CN103102820A - 压敏胶粘片 - Google Patents

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Abstract

本发明提供一种压敏胶粘片,其具有优异的在高温高湿环境下的抗白浊性和抗起泡剥离性能以及耐腐蚀性。所述压敏胶粘片包含压敏胶粘剂层,所述压敏胶粘剂层包含丙烯酸类聚合物(A)并具有70至100重量%的凝胶分数,其中所述丙烯酸类聚合物(A)由包含甲基丙烯酸甲酯和含羟基的单体作为必要单体成分的成分形成,且基于单体成分的总量(100重量%)时所述含羟基的单体的含量为10至40重量%,形成所述丙烯酸类聚合物(A)的成分基本上不含有含羧基的单体。

Description

压敏胶粘片
技术领域
本发明涉及一种压敏胶粘片。
背景技术
近来,在各种领域中,已经广泛使用显示装置如液晶显示器(LCD)或通过与显示装置组合而使用的输入装置,例如触控面板。在显示装置或输入装置中,将压敏胶粘带或压敏胶粘片用于层压光学构件。例如,将透明压敏胶粘片用于层压触控面板和各种显示构件、光学构件(例如参见专利文献1至3)。
专利文献1:JP2003-238915A
专利文献2:JP 2003-342542A
专利文献3:JP 2004-231723A
发明内容
随着显示装置和输入装置的应用实施方式的扩展,要求用于这些装置的压敏胶粘片即使在各种环境下也具有高透明度并且不产生起泡和剥离。具体地,要求压敏胶粘片在高温高湿环境下对含有层压至其的压敏胶粘片的光学构件、光学产品等的外观及其显示部分(图像显示部分)的可见性不产生不利效果,不变白(白浊)并且在高温高湿环境下不容易在压敏胶粘片与被粘物之间的界面处产生起泡和剥离。
另外,当将压敏胶粘片层压至被粘物(特别是金属薄膜如金属氧化物薄膜)时,还要求上述压敏胶粘片显示耐腐蚀性能。
因此,本发明的目的是提供一种压敏胶粘片,其具有优异的在高温高湿环境下的抗白浊性(不容易由于湿气而产生压敏胶粘片变白(白浊)的性能)和抗起泡剥离性能(不容易在压敏胶粘片和被粘物之间的界面处产生起泡和剥离的性能)并且进一步具有优异的耐腐蚀性(不出现被粘物等的腐蚀的性能)。
因此,作为深入研究的结果,本发明人发现,当压敏胶粘片的压敏胶粘剂层含有由包含甲基丙烯酸甲酯和含羟基的单体作为必要单体成分的成分形成的丙烯酸类聚合物,其中含羟基单体的含量基于形成丙烯酸类聚合物的单体成分总量(100重量%)落入特定范围内,形成丙烯酸类聚合物的成分基本上不含有含羧基的单体,并且压敏胶粘片的凝胶分数落入特定范围内时,获得具有优异的在高温高湿环境下的抗白浊性、优异的在高温高湿环境下的抗起泡剥离性能,并进一步具有优异的耐腐蚀性的压敏胶粘片。基于这些发现而完成本发明。
本发明提供一种压敏胶粘片,其包含压敏胶粘剂层,其中
所述压敏胶粘剂层包含丙烯酸类聚合物(A),
所述丙烯酸类聚合物(A)由包含甲基丙烯酸甲酯和含羟基的单体作为必要单体成分的成分形成,
基于形成所述丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的总量(100重量%),所述含羟基单体的含量为10至40重量%,
形成所述丙烯酸类聚合物(A)的成分基本上不含有含羧基的单体,并且
所述压敏胶粘剂层的凝胶分数为70至100重量%。
在所述压敏胶粘片中,所述丙烯酸类聚合物(A)优选是通过将重均分子量为400,000至900,000的丙烯酸类聚合物(B)交联而获得的。
在所述压敏胶粘片中,基于形成所述丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的总量(100重量%),所述甲基丙烯酸甲酯的含量优选为大于0重量%且为30重量%以下。
所述压敏胶粘片优选为光学压敏胶粘片。
因为本发明的压敏胶粘片具有上述结构,所以所述压敏胶粘片具有优异的在高温高湿环境下的抗白浊性和抗起泡剥离性,并且进一步具有优异的耐腐蚀性。
附图说明
图1是示出用于评价抗白浊性的试验片的示意性横截面图。
图2是示出用于评价抗起泡剥离性的试验片的示意性横截面图。
图3是示出用于测量电阻值的样品的示意图(平面图),其用于评价耐腐蚀性。
图4是示出用于测量电阻值的样品的示意图(图3中线A-A’的横截面图),其用于评价耐腐蚀性。
具体实施方式
本发明的压敏胶粘片为包含至少一个压敏胶粘剂层(本发明的压敏胶粘剂层)的压敏胶粘片。所述压敏胶粘剂层为“含有丙烯酸类聚合物(A)的压敏胶粘剂层,其中所述丙烯酸类聚合物(A)由包含甲基丙烯酸甲酯和含羟基的单体作为必要单体成分的成分形成,基于形成所述丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的总量(100重量%),所述含羟基单体的含量为10至40重量%,形成所述丙烯酸类聚合物(A)的成分基本上不含有含羧基的单体,并且所述压敏胶粘剂层的凝胶分数为70至100重量%”。在本说明书中,有时将上述压敏胶粘剂层称为“本发明的压敏胶粘剂层”。
在本说明书中,“压敏胶粘片”旨在包括“压敏胶粘带”。另外,可将压敏胶粘片中的压敏胶粘剂层的表面称为“压敏胶粘表面”。
(本发明的压敏胶粘剂层)
本发明的压敏胶粘剂层包含至少一种丙烯酸类聚合物(A)。所述丙烯酸类聚合物(A)是“由包含甲基丙烯酸甲酯和含羟基的单体作为必要单体成分的成分形成的丙烯酸类聚合物,其中基于形成所述聚合物的单体成分的总量(100重量%),所述含羟基单体的含量为10至40重量%,形成所述丙烯酸类聚合物的成分基本上不含有含羧基的单体”。
本发明的压敏胶粘剂层为至少包含丙烯酸类聚合物(A)的压敏胶粘剂层。本发明压敏胶粘剂层中的丙烯酸类聚合物(A)的含量没有特别限制,并且基于压敏胶粘剂的总量(100重量%),优选为70重量%以上(例如,70至100重量%),更优选85重量%以上(例如,85至100重量%)。
本发明的压敏胶粘剂层优选由压敏胶粘剂组合物形成。所述“压敏胶粘剂组合物”的含义包括“用于形成压敏胶粘剂的组合物”。
在丙烯酸类聚合物(A)中,丙烯酸类聚合物由包含甲基丙烯酸甲酯和含羟基的单体作为必要单体成分的成分形成是指所述丙烯酸类聚合物含有衍生自甲基丙烯酸甲酯的结构单元和衍生自含羟基单体的结构单元作为必要结构单元。
从聚合物的抗起泡性和白浊的观点来看,形成丙烯酸类聚合物(A)的成分优选包含甲基丙烯酸甲酯、含羟基的单体以及除甲基丙烯酸甲酯之外的具有直链或支化烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯作为必要单体成分。“(甲基)丙烯酸”是指“丙烯酸”和/或“甲基丙烯酸”(“丙烯酸”和“甲基丙烯酸”中的任一种或两种),并且下文中同样适用。
即,丙烯酸类聚合物(A)优选含有衍生自甲基丙烯酸甲酯的结构单元、衍生自含羟基单体的结构单元、和衍生自除甲基丙烯酸甲酯之外的具有直链或支化烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯的结构单元作为必要结构单元。
形成丙烯酸类聚合物(A)的成分包含甲基丙烯酸甲酯作为必要单体成分。当包含甲基丙烯酸甲酯作为形成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分时,本发明的压敏胶粘片可显示优异的在高温高湿环境下的抗起泡剥离性能。在本说明书中,术语“在高温高湿环境下”是指,例如,“在温度为40至85℃和湿度为85至95%RH的环境下”。
基于形成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的总量(100重量%),甲基丙烯酸甲酯的含量没有特别限制,但是优选在大于0重量%且为30重量%以下的范围内,并更优选7至25重量%,进一步优选8至20重量%,还更优选9至17重量%。当含有甲基丙烯酸甲酯作为形成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分时,易于提高在高温高湿环境下的抗起泡剥离性能和在高温高湿环境下对被粘物(特别是丙烯酸类树脂制成的被粘物或聚碳酸酯制成的被粘物)的胶粘性,从而所述情况是优选的。另外,能够有效地抑制聚合物由于湿气而变白(白浊),从而所述情况是优选的。另外,当甲基丙烯酸甲酯的含量为30重量%以下时,可获得合适的柔性,并由此易于提高压敏胶粘性能和阶梯吸收性,从而所述情况是优选的。
作为除甲基丙烯酸甲酯之外的具有直链或支化烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯(在本说明书中可简称为“(甲基)丙烯酸烷基酯”),其实例包括具有含1至20个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯,例如丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸异丙酯、(甲基)丙烯酸正丁酯、(甲基)丙烯酸异丁酯、(甲基)丙烯酸仲丁酯、(甲基)丙烯酸叔丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸异戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸庚酯、(甲基)丙烯酸辛酯、(甲基)丙烯酸-2-乙基己基酯、(甲基)丙烯酸异辛酯、(甲基)丙烯酸壬酯、(甲基)丙烯酸异壬酯、(甲基)丙烯酸癸酯、(甲基)丙烯酸异癸酯、(甲基)丙烯酸十一烷基酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十三烷基酯、(甲基)丙烯酸十四烷基酯、(甲基)丙烯酸十五烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯、(甲基)丙烯酸十八烷基酯、(甲基)丙烯酸十九烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯。其中,作为(甲基)丙烯酸烷基酯,从生产率和压敏胶粘性的观点来看,优选具有含1至12个碳原子的烷基的(甲基)丙烯酸烷基酯;并且更优选丙烯酸正丁酯(BA)、丙烯酸乙酯(EA)和丙烯酸-2-乙基己酯(2EHA)。所述(甲基)丙烯酸烷基酯可单独使用或以其两种以上的组合使用。
基于形成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的总量(100重量%),上述(甲基)丙烯酸烷基酯的含量没有特别限制,但是从获得良好的压敏胶粘性的观点来看,优选40至75重量%,更优选45至70重量%,进一步优选50至65重量%。
形成丙烯酸类聚合物(A)的成分包含含羟基的单体作为必要单体成分。所述含羟基的单体是在其分子中(在其一个分子中)具有至少一个羟基的单体。推测当包含含羟基的单体作为形成丙烯酸类聚合物(A)的必要单体成分时,含羟基的单体抑制压敏胶粘片中湿气的聚集。因此,尽管当普通压敏胶粘片吸湿时,所述普通压敏胶粘片有时由于湿气而变白,但本发明的压敏胶粘片在高温高湿环境下不变白。所述含羟基的单体可单独使用或以其两种以上的组合使用。
所述含羟基的单体的实例包括含羟基的(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸-2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸-3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸-4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸-6-羟基己酯、(甲基)丙烯酸羟基辛酯、(甲基)丙烯酸羟基癸酯、(甲基)丙烯酸羟基月桂酯和(甲基)丙烯酸-4-(羟甲基环己基)酯;乙烯醇、烯丙醇等。其中,作为含羟基的单体,优选含羟基的(甲基)丙烯酸酯,并且更优选丙烯酸-2-羟基乙酯(HEA)和丙烯酸-4-羟基丁酯(4HBA)。
基于形成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的总量(100重量%),所述含羟基单体的含量为10至40重量%,优选12至35重量%,进一步优选13至30重量%。因为含羟基单体的含量为10重量%以上,所以能够抑制压敏胶粘片在高温高湿环境下变白。另一方面,因为含羟基单体的含量为40重量%以下,所以形成聚合物的单体成分容易聚合并因此不容易在压敏胶粘片中产生外观上的缺陷。外观上的缺陷归因于由在形成压敏胶粘片时压敏胶粘剂中含有的凝胶化产物导致的凝胶缺陷的形成。
另外,在形成聚合物的单体成分中,丙烯酸类聚合物(A)基本上不含有含羧基的单体。在本说明书中,术语“基本上不含有”是指除了不可避免的并入的情况之外,不进行主动混合。具体地,基于形成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的总量(100重量%),含羧基单体的含量小于1重量%,优选小于0.1重量%。通过将含羧基单体的含量控制为小于1重量%,减少了在丙烯酸类聚合物(A)中作为未反应单体(残留单体)的含羧基单体并抑制了被粘物等的腐蚀,从而显示优异的耐腐蚀性。当含羧基单体的含量大时(例如,1重量%以上),腐蚀性的含羧基单体从压敏胶粘剂层中渗出并易于腐蚀被粘物等,从而导致产物的性能劣化。
含羧基的单体的实例包括(甲基)丙烯酸、衣康酸、马来酸、富马酸、巴豆酸、异巴豆酸等。另外,所述含羧基的单体也包括这些含羧基单体的酸酐(例如,含酸酐的单体如马来酸酐和衣康酸酐)。
从提高对被粘物的胶粘性以及提高压敏胶粘剂层的内聚力的观点来看,形成丙烯酸类聚合物(A)的成分可进一步包含可共聚的单体成分如除上述含羟基单体和上述含羧基单体之外的含极性基团的单体(在本说明书中,有时简称为“含极性基团的单体”)、多官能单体、其它单体(除甲基丙烯酸甲酯、上述(甲基)丙烯酸烷基酯、上述含羟基的单体、上述含极性基团的单体、和上述多官能单体之外的单体)作为单体成分。所述可共聚的单体成分可单独使用或以其两种以上的组合使用。
作为含极性基团的单体,其实例包括含酰胺基的单体例如(甲基)丙烯酰胺、N,N-二甲基(甲基)丙烯酰胺、N-羟甲基(甲基)丙烯酰胺、N-甲氧基甲基(甲基)丙烯酰胺、N-丁氧基甲基(甲基)丙烯酰胺和N-羟乙基(甲基)丙烯酰胺;含氨基的单体例如(甲基)丙烯酸氨乙基酯、(甲基)丙烯酸二甲氨基乙基酯和(甲基)丙烯酸叔丁基氨乙基酯;含缩水甘油基的单体,例如(甲基)丙烯酸缩水甘油酯和(甲基)丙烯酸甲基缩水甘油酯;含氰基的单体,例如丙烯腈和甲基丙烯腈;含杂环的乙烯基单体例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮、(甲基)丙烯酰基吗啉、乙烯基吡啶、N-乙烯基哌啶酮、乙烯基嘧啶、N-乙烯基哌嗪、N-乙烯基吡咯、N-乙烯基咪唑和乙烯基唑;(甲基)丙烯酸烷氧基烷基酯基单体,例如(甲基)丙烯酸甲氧基乙基酯和(甲基)丙烯酸乙氧基乙基酯;含磺酸酯基的单体例如乙烯基磺酸钠;含磷酸酯基的单体,例如磷酸-2-羟乙基丙烯酰基酯;含酰亚胺基的单体例如环己基马来酰亚胺和异丙基马来酰亚胺;和含异氰酸酯基的单体,例如异氰酸-2-甲基丙烯酰氧基乙基酯;和乙烯基酯单体例如乙酸乙烯酯和丙酸乙烯酯。其中,作为含极性基团的单体,优选含杂环的乙烯基单体,更优选N-乙烯基-2-吡咯烷酮。所述含极性基团的单体可以单独使用或以其两种以上的组合使用。
基于形成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的总量(100重量%),所述含极性基团的单体(特别是含杂环的乙烯基单体例如N-乙烯基-2-吡咯烷酮)的含量没有特别限制,但是优选10至20重量%,更优选13至17重量%。
作为多官能单体,其实例包括二(甲基)丙烯酸己二醇酯、二(甲基)丙烯酸丁二醇酯、二(甲基)丙烯酸(聚)乙二醇酯、二(甲基)丙烯酸(聚)丙二醇酯、二(甲基)丙烯酸新戊二醇酯、二(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、三(甲基)丙烯酸季戊四醇酯、六(甲基)丙烯酸二季戊四醇酯、三羟甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯、四羟甲基甲烷三(甲基)丙烯酸酯、(甲基)丙烯酸烯丙酯、(甲基)丙烯酸乙烯酯、二乙烯基苯、环氧丙烯酸酯、聚酯丙烯酸酯和聚氨酯丙烯酸酯。所述多官能单体可以单独使用或以其两种以上的组合使用。
基于形成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的总量(100重量%),所述多官能单体的含量没有特别限制,但是优选0至0.5重量%,更优选0至0.3重量%。当多官能单体的含量为0.5重量%以下时,内聚力不会变得过高并且易于提高压敏胶粘性能,因此所述情况是优选的。在其中使用交联剂的情况下,可不使用多官能单体,但是在不使用交联剂的情况下,所述多官能单体的含量优选为0.001至0.5重量%,更优选0.002至0.1重量%。
另外,其它单体的实例包括具有脂环族烃基的(甲基)丙烯酸酯,例如(甲基)丙烯酸环戊基酯、(甲基)丙烯酸环己基酯和(甲基)丙烯酸异冰片酯;(甲基)丙烯酸芳基酯,例如(甲基)丙烯酸苯基酯;芳族乙烯基化合物例如苯乙烯和乙烯基甲苯;烯烃或二烯烃例如乙烯、丁二烯、异戊二烯和异丁烯;乙烯基醚例如乙烯基烷基醚;氯乙烯等。
可通过任意已知且常用的聚合方法将上述单体成分聚合而获得丙烯酸类聚合物(A)。所述聚合方法的实例包括溶液聚合法、乳液聚合法、本体聚合法、通过活性能量射线照射的聚合方法(活性能量射线聚合法)等。在聚合中,可根据每一种聚合方法,通过从已知且常用的物质中适当选择而使用合适的成分,例如聚合引发剂、链转移剂、乳化剂和溶剂。
其中,作为聚合方法,优选溶液聚合法和乳液聚合法。这是因为溶液聚合在生产率和成本上是优异的,且从环境的观点来看,乳液聚合是优异的。
在通过溶液聚合进行聚合的情况下,优选使用热聚合引发剂作为聚合引发剂。热聚合引发剂的实例包括偶氮类聚合引发剂、过氧化物类聚合引发剂、氧化还原类聚合引发剂等。作为偶氮类聚合引发剂,其实例包括2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双-2-甲基丁腈、2,2’-偶氮双(2-甲基丙酸甲酯)、4,4’-偶氮双-4-氰基戊酸、偶氮双异戊腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)二盐酸盐等。另外,作为过氧化物类聚合引发剂,其实例包括叔丁基过氧化氢、二叔丁基过氧化物、1,1-双(叔丁基过氧基)-3,3,5-三甲基环己烷、1,1-双(叔丁基过氧基)环十二烷、过氧化二异丙苯等。所述热聚合引发剂可以单独使用或以其两种以上的组合使用。
所述热引发剂的含量没有特别限制,但是基于形成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的总量(100重量%),优选为0.05至0.5重量份,更优选为0.1至0.3重量份。
在溶液聚合中,可使用各种普通溶剂。这种溶剂的实例包括有机溶剂例如:酯例如乙酸乙酯和乙酸正丁酯;芳族烃例如甲苯和苯;脂肪族烃例如正己烷和正庚烷;脂环族烃例如环己烷和甲基环己烷;以及酮例如甲基乙基酮和甲基异丁基酮。所述溶剂可以单独使用或以其两种以上的组合使用。
另外,在通过乳液聚合进行聚合的情况下,可使用已知或常用的乳液聚合法。例如可使用常见的整体进料法(en bloc chargingmethod)(整体聚合法)、单体乳液滴加法等。在滴加单体乳液的情况下,可连续滴加或可分开滴加。聚合温度可根据聚合引发剂的种类等适当选择,并且例如在5至100℃的范围内。
如果需要的在乳液聚合物期间使用的乳化剂没有特别限制,其实例包括阴离子乳化剂例如十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵、十二烷基苯磺酸钠、聚氧乙烯烷基醚硫酸钠、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸铵、聚氧乙烯烷基苯基醚硫酸钠和聚氧乙烯烷基磺基琥珀酸钠;和非离子乳化剂例如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物。另外,其实例还包括自由基聚合性乳化剂,所述自由基聚合性乳化剂具有向其中(乳化剂例如阴离子乳化剂如十二烷基硫酸钠、十二烷基硫酸铵和十二烷基苯磺酸钠;或非离子乳化剂如聚氧乙烯烷基醚、聚氧乙烯烷基苯基醚、聚氧乙烯脂肪酸酯和聚氧乙烯-聚氧丙烯嵌段聚合物)引入了自由基聚合性官能团(自由基反应性基团)例如丙烯基或烯丙醚基的形式。所述乳化剂可以单独使用或以其两种以上的组合使用。
所述乳化剂的用量没有特别限制,但是基于形成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的总量(100重量%),优选为0.1至5重量份,更优选0.4至3重量份。
另外,根据需要用于乳液聚合的聚合引发剂没有特别限制,但其实例包括偶氮类聚合引发剂、过硫酸盐类聚合引发剂、过氧化物类引发剂、氧化还原类聚合引发剂等。偶氮类聚合引发剂的实例包括2,2’-偶氮双异丁腈、2,2’-偶氮双(2-脒基丙烷)二盐酸盐、2,2’-偶氮双[2-(5-甲基-2-咪唑啉-2-基)丙烷]二盐酸盐、2,2’-偶氮双(2-甲基丙脒)二硫酸盐、2,2’-偶氮双(N,N’-二亚甲基异丁基脒)二盐酸盐等。过硫酸盐类聚合引发剂的实例包括过硫酸钾、过硫酸铵等。过氧化物类聚合引发剂的实例包括过氧化苯甲酰、叔丁基过氧化氢、过氧化氢等。氧化还原类聚合引发剂的实例包括将过氧化物和还原剂组合的氧化还原基引发剂,例如过硫酸盐和亚硫酸氢钠的组合以及过氧化物和抗坏血酸钠的组合。这种聚合引发剂可以是水溶性引发剂或油溶性引发剂。另外,所述聚合引发剂可以单独使用或以其两种以上的组合使用。
聚合引发剂的用量没有特别限制,但是基于形成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的总量(100重量%),优选为0.02至0.5重量份,更优选0.08至0.3重量份。
在溶液聚合或乳液聚合期间,出于调节分子量的目的可使用链转移剂。所述链转移剂没有特别限制,并且其实例包括1-十二烷硫醇、巯基乙酸、2-巯基乙醇、巯基乙醇酸-2-乙基己基酯。2,3-二巯基-1-丙醇。所述链转移剂可以单独使用或以其两种以上的组合使用。链转移剂的用量没有特别限制,但是基于形成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的总量(100重量份),优选为0.001至0.5重量份。
从有效抑制在高温高湿环境下的压敏胶粘片的白浊的观点来看,从增强在高温高湿环境下的压敏胶粘片的内聚力从而不易起泡的观点来看,从压敏胶粘力的观点来看,以及从压敏胶粘剂组合物的涂布特性和流动性的观点来看,优选将丙烯酸类聚合物(A)交联。更优选地,所述丙烯酸类聚合物(A)优选为通过将重均分子量为400,000至900,000的丙烯酸类聚合物交联而获得的物质。在本说明书中,有时将交联前的丙烯酸类聚合物称为“丙烯酸类聚合物(B)”。即,在丙烯酸类聚合物(A)为交联的丙烯酸类聚合物的情况下,通过使丙烯酸类聚合物(B)交联而获得丙烯酸类聚合物(A)。
优选通过交联剂(特别是下文提及的交联剂)使丙烯酸类聚合物(B)交联。
形成丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的组成与形成丙烯酸类聚合物(B)的单体成分的组成是共同的。丙烯酸类聚合物(B)优选为由包含甲基丙烯酸甲酯和含羟基的单体作为必要单体成分的成分形成的丙烯酸类聚合物,其中基于形成丙烯酸类聚合物(B)的单体成分的总量(100重量%),含羟基单体的含量为10至40重量%,形成丙烯酸类聚合物(B)的成分基本上不含有含羧基的单体,并且重均分子量为400,000至900,000。另外,丙烯酸类聚合物(B)更优选为由包含甲基丙烯酸甲酯和含羟基的单体作为必要单体成分的成分形成的丙烯酸类聚合物,其中基于形成丙烯酸类聚合物(B)的单体成分的总量(100重量%),含羟基单体的含量为10至40重量%,基于形成丙烯酸类聚合物(B)的单体成分的总量(100重量%),甲基丙烯酸甲酯的含量大于0重量%且为30重量%以下,形成丙烯酸类聚合物(B)的成分基本上不含有含羧基的单体,并且重均分子量为400,000至900,000。
另外,可通过与丙烯酸类聚合物(A)的情况下相同的聚合方法获得丙烯酸类聚合物(B)。
丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量没有特别限制,但是优选为400,000至900,000,更优选450,000至850,000,进一步优选500,000至800,000,特别优选550,000至750,000。
可通过聚合引发剂的种类或其量、聚合中的温度或时间、以及单体浓度、单体滴加速度、链转移剂的使用及其量等来调节丙烯酸类聚合物(B)的重均分子量。
可通过凝胶渗透色谱法(GPC)来测量重均分子量(Mw)。具体地,例如,可通过使用下述测量装置和测量条件作为以聚苯乙烯换算的值来测量重均分子量。
(测量用样品的制备)
将丙烯酸类聚合物溶解在10mM LiBr+10mM磷酸/DMF溶液(洗脱液)中以制备丙烯酸类聚合物浓度为2.0g/L的溶液。在使其静置过夜后,将所述溶液通过0.45μm膜过滤器过滤并将滤液用作测量用样品。(测量装置和测量条件)
测量装置:商品名“HLC-8120GPC”(由东曹株式会社(TosohCorporation)制造)
柱:商品名“TSK GEL,SUPER AWM-H+SUPER AW4000+SUPERAW2500”(由东曹株式会社制造)
柱尺寸:每个6.0mm I.D×150mm
洗脱液:10mM LiBr+10mM磷酸/DMF
流速:0.4mL/分钟
检测器:折射率(RI)检测器
柱温(测量温度):40℃
注射量:20μL
形成本发明压敏胶粘剂层的压敏胶粘剂可以为具有任意形式的压敏胶粘剂。例如,所述压敏胶粘剂可以为乳液型压敏胶粘剂、溶剂型(溶液型)压敏胶粘剂、活性能量射线可固化的压敏胶粘剂、热熔融型压敏胶粘剂等。其中,从生产率的观点来看,形成本发明压敏胶粘剂层的压敏胶粘剂优选为溶剂型压敏胶粘剂或乳液型压敏胶粘剂。
(压敏胶粘剂组合物)
如上文所提及的,本发明的压敏胶粘剂层优选由压敏胶粘剂组合物形成。所述压敏胶粘剂组合物没有特别限制,但是其实例包括含有上述丙烯酸类聚合物(丙烯酸类聚合物(A)和/或丙烯酸类聚合物(B))作为必要成分的丙烯酸类压敏胶粘剂组合物,含有形成丙烯酸类聚合物(A)的单体混合物(在一些情况下称为“单体混合物”)或其部分聚合的产物作为必要成分的丙烯酸类压敏胶粘剂组合物等。前者情况的实例包括所谓的溶剂型压敏胶粘剂组合物、乳液型压敏胶粘剂组合物等。另外,后者情况的实例包括所谓的活性能量射线可固化的压敏胶粘剂组合物等。根据需要,所述压敏胶粘剂组合物可还包含添加剂。
术语“单体混合物”是指由形成所述聚合物的单体成分组成的混合物。另外,术语“部分聚合的产物”是指在单体混合物的构成成分中,一种成分或两种以上成分部分聚合的组合物。
溶剂型压敏胶粘剂组合物可以为含有通过溶液聚合法获得的丙烯酸类聚合物和有机溶剂的溶剂型压敏胶粘剂组合物,或可以为通过将经由溶液聚合之外的聚合方法获得的丙烯酸类聚合物溶解到有机溶剂中而获得的溶剂型压敏胶粘剂组合物。另外,乳液型压敏胶粘剂组合物可以为含有水和通过乳液聚合法获得的丙烯酸类聚合物的水分散型压敏胶粘剂组合物,或可以为通过将经由乳液聚合法之外的聚合方法获得的丙烯酸类聚合物分散到水中而获得的水分散型压敏胶粘剂组合物。
尽管没有特别限制,但是可通过例如将上述丙烯酸类聚合物(丙烯酸类聚合物(A)和/或丙烯酸类聚合物(B))以及,如果需要的水和溶剂例如有机溶剂、添加剂等混合而获得压敏胶粘剂组合物。
上述压敏胶粘剂组合物(或本发明的压敏胶粘剂层)优选含有用于进一步增强本发明压敏胶粘剂层的内聚力或用于控制压敏胶粘剂层的凝胶分数的交联剂。
特别地,除了上述之外,从有效抑制在高温高湿环境下的压敏胶粘片的白浊的观点来看、从增强在高温高湿环境下的压敏胶粘片的内聚力从而不易起泡的观点来看、从压敏胶粘力的观点来看、以及从压敏胶粘剂组合物的涂布性能和流动性的观点来看,本发明的压敏胶粘剂层优选由含有至少重均分子量为400,000至900,000(更优选450,000至850,000,进一步优选500,000至800,000,特别优选550,000至750,000)的丙烯酸类聚合物(丙烯酸类聚合物(B))和交联剂的压敏胶粘剂组合物形成。
交联剂的实例包括异氰酸酯类交联剂、环氧类交联剂、三聚氰胺类交联剂、过氧化物类交联剂、脲类交联剂、金属醇盐类交联剂、金属螯合物类交联剂、金属盐类交联剂、碳化二亚胺类交联剂、
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唑啉类交联剂、氮丙啶类交联剂、胺类交联剂等。这些交联剂可以单独使用或以其两种以上的组合使用。
其中,从提高在高温高湿环境下的抗起泡剥离性能的观点来看并且从光学特性的观点来看,所述交联剂优选为异氰酸酯类交联剂或环氧类交联剂,更优选异氰酸酯类交联剂。
作为异氰酸酯类交联剂(多官能异氰酸酯化合物),其实例包括低级脂族多异氰酸酯例如1,2-亚乙基二异氰酸酯、1,4-亚丁基二异氰酸酯、1,6-六亚甲基二异氰酸酯;脂环族多异氰酸酯例如亚环戊基二异氰酸酯、亚环己基二异氰酸酯、异佛尔酮二异氰酸酯、氢化的甲苯二异氰酸酯和氢化的二甲苯二异氰酸酯;和芳族多异氰酸酯例如2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4’-二苯基甲烷二异氰酸酯和苯二亚甲基二异氰酸酯。异氰酸酯类交联剂可以是,例如市售的产品如三羟甲基丙烷/甲苯二异氰酸酯加合物(由日本聚氨酯工业株式会社(NipponPolyurethane Industry Co.,Ltd.)制造,商品名“CORONATE L”)、三羟甲基丙烷/六亚甲基二异氰酸酯加合物(由日本聚氨酯工业株式会社制造,商品名“CORONATE HL”)、三羟甲基丙烷/苯二亚甲基二异氰酸酯加合物(由三井化学株式会社(Mitsui Chemicals Co.,Ltd.)制造,商品名“TAKENATE D-110N”)和六亚甲基二异氰酸酯类化合物(由旭化成株式会社(Asahi Kasei Chemicals Corporation)制造,商品名“DURANATE”)。
作为环氧类交联剂(多官能环氧化合物),其实例包括N,N,N’N’-四缩水甘油基间二甲苯二胺、二缩水甘油基苯胺、1,3-双(N,N-二缩水甘油基氨基甲基)环己烷、1,6-己二醇二缩水甘油醚、新戊二醇二缩水甘油醚、乙二醇二缩水甘油醚、丙二醇二缩水甘油醚、聚乙二醇二缩水甘油醚、聚丙二醇二缩水甘油醚、山梨糖醇聚缩水甘油醚、丙三醇聚缩水甘油醚、季戊四醇聚缩水甘油醚、聚丙三醇聚缩水甘油醚、山梨聚糖聚缩水甘油醚、三羟甲基丙烷聚缩水甘油醚、己二酸二缩水甘油酯、邻苯二甲酸二缩水甘油酯、三缩水甘油基三(2-羟乙基)异氰脲酸酯、间苯二酚二缩水甘油醚、双酚S-二缩水甘油醚和在分子中具有两个以上环氧基的环氧类树脂。环氧类交联剂可以是例如由三菱瓦斯化学株式会社(Mitsubishi Gas Chemical Company,Inc)制造的商品名为“TETRAD C”的市售产品。
交联剂在压敏胶粘剂组合物(或本发明的压敏胶粘剂层)中的含量没有特别限制,但是基于100重量份丙烯酸类聚合物,优选为0.001至10重量份,更优选0.01至5重量份。例如,在本发明的压敏胶粘剂层由含有至少丙烯酸类聚合物(B)和交联剂的压敏胶粘剂组合物形成的情况下,交联剂在压敏胶粘剂组合物中的含量没有特别限制,但是基于100重量份丙烯酸类聚合物(B),优选为0.001至10重量份,更优选0.01至5重量份。当交联剂的含量为0.001重量份以上时,容易提高在高温高湿环境下的抗起泡剥离性能,因此所述情况是优选的。另一方面,当交联剂的含量为10重量份以下时,所述压敏胶粘剂层具有合适的柔性并容易提高压敏胶粘力,因此所述情况是优选的。
出于提高对玻璃的胶粘性能(特别是在高温高湿环境下对玻璃的胶粘可靠性)的目的,所述压敏胶粘剂组合物(或本发明的压敏胶粘剂层)可进一步包含硅烷偶联剂。所述硅烷偶联剂没有特别限制,并且其实例包括γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-环氧丙氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基三甲氧基硅烷并优选例举N-苯基氨基丙基三甲氧基硅烷。其中,优选γ-环氧丙氧基丙基三甲氧基硅烷。作为硅烷偶联剂,例如,可使用市售的产品如商品名“KBM-403”(由信越化学工业株式会社(Shin-Etsu Chemical Co.,Ltd.)制造)。所述硅烷偶联剂可单独使用或以其两种以上的组合使用。
从提高在高温高湿环境下对玻璃的胶粘可靠性的观点来看,基于丙烯酸类聚合物,所述硅烷偶联剂在压敏胶粘剂组合物(或本发明的压敏胶粘剂层)中的含量优选为0.01至1重量份,更优选0.03至0.5重量份。
在压敏胶粘剂组合物(或本发明的压敏胶粘剂层)中,如果需要,可使用已知的添加剂例如交联促进剂、增粘树脂(松香衍生物、多萜树脂、石油树脂和油溶性酚)、抗老化剂、填料、着色剂(染料或颜料)、紫外线吸收剂、抗氧化剂、增塑剂、软化剂、表面活性剂和抗静电剂,只要不损害本发明的性能即可。另外,可在所述压敏胶粘剂组合物中包含各种普通溶剂(例如,在上述溶液聚合期间使用的溶剂)或水。
压敏胶粘剂层的形成没有特别限制,但是可通过将所述压敏胶粘剂组合物涂布在基材或剥离衬垫上而形成压敏胶粘剂层,并且如果需要,可将涂布的压敏胶粘剂组合物干燥和/或固化。在压敏胶粘剂组合物的涂布中,可使用已知的涂布方法。例如,可使用常用的涂布机例如凹版辊式涂布机、反转辊式涂布机、辊舐涂布机、浸入辊式涂布机、刮条涂布机、刮刀涂布机、喷涂机、缺角轮涂布机和直接涂布机。
本发明压敏胶粘剂层的凝胶分数(溶剂不溶性物质的比率)为70至100%(重量%),优选75至95%,更优选80至95%。可作为乙酸乙酯中的不溶性物质来测量凝胶分数,并且详细地,作为在23℃下将压敏胶粘剂层在乙酸乙酯中浸渍7天后的不溶性物质相对于浸渍前样品的重量分数(单位:重量%)来测量凝胶分数。因为凝胶分数为70%以上,所以提高了压敏胶粘剂层的内聚力,能够抑制在高温高湿环境下的起泡,并进一步能够提高对被粘物的胶粘性能,因此能够抑制在高温高湿环境下的剥离。另外,可降低雾度以获得高透明度。
具体地,凝胶分数(溶剂不溶性成分)为例如通过以下描述的“测量凝胶分数的方法”而计算的值。
(测量凝胶分数的方法)
从压敏胶粘片中取样约0.1g压敏胶粘剂层,用平均孔径为0.2μm的多孔四氟乙烯片(商品名“NTF1122”,由日东电工株式会社(Nitto Denko Corporation)制造)进行包裹,随后用风筝线进行捆绑,此时将其称重并将所述重量称作浸渍前的重量。浸渍前的重量是压敏胶粘剂层(上述取样的压敏胶粘剂层)、四氟乙烯片和风筝线的总重量。对四氟乙烯片和风筝线的总重量也进行测量并将该重量称作包裹重量。
随后,将用四氟乙烯片包裹并用风筝线捆绑的本发明压敏胶粘剂层(在下文中称作“样品”)放入填充有乙酸乙酯的50ml体积的容器中并使其在23℃下静置7天。然后,将样品(在乙酸乙酯处理之后)从容器中取出,并将其移入铝制杯中,随后在130℃下在干燥器中干燥2小时以除去乙酸乙酯,并测量其重量,并且将该重量称作浸渍后的重量。
然后,根据下式计算凝胶分数:
凝胶分数(重量%)=((X-Y)/(Z-Y))×100
(其中X为浸渍后的重量,Y为包裹重量,Z为浸渍前的重量)
可例如通过聚合物的单体组成或聚合物的重均分子量、交联剂的用量(添加量)等来控制凝胶分数。
本发明压敏胶粘剂层的总透光率(根据JIS K 7361-1)没有特别限制,但是优选为85%以上且更优选90%以上。可例如根据JIS K 7361-1使用雾度计来测量总透光率。
本发明压敏胶粘剂层的雾度(根据JIS K 7136)没有特别限制,但是优选为5.0%以下,更优选3.0%以下,进一步优选2.0%以下,特别优选1.5%以下。可例如根据JIS K7136使用雾度计来测量雾度。
本发明压敏胶粘剂层的厚度没有特别限制,但是优选为10至500μm,更优选10至250μm,进一步优选10至100μm。当厚度为10μm以上时,在层压期间产生的应力易于分散并且不容易发生剥离,因此所述情况是优选的。另一方面,当厚度为100μm以下时,在将压敏胶粘片卷绕时不容易产生褶皱,并且可抑制压敏胶粘剂在侧面上突出,因此所述情况是优选的。
(其它压敏胶粘剂层)
本发明的压敏胶粘片可包含其它压敏胶粘剂层(除本发明压敏胶粘剂层之外的压敏胶粘剂层)。所述其它压敏胶粘剂层包括但不限于由已知的压敏胶粘剂如聚氨酯类压敏胶粘剂、丙烯酸类压敏胶粘剂、橡胶类压敏胶粘剂、聚硅氧烷类压敏胶粘剂、聚酯类压敏胶粘剂、聚酰胺类压敏胶粘剂、环氧类压敏胶粘剂、乙烯基烷基醚类压敏胶粘剂和氟类压敏胶粘剂形成的已知的或普通的压敏胶粘剂层。所述压敏胶粘剂可以单独使用或以其两种以上的组合使用。
(基材)
本发明的压敏胶粘片可以为包含基材的压敏胶粘片(具有基材的压敏胶粘片)。所述基材没有特别限制,并且其实例包括各种光学膜如塑料膜、抗反射(AR)膜、偏振膜和延迟膜。作为塑料膜等的材料,其实例包括塑料材料例如聚酯树脂如聚对苯二甲酸乙二醇酯(PET);丙烯酸类树脂如聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA);聚碳酸酯;三乙酰基纤维素(TAC);聚砜;聚芳酯;聚酰亚胺;聚氯乙烯;聚乙酸乙烯酯;聚乙烯;聚丙烯;乙烯-丙烯共聚物;环烯烃类聚合物例如商品名“ARTON(环烯烃类聚合物;由日本合成橡胶株式会社(JSR)制造)”和商品名“ZEONOR(环烯烃类聚合物;由日本瑞翁株式会社(Nippon Zeon Co.,Ltd.)制造)”。所述塑料材料可单独使用或以其两种以上的组合使用。在将压敏胶粘片层压到被粘物(光学构件等)上时,所述“基材”是与压敏胶粘剂层一起层压至被粘物的部分。在压敏胶粘片的使用(层压)中剥离的隔片(剥离衬垫)不包含在“基材”内。
所述基材优选为透明基材。所述基材在可见光波长区域中的总透光率(根据JIS K7361-1)没有特别限制,但是优选为85%以上,更优选90%以上。所述基材的雾度(根据JIS K7136)没有特别限制,但是优选为2.0%以下,更优选1.5%以下。所述透明基材可以为PET膜或非取向膜例如商品名“ARTON”,和商品名“ZEONOR”。
所述基材的厚度没有特别限制,但是例如优选为12μm至75μm。所述基材可以具有单层形状或多层形状。在基材表面上,例如,可适当实施已知的/普通的表面处理,例如物理处理如电晕放电处理和等离子体处理,以及化学处理如底涂处理。
(本发明的压敏胶粘片)
本发明的压敏胶粘片可具有至少一层本发明的压敏胶粘剂层。所述压敏胶粘片没有特别限制但是可以为其两面都是压敏胶粘表面的双面压敏胶粘片或者可以是仅一面是压敏胶粘表面的单面压敏胶粘片。其中,从相互层压两个构件的观点来看,本发明的压敏胶粘片优选为双面压敏胶粘片。
另外,本发明的压敏胶粘片可以是不具有基材(基材层)的所谓的无基材压敏胶粘片,或可以是具有基材的压敏胶粘片(带基材的压敏胶粘片)。
当本发明的压敏胶粘片为无基材压敏胶粘片时,具体结构的实例包括,例如,由本发明的压敏胶粘剂层构成的双面压敏胶粘片以及包含本发明的压敏胶粘剂层和其它压敏胶粘剂层(除本发明的压敏胶粘剂层之外的压敏胶粘剂层)的双面压敏胶粘片。当本发明的压敏胶粘片为带基材的压敏胶粘片时,具体结构的实例包括在基材的一个面上包含本发明压敏胶粘剂层的单面压敏胶粘片,在基材的两个面上包含本发明压敏胶粘剂层的双面压敏胶粘片,以及在基材的一个面上包含本发明的压敏胶粘剂层且在基材的另一面上包含其它压敏胶粘剂层的双面压敏胶粘片。
其中,本发明的压敏胶粘片优选为无基材压敏胶粘片,因为其可用于层压至各种被粘物、构件等而不限制被粘物、构件等的种类,更优选仅由本发明的压敏胶粘剂层构成的双面压敏胶粘片。
在不损害本发明效果的范围内,除了本发明压敏胶粘剂层、其它压敏胶粘剂层和基材之外,本发明的压敏胶粘片可还具有其它层(例如,中间层、底涂层等)。
在本发明压敏胶粘片的压敏胶粘表面上,可设置隔片(剥离衬垫)直至其使用。在本发明的压敏胶粘片为双面压敏胶粘片的情况下,每个压敏胶粘表面可通过分别使用隔片来保护,或者以通过使用两面均为剥离表面的一个隔片以卷的形式对所述表面进行卷绕的方式来保护。将隔片用作压敏胶粘剂层的保护材料,并且当将压敏胶粘剂层层压至被粘物时将其剥离。在本发明的压敏胶粘片为无基材压敏胶粘片的情况下,隔片充当压敏胶粘剂层的支持体。可以不设置隔片。作为隔片,可以使用任何已知的剥离纸。所述隔片可以为但不特别限于例如,具有剥离处理层的基材、由氟聚合物构成的低胶粘性基材或者由非极性聚合物构成的低胶粘性基材。作为具有剥离处理层的基材,其实例包括表面用剥离剂如硅型剥离剂、长链烷基型剥离剂、氟型剥离剂和硫化钼处理过的塑料膜或纸。作为在由氟聚合物构成的低胶粘性基材中的氟类聚合物,其实例包括聚四氟乙烯、聚氯三氟乙烯、聚氟乙烯、聚偏二氟乙烯、四氟乙烯-六氟丙烯共聚物和氯氟乙烯-偏二氟乙烯共聚物。作为非极性聚合物,其实例包括烯烃类树脂(例如,聚乙烯、聚丙烯等)。所述隔片可通过使用已知的/常用的方法形成。隔片的厚度没有特别限制。
本发明压敏胶粘片的厚度(总厚度)没有特别限制,但是优选为10至500μm,更优选10至250μm。当厚度为10μm以上时,易于制造厚度均匀的压敏胶粘片,并且从显示带的性能如压敏胶粘力和抗起泡性能的容易性的观点来看,其是有利的,因此所述情况是优选的。另一方面,当厚度为500μm以下时,从加工性和生产率的观点来看,其是有利的,因此所述情况是优选的。隔片的厚度不包括在本发明压敏胶粘片的厚度中。
本发明压敏胶粘片的总透光率(根据JIS K7361-1,在可见光波长区域中的总透光率)没有特别限制,但优选为85%以上,更优选90%以上。当压敏胶粘片的总透光率为85%以上时,能够改进包含层压至其的压敏胶粘片的光学构件和光学产品的透明度和外观,因此所述情况是优选的。例如,可根据JIS K7361-1,使用雾度计来测量总透光率。
本发明压敏胶粘片的雾度(根据JIS K7136)没有特别限制,但优选为5.0%以下,更优选3.0%以下,进一步优选2.0%以下,特别优选1.5%以下。当压敏胶粘片的雾度为2.0%以下时,能够改进包含层压至其的压敏胶粘片的光学构件和光学产品的透明度和外观,因此所述情况是优选的。例如,可根据JIS K7136,使用雾度计来测量雾度。
可通过压敏胶粘片的已知且常用的制造方法来制造本发明的压敏胶粘片。例如,在本发明的压敏胶粘片为无基材压敏胶粘片的情况下,通过经由前述方法在隔片上形成本发明的压敏胶粘剂层来获得所述压敏胶粘片。在本发明的压敏胶粘片包含基材的情况下,可在基材表面上直接形成本发明的压敏胶粘剂层(直接扫描法),或者也可通过在隔片上形成本发明的压敏胶粘剂层并然后将形成的压敏胶粘剂层转移(层压)至基材而形成(转移法)。
因为本发明的压敏胶粘片具有本发明的压敏胶粘剂层,所以所述压敏胶粘片具有优异的在高温高湿环境下的抗白浊性,在高温高湿环境下的抗起泡剥离性能,并进一步具有优异的耐腐蚀性。因此,在使用本发明压敏胶粘片层压光学构件的情况下,因为在高温高湿环境下不容易产生起泡和剥离,并且进一步地,即使在高温高湿环境下也不容易产生变白(白浊),因此即使当将所述光学构件和使用所述构件制造的产品(光学产品)放置在高温高湿环境下时,其显示部分等的外观和可见性也不会受到不利的影响。另外,本发明的压敏胶粘片不容易产生被粘物的腐蚀,因此即使当使用本发明的压敏胶粘片层压光学构件时,显示部分等的外观和可见性也不会受到不利的影响。
因此,可将本发明的压敏胶粘片合适地用于光学应用中。即,本发明的压敏胶粘片可以是用于光学应用的光学压敏胶粘片。更具体地,本发明的压敏胶粘片可以是在将光学构件相互层压的应用(用于光学构件层压)、用于制造其中使用光学构件的产品(光学产品)的应用中使用的光学压敏胶粘片。
光学构件是指具有光学特性(例如,偏光性、光折射性、光散射性、光反射性、光透射性、光吸收性、光衍射性、旋光性和可见性)的构件。光学构件没有特别限制,只要所述光学构件为具有光学特性的构件即可,且可列举构成装置如显示装置(图像显示装置)和输入装置的构件,或用于所述装置的构件,并且其实例包括偏振板、波板、延迟板、光学补偿膜、增亮膜、导光板、反射膜、抗反射膜、透明导电膜(例如ITO膜)、设计膜、装饰膜、表面保护膜、棱镜、透镜、滤色器、透明基材以及其中将它们层压的构件(在某些情况下统称为“功能膜”)。“板”和“膜”的每一个包括板状、膜状和片状,且例如“偏振膜”包括“偏振板”和“偏振片”。
显示装置的实例包括液晶显示装置、有机EL(电致发光)显示装置、PDP(等离子体显示装置)、电子纸等。输入装置的实例包括触控面板等。
光学构件没有特别限制,但例如可以为由玻璃、丙烯酸类树脂、聚碳酸酯、聚对苯二甲酸乙二醇酯、金属薄膜等构成的构件(例如,片状、膜状或板状构件)。如上所述,本发明的“光学构件”还包括在保持作为被粘物的显示装置或输入装置的可见性的同时用于装饰或保护的构件(例如,设计膜、装饰膜、表面保护膜等)。
使用本发明压敏胶粘片层压光学构件的实施方式没有特别限制,但例如可以为,(1)通过本发明的压敏胶粘片层压光学构件的实施方式,(2)通过本发明的压敏胶粘片将光学构件层压至除光学构件之外的构件的实施方式,或可以为(3)将包含光学构件的本发明压敏胶粘片层压至光学构件或除光学构件之外的构件的实施方式。在上述(3)的实施方式中,本发明的压敏胶粘片优选为其中基材为光学构件(例如,光学膜等)的双面压敏胶粘片。
在本发明的压敏胶粘片为带基材的压敏胶粘片并且将上述功能膜用作基材的情况下,也可将本发明的压敏胶粘片用作在功能膜的至少一面上具有本发明压敏胶粘剂层的“压敏胶粘功能膜”。
实施例
以下将通过参考实施例详细地说明本发明,但本发明不限于这些实施例。
实施例1
向可拆式烧瓶中,加入作为单体成分的42重量份丙烯酸丁酯(BA)、13重量份丙烯酸乙酯(EA)、15重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)和30重量份丙烯酸-4-羟基丁酯(4HBA),以及作为聚合溶剂的175重量份乙酸乙酯,并且在引入氮气的同时将混合物搅拌1小时。在由此除去聚合体系中的氧之后,加入0.2重量份2,2’-偶氮双异丁腈以作为聚合引发剂,并将温度升高至65℃以使体系反应5小时。然后将温度升高至70℃以使体系反应2小时。此后,添加乙酸乙酯以提供具有30重量%固体浓度的丙烯酸类聚合物溶液。所述丙烯酸类聚合物溶液中的丙烯酸类聚合物的重均分子量为700,000。
接着,向上述丙烯酸类聚合物溶液中,基于100重量份丙烯酸类聚合物,加入0.3重量份交联剂(异氰酸酯类交联剂,商品名“TAKENATE D110N”,由三井化学株式会社制造),并将全体物质进行混合以提供丙烯酸类压敏胶粘剂组合物。
然后,将该丙烯酸类压敏胶粘剂组合物涂布在其表面经过剥离处理的聚对苯二甲酸乙二醇酯隔片(PET隔片)(商品名“MRF75”,由三菱塑料株式会社(Mitsubishi Plastics,Inc.)制造)的剥离处理表面上,从而使得干燥后的厚度成为25μm,随后在135℃下加热并干燥2分钟,并在23℃下进一步将其老化120分钟以提供压敏胶粘片(具有丙烯酸类压敏胶粘剂层/剥离膜结构的无基材压敏胶粘片)。
实施例2
除了将交联剂的量改成0.5重量份之外,以与实施例1中相同的方式获得压敏胶粘片(具有丙烯酸类压敏胶粘剂层/剥离膜结构的无基材压敏胶粘片)。
实施例3
除了将交联剂的量改成0.8重量份之外,以与实施例1中相同的方式获得压敏胶粘片(具有丙烯酸类压敏胶粘剂层/剥离膜结构的无基材压敏胶粘片)。
实施例4
向可拆式烧瓶中,加入作为单体成分的63重量份丙烯酸-2-乙基己基酯(2EHA)、15重量份N-乙烯基吡咯烷酮(NVP)、9重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)和13重量份丙烯酸羟基乙酯(HEA),以及作为聚合溶剂的175重量份乙酸乙酯,并且在引入氮气的同时将混合物搅拌1小时。在由此除去聚合体系中的氧之后,加入0.2重量份2,2’-偶氮双异丁腈以作为聚合引发剂,并将温度升高至65℃以使体系反应5小时。然后将温度升高至70℃以使体系反应2小时。此后,添加乙酸乙酯以提供具有30重量%固体浓度的丙烯酸类聚合物溶液。所述丙烯酸类聚合物溶液中的丙烯酸类聚合物的重均分子量为750,000。
接着,向上述丙烯酸类聚合物溶液中,基于100重量份丙烯酸类聚合物,加入0.5重量份交联剂(异氰酸酯类交联剂,商品名“DURANATE 21S-75E”,由旭化成株式会社制造),并将全体物质进行混合以提供丙烯酸类压敏胶粘剂组合物。
使用所述丙烯酸类压敏胶粘剂组合物,以与实施例1相同的方式获得压敏胶粘片(具有丙烯酸类压敏胶粘剂层/剥离膜结构的无基材压敏胶粘片)。
实施例5
除了将交联剂改成0.3重量份交联剂(异氰酸酯类交联剂,商品名“DURANATE T4330-75B”,由旭化成株式会社制造)之外,以与实施例4相同的方式获得压敏胶粘片(具有丙烯酸类压敏胶粘剂层/剥离膜结构的无基材压敏胶粘片)。
实施例6
除了将交联剂的量改成0.5重量份之外,以与实施例5相同的方式获得压敏胶粘片(具有丙烯酸类压敏胶粘剂层/剥离膜结构的无基材压敏胶粘片)。
实施例7
向可拆式烧瓶中,加入作为单体成分的55重量份丙烯酸丁酯(BA)、10重量份丙烯酸乙酯(EA)、15重量份甲基丙烯酸甲酯(MMA)和20重量份丙烯酸羟基乙酯(HEA),以及作为聚合溶剂的175重量份乙酸乙酯,并且在引入氮气的同时将混合物搅拌1小时。在由此除去聚合体系中的氧之后,加入0.2重量份2,2’-偶氮双异丁腈以作为聚合引发剂,并将温度升高至65℃以使体系反应5小时。然后将温度升高至70℃以使体系反应2小时。此后,添加乙酸乙酯以提供具有30重量%固体浓度的丙烯酸类聚合物溶液。所述丙烯酸类聚合物溶液中的丙烯酸类聚合物的重均分子量为760,000。
接着,向上述丙烯酸类聚合物溶液中,基于100重量份丙烯酸类聚合物,加入0.3重量份交联剂(异氰酸酯类交联剂,商品名“TAKENATE D110N”,由三井化学株式会社制造),并将全体物质进行混合以提供丙烯酸类压敏胶粘剂组合物。
使用所述丙烯酸类压敏胶粘剂组合物,以与实施例1相同的方式获得压敏胶粘片(具有丙烯酸类压敏胶粘剂层/剥离膜结构的无基材压敏胶粘片)。
实施例8
除了将交联剂的量改为0.5重量份之外,以与实施例7相同的方式获得压敏胶粘片(具有丙烯酸类压敏胶粘剂层/剥离膜结构的无基材压敏胶粘片)。
比较例1
向可拆式烧瓶中,加入作为单体成分的93重量份丙烯酸丁酯(BA)、7重量份丙烯酸酸(AA)和0.05重量份丙烯酸-4-羟基丁酯(4HBA),以及作为聚合溶剂的175重量份乙酸乙酯,并且在引入氮气的同时将混合物搅拌1小时。在由此除去聚合体系中的氧之后,加入0.2重量份2,2’-偶氮双异丁腈以作为聚合引发剂,并将温度升高至63℃以使体系反应10小时。此后,添加乙酸乙酯以提供具有30重量%固体浓度的丙烯酸类聚合物溶液。所述丙烯酸类聚合物溶液中的丙烯酸类聚合物的重均分子量为800,000。
接着,向上述丙烯酸类聚合物溶液中,基于100重量份丙烯酸类聚合物,加入0.10重量份交联剂(环氧类交联剂,商品名“TETRAD-C”,由三菱瓦斯化学株式会社制造),并将全体物质进行混合以提供丙烯酸类压敏胶粘剂组合物。
使用所述丙烯酸类压敏胶粘剂组合物,以与实施例1相同的方式获得压敏胶粘片(具有丙烯酸类压敏胶粘剂层/剥离膜结构的无基材压敏胶粘片)。
比较例2
除了将交联剂的量改成0.15重量份之外,以与比较例1相同的方式获得压敏胶粘片(具有丙烯酸类压敏胶粘剂层/剥离膜结构的无基材压敏胶粘片)。
比较例3
除了将交联剂的量改成0.1重量份之外,以与实施例7相同的方式获得压敏胶粘片(具有丙烯酸类压敏胶粘剂层/剥离膜结构的无基材压敏胶粘片)。
比较例4
向可拆式烧瓶中,加入作为单体成分的85重量份丙烯酸-2-乙基己基酯(2EHA)和15重量份丙烯酸(AA),以及作为聚合溶剂的175重量份乙酸乙酯,并且在引入氮气的同时将混合物搅拌1小时。在由此除去聚合体系中的氧之后,加入0.2重量份2,2’-偶氮双异丁腈以作为聚合引发剂,并将温度升高至63℃以使体系反应10小时。此后,添加乙酸乙酯以提供具有30重量%固体浓度的丙烯酸类聚合物溶液。所述丙烯酸类聚合物溶液中的丙烯酸类聚合物的重均分子量为900,000。
接着,向上述丙烯酸类聚合物溶液中,基于100重量份丙烯酸类聚合物,加入0.13重量份交联剂(异氰酸酯类交联剂,商品名“TAKENATE D110N”,由三井化学株式会社制造),并将全体物质进行混合以提供丙烯酸类压敏胶粘剂组合物。
使用所述丙烯酸类压敏胶粘剂组合物,以与实施例1相同的方式获得压敏胶粘片(具有丙烯酸类压敏胶粘剂层/剥离膜结构的无基材压敏胶粘片)。
(评价)
对在实施例和比较例中获得的双面压敏胶粘片进行以下测量或评价。
(1)凝胶分数
通过上述方法(测量凝胶分数的方法)确定压敏胶粘片的压敏胶粘剂层的凝胶分数(重量%)。
(2)总透光率
将压敏胶粘片的压敏胶粘剂层表面层压至载玻片(商品名“MICROSLIDE GLASS”,型号“S”,由松浪硝子工业株式会社(Matsunami GlassInd.,Ltd.)制造,厚度1.3mm,总透光率:91.8%,雾度:0.1%,磨边),并使其在温度为23℃和湿度为50%RH的环境下静置30分钟。此后,除去剥离膜以提供试验片。
使用雾度计(商品名“HM-150”,由村上色彩技术研究所(MurakamiColor Research Laboratory)制造))在23℃和50%RH的环境下测量试验片在各波长下的透光率。
根据JIS K7361-1进行透光率的测量。
(3)雾度
将压敏胶粘片的压敏胶粘剂层表面层压至载玻片(商品名“MICROSLIDE GLASS”,型号“S”,由松浪硝子工业株式会社制造,厚度1.3mm,总透光率:91.8%,雾度:0.1%,磨边),并使其在温度为23℃和湿度为50%RH的环境下静置30分钟。此后,除去剥离膜以提供试验片。
使用雾度计(商品名“HM-150”,由村上色彩技术研究所制造))在23℃和50%RH的环境下测量试验片的雾度。
根据JIS K7136进行雾度的测量。
(4)抗白浊性
将透明导电膜11(具有HC(透明硬涂层)/PET层(PET基材层)/ITO层111的层结构的膜)层压至压敏胶粘片12的一个压敏胶粘表面上,使得所述一个压敏胶粘表面接触HC表面(透明硬涂层表面)。然后,使所得层压结构(具有“压敏胶粘片12(压敏胶粘剂层)/透明导电膜11的层结构”)在温度为140℃的环境下静置90分钟以使ITO结晶。此后,将该层压结构的另一压敏胶粘表面层压至玻璃13(商品名“MICRO SLIDEGLASS”,型号“S-1111”,由松浪硝子工业株式会社制造)以提供试验片1。将试验片1的示意性横截面图示出在图1中。
使用雾度计(商品名“HM-150”,由村上色彩技术研究所制造))在23℃和50%RH的环境下测量试验片的雾度。确认所述雾度(初始雾度)为2.0%以下。
接着,在将试验片在60℃和95%RH的环境(湿热环境)下储存500小时后,在23℃和50%RH的环境下将其取出并以与上述相同的方式测量取出后即刻的试验片的雾度。
根据以下标准评价雾度。
取出后即刻的试验片的雾度小于2.0%的情况:非常好(抗白浊性非常好)
取出后即刻的试验片的雾度为2.0%以上且小于5.0%的情况:良好(抗白浊性良好)
取出后即刻的试验片的雾度为5.0%以上的情况:差(抗白浊性差)(5)抗起泡剥离性(抗起泡性和抗剥离性)
将具有ITO21的聚碳酸酯(厚度为0.15mm,在一个表面上具有ITO层211,并在另一表面上具有透明硬涂层表面(HC表面)的聚碳酸酯膜)层压至压敏胶粘片22的一个压敏胶粘表面,使得所述一个压敏胶粘表面接触HC表面。另外,将具有ITO21的聚碳酸酯相似地层压至该压敏胶粘片22的另一压敏胶粘表面,使得所述另一压敏胶粘表面接触HC表面。然后,使所得层压结构(具有“具有ITO21的聚碳酸酯/压敏胶粘片22(压敏胶粘剂层)/具有ITO21的聚碳酸酯”的层结构)在温度为50℃的环境下静置1天以使其完全适应环境,由此提供试验片2。将试验片2的示意性横截面图示出在图2中。
接着,在将试验片在60℃和95%RH的环境(湿热环境)下储存500小时后,目视观察压敏胶粘剂层和聚碳酸酯板之间的胶粘界面以及压敏胶粘剂层和透明导电膜之间的胶粘界面以确定是否存在起泡与剥离。
关于起泡(抗起泡性),将不产生起泡或产生的泡沫的平均直径小于1mm的情况评定为良好(良好的抗起泡性),并且将产生的泡沫的平均直径为1mm以上的情况评定为差(差的抗起泡性)。
另外,关于剥离(抗剥离性),将不产生剥离的情况评定为良好(良好的抗剥离性),并且将产生剥离的情况评定为差(差的抗剥离性)。
将结果示出在表1的“抗起泡性”和“抗剥离性”栏中。
(6)耐腐蚀性(可靠性)
将PET膜31a(商品名“LUMIRROR S-10#25”,由东丽工业株式会社(Toray Industries,Inc.)制造,厚度为25μm)层压至压敏胶粘片31b的一个压敏胶粘表面,并且切割成宽20mm且长50mm的尺寸以提供试验片(试验片31)。
如图3和4所示,以15mm的宽度将银糊膏33涂布至导电PET膜32(商品名“ELECRYSTA V-270TFMP”,由日东电工株式会社制造)(尺寸:长70mm且宽25mm)的ITO膜形成表面32a的两个边缘部分,并将上述试验片31的压敏胶粘表面层压至ITO膜形成表面32a侧以提供层压体(试验片31和导电PET膜32的层压体)(电阻值测量用样品)。在使所述层压体在23℃的环境下静置24小时之后,测量电阻值,将其当作“层压后即刻的电阻值”。然后,使所述层压体在60℃与95%RH的环境下(在湿热环境下)静置500小时,测量电阻值,将其当作“湿热后的电阻值”。
然后,在将电极连接至层压体两端的银糊膏33的表面的情况下,使用由日置电机株式会社(Hioki E.E.Corporation)制造的“3540MILLIOHM HITESTER”来测量电阻值。
使用如上所述测量的“层压后即刻的电阻值”和“湿热后的电阻值”,根据以下等式计算电阻值变化率。
“电阻值变化率”(%)=100×(“湿热后的电阻值”-“层压后即刻的电阻值”)/“层压后即刻的电阻值”
将电阻值变化率小于110%的情况判定为良好(良好的耐腐蚀性(可靠性),其中电阻值的增加小),并且将变化率为110%以上的情况判定为差(差的耐腐蚀性(可靠性),其中电阻值的增加大)
将结果示出在表1的“耐腐蚀性”栏中。
表1
Figure BDA00002409660300341
表1中缩写的含义如下:
BA:丙烯酸正丁酯
EA:丙烯酸乙酯
MMA:甲基丙烯酸甲酯
4HBA:丙烯酸-4-羟基丁酯
2EHA:丙烯酸-2-乙基己基酯
NVP:N-乙烯基吡咯烷酮
HEA:丙烯酸-2-羟基乙酯
AA:丙烯酸
TAKENATE D110N:异氰酸酯类交联剂(商品名“TAKENATE D110N”,由三井化学株式会社制造)
DURANATE 21S-75E:异氰酸酯类交联剂(商品名“DURANATE21S-75E”,由旭化成株式会社制造)
DURANATE T4330-75B:异氰酸酯类交联剂(商品名“DURANATET4330-75B”,由旭化成株式会社制造)
TETRAD-C:环氧类交联剂(商品名“TETRAD-C”,由三菱瓦斯化学株式会社制造)
尽管已经参考其具体实施方式对本发明进行了详细说明,但是对本领域的技术人员显而易见的是,在不背离其主旨和范围的条件下能够在其中完成各种变化和改变。
本申请基于2011年11月15日提交的日本专利申请2011-249461,通过参考将其完整内容并入本文中。
本发明提供以下光学压敏胶粘片。
(1)一种压敏胶粘片,包含压敏胶粘剂层,其中
所述压敏胶粘剂层包含丙烯酸类聚合物(A),
所述丙烯酸类聚合物(A)由包含甲基丙烯酸甲酯和含羟基的单体作为必要单体成分的成分形成,
基于形成所述丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的总量(100重量%),所述含羟基的单体的含量为10至40重量%,
形成所述丙烯酸类聚合物(A)的成分基本上不含有含羧基的单体,并且
所述压敏胶粘剂层的凝胶分数为70至100重量%。
(2)根据(1)所述的压敏胶粘片,其中所述丙烯酸类聚合物(A)是通过将重均分子量为400,000至900,000的丙烯酸类聚合物(B)交联而获得的。
(3)根据(1)或(2)所述的压敏胶粘片,其中基于形成所述丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的总量(100重量%),所述甲基丙烯酸甲酯的含量为大于0重量%且为30重量%以下。
(4)根据(1)至(3)中任一项所述的压敏胶粘片,所述压敏胶粘片为光学压敏胶粘片。
附图标记
1试验片
11透明导电膜
111ITO层
12压敏胶粘片
13玻璃
2试验片
21具有ITO的聚碳酸酯
211ITO层
22压敏胶粘片
31试验片
31a PET膜
31b压敏胶粘片
32导电PET膜
32a ITO膜形成表面
33银糊膏

Claims (5)

1.一种压敏胶粘片,包含压敏胶粘剂层,其中
所述压敏胶粘剂层包含丙烯酸类聚合物(A),
所述丙烯酸类聚合物(A)由包含甲基丙烯酸甲酯和含羟基的单体作为必要单体成分的成分形成,
基于形成所述丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的总量(100重量%),所述含羟基的单体的含量为10至40重量%,
形成所述丙烯酸类聚合物(A)的成分基本上不含有含羧基的单体,并且
所述压敏胶粘剂层的凝胶分数为70至100重量%。
2.根据权利要求1所述的压敏胶粘片,其中所述丙烯酸类聚合物(A)是通过将重均分子量为400,000至900,000的丙烯酸类聚合物(B)交联而获得的。
3.根据权利要求1所述的压敏胶粘片,其中基于形成所述丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的总量(100重量%),所述甲基丙烯酸甲酯的含量为大于0重量%且为30重量%以下。
4.根据权利要求2所述的压敏胶粘片,其中基于形成所述丙烯酸类聚合物(A)的单体成分的总量(100重量%),所述甲基丙烯酸甲酯的含量为大于0重量%且为30重量%以下。
5.根据权利要求1至4中任一项所述的压敏胶粘片,所述压敏胶粘片为光学压敏胶粘片。
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