CN110922919B

CN110922919B - 粘着剂以及粘着片

Info

Publication number: CN110922919B
Application number: CN201910885612.6A
Authority: CN
Inventors: 坪井优季
Original assignee: Toyo Ink SC Holdings Co Ltd; Toyochem Co Ltd
Current assignee: Toyochem Co Ltd; Artience Co Ltd
Priority date: 2018-09-20
Filing date: 2019-09-19
Publication date: 2021-09-07
Anticipated expiration: 2039-09-19
Also published as: CN110922919A; KR102277924B1; JP6497476B1; KR20200033735A; JP2020045444A

Abstract

本发明提供一种粘着力、耐湿热白化性以及耐逸气性优异、进而兼具耐弯曲性和良好的适用期的粘着剂以及粘着片。粘着剂至少包含如下混合物的丙烯酸系共聚物(A)和硬化剂(B)，所述混合物包含：烷基的碳数为1～3的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)30质量份～60质量份；含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2)15质量份～60质量份；以及烷基的碳数为4～8的(甲基)丙烯酸烷基酯(a3)10质量份～50质量份，且所述粘着剂满足下述必要条件。所述混合物含有两种以上的(a2)。(a1)、(a2)及(a3)的合计量为100质量份。(a1)和(a2)的合计量(质量部)≧(a3)的量(质量部)。

Description

粘着剂以及粘着片

本申请主张以2018年9月20日提出申请的日本专利申请特愿2018-175897号为基础的优先权，将其公开的全部内容并入本文中。

技术领域

本发明涉及一种粘着剂以及粘着片。

背景技术

由于近年来电子技术(electronics)的飞速进步，液晶显示器(liquid crystaldisplay，LCD)、等离子体显示器(等离子体显示面板(plasma display panel，PDP))、背投显示器(rear projection display，RPJ)、电致发光(electroluminescence，EL)显示器、以及发光二极管显示器等各种平板显示器(flat panel display，FPD)被广泛用作显示装置。在这种显示装置中，通常根据用途来使用用于防止源于外部光源的反射的抗反射膜、以及用于防止显示装置表面损伤的保护膜(protect film)等各种膜。例如，作为在LCD中使用的液晶单元(cell)用部件，使用偏振膜及相位差膜等。

另外，FPD除了用作显示装置以外，还被用作触摸面板(touch panel)之类的输入装置。触摸面板中一般使用保护膜、抗反射膜、以及透明电极膜等膜。这些膜一般使用粘着剂(也称为压敏式粘合剂)来贴附。

现有技术文献

专利文献

专利文献1：国际公开第2015/140911号

发明内容

发明所要解决的问题

对于在触摸面板用途中使用的粘着剂，除了要求粘着性和透明性以外，还要求即使在高温且高湿的环境下使用时粘着剂层也不产生气泡(耐发泡性)、所贴附的膜不产生浮起或剥落(耐剥落性)、粘着剂层自身不变白(非白化性)。

另外，由于触摸面板是以LCD为基础而构成，因此一般贴合偏振片来使用。使用粘着剂将此偏振片贴附于液晶单元。对于偏振片用的粘着剂，需要兼顾即使在高温且高湿环境这样的严酷环境下使用时偏振片也不会从液晶单元剥落或产生浮起的性能、以及不使液晶单元的光泄漏到外部的性能(耐漏光性)。再者，源于偏振片的漏光是由以下原因引起：当在高温且高湿的环境下使用LCD时，偏振片因收缩或膨胀而尺寸发生变化并产生的应力在粘着剂层无法得到松弛，从而残存源于偏振片的残余应力。

进而，由于触摸面板被用于智能手机等移动信息终端，因此考虑到了坠落的耐冲击性是重要的。作为触摸面板的基材，使用聚碳酸酯(polycarbonate，PC)、聚甲基丙烯酸甲酯(polymethyl methacrylate，PMMA)、或环烯烃(cycloolefin polymer，COP)等透明性高的塑料膜。但是，透明性高的塑料由于原材料硬、柔软性低，因此通过调配大量增塑剂而得到所期望的柔软性、加工性以及成型性。然而，由于所述增塑剂，若在高温环境下使用触摸面板，则担心在塑料膜和粘着剂层之间产生气体(也称为逸气(outgas))。

已知有若干用于得到与所述基材邻接的粘着剂层的粘着剂。例如，在专利文献1记载的粘着剂中，由于并用聚异氰酸酯化合物和螯合化合物，因此所形成的粘着剂层的交联密度高，耐弯曲性有问题。另外，由于螯合化合物中所含的金属显著促进聚异氰酸酯化合物与具有羟基的(甲基)丙烯酸酯共聚物的反应，因此还存在适用期(pot life)短这一涂敷工序上的问题。

本发明所要解决的课题是提供一种粘着力、耐湿热白化性以及耐逸气性优异、进而兼具耐弯曲性和良好的适用期的粘着剂、以及使用所述粘着剂的粘着片。

解决问题的技术手段

本发明人等人为了解决所述课题而反复进行了努力研究，结果完成了本发明。

即，本发明的一实施方式是一种粘着剂，其至少包含如下混合物的丙烯酸系共聚物(A)和硬化剂(B)，所述混合物包含：烷基的碳数为1～3的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)30质量份～60质量份；含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2)15质量份～60质量份；以及烷基的碳数为4～8的(甲基)丙烯酸烷基酯(a3)10质量份～50质量份，且所述粘着剂满足下述必要条件。

所述混合物含有两种以上的(a2)。

(a1)、(a2)及(a3)的合计量为100质量份。

(a1)和(a2)的合计量(质量部)≧(a3)的量(质量部)。

优选的是，丙烯酸系共聚物(A)的分子量分散度是5.5～15。

一实施方式中，硬化剂(B)包含异氰酸酯硬化剂(B-1)。

所述实施方式中优选的是，异氰酸酯硬化剂(B-1)是具有3个以上的异氰酸基的异氰酸酯化合物与醇的反应产物，且包含具有2个以上的异氰酸基的异氰酸酯硬化剂，相对于丙烯酸系共聚物(A)100质量份，异氰酸酯硬化剂(B-1)的调配量为0.01质量份～0.4质量份。

在另一实施方式中，硬化剂(B)包含金属螯合硬化剂(B-2)，且相对于丙烯酸系共聚物(A)100质量份，金属螯合硬化剂(B-2)的调配量为0.1质量份～5质量份。

另外，本发明的另一实施方式是一种如下的粘着片，其包括：基材；以及作为所述粘着剂的硬化物的粘着剂层。

另外，本发明的另一实施方式是一种如下的粘着片，其包括：剥离性片；以及作为所述粘着剂的硬化物的粘着剂层。

发明的效果

根据本发明，可提供一种粘着力、耐湿热白化性以及耐逸气性优异、进而兼具耐弯曲性和良好的适用期(pot life)的粘着剂、以及使用所述粘着剂的粘着片。

具体实施方式

以下，对本发明的详细情况进行说明。再者，本说明书中，在记载为“(甲基)丙烯酸基”、“(甲基)丙烯酰基”、“(甲基)丙烯酸”、“(甲基)丙烯酸酯”、“(甲基)丙烯酰氧基”的情况下，只要没有特别说明，则分别表示“丙烯酸基或甲基丙烯酸基”、“丙烯酰基或甲基丙烯酰基”、“丙烯酸或甲基丙烯酸”、“丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯”、“丙烯酰氧基或甲基丙烯酰氧基”。另外，“份”和“％”只要没有特别说明，则分别表示“质量份”和“质量％”。

＜丙烯酸系共聚物(A)＞

本发明中使用的丙烯酸系共聚物(A)是如下混合物的共聚物，所述混合物至少包含：烷基的碳数为1～3的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)；含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2)；以及烷基的碳数为4～8的(甲基)丙烯酸烷基酯(a3)。

当(a1)、(a2)及(a3)的合计量为100份时，所述混合物含有(a1)30份～60份、(a2)15份～60份、及(a3)10份～50份。(a1)和(a2)的合计量(质量部)≧(a3)的量(质量部)。所述混合物含有两种以上的(a2)。

＜烷基的碳数为1～3的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)＞

烷基的碳数为1～3的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)的均聚物的玻璃化转变温度(Tg)的下限优选-40℃以上，更优选-30℃以上，进而优选-25℃以上。上限优选100℃以下，更优选70℃以下，进而优选50℃以下。通过使均聚物的玻璃化转变温度(Tg)处于所述范围内，粘着力和耐逸气性进一步提升。再者，这里提及的Tg是在《聚合物手册第4版(PolymerHandbook，Fourth Edition)》、J.布兰德鲁普(J.Brandrup),E.H.伊默古特(E.H.Immergut),和E.A.格鲁克(E.A.Grulke)著(1999)中记载的数值。

关于烷基的碳数为1～3的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)，在将(a1)、(a2)、(a3)以及视需要的其他含有(甲基)丙烯酸酯的乙烯性不饱和单体合在一起的全部单体的合计量100质量份中，可使用30质量份～60质量份。使用量的下限更优选35质量份，进而优选40质量份。上限更优选55质量份，进而优选50质量份。通过使用30质量份～60质量份的(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)，从而耐逸气性提升，进而能够提升粘着性。具体来说，(a1)是丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、或(甲基)丙烯酸异丙酯。其中，在耐逸气性方面，优选丙烯酸甲酯。这些可以单独使用，也可以组合两种以上来使用。

＜含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2)＞

丙烯酸系共聚物(A)的合成中，除了使用(甲基)丙烯酸烷基酯(a1)以外，使用两种以上的含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2)。相对于全部单体100质量份，(a2)以两种的合计使用15质量份～60质量份。

＜含羟基的烷基链的碳数为3以下或二级羟基结构的含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2-1)＞

含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2)的其中一个是含羟基的烷基链的碳数为3以下的或二级羟基结构的含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2-1)。(a2-1)相对于全部单体100质量份的使用量的下限更优选10质量份，进而优选20质量份。上限优选59.8质量份，进而优选50质量份。由此，与水的亲和性提升，耐湿热白化性提升。进而，对金属、玻璃以及塑料等极性高的被粘物的粘着性也提升。具体来说，可列举：(甲基)丙烯酸2-羟基乙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸3-羟基丙酯、(甲基)丙烯酸2-羟基丁酯、以及(甲基)丙烯酸3-羟基丁酯。

＜含羟基的烷基链的碳数为4以上且一级羟基结构的含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2-2)＞

另一个含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2)是含羟基的烷基链的碳数为4以上且一级羟基结构的含羟基的(甲基)丙烯酸酯(a2-2)。(a2-2)相对于全部单体100质量份的使用量的下限优选0.2质量份，更优选1质量份。上限优选5质量份，进而优选3质量份。由此，能够调整丙烯酸系共聚物(A)与硬化剂(B)的反应，并适当调整交联度。具体来说，可列举：(甲基)丙烯酸4-羟基丁酯、(甲基)丙烯酸6-羟基己酯、以及(甲基)丙烯酸8-羟基辛酯等。

＜烷基的碳数为4～8的(甲基)丙烯酸烷基酯(a3)＞

丙烯酸系共聚物(A)的合成中使用烷基的碳数为4～8的(甲基)丙烯酸烷基酯(a3)。(a3)相对于全部单体100质量份的使用量的下限优选15质量份，更优选25质量份。上限优选45质量份，更优选40质量份。具体来说，可列举：(甲基)丙烯酸丁酯、(甲基)丙烯酸戊酯、(甲基)丙烯酸己酯、(甲基)丙烯酸环己酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸异辛酯等(甲基)丙烯酸环状烷基酯等。这些(甲基)丙烯酸烷基酯(a3)中，为了得到适度的粘着性、以及为了容易调节聚合平均分子量，特别是更优选(甲基)丙烯酸丁酯。这些可以单独使用，也可以组合两种以上来使用。

＜其他含有(甲基)丙烯酸酯的乙烯性不饱和单体＞

丙烯酸系共聚物(A)视需要也可以包含所述(甲基)丙烯酸烷基酯以外的其他乙烯性不饱和单体作为构成共聚物的单体。具体来说，可列举：丙烯酰胺等含氮(甲基)丙烯酸酯；丙烯酸甲氧基乙酯等烷氧基系(甲基)丙烯酸酯；乙酸乙烯酯等乙烯基系单体(monomer)等。

丙烯酸系共聚物(A)能够通过使用自由基聚合引发剂对所述全部单体进行自由基聚合而得到。丙烯酸系共聚物(A)能够通过溶液聚合、乳化聚合、以及悬浮聚合等聚合方法而合成。在这些聚合方法中，从透明性和粘着性的观点出发，优选溶液聚合。溶液聚合时，例如优选在乙酸乙酯、甲苯、二甲苯、茴香醚(anisole)、甲乙酮、以及环己酮等溶剂的存在下进行聚合。自由基聚合温度优选60℃～120℃的范围，聚合时间优选3小时～10小时。

作为自由基聚合引发剂，能够使用公知者，只要是在聚合温度条件下能够产生自由基的化合物，则没有特别限制。例如可列举：二烷基过氧化物类、过氧化酯类、过氧化酮类、过氧化缩酮类、二酰基过氧化物类、有机过氧化物、以及偶氮化合物等。

作为偶氮化合物，可使用：2,2'-偶氮双异丁腈(简称：AIBN(2,2'-azobisisobutyronitrile))、及2,2'-偶氮双(2-甲基丁腈)等2,2'-偶氮双丁腈类；2,2'-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)、及2,2'-偶氮双(2,4-二甲基戊腈)等2,2'-偶氮双戊腈类；2,2'-偶氮双(2-羟甲基丙腈)等2,2'-偶氮双丙腈类；1,1'-偶氮双(环己烷-1-甲腈)等1,1'-偶氮双-1-烷腈(alkanenitrile)类等。这些可单独使用，或者组合两种以上来使用。

相对于乙烯性不饱和单体100份，自由基聚合引发剂优选使用0.001份～5份，更优选0.01份～2份。

作为链转移剂，能够使用公知者，只要是能够调节分子量和分子量分散度(Mw/Mn)的化合物，则没有特别限制。例如可列举：辛基硫醇、正十二烷基硫醇、叔十二烷基硫醇、正十六烷基硫醇、正十四烷基硫醇、巯基乙醇、硫代甘油、硫代乙醇酸、2-巯基丙酸、3-巯基丙酸、硫代苹果酸、硫代乙醇酸辛酯、3-巯基丙酸辛酯、2-巯基乙磺酸、以及硫代乙醇酸丁酯等硫醇；二甲基黄原二硫化物、二乙基黄原二硫化物、二异丙基黄原二硫化物、四甲基秋兰姆二硫化物、四乙基秋兰姆二硫化物、以及四丁基秋兰姆二硫化物等二硫化物；四氯化碳、二氯甲烷(methylene chloride)、溴仿、溴三氯乙烷、四溴化碳、以及溴化乙烯等卤代烃；异丙醇以及甘油等仲醇；亚磷酸、次磷酸及其盐(次磷酸钠及次磷酸钾等)、以及亚硫酸、亚硫酸氢、连二亚硫酸、偏重亚硫酸及它们的盐(亚硫酸氢钠、亚硫酸氢钾、连二亚硫酸钠、连二亚硫酸钾、偏重亚硫酸钠、及偏重亚硫酸钾等)等低级酸及其盐；烯丙醇；硫代乙醇酸2-乙基己酯；α-甲基苯乙烯二聚物；萜品油烯(terpinolene)；α-蒎烯、γ-蒎烯；二戊烯；茴香醚等。这些可单独使用，或者组合两种以上来使用。

相对于乙烯性不饱和单体100份，链转移剂的使用量优选0.5份～5份。

丙烯酸系共聚物(A)的重量平均分子量优选20万以上，更优选40万以上，进而优选60万以上。优选100万以下，更优选95万以下，进而优选90万以下。通过使重量平均分子量处于所述范围内，从而粘着性和耐逸气性进一步提升。

丙烯酸系共聚物(A)的表示重量平均分子量(Mw)与数量平均分子量(Mn)的比率的分子量分散度(Mw/Mn)优选5.5以上，更优选6以上，进而优选6.5以上。优选15以下，更优选12以下，进而优选10以下。通过使所述分子量分散度为5.5～15，从而粘着性和耐逸气性进一步提升。再者，重量平均分子量和数量平均分子量是利用凝胶渗透色谱法(gelpermeation chromatography，GPC)测定的聚苯乙烯换算的值。

丙烯酸系共聚物(A)也可以使用两种以上。

丙烯酸系共聚物(A)的原料混合物需要满足(a1)和(a2)的合计量(质量份)≧(a3)的量(质量份)。由此，能够兼顾耐逸气性和耐湿热白化性。

＜硬化剂(B)＞

硬化剂(B)优选包含异氰酸酯硬化剂(B-1)或金属螯合硬化剂(B-2)。

＜异氰酸酯硬化剂(B-1)＞

作为异氰酸酯硬化剂(B-1)，优选芳香族聚异氰酸酯、脂肪族聚异氰酸酯、芳香脂肪族聚异氰酸酯、以及脂环族聚异氰酸酯等具有2个以上的异氰酸酯基的异氰酸酯系硬化剂。

作为芳香族聚异氰酸酯，例如可列举：1,3-亚苯基二异氰酸酯、4,4'-二苯基二异氰酸酯、1,4-亚苯基二异氰酸酯、4,4'-二苯基甲烷二异氰酸酯、2,4-甲苯二异氰酸酯、2,6-甲苯二异氰酸酯、4,4'-甲苯胺二异氰酸酯、2,4,6-三异氰酸酯甲苯、1,3,5-三异氰酸酯苯、联大茴香胺二异氰酸酯、4,4'-二苯基醚二异氰酸酯、以及4,4',4”-三苯基甲烷三异氰酸酯等。

作为脂肪族聚异氰酸酯，例如可列举：三亚甲基二异氰酸酯、四亚甲基二异氰酸酯、六亚甲基二异氰酸酯(别名：HMDI(hexamethylene diisocyanate))、五亚甲基二异氰酸酯、1,2-亚丙基二异氰酸酯、2,3-亚丁基二异氰酸酯、1,3-亚丁基二异氰酸酯、十二亚甲基二异氰酸酯、以及2,4,4-三甲基六亚甲基二异氰酸酯等。

作为芳香脂肪族聚异氰酸酯，例如可列举：ω,ω'-二异氰酸酯-1,3-二甲基苯、ω,ω'-二异氰酸酯-1,4-二甲基苯、ω,ω'-二异氰酸酯-1,4-二乙基苯、1,4-四甲基苯二甲基二异氰酸酯、以及1,3-四甲基苯二甲基二异氰酸酯等。

作为脂环族聚异氰酸酯，例如可列举：3-异氰酸酯甲基-3,5,5-三甲基环己基异氰酸酯(别名：IPDI(isophorone diisocyanate)，异佛尔酮二异氰酸酯)、1,3-环戊烷二异氰酸酯、1,3-环己烷二异氰酸酯、1,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,4-环己烷二异氰酸酯、甲基-2,6-环己烷二异氰酸酯、4,4'-亚甲基双(环己基异氰酸酯)、以及1,4-双(异氰酸酯甲基)环己烷等。

另外，可列举所述聚异氰酸酯的缩二脲(biuret)体、脲酸酯(nurate)体、以及加合物(adduct)体等。

所谓缩二脲体，是所述异氰酸酯单体进行自缩合而成的具有缩二脲键的自缩合物，例如可列举：六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体(苏米都(Sumidur)N-75，住化科思创聚氨酯(Sumika Covestro Urethane)公司制造；多耐德(Duranate)24A-90CX，旭化成公司制造；NP-1200，三井化学公司制造)等。

所谓脲酸酯体，是所述异氰酸酯单体的三聚体，例如可列举：六亚甲基二异氰酸酯的三聚体(苏米都(Sumidur)N-3300，住化科思创聚氨酯(Sumika Covestro Urethane)公司制造；克罗奈特(Coronate)HX，东曹(Tosoh)公司制造；多耐德(Duranate)TPA100，旭化成公司制造；D-172三井化学公司制造)、异佛尔酮二异氰酸酯的三聚体(威斯坦特(VESTANAT)T-1890，赢创德固赛日本(Evonik Degussa Japan)公司制造；德士模都(Desmodur)Z-4370，住化科思创聚氨酯(Sumika Covestro Urethane)公司制造)、以及甲苯二异氰酸酯的三聚体(克罗奈特(Coronate)2031，东曹(Tosoh)公司制造)等。

所谓加合物体，是使所述异氰酸酯单体与低分子含活性氢的化合物反应所得的具有2个以上的异氰酸基的异氰酸酯化合物(二官能以上的异氰酸酯化合物)。例如，作为具有3个异氰酸基的异氰酸酯化合物(三官能的异氰酸酯化合物)，可列举：使三羟甲基丙烷与六亚甲基二异氰酸酯反应所得的化合物(克罗奈特(Coronate)HL，东曹(Tosoh)公司制造；苏米都(Sumidur)HT，住化科思创聚氨酯(Sumika Covestro Urethane)公司制造；塔克奈特(Takenate)D-160N，三井化学公司制造)、使三羟甲基丙烷与甲苯二异氰酸酯反应所得的化合物(克罗奈特(Coronate)L，东曹(Tosoh)公司制造；苏米都(Sumidur)L-75，住化科思创聚氨酯(Sumika Covestro Urethane)公司制造)、使三羟甲基丙烷与苯二甲基二异氰酸酯反应所得的化合物(塔克奈特(Takenate)D-110N，三井化学公司制造)、以及使三羟甲基丙烷与异佛尔酮二异氰酸酯反应所得的化合物(塔克奈特(Takenate)D-140N，三井化学公司制造)等。作为二官能的异氰酸酯化合物，可列举：由1,6-六亚甲基二异氰酸酯和一元醇(monoalcohol)制造的脲基甲酸酯(allophanate)化合物(多耐德(Duranate)D-201，旭化成公司制造；克罗奈特(Coronate)2770，东曹(Tosoh)公司制造；D-178NL，三井化学公司制造)等。

这里，作为低分子含活性氢的化合物，可列举：脂肪族或脂环族二醇类、三官能多元醇类、四官能以上的多元醇类、芳香族二醇类、脂肪族多胺类、芳香族多胺类、以及多硫醇类等。具体来说，可列举：2-丁基-2-乙基-1,3-丙二醇(三羟甲基丙烷(trimethylolpropane，TMP))、1,1,1-三羟甲基丙烷、以及乙烯二硫醇(ethylene dithiol)等。

在异氰酸酯硬化剂(B-1)中，为了能够形成充分的交联结构，优选二官能以上的异氰酸酯化合物。进而，若考虑到基材密合性以及耐逸气性等，则优选加合物体，优选六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物体、甲苯二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物体、异佛尔酮二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物体、以及苯二甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷加合物体等三官能异氰酸酯化合物；由1,6-六亚甲基二异氰酸酯与一元醇制造的脲基甲酸酯化合物。这些异氰酸酯硬化剂(B-1)可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

＜末端封闭型异氰酸酯硬化剂＞

作为异氰酸酯硬化剂(B-1)，是具有3个以上的异氰酸基的异氰酸酯化合物(三官能以上的异氰酸酯化合物)与醇的反应产物，且能够适宜地使用具有2个以上的异氰酸基的异氰酸酯硬化剂(本说明书中，有时称为“末端封闭型异氰酸酯硬化剂”)。末端封闭型异氰酸酯硬化剂优选为具有与烷基连结的氨基甲酸酯键的异氰酸酯硬化剂。这里，作为能够与三官能以上的异氰酸酯化合物反应的醇，优选为单官能醇(单醇(monool))，另外优选为脂肪族醇。脂肪族醇优选为直链或分支链的脂肪族醇，另外，优选为碳数8～22的脂肪族醇。

例如可列举：辛醇、壬醇、癸醇、十二烷基醇、十三烷基醇、肉豆蔻醇、鲸蜡醇、硬脂醇、油醇、亚麻醇(linoleyl alcohol)、二十二烷基醇(docosyl alcohol)、苯酚、苄醇、以及苯乙醇等。

相对于丙烯酸系共聚物(A)100质量份，异氰酸酯硬化剂(B-1)的使用量优选0.01质量份以上，更优选0.1质量份以上，进而优选0.2质量份以上。优选0.4质量份以下，更优选0.35质量份以下，进而优选0.3质量份以下。通过设为所述范围内，耐逸气性提升。

＜金属螯合硬化剂(B-2)＞

作为硬化剂，还优选使用金属螯合硬化剂(B-2)。作为金属螯合硬化剂，可列举：乙酰丙酮钛、四乙酰丙酮钛、乙酰乙酸乙酯钛、四乙酰丙酮锆、以及三乙酰丙酮铝等。若考虑到粘着力和耐逸气性，则更优选四乙酰丙酮锆。

相对于丙烯酸系共聚物(A)100质量份，金属螯合硬化剂(B-2)的使用量优选0.1质量份以上，更优选0.5质量份以上，进而优选1质量份以上。优选5质量份以下，更优选3质量份以下，进而优选2质量份以下。通过设为所述范围内，耐逸气性提升。

作为本发明中的其他硬化剂，在不损害发明效果的范围内还能够并用多官能环氧化合物。通过并用多官能环氧化合物，能够进一步提升粘着剂层的耐热性。作为多官能环氧化合物，例如可列举：乙二醇二缩水甘油醚、1,6-己二醇二缩水甘油醚、以及N,N,N'N'-四缩水甘油基-间二甲苯二胺。

本发明中，相对于丙烯酸系共聚物(A)100质量份，多官能环氧化合物优选使用0.01质量份～0.5质量份。

本发明的粘着剂进而视需要能够包含硅烷偶联剂(C)。若在本发明中使用硅烷偶联剂(C)，则能够提升粘着剂层与被粘物的粘着力。

＜硅烷偶联剂(C)＞

作为硅烷偶联剂(C)，例如可列举：γ-(甲基)丙烯酰氧基甲基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三甲氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三乙氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基三丁氧基硅烷、γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二甲氧基硅烷、以及γ-(甲基)丙烯酰氧基丙基甲基二乙氧基硅烷等具有(甲基)丙烯酰氧基的烷氧基硅烷化合物；乙烯基三甲氧基硅烷、乙烯基三乙氧基硅烷、乙烯基三丁氧基硅烷、以及乙烯基甲基二甲氧基硅烷等具有乙烯基的烷氧基硅烷化合物；γ-氨基丙基三甲氧基硅烷、γ-氨基丙基三乙氧基硅烷、γ-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、以及γ-氨基丙基甲基二乙氧基硅烷等具有氨基烷基的烷氧基硅烷化合物；γ-巯基丙基三甲氧基硅烷、γ-巯基丙基三乙氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二甲氧基硅烷、γ-巯基丙基甲基二乙氧基硅烷、β-巯基甲基苯基乙基三甲氧基硅烷、巯基甲基三甲氧基硅烷、6-巯基己基三甲氧基硅烷、以及10-巯基癸基三甲氧基硅烷等具有巯基的烷氧基硅烷化合物；甲基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、二甲基二甲氧基硅烷、二甲基二乙氧基硅烷、乙基三甲氧基硅烷、乙基三乙氧基硅烷、二乙基二甲氧基硅烷、二乙基二乙氧基硅烷、己基三甲氧基硅烷、以及癸基三甲氧基硅烷等具有烷基的烷氧基硅烷化合物；苯基三甲氧基硅烷、苯基三乙氧基硅烷、苯基三丙氧基硅烷、以及苯基三丁氧基硅烷等具有苯基的烷氧基硅烷化合物；四甲氧基硅烷、四乙氧基硅烷、四丁氧基硅烷、以及四丙氧基硅烷等不具有取代基的烷氧基硅烷化合物；3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷、3-缩水甘油氧基丙基三乙氧基硅烷、以及3-缩水甘油氧基丙基甲基二甲氧基硅烷等具有缩水甘油基的烷氧基硅烷化合物等。此外，作为烷氧基硅烷化合物，可列举：2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷、3-氯丙基甲基二甲氧基硅烷、3-氯丙基三甲氧基硅烷、六甲基硅氮烷、二苯基二甲氧基硅烷、1,3,5-三(3-三甲氧基硅烷基丙基)异氰脲酸酯、乙烯基三(2-甲氧基乙氧基)硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基二甲氧基硅烷、N-(2-氨基乙基)-3-氨基丙基三甲氧基硅烷、以及3-异氰酸酯丙基三乙氧基硅烷等。

硅烷偶联剂(C)优选在粘着剂层中存在烷氧基水解所生成的硅醇基。硅烷偶联剂(C)通过采取此形态，从而容易与侵入到粘着剂层中的水亲和，粘着剂层的耐湿热白化性提升。而且，硅烷偶联剂(C)更优选在粘着剂层中相对自由地移动并与水亲和。为了进一步提升耐湿热白化性，作为硅烷偶联剂(C)，更优选不具有烷氧基以外的反应性官能基、或者具有难以与丙烯酸系共聚物(A)所具有的官能基反应的官能基。例如，更优选除了烷氧基以外具有脂环环氧基。再者，所述记载并不妨碍硅烷偶联剂(C)具有脂环环氧基以外的反应性官能基。

作为具有脂环环氧基的硅烷偶联剂，可列举：2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、以及2-(3,4-环氧环己基)乙基三乙氧基硅烷等。另外，所谓不具有烷氧基以外的反应性基团的硅烷偶联剂，是所述的具有烷基的烷氧基硅烷化合物、具有苯基的烷氧基硅烷化合物、以及不具有取代基的烷氧基硅烷化合物。进而优选为2-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷、甲基三乙氧基硅烷、四乙氧基硅烷、以及苯基三乙氧基硅烷。再者，硅烷偶联剂(C)可以单独使用一种，也可以组合两种以上来使用。

相对于丙烯酸系共聚物(A)100质量份，硅烷偶联剂(C)的使用量优选0.001质量份以上，更优选0.01质量份以上，进而优选0.05质量份以上。优选1质量份以下，更优选0.5质量份以下，进而优选0.2质量份以下。通过在所述范围内使用硅烷偶联剂(C)，能够进一步提升粘着力。

本发明的粘着剂除了丙烯酸系共聚物(A)和硬化剂(B)以外，视需要还能够并用其他树脂，例如聚酯树脂、氨基树脂、环氧树脂、以及聚氨基甲酸酯树脂等。另外，根据用途，也可以调配偶联剂；粘着赋予剂；滑石、碳酸钙、及氧化钛等填充剂；着色剂；软化剂；紫外线吸收剂；抗氧化剂；消泡剂；光稳定剂；耐候稳定剂；硬化促进剂；缓凝剂；磷酸酯等添加剂。

本发明的粘着片至少包含由组合物形成所述粘着剂的粘着剂层。粘着片能够通过将粘着剂涂敷在剥离衬垫(liner)上而得到。或者，还能够通过将粘着剂直接涂敷在基材上而得到。粘着片通过将粘着剂涂敷在剥离衬垫上，形成粘着剂层，进而贴合剥离衬垫，从而能够作为没有基材的粘着片、即所谓的流延粘着片来使用。再者，基材与粘着剂层充分密合且不容易剥离。另一方面，剥离衬垫是实施了剥离处理的衬垫等能够容易地与粘着剂层剥离的衬垫。本发明中，粘着带、粘着片、以及粘着膜是同义词。

在涂敷粘着剂时，还能够添加适当的液态介质来调整粘度。例如可列举：甲苯、二甲苯、己烷、及庚烷等烃系溶剂；乙酸乙酯及乙酸丁酯等酯系溶剂；丙酮及甲乙酮等酮系溶剂；二氯甲烷(dichloromethane)及氯仿等卤代烃系溶剂；二乙醚、甲氧基甲苯、及二噁烷等醚系溶剂；其他烃系溶剂等。但是，水和醇有可能引起丙烯酸系共聚物(A)与异氰酸酯硬化剂(B-1)的反应阻碍，因此需要慎重使用。

涂敷方法没有特别限制，可列举使用了迈耶棒(Mayer bar)、敷料器(applicator)、刷毛、喷雾器(spray)、辊(roller)、凹版涂布机(gravure coater)、模涂布机(die coater)、唇式涂布机(lip coater)、缺角轮涂布机(comma coater)、刮刀涂布机(knife coater)、反向涂布机(reverse coater)、以及旋转涂布机(spin coater)等的公知方法。干燥方法没有特别限制，可列举：热风干燥、蒸汽干燥、红外线干燥、以及减压干燥等。干燥条件没有特别限制，通常60℃～180℃左右的热风或蒸汽加热即可。

本发明中，基材没有特别限制，例如可列举：塑料膜；抗反射(anti-reflection，AR)膜、偏振片、以及相位差片等各种光学膜。作为所述塑料膜，可列举：聚氯乙烯膜、聚乙烯膜、聚对苯二甲酸乙二酯(polyethylene terephthalate，PET)膜、聚氨基甲酸酯膜、尼龙膜、聚烯烃膜、三乙酰纤维素膜、以及环烯烃膜等。基材的厚度没有特别限制，优选10μm～2000μm。

粘着剂层的厚度优选2μm～1000μm，进而优选5μm～500μm。再者，粘着剂层可以是单层，也可以是两层以上的层叠中的任一形态。

本发明的粘着片的被粘物(贴附对象)没有特别限制，优选具有透明导电膜的丙烯酸板、聚碳酸酯板、环烯烃膜、玻璃、以及聚对苯二甲酸乙二酯等。

本发明的粘着片优选用于贴合光学部件。在光学部件为片状的情况下，也称为光学膜，具体来说，可列举：偏振膜、相位差膜、椭圆偏振膜、抗反射膜、以及亮度提升膜等。

另外，本发明的粘着片由于能够用于液晶单元部件等，因此能够用于液晶面板以及等离子体显示面板(PDP)等显示器。另外，本发明的粘着片更优选在将这些显示器作为触摸面板来制造时使用。特别是优选用于将作为触摸面板的支撑体的聚碳酸酯板以及聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)板等树脂板基材与光学膜等光学部件贴合。能够抑制源于树脂板基材的逸气，即使放置在高温或高温高湿环境下，也不会产生浮起或剥落，能够维持高透明性。

本发明的粘着剂除了如上所述适合作为光学部件用粘着剂以外，一般作为标签密封(label·seal)、涂料、高固分(high solid)涂料、弹性壁材、涂膜防水材、地板材料、粘着性赋予剂、粘合剂、层压粘合剂、层叠结构体用粘合剂、密封剂、各种成形材料、表面改性用涂布剂、磁记录介质、粘结剂(binder)(油墨粘结剂(ink binder)、铸件粘结剂、及煅烧砖粘结剂等)、接枝材、微胶囊、玻璃纤维施胶、氨基甲酸酯泡沫(urethane foam)(硬质、半硬质或软质)、氨基甲酸酯反应注射成型(reaction injection molding，RIM)、紫外线和/或电子束(ultraviolet·electron beam，UV·EB)硬化树脂、热硬化型弹性体、微蜂窝(microcellular)、纤维加工剂、增塑剂、吸声材料、减振材料、表面活性剂、凝胶涂布剂、人造大理石用树脂、人造大理石用耐冲击性赋予剂、油墨用树脂、膜(保护膜等)、夹层玻璃用树脂、反应性稀释剂、弹性纤维、人造皮革、以及合成皮革等原料或添加剂等也非常有用。

[实施例]

以下，通过实施例来对本发明进一步进行具体说明，但本发明并不受这些实施例限定。例中，只要没有特别说明，则“份”表示“质量份”，“％”表示“质量％”。另外，溶剂以外的成分的量为非挥发成分换算值。

＜合成例1＞

使用具备反应槽、搅拌机、回流冷却管、氮导入管、温度计、以及滴液管的反应装置。向反应槽内放入表1的各单体的合计量100份中的一半量(50份)、作为引发剂的偶氮双异丁腈0.2份、以及作为溶剂的乙酸乙酯60份，并花大约2小时从滴液管滴加将剩余的单体的总量、乙酸乙酯60份、以及偶氮双异丁腈0.2份混合而成的溶液，在氮环境下，在大约80℃下聚合6小时。反应结束后，进行冷却，并利用乙酸乙酯稀释，得到非挥发成分30％、粘度4000mPa·s的丙烯酸系共聚物溶液。这里，将所得到的丙烯酸系共聚物设为(A-1)。另外，将所得到的丙烯酸系共聚物的重量平均分子量(Mw)和分子量分散度(Mw/Mn)示于表1中。

再者，省略号如下所述。

MA：丙烯酸甲酯(methyl acrylate)，

EA：丙烯酸乙酯(ethyl acrylate)，

PMA：甲基丙烯酸异丙酯(isopropyl methacrylate)，

2-HEA：丙烯酸2-羟基乙酯(2-hydroxyethyl acrylate)，

4-HBA：丙烯酸4-羟基丁酯(4-hydroxybutyl acrylate)，

BA：丙烯酸丁酯(butyl acrylate)，

2EHA：丙烯酸2-乙基己酯(2-ethylhexyl acrylate)。

＜合成例2、合成例5～合成例10＞

除了变更为表1的调配组成以外，利用与合成例1同样的方法分别合成丙烯酸系共聚物(A-2、A-5～A-10)。另外，将所得到的丙烯酸系共聚物的重量平均分子量和分子量分散度示于表1中。

＜合成例3＞

使用具备反应槽、搅拌机、回流冷却管、氮导入管、温度计、以及滴液管的反应装置。向反应槽内放入表1的各单体的合计量100份中的一半量(50份)、作为引发剂的偶氮双异丁腈0.2份、以及作为溶剂的乙酸乙酯60份，并花大约2小时从滴液管滴加将剩余的单体的总量、乙酸乙酯60份、以及偶氮双异丁腈0.2份混合而成的溶液。滴加结束后1小时后，花大约1小时滴加甲乙酮20份、α-蒎烯1份、及2,2'-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)0.5份的混合液，在氮环境下，在大约80℃下聚合6小时。反应结束后，进行冷却，并利用乙酸乙酯稀释，得到非挥发成分30％、粘度4000mPa·s的共聚物溶液。这里，将所得到的丙烯酸系共聚物设为(A-3)。另外，将所得到的丙烯酸系共聚物的重量平均分子量和分子量分散度示于表1中。

＜合成例4＞

使用具备反应槽、搅拌机、回流冷却管、氮导入管、温度计、以及滴液管的反应装置。向反应槽内放入表1的各单体的合计量100份中的一半量(50份)、作为引发剂的偶氮双异丁腈0.2份、以及作为溶剂的乙酸乙酯60份，并花大约2小时从滴液管滴加将剩余的单体的总量、乙酸乙酯60份、以及偶氮双异丁腈0.2份混合而成的溶液。滴加结束后1小时后，花大约1小时滴加甲乙酮20份和α-蒎烯1份的混合液，在氮环境下，在大约80℃下聚合6小时。反应结束后，进行冷却，并利用乙酸乙酯稀释，得到非挥发成分30％、粘度4000mPa·s的共聚物溶液。这里，将所得到的丙烯酸系共聚物设为(A-4)。

＜合成例11＞

使用具备反应槽、搅拌机、回流冷却管、氮导入管、温度计、以及滴液管的反应装置。向反应槽内放入表1的各单体的合计量100份中的一半量(50份)、作为引发剂的偶氮双异丁腈0.2份、以及作为溶剂的乙酸乙酯60份，并花大约2小时从滴液管滴加将剩余的单体的总量、乙酸乙酯60份、以及偶氮双异丁腈0.2份混合而成的溶液。滴加结束后1小时后，花大约1小时滴加甲乙酮25份、α-蒎烯1份、及2,2'-偶氮双(4-甲氧基-2,4-二甲基戊腈)0.5份的混合液，在氮环境下，在大约80℃下聚合10小时。反应结束后，进行冷却，并利用乙酸乙酯稀释，得到非挥发成分30％、粘度4000mPa·s的共聚物溶液。这里，将所得到的丙烯酸系共聚物设为(A-11)。

＜比较合成例1＞

使用具备反应槽、搅拌机、回流冷却管、氮导入管、温度计、以及滴液管的反应装置。向反应槽内放入作为引发剂的偶氮双异丁腈0.05份以及作为溶剂的乙酸乙酯100份，并在回流温度下，花大约2小时从滴液管滴加丙烯酸2-羟基乙酯30份与丙烯酸丁酯70份的混合液。在滴加开始起30分钟后的聚合过程中，追加使偶氮双异丁腈0.05份溶解于乙酸乙酯10份中而成的溶液。在氮环境下聚合3.5小时。反应结束后，进行冷却，并利用乙酸乙酯稀释，得到非挥发成分35％、粘度5500mPa·s的丙烯酸系共聚物溶液。

＜比较合成例2＞

使用具备反应槽、搅拌机、回流冷却管、氮导入管、温度计、以及滴液管的反应装置。向反应槽内放入包含丙烯酸丁酯60份、甲基丙烯酸甲酯20份、丙烯酸2-羟基乙酯20份、乙酸乙酯100份、以及作为引发剂的偶氮双异丁腈1份的混合物的一半量，并花大约2小时从滴液管滴加剩余的混合物的总量，在氮环境下，在大约80℃下聚合6小时。反应结束后，进行冷却，并利用乙酸乙酯稀释，得到非挥发成分35％、粘度5000mPa·s的丙烯酸系共聚物溶液。

＜比较合成例3＞

使用具备反应槽、搅拌机、回流冷却管、氮导入管、温度计、以及滴液管的反应装置。向反应槽内放入包含丙烯酸丁酯60份、丙烯酸甲酯20份、丙烯酸2-羟基乙酯20份、作为引发剂的偶氮双异丁腈0.8份、以及作为溶剂的乙酸乙酯100份的混合物的一半量，并花大约2小时从滴液管滴加剩余的混合物的总量，在氮环境下，在大约80℃下聚合5小时。反应结束后，进行冷却，并利用乙酸乙酯稀释，得到非挥发成分40％、粘度4000mPa·s的丙烯酸系共聚物溶液。

＜重量平均分子量(Mw)与数量平均分子量(Mn)的测定＞

重量平均分子量(Mw)与数量平均分子量(Mn)是利用凝胶渗透色谱法(GPC)进行测定。装置使用岛津制作所股份有限公司制造的GPC装置：液相色谱(liquidchromatography，LC)-GPC系统“普洛敏思(Prominence)”。另外，作为管柱，使用将两根东曹(Tosoh)公司制造的TSK凝胶(gel)α-M串联连结而成的管柱。使用四氢呋喃(tetrahydrofuran，THF)作为洗脱液，在40℃下进行测定。Mn和Mw是通过使用了Mn和Mw已知的聚苯乙烯作为标准物质的换算而确定。另外，求出Mw除以Mn所得的分子量分散度Mw/Mn。

实施例中使用了以下材料。

＜硬化剂(B)＞

HMDI-B：(“NP-1200”，三井化学公司制造，六亚甲基二异氰酸酯的缩二脲体)，

HMDI-N：(“D-172N”，三井化学公司制造，六亚甲基二异氰酸酯的脲酸酯体)，

HMDI-TMP：(“D-160N”，三井化学公司制造，六亚甲基二异氰酸酯的三羟甲基丙烷改性体)，

TDI-TMP：(“克罗奈特(Coronate)L”，东曹(Tosoh)公司制造，三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯(tolylene diisocyanate，TDI)体)，

TDI-TMP-2HD：(三羟甲基丙烷改性甲苯二异氰酸酯与2-己基癸醇(2-hexyldecanol，2HD)的反应产物，参照下述制造例1)，

四乙酰丙酸锆：(“欧卡帝库(ORGATIX)ZC-700”，松本精细化学(Matsumoto FineChemical)公司制造)，

三乙酰丙酮铝：(“M-5A”，综研化学公司制造)。

＜制造例1＞TDI-TMP-2HD的制造

向具备搅拌机、回流冷却管、氮导入管、温度计、以及滴液漏斗的四口烧瓶中添加TDI-TMP加合物(“德士模都(Desmodur)L75”，住化科思创聚氨酯(Sumika CovestroUrethane)公司制造)100份、2-己基癸醇16.7份、以及作为稀释溶剂的乙酸乙酯116.7份，在60℃下反应5小时，得到非挥发成分50％的TDI-TMP-2HD。

＜硅烷偶联剂(C)＞

KBM-303：(3-(3,4-环氧环己基)乙基三甲氧基硅烷，信越化学工业公司制造)，

KBM-403：(3-缩水甘油氧基丙基三甲氧基硅烷，信越化学工业公司制造)。

＜实施例1＞

相对于合成例1中得到的丙烯酸系共聚物100份，调配0.2份的TDI-TMP-2HD和0.1份的KBM-303，从而得到粘着剂。使用缺角轮涂布机，将所得到的粘着剂以干燥后的厚度成为100μm的方式涂敷在作为第一剥离性片的厚度38μm的剥离衬垫(SP-PET38：三井化学东赛璐(Mitsui Chemicals Tohcello)公司制造)上，并在120℃下干燥3分钟。进而，在粘着剂层上贴合作为第二剥离性片的厚度75μm的剥离衬垫(商品名P-2010：琳得科(Lintec)公司制造)，在所述状态下，在23℃下老化7天，从而得到粘着片。

＜实施例2～实施例23、比较例1～比较例3＞

如表2所示，变更丙烯酸系共聚物、硬化剂、及硅烷偶联剂的种类以及调配量，除此以外，与实施例1同样地分别得到粘着剂和粘着片。表2中，只要没有特别说明，则数值表示份，空白栏表示未调配。

对粘着力、耐湿热白化性、耐逸气性、以及耐弯曲性进行了评价。将结果示于表2中。

＜粘着力＞

从所得到的粘着片上剥离第一剥离衬垫，将露出的粘着剂层贴合于作为基材的PET膜(东洋纺织(股)制造，A-4300，厚度188μm)，切成宽25mm×长100mm的尺寸，制作试验用粘着片。从所述试验用粘着片上剥离第二剥离衬垫，在23℃-50％相对湿度(relativehumidity，RH)环境下，将露出的粘着剂层贴附于厚度50μm的PET膜(露米勒(Lumirror)T-60：东丽(Toray)公司制造)，进而依据日本工业标准(Japanese Industrial Standards，JIS)Z-0237，利用辊(roll)进行压接。压接后经过24小时后，利用拉伸试验机(腾喜龙(Tensilon)：奥立特科技(Orientec)公司制造)测定剥离强度(剥离角度180°，剥离速度300mm/min；单位N/25mm宽)。评价基准如下。

◎：剥离强度为15N/25mm以上。优良。

○：剥离强度为10N/25mm以上且未满15N/25mm。良好。

△：剥离强度为5N/25mm以上且未满10N/25mm。可实用。

×：剥离强度未满5N/25mm。无法实用。

＜耐湿热白化性＞

从所得到的粘着片上剥离第一剥离衬垫，将露出的粘着剂层贴合于PET膜(东洋纺织(股)制造，A-4300，厚度188μm)，切成宽25mm×长80mm的尺寸，制作试验用粘着片。接着，在23℃-50％RH的环境下，从试验用粘着片上剥离第二剥离衬垫，将露出的粘着剂层重叠在玻璃板(宽30mm×长100mm)上，使用层压机进行粘附。将其在85℃-85％RH的环境下放置500小时，进而在23℃-50％RH下冷却6小时后，测定雾度(HAZE)。再者，HAZE是使用日本电色工业(股)制造的浊度计(Turbidimeter)NDH5000W进行测定。评价基准如下。

◎：HAZE未满1.5。优良。

○：HAZE为1.5以上且未满3.0。良好。

△：HAZE为3.0以上且未满6.0。可实用。

×：HAZE为6.0以上。无法实用。

＜耐逸气性＞

从所得到的粘着片上剥离第一剥离衬垫，将露出的粘着剂层贴合于PET膜(东洋纺织(股)制造，A-4300，厚度188μm)，切成宽40mm×长50mm的尺寸，制作试验用粘着片。接着，从试验用粘着片上剥离第二剥离衬垫，将露出的粘着剂层贴合于厚度0.5mm的聚碳酸酯(PC)板(商品名优比龙(Iupilon)NF2000：三菱气体股份有限公司制造)。在50℃的环境下对其施加0.5MPa的压力并保持20分钟，由此制作按照PET膜/粘着剂层/PC板的顺序层叠而成的试验片。将此试验片在80℃的烘箱中放置24小时。进而在23℃的环境下放置24小时后，以目视来观察粘着剂层与PC板的界面的状态，并按照下述基准进行评价。

◎：界面和粘着剂层的状态没有变化。优良。

○：界面上有少量气泡或粘着剂层的浮起(若为气泡，则为1个以上且未满5个，若为浮起，则浮起的面积未满整体的5％)。良好。

△：界面上有少量气泡或粘着剂层的浮起(若为气泡，则为5个以上且未满20个，若为浮起，则浮起的面积为整体的5％以上且未满10％)。可实用。

×：界面上有许多气泡或粘着剂层的浮起(若为气泡，则为20个以上，若为浮起，则浮起的面积为整体的10％以上)。无法实用。

＜耐弯曲性＞

在23℃-50％RH的环境下，从所得到的粘着片上剥离第一剥离衬垫，将露出的粘着剂层贴合于PET膜(东洋纺织(股)制造，A-4300，厚度188μm)后，剥离第二剥离衬垫，将露出的粘着剂层重叠于偏振片(三乙酰纤维素膜/聚乙烯醇膜/聚甲基丙烯酸甲酯膜)，并进行层压。接着，将层压物投入高压釜中，在50℃的环境下施加0.5MPa的压力并保持20分钟。接着，取出层压物，在23℃-50％RH下静置30分钟后，切成宽25mm×长100mm的大小，制作测定试样。对于所得到的测定试样，使用反复弯曲试验机(桌面小型耐久试验机：尤阿萨系统(Yuasa System)机器公司制造)，在25℃的环境下进行10万次弯曲试验，评价弯折部的浮起、剥落情况。评价基准如下。

◎：没有浮起、剥落。优良。

○：浮起、剥落未满2mm。良好。

△：浮起、剥落为2mm以上且未满3mm。可实用。

×：浮起、剥落为3mm以上。无法实用。

＜适用期＞

在25℃环境下，使用B型粘度计(转子：No.3，转速：12rpm，测定时间：1分钟，单位：mPa·s)测定刚调配硬化剂后的粘着剂的粘度。将所述粘着剂在25℃环境下放置12小时后，与所述同样地测定粘度。计算粘着剂放置前后的粘度的变化率。评价基准如下。

○：粘度变化未满30％。良好。

△：粘度变化为30％以上且未满100％。可实用。

×：粘度变化为100％以上。无法实用。

如表2所示，比较例均未能满足粘着力、耐湿热白化性、耐逸气性、耐弯曲性、以及适用期中的一个以上的项目。另一方面，关于粘着力、耐湿热白化性、耐逸气性、耐弯曲性、以及适用期的所有项目，实施例中均得到了良好结果。

本发明的粘着剂和粘着片显示出：对于粘着性、耐湿热白化性、耐逸气性、耐弯曲性、以及适用期的全部，发挥优异的作用，并能够适宜地用于固定到显示器和触摸面板等上的光学部件的粘合用途等。

Claims

1.一种粘着剂，至少含有包含如下混合物的丙烯酸系共聚物（A）、和硬化剂（B），所述混合物包含：烷基的碳数为1～3的(甲基)丙烯酸烷基酯（a1）30质量份～60质量份；含羟基的(甲基)丙烯酸酯（a2）15质量份～60质量份；以及烷基的碳数为4～8的(甲基)丙烯酸烷基酯（a3）10质量份～50质量份，且所述粘着剂满足下述条件：

所述混合物含有两种以上的含羟基的(甲基)丙烯酸酯（a2），

含羟基的(甲基)丙烯酸酯（a2）的其中一个是含羟基的烷基链的碳数为3以下的或二级羟基结构的含羟基的(甲基)丙烯酸酯（a2-1），

另一个含羟基的(甲基)丙烯酸酯（a2）是含羟基的烷基链的碳数为4以上且一级羟基结构的含羟基的(甲基)丙烯酸酯（a2-2）；

烷基的碳数为1～3的(甲基)丙烯酸烷基酯（a1）、含羟基的(甲基)丙烯酸酯（a2）及烷基的碳数为4～8的(甲基)丙烯酸烷基酯（a3）的合计量为100质量份；

烷基的碳数为1～3的(甲基)丙烯酸烷基酯（a1）和含羟基的(甲基)丙烯酸酯（a2）的质量份的合计量≧烷基的碳数为4～8的(甲基)丙烯酸烷基酯（a3）的质量份的量。

2.根据权利要求1所述的粘着剂，其中，丙烯酸系共聚物（A）的分子量分散度是5.5～15。

3.根据权利要求1或2所述的粘着剂，其中，硬化剂（B）含有异氰酸酯硬化剂（B-1）。

4.根据权利要求3所述的粘着剂，其中，异氰酸酯硬化剂（B-1）是具有3个以上的异氰酸基的异氰酸酯化合物与醇的反应产物，且包含具有2个以上的异氰酸基的异氰酸酯硬化剂，

相对于丙烯酸系共聚物（A）100质量份，异氰酸酯硬化剂（B-1）的调配量为0.01质量份～0.4质量份。

5.根据权利要求1或2所述的粘着剂，其中，硬化剂（B）包含金属螯合硬化剂（B-2），且

相对于丙烯酸系共聚物（A）100质量份，金属螯合硬化剂（B-2）的调配量为0.1质量份～5质量份。

6.一种粘着片，包括：基材；以及作为如权利要求1或2所述的粘着剂的硬化物的粘着剂层。

7.一种粘着片，包括：剥离性片；以及作为如权利要求1或2所述的粘着剂的硬化物的粘着剂层。