TW201321439A - 樹脂組成物、使用其之光學補償膜、及光學補償膜之製造方法 - Google Patents

樹脂組成物、使用其之光學補償膜、及光學補償膜之製造方法 Download PDF

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Abstract

提供一種適合於光學補償膜之樹脂組成物、使用該樹脂組成物且相位差特性呈良好之光學補償膜、以及光學補償膜之製造方法。樹脂組成物,其特徵在於:以特定之練合而含有特定之纖維素系樹脂和特定之富馬酸二酯聚合物或者是以特定之練合而含有特定之纖維素系樹脂和特定之富馬酸二酯聚合物來作為樹脂成分,並且,以特定之練合而包含該樹脂成分以及具有芳香族烴環等之添加劑;可以使用該樹脂成分物而製造光學補償膜。

Description

樹脂組成物、使用其之光學補償膜、及光學補償膜之製 造方法
本發明係關於一種樹脂組成物以及使用該樹脂組成物之光學補償膜,更加詳細地說,關於一種樹脂組成物以及相位差特性呈良好之液晶顯示器用之光學補償膜。
液晶顯示器係範圍廣泛地使用至行動電話、電腦用監視器、筆記型個人電腦、電視為止而成為多媒體公司之最重要之顯示元件。為了在液晶顯示器,提高顯示特性,因此,使用許多之光學膜。特別是光學補償膜係發揮在由正面或傾斜來觀看之狀態下之反襯提升、色調補償等之大功能。
在液晶顯示器,有垂直配向型(VA-LCD)、面內配向型液晶(IPS-LCD)、超級扭轉向列型液晶(STN-LCD)、反射型液晶顯示器、半透過型液晶顯示器等之許多方式,需要配合於顯示器之光學補償膜。
作為習知之光學補償膜係使用纖維素系樹脂、聚碳酸酯或環狀聚烯烴等之延伸膜。特別是三乙醯基纖維素膜等之由纖維素系樹脂而組成之膜係由於和成為偏光子之聚乙烯醇之間之接合性也良好,因此,廣泛地使用。
但是,由纖維素系樹脂而組成之光學補償膜係有數個之課題存在。例如纖維素系樹脂膜係藉由調整延伸條件而加工成為具有配合於各種顯示器之相位差值之光學補償 膜,但是,藉由纖維素系樹脂膜之一軸或二軸延伸而得到之膜之三次元折射率係ny≧nx>nz,為了製造具有這個以外之三次元折射率、例如ny>nz>nx或ny=nz>nx等之三次元折射率之光學補償膜,因此,必須在膜之單面或兩面,接合熱收縮性膜,對於其層積體,進行加熱延伸處理,在高分子膜之厚度方向,施加收縮力等之特殊延伸方法,折射率(相位差值)之控制也變得困難(例如參考專利文獻1~3)。在此,nx係表示膜面內之進相軸方向(最小折射率之方向)之折射率,ny係表示膜面內之遲相軸方向(最大折射率之方向)之折射率,nz係表示膜面外(厚度方向)之折射率。
此外,纖維素系樹脂膜係一般藉由溶劑模鑄法而進行製造,但是,藉由模鑄法而成膜之纖維素系樹脂膜係在膜厚度方向,具有40nm程度之面外相位差(Rth),因此,在ISP模式之液晶顯示器等,有引起色彩移位等之問題發生。在此,面外相位差(Rth)係藉由以下之公式而表示之相位差值。
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d(在公式中,nx係表示膜面內之進相軸方向之折射率,ny係表示膜面內之遲相軸方向之折射率,nz係表示膜面外之折射率,d係表示膜厚度。)
此外,提議由富馬酸酯系樹脂而組成之相位差膜(例如參考專利文獻4)。
但是,由富馬酸酯系樹脂而組成之延伸膜之三次元折 射率係nz>ny>nx,為了得到顯示前述三次元折射率之光學補償膜,因此,必須進行和其他之光學補償膜等之層積等。
【先前技術文獻】 【專利文獻】
專利文獻1:日本國專利2818983號公報
專利文獻2:日本國特開平5-297223號公報
專利文獻3:日本國特開平5-323120號公報
專利文獻4:日本國特開2008-64817號公報
本發明係有鑒於前述之課題而完成的;其目的係提供一種適合於光學補償膜之樹脂組成物、以及使用該樹脂組成物且相位差特性呈良好之光學補償膜。
本發明人們係為了解決前述之課題而全心地進行檢討,結果發現:1)含有纖維素系樹脂和富馬酸二酯聚合物之樹脂組成物、2)將纖維素系樹脂、富馬酸二酯聚合物和具有芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑予以含有之樹脂組成物、使用這些之光學補償膜、以及這些之製造方法,係解決前述之課題;以致於完成本發明。也就是說,本發明係1)一種樹脂組成物,其特徵在於:將規定之化學式之所表示之纖維素系樹脂10~99重量%以及包含規定之化 學式之所表示之富馬酸二酯殘基單位60莫爾%以上之富馬酸二酯聚合物90~1重量%予以含有;2)一種樹脂組成物,其特徵在於:將規定之化學式之所表示之纖維素系樹脂10~99重量%以及包含規定之化學式之所表示之富馬酸二酯殘基單位60莫爾%以上之富馬酸二酯聚合物90~1重量%予以含有,來作為樹脂成分,並且,將該樹脂成分70~99.99重量%以及具有芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑0.01~30重量%予以含有;使用這些之光學補償膜、以及這些之製造方法。
在以下,就本發明而詳細地進行說明。
本發明之樹脂組成物,係將下列之通式(1)所表示之纖維素系樹脂10~99重量%以及包含下列之通式(2)所表示之富馬酸二酯殘基單位60莫爾%以上之富馬酸二酯聚合物90~1重量%予以含有。
(在化學式中,R1、R2、R3係分別獨立地表示氫或碳數1~12之醯基。)
(在化學式中,R4、R5係分別獨立地表示碳數1~12之烷基。)
本發明之樹脂組成物之所含有之纖維素系樹脂係呈直鏈狀地聚合β-葡萄糖單位之高分子,藉由醯基而使得葡萄糖單位之2位、3位及6位之氫氧基之一部分或全部呈酯化之聚合物,列舉例如纖維素乙酸酯、纖維素丙酸酯、纖維素丁酸酯、纖維素乙酸酯丁酸酯等。
醯化度係表示就2位、3位及6位之各個而言,纖維素之氫氧基呈酯化之比例(100%之酯化係取代度1),醯基之全取代度DS係最好是1.5≦DS≦3.0,更加理想是1.8~2.8。纖維素系樹脂係最好是具有碳數2~12之醯基,來作為取代基。作為碳數2~12之醯基係可以列舉例如乙醯基、丙醯基、丁醯基、庚醯基、己醯基、辛醯基、癸醯基、十二烷醯基、異丁醯基、t-丁醯基、環己烷羰基、苯醯基、萘基羰基、肉桂醯基等。即使是在這些當中,也特別最好是成為碳數2~5之醯基之乙醯基、丙醯基、丁醯基。使用在本發明之所使用之纖維素系樹脂之醯基係可以僅是1種類,並且,也可以使用2種類以上之醯基。在使用2種類 以上之醯基之時,其中一個係最好是乙醯基。
在纖維素系樹脂之醯基化,作為醯基化劑係使用酸酐或酸氯化物之狀態,作為成為反應溶媒之有機溶劑係使用有機酸、例如乙酸、亞甲基氯化物等。作為觸媒係在醯基化劑為酸酐之狀態下,最好是使用例如硫酸之質子性觸媒,在醯基化劑為酸氯化物(例如CH3CH2COCl)之狀態下,最好是使用鹼性化合物。最加一般之纖維素之混合脂肪酸酯之工業合成方法係藉由纖維素對應於乙醯基及其他之醯基之脂肪酸(乙酸、丙酸、吉草酸等)或者是包含這些之酸酐之混合有機酸成分而進行醯基化之方法。
纖維素系樹脂係藉由凝膠滲透色譜(GPC)而測定之溶出曲線來得到之標準聚苯乙烯換算之數平均分子量(Mn),最好是1×103~1×106,由機械特性呈良好、在製膜時之成形加工性呈良好之方面來看的話,則更加理想是1×104~2×105
本發明之樹脂組成物之所含有之富馬酸二酯聚合物(在以下,稱為富馬酸二酯聚合物。)係包含前述之通式(2)所表示之富馬酸二酯殘基單位60莫爾%以上,最好是包含前述之通式(2)所表示之富馬酸二酯殘基單位75莫爾%以上。作為富馬酸二酯聚合物係列舉例如富馬酸二異丙酯聚合物、富馬酸二環己酯聚合物、富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯共聚物等。在通式(2)所表示之富馬酸二酯殘基單位未滿60莫爾%之狀態下,降低相位差之發現性。成為富馬酸二酯殘基單位之酯取代基之R4、R5係碳數 1~12之烷基,列舉例如甲基、乙基、丙基、異丙基、s-丁基、t-丁基、s-戊基、t-戊基、s-己基、t-己基、2-乙基己基、環丙基、環戊基、環己基等。作為通式(2)所表示之富馬酸二酯殘基單位係列舉例如富馬酸二甲酯殘基、富馬酸二乙酯殘基、富馬酸二-n-丙基殘基、富馬酸二異丙酯殘基、富馬酸二-n-丁基殘基、富馬酸二-s-丁基殘基、富馬酸二-t-丁基殘基、富馬酸二-n-戊基殘基、富馬酸二-s-戊基殘基、富馬酸二-t-戊基殘基、富馬酸二-n-己基殘基、富馬酸二-s-己基殘基、富馬酸二-t-己基殘基、富馬酸二-2-乙基己基、富馬酸二環丙酯殘基、富馬酸二環戊酯殘基、富馬酸二環己酯殘基等,在這些當中,最好是富馬酸二異丙酯殘基。富馬酸二酯聚合物係最好是包含富馬酸二異丙酯殘基單位60~95莫爾%以及由富馬酸二乙酯殘基單位、富馬酸二-n-丙基殘基單位、富馬酸二-t-丁基殘基單位、富馬酸二-2-乙基己基殘基單位而選出之富馬酸二酯殘基單位5~40莫爾%之共聚物。
富馬酸二酯聚合物係最好是通式(2)所表示之富馬酸二酯殘基單位60莫爾%以上,包含可共聚合於富馬酸二酯類之單體之殘基單位40莫爾%以下,更加理想是富馬酸二酯殘基單位為75莫爾%以上。作為可共聚合於富馬酸二酯類之單體之殘基單位係可以列舉例如苯乙烯殘基、α-甲基苯乙烯殘基等之苯乙烯類殘基;丙烯酸殘基;丙烯酸甲酯殘基、丙烯酸乙酯殘基、丙烯酸丁酯殘基等之丙烯酸酯 類殘基;甲基丙烯酸殘基;甲基丙烯酸甲酯殘基、甲基丙烯酸乙酯殘基、甲基丙烯酸丁酯殘基等之甲基丙烯酸酯類殘基;丙烯腈殘基;甲基丙烯腈殘基;乙烯殘基、丙烯殘基等之烯烴類殘基、乙烯基吡咯烷酮殘基、乙烯基吡啶殘基等之1種或2種以上。
富馬酸二酯聚合物係藉由凝膠滲透色譜(GPC)而測定之溶出曲線來得到之標準聚苯乙烯換算之數平均分子量(Mn),最好是1×103~5×106,由特別是機械特性呈良好、在製膜時之成形加工性呈良好之方面來看的話,則更加理想是1×104~2×105
本發明之樹脂組成物之纖維素系樹脂和富馬酸二酯聚合物之組成比例係纖維素系樹脂10~99重量%和富馬酸二酯聚合物90~1重量%。在纖維素系樹脂未滿10重量%之狀態(在富馬酸二酯聚合物超過90重量%之狀態)或者是纖維素系樹脂超過99重量%之狀態(在富馬酸二酯聚合物未滿1重量%之狀態)係不容易控制相位差。最好是纖維素系樹脂30~90重量%和富馬酸二酯聚合物70~10重量%,更加理想是纖維素系樹脂50~90重量%和富馬酸二酯聚合物50~10重量%。
作為富馬酸二酯聚合物之製造方法係只要是得到該富馬酸二酯聚合物的話,則可以藉由任何一種方法而進行製造,可以藉由例如併用富馬酸二酯類,隨著狀態而併用可共聚合於富馬酸二酯類之單體,來進行自由基聚合,而進行製造。作為此時之富馬酸二酯類係列舉例如富馬酸二甲 酯、富馬酸二乙酯、富馬酸二-n-丙基、富馬酸二異丙酯、富馬酸二-n-丁基、富馬酸二-s-丁基、富馬酸二-t-丁基、富馬酸二-s-戊基、富馬酸二-t-戊基、富馬酸二-s-己基、富馬酸二-t-己基、富馬酸二-2-乙基己基、富馬酸二環丙酯、富馬酸二環戊酯、富馬酸二環己酯等,作為可共聚合於富馬酸二酯之單體係可以列舉例如苯乙烯、α-甲基苯乙烯等之苯乙烯類;丙烯酸;丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丁酯等之丙烯酸酯類;甲基丙烯酸;甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丁酯等之甲基丙烯酸酯類;乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯等之乙烯基酯類;丙烯腈;甲基丙烯腈;乙烯、丙烯等之烯烴類;乙烯基吡咯烷酮;乙烯基吡啶等之1種或2種以上。
作為自由基聚合之方法係可以採用例如塊狀聚合法、溶液聚合法、懸濁聚合法、沉澱聚合法、乳化聚合法等之任何一種。
作為在進行自由基聚合時之聚合起始劑係列舉例如苯醯過氧化物、月桂基過氧化物、辛醯過氧化物、乙醯基過氧化物、二-t-丁基過氧化物、t-丁基枯烯基過氧化物、二枯烯基過氧化物等之有機過氧化物;2,2’-偶氮二(2,4-二甲基戊腈)、2,2’-偶氮二(2,4-丁腈)、2,2’-偶氮二異丁腈、二甲基-2,2’-偶氮二異丁酸酯、1,1’-偶氮二(環己烷-1-腈)等之偶氮系起始劑等。
接著,在溶液聚合法或沉澱聚合法,作為可使用之溶媒係並無特別限制,列舉例如苯、甲苯、二甲苯等之芳香 族溶媒;甲醇、乙醇、丙醇、丁醇等之醇系溶媒;環己烷、二噁烷、四氫化呋喃、丙酮、甲基乙基甲酮、二甲基甲醯胺、乙酸異丙酯等,也列舉這些之混合溶媒。
此外,在進行自由基聚合時之聚合溫度係可以配合聚合起始劑之分解溫度而適度地設定,一般係最好是進行於30~150℃之範圍。
本發明之樹脂組成物係成為更加良好之光學特性,因此,除了前述之纖維素系樹脂和富馬酸二酯聚合物以外,還最好是將具有芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑予以含有。
在該狀態下,本發明之樹脂組成物係將下列之通式(1)所表示之纖維素系樹脂10~99重量%以及包含下列之通式(2)所表示之富馬酸二酯殘基單位60莫爾%以上之富馬酸二酯聚合物90~1重量%予以含有,來作為樹脂成分,並且,將該樹脂成分70~99.99重量%以及具有芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑0.01~30重量%予以含有。
(在化學式中,R1、R2、R3係分別獨立地表示氫或碳數1~12之醯基。)
(在化學式中,R4、R5係分別獨立地表示碳數1~12之烷基。)
在該狀態下,本發明之樹脂組成物之纖維素系樹脂和富馬酸二酯聚合物之組成比例係纖維素系樹脂10~99重量%和富馬酸二酯聚合物90~1重量%。在纖維素系樹脂未滿10重量%之狀態(在富馬酸二酯聚合物超過90重量%之狀態)或者是纖維素系樹脂超過99重量%之狀態(在富馬酸二酯聚合物未滿1重量%之狀態)係不容易控制相位差。最好是纖維素系樹脂30~97重量%和富馬酸二酯聚合物70~3重量%,更加理想是纖維素系樹脂50~95重量%和富馬酸二酯聚合物50~5重量%。
本發明之樹脂組成物之所含有且具有芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑係就藉由下列之公式(1)所表示之雙折射△n而言,並無特別限制,但是,由於成為光學特性呈良好之光學補償膜,因此,最好是0.05以上,更加理想是0.05~0.5,特別最好是0.1~0.5。添加劑之△n係可以藉由分子軌道計算而求出。
△n=ny-nx (1) (在公式中,nx係表示添加劑分子之進相軸方向之折射率,ny係表示添加劑分子之遲相軸方向之折射率。)
本發明之樹脂組成物之具有芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑係就芳香族烴環或芳香族性雜環之分子內之個數而言,並無特別限制,但是,由於成為光學特性呈良好之光學補償膜,因此,最好是1~12個,更加理想是1~8個。作為芳香族烴環係列舉例如5員環、6員環、7員環或者是由2個以上之芳香族環而組成之稠環等,作為芳香族性雜環係列舉例如呋喃環、噻吩環、吡咯環、噁唑環、噻唑環、咪唑環、三唑環、吡啶環、嘧啶環、吡嗪環、1,3,5-三嗪環等。
芳香族烴環或芳香族性雜環係可以具有取代基,作為取代基係列舉例如氫氧基、醚基、羰基、酯基、羧酸殘基、胺基、亞胺基、醯胺基、醯亞胺基、氰基、硝基、磺醯基、磺酸殘基、膦醯基、膦酸殘基等。
作為具有使用於本發明之芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑係列舉例如三甲苯酚磷酸酯、甲苯基三磷酸酯、三苯基磷酸酯、2-乙基己基二苯基磷酸酯、甲苯酚二苯基磷酸酯、雙酚A雙(二苯基磷酸酯)等之磷酸酯系化合物、二甲基鄰苯二甲酸酯、二乙基鄰苯二甲酸酯、二丁基鄰苯二甲酸酯、二己基鄰苯二甲酸酯、二正辛基鄰苯二甲酸酯、2-乙基己基鄰苯二甲酸酯、二異辛基鄰苯二甲酸酯、二癸醯鄰苯二甲酸酯、二壬基鄰苯二甲酸酯、二異壬基鄰苯二甲酸酯、二癸基鄰苯二甲酸酯、二異癸基鄰苯二甲酸酯等 之苯二甲酸酯系化合物、三丁基偏苯三酸酯、三-正己基偏苯三酸酯、三(2-乙基己基)偏苯三酸酯、三-正辛基偏苯三酸酯、三-異辛基偏苯三酸酯、三-異癸基偏苯三酸酯等之偏苯三酸酯系化合物、三(2-乙基己基)均苯四甲酸酯、四丁基均苯四甲酸酯、四-正己基均苯四甲酸酯、四(2-乙基己基)均苯四甲酸酯、四-正辛基均苯四甲酸酯、四-異辛基均苯四甲酸酯、四-異癸基均苯四甲酸酯等之均苯四甲酸酯系化合物、安息香酸乙酯、安息香酸異丙酯、對氧安息香酸乙酯等之安息香酸酯系化合物、苯基水楊酸酯、p-辛基苯基水楊酸酯、p-tert-丁基苯基水楊酸酯等之水楊酸酯系化合物、甲基鄰苯二甲醯基乙基乙醇酸酯、乙基鄰苯二甲醯基乙基乙醇酸酯、丁基鄰苯二甲醯基乙基乙醇酸酯等之乙醇酸酯系化合物、2-(2’-羥基-5’-t-丁基苯基)苯并三唑、2-(2’-羥基-3’,5’-二-t-丁基苯基)苯并三唑等之苯并三唑系化合物、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,2’-二羥基-4-甲氧基二苯甲酮、2,4-二羥基二苯甲酮、2-羥基-4-甲氧基-5-硫代二苯甲酮等之二苯甲酮系化合物、N-苯磺胺等之磺胺系化合物、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-乙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羥基-4-丙氧基苯基)-1,3,5-三嗪、2,4-二苯基-(2-羥基-4-丁氧基苯基)-1,3,5-三嗪等之三嗪系化合物等,最好是列舉三甲苯酚磷酸酯、2-乙基己基二 苯基磷酸酯、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮等,這些係可以配合需要而組合1種或2種以上來使用。
本發明之樹脂組成物之具有芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑之比例係0.01~30重量%(前述之樹脂成分:70~99.99重量%),最好是0.5~20重量%,更加理想是1~15重量%。在未滿0.01重量%之狀態下,光學特性之提高效率變小,在超過30重量%之狀態下,機械特性變差。
本發明之樹脂組成物係為了提高熱安定性,因此,可以含有氧化防止劑。作為氧化防止劑係列舉例如受阻苯酚系氧化防止劑、磷系氧化防止劑、硫系氧化防止劑、內酯系氧化防止劑、胺系氧化防止劑、羥基胺系氧化防止劑、維生素E系氧化防止劑、其他之氧化防止劑,這些氧化防止劑係可以分別單獨或者是2種以上。
本發明之樹脂組成物係為了提高耐候性,因此,可以含有受阻胺系光安定劑或紫外線吸收劑。作為紫外線吸收劑係列舉例如苯并三唑、二苯甲酮、三嗪、苯甲酸酯等。
本發明之樹脂組成物係可以在不超過發明主旨之範圍內,含有其他之聚合物、界面活性劑、高分子電解質、導電性錯合物、顏料、染料、帶電防止劑、防黏連劑、滑劑等。
本發明之樹脂組成物係可以藉由摻合纖維素系樹脂和富馬酸二酯聚合物、或者是纖維素系樹脂和富馬酸二酯聚合物及具有芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑而得到。
作為摻合之方法係可以使用熔融摻合、溶液摻合等之方法。所謂熔融摻合係藉由以加熱,來熔融樹脂或者是樹脂和具有芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑,進行混練,而進行製造之方法。所謂溶液摻合法係在溶劑,溶解樹脂或者是樹脂和具有芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑而進行摻合之方法。作為使用於溶液摻合之溶劑係可以使用例如二氯甲烷、三氯甲烷等之氯系溶劑、甲苯、二甲苯等之芳香族溶劑、丙酮、甲基乙基甲酮、甲基異丁基甲酮、甲醇、乙醇、丙醇等之醇系溶劑、二甲基甲醛、N-甲基吡咯烷酮等。也可以在溶劑來溶解各樹脂或者是各樹脂和具有芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑之後,進行摻合,也可以在混練各樹脂之粉體、顆粒等之後,溶解於溶劑。也可以將得到之摻合樹脂溶液,投入至弱溶劑,析出樹脂組成物,並且,也可以在仍然是摻合樹脂溶液之狀態下,使用於光學補償膜之製造。
在摻合時之纖維素系樹脂和富馬酸二酯聚合物之比例係10~99重量%:90~1重量%,並且,纖維素系樹脂和富馬酸二酯聚合物及具有芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑之比例係纖維素系樹脂:富馬酸二酯聚合物為10~99重量%:90~1重量%,樹脂成分(纖維素系樹脂和富馬酸二酯聚合物):具有芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑為70~99.99重量%:0.01~30重量%。在添加劑之比例脫離該範圍外之狀態下,有不容易控制相位差之狀況發生。
使用本發明之樹脂組成物之光學補償膜係最好是厚度為5~200μm,更加理想是10~100μm,特別最好是30~80μm。此外,在使用將具有芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑予以含有之本發明之樹脂組成物之光學補償膜之狀態下,厚度為5~200μm,最好是10~100μm,更加理想是30~80μm,特別最好是30~75μm。在樹脂組成物將具有芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑之狀態下,在厚度未滿5μm之狀況,有不容易處理膜之情況發生,在超過200μm之狀況,有不適合於光學構件之薄膜化之情況發生。
使用本發明之樹脂組成物之光學補償膜之相位差特性係由於作為目的之光學補償膜而不同,1)下列之公式(2)所表示之面內相位差(Re)最好是80~300nm,更加理想是100~300nm,特別最好是200~280nm,下列之公式(3)所表示之Nz係數最好是0.35~0.65,更加理想是0.45~0.55,2)面內相位差(Re)最好是50~200nm,更加理想是80~160nm,Nz係數最好是-0.2~0.2,更加理想是-0.1~0.1,3)面內相位差(Re)最好是0~20nm,更加理想是0~5nm,下列之公式(4)所表示之面外相位差(Rth)最好是-150~10nm,更加理想是-120~0nm。測定係使用全自動雙折射計(王子計測機器股份有限公司製、商品名稱:KOBRA-21ADH),以測定波長589nm之條件,來進行測定。
這些係在使用習知之纖維素系樹脂之光學補償膜,具有不容易發現之相位差特性。
Re=(ny-nx)×d (2)
Nz=(ny-nz)/(ny-nx) (3)
Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d (4)
(在公式中,nx係表示膜面內之進相軸方向之折射率,ny係表示膜面內之遲相軸方向之折射率,nz係表示膜面外之折射率,d係表示膜厚度。)
本發明之光學補償膜係為了提高亮度,因此,光線透過率最好是85%以上,更加理想是90%以上。
本發明之光學補償膜係為了提高反襯,因此,濁度最好是2%以下,更加理想是1%以下。
作為使用本發明之樹脂組成物之光學補償膜之製造方法係如果是可以製造本發明之光學補償膜的話,則可以使用任何一種方法,但是,由於得到光學特性、耐候性、表面特性等之良好之光學補償膜,因此,最好是藉由溶液模鑄法而進行製造。在此,所謂溶液模鑄法係在樹脂溶液(一般稱為摻雜。)流延於支持基板上之後,藉由進行加熱而蒸發溶媒,得到光學補償膜之方法。作為流延之方法係使用例如T模法、刮片法、桿條塗佈法、壓輥塗佈法、脣形塗佈法等,在工業上,由模子開始連續地擠壓摻雜物至帶狀或滾筒狀之支持基板之方法係一般最加地使用。此外,作為使用之支持基板係有例如玻璃基板、不銹鋼或鐵形式等之金屬基板、聚乙烯對苯二甲酸酯等之塑膠基板等。為了在工業上,連續地製膜表面性及光學均質性呈高度良好之基板,因此,最好是使用表面進行鏡面精加工之金屬基 板。在溶液模鑄法,在製造厚度精度及表面平滑性呈良好之光學補償膜之際,樹脂溶液之黏度係極為重要之因子,樹脂溶液之黏度係依附於樹脂之濃度、分子量、溶媒之種類。在製造使用本發明之樹脂組成物之光學補償膜之際之樹脂溶液係纖維素系樹脂和富馬酸二酯聚合物來溶解於溶媒而進行調整。樹脂溶液之黏度係可以藉由聚合物之分子量、聚合物之濃度、溶媒之種類而進行調整。作為樹脂溶液之黏度係並無特別限制,但是,為了使得膜塗佈性,更加地容易,因此,最好是100~10000cps,更加理想是300~5000cps,特別最好是500~3000cps。
作為使用本發明之樹脂組成物之光學補償膜之製造方法係列舉例如將下列之通式(1)所表示之纖維素系樹脂10~99重量%以及包含下列之通式(2)所表示之富馬酸二酯殘基單位60莫爾%以上之富馬酸二酯聚合物90~1重量%,溶解於溶劑,得到之樹脂溶液,模鑄於基材,在乾燥後,由基材開始剝離。
(在化學式中,R1、R2、R3係分別獨立地表示氫或碳數1~12之醯基。)
(在化學式中,R4、R5係分別獨立地表示碳數1~12之烷基。)
使用本發明之樹脂組成物而得到之光學補償膜係為了發現面內相位差(Re),因此,最好是至少延伸於一軸方向。延伸係最好是進行於50~200℃,更加理想是進行於100~160℃,延伸倍率係最好是1.05倍~3倍,更加理想是1.1倍~2.0倍。可以藉由延伸溫度、延伸倍率而控制面內相位差(Re)。
在本發明之樹脂組成物將具有芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑予以含有之狀態下,作為使用本發明之樹脂組成物之光學補償膜之製造方法係列舉例如將下列之通式(1)所表示之纖維素系樹脂10~99重量%以及包含下列之通式(2)所表示之富馬酸二酯殘基單位60莫爾%以上之富馬酸二酯聚合物90~1重量%,來作為樹脂成分,並且,將該樹脂成分70~99.99重量%以及具有芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑0.01~30重量%,溶解於溶劑,得到之樹脂溶液,模鑄於基材,在乾燥後,由基材開始剝離。
(在化學式中,R1、R2、R3係分別獨立地表示氫或碳數1~12之醯基。)
(在化學式中,R4、R5係分別獨立地表示碳數1~12之烷基。)
在本發明之樹脂組成物將具有芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑予以含有之狀態下,使用本發明之樹脂組成物而得到之光學補償膜係為了發現面內相位差(Re),因此,最好是進行一軸延伸或非平衡二軸延伸。作為延伸光學補償膜之方法係可以使用藉由壓輥延伸而造成之縱向一軸延伸法或者是藉由拉幅器延伸而造成之橫向一軸延伸法、藉由這些之組合而造成之非平衡逐漸二軸延伸法或非平衡同步二軸延伸法等。此外,在本發明,可以在熱收縮性膜之收縮力之作用下,不使用進行延伸之特殊延伸法,來發現相位差特性。
在本發明之樹脂組成物將具有芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑予以含有之狀態下,在延伸之際之光學補償膜之厚度係40~200μm,最好是50~180μm,更加理想是60~160μm。在厚度未滿40μm之狀態下,有不容易延伸之狀態發生,在超過200μm之狀態下,有不適合於光學構件之薄膜化之狀態發生。
延伸之溫度係並無特別限制,但是,由於得到良好之相位差特性,因此,最好是50~200℃,更加理想是100~160℃。一軸延伸之延伸倍率係並無特別限制,但是,由於得到良好之相位差特性,因此,最好是1.05~3倍,更加理想是1.1~2.0倍。非平衡二軸延伸之延伸倍率係並無特別限制,但是,由於成為光學特性呈良好之光學補償膜,因此,在長度方向,最好是1.05~3倍,更加理想是1.1~2.0倍,由於成為光學特性呈良好之光學補償膜,因此,在幅寬方向,最好是1.01~1.2倍,更加理想是1.05~1.1倍。可以藉由延伸溫度、延伸倍率而控制面內相位差(Re)。
使用本發明之樹脂組成物之光學補償膜係可以配合需要而層積於包含其他樹脂之膜。作為其他樹脂係列舉例如聚醚碸、聚芳基化物、聚乙烯對苯二甲酸酯、聚萘對苯二甲酸酯、聚碳酸酯、環狀聚烯烴、馬來酸酐縮亞胺系樹脂、氟系樹脂、聚醯亞胺等。此外,也可以層積硬塗敷層或氣體障蔽層。
【發明效果】
使用本發明之樹脂組成物之光學補償膜係顯示特定之 相位差特性,因此,有用地作為液晶顯示器用光學補償膜或反射防止用膜。
【實施例】
在以下,藉由實施例而說明本發明,但是,本發明係並非限定於這些實施例。
此外,藉由實施例而顯示之各物性係藉由以下之方法而進行測定。
<聚合物之解析>
聚合物之構造解析係使用核磁共振測定裝置(日本電子公司製、商品名稱:JNM-GX270),藉由質子核磁共振分光(1H-NMR)質譜分析而求出。
<數平均分子量之測定>
使用凝膠滲透色譜(GPC)裝置(TOSOH公司製、商品名稱:C0-8011(裝設柱GMHHR-H)),以四氫化呋喃或二甲基甲醯胺,作為溶媒,在40℃進行測定,求出作為標準聚苯乙烯換算值。
<光學補償膜之光線透過率及濁度之測定>
製作之膜之光線透過率及濁度係使用濁度計(日本電色工業公司製、商品名稱:NDH2000),分別使得光線透過率之測定,根據JIS K 7361-1(1997年版)而進行測定,濁度之測定,根據JIS K 7136(2000年版)而進行測定。
<相位差特性之測定>
使用試料傾斜型自動雙折射計(王子計測機器公司製、商品名稱:KOBRA-WR),採用波長589nm之光,測定 光學補償膜之相位差特性。
合成例1
在5公升之高壓鍋中,將包含羥基丙基甲基纖維素0.2重量%之蒸餾水2400g、富馬酸二異丙酯1388g、富馬酸二乙酯212g和聚合起始劑(日油公司製、商品名稱:Perbutyl PV)12.7g予以裝入,以聚合溫度48℃、聚合時間30小時之條件,來進行懸濁自由基聚合反應。藉由過濾˙回收得到之聚合物粒子,以水、甲醇,來充分地進行洗淨,在80℃進行乾燥,而得到富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物。得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物之數平均分子量係98000,富馬酸二異丙酯單位為83莫爾%,富馬酸二乙酯單位為17莫爾%。
合成例2
在1公升之高壓鍋中,裝入富馬酸二異丙酯200g、富馬酸二乙酯17g、乙烯基吡咯烷酮32g和聚合起始劑(日油公司製、商品名稱:Perbutyl PV)0.2g,以聚合溫度45℃、聚合時間8小時之條件,來進行自由基聚合反應。將包含得到之聚合物之溶液,投入至大幅度過剩之甲醇,析出聚合物。藉由過濾得到之聚合物,在80℃進行乾燥,而得到富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯˙乙烯基吡咯烷酮聚合物。得到之聚合物之數平均分子量係45000,富馬酸二異丙酯單位為80莫爾%,富馬酸二乙酯單位為6莫爾%,乙烯基吡咯烷酮單位為14莫爾%。
合成例3
在1公升之高壓鍋中,將包含羥基丙基甲基纖維素0.2重量%之蒸餾水480g、富馬酸二異丙酯208g、富馬酸二乙酯85g和聚合起始劑(日油公司製、商品名稱:Perbutyl PV)12.7g予以裝入,以聚合溫度48℃、聚合時間30小時之條件,來進行懸濁自由基聚合反應。藉由過濾˙回收得到之聚合物粒子,以水、甲醇,來充分地進行洗淨,在80℃進行乾燥,而得到富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物。得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物之數平均分子量係63000,富馬酸二異丙酯單位為64莫爾%,富馬酸二乙酯單位為36莫爾%。
合成例4
在5公升之高壓鍋中,將包含羥基丙基甲基纖維素0.2重量%之蒸餾水2600g、富馬酸二異丙酯1232g、富馬酸二-n-丁基168g和聚合起始劑(日油公司製、商品名稱:Perbutyl PV)11g予以裝入,以聚合溫度47℃、聚合時間36小時之條件,來進行懸濁自由基聚合反應。藉由過濾˙回收得到之聚合物粒子,以水、甲醇,來充分地進行洗淨,在80℃進行乾燥,而得到富馬酸二異丙酯˙富馬酸二-n-丁基聚合物。得到之聚合物之數平均分子量係88000,富馬酸二異丙酯單位為88莫爾%,富馬酸二-n-丁基單位為12莫爾%。
合成例5
在5公升之高壓鍋中,將包含羥基丙基甲基纖維素0.2重量%之蒸餾水2600g、富馬酸二異丙酯1200g、富馬酸二 -2-乙基己基184g和聚合起始劑(日油公司製、商品名稱:Perbutyl PV)11g予以裝入,以聚合溫度47℃、聚合時間36小時之條件,來進行懸濁自由基聚合反應。藉由過濾˙回收得到之聚合物粒子,以水、甲醇,來充分地進行洗淨,在80℃進行乾燥,而得到富馬酸二異丙酯˙富馬酸二-2-乙基己基聚合物。得到之聚合物之數平均分子量係85000,富馬酸二異丙酯單位為92.5莫爾%,富馬酸二-2-乙基己基單位為7.5莫爾%。
實施例1
在纖維素乙酸酯(乙醯基=82莫爾%、全取代度DS=2.46、數平均分子量=30,000)261g和藉由合成例1而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物39g來溶解於二氯甲烷1700g而成為15重量%溶液之後,藉由投入至大量之甲醇而析出固體。過濾˙乾燥得到之固體而得到樹脂組成物298g。得到之樹脂組成物係包含纖維素乙酸酯87重量%和富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物13重量%之樹脂組成物。得到之樹脂組成物200g溶解於二氯甲烷800g,藉由T模法而流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著80℃,呈階段性地進行乾燥,得到光學補償膜(幅寬150mm、厚度80μm)。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,顯示於表1。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及厚度方向之面外相位差(Rth)來作為目的之光學特性。
實施例2
在纖維素乙酸酯(乙醯基=82莫爾%、全取代度DS=2.46、數平均分子量=30,000)283g和藉由合成例2而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯˙乙烯基吡咯烷酮聚合物50g來溶解於二氯甲烷1500g之後,藉由投入至大量之甲醇而析出固體。過濾˙乾燥得到之固體而得到樹脂組成物305g。得到之樹脂組成物係包含纖維素乙酸酯85重量%和富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯˙乙烯基吡咯烷酮聚合物15重量%之樹脂組成物。得到之樹脂組成物200g 溶解於二氯甲烷800g,藉由T模法而流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著80℃,呈階段性地進行乾燥,得到光學補償膜(幅寬150mm、厚度80μm)。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表1。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及厚度方向之面外相位差(Rth)來作為目的之光學特性。
實施例3
在纖維素乙酸酯丙酸酯(乙醯基=7莫爾%、丙醯基=80莫爾%、全取代度DS=2.6、數平均分子量=25,000)279g和藉由合成例1而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物21g來溶解於四氫化呋喃1700g而成為15重量%溶液之後,藉由投入至大量之甲醇而析出固體。過濾˙乾燥得到之固體而得到樹脂組成物295g。得到之樹脂組成物係包含纖維素乙酸酯丙酸酯93重量%和富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物7重量%之樹脂組成物。得到之樹脂組成物200g溶解於甲基乙基甲酮800g,藉由T模法而流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著80℃,呈階段性地進行升溫˙乾燥,得到光學補償膜(幅寬150mm、厚度77μm)。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表1。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明 性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及厚度方向之面外相位差(Rth)來作為目的之光學特性。
實施例4
在纖維素乙酸酯丁酸酯(乙醯基=5莫爾%、丁醯基=82莫爾%、全取代度DS=2.6、數平均分子量=43,000)210g和藉由合成例3而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物90g來溶解於甲基乙基甲酮1700g而成為15重量%溶液之後,藉由投入至大量之甲醇而析出固體。過濾˙乾燥得到之固體而得到樹脂組成物278g。得到之樹脂組成物係包含纖維素乙酸酯丁酸酯70重量%和富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物30重量%之樹脂組成物。得到之樹脂組成物200g溶解於甲基乙基甲酮800g,藉由T模法而流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度190μm之膜。呈50mm角地切出得到之膜,在145℃,延伸成為縱向1.3倍、橫向1.1倍,得到光學補償膜。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表1。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及Nz係數來作為目的之光學特性。
實施例5
在纖維素丁酸酯(丁醯基=87莫爾%、全取代度DS=2.6、數平均分子量=30,000)240g和藉由合成例2而 得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯˙乙烯基吡咯烷酮聚合物60g來溶解於甲基乙基甲酮1700g而成為15重量%溶液之後,藉由投入至大量之甲醇而析出固體。過濾˙乾燥得到之固體而得到樹脂組成物278g。得到之樹脂組成物係包含纖維素丁酸酯81重量%和富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯˙乙烯基吡咯烷酮聚合物19重量%之樹脂組成物。得到之樹脂組成物200g溶解於甲基乙基甲酮800g,藉由T模法而流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度200μm之膜。呈50mm角地切出得到之膜,在150℃,延伸成為縱向1.5倍、橫向1.1倍,得到光學補償膜。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表1。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及Nz係數來作為目的之光學特性。
實施例6
在纖維素丁酸酯(丁醯基=91莫爾%、全取代度DS=2.7、數平均分子量=35,000)250g和藉由合成例4而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二-n-丁基聚合物50g來溶解於四氫化呋喃1700g而成為15重量%溶液之後,藉由投入至大量之甲醇而析出固體。過濾˙乾燥得到之固體而得到樹脂組成物280g。得到之樹脂組成物係包含纖維素 丁酸酯83重量%和富馬酸二異丙酯˙富馬酸二-n-丁基聚合物17重量%之樹脂組成物。得到之樹脂組成物200g溶解於四氫化呋喃800g,藉由T模法而流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度200μm之膜。呈50mm角地切出得到之膜,在140℃,延伸成為縱向1.3倍、橫向1.0倍,得到光學補償膜。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表1。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及Nz係數來作為目的之光學特性。
實施例7
在纖維素丁酸酯(丁醯基=87莫爾%、全取代度DS=2.6、數平均分子量=30,000)100g和藉由合成例5而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二-2-乙基己基聚合物200g來溶解於甲基乙基甲酮1700g而成為15重量%溶液之後,藉由投入至大量之甲醇而析出固體。過濾˙乾燥得到之固體而得到樹脂組成物286g。得到之樹脂組成物係包含纖維素丁酸酯32重量%和富馬酸二異丙酯˙富馬酸二-2-乙基己基聚合物68重量%之樹脂組成物。得到之樹脂組成物200g溶解於甲基乙基甲酮800g,藉由T模法而流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度180 μm之膜。呈50mm角地切出得到之膜,在150℃,延伸成為縱向1.25倍、橫向1.05倍,得到光學補償膜。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表1。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及Nz係數來作為目的之光學特性。
比較例1
將使用於實施例1之纖維素乙酸酯200g,來溶解於二氯甲烷800g,藉由T模法而流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著80℃,呈階段性地進行乾燥,得到幅寬150mm、厚度80μm之膜。
測定得到之膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表1。
得到之膜係不具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、厚度方向之面外相位差(Rth)變大來作為目的之光學特性。
比較例2
將使用於實施例3之纖維素乙酸酯丙酸酯200g,來溶解於四氫化呋喃800g,藉由T模法而流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著80℃,呈階段性地進行乾燥,得到幅寬150mm、厚度77μm之膜。
測定得到之膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表1。
得到之膜係不具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、厚度方向之面外相位差(Rth)變大來作為目的之光學特性。
比較例3
將藉由合成例1而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物200g,來溶解於二氯甲烷800g,藉由T模法而流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著80℃,呈階段性地進行乾燥,得到幅寬150mm、厚度80μm之膜。
測定得到之膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表1。
得到之膜係不具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、厚度方向之面外相位差(Rth)變大來作為目的之光學特性。
比較例4
將使用於實施例4之纖維素乙酸酯丁酸酯200g,來溶解於甲基乙基甲酮800g,藉由T模法而流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度200μm之膜。呈50mm角地切出得到之膜,在150℃,延伸成為縱向1.5倍、橫向1.1倍。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表1。
得到之光學補償膜係不具有以全光線透過率變高、透 明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及Nz係數來作為目的之光學特性。
實施例8
將纖維素丁酸酯(丁醯基=82莫爾%、全取代度DS=2.46、數平均分子量=70,000)130g、藉由合成例1而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物30g和磷酸三甲苯酚酯(△n=0.18)10g,來溶解於二氯甲烷640g。藉由T模法而將溶解者,來流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度150μm之光學補償膜(樹脂組成物)[樹脂成分(纖維素丁酸酯:81重量%、富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物:19重量%):94重量%、磷酸三甲苯酚酯:6重量%]。呈50mm角地切出得到之光學補償膜,在125℃,延伸成為縱向1.5倍、橫向1.1倍(延伸後之厚度為122μm)。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,顯示於表2。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及Nz係數來作為目的之光學特性。
實施例9
將纖維素乙酸酯丁酸酯(乙醯基=15莫爾%、丁醯基=70莫爾%、全取代度DS=2.55、數平均分子量=72,000)130g、藉由合成例2而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯˙乙烯基吡咯烷酮聚合物30g和磷酸三甲苯酚酯(△n=0.18)10g,來溶解於二氯甲烷640g。藉由T模法而將溶解者,來流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度150μm之光學補償膜(樹脂組成物)[樹脂成分(纖維素乙酸酯丁酸酯:81重量%、富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯˙乙烯基吡咯烷酮聚合物:19重量%):94重量%、磷酸三甲苯酚酯:6重量%]。呈50mm角地切出得到之光 學補償膜,在125℃,延伸成為縱向1.5倍、橫向1.1倍(延伸後之厚度為123μm)。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表2。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及Nz係數來作為目的之光學特性。
實施例10
將纖維素丁酸酯(丁醯基=87莫爾%、全取代度DS=2.61、數平均分子量=70,000)158g、藉由合成例1而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物12g和2-乙基己基二苯基磷酸酯(△n=0.23)10g,來溶解於甲基乙基甲酮800g。藉由T模法而將溶解者,來流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度150μm之光學補償膜(樹脂組成物)[樹脂成分(纖維素丁酸酯:93重量%、富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物:7重量%):95重量%、2-乙基己基二苯基磷酸酯:5重量%]。呈50mm角地切出得到之光學補償膜,在125℃,延伸成為縱向1.5倍、橫向1.1倍(延伸後之厚度為125μm)。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表2。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及Nz係數來作為 目的之光學特性。
實施例11
將纖維素丁酸酯(丁醯基=86莫爾%、全取代度DS=2.58、數平均分子量=70,000)138g、藉由合成例1而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物32g和2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮(△n=0.11)10g,來溶解於甲基乙基甲酮800g。藉由T模法而將溶解者,來流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度150μm之光學補償膜(樹脂組成物)[樹脂成分(纖維素丁酸酯:80重量%、富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物:20重量%):94重量%、2-羥基-4-甲氧基二苯甲酮:6重量%]。呈50mm角地切出得到之光學補償膜,在125℃,延伸成為縱向1.5倍、橫向1.1倍(延伸後之厚度為120μm)。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表2。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及Nz係數來作為目的之光學特性。
實施例12
將纖維素乙酸酯丙酸酯(乙醯基=5莫爾%、丙醯基=80莫爾%、全取代度DS=2.55、數平均分子量=75,000)54g、藉由合成例5而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二-2-乙基己基聚合物116g和磷酸三甲苯酚酯(△n=0.18) 10g,來溶解於甲基乙基甲酮800g。藉由T模法而將溶解者,來流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度180μm之光學補償膜(樹脂組成物)[樹脂成分(纖維素乙酸酯丙酸酯:32重量%、富馬酸二異丙酯˙富馬酸二-2-乙基己基聚合物:68重量%):94重量%、磷酸三甲苯酚酯:6重量%]。呈50mm角地切出得到之光學補償膜,在125℃,延伸成為縱向1.25倍、橫向1.05倍(延伸後之厚度為160μm)。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表2。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及Nz係數來作為目的之光學特性。
實施例13
將纖維素丁酸酯(丁醯基=82莫爾%、全取代度DS=2.46、數平均分子量=70,000)153g、藉由合成例1而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物17g和磷酸三甲苯酚酯(△n=0.18)20g,來溶解於二氯甲烷800g。藉由T模法而將溶解者,來流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度150μm之光學補償膜(樹脂組成物)[樹脂成分(纖維素丁酸酯:90重量%、富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物:10重量%):89重量%、 磷酸三甲苯酚酯:11重量%]。呈50mm角地切出得到之光學補償膜,在125℃,延伸成為縱向2.0倍、橫向1.1倍(延伸後之厚度為106μm)。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表2。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及Nz係數來作為目的之光學特性。
實施例14
將纖維素丁酸酯(丁醯基=82莫爾%、全取代度DS=2.46、數平均分子量=70,000)153g、藉由合成例1而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物17g和磷酸三甲苯酚酯(△n=0.18)10g,來溶解於二氯甲烷800g。藉由T模法而將溶解者,來流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度80μm之光學補償膜(樹脂組成物)[樹脂成分(纖維素丁酸酯:90重量%、富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物:10重量%):94重量%、磷酸三甲苯酚酯:6重量%]。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表2。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及厚度方向之面外相位差(Rth)來作為目的之光學特性。
實施例15
將纖維素丁酸酯(丁醯基=86莫爾%、全取代度DS=2.58、數平均分子量=70,000)153g、藉由合成例1而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物17g和磷酸三甲苯酚酯(△n=0.18)20g,來溶解於二氯甲烷800g。藉由T模法而將溶解者,來流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度100μm之光學補償膜(樹脂組成物)[樹脂成分(纖維素丁酸酯:90重量%、富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物:10重量%):89重量%、磷酸三甲苯酚酯:II重量%]。呈50mm角地切出得到之光學補償膜,在125℃,延伸成為縱向2.0倍、橫向1.1倍(延伸後之厚度為70μm)。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表2。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及Nz係數來作為目的之光學特性。
實施例16
將纖維素丁酸酯(丁醯基=86莫爾%、全取代度DS=2.58、數平均分子量=70,000)171g、藉由合成例1而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物9g和磷酸三甲苯酚酯(△n=0.18)20g,來溶解於二氯甲烷800g。藉由T模法而將溶解者,來流延於溶液流延裝置之支持 體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度100μm之光學補償膜(樹脂組成物)[樹脂成分(纖維素丁酸酯:95重量%、富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物:5重量%):90重量%、磷酸三甲苯酚酯:10重量%]。呈50mm角地切出得到之光學補償膜,在125℃,進行一軸延伸而成為縱向2.0倍(延伸後之厚度為70μm)。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表2。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及Nz係數來作為目的之光學特性。
實施例17
將纖維素丁酸酯(丁醯基=82莫爾%、全取代度DS=2.46、數平均分子量=70,000)130g、藉由合成例1而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物30g和三丁基偏苯三酸酯(△n=0.11)10g,來溶解於二氯甲烷800g。藉由T模法而將溶解者,來流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度180μm之光學補償膜(樹脂組成物)[樹脂成分(纖維素丁酸酯:81重量%、富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物:19重量%):94重量%、三丁基偏苯三酸酯:6重量%]。呈50mm角地切出得到之光學補償膜,在125℃,延伸成為縱向1.5倍、橫向1.1 倍(延伸後之厚度為145μm)。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表2。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及Nz係數來作為目的之光學特性。
實施例18
將纖維素丁酸酯(丁醯基=82莫爾%、全取代度DS=2.46、數平均分子量=70,000)130g、藉由合成例1而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物30g和四丁基均苯四甲酸酯(△n=0.13)10g,來溶解於二氯甲烷800g。藉由T模法而將溶解者,來流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度180μm之光學補償膜(樹脂組成物)[樹脂成分(纖維素丁酸酯:81重量%、富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物:19重量%):94重量%、四丁基均苯四甲酸酯:6重量%]。呈50mm角地切出得到之光學補償膜,在125℃,延伸成為縱向1.5倍、橫向1.1倍(延伸後之厚度為143μm)。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表2。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及Nz係數來作為目的之光學特性。
實施例19
將纖維素丁酸酯(丁醯基=82莫爾%、全取代度DS=2.46、數平均分子量=70,000)130g、藉由合成例1而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物30g和2-(2’-羥基-5’-t-丁基苯基)苯并三唑(△n=0.13)7g,來溶解於二氯甲烷800g。藉由T模法而將溶解者,來流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度180μm之光學補償膜(樹脂組成物)[樹脂成分(纖維素丁酸酯:81重量%、富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物:19重量%):96重量%、2-(2’-羥基-5’-t-丁基苯基)苯并三唑:4重量%]。呈50mm角地切出得到之光學補償膜,在125℃,延伸成為縱向1.5倍、橫向1.1倍(延伸後之厚度為141μm)。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表2。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及Nz係數來作為目的之光學特性。
實施例20
將纖維素丁酸酯(丁醯基=82莫爾%、全取代度DS=2.46、數平均分子量=70,000)130g、藉由合成例1而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物30g和2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三 嗪(△n=0.21)7g,來溶解於二氯甲烷800g。藉由T模法而將溶解者,來流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度180μm之光學補償膜(樹脂組成物)[樹脂成分(纖維素丁酸酯:81重量%、富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物:19重量%):96重量%、2,4-二苯基-6-(2-羥基-4-甲氧基苯基)-1,3,5-三嗪:4重量%]。呈50mm角地切出得到之光學補償膜,在125℃,延伸成為縱向1.5倍、橫向1.1倍(延伸後之厚度為140μm)。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表2。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及Nz係數來作為目的之光學特性。
實施例21
將纖維素丁酸酯(丁醯基=82莫爾%、全取代度DS=2.46、數平均分子量=70,000)130g、藉由合成例1而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物30g和安息香酸乙酯(△n=0.08)20g,來溶解於二氯甲烷800g。藉由T模法而將溶解者,來流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度180μm之光學補償膜(樹脂組成物)[樹脂成分(纖維素丁酸酯:81重量%、富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物:19重量%):89重量%、安息香 酸乙酯:11重量%]。呈50mm角地切出得到之光學補償膜,在125℃,延伸成為縱向1.5倍、橫向1.1倍(延伸後之厚度為148μm)。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表2。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及Nz係數來作為目的之光學特性。
實施例22
將纖維素丁酸酯(丁醯基=82莫爾%、全取代度DS=2.46、數平均分子量=70,000)130g、藉由合成例1而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物30g和二乙基鄰苯二甲酸酯(△n=0.07)20g,來溶解於二氯甲烷800g。藉由T模法而將溶解者,來流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度180μm之光學補償膜(樹脂組成物)[樹脂成分(纖維素丁酸酯:81重量%、富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物:19重量%):89重量%、二乙基鄰苯二甲酸酯:11重量%]。呈50mm角地切出得到之光學補償膜,在125℃,延伸成為縱向1.5倍、橫向1.1倍(延伸後之厚度為149μm)。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表2。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明 性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及Nz係數來作為目的之光學特性。
實施例23
將纖維素丁酸酯(丁醯基=82莫爾%、全取代度DS=2.46、數平均分子量=70,000)130g、藉由合成例1而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物30g和磷酸三甲苯酚酯53g,來溶解於二氯甲烷640g。藉由T模法而將溶解者,來流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度150μm之光學補償膜(樹脂組成物)[樹脂成分(纖維素丁酸酯:81重量%、富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物:19重量%):75重量%、磷酸三甲苯酚酯:25重量%]。呈50mm角地切出得到之光學補償膜,在120℃,延伸成為縱向1.5倍、橫向1.1倍(延伸後之厚度為121μm)。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,顯示於表2。
得到之光學補償膜係具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及Nz係數來作為目的之光學特性。
比較例5
將使用於實施例8之纖維素丁酸酯200g和磷酸三甲苯酚酯(△n=0.18)10g,來溶解於二氯甲烷800g,藉由T模法而流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接 著80℃,呈階段性地進行乾燥,得到幅寬150mm、厚度80μm之膜(樹脂組成物)(纖維素丁酸酯:95重量%、磷酸三甲苯酚酯:5重量%)。
測定得到之膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,顯示於表3。
得到之膜係不具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、厚度方向之相位差(Rth)變大來作為目的之光學特性。
比較例6
將使用於實施例9之纖維素乙酸酯丁酸酯200g和磷酸三甲苯酚酯(△n=0.18)10g,來溶解於四氫化呋喃800g,藉由T模法而流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著80℃,呈階段性地進行乾燥,得到幅寬150mm、厚度77μm之膜(樹脂組成物)(纖維素乙酸酯丁酸酯:95重量%、磷酸三甲苯酚酯:5重量%)。
測定得到之膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。 將其結果,一併顯示於表3。
得到之膜係不具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、厚度方向之面外相位差(Rth)變大來作為目的之光學特性。
比較例7
將使用於實施例8之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物200g和磷酸三甲苯酚酯(△n=0.18)10g,來溶解於二氯甲烷800g,藉由T模法而流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著80℃,呈階段性地進行乾燥,得到幅寬150mm、厚度80μm之膜(樹脂組成物)(樹脂成分:95重量%、磷酸三甲苯酚酯:5重量%)。
測定得到之膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表3。
得到之膜係不具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、厚度方向之面外相位差(Rth)變大來作為目的之光學特性。
比較例8
將使用於實施例9之纖維素乙酸酯丁酸酯200g和磷酸三甲苯酚酯(△n=0.18)10g,來溶解於甲基乙基甲酮800g,藉由T模法而流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度200μm之光學補償膜(樹脂組成物)(纖維素乙酸酯丁酸酯:95重量%、磷酸三甲苯酚酯:5重量%)。呈50mm角地切出得到之光學補償膜,在125℃,延 伸成為縱向1.5倍、橫向1.1倍(延伸後之厚度為163μm)。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表3。
得到之光學補償膜係不具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及Nz係數來作為目的之光學特性。
比較例9
將纖維素丁酸酯(丁醯基=82莫爾%、全取代度DS=2.46、數平均分子量=70,000)11g、藉由合成例1而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物159g和磷酸三甲苯酚酯(△n=0.18)10g,來溶解於二氯甲烷800g。藉由T模法而將溶解者,來流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度200μm之光學補償膜(樹脂組成物)[樹脂成分(纖維素丁酸酯:6重量%、富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物:94重量%):94重量%、磷酸三甲苯酚酯:6重量%]。呈50mm角地切出得到之光學補償膜,在125℃,延伸成為縱向1.5倍、橫向1.1倍(延伸後之厚度為164μm)。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表3。
得到之光學補償膜係不具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、Nz係數來作為目的之光學特性。
比較例10
將纖維素丁酸酯(丁醯基=82莫爾%、全取代度DS=2.46、數平均分子量=70,000)145g、藉由合成例1而得到之富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物25g和磷酸三甲苯酚酯(△n=0.18)91g,來溶解於二氯甲烷800g。藉由T模法而將溶解者,來流延於溶液流延裝置之支持體,在乾燥溫度30℃接著100℃呈階段性地進行乾燥之後,得到幅寬150mm、厚度200μm之樹脂組成物(光學補償膜)[樹脂成分(纖維素丁酸酯:85重量%、富馬酸二異丙酯˙富馬酸二乙酯聚合物:15重量%):65重量%、磷酸三甲苯酚酯:35重量%]。呈50mm角地切出得到之光學補償膜,在125℃,延伸成為縱向1.5倍、橫向1.1倍(延伸後之厚度為162μm)。
測定得到之光學補償膜之全光線透過率、濁度和相位差特性。將其結果,一併顯示於表3。
得到之光學補償膜係不具有以全光線透過率變高、透明性呈良好、濁度變小、面內相位差(Re)及Nz係數來作為目的之光學特性。
參考特定之形態而詳細地說明本發明,但是,對於當前業者而言,很明顯地,可以不脫離本發明之精神和範圍,進行各種之變更及修正。
此外,本發明係根據日期西元2011年7月29日來申請之日本專利申請案(日本特願2011-166594)以及日期西元2012年6月22日來申請之日本專利申請案(日本特願2012-141108)而完成的,藉由引用而援用其整體。此 外,在此,引用之全部之參考係整體地置入。
【產業上之可利用性】
使用本發明之樹脂組成物之光學補償膜係顯示特定之相位差特性,因此,有用地作為液晶顯示器用光學補償膜或反射防止用膜。於是,本發明之工業價值係變得顯著。

Claims (20)

  1. 一種樹脂組成物,其特徵在於:將下列之通式(1)所表示之纖維素系樹脂10~99重量%以及包含下列之通式(2)所表示之富馬酸二酯殘基單位60莫爾%以上之富馬酸二酯聚合物90~1重量%予以含有: 在化學式中,R1、R2、R3係分別獨立地表示氫或碳數1~12之醯基; 在化學式中,R4、R5係分別獨立地表示碳數1~12之烷基。
  2. 一種樹脂組成物,其特徵在於:將下列之通式(1)所表示之纖維素系樹脂10~99重量%以及包含下列之通式(2)所表示之富馬酸二酯殘基單位60莫爾%以上之富馬酸二酯聚合物90~1重量%予以含有,來作為樹脂成分,並且,將該樹脂成分70~99.99重量%以及具有芳香 族烴環或芳香族性雜環之添加劑0.01~30重量%予以含有: 在化學式中,R1、R2、R3係分別獨立地表示氫或碳數1~12之醯基; 在化學式中,R4、R5係分別獨立地表示碳數1~12之烷基。
  3. 如申請專利範圍第1或2項之樹脂組成物,其中,通式(1)所表示之纖維素系樹脂之醯化度係1.5~3.0。
  4. 如申請專利範圍第1至3項中任一項之樹脂組成物,其中,富馬酸二酯聚合物係包含富馬酸二異丙基殘基單位60~95莫爾%以及由富馬酸二乙基殘基單位、富馬酸二-n-丙基殘基單位、富馬酸二-n-丁基殘基單位和富馬酸二-2-乙基己基殘基單位而選出之富馬酸二酯殘基單位5~40莫爾%。
  5. 如申請專利範圍第2至4項中任一項之樹脂組成物,其中,具有芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑係藉由下列之公式(1)所表示之雙折射△n為0.05以上:△n=ny-nx (1)在公式中,nx係表示添加劑分子之進相軸方向之折射率,ny係表示添加劑分子之遲相軸方向之折射率。
  6. 如申請專利範圍第2至5項中任一項之樹脂組成物,其中,具有芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑係在分子內,具有1個以上、12個以下之芳香族烴環或芳香族性雜環。
  7. 一種光學補償膜,其特徵在於:使用申請專利範圍第1、3或4項所述之樹脂組成物而組成。
  8. 如申請專利範圍第7項之光學補償膜,其中,厚度係5~200μm。
  9. 一種光學補償膜,其特徵在於:使用申請專利範圍第2至6項中任一項所述之樹脂組成物而組成,厚度為5~200μm。
  10. 如申請專利範圍第7至9項中任一項之光學補償膜,其中,下列之公式(2)所示之面內相位差(Re)係80~300nm,下列之公式(3)所示之Nz係數為0.35~0.65:Re=(ny-nx)×d (2) Nz=(ny-nz)/(ny-nx) (3)在公式中,nx係表示膜面內之進相軸方向之折射率,ny係表示膜面內之遲相軸方向之折射率,nz係表示膜面外 之折射率,d係表示膜厚度。
  11. 如申請專利範圍第7至9項中任一項之光學補償膜,其中,公式(2)所示之面內相位差(Re)係50~200nm,公式(3)所示之Nz係數為-0.2~0.2。
  12. 如申請專利範圍第7至9項中任一項之光學補償膜,其中,公式(2)所示之面內相位差(Re)係0~20nm,下列之公式(4)所示之面外相位差(Rth)係-150~10nm:Rth=[(nx+ny)/2-nz]×d (4)在公式中,nx係表示膜面內之進相軸方向之折射率,ny係表示膜面內之遲相軸方向之折射率,nz係表示膜面外之折射率,d係表示膜厚度。
  13. 如申請專利範圍第7至12項中任一項之光學補償膜,其中,光線透過率係85%以上。
  14. 如申請專利範圍第7至13項中任一項之光學補償膜,其中,濁度係2%以下。
  15. 一種光學補償膜之製造方法,製造申請專利範圍第7、8、10至14項中任一項所述之光學補償膜,其特徵在於:將下列之通式(1)所表示之纖維素系樹脂10~99重量%以及包含下列之通式(2)所表示之富馬酸二酯殘基單位60莫爾%以上之富馬酸二酯聚合物90~1重量%,溶解於溶劑,得到之樹脂溶液,模鑄於基材,在乾燥後,由基材開始剝離: 在化學式中,R1、R2、R3係分別獨立地表示氫或碳數1~12之醯基; 在化學式中,R4、R5係分別獨立地表示碳數1~12之烷基。
  16. 一種光學補償膜之製造方法,製造申請專利範圍第9至14項中任一項所述之光學補償膜,其特徵在於:將下列之通式(1)所表示之纖維素系樹脂10~99重量%以及包含下列之通式(2)所表示之富馬酸二酯殘基單位60莫爾%以上之富馬酸二酯聚合物90~1重量%,來作為樹脂成分,並且,將該樹脂成分70~99.99重量%以及具有芳香族烴環或芳香族性雜環之添加劑0.01~30重量%,溶解於溶劑,得到之樹脂溶液,模鑄於基材,在乾燥後,由基材開始剝離: 在化學式中,R1、R2、R3係分別獨立地表示氫或碳數1~12之醯基; 在化學式中,R4、R5係分別獨立地表示碳數1~12之烷基。
  17. 如申請專利範圍第15或16項之光學補償膜之製造方法,其中,通式(1)所表示之纖維素系樹脂之醯化度係1.5~3.0。
  18. 如申請專利範圍第15至17項中任一項之光學補償膜之製造方法,其中,富馬酸二酯聚合物係包含富馬酸二異丙基殘基單位60~95莫爾%以及由富馬酸二乙基殘基單位、富馬酸二-n-丙基殘基單位、富馬酸二-n-丁基殘基單位、富馬酸二-2-乙基己基殘基單位而選出之富馬酸二酯殘基單位5~40莫爾%。
  19. 如申請專利範圍第10或11項之光學補償膜之製造 方法,其中,在至少一軸方向,將進行模鑄而得到之膜予以延伸。
  20. 如申請專利範圍第10或11項之光學補償膜之製造方法,其中,對於進行模鑄而得到之厚度40~200μm之膜,進行一軸延伸或非平衡二軸延伸。
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