CN103717660B - 树脂组合物、使用其的光学补偿膜及光学补偿膜制造方法 - Google Patents

树脂组合物、使用其的光学补偿膜及光学补偿膜制造方法 Download PDF

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Abstract

提供适合于光学补偿膜的树脂组合物、使用该树脂组合物并且具有优异的相位差特性的光学补偿膜、和光学补偿膜的制造方法。该树脂组合物的特征在于含有以特定的共混比率的特定的纤维素树脂和特定的富马酸二酯聚合物，或者特征在于，含有作为树脂组分的以特定的共混比率的特定的纤维素树脂和特定的富马酸二酯聚合物，并且含有以特定共混比率的所述树脂组分和具有芳族烃环等的添加剂。可以使用该树脂组合物制造光学补偿膜。

Description

树脂组合物、使用其的光学补偿膜及光学补偿膜制造方法
技术领域
本发明涉及树脂组合物及使用其的光学补偿膜。更具体地，本发明涉及树脂组合物和在相位差特性方面优异的用于液晶显示器的光学补偿膜。
背景技术
液晶显示器在包括从移动电话到计算机显示器、膝上型计算机和电视机的应用在内的多媒体社会中广泛地用作最重要的显示装置。在液晶显示器中，使用许多光学膜以增强显示特性。其中，光学补偿膜在例如以下方面起到很大的作用：当从正面或斜向观看该显示器时，改善对比度或对色调进行补偿。
液晶显示器包括许多系统，例如垂直取向型(VA-LCD)、面内切换液晶显示器(IPS-LCD)、超扭曲向列液晶显示器(STN-LCD)、反射式液晶显示器和透反式(transflective)液晶显示器，并且需要与所述显示器相应的光学补偿膜。
作为常规的光学补偿膜，使用纤维素类树脂、聚碳酸酯、环状聚烯烃等的拉伸膜。特别地，由纤维素类树脂如三乙酰基纤维素膜构成的膜由于其对作为偏振器的聚乙烯醇的良好粘接性而正被广泛。
但是，由纤维素类树脂构成的光学补偿膜具有若干问题。例如，虽然通过调整拉伸条件，纤维素类树脂膜被加工成具有与各种显示器相应的相位差值的光学补偿膜，但是，通过单轴或双轴拉伸纤维素类树脂而得到的膜的三维折射率为ny≥nx≥nz，并且，为了制造出具有其它三维折射率例如ny>nz>nx或ny=nz>nx>的三维折射率的光学补偿膜，需要例如在该膜的一面或双面粘接热收缩性膜并加热/拉伸该层叠体，以向该聚合物膜的厚度方向施加收缩力的特殊的拉伸方法，从而使得难以控制折射率(相位差值)(参见，例如，专利文献1-3)。这里，nx表示在膜面内的快轴方向(具有最小折射率的方向)上的折射率，ny表示在膜面内的慢轴方向(具有最大折射率的方向)上的折射率，和nz表示在膜面外的方向(厚度方向)上的折射率。
此外，虽然纤维素类树脂膜通常通过溶剂流延法制造，但是通过流延法沉积的该纤维素类树脂膜在该膜的厚度方向上具有约40nm的面外(out-of-plane)相位差(Rth)，并且因此，存在可能发生色移的问题(例如在IPS型液晶显示器中)。这里，面外相位差(Rth)是由下式表示的相位差值：
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d
(其中，nx表示在膜面内的快轴方向上的折射率，ny表示在膜面内的慢轴方向上的折射率，nz表示在膜面外方向上的折射率，和d表示膜厚度)。
此外，已经提出了由基于富马酸酯的树脂构成的相位差膜(参见，例如专利文献4)。
然而，由基于富马酸酯的树脂构成的拉伸膜的三维折射率为nz>ny>nx，而且，为了获得表现出上述三维折射率的光学补偿膜，层压到另外的光学补偿膜等是必要的。
背景技术文献
专利文献
专利文献1：JP-A-2818983(本文所用的术语“JP-A”表示“未经审查的公布的日本专利申请”)
专利文献2：JP-A-5-297223
专利文献3：JP-A-5-323120
专利文献4：JP-A-2008-64817
发明内容
发明要解决的问题
通过考虑这些问题而进行了本发明，并且，本发明的目的是提供适合于光学补偿膜的树脂组合物、以及使用该树脂组合物的在相位差特性方面优异的光学补偿膜。
解决问题的手段
作为为解决这些问题的深入研究的结果，本发明人发现，上述目的可以通过以下实现：1)含有纤维素类树脂和富马酸二酯聚合物的树脂组合物，2)含有纤维素类树脂、富马酸二酯聚合物和具有芳族烃环或芳族杂环的添加剂的树脂组合物，使用这样的树脂组合物的光学补偿膜，和其制造方法。基于这一发现，完成了本发明。即，本发明为：1)包含10～99重量％的由设定式表示的纤维素类树脂和90～1重量％的富马酸二酯聚合物的树脂组合物，所述富马酸二酯聚合物含有60摩尔％以上的由设定式表示的富马酸二酯残基单元，2)树脂组合物、使用这样的树脂组合物的光学补偿膜、和其制造方法，该树脂组合物包含作为树脂组分的10～99重量％的由设定式表示的纤维素类树脂和99～1重量％的含有60摩尔％以上的由设定式表示的富马酸二酯残基单元的富马酸二酯聚合物，并且进一步地，包含70～99.99重量％的所述树脂组分和0.01～30重量％的含有芳族烃环或芳族杂环的添加剂。
下面详细说明本发明。
本发明的树脂组合物含有10～99重量％的由下式(1)所表示的纤维素类树脂、和99～1重量％的含有60摩尔％以上的由下式(2)所表示的富马酸二酯残基单元的富马酸二酯聚合物：
[化学式1]
(其中R1、R2和R3各自独立地表示氢或具有1～12的碳数的酰基)；以及
[化学式2]
(其中，R4和R5各自独立地代表具有1～12的碳数的烷基)。
包含在本发明的树脂组合物中的纤维素类树脂是通过使β-葡萄糖单元线型聚合而得到的聚合物且为其中在葡萄糖单元的2位、3位和6位处的羟基基团用酰基部分地或完全地酯化的聚合物。其例子包括乙酸纤维素、丙酸纤维素、丁酸纤维素和乙酸丁酸纤维素。
酰化度是指纤维素的羟基基团在2位、3位和6位的每一个上被酯化的比率(在100％酯化的情况下，取代度为1)，并且由酰基引起的总的取代度DS优选是1.5≤DS≤3.0、更优选1.8～2.8。所述纤维素类树脂优选地具有具有2～12的碳数的酰基作为取代基。具有2～12的碳数的酰基的实例包括乙酰基、丙酰基、丁酰基、庚酰基、己酰基、辛酰基、癸酰基、十二烷酰基、异丁酰基、叔丁酰基、环己烷羰基、苯甲酰基、萘基羰基和肉桂酰基。在这些之中，优选作为具有2～5的碳数的酰基的乙酰基、丙酰基和丁酰基。对于用在本发明中的纤维素类树脂中的酰基，可使用仅一种酰基，或者可使用两种或更多种酰基。在使用两种或更多种酰基的情况下，那些酰基之一优选是乙酰基。
在纤维素类树脂酰化时，在使用酸酐或酰氯作为酰化剂的情况下，使用有机酸例如乙酰基酸或二氯甲烷作为这样的有机溶剂：所述有机溶剂为反应溶剂。对于催化剂，在其中该酰化剂是酸酐的情况下，优选使用质子型催化剂如硫酸，和在该酰化剂是酰氯(例如，CH3CH2COCl)的情况下，优选使用碱性化合物。用于纤维素的混合脂肪酸酯的最常用工业合成方法为用混合的有机酸组分来酰化纤维素的方法，其中所述有机酸组分包含对应于乙酰基和另外的酰基的脂肪酸(如乙酸、丙酸、丁酸、戊酸)或其酸酐。
在所述纤维素类树脂中，由通过凝胶渗透色谱法(GPC)得到的洗脱曲线换算为标准聚苯乙烯而确定的数均分子量(Mn)优选为1×103～1×106，和考虑到优异的机械性质和在成膜时优异的成型性，更优选为1×104～2×105。
包含在本发明的树脂组合物中的富马酸二酯聚合物(以下，称为富马酸二酯聚合物)是含有60摩尔％以上的由式(2)表示的富马酸二酯残基单元的聚合物，并且优选包含75摩尔％以上的由式(2)表示的富马酸二酯残基单元。所述富马酸二酯聚合物的实例包括富马酸二异丙酯聚合物、富马酸二环己酯聚合物和富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯共聚物。如果由式(2)表示的富马酸二酯残基单元的含量小于60摩尔％，则相位差显现性(developability)降低。作为富马酸二酯残基单元的酯取代基的R4和R5的每一个是具有1-12的碳数的烷基，并且其实例包括甲基、乙基、丙基、异丙基、仲丁基、叔丁基、仲戊基、叔戊基、仲己基、叔己基、2-乙基己基、环丙基、环戊基和环己基。由式(2)表示的富马酸二酯残基单元的实例包括富马酸二甲酯残基、富马酸二乙酯残基、富马酸二正丙酯残基、富马酸二异丙酯残基、富马酸二正丁酯残基、富马酸二仲丁酯残基、富马酸二叔丁酯残基、富马酸二正戊酯残基、富马酸二仲戊酯残基、富马酸二叔戊酯残基、富马酸二正己酯残基、富马酸二仲己酯残基、富马酸二叔己酯残基、富马酸二-2-乙基己酯、富马酸二环丙酯残基、富马酸二环戊酯残基、以及富马酸二环己酯残基。在这些中，优选富马酸二异丙酯残基。所述富马酸二酯聚合物优选为包含60～95摩尔％富马酸二异丙酯残基单元和5～40摩尔％选自以下的富马酸二酯残基单元的共聚物：富马酸二乙酯残基单元、富马酸二正丙酯残基单元、富马酸二正丁酯残基单元和富马酸二-2-乙基己酯残基单元。
在所述富马酸二酯聚合物中，由式(2)表示的富马酸二酯残基单元的含量是60摩尔％以上。优选含有40摩尔％以下的能与富马酸二酯共聚的单体的残基单元，并且更优选地，富马酸二酯残基单元的含量为75摩尔％以上。能与富马酸二酯共聚的单体的残基单元包括，例如，以下中的一个成员或两个或更多的成员：苯乙烯类的残基，例如苯乙烯残基和α-甲基苯乙烯残基；丙烯酸残基；丙烯酸酯的残基，如丙烯酸甲酯残基、丙烯酸乙酯残基和丙烯酸丁酯残基；甲基丙烯酸残基；甲基丙烯酸酯的残基，如甲基丙烯酸甲酯残基、甲基丙烯酸乙酯残基和甲基丙烯酸丁酯残基；乙烯基酯的残基，如乙酸乙烯酯残基和丙酸乙烯酯残基；丙烯腈残基；甲基丙烯腈残基；烯烃的残基，如乙烯残基和丙烯残基；乙烯基吡咯烷酮残基；和乙烯基吡啶残基。
在所述富马酸二酯聚合物中，由通过凝胶渗透色谱法(GPC)得到的洗脱曲线换算为标准聚苯乙烯而确定的数均分子量(Mn)优选为1×103～5×106，并且其中，考虑到优异的机械性质和在成膜时优异的成型性，更优选为1×104～2×105。
对于本发明的树脂组合物中纤维素类树脂和富马酸二酯聚合物的组成比，所述纤维素类树脂为10～99重量％且所述富马酸二酯聚合物是90～1重量％。如果该纤维素类树脂小于10重量％(如果所述富马酸二酯聚合物超过90重量％)或者如果该纤维素类树脂超过99重量％(如果所述富马酸二酯聚合物小于1重量％)，则可难以控制相位差。优选地，所述纤维素类树脂为30～90重量％和所述富马酸二酯聚合物是70～10重量％；和更优选地，所述纤维素类树脂为50～90重量％和所述富马酸二酯聚合物是50～10重量％。
对于所述富马酸二酯聚合物的制造方法，该聚合物可通过任何方法制造，只要得到所述富马酸二酯聚合物，并且例如，所述富马酸二酯聚合物可以通过以下而制造：进行富马酸二酯的自由基聚合，并且根据情况，组合使用能与富马酸二酯共聚的单体。所述富马酸二酯的实例包括富马酸二甲酯、富马酸二乙酯、富马酸二正丙酯、富马酸二异丙酯、富马酸二正丁酯、富马酸二仲丁酯、富马酸二叔丁酯、富马酸二仲戊酯、富马酸二叔戊酯、富马酸二仲己酯、富马酸二叔己酯、富马酸二-2-乙基己酯、富马酸二环丙酯、富马酸二环戊酯、和富马酸二环己酯。所述能与富马酸二酯共聚的单体包括，例如，以下中的一个成员或两个或更多个成员：苯乙烯类，例如苯乙烯和α-甲基苯乙烯；丙烯酸；丙烯酸酯，如丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯和丙烯酸丁酯；甲基丙烯酸；甲基丙烯酸酯，如甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸丁酯；乙烯基酯，如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯；丙烯腈；甲基丙烯腈；烯烃，如乙烯和丙烯；乙烯基吡咯烷酮；和乙烯基吡啶。
作为自由基聚合方法，例如，可以使用以下中的任何方法：本体聚合方法、溶液聚合方法、悬浮聚合方法、沉淀聚合方法和乳液聚合方法。
在进行自由基聚合时，聚合引发剂的例子包括有机过氧化物，如过氧化苯甲酰、过氧化月桂酰、过氧化辛酰、过氧化乙酰、过氧化二叔丁基、叔丁基异丙苯基过氧化物和过氧化二枯基；和基于偶氮的引发剂，如2,2′-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2′-偶氮二(2-丁腈)、2,2′-偶氮二异丁腈、2,2′-偶氮二异丁酸二甲酯和1,1′-偶氮二(环己烷-1-甲腈)。
溶液聚合方法或沉淀聚合方法中可使用的溶剂没有特别限制，并且其实例包括芳族溶剂如苯、甲苯和二甲苯；基于醇的溶剂，如甲醇、乙醇、丙醇和丁醇；环己烷；二烷；四氢呋喃；丙酮；甲基乙基酮；二甲基甲酰胺；和乙酸异丙酯；并且还包括它们的混合溶剂。
进行自由基聚合时的聚合温度可根据聚合引发剂的分解温度来适当设定，并且通常，优选在30～150℃的温度下进行聚合。
为了获得更优异的光学特性，除了上述纤维素类树脂和富马酸二酯聚合物之外，本发明的树脂组合物还优选地包含具有芳族烃环或芳族杂环的添加剂。
在这种情况下，本发明的树脂组合物包含作为树脂组分的10～99重量％的由下式(1)表示的纤维素类树脂和90～1重量％的含有60摩尔％以上的由下式(2)表示的富马酸二酯残基单元的富马酸二酯聚合物，并且进一步地，包含70～99.99重量％的所述树脂组分和0.01～30重量％的含有芳族烃环或芳族杂环的添加剂：
[化学式3]
(其中R1、R2和R3各自独立地表示氢或具有1～12的碳数的酰基)；以及
[化学式4]
(其中，R4和R5各自独立地代表具有1～12的碳数的烷基)。
在这种情况下，对于本发明的树脂组合物中纤维素类树脂和富马酸二酯聚合物的组成比，所述纤维素类树脂为10～99重量％，和所述富马酸二酯聚合物是90～1重量％。如果该纤维素类树脂小于10重量％(如果所述富马酸二酯聚合物超过90重量％)或者如果该纤维素类树脂超过99重量％(如果所述富马酸二酯聚合物小于1重量％)，则可难以控制相位差。优选地，所述纤维素类树脂为30～97重量％和所述富马酸二酯聚合物是70～3重量％；和更优选地，所述纤维素类树脂为50～95重量％和所述富马酸二酯聚合物是50～5重量％。
包含在本发明的树脂组合物中的具有芳族烃环或芳族杂环的添加剂在由下式(1)表示的双折射率Δn方面没有特别限制，但因为提供在光学特性方面优异的光学补偿膜，所述双折射率优选为0.05以上、更优选0.05～0.5、还更优选0.1～0.5。所述添加剂的Δn可以通过分子轨道计算来确定。
Δn=ny-nx(1)
(其中，nx表示在添加剂分子的快轴方向上的折射率和ny表示在添加剂分子的慢轴方向上的折射率)。
本发明的树脂组合物中的具有芳族烃环或芳族杂环的添加剂在分子中的芳族烃环或芳族杂环的数量方面没有特别限制，但因为提供在光学特性方面优异的光学补偿膜，这样的环的数量优选为1～12、更优选1～8。所述芳族烃环包括，例如，5元环、6元环、7元环、以及由两个或更多个芳族环组成的稠环，并且所述芳族杂环包括，例如，呋喃环、噻吩环、吡咯环、唑环、噻唑环、咪唑环、三唑环、吡啶环、嘧啶环、吡嗪环、和1,3,5-三嗪环。
所述芳族烃环或芳族杂环可具有取代基，并且所述取代基的实例包括羟基、醚基、羰基、酯基、羧酸残基、氨基、亚氨基、酰氨基、酰亚氨基、氰基、硝基、磺酰基、磺酸残基、膦酰基和膦酸残基。
本发明中使用的具有芳族烃环或芳族杂环的添加剂的实例包括：基于磷酸酯的化合物，例如磷酸三甲苯酯、磷酸三二甲苯酯、磷酸三苯酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、甲苯基二苯基磷酸酯和双酚A双(二苯基磷酸酯)；基于邻苯二甲酸酯的化合物，如邻苯二甲酸二甲酯、邻苯二甲酸二乙酯、邻苯二甲酸二丁酯、邻苯二甲酸二己酯、邻苯二甲酸二正辛酯、邻苯二甲酸2-乙基己酯、邻苯二甲酸二异辛酯、邻苯二甲酸二辛酯、邻苯二甲酸二壬酯、邻苯二甲酸二异壬酯、邻苯二甲酸二癸酯和邻苯二甲酸二异癸酯；基于偏苯三甲酸酯的化合物，如偏苯三甲酸三丁酯、偏苯三甲酸三正己酯、偏苯三甲酸三(2-乙基己基)酯、偏苯三甲酸三正辛酯、偏苯三甲酸三异辛酯和偏苯三甲酸三异癸酯；基于均苯四甲酸酯的化合物，如均苯四甲酸三(2-乙基己基)酯、均苯四甲酸四丁酯、均苯四甲酸四正己酯、均苯四甲酸四(2-乙基己基)酯、均苯四甲酸四正辛酯、均苯四甲酸四异辛酯和均苯四甲酸四异癸酯；基于苯甲酸酯的化合物，例如苯甲酸乙酯、苯甲酸异丙酯和对羟基苯甲酸乙酯；基于水杨酸酯的化合物，例如水杨酸苯酯、水杨酸对辛基苯酯和水杨酸对叔丁基苯酯；基于乙醇酸酯的化合物，如甲基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯、乙基邻苯二甲酰基乙醇酸乙酯和丁基邻苯二甲酰基乙醇酸丁酯；基于苯并三唑的化合物，如2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑和2-(2′-羟基-3′，5′-二叔丁基苯基)苯并三唑；基于二苯甲酮的化合物，例如2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2′-二羟基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羟基二苯甲酮和2-羟基-4-甲氧基-5-磺基二苯甲酮；基于磺酰胺的化合物，如N-苯磺酰胺；和基于三嗪的化合物，如2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羟基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪和2,4-二苯基(2-羟基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪。优选的实例包括磷酸三甲苯酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯和2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮。可使用这些之一，或者可组合使用其两种或更多种。
所述具有芳族烃环或芳族杂环的添加剂在本发明的树脂组合物中的比例是0.01～30重量％(以上树脂组分：70～99.99重量％)、优选0.5～20重量％、更优选1～15重量％。如果该比例小于0.01重量％，则光学特性的增强效率低，而如果该比例超过30重量％，则机械性质可为差的。
本发明的树脂组合物可含有抗氧化剂以增强热稳定性。抗氧化剂的例子包括基于受阻酚的抗氧化剂、基于磷的抗氧化剂、基于硫的抗氧化剂、基于内酯的抗氧化剂、基于胺的抗氧化剂、基于羟胺的抗氧化剂、基于维生素E的抗氧化剂、以及其它抗氧化剂。可单独之用这些之一，或者可使用其两种或更多种。
本发明的树脂组合物可以含有基于受阻胺的光稳定剂或紫外吸收剂。紫外吸收剂的实例包括苯并三唑、二苯甲酮、三嗪、和苯甲酸酯。
本发明的树脂组合物可以含有其它聚合物、表面活性剂、聚合物电解质、导电络合物、颜料、染料、抗静电剂、防粘连剂、润滑剂等，只要观察到本发明的要旨。
本发明的树脂组合物可以通过以下获得：将纤维素类树脂和富马酸二酯聚合物共混，或者将纤维素类树脂、富马酸二酯聚合物和具有芳族烃环或芳族杂环的添加剂共混。
可以使用的共混方法包括熔融共混方法、溶液共混方法等。熔融共混方法是其中通过加热使树脂、或者树脂与具有芳族烃环或芳族杂环的添加剂熔融和对其进行捏和的方法。溶液共混方法是其中将树脂、或树脂与具有芳族烃环或芳族杂环的添加剂溶解在溶剂中并共混的方法。可用于溶液共混的溶剂的实例包括基于氯的溶剂如二氯甲烷和氯仿，芳族溶剂如甲苯和二甲苯，丙酮、甲基乙基酮、甲基异丁基酮，醇溶剂如甲醇、乙醇和丙醇，二甲基甲酰胺和N-甲基吡咯烷酮。也可在溶剂中溶解各树脂、或溶解各树脂与具有芳族烃环或芳族杂环的添加剂，然后，将该溶液共混。此外，以下也是可能的：将各树脂的粉末、粒料等捏合，然后溶解在溶剂中。可将所得到的共混树脂溶液加入到不良溶剂中以沉淀出所述树脂组合物，或者可将所述共混树脂溶液直接用于制造光学补偿膜。
在共混时，所述纤维素类树脂和所述富马酸二酯聚合物的比率为10～99重量％：90～1重量％。另外，对于所述纤维素类树脂、所述富马酸二酯聚合物和所述具有芳族烃环或芳族杂环的添加剂的比率，纤维素类树脂：富马酸二酯聚合物的比率是10～99重量％：90～1重量％，并且树脂组分(纤维素类树脂和富马酸二酯聚合物)：具有芳族烃环或芳族杂环的添加剂的比率是70～99.99重量％：0.01～30重量％。如果该添加剂的比率偏离该范围，则相位差是有时难以控制的。
使用本发明的树脂组合物的光学补偿膜优选具有10～100μm、更优选5～200μm、还更优选30～80μm的厚度。在使用包含具有芳族烃环或芳族杂环的添加剂的本发明树脂组合物的光学补偿膜的情况下，该厚度是5～200μm、优选10～100μm、还更优选30～80μm、甚至还更优选30～75μm。在所述树脂组合物包含具有芳族烃环或芳族杂环的添加剂的情况下，如果厚度小于5μm，则膜可能难以处理，而如果厚度超过200μm，则可能无法实现光学部件厚度的降低。
使用本发明的树脂组合物的光学补偿膜的相位差特性取决于预期的光学补偿膜变化，并且1)由下式(2)表示的面内相位差(Re)优选为80～300nm、更优选为100～300nm、还更优选200～280nm，和由下式(3)表示的Nz系数优选为0.35～0.65、更优选0.45～0.55；2)面内相位差(Re)优选为50～200nm、更优选80～160nm，和Nz系数优选为-0.2～0.2、更优选-0.1～0.1；或3)面内相位差(Re)优选为0～20nm、更优选0～5nm，并且由下式(4)表示的面外相位差(Rth)优选为-150～10nm、更优选-120～0nm。利用全自动双折射分析仪(商品名：KOBRA-21ADH，由OjiScientificInstruments制造)在589nm测量波长的条件下进行测量。
这些相位差特性在使用常规的纤维素类树脂的光学补偿膜中是难以显现的。
Re=(ny-nx)×d(2)
Nz=(ny-nz)/(ny-nx)(3)
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d(4)
(其中，nx表示在膜面内的快轴方向上的折射率，ny表示在膜面内的慢轴方向上的折射率，nz表示在膜面外方向上的折射率，和d表示膜厚度)。
在本发明的光学补偿膜中，为了增强亮度，光线透射率优选为85％以上、更优选90％以上。
在本发明的光学补偿膜中，为了增强对比度，雾度优选为2％以下、更优选1％以下。
对于使用本发明的树脂组合物的光学补偿膜的制造方法，可使用任何方法，只要可以制造本发明的光学补偿膜，但该光学补偿膜优选通过溶液流延法制造，因为得到在光学特性、耐热性、表面特性等方面优异的光学补偿膜。这里，溶液流延法是在支持基板上流延树脂溶液(通常称为涂布漆(dope))，并通过加热使溶剂蒸发以得到光学补偿膜的方法。作为流延方法，例如，使用T-模头(die)法、刮刀法、棒式涂布机方法、辊式涂布机方法、以及唇口涂布机(lipcoater)方法，并且在工业中，将涂布漆从模头连续地挤出到带形或鼓形的支持基板上的方法是最常用的。所用的支持基板包括，例如，玻璃基板、金属基板如不锈钢基板和铁板照相(ferrotype)基板、和塑料基板如聚对苯二甲酸乙二醇酯。为了通过连续的成膜在工业上制造在表面性质和光学均匀性方面优异的基板，优选使用表面经过镜面抛光的金属基板。在制造在厚度精度和表面平滑度方面优异的光学补偿膜时，树脂溶液的粘度是很重要的因素，并且所述树脂溶液的粘度依赖于所述树脂的浓度或分子量、或者溶剂的种类。在制造使用本发明的树脂组合物的光学补偿膜时的树脂溶液是通过在溶剂中溶解所述纤维素类树脂和所述富马酸二酯聚合物而制备的。所述树脂溶液的粘度可以通过所述聚合物的分子量、所述聚合物的浓度、或者溶剂的种类来调节。所述树脂溶液的粘度没有特别限制，但是为了更加促进涂布所述膜，所述粘度优选为100～10,000cp、更优选300～5,000cp、还更优选为500～3,000cp。
使用本发明的树脂组合物的光学补偿膜的制造方法包括，例如，在溶剂中溶解10～99重量％的由下式(1)表示的纤维素类树脂和90～1重量％的包含60摩尔％以上的由下式(2)表示的富马酸二酯残基单元的富马酸二酯聚合物，在基材上流延得到的树脂溶液，和在干燥后，从该基材分离得到的膜：
[化学式5]
(其中R1、R2和R3各自独立地表示氢或具有1～12的碳数的酰基)；以及
[化学式6]
(其中，R4和R5各自独立地代表具有1～12的碳数的烷基)。
使用本发明的树脂组合物得到的光学补偿膜优选至少在单轴方向上拉伸，以显现面内相位差(Re)。拉伸优选在50～200℃、更优选100～160℃进行。拉伸比优选为1.05～3倍、更优选1.1～2.0倍。面内相位差(Re)可通过拉伸温度和拉伸比来控制。
在本发明的树脂组合物包含具有芳族烃环或芳族杂环的添加剂的情况下，使用该树脂组合物的光学补偿膜的制造方法包括，例如，在溶剂中溶解70～99.99重量％的树脂组分和0.01～30重量％的含有芳族烃环或芳族杂环的添加剂，其中下述物质作为所述树脂组分：10～99重量％的由下式(1)表示的纤维素类树脂和90～1重量％的包含60摩尔％以上的由下式(2)表示的富马酸二酯残基单元的富马酸二酯聚合物；在基材上流延得到的树脂溶液，和在干燥后，从该基材分离得到的膜：
[化学式7]
(其中R1、R2和R3各自独立地表示氢或具有1～12的碳数的酰基)；以及
[化学式8]
(其中，R4和R5各自独立地代表具有1～12的碳数的烷基)。
在本发明的树脂组合物包含具有芳族烃环或芳族杂环的添加剂的情况下，使用本发明的树脂组合物的光学补偿膜优选地单轴拉伸或非平衡双轴拉伸，以显现面内相位差(Re)。作为拉伸光学补偿膜的方法，例如，可以使用通过辊拉伸的纵向单轴拉伸方法、通过拉幅机拉伸的横向单轴拉伸方法、以及它们的组合，即，不平衡的顺序双轴拉伸方法或不平衡的同时双轴拉伸方法。而且，在本发明中，可在不使用在热收缩性膜的收缩力的作用下进行拉伸的特殊拉伸方法的情况下导致显现相位差特性。
在本发明的树脂组合物包含具有芳族烃环或芳族杂环的添加剂的情况下，拉伸时光学补偿薄膜的厚度为40～200μm、优选从50～180μm、更优选60～160μm。如果厚度小于40μm，则拉伸可变得困难，而如果厚度超过200μm，则可能无法实现光学部件厚度的降低。
拉伸温度没有特别限制，但优选为50～200℃、更优选100～160℃，因为获得良好的相位差特性。单轴拉伸中的拉伸比没有特别限制，但优选为1.05～3倍、更优选1.1～2.0倍，因为获得良好的相位差特性。非平衡双轴拉伸中的拉伸比没有特别限制，但在长度方向上的拉伸比优选为1.05～3倍、更优选1.1～2.0倍，因为得到光学特性优异的光学补偿膜，并且在宽度方向上的拉伸比优选为1.01～1.2倍、更优选1.05～1.1倍，因为得到光学特性优异的光学补偿膜。面内相位差(Re)可通过拉伸温度或拉伸比来控制。
如果需要的话，可将使用本发明的树脂组合物的光学补偿膜层叠至含有其它树脂的膜。其它树脂包括，例如，聚醚砜、聚芳酯(聚芳基化物，polyarylate)、聚对苯二甲酸乙二醇酯、聚对苯二甲酸萘二酚酯(polynaphthaleneterephthalate)、聚碳酸酯、环状聚烯烃、基于马来酰亚胺的树脂、氟树脂、和聚酰亚胺。也可堆叠硬涂层(hardcoatlayer)或气体阻挡层。
发明效果
使用本发明的树脂组合物的光学补偿膜呈现出特定的相位差特性，因此，可用作用于液晶显示器的光学补偿膜或防反射膜。
实施例
下面通过参考实施例描述本发明，但本发明不限于这些实施例。
顺便提及，实施例中所示的各种物理性质是通过下列方法测量的。
<聚合物的分析>
聚合物的结构分析是利用核磁共振分析仪(商品名：JNM-GX270，JEOLLtd.制造)进行的，并且通过质子核磁共振波谱法(1H-NMR)波谱分析确定结构。
<数均分子量的测量>
使用凝胶渗透色谱(GPC)(商品名C0-8011(装有GMHHR-H柱)，TosohCorp.制造)，使用四氢呋喃或二甲基甲酰胺作为溶剂，在40℃测量该分子量并且其是作为换算为标准聚苯乙烯的值确定的。
<光学补偿膜的光线透射率和雾度的测量>
所制造的膜的光线透射率和雾度是使用雾度计(商品名：NDH2000，NipponDenshokuIndustriesCo.,Ltd.制造)测量的，并且所述光线透射率和雾度分别按照JISK7361-1(1997)和JIS-K7136(2000)测量。
<相位差特性的测量>
光学补偿膜的相位差特性是使用样品倾斜型自动双折射分析仪(商品名KOBRA-WR，OjiScientificInstruments制造)并且采用589nm波长的光测量的。
合成实施例1：
向5L的高压釜中加入2400g含有0.2重量％羟丙基甲基纤维素的蒸馏水、1388g富马酸二异丙酯、212g富马酸二乙酯和12.7g聚合引发剂(商品名：PerbutylPV，由NOFCorporation生产)，并在以下条件下进行悬浮自由基聚合反应：48℃的聚合温度和30小时的聚合时间。通过过滤收集得到的聚合物粒子，将其用水和甲醇彻底洗涤，然后在80℃下干燥，得到富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物。所得到的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物的数均分子量为98000，富马酸二异丙酯单元的比率为83摩尔％，和富马酸二乙酯单元的比率为17摩尔％。
合成实施例2：
向1L的高压釜中加入200g富马酸二异丙酯、17g富马酸二乙酯、32g乙烯基吡咯烷酮和0.2g聚合引发剂(商品名：PerbutylPV，由NOFCorporation生产)，并在以下条件下进行悬浮自由基聚合反应：45℃的聚合温度和8小时的聚合时间。将含有得到的聚合物的溶液加入到大量过量的甲醇中以沉淀聚合物。将得到的聚合物过滤，然后在80℃下进行干燥，得到富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯·乙烯基吡咯烷酮聚合物。所得聚合物的数均分子量为45000，富马酸二异丙酯的比率为80摩尔％，富马酸二乙酯单元的比率为6摩尔％，以及聚乙烯基吡咯烷酮单元的比率为14摩尔％。
合成实施例3：
向1L的高压釜中加入480g含有0.2重量％羟丙基甲基纤维素的蒸馏水、208g富马酸二异丙酯、85g富马酸二乙酯和12.7克聚合引发剂(商品名：PerbutylPV，由NOFCorporation生产)，并在以下条件下进行悬浮自由基聚合反应：48℃的聚合温度和30小时的聚合时间。通过过滤收集得到的聚合物粒子，将其用水和甲醇彻底洗涤，然后在80℃下进行干燥，得到富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物。所得到的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物的数均分子量为63000，富马酸二异丙酯单元的比率为64摩尔％，和富马酸二乙酯单元的比率为36摩尔％。
合成实施例4：
向5L的高压釜中加入2600g含有0.2重量％羟丙基甲基纤维素的蒸馏水、1232g富马酸二异丙酯、168g富马酸二正丁酯、和11g聚合引发剂(商品名：PerbutylPV，由NOFCorporation生产)，并在以下条件下进行悬浮自由基聚合反应：47℃的聚合温度为和36小时的聚合时间h。通过过滤收集得到的聚合物粒子，将其用水和甲醇彻底洗涤，然后在80℃下进行干燥，得到富马酸二异丙酯·富马酸二正丁酯聚合物。所得聚合物的数均分子量为88000，富马酸二异丙基酯单元的比率为88摩尔％，和富马酸二正丁酯单元的比率为12摩尔％。
合成实施例5：
向5L的高压釜中加入2600g含有0.2重量％羟丙基甲基纤维素的蒸馏水、1200g富马酸二异丙酯、184g富马酸二-2-乙基己酯和11g聚合引发剂(商品名：PerbutylPV，由NOFCorporation生产)，并在以下条件下进行悬浮自由基聚合反应：47℃的聚合温度为和36小时的聚合时间。通过过滤收集得到的聚合物粒子，将其用水和甲醇彻底洗涤，然后在80℃下进行干燥，得到富马酸二异丙酯·富马酸二-2-乙基己酯聚合物。所得聚合物的数均分子量为85000，富马酸二异丙酯单元的比率为92.5摩尔％，和富马酸二-2-乙基己酯单元的比率为7.5摩尔％。
实施例1：
将261g乙酸纤维素(乙酰基=82摩尔％，总取代度DS=2.46，数均分子量=30,000)和39g在合成实施例1中获得的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物溶解在1700g二氯甲烷中，以制备15重量％的溶液，然后加入到大量的甲醇中以沉淀出固体。将得到的固体过滤和干燥，得到298g树脂组合物。所得到的树脂组合物是含有87重量％乙酸纤维素和13重量％富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物的树脂组合物。将200g获得的树脂组合物溶解在800g二氯甲烷中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，并且以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在80℃下的步骤干燥，以获得光学补偿膜(宽度：150mm，厚度：80μm)。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果示于表1中。
[表1]
表1
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；其雾度小且具有在目标范围内的面内相位差(Re)和在厚度方向上的面外相位差(Rth)的光学特性。
实施例2：
将283g乙酸纤维素(乙酰基=82摩尔％，总取代度DS=2.46，数均分子量=30,000)和50g在合成实施例2中获得的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯·乙烯基吡咯烷酮聚合物溶解在1500g二氯甲烷中，然后加入到大量的甲醇中以沉淀出固体。将得到的固体过滤和干燥，得到305g树脂组合物。所得到的树脂组合物是含有85重量％乙酸纤维素和15重量％富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯·乙烯基吡咯烷酮聚合物的树脂组合物。将200g所获得的树脂组合物溶解在800g二氯甲烷中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，并以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在80℃下的步骤干燥，以获得光学补偿膜(宽度：150mm，厚度：80μm)。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表1中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；其雾度小且具有在目标范围内的面内相位差(Re)和在厚度方向上的面外相位差(Rth)的光学特性。
实施例3：
将279g乙酸丙酸纤维素(乙酰基=7摩尔％，丙酰基=80摩尔％，总取代度DS=2.6，数均分子量=25,000)和21g在合成实施例1中得到的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物溶解在1700g四氢呋喃中，以制成15重量％的溶液，然后加入到大量的甲醇中以沉淀出固体。将得到的固体过滤和干燥，得到295g的树脂组合物。所得到的树脂组合物是含有93重量％乙酸丙酸纤维素和7重量％富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物的树脂组合物。将200g所获得的树脂组合物溶解在800g甲基乙基酮中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，并以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在80℃下的步骤干燥，以获得光学补偿膜(宽度：150mm，厚度：77μm)。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表1中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；其雾度小且具有在目标范围内的面内相位差(Re)和在厚度方向上的面外相位差(Rth)的光学特性。
实施例4：
将210g乙酸丁酸纤维素(乙酰基=5摩尔％，丁酰基=82摩尔％，总取代度DS=2.6，数均分子量=43,000)和90g在合成实施例3中得到的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物溶解在1700g甲基乙基酮中，以制成15重量％溶液，然后加入到大量的甲醇中以沉淀出固体。将得到的固体过滤和干燥，得到278g树脂组合物。所得到的树脂组合物是含有70重量％乙酸丁酸纤维素和30重量％富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物的树脂组合物。将200g所获得的树脂组合物溶解在800g甲基乙基酮中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和190μm的厚度的膜。将得到的膜切成50mm见方，并在145℃下拉伸至其长度为1.3倍和其宽度为1.1倍，以得到光学补偿薄膜。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表1中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示优异的透明性；其雾度小且具有在目标范围内的面内相位差(Re)和Nz系数的光学特性。
实施例5：
将240g丁酸纤维素(丁酰基=87摩尔％，总取代度DS=2.6，数均分子量=30000)和60g在合成实施例2中获得的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯·乙烯基吡咯烷酮聚合物溶解在1700g甲基乙基酮中，以制成15重量％的溶液，然后加入到大量的甲醇中以沉淀出固体。将得到的固体过滤和干燥，得到278g的树脂组合物。所得到的树脂组合物是含有81重量％丁酸纤维素和19重量％富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯·乙烯基吡咯烷酮聚合物的树脂组合物。将200g所获得的树脂组合物溶解在800g甲基乙基酮中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和200μm的厚度的膜。将得到的膜切成50mm见方，并在150℃下拉伸至其长度为1.5倍和其宽度为1.1倍，以得到光学补偿薄膜。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表1中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示优异的透明性；其雾度小且具有在目标范围的面内相位差(Re)和Nz系数的光学特性。
实施例6：
将250g丁酸纤维素(丁酰基=91摩尔％，总取代度DS=2.7，数均分子量=35,000)和50g在合成实施例4中得到的富马酸二异丙酯·富马酸二正丁酯聚合物溶解在1700g四氢呋喃中，以制成15重量％的溶液，然后加入到大量的甲醇中以沉淀出固体。将得到的固体过滤并干燥，得到280g树脂组合物。所得到的树脂组合物是含有83重量％丁酸纤维素和17重量％富马酸二异丙酯·富马酸二正丁酯聚合物的树脂组合物。将200g所获得的树脂组合物溶解在800g四氢呋喃中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和200μm的厚度的膜。将得到的膜切成50mm见方，并在140℃下拉伸至其长度为1.3倍和其宽度为1.0倍，以得到光学补偿薄膜。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表1中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示优异的透明性；其雾度小且具有在目标范围内的面内相位差(Re)和Nz系数。
实施例7：
将100g丁酸纤维素(丁酰基=87摩尔％，总取代度DS=2.6，数均分子量=30000)和200g在合成实施例5中得到的富马酸二异丙酯·富马酸二-2-乙基己酯聚合物溶解在1700g甲基乙基酮中，以制成15重量％的溶液，然后加入到大量的甲醇中以沉淀出固体。将得到的固体过滤和干燥，得到286g的树脂组合物。所得到的树脂组合物是含有32重量％丁酸纤维素和68重量％富马酸二异丙酯·富马酸二-2-乙基己酯聚合物的树脂组合物。将200g所得到的树脂组合物溶解于800g甲基乙基酮中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和180μm的厚度的膜。将得到的膜切成50mm见方，并在150℃下拉伸至其长度为1.25倍和其宽度为1.05倍于，以得到光学补偿薄膜。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表1中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示优异的透明性；其雾度小且具有在目标范围内的面内相位差(Re)和Nz系数。
比较例1：
将200g实施例1中所用的乙酸纤维素溶于800g二氯甲烷中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在80℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和80μm的厚度的膜。
对得到的膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表1中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示优异的透明性；并且其雾度小，但具有大的在厚度方向上的面外相位差(Rth)且不具有目标光学特性。
比较例2：
将200g实施例3中所用的乙酸丙酸纤维素溶于800g四氢呋喃中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在80℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和77μm的厚度的膜。
对得到的膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表1中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示优异的透明性；并且其雾度小，但具有大的在厚度方向上的面外相位差(Rth)且不具有目标光学特性。
比较例3：
将200g在合成实施例1中获得的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物溶于800g二氯甲烷中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在80℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和80μm的厚度的膜。
对得到的膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表1中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；并且其雾度小，但具有大的在厚度方向上的面外相位差(Rth)且不具有目标光学特性。
比较例4：
将200g实施例4中所用的乙酸丁酸纤维素溶于800g甲基乙基酮中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和200μm的厚度的膜。将得到的膜切成50mm见方，并在150℃下拉伸至其长度为1.5倍和其宽度为1.1倍。
对得到的膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表1中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示优异的透明性；并且其雾度小，但是不具有在目标范围内的面内相位差(Re)和Nz系数的光学特性。
实施例8：
将130g丁酸纤维素(丁酰基=82摩尔％，总取代度DS=2.46，数均分子量=70000)、30g在合成实施例1中得到的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物和10g磷酸三甲苯酯(Δn=0.18)溶于640g二氯甲烷中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和150μm的厚度的光学补偿膜(树脂组合物)[树脂组分(丁酸纤维素：81重量％，富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物：19重量％)：94重量％，磷酸三甲苯酯：6重量％]。将所获得的光学补偿膜切成50mm见方，并且在125℃下拉伸至其长度为1.5倍和其宽度为1.1倍(拉伸后的厚度：122μm)。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果示于表2中。
[表2]
表2
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；其雾度小和具有在目标范围内的面内相位差(Re)和Nz系数的光学特性。
实施例9：
将130g乙酸丁酸纤维素(乙酰基=15摩尔％，丁酰基=70摩尔％，总取代度DS=2.55，数均分子量=72000)、30g在合成实施例2中得到的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯·乙烯基吡咯烷酮聚合物和10g磷酸三甲苯酯(Δn=0.18)溶于640g二氯甲烷中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和150μm的厚度的光学补偿膜(树脂组合物)[树脂组分(乙酸丁酸纤维素：81重量％，富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯·乙烯基吡咯烷酮聚合物：19重量％)：94重量％，磷酸三甲苯酯：6重量％]。将所获得的光学补偿膜切成50mm见方，并且在125℃下拉伸至其长度为1.5倍和其宽度为1.1倍(拉伸后的厚度：123μm)。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表2中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；其雾度小和具有在目标范围内的面内相位差(Re)和Nz系数的光学特性。
实施例10：
将158g丁酸纤维素(丁酰基=87摩尔％，总取代度DS=2.61，数均分子量=70000)、12g在合成实施例1中得到的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物和10g的2-乙基己基二苯基磷酸酯(Δn=0.23)溶于800g甲基乙基酮中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和150μm的厚度的光学补偿膜(树脂组合物)[树脂组分(丁酸纤维素：93重量％，富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物：7重量％)：95重量％，2-乙基己基二苯基磷酸酯：5重量％]。将所获得的光学补偿膜切成50mm见方，并且在125℃下拉伸至其长度为1.5倍和其宽度为1.1倍(拉伸后的厚度：125μm)。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表2中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；其雾度小和具有在目标范围内的面内相位差(Re)和Nz系数的光学特性。
实施例11：
将138g丁酸纤维素(丁酰基=86摩尔％，总取代度DS=2.58，数均分子量=70000)、32g在合成实施例1中得到的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物和10g的2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮(Δn=0.11)溶于800g甲基乙基酮中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和150μm的厚度的光学补偿膜(树脂组合物)[树脂组分(丁酸纤维素：80重量％，富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物：20重量％)：94重量％，2-羟基-4-甲氧基二苯甲酮：6重量％]。将所获得的光学补偿膜切成50mm见方，并且在125℃下拉伸至其长度为1.5倍和其宽度为1.1倍(拉伸后的厚度：120μm)。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表2中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；其雾度小和具有在目标范围内的面内相位差(Re)和Nz系数的光学特性。
实施例12：
将54g乙酸丙酸纤维素(乙酰基=5摩尔％，丙酰基=80摩尔％，总取代度DS=2.55，数均分子量=75000)、116g在合成实施例5中得到的富马酸二异丙酯·富马酸二-2-乙基己酯聚合物和10g磷酸三甲苯酯(Δn=0.18)溶于800g甲基乙基酮中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和180μm的厚度的光学补偿膜(树脂组合物)[树脂组分(乙酸丙酸纤维素：32重量％，富马酸二异丙酯·富马酸二-2-乙基己酯聚合物：68重量％)：94重量％，磷酸三甲苯酯：6重量％]。将所获得的光学补偿膜切成50mm见方，并且在125℃下拉伸至其长度为1.25倍和其宽度为1.05倍(拉伸后的厚度：160μm)。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表2中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；其雾度小和具有在目标范围内的面内相位差(Re)和Nz系数的光学特性。
实施例13：
将153g丁酸纤维素(丁酰基=82摩尔％，总取代度DS=2.46，数均分子量=70000)、17g在合成实施例1中得到的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物和20g磷酸三甲苯酯(Δn=0.18)溶于800g二氯甲烷中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和150μm的厚度的光学补偿膜(树脂组合物)[树脂组分(丁酸纤维素：90重量％，富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物：10重量％)：89重量％，磷酸三甲苯酯：11重量％]。将所获得的光学补偿膜切成50mm见方，并且在125℃下拉伸至其长度为2.0倍和其宽度为1.1倍(拉伸后的厚度：106μm)。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表2中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；其雾度小和具有在目标范围内的面内相位差(Re)和Nz系数的光学特性。
实施例14：
将153g丁酸纤维素(丁酰基=82摩尔％，总取代度DS=2.46，数均分子量=70000)、17g在合成实施例1中得到的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物和10g磷酸三甲苯酯(Δn=0.18)溶于800g二氯甲烷中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和80μm的厚度的光学补偿膜(树脂组合物)[树脂组分(丁酸纤维素：90重量％，富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物：10重量％)：94重量％，磷酸三甲苯酯：6重量％]。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表2中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；其雾度小和具有在目标范围内的面内相位差(Re)和在厚度方向上的面外相位差(Rth)的光学特性。
实施例15：
将153g丁酸纤维素(丁酰基=86摩尔％，总取代度DS=2.58，数均分子量=70000)、17g在合成实施例1中得到的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物和20g磷酸三甲苯酯(Δn=0.18)溶于800g二氯甲烷中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和100μm的厚度的光学补偿膜(树脂组合物)[树脂组分(丁酸纤维素：90重量％，富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物：10重量％)：89重量％，磷酸三甲苯酯：11重量％]。将所获得的光学补偿膜切成50mm见方，并且在125℃下拉伸至其长度为2.0倍和其宽度为1.1倍(拉伸后的厚度：70μm)。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表2中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；其雾度小和具有在目标范围内的面内相位差(Re)和Nz系数的光学特性。
实施例16：
将171g丁酸纤维素(丁酰基=86摩尔％，总取代度DS=2.58，数均分子量=70000)、9g在合成实施例1中得到的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物和20g磷酸三甲苯酯(Δn=0.18)溶于800g二氯甲烷中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和100μm的厚度的光学补偿膜(树脂组合物)[树脂组分(丁酸纤维素：95重量％，富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物：5重量％)：90重量％，磷酸三甲苯酯：10重量％]。将所获得的光学补偿膜切成50mm见方，并且在125℃下单轴拉伸至其长度为2.0倍(拉伸后的厚度：70μm)。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表2中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；其雾度小和具有在目标范围内的面内相位差(Re)和Nz系数的光学特性。
实施例17：
将130g丁酸纤维素(丁酰基=82摩尔％，总取代度DS=2.46，数均分子量=70000)、30g在合成实施例1中得到的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物和10g偏苯三甲酸三丁酯(Δn=0.11)溶于800g二氯甲烷中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和180μm的厚度的光学补偿膜(树脂组合物)[树脂组分(丁酸纤维素：81重量％，富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物：19重量％)：94重量％，偏苯三甲酸三丁酯：6重量％]。将所获得的光学补偿膜切成50mm见方，并且在125℃下拉伸至其长度为1.5倍和其宽度为1.1倍(拉伸后的厚度：145μm)。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表2中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；其雾度小和具有在目标范围内的面内相位差(Re)和Nz系数的光学特性。
实施例18：
将130g丁酸纤维素(丁酰基=82摩尔％，总取代度DS=2.46，数均分子量=70000)、30g在合成实施例1中得到的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物和10g均苯四甲酸四丁酯(Δn=0.13)溶于800g二氯甲烷中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和180μm的厚度的光学补偿膜(树脂组合物)[树脂组分(丁酸纤维素：81重量％，富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物：19重量％)：94重量％，均苯四甲酸四丁酯：6重量％]。将所获得的光学补偿膜切成50mm见方，并且在125℃下拉伸至其长度为1.5倍和其宽度为1.1倍(拉伸后的厚度：143μm)。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表2中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；其雾度小和具有在目标范围内的面内相位差(Re)和Nz系数的光学特性。
实施例19：
将130g丁酸纤维素(丁酰基=82摩尔％，总取代度DS=2.46，数均分子量=70000)、30g在合成实施例1中得到的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物和7g的2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑(Δn=0.13)溶于800g二氯甲烷中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和180μm的厚度的光学补偿膜(树脂组合物)[树脂组分(丁酸纤维素：81重量％，富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物：19重量％)：96重量％，2-(2′-羟基-5′-叔丁基苯基)苯并三唑：4重量％]。将所获得的光学补偿膜切成50mm见方，并且在125℃下拉伸至其长度为1.5倍和其宽度为1.1倍(拉伸后的厚度：141μm)。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表2中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；其雾度小和具有在目标范围内的面内相位差(Re)和Nz系数的光学特性。
实施例20：
将130g丁酸纤维素(丁酰基=82摩尔％，总取代度DS=2.46，数均分子量=70000)、30g在合成实施例1中得到的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物和7g的2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪(Δn=0.21)溶于800g二氯甲烷中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和180μm的厚度的光学补偿膜(树脂组合物)[树脂组分(丁酸纤维素：81重量％，富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物：19重量％)：96重量％，2,4-二苯基-6-(2-羟基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪：4重量％]。将所获得的光学补偿膜切成50mm见方，并且在125℃下拉伸至其长度为1.5倍和其宽度为1.1倍(拉伸后的厚度：140μm)。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表2中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；其雾度小和具有在目标范围内的面内相位差(Re)和Nz系数的光学特性。
实施例21：
将130g丁酸纤维素(丁酰基=82摩尔％，总取代度DS=2.46，数均分子量=70000)、30g在合成实施例1中得到的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物和20g苯甲酸乙酯(Δn=0.08)溶于800g二氯甲烷中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和180μm的厚度的光学补偿膜(树脂组合物)[树脂组分(丁酸纤维素：81重量％，富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物：19重量％)：89重量％，苯甲酸乙酯：11重量％]。将所获得的光学补偿膜切成50mm见方，并且在125℃下拉伸至其长度为1.5倍和其宽度为1.1倍(拉伸后的厚度：148μm)。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表2中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；其雾度小和具有在目标范围内的面内相位差(Re)和Nz系数的光学特性。
实施例22：
将130g丁酸纤维素(丁酰基=82摩尔％，总取代度DS=2.46，数均分子量=70000)、30g在合成实施例1中得到的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物和20g邻苯二甲酸二乙酯(Δn=0.07)溶于800g二氯甲烷中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和180μm的厚度的光学补偿膜(树脂组合物)[树脂组分(丁酸纤维素：81重量％，富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物：19重量％)：89重量％，邻苯二甲酸二乙酯：11重量％]。将所获得的光学补偿膜切成50mm见方，并且在125℃下拉伸至其长度为1.5倍和其宽度为1.1倍(拉伸后的厚度：149μm)。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表2中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；其雾度小和具有在目标范围内的面内相位差(Re)和Nz系数的光学特性。
实施例23：
将130g丁酸纤维素(丁酰基=82摩尔％，总取代度DS=2.46，数均分子量=70000)、30g在合成实施例1中得到的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物和53g磷酸三甲苯酯溶于640g二氯甲烷中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，以得到具有150mm的宽度和150μm的厚度的光学补偿膜(树脂组合物)[树脂组分(丁酸纤维素：81重量％，富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物：19重量％)：75重量％，磷酸三甲苯酯：25重量％]。将所获得的光学补偿膜切成50mm见方，并且在120℃下拉伸至其长度为1.5倍和其宽度为1.1倍(拉伸后的厚度：121μm)。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表2中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；其雾度小和具有在目标范围内的面内相位差(Re)和Nz系数的光学特性。
比较例5：
将200g实施例8中使用的丁酸纤维素和10g磷酸三甲苯酯(Δn=0.18)溶于800g二氯甲烷中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在80℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和80μm的厚度的膜(树脂组合物)(丁酸纤维素：95重量％，磷酸三甲苯酯：5重量％]。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果示于表3中。
[表3]
表3
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；并且其雾度小，但是具有大的在厚度方向上的相位差(Rth)并且不具有目标光学特性。
比较例6：
将200g实施例9中所用的乙酸丁酸纤维素和10g磷酸三甲苯酯(Δn=0.18)溶于800g二氯甲烷中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在80℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和77μm的厚度的膜(树脂组合物)(乙酸丁酸纤维素：95重量％，磷酸三甲苯酯：5重量％]。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表3中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；并且其雾度小，但是具有大的在厚度方向上的面外相位差(Rth)并且不具有目标光学特性。
比较例7：
将200g实施例8中所用的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物和10g磷酸三甲苯酯(Δn=0.18)溶于800g二氯甲烷中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在80℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和80μm的厚度的膜(树脂组合物)(富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物：95重量％，磷酸三甲苯酯：5重量％]。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表3中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；并且其雾度小，但是具有大的在厚度方向上的面外相位差(Rth)并且不具有目标光学特性。
比较例8：
将200g实施例9中所用的乙酸丁酸纤维素和10g磷酸三甲苯酯(Δn=0.18)溶于800g甲基乙基酮中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和200μm的厚度的光学补偿膜(树脂组合物)(乙酸丁酸纤维素：95重量％，磷酸三甲苯酯：5重量％]。将所获得的光学补偿膜切成50mm见方，并且在125℃下拉伸至其长度为1.5倍和其宽度为1.1倍(拉伸后厚度：163μm)。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表3中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；并且其雾度小，但是不具有在目标范围内的面内相位差(Re)和Nz系数(Rth)的光学特性。
比较例9：
将11g丁酸纤维素(丁酰基=82摩尔％，总取代度DS=2.46，数均分子量=70000)、159g在合成实施例1中得到的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物和10g磷酸三甲苯酯(Δn=0.18)溶于800g二氯甲烷中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和200μm的厚度的光学补偿膜(树脂组合物)[树脂组分(丁酸纤维素：6重量％，富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物：94重量％)：94重量％，磷酸三甲苯酯：6重量％]。将所获得的光学补偿膜切成50mm见方，并且在125℃下拉伸至其长度为1.5倍和其宽度为1.1倍(拉伸后的厚度：164μm)。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表3中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；并且其雾度小，但是不具有在目标范围内的Nz系数的光学特性。
比较例10：
将145g丁酸纤维素(丁酰基=82摩尔％，总取代度DS=2.46，数均分子量=70000)、25g在合成实施例1中得到的富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物和91g磷酸三甲苯酯(Δn=0.18)溶于800g二氯甲烷中，并且将该溶液通过T-模头法在溶液流延设备的载体上流延，和以在30℃的干燥温度下的步骤和随后在100℃下的步骤干燥，得到具有150mm的宽度和200μm的厚度的树脂组合物(光学补偿膜)[树脂组分(丁酸纤维素：85重量％，富马酸二异丙酯·富马酸二乙酯聚合物：15重量％)：65重量％，磷酸三甲苯酯：35重量％]。将所获得的光学补偿膜切成50mm见方，并且在125℃下拉伸至其长度为1.5倍和其宽度为1.1倍(拉伸后的厚度：162μm)。
对所获得的光学补偿膜的总光线透射率、雾度和相位差特性进行测量，并将其结果一起示于表3中。
所获得的光学补偿膜表现出高的总光线透射率，从而显示出优异的透明性；并且其雾度小，但是不具有在目标范围内的面内相位差(Re)和Nz系数的光学特性。
虽然已详细地并参照本发明的具体实施方案描述了本发明，但本领域技术人员将明晰，可在不脱离本发明的精神和范围的情况下进行各种变化和改进。
本申请基于2011年7月29日提交的日本专利申请(专利申请号2011-166594)、和2012年6月22日提交的日本专利申请(专利申请号2012-141108)，其全部内容并入本文中作为参考。此外，本文中所列出的所有参考文献完全并入本文中参考。
工业实用性
使用本发明的树脂组合物的光学补偿膜呈现出特定的相位差特性，并且因此，可用作用于液晶显示器的光学补偿膜或防反射膜。因此，本发明的工业价值突出。

Claims (20)

1.树脂组合物，其包含：
10～99重量％的由下式(1)表示的纤维素类树脂；和
90～1重量％的包含60摩尔％以上的由下式(2)表示的富马酸二酯残基单元的富马酸二酯聚合物：
[化学式1]
其中，R1、R2和R3各自独立地表示氢或具有1～12的碳数的酰基；以及
[化学式2]
其中，R4和R5各自独立地代表具有1～12的碳数的烷基。
2.树脂组合物，其包含：
70～99.99重量％的树脂组分；和
0.01～30重量％的含有芳族烃环或芳族杂环的添加剂：
其中，所述树脂组分由下述物质组成：
10～99重量％的由下式(1)表示的纤维素类树脂；和
90～1重量％的包含60摩尔％以上的由下式(2)表示的富马酸二酯残基单元的富马酸二酯聚合物，
[化学式3]
其中，R1、R2和R3各自独立地表示氢或具有1～12的碳数的酰基；以及
[化学式4]
其中，R4和R5各自独立地代表具有1～12的碳数的烷基。
3.根据权利要求1或2的树脂组合物，其中，由式(1)表示的纤维素类树脂的酰化度是1.5～3.0。
4.根据权利要求1或2的树脂组合物，其中，所述富马酸二酯聚合物含有：60～95摩尔％的富马酸二异丙酯残基单元；以及5～40摩尔％的选自以下的富马酸二酯残基单元：富马酸二乙酯残基单元、富马酸二正丙酯残基单元、富马酸二正丁酯残基单元和富马酸二-2-乙基己酯残基单元。
5.根据权利要求2的树脂组合物，其中，所述含有芳族烃环或芳族杂环的添加剂具有0.05以上的由下式(1)表示的双折射率Δn：
Δn＝ny-nx(1)
其中，nx表示在添加剂分子的快轴方向上的折射率，ny表示在添加剂分子的慢轴方向上的折射率。
6.根据权利要求2的树脂组合物，其中，所述含有芳族烃环或芳族杂环的添加剂在一个分子中含有1～12个芳族烃环或芳族杂环。
7.光学补偿膜，其是使用根据权利要求1、3或4的树脂组合物形成的。
8.根据权利要求7的光学补偿膜，其具有厚度为5～200μm。
9.光学补偿膜，其是使用根据权利要求2至6中任一项的树脂组合物形成的，并且具有5～200μm的厚度。
10.根据权利要求9的光学补偿膜，其中，由下式(2)表示的面内相位差(Re)为80～300nm，且由下式(3)表示的Nz系数是0.35～0.65：
Re＝(ny-nx)×d(2)
Nz＝(ny-nz)/(ny-nx)(3)
其中，nx表示在膜面内的快轴方向上的折射率，ny表示在膜面内的慢轴方向上的折射率，nz表示膜面外方向上的折射率，和d表示膜厚度。
11.根据权利要求9的光学补偿膜，其中，由下式(2)表示的面内相位差(Re)为50～200nm，且由下式(3)表示的Nz系数是从-0.2～0.2，
Re＝(ny-nx)×d(2)
Nz＝(ny-nz)/(ny-nx)(3)
其中，nx表示在膜面内的快轴方向上的折射率，ny表示在膜面内的慢轴方向上的折射率，nz表示膜面外方向上的折射率，和d表示膜厚度。
12.根据权利要求9所述的光学补偿膜，其中，由下式(2)表示的面内相位差(Re)为0～20nm，和由下式(4)表示的面外相位差(Rth)是-150～10nm：
Re＝(ny-nx)×d(2)
Rth＝[(nx+ny)/2-nz]×d(4)
其中，nx表示在膜面内的快轴方向上的折射率，ny表示在膜面内的慢轴方向上的折射率，nz表示膜面外方向上的折射率，和d表示膜厚度。
13.根据权利要求9的光学补偿膜，其中光线透射率为85％以上。
14.根据权利要求9的光学补偿膜，其中雾度为2％以下。
15.用于制造根据权利要求7、8和10至14中任一项的光学补偿膜的方法，包括：
在溶剂中溶解10～99重量％的由下式(1)表示的纤维素类树脂和90～1重量％的含有60摩尔％以上的由下式(2)表示的富马酸二酯残基单元的富马酸二酯聚合物；
在基材上流延获得的树脂溶液；和
在干燥后，从该基材分离得到的膜：
[化学式5]
其中，R1、R2和R3各自独立地表示氢或具有1～12的碳数的酰基；以
[化学式6]
其中，R4和R5各自独立地代表具有1～12的碳数的烷基。
16.用于制造根据权利要求9至14中任一项的光学补偿膜的方法，包括：
在溶剂中溶解70～99.99重量％的树脂组分和0.01～30重量％的含有芳族烃环或芳族杂环的添加剂，其中，所述树脂组分由下述组成：10～99重量％的由下式(1)表示的纤维素类树脂和90～1重量％的含有60摩尔％以上的由下式(2)表示的富马酸二酯残基单元的富马酸二酯聚合物；
在基材上流延获得的树脂溶液；和
在干燥后，从该基材分离得到的膜：
[化学式7]
其中，R1、R2和R3各自独立地表示氢或具有1～12的碳数的酰基；以及
[化学式8]
其中，R4和R5各自独立地代表具有1～12的碳数的烷基。
17.根据权利要求16的用于制造光学补偿膜的方法，其中，由式(1)表示的纤维素类树脂的酰化度是1.5～3.0。
18.根据权利要求16的用于制造光学补偿膜的方法，其中，所述富马酸二酯聚合物包含：60～95摩尔％的富马酸二异丙酯残基单元；和5～40摩尔％的选自以下的富马酸二酯残基单元：富马酸二乙酯残基单元、富马酸二正丙酯残基单元、富马酸二正丁酯残基单元和富马酸二-2-乙基己酯残基单元。
19.用于制造根据权利要求10或11的光学补偿膜的方法，其中，将通过流延得到的膜至少以单轴方向拉伸。
20.用于制造根据权利要求10或11的光学补偿膜的方法，其中，将通过流延得到的具有40～200μm的厚度的膜单轴拉伸或非平衡双轴拉伸。
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Families Citing this family (9)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP5304939B1 (ja) 2012-05-31 2013-10-02 大日本印刷株式会社 光学積層体、偏光板、偏光板の製造方法、画像表示装置、画像表示装置の製造方法及び画像表示装置の視認性改善方法
JP6048446B2 (ja) * 2013-06-07 2016-12-21 東ソー株式会社 樹脂組成物およびそれを用いた光学補償フィルム
CN106795327B (zh) * 2014-10-15 2019-08-30 东曹株式会社 树脂组合物及使用该树脂组合物的光学补偿膜
KR102390746B1 (ko) * 2014-10-15 2022-04-25 도소 가부시키가이샤 수지 조성물 및 그것을 사용한 광학 보상 필름
JP6572532B2 (ja) * 2014-10-15 2019-09-11 東ソー株式会社 樹脂組成物およびそれを用いた光学補償フィルム
JP6048556B2 (ja) * 2014-11-26 2016-12-21 東ソー株式会社 樹脂組成物およびそれを用いた光学補償フィルム
JP2016183285A (ja) * 2015-03-26 2016-10-20 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物及び樹脂成形体
JP2016183278A (ja) * 2015-03-26 2016-10-20 富士ゼロックス株式会社 樹脂組成物、樹脂成形体の製造方法、及び樹脂成形体
JP6699260B2 (ja) * 2016-03-14 2020-05-27 東ソー株式会社 樹脂組成物およびそれを用いた光学補償フィルム

Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001343526A (ja) * 2000-06-01 2001-12-14 Konica Corp 耐久性の優れた光学フィルム
CN101140334A (zh) * 2006-09-05 2008-03-12 东曹株式会社 光学补偿膜和相位差膜
JP2008224840A (ja) * 2007-03-09 2008-09-25 Fujifilm Corp 偏光板および液晶表示装置
JP2009197247A (ja) * 2009-06-10 2009-09-03 Konica Minolta Holdings Inc セルロースエステルドープ組成物、セルロースエステルフィルムの製造方法、セルロースエステルフィルム及びそれを用いた偏光板
JP2011137051A (ja) * 2009-12-25 2011-07-14 Tosoh Corp 透明フィルム

Family Cites Families (11)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
DE1544900C3 (de) * 1965-04-01 1975-09-04 Hoechst Ag, 6000 Frankfurt Thermoplastische Massen mit verbesserten FlieBeigenschaften
JP2818983B2 (ja) 1990-10-24 1998-10-30 日東電工株式会社 複屈折性フィルムの製造方法
JPH05297223A (ja) 1992-04-22 1993-11-12 Fuji Photo Film Co Ltd 複屈折性フィルムの製造方法、それを用いた位相差板及び液晶表示装置
JPH05323120A (ja) 1992-05-21 1993-12-07 Fuji Photo Film Co Ltd 複屈折性フィルムの製造方法、並びに位相差板及び液晶表示装置
JP4352592B2 (ja) * 2000-07-11 2009-10-28 コニカミノルタホールディングス株式会社 セルロースエステルドープ組成物、セルロースエステルフィルムの製造方法、セルロースエステルフィルム及びそれを用いた偏光板
US7504139B2 (en) * 2003-12-26 2009-03-17 Fujifilm Corporation Optical cellulose acylate film, polarizing plate and liquid crystal display
JP4835041B2 (ja) 2005-05-24 2011-12-14 東ソー株式会社 フマル酸ジエステル重合体の製造方法
US20070076155A1 (en) * 2005-09-09 2007-04-05 Fuji Photo Film Co., Ltd. Optical film, optical compensation film, polarizing plate and liquid crystal display
JP5028961B2 (ja) * 2006-11-08 2012-09-19 東ソー株式会社 共重合体及び該共重合体よりなる光学フィルム
JP5262013B2 (ja) * 2007-08-03 2013-08-14 東ソー株式会社 光学補償フィルム
JP4631888B2 (ja) 2007-08-29 2011-02-16 コニカミノルタホールディングス株式会社 偏光板保護フィルムの製造方法

Patent Citations (5)

* Cited by examiner, † Cited by third party
Publication number Priority date Publication date Assignee Title
JP2001343526A (ja) * 2000-06-01 2001-12-14 Konica Corp 耐久性の優れた光学フィルム
CN101140334A (zh) * 2006-09-05 2008-03-12 东曹株式会社 光学补偿膜和相位差膜
JP2008224840A (ja) * 2007-03-09 2008-09-25 Fujifilm Corp 偏光板および液晶表示装置
JP2009197247A (ja) * 2009-06-10 2009-09-03 Konica Minolta Holdings Inc セルロースエステルドープ組成物、セルロースエステルフィルムの製造方法、セルロースエステルフィルム及びそれを用いた偏光板
JP2011137051A (ja) * 2009-12-25 2011-07-14 Tosoh Corp 透明フィルム

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