。L1Aに結合する原子が酸素原子のときには、好ましくは−(CH2)4−、−(CH2)5−、又は−(CH2)6−等である。L1Aに結合する原子がカルボニル基のときには、好ましくは−(CH2)3−、−(CH2)4−、−(CH2)5−、−CO(CH2)2−、−CO(CH2)3−、又は−CO(CH2)4−等である。
L12は、*−CH2−O−**である。*はヒドロフェナントレン環側の結合手を表し、**はその逆の結合手を表す。
L21は、*−CH2−O−**、又は、*−CH2−O−CO−(L2A−CO)n−**である。*はヒドロフェナントレン環側の結合手を表し、**はその逆の結合手を表す。L2Aはアルキレン基又はアリーレン基を表す。アルキレン基の好ましい炭素数は1〜20であり、特に好ましくは2〜12である。アルキレン基は、直鎖、分岐及び環状のいずれでもよく、また、更に置換基を有していてもよい。アルキレン基は、分子鎖を構成する炭素原子の1つ以上が、酸素原子に置き換わった構造であってもよい。アルキレン基として、具体的には、例えば、−CH2−、−(CH2)2−、−(CH2)3−、−(CH2)4−、−(CH2)6−、−(CH2)8−、−CH2OCH2−、−CH2OCH2CH2OCH2−、及び−C6H10−、等が挙げられる。nは0又は1を示す。
L22は、*−CH2−O−**である。*はヒドロフェナントレン環側の結合手を表し、**はその逆の結合手を表す。
L23は、(1)ポリエステル系重合体[I]と同義であり、好ましい範囲も同じである。
本実施形態の重合体は、例えば、以下のスキーム3で合成することができる。以下は、反応経路の例示であり、本発明がこれに限定して解釈されるものではない。なお、下記は上記一般式(A1)で示される態様を例示しているが、アビエタン主骨格を2つもつ2量体とする以外同様であるので一般式(A2)のものについては省略する。2量体化については、前記ポリエステル系重合体[I]と同様である。
(支持体)
本発明の電子写真感光体に用いることができる導電性支持体1(図1参照)として、は、アルミニウム、ステンレス鋼、ニッケル等の金属材料や、又、表面にアルミニウム、パラジウム、酸化スズ、酸化インジウム等の導電性層を設けたポリエステルフィルム、フェノール樹脂、紙等が挙げられる。
本発明の電子写真感光体における電荷発生層2は、たとえば浸漬法、スプレー法、塗布などそれ自体公知の方法により、導電性支持体上に形成することができる。電荷発生剤としては、例えば、アゾキシベンゼン系、ジスアゾ系、トリスアゾ系、ベンズイミダゾール系、多環式キノリン系、インジゴイド系、キナクリドン系、フタロシアニン系、ペリレン系、メチン系等の有機顔料が使用できる。これらの電荷発生剤は、その微粒子をポリビニルブチラール樹脂、ポリビニルホルマール樹脂、シリコーン樹脂、ポリアミド樹脂、ポリエステル樹脂、ポリスチレン樹脂、ポリカーボネート樹脂、ポリビニルアセテート樹脂、ポリウレタン樹脂、フェノキシ樹脂、エポキシ樹脂、各種セルロース等のバインダー樹脂に分散させた形で使用される。
本発明の電子写真感光体における電荷輸送層4は、電荷発生層上に、たとえば浸漬法、スプレー法、塗布など公知の方法により、前記デヒドロアビエチン酸に由来する骨格を有する重合体を含む樹脂をバインダー樹脂として、電荷輸送剤を分散させることにより形成されることが好ましい。電荷輸送剤としては、例えば、ポリテトラシアノエチレン;2,4,7−トリニトロ−9−フルオレノン等のフルオレノン系化合物;ジニトロアントラセン等のニトロ化合物;無水コハク酸;無水マレイン酸;ジブロモ無水マレイン酸;トリフェニルメタン系化合物;2,5−ジ(4−ジメチルアミノフェニル)−1,3,4−オキサジアゾール等のオキサジアゾール系化合物;9−(4−ジエチルアミノスチリル)アントラセン等のスチリル系化合物;ポリ−N−ビニルカルバゾール等のカルバゾール系化合物;1−フェニル−3−(p−ジメチルアミノフェニル)ピラゾリン等のピラゾリン系化合物;4,4’,4”−トリス(N,N−ジフェニルアミノ)トリフェニルアミン等のアミン誘導体;1、1ービス(4−ジエチルアミノフェニル)−4,4−ジフェニル−1,3−ブタジエン等の共役不飽和化合物;4−(N,N−ジエチルアミノ)ベンズアルデヒド−N,N−ジフェニルヒドラゾン等のヒドラゾン系化合物;インドール系化合物、オキサゾール系化合物、イソオキサゾール系化合物、チアゾール系化合物、チアジアゾール系化合物、イミダゾール系化合物、ピラゾール系化合物、ピラゾリン系化合物、トリアゾール系化合物等の含窒素環式化合物;縮合多環式化合物等が挙げられる。上記電荷輸送剤は単独で使用しても、複数種併用してもよい。
前記バインダー樹脂は、湿式成形で容易に成形可能である。湿式成形で成形された電子写真感光体が十分な膜強度を得るためには極限粘度が0.30〜2.0dl/gであることが好ましく、さらに成膜性を重視した場合、0.3〜1.5dl/gであることが好ましい。
本発明の複写機の構成は特に限定されないが、図2に示した機構をもつものであることが好ましい。本実施形態の複写機は、上記実施形態に係る電子写真感光体10を具備する。なお、同図に示した構成は模式的なものであり、各部材の寸法や位置関係が同図のものに限定して解釈されるものではない。この電子写真法は典型的には下記のような装置構成及びプロセスで行われる(図1参照)。まず、光導電性物質を利用した感光体(潜像保持体)10の表面を帯電手段58により帯電し、そこに露光Lを施して電気的に潜像を形成する。ここで形成された潜像に、トナー供給室52に格納されたドラム53からトナーを付与し、トナー像を形成する。このとき、トナー55は上記感光体とは逆の電荷に帯電されている。その後、このトナー像を、必要により中間転写体(図示せず)を介して、紙54等の被転写体表面に転写する。この転写画像56を、加熱、加圧、溶剤蒸気等により定着することで所望の画像を得ることができる。上記の感光体表面に残ったトナーは、必要に応じてクリーナー57によりクリーニングし、再びトナー像の現像に利用される。さらに、感光体は次の複写に備えるため除電器59により除電される。
上記複写機の動作において、本発明の電子写真感光体は、帯電手段58、露光L、除電手段59による処理に対し、優れた光電変換特性と潜像保持性とを示す。しかも、ドラム53、クリーナー57等により摩擦衝撃に対しては、高い耐磨耗性を示すという優れた効果を発揮する。
(ポリエステル重合体(PE−1)の合成)
以下のスキームに従ってポリエステル重合体(PE−1)を合成した。
PE−1の合成において、ジカルボン酸化合物及びジオール化合物を下記表Aに記載した化合物にそれぞれ変更したこと以外は、PE−1の合成方法と同様にして、ポリエステル重合体(PE−2)〜(PE−6)を得た。
(樹脂溶解性の評価)
密閉式サンプル瓶にテトラヒドロフラン80部及び例示化合物(PE−1)20部を加え、溶解性を確認した。次にテトラヒドロフランをトルエンに変更して、溶解性を確認した(試験101)。結果を表1に示す。評価の区別は下記のとおりとした。
A:目視でとけ残りなし。
B:目視でとけ残りがある。
・測定室内の雰囲気:窒素(50mL/min)
・昇温速度:10℃/min
・測定開始温度:0℃
・測定終了温度:200℃
・試料パン:アルミニウム製パン
・測定試料の質量:5mg
・Tgの算定:DSCチャートの下降開始点と下降終了点の中間温度をTgとした
(電子写真感光体特性の評価)
2 下引き層
3 電荷発生層
4 電荷輸送層
5 感光層
10 電子写真感光体
51 感光体(潜像保持体)
52 トナー供給室
53 ドラム
54 紙
55 トナー
56 転写画像
57 クリーナー
58 帯電手段
59 除電器
L 露光
Claims (14)
- 導電性基体上に感光層を有する電子写真感光体において、該感光層を構成するバインダー樹脂が、デヒドロアビエチン酸に由来する骨格を主鎖に含む特定重合体を含有してなる電子写真感光体。
- 前記一般式A1中、連結基L11が式中2位で示される炭素原子と結合した請求項1〜3のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 前記一般式A2中、連結基L23が式中2位及び2’位で示される炭素原子と結合した請求項1〜3のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 式A1中のL11が、*−L13−CO−**又は*−CO−L13−**(*はヒドロフェナントレン環側の結合手を表す。**はその逆の結合手を表す。)で表され、L13が、アルキレン基、アルケニレン基、アルキニレン基、アリーレン基、酸素原子、カルボニル基、単結合、またはこれらの組合せであり、L12がカルボニル基もしくはカルボニルオキシ基である請求項1〜5のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 式A2中のL21及びL22がカルボニル基もしくはカルボニルオキシ基であり、L23が酸素原子、硫黄原子、カルボニル基、スルホニル基、アルキレン基、アルケニレン基、アリーレン基、又は単結合である請求項1〜3及び5のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- さらに、前記特定重合体が、環構造を含むジオール化合物由来の繰り返し単位を含む請求項1〜7のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 前記感光層を構成するバインダー樹脂の植物由来度が25質量%以上である請求項1〜9のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 前記透明支持体が筒状の支持体であり、その外周に、前記感光層として電化発生層と電荷輸送層とを具備する請求項1〜10のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 前記感光層が前記バインダー樹脂と電荷発生剤もしくは電荷輸送剤とを含有する請求項1〜11のいずれか1項に記載の電子写真感光体。
- 請求項1〜12のいずれか1項に記載の電子写真感光体を具備する複写機。
- 電子写真感光体において導電性基体上に配設される感光層を形成するドープであって、デヒドロアビエチン酸に由来する骨格を繰り返し単位に含む特定重合体をバインダー樹脂として、電荷発生剤を含有させた電子写真感光体の感光層形成用ドープ。
Priority Applications (4)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011222578A JP5718783B2 (ja) | 2011-10-07 | 2011-10-07 | 電子写真感光体およびこれを用いた複写機、その感光層形成用ドープ |
PCT/JP2012/075449 WO2013051526A1 (ja) | 2011-10-07 | 2012-10-02 | 電子写真感光体およびこれを用いた複写機、その感光層形成用ドープ |
CN201280049113.XA CN103842910B (zh) | 2011-10-07 | 2012-10-02 | 电子照相感光体和使用其的复印机、其感光层形成用涂漆 |
US14/245,596 US9250515B2 (en) | 2011-10-07 | 2014-04-04 | Electrophotographic photoreceptor and copying machine using same, and dope for forming photosensitive layer of same |
Applications Claiming Priority (1)
Application Number | Priority Date | Filing Date | Title |
---|---|---|---|
JP2011222578A JP5718783B2 (ja) | 2011-10-07 | 2011-10-07 | 電子写真感光体およびこれを用いた複写機、その感光層形成用ドープ |
Publications (2)
Publication Number | Publication Date |
---|---|
JP2013083744A true JP2013083744A (ja) | 2013-05-09 |
JP5718783B2 JP5718783B2 (ja) | 2015-05-13 |
Family
ID=48043684
Family Applications (1)
Application Number | Title | Priority Date | Filing Date |
---|---|---|---|
JP2011222578A Expired - Fee Related JP5718783B2 (ja) | 2011-10-07 | 2011-10-07 | 電子写真感光体およびこれを用いた複写機、その感光層形成用ドープ |
Country Status (4)
Country | Link |
---|---|
US (1) | US9250515B2 (ja) |
JP (1) | JP5718783B2 (ja) |
CN (1) | CN103842910B (ja) |
WO (1) | WO2013051526A1 (ja) |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012144514A (ja) * | 2010-12-21 | 2012-08-02 | Fujifilm Corp | デヒドロアビエチン酸誘導体の位置異性体混合物及びその製造方法 |
JP2017181690A (ja) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | 三菱ケミカル株式会社 | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置 |
Citations (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5922919A (ja) * | 1982-07-30 | 1984-02-06 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | ロジン系ポリエステル樹脂の製造法 |
JPH0980782A (ja) * | 1995-09-18 | 1997-03-28 | Iwatsu Electric Co Ltd | 電子写真感光体 |
WO2010150847A1 (ja) * | 2009-06-25 | 2010-12-29 | 富士フイルム株式会社 | 新規なデヒドロアビエチン酸重合体 |
US20110086979A1 (en) * | 2009-10-08 | 2011-04-14 | University Of South Carolina | Polymers Derived from Rosin and Their Methods of Preparation |
JP2011074249A (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Fujifilm Corp | 新規なアビエタン重合体 |
JP4699558B1 (ja) * | 2010-05-28 | 2011-06-15 | 日本ユピカ株式会社 | 不飽和ポリエステル樹脂 |
WO2011096145A1 (ja) * | 2010-02-08 | 2011-08-11 | 富士フイルム株式会社 | デヒドロアビエチン酸重合体、成形体、デヒドロアビエチン酸重合体の製造方法、及びデヒドロアビエチン酸化合物 |
Family Cites Families (7)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP3636218B2 (ja) | 1995-02-23 | 2005-04-06 | 三菱瓦斯化学株式会社 | 電子写真感光体 |
KR101206650B1 (ko) * | 2004-05-20 | 2012-11-29 | 이데미쓰 고산 가부시키가이샤 | 폴리카보네이트 수지 및 이를 이용한 전자사진 감광체 |
JP2006292929A (ja) | 2005-04-08 | 2006-10-26 | Teijin Chem Ltd | 電子写真感光体バインダー用樹脂 |
JP5710320B2 (ja) * | 2010-03-31 | 2015-04-30 | 富士フイルム株式会社 | デヒドロアビエチン酸由来の重合体およびその用途 |
US8828636B2 (en) * | 2010-05-28 | 2014-09-09 | Japan U-Pica Company, Ltd. | Alcohol compound, a polyester resin, an unsaturated particle resin, a resin particle and an electrophotographic toner |
JP5734779B2 (ja) * | 2010-12-24 | 2015-06-17 | 富士フイルム株式会社 | ポリエステル重合体、樹脂組成物、成形体、及びフィルム |
JP5714442B2 (ja) * | 2010-12-24 | 2015-05-07 | 富士フイルム株式会社 | ポリアミド重合体及びその製造方法、樹脂組成物、成形体、繊維、フィルム並びに多孔フィルム |
-
2011
- 2011-10-07 JP JP2011222578A patent/JP5718783B2/ja not_active Expired - Fee Related
-
2012
- 2012-10-02 CN CN201280049113.XA patent/CN103842910B/zh not_active Expired - Fee Related
- 2012-10-02 WO PCT/JP2012/075449 patent/WO2013051526A1/ja active Application Filing
-
2014
- 2014-04-04 US US14/245,596 patent/US9250515B2/en not_active Expired - Fee Related
Patent Citations (8)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JPS5922919A (ja) * | 1982-07-30 | 1984-02-06 | Arakawa Chem Ind Co Ltd | ロジン系ポリエステル樹脂の製造法 |
JPH0980782A (ja) * | 1995-09-18 | 1997-03-28 | Iwatsu Electric Co Ltd | 電子写真感光体 |
WO2010150847A1 (ja) * | 2009-06-25 | 2010-12-29 | 富士フイルム株式会社 | 新規なデヒドロアビエチン酸重合体 |
JP2011026569A (ja) * | 2009-06-25 | 2011-02-10 | Fujifilm Corp | 新規なデヒドロアビエチン酸重合体 |
JP2011074249A (ja) * | 2009-09-30 | 2011-04-14 | Fujifilm Corp | 新規なアビエタン重合体 |
US20110086979A1 (en) * | 2009-10-08 | 2011-04-14 | University Of South Carolina | Polymers Derived from Rosin and Their Methods of Preparation |
WO2011096145A1 (ja) * | 2010-02-08 | 2011-08-11 | 富士フイルム株式会社 | デヒドロアビエチン酸重合体、成形体、デヒドロアビエチン酸重合体の製造方法、及びデヒドロアビエチン酸化合物 |
JP4699558B1 (ja) * | 2010-05-28 | 2011-06-15 | 日本ユピカ株式会社 | 不飽和ポリエステル樹脂 |
Cited By (2)
Publication number | Priority date | Publication date | Assignee | Title |
---|---|---|---|---|
JP2012144514A (ja) * | 2010-12-21 | 2012-08-02 | Fujifilm Corp | デヒドロアビエチン酸誘導体の位置異性体混合物及びその製造方法 |
JP2017181690A (ja) * | 2016-03-29 | 2017-10-05 | 三菱ケミカル株式会社 | 電子写真感光体、電子写真感光体カートリッジ、及び画像形成装置 |
Also Published As
Publication number | Publication date |
---|---|
WO2013051526A1 (ja) | 2013-04-11 |
US20140220484A1 (en) | 2014-08-07 |
CN103842910B (zh) | 2017-04-12 |
JP5718783B2 (ja) | 2015-05-13 |
US9250515B2 (en) | 2016-02-02 |
CN103842910A (zh) | 2014-06-04 |
Similar Documents
Publication | Publication Date | Title |
---|---|---|
JP2004177703A (ja) | 電子写真感光体 | |
KR101086184B1 (ko) | 전자사진용 감광체 및 그 제조방법 | |
WO2011013558A1 (ja) | インドール誘導体 | |
JP5718783B2 (ja) | 電子写真感光体およびこれを用いた複写機、その感光層形成用ドープ | |
JP4093371B2 (ja) | フェニルアゾメチレン−シクロへキサジエノン誘導体,とその製造方法,およびフェニルアゾメチレン−シクロへキサジエノン誘導体を含有する電子写真感光体 | |
CN109937221B (zh) | 聚芳酯树脂和电子照相感光体 | |
JP2018028050A (ja) | ポリアリレート樹脂及び電子写真感光体 | |
JP5449923B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
WO2018100813A1 (ja) | 電子写真感光体 | |
CN107728440B (zh) | 聚芳酯树脂及电子照相感光体 | |
CN110050011B (zh) | 聚芳酯树脂和电子照相感光体 | |
JP6579073B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
JP5883839B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
CN108117637B (zh) | 聚芳酯树脂和电子照相感光体 | |
JP5718791B2 (ja) | 電子写真感光体およびこれを用いた複写機、その感光層形成用ドープ | |
JP2005121887A (ja) | フルオレノン誘導体、および該化合物を用いた電子写真感光体、電子写真装置 | |
JP4119349B2 (ja) | ジスチルベン誘導体およびそれを用いた電子写真感光体 | |
JP4458080B2 (ja) | 電子写真感光体 | |
JP2005165144A (ja) | 電子写真感光体 | |
JP2011028156A (ja) | 電子写真感光体 | |
JP2013186400A (ja) | 電子写真感光体およびそれを用いた画像形成装置 | |
JP2012093433A (ja) | 電子写真感光体 | |
CN117321506A (zh) | 电子照相感光体 | |
JP2008203864A (ja) | 電子写真感光体 | |
JP2011158540A (ja) | 電子写真感光体 |
Legal Events
Date | Code | Title | Description |
---|---|---|---|
A621 | Written request for application examination |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A621 Effective date: 20140416 |
|
A131 | Notification of reasons for refusal |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A131 Effective date: 20140930 |
|
A521 | Request for written amendment filed |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A821 Effective date: 20141201 Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A523 Effective date: 20141201 |
|
TRDD | Decision of grant or rejection written | ||
A01 | Written decision to grant a patent or to grant a registration (utility model) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A01 Effective date: 20150310 |
|
A61 | First payment of annual fees (during grant procedure) |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: A61 Effective date: 20150319 |
|
R150 | Certificate of patent or registration of utility model |
Ref document number: 5718783 Country of ref document: JP Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R150 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
R250 | Receipt of annual fees |
Free format text: JAPANESE INTERMEDIATE CODE: R250 |
|
LAPS | Cancellation because of no payment of annual fees |